JP2001011188A - 芳香族含ケイ素ポリマーおよびその製造方法 - Google Patents
芳香族含ケイ素ポリマーおよびその製造方法Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
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- C08G77/54—Nitrogen-containing linkages
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
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- C08L83/14—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
Abstract
(57)【要約】
【課題】 主鎖が、３個以上の芳香族６員環と１個以上
の窒素原子を含有する有機基と、ケイ素原子から構成さ
れる新規な芳香族含ケイ素ポリマーおよびその製造方法
を提供する。 【解決手段】 主鎖が、一般式（Ｆ１）： 【化１】 ［式中、Ａは３個以上の芳香族６員環と１個以上の窒素
原子を含有する二価有機基であり、Ｂは炭素原子数２〜
６のアルキレン基であり、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を含
まない非置換もしくはハロゲン置換の炭素原子数１〜１
０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は非置換もしくはアル
コキシ基置換の炭素原子数２〜１０の二価炭化水素基ま
たはアルキレンオキシアルキレン基である。ｘは１以上
の整数であり、ｙおよびｚは０以上の整数であるが、
(ｙ＋ｚ)は２以上である。］で表され、分子量が１,０
００,０００以下であることを特徴とする芳香族含ケイ
素ポリマーおよびその製造方法。
の窒素原子を含有する有機基と、ケイ素原子から構成さ
れる新規な芳香族含ケイ素ポリマーおよびその製造方法
を提供する。 【解決手段】 主鎖が、一般式（Ｆ１）： 【化１】 ［式中、Ａは３個以上の芳香族６員環と１個以上の窒素
原子を含有する二価有機基であり、Ｂは炭素原子数２〜
６のアルキレン基であり、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を含
まない非置換もしくはハロゲン置換の炭素原子数１〜１
０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は非置換もしくはアル
コキシ基置換の炭素原子数２〜１０の二価炭化水素基ま
たはアルキレンオキシアルキレン基である。ｘは１以上
の整数であり、ｙおよびｚは０以上の整数であるが、
(ｙ＋ｚ)は２以上である。］で表され、分子量が１,０
００,０００以下であることを特徴とする芳香族含ケイ
素ポリマーおよびその製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な芳香族含ケイ
素ポリマーおよびその製造方法に関し、詳しくは、芳香
族アミノ基のような電荷輸送性基を有する新規な芳香族
含ケイ素ポリマーおよびその製造方法に関する。
素ポリマーおよびその製造方法に関し、詳しくは、芳香
族アミノ基のような電荷輸送性基を有する新規な芳香族
含ケイ素ポリマーおよびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、主鎖がケイ素原子と複数の芳香環
から構成されるポリマーとしては、例えば、式：
から構成されるポリマーとしては、例えば、式：
【化６】 で表される化合物が知られている（High Temperature S
iloxane Elastomers, p.113〜p.120）。しかしながらケ
イ素原子間が、複数の芳香環と窒素原子を含有する有機
基により結合しているポリマーは知られていなかった。
iloxane Elastomers, p.113〜p.120）。しかしながらケ
イ素原子間が、複数の芳香環と窒素原子を含有する有機
基により結合しているポリマーは知られていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは鋭意研究
した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的
は、主鎖が、３個以上の芳香族６員環と１個以上の窒素
原子を含有する有機基と、ケイ素原子から構成される新
規な芳香族含ケイ素ポリマーおよびその製造方法を提供
することにある。
した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的
は、主鎖が、３個以上の芳香族６員環と１個以上の窒素
原子を含有する有機基と、ケイ素原子から構成される新
規な芳香族含ケイ素ポリマーおよびその製造方法を提供
することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、主鎖が、一般
式（Ｆ１）：
式（Ｆ１）：
【化７】 ［式中、Ａは下記式から選択される二価有機基であり
【化８】 （式中、Ｒ3およびＲ4は置換もしくは非置換の二価炭化
水素基であり、Ｒ5は置換もしくは非置換の一価炭化水
素基であり、Ｒ6は置換もしくは非置換の三価炭化水素
基であるが、これらの内の少なくとも１つは芳香族炭化
水素環を含有する基であり、かつ、上記Ａ中には合計３
個以上の芳香族６員環が存在している。）、Ｂは炭素原
子数２〜６のアルキレン基であり、Ｒ1は脂肪族不飽和
結合を含まない非置換もしくはハロゲン置換の炭素原子
数１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は非置換もし
くはアルコキシ基置換の炭素原子数２〜１０の二価炭化
水素基またはアルキレンオキシアルキレン基である。ｘ
は１以上の整数であり、ｙおよびｚは０以上の整数であ
るが、(ｙ＋ｚ)は２以上である。］で表され、重量平均
分子量が１,０００,０００以下であることを特徴とする
芳香族含ケイ素ポリマーおよびその製造方法に関する。
水素基であり、Ｒ5は置換もしくは非置換の一価炭化水
素基であり、Ｒ6は置換もしくは非置換の三価炭化水素
基であるが、これらの内の少なくとも１つは芳香族炭化
水素環を含有する基であり、かつ、上記Ａ中には合計３
個以上の芳香族６員環が存在している。）、Ｂは炭素原
子数２〜６のアルキレン基であり、Ｒ1は脂肪族不飽和
結合を含まない非置換もしくはハロゲン置換の炭素原子
数１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は非置換もし
くはアルコキシ基置換の炭素原子数２〜１０の二価炭化
水素基またはアルキレンオキシアルキレン基である。ｘ
は１以上の整数であり、ｙおよびｚは０以上の整数であ
るが、(ｙ＋ｚ)は２以上である。］で表され、重量平均
分子量が１,０００,０００以下であることを特徴とする
芳香族含ケイ素ポリマーおよびその製造方法に関する。
【０００５】
【発明の実態の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明の芳香族含ケイ素ポリマーについて説明す
る。本発明の芳香族含ケイ素ポリマーは、主鎖が、一般
式（Ｆ１）：
まず、本発明の芳香族含ケイ素ポリマーについて説明す
る。本発明の芳香族含ケイ素ポリマーは、主鎖が、一般
式（Ｆ１）：
【化９】 で表される高分子化合物である。上式中、Ａは３個以上
の芳香族６員環と１個以上の窒素原子を有する二価有機
基であり、下記式で示される基から選択される。
の芳香族６員環と１個以上の窒素原子を有する二価有機
基であり、下記式で示される基から選択される。
【化１０】 上式中、Ｒ3およびＲ4は置換もしくは非置換の二価炭化
水素基であり、Ｒ5は置換もしくは非置換の一価炭化水
素基であり、Ｒ6は置換もしくは非置換の三価炭化水素
基であるが、これらの内の少なくとも１つは芳香族炭化
水素環を含有する基であり、かつ、上記Ａ中には合計３
個以上の芳香族６員環が存在していることが必要であ
る。このような炭化水素基としては、Ｒ3，Ｒ4がアリー
レン基であり、Ｒ5がアリール基であり、Ｒ6が芳香族炭
化水素環を含む基であるような、Ｒ3 〜Ｒ6のそれぞれが
芳香族６員環を含有していることが好ましい。また、こ
れらＲ3〜Ｒ6中の芳香環の水素原子の一部が、ハロゲン
原子，アルコキシ基，メチル基、エチル基等のアルキル
基などで置換されていてもよい。尚、本発明において、
ナフタレンは芳香族６員環を２個有するとみなされる。
このＡで示される二価有機基としては、電荷輸送性基と
して知られているものが好ましい。本発明でいう電荷輸
送性とは電荷を輸送する能力のことであり、Ａで示され
る電荷輸送性基としては、そのイオン化ポテンシャルが
６．２ｅＶ以下であるものが好ましく、特には４．５〜
６．２ｅＶの範囲であるものが好ましい。これは、イオ
ン化ポテンシャルが６．２ｅＶを越えると電荷注入が起
こりにくくなって帯電し易くなり、また、４．５ｅＶ未
満ではポリマーが容易に酸化されるために劣化し易くな
るためである。尚、イオン化ポテンシャルは、大気下光
電子分析法（理研計器製、表面分析装置ＡＣ−１）によ
って測定することができる。このようなＡで表される二
価有機基として具体的には、イミダゾール誘導体，トリ
フェニルアミン等のトリアリールアミン誘導体，９−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラセン誘導体，
１,１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル）プロ
パン誘導体等、下記式で表される基が例示される。下記
式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｅｔはエチル基であり、
Ｂｕはブチル基であり、Ｐｒはプロピル基であり、Ｐｈ
はフェニレン基を意味する。
水素基であり、Ｒ5は置換もしくは非置換の一価炭化水
素基であり、Ｒ6は置換もしくは非置換の三価炭化水素
基であるが、これらの内の少なくとも１つは芳香族炭化
水素環を含有する基であり、かつ、上記Ａ中には合計３
個以上の芳香族６員環が存在していることが必要であ
る。このような炭化水素基としては、Ｒ3，Ｒ4がアリー
レン基であり、Ｒ5がアリール基であり、Ｒ6が芳香族炭
化水素環を含む基であるような、Ｒ3 〜Ｒ6のそれぞれが
芳香族６員環を含有していることが好ましい。また、こ
れらＲ3〜Ｒ6中の芳香環の水素原子の一部が、ハロゲン
原子，アルコキシ基，メチル基、エチル基等のアルキル
基などで置換されていてもよい。尚、本発明において、
ナフタレンは芳香族６員環を２個有するとみなされる。
このＡで示される二価有機基としては、電荷輸送性基と
して知られているものが好ましい。本発明でいう電荷輸
送性とは電荷を輸送する能力のことであり、Ａで示され
る電荷輸送性基としては、そのイオン化ポテンシャルが
６．２ｅＶ以下であるものが好ましく、特には４．５〜
６．２ｅＶの範囲であるものが好ましい。これは、イオ
ン化ポテンシャルが６．２ｅＶを越えると電荷注入が起
こりにくくなって帯電し易くなり、また、４．５ｅＶ未
満ではポリマーが容易に酸化されるために劣化し易くな
るためである。尚、イオン化ポテンシャルは、大気下光
電子分析法（理研計器製、表面分析装置ＡＣ−１）によ
って測定することができる。このようなＡで表される二
価有機基として具体的には、イミダゾール誘導体，トリ
フェニルアミン等のトリアリールアミン誘導体，９−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラセン誘導体，
１,１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル）プロ
パン誘導体等、下記式で表される基が例示される。下記
式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｅｔはエチル基であり、
Ｂｕはブチル基であり、Ｐｒはプロピル基であり、Ｐｈ
はフェニレン基を意味する。
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】 Ｂは炭素原子数２〜６のアルキレン基であり、具体的に
は、エチレン基，メチルエチレン基，エチルエチレン
基，プロピルエチレン基，ブチルエチレン基，プロピレ
ン基，ブチレン基，１−メチルプロピレン基，ペンチレ
ン基，ヘキシレン基等の直鎖状もしくは分岐鎖状のアル
キレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基，
プロピレン基，ブチレン基，ヘキシレン基が好ましい。
Ｒ1は脂肪族不飽和結合を含まない非置換もしくはハロ
ゲン置換の炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基であ
り、具体的には、メチル基，エチル基，プロピル基，ブ
チル基，ペンチル基，ヘキシル基等のアルキル基；フェ
ニル基，トリル基，キシリル基等のアリール基；ベンジ
ル基，フェネチル基等のアラルキル基；トリフルオロプ
ロピル基，ノナフルオロヘキシル基，ヘプタデカフルオ
ロオクチル基等のフッ化炭化水素基が例示されるが、こ
れらの中でもメチル基またはフェニル基が好ましい。Ｒ
2は非置換もしくはアルコキシ基置換の炭素原子数２〜
１０の二価炭化水素基またはアルキレンオキシアルキレ
ン基である。二価炭化水素基としては、エチレン基，メ
チルエチレン基，エチルエチレン基，プロピルエチレン
基，ブチルエチレン基，プロピレン基，ブチレン基，１
−メチルプロピレン基，ペンチレン基，ヘキシレン基等
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基；p−フェニ
レン基，m−フェニレン基，o−フェニレン基，２−メチ
ル−１,４−フェニレン基、２−メトキシ−１,４−フェ
ニレン基、２−エトキシ−１,４−フェニレン基等のフ
ェニレン基が例示される。アルキレンオキシアルキレン
基としては、エチレンオキシエチレン基が例示される。
これらの中でもＲは、エチレン基またはp−フェニレン
基であることが好ましい。ｘは１以上の整数であり、ｙ
およびｚは０以上の整数であるが、(ｙ＋ｚ)は２以上で
ある。また、（ｘ＋ｙ＋ｚ）はこの芳香族含ケイ素ポリ
マーの重量平均分子量が１,０００,０００以下となるよ
うな数であることが必要である。具体的には、ｘは１〜
２０００の範囲であることが好ましく、２〜１０００の
範囲であることがより好ましい。ｙは２〜２０００の範
囲であることが好ましく、２〜１０００の範囲であるこ
とがより好ましい。ｚは、通常、０〜１０００の範囲であ
る。
は、エチレン基，メチルエチレン基，エチルエチレン
基，プロピルエチレン基，ブチルエチレン基，プロピレ
ン基，ブチレン基，１−メチルプロピレン基，ペンチレ
ン基，ヘキシレン基等の直鎖状もしくは分岐鎖状のアル
キレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基，
プロピレン基，ブチレン基，ヘキシレン基が好ましい。
Ｒ1は脂肪族不飽和結合を含まない非置換もしくはハロ
ゲン置換の炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基であ
り、具体的には、メチル基，エチル基，プロピル基，ブ
チル基，ペンチル基，ヘキシル基等のアルキル基；フェ
ニル基，トリル基，キシリル基等のアリール基；ベンジ
ル基，フェネチル基等のアラルキル基；トリフルオロプ
ロピル基，ノナフルオロヘキシル基，ヘプタデカフルオ
ロオクチル基等のフッ化炭化水素基が例示されるが、こ
れらの中でもメチル基またはフェニル基が好ましい。Ｒ
2は非置換もしくはアルコキシ基置換の炭素原子数２〜
１０の二価炭化水素基またはアルキレンオキシアルキレ
ン基である。二価炭化水素基としては、エチレン基，メ
チルエチレン基，エチルエチレン基，プロピルエチレン
基，ブチルエチレン基，プロピレン基，ブチレン基，１
−メチルプロピレン基，ペンチレン基，ヘキシレン基等
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基；p−フェニ
レン基，m−フェニレン基，o−フェニレン基，２−メチ
ル−１,４−フェニレン基、２−メトキシ−１,４−フェ
ニレン基、２−エトキシ−１,４−フェニレン基等のフ
ェニレン基が例示される。アルキレンオキシアルキレン
基としては、エチレンオキシエチレン基が例示される。
これらの中でもＲは、エチレン基またはp−フェニレン
基であることが好ましい。ｘは１以上の整数であり、ｙ
およびｚは０以上の整数であるが、(ｙ＋ｚ)は２以上で
ある。また、（ｘ＋ｙ＋ｚ）はこの芳香族含ケイ素ポリ
マーの重量平均分子量が１,０００,０００以下となるよ
うな数であることが必要である。具体的には、ｘは１〜
２０００の範囲であることが好ましく、２〜１０００の
範囲であることがより好ましい。ｙは２〜２０００の範
囲であることが好ましく、２〜１０００の範囲であるこ
とがより好ましい。ｚは、通常、０〜１０００の範囲であ
る。
【０００６】本発明の芳香族含ケイ素ポリマーの分子鎖
末端は特に限定されないが、例えば、水素原子，水酸基
やアルコキシ基等の加水分解性基，置換もしくは非置換
の一価炭化水素基，式：Ｒ7 3−Ｓｉ−(Ｑ)p−（式中、
Ｒ7は水素原子，加水分解性基，置換もしくは非置換の
一価炭化水素基であり、ｐは０または１であり、Ｑは酸
素原子または置換もしくは非置換の二価炭化水素基であ
る。尚、Ｒ7は同一でも異種でもよい。）で示されるシ
リル基が挙げられる。またこの芳香族含ケイ素ポリマー
の重量平均分子量は、通常、１,０００〜１,０００,０
００の範囲であり、５,０００〜５００,０００の範囲で
あることが好ましい。
末端は特に限定されないが、例えば、水素原子，水酸基
やアルコキシ基等の加水分解性基，置換もしくは非置換
の一価炭化水素基，式：Ｒ7 3−Ｓｉ−(Ｑ)p−（式中、
Ｒ7は水素原子，加水分解性基，置換もしくは非置換の
一価炭化水素基であり、ｐは０または１であり、Ｑは酸
素原子または置換もしくは非置換の二価炭化水素基であ
る。尚、Ｒ7は同一でも異種でもよい。）で示されるシ
リル基が挙げられる。またこの芳香族含ケイ素ポリマー
の重量平均分子量は、通常、１,０００〜１,０００,０
００の範囲であり、５,０００〜５００,０００の範囲で
あることが好ましい。
【０００７】このような本発明の芳香族含ケイ素ポリマ
ーの具体例としては、下記式で示される化合物が挙げら
れる。下記式中、Ｐｈはｐ−フェニレン基を表し、Ｍｅ
はメチル基を表している。
ーの具体例としては、下記式で示される化合物が挙げら
れる。下記式中、Ｐｈはｐ−フェニレン基を表し、Ｍｅ
はメチル基を表している。
【化２４】
【化２５】
【０００８】次に、本発明の芳香族含ケイ素ポリマーの
製造方法について説明する。本発明の製造方法は、ヒド
ロシリル化反応用触媒の存在下、一般式（Ｆ２）：Ｂ1
−Ａ−Ｂ1（式中、Ａは前記と同じであり、Ｂ1は炭素原
子数２〜６のアルケニル基である。）で示される芳香族
化合物に、一般式（Ｆ３）：
製造方法について説明する。本発明の製造方法は、ヒド
ロシリル化反応用触媒の存在下、一般式（Ｆ２）：Ｂ1
−Ａ−Ｂ1（式中、Ａは前記と同じであり、Ｂ1は炭素原
子数２〜６のアルケニル基である。）で示される芳香族
化合物に、一般式（Ｆ３）：
【化２６】 （式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同じである。）で表され
る有機ケイ素化合物、または、一般式（Ｆ４）：
る有機ケイ素化合物、または、一般式（Ｆ４）：
【化２７】 （式中、Ｗは水素原子もしくは炭素原子数２〜６のアル
ケニル基であり、Ｒ1は前記と同じである。）で表され
るジシロキサン化合物を付加重合することを特徴とす
る。尚、このとき、上記式（Ｆ３）の有機ケイ素化合物
と上記式（Ｆ４）のジシロキサン化合物の両者を付加重
合させてもよい。
ケニル基であり、Ｒ1は前記と同じである。）で表され
るジシロキサン化合物を付加重合することを特徴とす
る。尚、このとき、上記式（Ｆ３）の有機ケイ素化合物
と上記式（Ｆ４）のジシロキサン化合物の両者を付加重
合させてもよい。
【０００９】本発明の製造方法に使用される芳香族化合
物は、一般式（Ｆ２）：Ｂ1−Ａ−Ｂ1で示される。この
式中、Ｂ1は炭素原子数２〜６のアルケニル基であり、
具体的には、ビニル基，アリル基，５−ヘキセニル基が
例示される。Ａは前記と同じである。このような芳香族
化合物としては、下記式で示される化合物が例示され
る。
物は、一般式（Ｆ２）：Ｂ1−Ａ−Ｂ1で示される。この
式中、Ｂ1は炭素原子数２〜６のアルケニル基であり、
具体的には、ビニル基，アリル基，５−ヘキセニル基が
例示される。Ａは前記と同じである。このような芳香族
化合物としては、下記式で示される化合物が例示され
る。
【化２８】
【００１０】本発明の製造方法に使用される一般式（Ｆ
３）：
３）：
【化２９】 で表される有機ケイ素化合物において、式中、Ｒ1およ
びＲ2は前記と同じである。この有機ケイ素化合物の具
体例としては、下記式で示される化合物が挙げられる。
下記式中、Ｐｈはｐ−フェニレン基を表し、Ｍｅはメチ
ル基を表し、Ｃ6Ｈ5はフェニル基を表す。
びＲ2は前記と同じである。この有機ケイ素化合物の具
体例としては、下記式で示される化合物が挙げられる。
下記式中、Ｐｈはｐ−フェニレン基を表し、Ｍｅはメチ
ル基を表し、Ｃ6Ｈ5はフェニル基を表す。
【化３０】
【００１１】本発明の製造方法に使用される一般式（Ｆ
４）：
４）：
【化３１】 で表されるジシロキサン化合物において、式中、Ｗは水
素原子または炭素原子数２〜６のアルケニル基であり、
Ｒ1は前記と同じである。このジシロキサン化合物の具
体例としては、下記式で示される化合物が挙げられる。
下記式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｃ6Ｈ5はフェニル基
を表す。
素原子または炭素原子数２〜６のアルケニル基であり、
Ｒ1は前記と同じである。このジシロキサン化合物の具
体例としては、下記式で示される化合物が挙げられる。
下記式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｃ6Ｈ5はフェニル基
を表す。
【化３２】
【００１２】本発明の製造方法に使用されるヒドロシリ
ル化反応用触媒としては、担持型もしくは非担持型の白
金系触媒が好ましく、具体的には、白金黒，白金担持の
シリカ微粉末，白金担持のカーボン粉末，塩化白金酸，
塩化白金酸のアルコール溶液，白金とビニルシロキサン
との錯体，白金とオレフィンとの錯体が例示される。ま
たその添加量は、白金金属量として０．１〜２０００ｐ
ｐｍとなるような量が好ましい。尚、使用後の白金系触
媒は、活性炭，シリカゲル，アミノシラン処理シリカゲ
ル，メルカプトシラン処理シリカゲル等を添加混合して
吸着させた後、ろ過により除去することができる。
ル化反応用触媒としては、担持型もしくは非担持型の白
金系触媒が好ましく、具体的には、白金黒，白金担持の
シリカ微粉末，白金担持のカーボン粉末，塩化白金酸，
塩化白金酸のアルコール溶液，白金とビニルシロキサン
との錯体，白金とオレフィンとの錯体が例示される。ま
たその添加量は、白金金属量として０．１〜２０００ｐ
ｐｍとなるような量が好ましい。尚、使用後の白金系触
媒は、活性炭，シリカゲル，アミノシラン処理シリカゲ
ル，メルカプトシラン処理シリカゲル等を添加混合して
吸着させた後、ろ過により除去することができる。
【００１３】さらに本発明の製造方法には、一般式（Ｆ
５）：
５）：
【化３３】 （式中、Ｒ1，Ｒ2およびＢ1は前記と同じである。）で
表される有機ケイ素化合物を加えて、前記した各化合物
と共に付加重合させてもよい。この有機ケイ素化合物と
しては、下記式で表される化合物が挙げられる。下記式
中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｃ6Ｈ4はｐ−フェニレン基
を表す。
表される有機ケイ素化合物を加えて、前記した各化合物
と共に付加重合させてもよい。この有機ケイ素化合物と
しては、下記式で表される化合物が挙げられる。下記式
中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｃ6Ｈ4はｐ−フェニレン基
を表す。
【化３４】
【００１４】また、本発明の製造方法には、重合停止剤
として、アルコキシ基とケイ素原子結合水素原子を有す
る有機ケイ素化合物、または、アルコキシ基と炭素原子
数２〜６のアルケニル基を有する有機ケイ素化合物を用
いることが好ましい。このような重合停止剤としては、
下記式で示されるシラン化合物が例示される。下記式
中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｖｉはビニル基を表す。 ＨＳｉ（ＯＭｅ）3 ＨＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＨＭｅＳｉ（ＯＭｅ）2 ＨＭｅＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）2 ＨＭｅ2ＳｉＯＭｅ ＶｉＳｉ（ＯＭｅ）3 ＶｉＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＶｉＭｅＳｉ（ＯＭｅ）2 ＶｉＭｅＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）2 ＶｉＭｅ2ＳｉＯＭｅ ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｓｉ（ＯＭｅ）3 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＳｉＭｅ（ＯＭｅ）2 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4ＳｉＭｅ（ＯＣ2Ｈ5）2 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4ＳｉＭｅ（ＯＭｅ）2 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＯＭｅ）3
として、アルコキシ基とケイ素原子結合水素原子を有す
る有機ケイ素化合物、または、アルコキシ基と炭素原子
数２〜６のアルケニル基を有する有機ケイ素化合物を用
いることが好ましい。このような重合停止剤としては、
下記式で示されるシラン化合物が例示される。下記式
中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｖｉはビニル基を表す。 ＨＳｉ（ＯＭｅ）3 ＨＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＨＭｅＳｉ（ＯＭｅ）2 ＨＭｅＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）2 ＨＭｅ2ＳｉＯＭｅ ＶｉＳｉ（ＯＭｅ）3 ＶｉＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＶｉＭｅＳｉ（ＯＭｅ）2 ＶｉＭｅＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）2 ＶｉＭｅ2ＳｉＯＭｅ ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｓｉ（ＯＭｅ）3 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＳｉＭｅ（ＯＭｅ）2 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4ＳｉＭｅ（ＯＣ2Ｈ5）2 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4ＳｉＭｅ（ＯＭｅ）2 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＯＭｅ）3
【００１５】本発明の製造方法において各成分の投入順
序は任意であるが、付加重合にあたり、各成分を有機溶
剤の溶液としてから混合して反応させてもよい。使用で
きる有機溶剤としては、例えば、ベンゼン，トルエン，
キシレンなどの芳香族系溶剤；シクロヘキサン，メチル
シクロヘキサン，ジメチルシクロヘキサンなどの脂肪族
系溶剤；トリクロロエチレン，１,１,１−トリクロロエ
タン，四塩化炭素，クロロホルムなどの塩素系溶剤；ヘ
キサン，工業用ガソリンなどの脂肪族飽和炭化水素系溶
剤；ジエチルエーテル，テトラヒドロフランなどのエー
テル類；メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤；
α,α,α−トリフルオロトルエン，ヘキサフルオロキシ
レンなどのフッ素系溶剤；ヘキサメチルジシロキサン，
ヘキサメチルシクロトリシロキサン，オクタメチルシク
ロテトラシロキサンなどの揮発性シリコーンが挙げられ
る。有機溶剤を配合する際には、本発明の芳香族含ケイ
素ポリマーが５〜９０重量％となるような量を配合する
のが好ましい。
序は任意であるが、付加重合にあたり、各成分を有機溶
剤の溶液としてから混合して反応させてもよい。使用で
きる有機溶剤としては、例えば、ベンゼン，トルエン，
キシレンなどの芳香族系溶剤；シクロヘキサン，メチル
シクロヘキサン，ジメチルシクロヘキサンなどの脂肪族
系溶剤；トリクロロエチレン，１,１,１−トリクロロエ
タン，四塩化炭素，クロロホルムなどの塩素系溶剤；ヘ
キサン，工業用ガソリンなどの脂肪族飽和炭化水素系溶
剤；ジエチルエーテル，テトラヒドロフランなどのエー
テル類；メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤；
α,α,α−トリフルオロトルエン，ヘキサフルオロキシ
レンなどのフッ素系溶剤；ヘキサメチルジシロキサン，
ヘキサメチルシクロトリシロキサン，オクタメチルシク
ロテトラシロキサンなどの揮発性シリコーンが挙げられ
る。有機溶剤を配合する際には、本発明の芳香族含ケイ
素ポリマーが５〜９０重量％となるような量を配合する
のが好ましい。
【００１６】以上のような本発明の芳香族含ケイ素ポリ
マーは、主鎖が、３個以上の芳香族６員環と１個以上の
窒素原子を含有する電荷輸送性基と、ケイ素原子が結合
した構造を有する。この電荷輸送性を利用して、本発明
のポリマーは多くの用途に使用することができ、例え
ば、帯電防止用途、感光性センサー、光劣化性ポリマー
として有用である。また本発明の芳香族含ケイ素ポリマ
ーは直鎖状なので、製造時における分子量の調節が容易
であるという利点を有する。さらにこのポリマーは主鎖
が剛直であり、通常、室温下で固体状の性質を示す一方
で、多くの有機溶媒に溶解するため、有機溶剤に溶解さ
せた溶液をキャストして乾燥することにより、各種基材
表面に硬い皮膜を形成し得るという特徴を有する。特
に、分子鎖末端にアルコキシ基を有する本発明の芳香族
含ケイ素ポリマーは、基材表面と高密度に架橋して高硬
度の皮膜を形成するので、各種コーテイング剤として有
用である。
マーは、主鎖が、３個以上の芳香族６員環と１個以上の
窒素原子を含有する電荷輸送性基と、ケイ素原子が結合
した構造を有する。この電荷輸送性を利用して、本発明
のポリマーは多くの用途に使用することができ、例え
ば、帯電防止用途、感光性センサー、光劣化性ポリマー
として有用である。また本発明の芳香族含ケイ素ポリマ
ーは直鎖状なので、製造時における分子量の調節が容易
であるという利点を有する。さらにこのポリマーは主鎖
が剛直であり、通常、室温下で固体状の性質を示す一方
で、多くの有機溶媒に溶解するため、有機溶剤に溶解さ
せた溶液をキャストして乾燥することにより、各種基材
表面に硬い皮膜を形成し得るという特徴を有する。特
に、分子鎖末端にアルコキシ基を有する本発明の芳香族
含ケイ素ポリマーは、基材表面と高密度に架橋して高硬
度の皮膜を形成するので、各種コーテイング剤として有
用である。
【００１７】
【実施例】次に、本発明を実施例により詳細に説明す
る。実施例中、Ｍｅはメチル基を表している。
る。実施例中、Ｍｅはメチル基を表している。
【００１８】
【実施例１】撹拌機，温度計，冷却機を備えたフラスコ
に、式：
に、式：
【化３５】 で表される１,４−ビス（ジメチルシリル）フェニレン
０．８ｇ（４ミリモル）とトルエン２ｇを投入し、これ
らを４０〜５０℃で撹拌しながら、白金とジビニルテト
ラメチルジシロキサンとの錯体溶液を系中の白金金属自
体の含有量が３０ppmとなるような量添加した。次いで
これに、式：
０．８ｇ（４ミリモル）とトルエン２ｇを投入し、これ
らを４０〜５０℃で撹拌しながら、白金とジビニルテト
ラメチルジシロキサンとの錯体溶液を系中の白金金属自
体の含有量が３０ppmとなるような量添加した。次いで
これに、式：
【化３６】 で表される化合物２．１ｇ（４ミリモル）とトルエン８
ｇの混合液を滴下して、６時間攪拌して付加重合を行っ
た。その後、減圧下で揮発分を除去して、室温で固形の
反応生成物２．７ｇを得た。この反応生成物の収率は９
４％であった。このようにして得られた反応生成物を、
トルエンを溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（以下、ＧＰＣ）、フーリエ変換赤外線分光分
析（以下、ＦＴ−ＩＲ）、13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル
分析（以下、13Ｃ−ＮＭＲ）および29Ｓｉ−核磁気共鳴
スペクトル分析（以下、29Ｓｉ−ＮＭＲ）により分析し
たところ、下記構造式で表される芳香族含ケイ素ポリマ
ーであることが判明した。
ｇの混合液を滴下して、６時間攪拌して付加重合を行っ
た。その後、減圧下で揮発分を除去して、室温で固形の
反応生成物２．７ｇを得た。この反応生成物の収率は９
４％であった。このようにして得られた反応生成物を、
トルエンを溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（以下、ＧＰＣ）、フーリエ変換赤外線分光分
析（以下、ＦＴ−ＩＲ）、13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル
分析（以下、13Ｃ−ＮＭＲ）および29Ｓｉ−核磁気共鳴
スペクトル分析（以下、29Ｓｉ−ＮＭＲ）により分析し
たところ、下記構造式で表される芳香族含ケイ素ポリマ
ーであることが判明した。
【化３７】
【００１９】
【実施例２】撹拌機，温度計，冷却機を備えたフラスコ
に、式：
に、式：
【化３８】 で表される１,４−ビス（ジメチルシリル）フェニレン
１．７ｇ（８．７ミリモル）とトルエン３ｇを投入し、
これらを５０℃で撹拌しながら、白金とジビニルテトラ
メチルジシロキサンとの錯体溶液を系中の白金金属自体
の含有量が３０ppmとなるような量添加した。次いでこ
れに、式：
１．７ｇ（８．７ミリモル）とトルエン３ｇを投入し、
これらを５０℃で撹拌しながら、白金とジビニルテトラ
メチルジシロキサンとの錯体溶液を系中の白金金属自体
の含有量が３０ppmとなるような量添加した。次いでこ
れに、式：
【化３９】 で表される化合物４．２７ｇ（７．９ミリモル）とトル
エン１０ｇの混合液を滴下して２時間加熱した。続いて
ビニルトリメトキシシラン０．４３ｇ（２．９ミリモ
ル）を投入して、さらに１時間加熱した。その後、減圧
下で揮発分を除去して、室温で固形の反応生成物６ｇを
得た。この反応生成物の収率は９４％であった。このよ
うにして得られた反応生成物を、ＧＰＣ、ＦＴ−ＩＲ，
13Ｃ−ＮＭＲおよび29Ｓｉ−ＮＭＲにより分析したとこ
ろ、この反応生成物は下記構造式で示される芳香族含ケ
イ素ポリマーであることが判明した。
エン１０ｇの混合液を滴下して２時間加熱した。続いて
ビニルトリメトキシシラン０．４３ｇ（２．９ミリモ
ル）を投入して、さらに１時間加熱した。その後、減圧
下で揮発分を除去して、室温で固形の反応生成物６ｇを
得た。この反応生成物の収率は９４％であった。このよ
うにして得られた反応生成物を、ＧＰＣ、ＦＴ−ＩＲ，
13Ｃ−ＮＭＲおよび29Ｓｉ−ＮＭＲにより分析したとこ
ろ、この反応生成物は下記構造式で示される芳香族含ケ
イ素ポリマーであることが判明した。
【化４０】
【００２０】
【発明の効果】本発明の芳香族含ケイ素ポリマーは、主
鎖が、３個以上の芳香族６員環と１個以上の窒素原子を
含有する有機基と、ケイ素原子から構成される新規な化
合物であり、このポリマーは電荷輸送性であるという特
徴を有する。また本発明の製造方法は、このような芳香
族含ケイ素ポリマーを生産性よく合成できるという特徴
を有する。
鎖が、３個以上の芳香族６員環と１個以上の窒素原子を
含有する有機基と、ケイ素原子から構成される新規な化
合物であり、このポリマーは電荷輸送性であるという特
徴を有する。また本発明の製造方法は、このような芳香
族含ケイ素ポリマーを生産性よく合成できるという特徴
を有する。
【図１】 図１は実施例１で得られた芳香族含ケイ素ポ
リマーの29Ｓｉ−ＮＭＲのスペクトルチャートである。
リマーの29Ｓｉ−ＮＭＲのスペクトルチャートである。
【図２】 図２は実施例１で得られた芳香族含ケイ素ポ
リマーの13Ｃ−ＮＭＲのスペクトルチャートである。
リマーの13Ｃ−ＮＭＲのスペクトルチャートである。
Claims (5)
- 【請求項１】 主鎖が、一般式（Ｆ１）： 【化１】 ［式中、Ａは下記式から選択される二価有機基であり 【化２】 （式中、Ｒ3およびＲ4は置換もしくは非置換の二価炭化
水素基であり、Ｒ5は置換もしくは非置換の一価炭化水
素基であり、Ｒ6は置換もしくは非置換の三価炭化水素
基であるが、これらの内の少なくとも１つは芳香族炭化
水素環を含有する基であり、かつ、上記Ａ中には合計３
個以上の芳香族６員環が存在している。）、Ｂは炭素原
子数２〜６のアルキレン基であり、Ｒ1は脂肪族不飽和
結合を含まない非置換もしくはハロゲン置換の炭素原子
数１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は非置換もし
くはアルコキシ基置換の炭素原子数２〜１０の二価炭化
水素基またはアルキレンオキシアルキレン基である。ｘ
は１以上の整数であり、ｙおよびｚは０以上の整数であ
るが、(ｙ＋ｚ)は２以上である。］で表され、重量平均
分子量が１,０００,０００以下であることを特徴とする
芳香族含ケイ素ポリマー。 - 【請求項２】 Ａが電荷輸送性基である請求項１記載の
芳香族含ケイ素ポリマー。 - 【請求項３】 一般式（Ｆ２）：Ｂ1−Ａ−Ｂ1 ［式中、Ａは下記式から選択される二価有機基であり 【化３】 （式中、Ｒ3およびＲ4は置換もしくは非置換の二価炭化
水素基であり、Ｒ5は置換もしくは非置換の一価炭化水
素基であり、Ｒ6は置換もしくは非置換の三価炭化水素
基であるが、これらの内の少なくとも１つは芳香族炭化
水素環を含有する基であり、かつ、上記Ａ中には合計３
個以上の芳香族６員環が存在している。）、Ｂ1は炭素
原子数２〜６のアルケニル基である。］で示される芳香
族化合物に、一般式（Ｆ３）： 【化４】 （式中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を含まない非置換もし
くはハロゲン置換の炭素原子数１〜１０の一価炭化水素
基であり、Ｒ2は非置換もしくはアルコキシ基置換の炭
素原子数２〜１０の二価炭化水素基またはアルキレンオ
キシアルキレン基である。）で表される有機ケイ素化合
物、または、一般式（Ｆ４）： 【化５】 （式中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を含まない非置換もし
くはハロゲン置換の炭素原子数１〜１０の一価炭化水素
基であり、Ｗは水素原子または炭素原子数２〜６のアル
ケニル基である。）で表されるジシロキサン化合物を、
ヒドロシリル化反応用触媒存在下に付加重合することを
特徴とする、請求項１に記載の芳香族含ケイ素ポリマー
の製造方法。 - 【請求項４】 アルコキシ基とケイ素原子結合水素原子
を有する有機ケイ素化合物、または、アルコキシ基と炭
素原子数２〜６のアルケニル基を有する有機ケイ素化合
物を重合停止剤として用いる、請求項３に記載の芳香族
含ケイ素ポリマーの製造方法。 - 【請求項５】 Ａが電荷輸送性基である請求項３または
請求項４に記載の芳香族含ケイ素ポリマーの製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11184763A JP2001011188A (ja) | 1999-06-30 | 1999-06-30 | 芳香族含ケイ素ポリマーおよびその製造方法 |
| EP00305516A EP1065235A3 (en) | 1999-06-30 | 2000-06-30 | Silicon-containing aromatic polymer and method for the synthesis thereof |
| KR1020000036996A KR20010049682A (ko) | 1999-06-30 | 2000-06-30 | 규소 함유 방향족 중합체 및 이의 합성 방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11184763A JP2001011188A (ja) | 1999-06-30 | 1999-06-30 | 芳香族含ケイ素ポリマーおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001011188A true JP2001011188A (ja) | 2001-01-16 |
Family
ID=16158912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11184763A Pending JP2001011188A (ja) | 1999-06-30 | 1999-06-30 | 芳香族含ケイ素ポリマーおよびその製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1065235A3 (ja) |
| JP (1) | JP2001011188A (ja) |
| KR (1) | KR20010049682A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001040216A (ja) * | 1999-07-29 | 2001-02-13 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 硬化性芳香族含ケイ素ポリマー組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5712360A (en) * | 1995-11-06 | 1998-01-27 | Dow Corning Asia, Ltd. | Method of manufacturing a cohydrolyzed polysiloxane charge transporting material |
| JP3916269B2 (ja) * | 1995-11-06 | 2007-05-16 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 有機ケイ素変性電荷輸送性化合物及び該化合物を含有する電荷輸送能を有する硬化性組成物 |
| TW558561B (en) * | 1997-07-22 | 2003-10-21 | Sumitomo Chemical Co | Hole transporting polymer and organic electroluminescence device using the same |
-
1999
- 1999-06-30 JP JP11184763A patent/JP2001011188A/ja active Pending
-
2000
- 2000-06-30 EP EP00305516A patent/EP1065235A3/en not_active Withdrawn
- 2000-06-30 KR KR1020000036996A patent/KR20010049682A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20010049682A (ko) | 2001-06-15 |
| EP1065235A2 (en) | 2001-01-03 |
| EP1065235A3 (en) | 2002-02-06 |
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