JP2001040216A - 硬化性芳香族含ケイ素ポリマー組成物 - Google Patents
硬化性芳香族含ケイ素ポリマー組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 主鎖に電荷輸送性基が組み込まれた特殊な芳
香族含ケイ素ポリマーを主剤とし、硬化後は、撥水性，
耐溶剤性に優れた高硬度の皮膜を形成し得る硬化性芳香
族含ケイ素ポリマー組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）分子鎖両末端にケイ素原子結合加
水分解性基を有し、主鎖が、一般式： 【化１】 ［式中、Ａは１個以上の窒素原子と３個以上の芳香族６
員環を含有する二価有機基であり、Ｂは炭素原子数２〜
６のアルキレン基であり、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を含
まない非置換もしくはハロゲン置換の炭素原子数１〜１
０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は非置換もしくはアル
コキシ基置換の炭素原子数２〜１０の二価炭化水素基ま
たはアルキレンオキシアルキレン基である。ｘは１以上
の整数であり、ｙおよびｚは０以上の整数であり、(ｙ
＋ｚ)は２以上である。］で表される芳香族含ケイ素ポ
リマー、(Ｂ)一般式：ＲfＳｉＸ4-f（式中、Ｒは非置換
もしくはハロゲン置換の一価炭化水素基であり、Ｘは加
水分解性基であり、ｆは０〜２の整数である。）で示さ
れるオルガノシランまたはその部分加水分解縮合物およ
び(Ｃ)硬化促進触媒からなることを特徴とする硬化性芳
香族含ケイ素ポリマー組成物。
香族含ケイ素ポリマーを主剤とし、硬化後は、撥水性，
耐溶剤性に優れた高硬度の皮膜を形成し得る硬化性芳香
族含ケイ素ポリマー組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）分子鎖両末端にケイ素原子結合加
水分解性基を有し、主鎖が、一般式： 【化１】 ［式中、Ａは１個以上の窒素原子と３個以上の芳香族６
員環を含有する二価有機基であり、Ｂは炭素原子数２〜
６のアルキレン基であり、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を含
まない非置換もしくはハロゲン置換の炭素原子数１〜１
０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は非置換もしくはアル
コキシ基置換の炭素原子数２〜１０の二価炭化水素基ま
たはアルキレンオキシアルキレン基である。ｘは１以上
の整数であり、ｙおよびｚは０以上の整数であり、(ｙ
＋ｚ)は２以上である。］で表される芳香族含ケイ素ポ
リマー、(Ｂ)一般式：ＲfＳｉＸ4-f（式中、Ｒは非置換
もしくはハロゲン置換の一価炭化水素基であり、Ｘは加
水分解性基であり、ｆは０〜２の整数である。）で示さ
れるオルガノシランまたはその部分加水分解縮合物およ
び(Ｃ)硬化促進触媒からなることを特徴とする硬化性芳
香族含ケイ素ポリマー組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は硬化性芳香族含ケイ
素ポリマー組成物に関し、詳しくは、芳香族アミノ基等
の電荷輸送性基を有する芳香族含ケイ素ポリマーを主剤
とする硬化性芳香族含ケイ素ポリマー組成物に関する。
素ポリマー組成物に関し、詳しくは、芳香族アミノ基等
の電荷輸送性基を有する芳香族含ケイ素ポリマーを主剤
とする硬化性芳香族含ケイ素ポリマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、電荷輸送性基を有する有機ケイ素
化合物としては、側鎖に電荷輸送性基を有する環状ポリ
シラン、例えば、オリゴシクロ（エチル（４−（Ｎ,Ｎ−
ジフェニルアミノ）フェニル）シラン）が知られてお
り、この環状ポリシランのトルエン溶液をスピンコート
により成膜する方法も知られている（特開平１０−２１
８８８７号公報参照）。しかし、このようなポリシラン
の塗膜は耐溶剤性が低く、トルエン等の溶媒に対して再
溶解するという欠点があった。
化合物としては、側鎖に電荷輸送性基を有する環状ポリ
シラン、例えば、オリゴシクロ（エチル（４−（Ｎ,Ｎ−
ジフェニルアミノ）フェニル）シラン）が知られてお
り、この環状ポリシランのトルエン溶液をスピンコート
により成膜する方法も知られている（特開平１０−２１
８８８７号公報参照）。しかし、このようなポリシラン
の塗膜は耐溶剤性が低く、トルエン等の溶媒に対して再
溶解するという欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは鋭意研究
した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的
は、主鎖に電荷輸送性基が組み込まれた特殊な芳香族含
ケイ素ポリマーを主剤とし、硬化後は、撥水性，耐溶剤
性に優れた高硬度の皮膜を形成し得る硬化性芳香族含ケ
イ素ポリマー組成物を提供することにある。
した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的
は、主鎖に電荷輸送性基が組み込まれた特殊な芳香族含
ケイ素ポリマーを主剤とし、硬化後は、撥水性，耐溶剤
性に優れた高硬度の皮膜を形成し得る硬化性芳香族含ケ
イ素ポリマー組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）分子鎖
両末端にケイ素原子結合加水分解性基を有し、主鎖が、
一般式：
両末端にケイ素原子結合加水分解性基を有し、主鎖が、
一般式：
【化４】 ［式中、Ａは１個以上の窒素原子と３個以上の芳香族６員環を含有する二価有機 基であり、Ｂは炭素原子数２〜６のアルキレン基であり、Ｒ1は脂肪族不飽和結 合を含まない非置換もしくはハロゲン置換の炭素原子数１〜１０の一価炭化水素 基であり、Ｒ2は非置換もしくはアルコキシ基置換の炭素原子数２〜１０の二価 炭化水素基またはアルキレンオキシアルキレン基である。ｘは１以上の整数であ り、ｙおよびｚは０以上の整数であり、(ｙ＋ｚ)は２以上である。］で表される 芳香族含ケイ素ポリマー １００重量部、 (Ｂ)一般式：ＲfＳｉＸ4-f（式中、Ｒは非置換もしくはハロゲン置換の一価炭化 水素基であり、Ｘは加水分解性基であり、ｆは０〜２の整数である。）で示され るオルガノシランまたはその部分加水分解縮合物 ０〜９０重量部 および (Ｃ)硬化促進触媒 本発明組成物を硬化させるのに十分な量 からなることを特徴とする硬化性芳香族含ケイ素ポリマー組成物に関する。
【０００５】
【発明の実態の形態】以下、本発明組成物について詳細
に説明する。 (Ａ)成分の芳香族含ケイ素ポリマーは、分子鎖両末端に
ケイ素原子結合加水分解性基を有し、主鎖が、一般式：
に説明する。 (Ａ)成分の芳香族含ケイ素ポリマーは、分子鎖両末端に
ケイ素原子結合加水分解性基を有し、主鎖が、一般式：
【化５】 で表される高分子化合物である。上式中、Ａは１個以上
の窒素原子と３個以上の芳香族６員環を含有する二価有
機基であり、具体的には、下記式から選択される電荷輸
送性基が挙げられる。
の窒素原子と３個以上の芳香族６員環を含有する二価有
機基であり、具体的には、下記式から選択される電荷輸
送性基が挙げられる。
【化６】 上式中、Ｒ3およびＲ4は置換もしくは非置換の二価炭化
水素基であり、Ｒ5は置換もしくは非置換の一価炭化水
素基であり、Ｒ6は置換もしくは非置換の三価炭化水素
基であるが、これらの内の少なくとも１つは芳香族炭化
水素環を含有する基であり、かつ、上記Ａ中には合計３
個以上の芳香族６員環が結合していることが必要であ
る。このような炭化水素基としては、Ｒ3，Ｒ4がアリー
レン基であり、Ｒ5がアリール基であり、Ｒ6が芳香族炭
化水素環を含む基であるような、Ｒ3〜Ｒ6のそれぞれが
芳香族６員環を含有していることが好ましい。また、こ
れらＲ3〜Ｒ6中の芳香環の水素原子の一部が、ハロゲン
原子，アルコキシ基，メチル基、エチル基等のアルキル
基などで置換されていてもよい。尚、本発明において、
ナフタレンは芳香族６員環を２個有するとみなされる。
また、本発明でいう電荷輸送性とは電荷を輸送する能力
のことであり、Ａで示される電荷輸送性基としては、そ
のイオン化ポテンシャルが６．２ｅＶ以下であるものが
好ましく、特には４．５〜６．２ｅＶの範囲であるもの
が好ましい。これは、イオン化ポテンシャルが６．２ｅ
Ｖを越えると電荷注入が起こりにくくなって帯電し易な
り、また、４．５ｅＶ未満ではポリマーが容易に酸化さ
れるために劣化し易くなるためである。尚、イオン化ポ
テンシャルは、大気下光電子分析法（理研計器製、表面
分析装置ＡＣ−１）によって測定することができる。こ
のようなＡで表される二価有機基として具体的には、イ
ミダゾール誘導体，トリフェニルアミン等のトリアリー
ルアミン誘導体，９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
アントラセン誘導体，１,１−ビス−（４−ジベンジル
アミノフェニル）プロパン誘導体等、下記式で表される
基が例示される。下式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｅｔ
はエチル基であり、Ｂｕはブチル基であり、Ｐｒはプロ
ピル基であり、Ｐｈはフェニレン基を意味する。
水素基であり、Ｒ5は置換もしくは非置換の一価炭化水
素基であり、Ｒ6は置換もしくは非置換の三価炭化水素
基であるが、これらの内の少なくとも１つは芳香族炭化
水素環を含有する基であり、かつ、上記Ａ中には合計３
個以上の芳香族６員環が結合していることが必要であ
る。このような炭化水素基としては、Ｒ3，Ｒ4がアリー
レン基であり、Ｒ5がアリール基であり、Ｒ6が芳香族炭
化水素環を含む基であるような、Ｒ3〜Ｒ6のそれぞれが
芳香族６員環を含有していることが好ましい。また、こ
れらＲ3〜Ｒ6中の芳香環の水素原子の一部が、ハロゲン
原子，アルコキシ基，メチル基、エチル基等のアルキル
基などで置換されていてもよい。尚、本発明において、
ナフタレンは芳香族６員環を２個有するとみなされる。
また、本発明でいう電荷輸送性とは電荷を輸送する能力
のことであり、Ａで示される電荷輸送性基としては、そ
のイオン化ポテンシャルが６．２ｅＶ以下であるものが
好ましく、特には４．５〜６．２ｅＶの範囲であるもの
が好ましい。これは、イオン化ポテンシャルが６．２ｅ
Ｖを越えると電荷注入が起こりにくくなって帯電し易な
り、また、４．５ｅＶ未満ではポリマーが容易に酸化さ
れるために劣化し易くなるためである。尚、イオン化ポ
テンシャルは、大気下光電子分析法（理研計器製、表面
分析装置ＡＣ−１）によって測定することができる。こ
のようなＡで表される二価有機基として具体的には、イ
ミダゾール誘導体，トリフェニルアミン等のトリアリー
ルアミン誘導体，９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
アントラセン誘導体，１,１−ビス−（４−ジベンジル
アミノフェニル）プロパン誘導体等、下記式で表される
基が例示される。下式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｅｔ
はエチル基であり、Ｂｕはブチル基であり、Ｐｒはプロ
ピル基であり、Ｐｈはフェニレン基を意味する。
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】 Ｂは炭素原子数２〜６のアルキレン基であり、具体的に
は、エチレン基，メチルエチレン基，エチルエチレン
基，プロピルエチレン基，ブチルエチレン基，プロピレ
ン基，ブチレン基，１−メチルプロピレン基，ペンチレ
ン基，ヘキシレン基等の直鎖状もしくは分岐鎖状のアル
キレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基，
プロピレン基，ブチレン基，ヘキシレン基が好ましい。
Ｒ1は脂肪族不飽和結合を含まない非置換もしくはハロ
ゲン置換の炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基であ
り、具体的には、メチル基，エチル基，プロピル基，ブ
チル基，ペンチル基，ヘキシル基等のアルキル基；フェ
ニル基，トリル基，キシリル基等のアリール基；ベンジ
ル基，フェネチル基等のアラルキル基；トリフルオロプ
ロピル基，ノナフルオロヘキシル基，ヘプタデカフルオ
ロオクチル基等のフッ化炭化水素基が例示される。これ
らの中でも、メチル基もしくはフェニル基が好ましい。
Ｒ2は非置換もしくはアルコキシ基置換の炭素原子数２
〜１０の二価炭化水素基またはアルキレンオキシアルキ
レン基である。二価炭化水素基としては、エチレン基，
メチルエチレン基，エチルエチレン基，プロピルエチレ
ン基，ブチルエチレン基，プロピレン基，ブチレン基，
１−メチルプロピレン基，ペンチレン基，ヘキシレン基
等の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基；p−フェ
ニレン基、m−フェニレン基、o−フェニレン基、２−メ
チル−１,４−フェニレン基、２−メトキシ−１,４−フ
ェニレン基、２−エトキシ−１,４−フェニレン基等の
フェニレン基が例示される。アルキレンオキシアルキレ
ン基としては、エチレンオキシエチレン基が例示され
る。これらの中でもＲ2はエチレン基やp−フェニレン基
であることが好ましい。ｘは１以上の整数であるが、１
〜２０００の範囲であることが好ましく、２〜１０００
の範囲であることがより好ましい。ｙおよびｚは０以上
の整数であるが、(ｙ＋ｚ)は２以上であることが必要で
ある。具体的には、ｙは２〜２０００の範囲であること
が好ましく、２〜１０００の範囲であることがより好ま
しい。ｚは、通常、０〜１０００の範囲である。この芳香
族含ケイ素ポリマー末端の加水分解性基としては、ケイ
素原子に結合してなる、メトキシ基，エトキシ基，プロ
ポキシ基などのアルコキシ基；塩素などのハロゲン原
子；アセトキシ基，メチルエチルケトオキシム基が例示
される。これらの中でも、アルコキシシリルアルキル
基、アルコキシシロキシ基のようなケイ素原子に結合し
たアルコキシ基であることが好ましい。また、この芳香
族含ケイ素ポリマーの重量平均分子量は、通常、１,０
００〜１,０００,０００の範囲であり、５,０００〜５
００,０００の範囲であることが好ましい。
は、エチレン基，メチルエチレン基，エチルエチレン
基，プロピルエチレン基，ブチルエチレン基，プロピレ
ン基，ブチレン基，１−メチルプロピレン基，ペンチレ
ン基，ヘキシレン基等の直鎖状もしくは分岐鎖状のアル
キレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基，
プロピレン基，ブチレン基，ヘキシレン基が好ましい。
Ｒ1は脂肪族不飽和結合を含まない非置換もしくはハロ
ゲン置換の炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基であ
り、具体的には、メチル基，エチル基，プロピル基，ブ
チル基，ペンチル基，ヘキシル基等のアルキル基；フェ
ニル基，トリル基，キシリル基等のアリール基；ベンジ
ル基，フェネチル基等のアラルキル基；トリフルオロプ
ロピル基，ノナフルオロヘキシル基，ヘプタデカフルオ
ロオクチル基等のフッ化炭化水素基が例示される。これ
らの中でも、メチル基もしくはフェニル基が好ましい。
Ｒ2は非置換もしくはアルコキシ基置換の炭素原子数２
〜１０の二価炭化水素基またはアルキレンオキシアルキ
レン基である。二価炭化水素基としては、エチレン基，
メチルエチレン基，エチルエチレン基，プロピルエチレ
ン基，ブチルエチレン基，プロピレン基，ブチレン基，
１−メチルプロピレン基，ペンチレン基，ヘキシレン基
等の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基；p−フェ
ニレン基、m−フェニレン基、o−フェニレン基、２−メ
チル−１,４−フェニレン基、２−メトキシ−１,４−フ
ェニレン基、２−エトキシ−１,４−フェニレン基等の
フェニレン基が例示される。アルキレンオキシアルキレ
ン基としては、エチレンオキシエチレン基が例示され
る。これらの中でもＲ2はエチレン基やp−フェニレン基
であることが好ましい。ｘは１以上の整数であるが、１
〜２０００の範囲であることが好ましく、２〜１０００
の範囲であることがより好ましい。ｙおよびｚは０以上
の整数であるが、(ｙ＋ｚ)は２以上であることが必要で
ある。具体的には、ｙは２〜２０００の範囲であること
が好ましく、２〜１０００の範囲であることがより好ま
しい。ｚは、通常、０〜１０００の範囲である。この芳香
族含ケイ素ポリマー末端の加水分解性基としては、ケイ
素原子に結合してなる、メトキシ基，エトキシ基，プロ
ポキシ基などのアルコキシ基；塩素などのハロゲン原
子；アセトキシ基，メチルエチルケトオキシム基が例示
される。これらの中でも、アルコキシシリルアルキル
基、アルコキシシロキシ基のようなケイ素原子に結合し
たアルコキシ基であることが好ましい。また、この芳香
族含ケイ素ポリマーの重量平均分子量は、通常、１,０
００〜１,０００,０００の範囲であり、５,０００〜５
００,０００の範囲であることが好ましい。
【０００６】このような（Ａ）成分の芳香族含ケイ素ポ
リマーは、例えば、下記一般式（Ｆ１）で表される。 一般式（Ｆ１）：
リマーは、例えば、下記一般式（Ｆ１）で表される。 一般式（Ｆ１）：
【化２０】 上式中、Ａ，Ｂ，Ｒ1，Ｒ2，ｘ，ｙおよびｚは前記と同
じである。Ｄは、一般式：
じである。Ｄは、一般式：
【化２１】 で表される基であり、Ｅは、一般式：
【化２２】 で表される基である。ここで、Ｘは加水分解性基であ
り、メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基などのアル
コキシ基；塩素などのハロゲン原子；アセトキシ基，メ
チルエチルケトオキシム基が例示される。これらの中で
もアルコキシ基が好ましい。Ｑは酸素原子または二価炭
化水素基であり、二価炭化水素基としてはアルキレン基
が挙げられる。ｇは０〜２の整数であり、０または１で
あることが好ましい。
り、メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基などのアル
コキシ基；塩素などのハロゲン原子；アセトキシ基，メ
チルエチルケトオキシム基が例示される。これらの中で
もアルコキシ基が好ましい。Ｑは酸素原子または二価炭
化水素基であり、二価炭化水素基としてはアルキレン基
が挙げられる。ｇは０〜２の整数であり、０または１で
あることが好ましい。
【０００７】このような（Ａ）成分の芳香族含ケイ素ポ
リマーとしては、下記式で示される高分子化合物が挙げ
られる。下式中、Ｐｈはｐ−フェニレン基を表し、Ｍｅ
はメチル基を表している。
リマーとしては、下記式で示される高分子化合物が挙げ
られる。下式中、Ｐｈはｐ−フェニレン基を表し、Ｍｅ
はメチル基を表している。
【化２３】
【化２４】
【０００８】このような（Ａ）成分の芳香族含ケイ素ポ
リマーは、例えば、ヒドロシリル化反応用触媒の存在
下、一般式（Ｆ２）：Ｂ1−Ａ−Ｂ1（式中、Ａは前記と
同じであり、Ｂ1は炭素原子数２〜６のアルケニル基で
ある。）で示される芳香族化合物に、一般式（Ｆ３）：
リマーは、例えば、ヒドロシリル化反応用触媒の存在
下、一般式（Ｆ２）：Ｂ1−Ａ−Ｂ1（式中、Ａは前記と
同じであり、Ｂ1は炭素原子数２〜６のアルケニル基で
ある。）で示される芳香族化合物に、一般式（Ｆ３）：
【化２５】 （式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同じである。）で表され
るジシリル化合物や、一般式（Ｆ４）：
るジシリル化合物や、一般式（Ｆ４）：
【化２６】 （式中、Ｒ1は前記と同じであり、Ｗは水素原子または
炭素原子数２〜６のアルケニル基である。）で表される
ジシロキサン化合物を付加重合することによって製造す
ることができる。このとき重合停止剤として、加水分解
性基とケイ素原子結合水素原子を有する有機ケイ素化合
物、または、加水分解性基と炭素原子数２〜６のアルケ
ニル基を有する有機ケイ素化合物が使用される。具体的
には、下記式で示されるアルコキシシラン化合物が例示
される。下記式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｖｉはビニ
ル基を表す。 ＨＳｉ（ＯＭｅ）3 ＨＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＨＭｅＳｉ（ＯＭｅ）2 ＨＭｅＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）2 ＨＭｅ2ＳｉＯＭｅ ＶｉＳｉ（ＯＭｅ）3 ＶｉＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＶｉＭｅＳｉ（ＯＭｅ）2 ＶｉＭｅＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）2 ＶｉＭｅ2ＳｉＯＭｅ ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｓｉ（ＯＭｅ）3 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＳｉＭｅ（ＯＭｅ）2 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4ＳｉＭｅ（ＯＣ2Ｈ5）2 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4ＳｉＭｅ（ＯＭｅ）2 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＯＭｅ）3
炭素原子数２〜６のアルケニル基である。）で表される
ジシロキサン化合物を付加重合することによって製造す
ることができる。このとき重合停止剤として、加水分解
性基とケイ素原子結合水素原子を有する有機ケイ素化合
物、または、加水分解性基と炭素原子数２〜６のアルケ
ニル基を有する有機ケイ素化合物が使用される。具体的
には、下記式で示されるアルコキシシラン化合物が例示
される。下記式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｖｉはビニ
ル基を表す。 ＨＳｉ（ＯＭｅ）3 ＨＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＨＭｅＳｉ（ＯＭｅ）2 ＨＭｅＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）2 ＨＭｅ2ＳｉＯＭｅ ＶｉＳｉ（ＯＭｅ）3 ＶｉＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＶｉＭｅＳｉ（ＯＭｅ）2 ＶｉＭｅＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）2 ＶｉＭｅ2ＳｉＯＭｅ ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｓｉ（ＯＭｅ）3 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＳｉＭｅ（ＯＭｅ）2 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4ＳｉＭｅ（ＯＣ2Ｈ5）2 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4ＳｉＭｅ（ＯＭｅ）2 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＯＭｅ）3
【０００９】(Ｂ)成分の一般式：ＲfＳｉＸ4-fで示され
るオルガノシランまたはその部分加水分解縮合物は、本
発明組成物を湿気存在下、室温で硬化させる働きをする
と同時に、硬化皮膜の硬さを調整する働きをする成分で
ある。上式中、Ｒは非置換もしくはハロゲン置換の一価
炭化水素基であり、具体的には、メチル基，エチル基，
プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基等のア
ルキル基；ビニル基，プロぺニル基，ヘキセニル基等の
アルケニル基；フェニル基，トリル基，キシリル基等の
アリール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキル
基；トリフルオロプロピル基，ノナフルオロヘキシル
基，ヘプタデカフルオロオクチル基等のフッ化炭化水素
基が例示される。これらの中でも、メチル基もしくはフ
ェニル基が好ましい。Ｘは加水分解性基であり、ジメチ
ルケトオキシム基，メチルエチルケトオキシム基などの
ジオルガノケトオキシム基；メトキシ基，エトキシ基な
どのアルコキシ基；アセトキシ基などのアシロキシ基；
Ｎ−ブチルアミノ基などのオルガノアミノ基；メチルア
セトアミド基などのオルガノアシルアミド基；Ｎ、Ｎ−
ジエチルヒドロキシアミノ基などのＮ、Ｎ−ジオルガノ
ヒドロキシアミノ基；プロペノキシ基などのアルケニロ
キシ基が例示される。ｆは０〜２の整数であるが、好ま
しくは１である。このような（Ｂ）成分としては、メチ
ルトリメトキシシラン，ジメチルジメトキシシラン，フ
ェニルトリメトキシシラン，メチルフェニルジメトキシ
シラン，メチルトリ（メチルエチルケトキシム）シラ
ン，メチルトリアセトキシシランが例示される。本成分
としては、これらのオルガノシランもしくはその部分加
水分解縮合物を単独で使用してもよく、また２種類以上
混合したものを使用してもよい。本成分の配合量は、
(Ａ)成分１００重量部に対して０〜９０重量部の範囲で
あり、好ましくは１〜６０重量部の範囲である。
るオルガノシランまたはその部分加水分解縮合物は、本
発明組成物を湿気存在下、室温で硬化させる働きをする
と同時に、硬化皮膜の硬さを調整する働きをする成分で
ある。上式中、Ｒは非置換もしくはハロゲン置換の一価
炭化水素基であり、具体的には、メチル基，エチル基，
プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基等のア
ルキル基；ビニル基，プロぺニル基，ヘキセニル基等の
アルケニル基；フェニル基，トリル基，キシリル基等の
アリール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキル
基；トリフルオロプロピル基，ノナフルオロヘキシル
基，ヘプタデカフルオロオクチル基等のフッ化炭化水素
基が例示される。これらの中でも、メチル基もしくはフ
ェニル基が好ましい。Ｘは加水分解性基であり、ジメチ
ルケトオキシム基，メチルエチルケトオキシム基などの
ジオルガノケトオキシム基；メトキシ基，エトキシ基な
どのアルコキシ基；アセトキシ基などのアシロキシ基；
Ｎ−ブチルアミノ基などのオルガノアミノ基；メチルア
セトアミド基などのオルガノアシルアミド基；Ｎ、Ｎ−
ジエチルヒドロキシアミノ基などのＮ、Ｎ−ジオルガノ
ヒドロキシアミノ基；プロペノキシ基などのアルケニロ
キシ基が例示される。ｆは０〜２の整数であるが、好ま
しくは１である。このような（Ｂ）成分としては、メチ
ルトリメトキシシラン，ジメチルジメトキシシラン，フ
ェニルトリメトキシシラン，メチルフェニルジメトキシ
シラン，メチルトリ（メチルエチルケトキシム）シラ
ン，メチルトリアセトキシシランが例示される。本成分
としては、これらのオルガノシランもしくはその部分加
水分解縮合物を単独で使用してもよく、また２種類以上
混合したものを使用してもよい。本成分の配合量は、
(Ａ)成分１００重量部に対して０〜９０重量部の範囲で
あり、好ましくは１〜６０重量部の範囲である。
【００１０】(Ｃ)成分の硬化促進触媒は本発明組成物の
硬化を促進するために使用される成分である。かかる触
媒としては、チタン，錫，亜鉛，コバルト，鉄，アルミ
ニウム系化合物またはアミン類であることが好ましく、
これらを併用して使用しても良い。これらは、通常、シ
ラノール基の脱水縮合に用いられる縮合反応促進触媒と
して使用されるものであり、具体的には、ジブチル錫ジ
アセテート，ジブチル錫ジラウレート，ジブチル錫ジオ
クトエート，オクテン酸第１錫，ナフテン酸第１錫，オ
レイン酸第１錫，イソ酪酸第１錫，リノール酸第１錫，
ステアリン酸第１錫，ナフトエ酸第１錫，ラウリン酸第
１錫，クロトン酸第１錫，Ｐ−ブロモ安息香酸第１錫，
桂皮酸第１錫、およびフェニル酢酸の第１錫塩等のカル
ボン酸の錫塩；これらカルボン酸の鉄塩，マンガン塩も
しくはコバルト塩；テトラアルキルチタネート，ジアル
キルチタネートの錯塩，オルガノシロキシチタネート等
が挙げられる。この他にも、亜鉛，コバルト，鉄等のナ
フテン酸塩若しくはオクチル酸塩が挙げられる。本成分
の添加量は本発明組成物を硬化させるのに十分な量であ
ればよく、通常、(Ａ)成分１００重量部に対して０.０
００１〜１０重量部の範囲である。
硬化を促進するために使用される成分である。かかる触
媒としては、チタン，錫，亜鉛，コバルト，鉄，アルミ
ニウム系化合物またはアミン類であることが好ましく、
これらを併用して使用しても良い。これらは、通常、シ
ラノール基の脱水縮合に用いられる縮合反応促進触媒と
して使用されるものであり、具体的には、ジブチル錫ジ
アセテート，ジブチル錫ジラウレート，ジブチル錫ジオ
クトエート，オクテン酸第１錫，ナフテン酸第１錫，オ
レイン酸第１錫，イソ酪酸第１錫，リノール酸第１錫，
ステアリン酸第１錫，ナフトエ酸第１錫，ラウリン酸第
１錫，クロトン酸第１錫，Ｐ−ブロモ安息香酸第１錫，
桂皮酸第１錫、およびフェニル酢酸の第１錫塩等のカル
ボン酸の錫塩；これらカルボン酸の鉄塩，マンガン塩も
しくはコバルト塩；テトラアルキルチタネート，ジアル
キルチタネートの錯塩，オルガノシロキシチタネート等
が挙げられる。この他にも、亜鉛，コバルト，鉄等のナ
フテン酸塩若しくはオクチル酸塩が挙げられる。本成分
の添加量は本発明組成物を硬化させるのに十分な量であ
ればよく、通常、(Ａ)成分１００重量部に対して０.０
００１〜１０重量部の範囲である。
【００１１】さらに本発明組成物には、（Ｄ）成分とし
て、揮発性有機溶剤もしくは揮発性シリコーンオイルを
配合するのが好ましい。使用できる揮発性有機溶剤とし
ては、例えば、ベンゼン，トルエン，キシレンなどの芳
香族系溶剤；シクロヘキサン，メチルシクロヘキサン，
ジメチルシクロヘキサンなどの脂肪族系溶剤；トリクロ
ロエチレン，１,１,１−トリクロロエタン，四塩化炭
素，クロロホルムなどの塩素系溶剤；ヘキサン，工業用
ガソリンなどの脂肪族飽和炭化水素系溶剤；ジエチルエ
−テル，テトラヒドロフランなどのエ−テル類；メチル
イソブチルケトンなどのケトン系溶剤；α,α,α−トリ
フルオロトルエン，ヘキサフルオロキシレンなどのフッ
素系溶剤が挙げられる。揮発性シリコーンオイルとして
は、ヘキサメチルジシロキサン，ヘキサメチルシクロト
リシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサンが
挙げられる。この（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１
００重量部に対して１〜１００,０００重量部の範囲で
あり、１０〜１０,０００重量部の範囲であるのが好ま
しく、（Ａ）成分が５〜９０重量％となるような量配合
するのがより好ましい。このような（Ｄ）成分の揮発性
有機溶剤もしくは揮発性シリコーンオイルで希釈した本
発明組成物は、例えばこれを各種基材に塗布した後、大
気中に放置もしくは加熱して、該有機溶剤やシリコーン
オイルを揮発させることにより、硬化皮膜を形成するこ
とができる。
て、揮発性有機溶剤もしくは揮発性シリコーンオイルを
配合するのが好ましい。使用できる揮発性有機溶剤とし
ては、例えば、ベンゼン，トルエン，キシレンなどの芳
香族系溶剤；シクロヘキサン，メチルシクロヘキサン，
ジメチルシクロヘキサンなどの脂肪族系溶剤；トリクロ
ロエチレン，１,１,１−トリクロロエタン，四塩化炭
素，クロロホルムなどの塩素系溶剤；ヘキサン，工業用
ガソリンなどの脂肪族飽和炭化水素系溶剤；ジエチルエ
−テル，テトラヒドロフランなどのエ−テル類；メチル
イソブチルケトンなどのケトン系溶剤；α,α,α−トリ
フルオロトルエン，ヘキサフルオロキシレンなどのフッ
素系溶剤が挙げられる。揮発性シリコーンオイルとして
は、ヘキサメチルジシロキサン，ヘキサメチルシクロト
リシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサンが
挙げられる。この（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１
００重量部に対して１〜１００,０００重量部の範囲で
あり、１０〜１０,０００重量部の範囲であるのが好ま
しく、（Ａ）成分が５〜９０重量％となるような量配合
するのがより好ましい。このような（Ｄ）成分の揮発性
有機溶剤もしくは揮発性シリコーンオイルで希釈した本
発明組成物は、例えばこれを各種基材に塗布した後、大
気中に放置もしくは加熱して、該有機溶剤やシリコーン
オイルを揮発させることにより、硬化皮膜を形成するこ
とができる。
【００１２】本発明組成物は上記(Ａ)成分〜(Ｃ)成分あ
るいは（Ａ）成分〜（Ｄ）成分からなるものであるが、
各種基材に対する密着性を向上させる目的で、下式で示
されるような官能性シランカップリング剤を添加配合し
てもよい。 ＮＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＮＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
るいは（Ａ）成分〜（Ｄ）成分からなるものであるが、
各種基材に対する密着性を向上させる目的で、下式で示
されるような官能性シランカップリング剤を添加配合し
てもよい。 ＮＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＮＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
【化２７】 ＨＳ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣ3Ｈ6-Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 このシランカップリング剤は単独または２種類以上混合
して用いることができ、その添加量は本発明組成物に対
して０.０１〜１０重量％の範囲であるのが好ましい。
して用いることができ、その添加量は本発明組成物に対
して０.０１〜１０重量％の範囲であるのが好ましい。
【００１３】本発明組成物は、上記(Ａ)成分〜(Ｃ)成分
あるいは（Ａ）成分〜（Ｄ）成分を湿気非存在下で均一
に混合することによって製造することができる。これら
の混合順序は特に限定されないが、(Ａ)成分の芳香族含
ケイ素ポリマーが固体状である場合には、これを（Ｄ）
成分の揮発性有機溶剤もしくは揮発性シリコーンオイル
に溶解させて溶液としてから、他の成分と混合するのが
好ましい。
あるいは（Ａ）成分〜（Ｄ）成分を湿気非存在下で均一
に混合することによって製造することができる。これら
の混合順序は特に限定されないが、(Ａ)成分の芳香族含
ケイ素ポリマーが固体状である場合には、これを（Ｄ）
成分の揮発性有機溶剤もしくは揮発性シリコーンオイル
に溶解させて溶液としてから、他の成分と混合するのが
好ましい。
【００１４】以上のような本発明組成物は湿気非存在下
では長期間貯蔵可能であり、湿気存在下では室温で硬化
して、撥水性，耐溶剤性，帯電防止性、紫外線吸収性，
電荷輸送性等に優れた高硬度の皮膜を形成する。また、
加熱することにより硬化を促進することができる。従っ
て、本発明組成物はこのような特性が要求される各種用
途に好適に使用され、帯電防止用途、感光性センサー、
電子写真キャリア用コーティング剤等として有用であ
る。
では長期間貯蔵可能であり、湿気存在下では室温で硬化
して、撥水性，耐溶剤性，帯電防止性、紫外線吸収性，
電荷輸送性等に優れた高硬度の皮膜を形成する。また、
加熱することにより硬化を促進することができる。従っ
て、本発明組成物はこのような特性が要求される各種用
途に好適に使用され、帯電防止用途、感光性センサー、
電子写真キャリア用コーティング剤等として有用であ
る。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例にて詳細に説明する。
硬化皮膜の撥水性は水に対する接触角により評価した。
接触角は、温度２２℃の条件下で硬化皮膜表面の１０箇
所にマイクロシリンジを用いて水を滴下して、その接触
角を接触角計［協和界面化学株式会社製］を用いて測定
した。そして、これらの平均値を硬化皮膜の水に対する
接触角とした。
硬化皮膜の撥水性は水に対する接触角により評価した。
接触角は、温度２２℃の条件下で硬化皮膜表面の１０箇
所にマイクロシリンジを用いて水を滴下して、その接触
角を接触角計［協和界面化学株式会社製］を用いて測定
した。そして、これらの平均値を硬化皮膜の水に対する
接触角とした。
【００１６】
【参考例１】撹拌機，温度計，冷却機を備えたフラスコ
に、式：
に、式：
【化２８】 で表される１,４−ビス（ジメチルシリル）フェニレン
１．７ｇ（８．７ミリモル）とトルエン３ｇを投入して
これらを５０℃で撹拌しながら、この中に白金とジビニ
ルテトラメチルジシロキサンとの錯体溶液を系中の白金
金属自体の含有量が３０ppmとなるような量添加した。
次いでこれに、式：
１．７ｇ（８．７ミリモル）とトルエン３ｇを投入して
これらを５０℃で撹拌しながら、この中に白金とジビニ
ルテトラメチルジシロキサンとの錯体溶液を系中の白金
金属自体の含有量が３０ppmとなるような量添加した。
次いでこれに、式：
【化２９】 で表される化合物４．２７ｇ（７．９ミリモル）とトル
エン１０ｇの混合液を滴下して２時間加熱した。さらに
ビニルトリメトキシシラン０．４３ｇ（２．９ミリモ
ル）を投入して、１時間加熱した。その後、減圧下で揮
発分を除去して、室温で固形の反応生成物６ｇを得た。
この反応生成物の収率は９４％であった。このようにし
て得られた反応生成物を、トルエンを溶媒としたゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー、フーリエ変換赤外
線分光分析、13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル分析および29
Ｓｉ−核磁気共鳴スペクトル分析により分析したとこ
ろ、この反応生成物は下記化学構造を有する芳香族含ケ
イ素ポリマーであることが判明した。
エン１０ｇの混合液を滴下して２時間加熱した。さらに
ビニルトリメトキシシラン０．４３ｇ（２．９ミリモ
ル）を投入して、１時間加熱した。その後、減圧下で揮
発分を除去して、室温で固形の反応生成物６ｇを得た。
この反応生成物の収率は９４％であった。このようにし
て得られた反応生成物を、トルエンを溶媒としたゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー、フーリエ変換赤外
線分光分析、13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル分析および29
Ｓｉ−核磁気共鳴スペクトル分析により分析したとこ
ろ、この反応生成物は下記化学構造を有する芳香族含ケ
イ素ポリマーであることが判明した。
【化３０】 （式中、Ｍｅはメチル基である。）
【００１７】
【実施例１】参考例１で得られた芳香族含ケイ素ポリマ
ー２０ｇを溶解したトルエン溶液１００ｇ（固形分２０
重量％）に、ジブチル錫ジラウレート１ｇ、メチルトリ
メトキシシラン５ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン０．５ｇを加えて均一に混合して、硬化性
芳香族含ケイ素ポリマー組成物を調製した。得られた組
成物を、平滑なガラス板表面にスピンコーターを用いて
塗布したところ、溶媒が蒸発してすぐにタックフリーと
なった。さらにこれを室温で１週間放置して硬化皮膜を
形成させた。得られた硬化皮膜の硬度は、鉛筆硬度で３
Ｈであった。またこの硬化皮膜の接触角を測定したとこ
ろ、水に対する接触角は１００度であった。さらにこの
硬化皮膜表面にトルエンの液滴を滴下し、１分間放置後
に紙で拭取って皮膜の外観を観察したが、変化は全く認
められなかった。また、この硬化皮膜が形成されたガラ
ス板について、透過率計［島津製作所製；UV-Visible R
ecording Spectrophotometer UV-265FW］を用いて、波
長４００ｎｍにおける紫外線透過率を測定したところ、
０％であった。一方、未処理のガラス板の紫外線透過率
は１００％であった。これらの結果から、本発明組成物
の硬化皮膜は、撥水性，耐溶剤性，紫外線吸収性に優れ
ることが判明した。
ー２０ｇを溶解したトルエン溶液１００ｇ（固形分２０
重量％）に、ジブチル錫ジラウレート１ｇ、メチルトリ
メトキシシラン５ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン０．５ｇを加えて均一に混合して、硬化性
芳香族含ケイ素ポリマー組成物を調製した。得られた組
成物を、平滑なガラス板表面にスピンコーターを用いて
塗布したところ、溶媒が蒸発してすぐにタックフリーと
なった。さらにこれを室温で１週間放置して硬化皮膜を
形成させた。得られた硬化皮膜の硬度は、鉛筆硬度で３
Ｈであった。またこの硬化皮膜の接触角を測定したとこ
ろ、水に対する接触角は１００度であった。さらにこの
硬化皮膜表面にトルエンの液滴を滴下し、１分間放置後
に紙で拭取って皮膜の外観を観察したが、変化は全く認
められなかった。また、この硬化皮膜が形成されたガラ
ス板について、透過率計［島津製作所製；UV-Visible R
ecording Spectrophotometer UV-265FW］を用いて、波
長４００ｎｍにおける紫外線透過率を測定したところ、
０％であった。一方、未処理のガラス板の紫外線透過率
は１００％であった。これらの結果から、本発明組成物
の硬化皮膜は、撥水性，耐溶剤性，紫外線吸収性に優れ
ることが判明した。
【００１８】
【実施例２】参考例１で得られた芳香族含ケイ素ポリマ
ー２０ｇを溶解したトルエン溶液１００ｇ（固形分２０
重量％）に、テトラブチルチタネート１ｇ、メチルトリ
（メチルエチルケトオキシム）シラン５ｇを加えて均一
に混合して、硬化性芳香族含ケイ素ポリマー組成物を調
製した。得られた組成物を、平滑なガラス板表面にスピ
ンコーターを用いて塗布したところ、溶媒が蒸発してす
ぐにタックフリーとなった。さらにこれを８０℃で３０
分間熱処理して硬化皮膜を形成させた。得られた硬化皮
膜の硬度は、鉛筆硬度で４Ｈであった。またこの硬化皮
膜の接触角を測定したところ、水に対する接触角は１０
１度であった。
ー２０ｇを溶解したトルエン溶液１００ｇ（固形分２０
重量％）に、テトラブチルチタネート１ｇ、メチルトリ
（メチルエチルケトオキシム）シラン５ｇを加えて均一
に混合して、硬化性芳香族含ケイ素ポリマー組成物を調
製した。得られた組成物を、平滑なガラス板表面にスピ
ンコーターを用いて塗布したところ、溶媒が蒸発してす
ぐにタックフリーとなった。さらにこれを８０℃で３０
分間熱処理して硬化皮膜を形成させた。得られた硬化皮
膜の硬度は、鉛筆硬度で４Ｈであった。またこの硬化皮
膜の接触角を測定したところ、水に対する接触角は１０
１度であった。
【００１９】
【実施例３】参考例１で得られた芳香族含ケイ素ポリマ
ー２０ｇを溶解したトルエン溶液１００ｇ（固形分２０
重量％）にジブチル錫ジラウレート１ｇを加えて均一に
混合して、硬化性芳香族含ケイ素ポリマー組成物を調製
した。得られた組成物を、平滑なガラス板表面にスピン
コーターを用いて塗布したところ、溶媒が蒸発してすぐ
にタックフリーとなった。さらにこれを１１０℃で１５
分間熱処理して硬化皮膜を形成させた。得られた硬化皮
膜の硬度は、鉛筆硬度で３Ｈであった。またこの硬化皮
膜の接触角を測定したところ、水に対する接触角は１０
０度であった。
ー２０ｇを溶解したトルエン溶液１００ｇ（固形分２０
重量％）にジブチル錫ジラウレート１ｇを加えて均一に
混合して、硬化性芳香族含ケイ素ポリマー組成物を調製
した。得られた組成物を、平滑なガラス板表面にスピン
コーターを用いて塗布したところ、溶媒が蒸発してすぐ
にタックフリーとなった。さらにこれを１１０℃で１５
分間熱処理して硬化皮膜を形成させた。得られた硬化皮
膜の硬度は、鉛筆硬度で３Ｈであった。またこの硬化皮
膜の接触角を測定したところ、水に対する接触角は１０
０度であった。
【００２０】
【発明の効果】本発明の硬化性芳香族含ケイ素ポリマー
組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分あるいは（Ａ）
成分〜（Ｄ）成分からなり、特に（Ａ）成分として、主
鎖に電荷輸送性基が組み込まれた特殊な芳香族含ケイ素
ポリマーを使用しているので、硬化後は、撥水性，耐溶
剤性，紫外線吸収性に優れた高硬度の皮膜を形成し得る
という特徴を有する。
組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分あるいは（Ａ）
成分〜（Ｄ）成分からなり、特に（Ａ）成分として、主
鎖に電荷輸送性基が組み込まれた特殊な芳香族含ケイ素
ポリマーを使用しているので、硬化後は、撥水性，耐溶
剤性，紫外線吸収性に優れた高硬度の皮膜を形成し得る
という特徴を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 183/14 Ｃ０８Ｋ 5/54 Ｆターム(参考） 4H049 VN01 VP09 VP10 VQ35 VQ77 VR24 VR43 VS07 VS77 VT17 VT39 VT48 VU24 VV02 VW01 4J002 CP023 CP03X CP053 CP093 CP19W EC076 EG046 EG076 EG086 EX036 EX037 EX077 EZ006 EZ046 FD156 FD200 GH00 GP00 GS00 GT00 HA05 4J038 DL011 DL031 DL032 GA09 GA12 JA01 JA02 JA03 JA07 JA23 JA26 JA33 JA43 JA70 JC30 JC31 JC32 JC35 JC39 KA03 KA04 MA07 MA09 NA04 NA07 NA11 NA19
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）分子鎖両末端にケイ素原子結合加
水分解性基を有し、主鎖が、一般式： 【化１】 ［式中、Ａは１個以上の窒素原子と３個以上の芳香族６員環を含有する二価有機 基であり、Ｂは炭素原子数２〜６のアルキレン基であり、Ｒ1は脂肪族不飽和結 合を含まない非置換もしくはハロゲン置換の炭素原子数１〜１０の一価炭化水素 基であり、Ｒ2は非置換もしくはアルコキシ基置換の炭素原子数２〜１０の二価 炭化水素基またはアルキレンオキシアルキレン基である。ｘは１以上の整数であ り、ｙおよびｚは０以上の整数であり、(ｙ＋ｚ)は２以上である。］で表される 芳香族含ケイ素ポリマー １００重量部、 (Ｂ)一般式：ＲfＳｉＸ4-f（式中、Ｒは非置換もしくはハロゲン置換の一価炭化 水素基であり、Ｘは加水分解性基であり、ｆは０〜２の整数である。）で示され るオルガノシランまたはその部分加水分解縮合物 ０〜９０重量部 および (Ｃ)硬化促進触媒 本発明組成物を硬化させるのに十分な量 からなることを特徴とする硬化性芳香族含ケイ素ポリマー組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）成分中のＡで示される二価有機基
が、下記式から選択される電荷輸送性基である請求項１
に記載の硬化性芳香族含ケイ素ポリマー組成物。 【化２】 （式中、Ｒ3およびＲ4は置換もしくは非置換の二価炭化
水素基であり、Ｒ5は置換もしくは非置換の一価炭化水
素基であり、Ｒ6は置換もしくは非置換の三価炭化水素
基であるが、これらの内の少なくとも１つは芳香族炭化
水素環を含有する基であり、かつ、このＡ中には合計３
個以上の芳香族６員環が存在している。） - 【請求項３】 （Ａ）成分の分子鎖両末端がケイ素原子
結合アルコキシ基である請求項１または請求項２に記載
の硬化性芳香族含ケイ素ポリマー組成物。 - 【請求項４】 （Ａ）分子鎖両末端にケイ素原子結合加
水分解性基を有し、主鎖が、一般式： 【化３】 ［式中、Ａは１個以上の窒素原子と３個以上の芳香族６員環を含有する二価有機 基であり、Ｂは炭素原子数２〜６のアルキレン基であり、Ｒ1は脂肪族不飽和結 合を含まない非置換もしくはハロゲン置換の炭素原子数１〜１０の一価炭化水素 基であり、Ｒ2は非置換もしくはアルコキシ基置換の炭素原子数２〜１０の二価 炭化水素基またはアルキレンオキシアルキレン基である。ｘは１以上の整数であ り、ｙおよびｚは０以上の整数であり、(ｙ＋ｚ)は２以上である。］で表される 芳香族含ケイ素ポリマー １００重量部、 (Ｂ)一般式：ＲfＳｉＸ4-f（式中、Ｒは非置換もしくはハロゲン置換の一価炭化 水素基であり、Ｘは加水分解性基であり、ｆは０〜２の整数である。）で示され るオルガノシランまたはその部分加水分解縮合物 ０〜９０重量部、 (Ｃ)硬化促進触媒 本発明組成物を硬化させるのに十分な量 および （Ｄ）揮発性有機溶剤もしくは揮発性シリコーンオイル １〜１００,０００重量部 からなることを特徴とする硬化性芳香族含ケイ素ポリマ
ー組成物。
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