JPH11310756A - コーティング剤組成物 - Google Patents
コーティング剤組成物Info
- Publication number
- JPH11310756A JPH11310756A JP10134515A JP13451598A JPH11310756A JP H11310756 A JPH11310756 A JP H11310756A JP 10134515 A JP10134515 A JP 10134515A JP 13451598 A JP13451598 A JP 13451598A JP H11310756 A JPH11310756 A JP H11310756A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- polymer
- weight
- formula
- polycarbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D169/00—Coating compositions based on polycarbonates; Coating compositions based on derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C09D167/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl - and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
Abstract
(57)【要約】
【課題】 硬化して廃水後、耐摩耗後、耐溶剤性に優れ
た硬化皮膜を形成し得るコーティング剤組成物を提供す
ることにある。 【解決手段】 (Ａ)主鎖が実質的にポリカーボネート系
重合体、ポリアリレート系重合体の少なくとも一方から
なり、側鎖または末端にアルコキシシリル基を少なくと
も２個有する数平均分子量５００〜５００,０００の重
合体(Ｂ)有機溶媒(Ｃ)一般式：ＲeＳｉＹ4-e(式中、Ｒ
は置換もしくは非置換の一価炭化水素基または水素原子
であり、Ｙは加水分解性基であり、ｅは０〜２の整数で
ある。)で示されるオルガノシランまたはその部分加水
分解縮合物および(Ｄ)硬化促進触媒からなることを特徴
とする、コーティング剤組成物
た硬化皮膜を形成し得るコーティング剤組成物を提供す
ることにある。 【解決手段】 (Ａ)主鎖が実質的にポリカーボネート系
重合体、ポリアリレート系重合体の少なくとも一方から
なり、側鎖または末端にアルコキシシリル基を少なくと
も２個有する数平均分子量５００〜５００,０００の重
合体(Ｂ)有機溶媒(Ｃ)一般式：ＲeＳｉＹ4-e(式中、Ｒ
は置換もしくは非置換の一価炭化水素基または水素原子
であり、Ｙは加水分解性基であり、ｅは０〜２の整数で
ある。)で示されるオルガノシランまたはその部分加水
分解縮合物および(Ｄ)硬化促進触媒からなることを特徴
とする、コーティング剤組成物
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はコーティング剤組成物に
関し、詳しくは、撥水性、耐摩耗性、耐有機溶剤性に優
れた硬化皮膜を形成し得るコーティング剤組成物に関す
るものである。
関し、詳しくは、撥水性、耐摩耗性、耐有機溶剤性に優
れた硬化皮膜を形成し得るコーティング剤組成物に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】室温下で硬化皮膜を形成するオルガノポ
リシロキサン組成物として数多くの組成物が提案されて
いる。例えば、特開昭５１−１４８７４９号公報におい
ては、水酸基含有オルガノポリシロキサン樹脂とオルガ
ノアルコキシシランと有機溶剤からなる組成物が提案さ
れている。しかし、この種のオルガノポリシロキサン樹
脂を主剤とする組成物の硬化皮膜は、耐摩耗性に劣り、
用途によっては使用できなものであった。一方、ポリカ
ーボネート、ポリアリレートは、コーティング剤として
知られており、光学用途その他に幅広く用いられてい
る。また、架橋性シリル基を有するポリカーボネートを
有効成分とした医療用材料が提案されている(特開昭５
８−１０９０６２号公報参照)。しかし、この架橋性シ
リル基を有するポリカーボネートを主成分とする組成物
の硬化皮膜は、撥水性に劣る等の欠点があり、用途によ
っては使用できないものであった。
リシロキサン組成物として数多くの組成物が提案されて
いる。例えば、特開昭５１−１４８７４９号公報におい
ては、水酸基含有オルガノポリシロキサン樹脂とオルガ
ノアルコキシシランと有機溶剤からなる組成物が提案さ
れている。しかし、この種のオルガノポリシロキサン樹
脂を主剤とする組成物の硬化皮膜は、耐摩耗性に劣り、
用途によっては使用できなものであった。一方、ポリカ
ーボネート、ポリアリレートは、コーティング剤として
知られており、光学用途その他に幅広く用いられてい
る。また、架橋性シリル基を有するポリカーボネートを
有効成分とした医療用材料が提案されている(特開昭５
８−１０９０６２号公報参照)。しかし、この架橋性シ
リル基を有するポリカーボネートを主成分とする組成物
の硬化皮膜は、撥水性に劣る等の欠点があり、用途によ
っては使用できないものであった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解消するために鋭意研究した結果、本発明に到達し
た。即ち、本発明の目的は、硬化後、撥水性、耐摩耗
性、耐有機溶剤性に優れた硬化皮膜を形成し得るコーテ
ィング剤組成物を提供することにある。
点を解消するために鋭意研究した結果、本発明に到達し
た。即ち、本発明の目的は、硬化後、撥水性、耐摩耗
性、耐有機溶剤性に優れた硬化皮膜を形成し得るコーテ
ィング剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段およびその作用】 本発明は、(Ａ)主鎖が実質的にポリカーボネート系重合体、ポリアリレート系 重合体の少なくとも一方からなり、側鎖または末端にアルコキシシリル基を少な くとも２個有する数平均分子量５００〜５００,０００の重合体 １００重量部、 (Ｂ)有機溶媒 ５０〜２０００重量部 、(Ｃ)一般式：ＲeＳｉＹ4-e(式中、Ｒは置換もしくは非置換の一価炭化水素基 または水素原子であり、Ｙは加水分解性基であり、ｅは０〜２の整数である。) で示されるオルガノシランまたはその部分加水分解縮合物 １〜９０重量 部 および (Ｄ)硬化促進触媒 本発明組成物を硬化させるのに十分な量 からなることを特徴とするコーティング剤組成物に関する。
【０００５】これを説明すると(Ａ)成分の重合体は、実
質的にポリカーボネート系重合体、ポリアリレート系重
合体の少なくとも一方からなり、側鎖または末端にアル
コキシシリル基を少なくとも２個有する数平均分子量５
００〜５００,０００の重合体である。側鎖または末端
にあるアルコキシシリル基としては、 式：−ＳｉＲ1 3-a(ＯＲ')a で表され、上式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の置換または
非置換の一価炭化水素基であり、Ｒ'は炭素数１〜８の
置換または非置換の一価炭化水素基であり、ａは１〜３
の整数である。かかるアルコキシシリル基は、通常は炭
素原子に結合している。あるいは、炭素原子に結合して
いるケイ素原子がシロキサン結合を介して、アルコキシ
シリル基と結合していてもよい。すなわち、アルコキシ
シリル基は、シロキサン結合を介して、主鎖と結合して
いてもよい。
質的にポリカーボネート系重合体、ポリアリレート系重
合体の少なくとも一方からなり、側鎖または末端にアル
コキシシリル基を少なくとも２個有する数平均分子量５
００〜５００,０００の重合体である。側鎖または末端
にあるアルコキシシリル基としては、 式：−ＳｉＲ1 3-a(ＯＲ')a で表され、上式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の置換または
非置換の一価炭化水素基であり、Ｒ'は炭素数１〜８の
置換または非置換の一価炭化水素基であり、ａは１〜３
の整数である。かかるアルコキシシリル基は、通常は炭
素原子に結合している。あるいは、炭素原子に結合して
いるケイ素原子がシロキサン結合を介して、アルコキシ
シリル基と結合していてもよい。すなわち、アルコキシ
シリル基は、シロキサン結合を介して、主鎖と結合して
いてもよい。
【０００５】具体的なポリカーボネートの主鎖の構成単
位としては、構造式：
位としては、構造式：
【化１】 で表され、上式中、Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子また
は炭素原子数１〜４の一価炭化水素基、あるいは、前記
したアルコキシシリル基から選択されるものであり、一
価炭化水素基として具体的には、メチル基，エチル基，
プロピル基，ブチル基等のアルキル基；ビニル基，アリ
ル基等のアルケニル基が例示される。好ましくはＲ2の
５０％以上は水素原子である。Ｄは炭素原子数１〜２０
の二価炭化水素基，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ
2−からなる群から選択される基であるが、その一部に
アルコキシシリル基を含有するものがあってもよい。二
価炭化水素基として具体的には、アルキリデン基，アリ
ール置換アルキリデン基，アルキレン基，シクロアルキ
レン基，アリーレン基およびこれらの基を結合させた基
が挙げられる。アルキリデン基の構造は直鎖状，分岐
状，環状のいずれでもよく、具体的には次式で示される
基が例示される。かかる主鎖構造を有するポリカーボネ
ートは、
は炭素原子数１〜４の一価炭化水素基、あるいは、前記
したアルコキシシリル基から選択されるものであり、一
価炭化水素基として具体的には、メチル基，エチル基，
プロピル基，ブチル基等のアルキル基；ビニル基，アリ
ル基等のアルケニル基が例示される。好ましくはＲ2の
５０％以上は水素原子である。Ｄは炭素原子数１〜２０
の二価炭化水素基，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ
2−からなる群から選択される基であるが、その一部に
アルコキシシリル基を含有するものがあってもよい。二
価炭化水素基として具体的には、アルキリデン基，アリ
ール置換アルキリデン基，アルキレン基，シクロアルキ
レン基，アリーレン基およびこれらの基を結合させた基
が挙げられる。アルキリデン基の構造は直鎖状，分岐
状，環状のいずれでもよく、具体的には次式で示される
基が例示される。かかる主鎖構造を有するポリカーボネ
ートは、
【化２】 (式中、Ｒ2，Ｄおよびｂは前記と同じである。)で示さ
れる二価フェノール化合物に、ホスゲン，炭酸ジエステ
ルまたはポリカーボネートオリゴマーを反応させること
により製造することができる。
れる二価フェノール化合物に、ホスゲン，炭酸ジエステ
ルまたはポリカーボネートオリゴマーを反応させること
により製造することができる。
【０００７】また、具体的なポリアリレートの主鎖の構
成単位としては、構造式：
成単位としては、構造式：
【化３】 上式中、Ｒ2，Ｄ，Ｅは前記と同じであり、Ｅは炭素原
子数１〜２０の置換もしくは非置換の二価炭化水素基で
あるが、この内少なくとも５０％は芳香族である。Ｅの
置換の二価炭化水素基の中には、アルコキシシリル基を
含有していてもよい。芳香族としては、オルトフェニレ
ン基，メタフェニレン基，パラフェニレン基，ナフチレ
ン基，ジフェニレンアルカン基が挙げられる。また芳香
族以外の二価炭化水素基としては、アルキレン基，シク
ロアルキレン基およびこれらのハロゲン置換基が挙げら
れる。かかる主鎖構造を有するポリアリレートは、例え
ば、前記した二価フェノール化合物と芳香族ジカルボン
酸とを重縮合反応させることにより製造することができ
る。反応方法としては、通常の溶融重合法，界面重合
法，溶液重合法などが使用される。
子数１〜２０の置換もしくは非置換の二価炭化水素基で
あるが、この内少なくとも５０％は芳香族である。Ｅの
置換の二価炭化水素基の中には、アルコキシシリル基を
含有していてもよい。芳香族としては、オルトフェニレ
ン基，メタフェニレン基，パラフェニレン基，ナフチレ
ン基，ジフェニレンアルカン基が挙げられる。また芳香
族以外の二価炭化水素基としては、アルキレン基，シク
ロアルキレン基およびこれらのハロゲン置換基が挙げら
れる。かかる主鎖構造を有するポリアリレートは、例え
ば、前記した二価フェノール化合物と芳香族ジカルボン
酸とを重縮合反応させることにより製造することができ
る。反応方法としては、通常の溶融重合法，界面重合
法，溶液重合法などが使用される。
【０００８】このような二価フェノール化合物の例とし
ては、ビス(４−ヒドロキシフェニル)メタン，ビス(４
−ヒドロキシフェニル)エーテル，ビス(４−ヒドロキシ
フェニル)スルホン，ビス(４−ヒドロキシフェニル)ス
ルホキシド，ビス(４−ヒドロキシフェニル)スルフィ
ド，ビス(４−ヒドロキシフェニル)ケトン，１,１−ビ
ス(４−ヒドロキシフェニル)エタン，２,２−ビス(４−
ヒドロキシフェニル)プロパン，２,２−ビス(４−ヒド
ロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン，２,２−ビス
(４−ヒドロキシフェニル)ブタン，１,１−ビス(４−ヒ
ドロキシフェニル)シクロヘキサン，２,２−ビス(４−
ヒドロキシ−３,５−ジブロモフェニル)プロパン，２,
２−ビス(４−ヒドロキシ−３,５−ジクロロフェニル)
プロパン，２,２−ビス(４−ヒドロキシ−３−ブロモフ
ェニル)プロパン，２,２−ビス(４−ヒドロキシ−３−
クロロフェニル)プロパン，２,２−ビス(４−ヒドロキ
シ−３,５−ジメチルフェニル)プロパン，１,１−ビス
(４−ヒドロキシフェニル)−１−フェニルエタン，ビス
(４−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタンが例示され
る。これらの中でも、２,２−ビス(４−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン，１,１−ビス(４−ヒドロキシフェニル)
シクロヘキサンが挙げられる。
ては、ビス(４−ヒドロキシフェニル)メタン，ビス(４
−ヒドロキシフェニル)エーテル，ビス(４−ヒドロキシ
フェニル)スルホン，ビス(４−ヒドロキシフェニル)ス
ルホキシド，ビス(４−ヒドロキシフェニル)スルフィ
ド，ビス(４−ヒドロキシフェニル)ケトン，１,１−ビ
ス(４−ヒドロキシフェニル)エタン，２,２−ビス(４−
ヒドロキシフェニル)プロパン，２,２−ビス(４−ヒド
ロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン，２,２−ビス
(４−ヒドロキシフェニル)ブタン，１,１−ビス(４−ヒ
ドロキシフェニル)シクロヘキサン，２,２−ビス(４−
ヒドロキシ−３,５−ジブロモフェニル)プロパン，２,
２−ビス(４−ヒドロキシ−３,５−ジクロロフェニル)
プロパン，２,２−ビス(４−ヒドロキシ−３−ブロモフ
ェニル)プロパン，２,２−ビス(４−ヒドロキシ−３−
クロロフェニル)プロパン，２,２−ビス(４−ヒドロキ
シ−３,５−ジメチルフェニル)プロパン，１,１−ビス
(４−ヒドロキシフェニル)−１−フェニルエタン，ビス
(４−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタンが例示され
る。これらの中でも、２,２−ビス(４−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン，１,１−ビス(４−ヒドロキシフェニル)
シクロヘキサンが挙げられる。
【０００９】本発明に用いられる(Ａ)成分の重合体は、
実質的にポリカーボネート、ポリアリレートからなり、
その側鎖または末端に、例えば、ビニル基、アリル基、
５−ヘキセニル基等がアルケニル基、あるいはそれらの
アルケニルオキシ基、エチニル基等のアルキニル基ある
いはそれらのアルキニルオキシ基を含有するものに、 式：Ｈ−ＳｉＲ13-a(ＯＲ')a (式中、Ｒ1、Ｒ 、前記したものと同様な基であり、ａは
１〜３の整数である。)で表されるケイ素原子結合水素
原子含有アルコキシシランを、ヒドロシリル化反応を用
いて、付加すれば得ることができる。かかるアルケニル
基含有の重合体の例としては、例えば、２,２−ビス(２
−アリル−４−ヒドロキシフェニル)プロパン，２,２−
ビス(３−アリル−４−ヒドロキシフェニル)プロパンを
用いて重合されたものが挙げられる。
実質的にポリカーボネート、ポリアリレートからなり、
その側鎖または末端に、例えば、ビニル基、アリル基、
５−ヘキセニル基等がアルケニル基、あるいはそれらの
アルケニルオキシ基、エチニル基等のアルキニル基ある
いはそれらのアルキニルオキシ基を含有するものに、 式：Ｈ−ＳｉＲ13-a(ＯＲ')a (式中、Ｒ1、Ｒ 、前記したものと同様な基であり、ａは
１〜３の整数である。)で表されるケイ素原子結合水素
原子含有アルコキシシランを、ヒドロシリル化反応を用
いて、付加すれば得ることができる。かかるアルケニル
基含有の重合体の例としては、例えば、２,２−ビス(２
−アリル−４−ヒドロキシフェニル)プロパン，２,２−
ビス(３−アリル−４−ヒドロキシフェニル)プロパンを
用いて重合されたものが挙げられる。
【００１０】本発明に用いられる(Ｂ)成分の有機溶媒
は、本発明の(Ａ)成分を分散ないしは溶解させるもの
で、コーティング時に揮発するものであればよく、例え
ば、このような有機溶媒としては、ジクロロメタン，
１,２−ジクロロエタン，１,１,２,２−テトラクロロエ
タン，クロロホルム，１,１,１−トリクロロエタン，四
塩化炭素，モノクロロベンセン，ジクロロベンゼン等の
塩素化炭化水素類；ベンゼン，トルエン，キシレン，エ
チルベンゼン等の芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル
ラトラヒドロフラン等のエーテル系化合物；メチルイソ
ブチルケトンなどのケトン系溶剤；α,α,α−トリフル
オロトルエン，ヘキサフルオロキシレンなどのフッ素系
溶剤；ヘキサメチルジシロキサン，ヘキサメチルシクロ
トリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン
などの揮発性シリコーンが例示される。これらの有機溶
媒を２種類以上混合して使用してもよい。(Ｂ)成分の配
合量は、(Ａ)成分１００重量部に対して５０〜２０００
重量部の範囲であり、好ましくは１００〜１０００重量
部の範囲である。５０重量部未満であると混合物の粘度
が高すぎてコーティング時の作業が行い難くなり２００
０重量部を越えると皮膜を形成できなくなるからであ
る。
は、本発明の(Ａ)成分を分散ないしは溶解させるもの
で、コーティング時に揮発するものであればよく、例え
ば、このような有機溶媒としては、ジクロロメタン，
１,２−ジクロロエタン，１,１,２,２−テトラクロロエ
タン，クロロホルム，１,１,１−トリクロロエタン，四
塩化炭素，モノクロロベンセン，ジクロロベンゼン等の
塩素化炭化水素類；ベンゼン，トルエン，キシレン，エ
チルベンゼン等の芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル
ラトラヒドロフラン等のエーテル系化合物；メチルイソ
ブチルケトンなどのケトン系溶剤；α,α,α−トリフル
オロトルエン，ヘキサフルオロキシレンなどのフッ素系
溶剤；ヘキサメチルジシロキサン，ヘキサメチルシクロ
トリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン
などの揮発性シリコーンが例示される。これらの有機溶
媒を２種類以上混合して使用してもよい。(Ｂ)成分の配
合量は、(Ａ)成分１００重量部に対して５０〜２０００
重量部の範囲であり、好ましくは１００〜１０００重量
部の範囲である。５０重量部未満であると混合物の粘度
が高すぎてコーティング時の作業が行い難くなり２００
０重量部を越えると皮膜を形成できなくなるからであ
る。
【００１１】本発明の(Ｃ)成分の一般式：ＲeＳｉＹ4-e
で示されるオルガノシランまたはその部分加水分解縮合
物は、本発明組成物を湿気存在下、架橋を密にする働き
をする成分である。上式中、Ｒは置換もしくは非置換の
一価炭化水素基または水素原子であり、非置換の一価炭
化水素基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，
tert-ブチル基，２−ヘチルヘキシル基，ドデシル基，
オクタデシル基などのアルキル基；ビニル基，アリル基
などのアルケニル基；フェニル基，ナフチル基などのア
リール基が例示され、これらの中でもアルキル基，アル
ケニル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。また、
置換の一価炭化水素基であり、クロロメチル基，３,３,
３−トリフルオロプロピル基，３,３,４,４,５,５,５−
ヘプタフルオロペンチル基などのハロゲン化アルキル
基；３−アミノプロピル基，γ−(２−アミノエチル)ア
ミノプロピル基，３−アニリノプロピル基などのアミノ
官能基；３−グリシドキシプロピル基などのエポキシ官
能基；３−メタクリロキシプロピル基などが例示され
る。Ｙは加水分解性基であり、メトキシ基，エトキシ基
などのアルコキシ基；ジメチルケトオキシム基，メチル
エチルケトオキシム基などのジオルガノケトオキシム
基；アセトキシ基などのアシロキシ基；Ｎ−ブチルアミ
ノ基などのオルガノアミノ基；メチルアセトアミド基な
どのオルガノアシルアミド基；Ｎ,Ｎ−ジエチルヒドロ
キシアミノ基などのＮ,Ｎ−ジオルガノヒドロキシアミ
ノ基；プロペノキシ基などのアルケニロキシ基が例示さ
れる。ｅは０〜２の整数であるが、好ましくは１であ
る。本成分としてはこのようなオルガノシランもしくは
その部分加水分解縮合物を単独で使用してもよく、また
２種類以上混合したものを使用してもよい。本成分の配
合量は、(Ａ)成分１００重量部に対して１〜９０重量部
の範囲であり、好ましくは１〜６０重量部の範囲であ
る。
で示されるオルガノシランまたはその部分加水分解縮合
物は、本発明組成物を湿気存在下、架橋を密にする働き
をする成分である。上式中、Ｒは置換もしくは非置換の
一価炭化水素基または水素原子であり、非置換の一価炭
化水素基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，
tert-ブチル基，２−ヘチルヘキシル基，ドデシル基，
オクタデシル基などのアルキル基；ビニル基，アリル基
などのアルケニル基；フェニル基，ナフチル基などのア
リール基が例示され、これらの中でもアルキル基，アル
ケニル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。また、
置換の一価炭化水素基であり、クロロメチル基，３,３,
３−トリフルオロプロピル基，３,３,４,４,５,５,５−
ヘプタフルオロペンチル基などのハロゲン化アルキル
基；３−アミノプロピル基，γ−(２−アミノエチル)ア
ミノプロピル基，３−アニリノプロピル基などのアミノ
官能基；３−グリシドキシプロピル基などのエポキシ官
能基；３−メタクリロキシプロピル基などが例示され
る。Ｙは加水分解性基であり、メトキシ基，エトキシ基
などのアルコキシ基；ジメチルケトオキシム基，メチル
エチルケトオキシム基などのジオルガノケトオキシム
基；アセトキシ基などのアシロキシ基；Ｎ−ブチルアミ
ノ基などのオルガノアミノ基；メチルアセトアミド基な
どのオルガノアシルアミド基；Ｎ,Ｎ−ジエチルヒドロ
キシアミノ基などのＮ,Ｎ−ジオルガノヒドロキシアミ
ノ基；プロペノキシ基などのアルケニロキシ基が例示さ
れる。ｅは０〜２の整数であるが、好ましくは１であ
る。本成分としてはこのようなオルガノシランもしくは
その部分加水分解縮合物を単独で使用してもよく、また
２種類以上混合したものを使用してもよい。本成分の配
合量は、(Ａ)成分１００重量部に対して１〜９０重量部
の範囲であり、好ましくは１〜６０重量部の範囲であ
る。
【００１２】本発明の(Ｃ)成分の具体的な例は、以下に
示されるようなアルキルアルコキシシランやシランカッ
プリング剤が挙げられる。 ＣＨ3Ｓｉ(ＯＣＨ3)3 Ｃ6Ｈ5Ｓｉ(ＯＣＨ3)3 ＮＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3 ＮＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ(ＣＨ2)3Ｓｉ(ＯＣＨ3)3
示されるようなアルキルアルコキシシランやシランカッ
プリング剤が挙げられる。 ＣＨ3Ｓｉ(ＯＣＨ3)3 Ｃ6Ｈ5Ｓｉ(ＯＣＨ3)3 ＮＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3 ＮＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ(ＣＨ2)3Ｓｉ(ＯＣＨ3)3
【化４】 ＣＨ2＝ＣＨＳｉ(ＯＣＨ3)3 ＣＨ2＝ＣＨＳｉ(ＯＣ2Ｈ5)3
【化５】
【化６】 ＣＨ2＝ＣＨＳｉ(ＯＯＣＣＨ3)3 ＨＳ(ＣＨ2)3Ｓｉ(ＯＣＨ3)3 ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)Ｓｉ(ＯＣＨ3)3
【００１３】(Ｄ)成分の硬化促進触媒は本発明組成物の
硬化を促進するために使用されるものである。この触媒
としては、通常、シラノール基の脱水縮合に用いられる
縮合反応促進触媒が有効であり、具体的には、ジブチル
錫ジアセテート，ジブチル錫ジラウレート，ジブチル錫
ジオクトエート，オクトエ酸第１錫，ナフテン酸第１
錫，オレイン酸第１錫，イソ酪酸第１錫，リノール酸第
１錫，ステアリン酸第１錫，ベンゾール酸第１錫，ナフ
トエ酸第１錫，ラウリン酸第１錫，Ｏ−チム酸第１錫，
β−ベンゾイルプロピオン酸第１錫，クロトン酸第１
錫，トロバ酸第１錫，Ｐ−ブロモ安息香酸第１錫，パル
ミトオレイン酸第１錫，桂皮酸第１錫、およびフェニル
酢酸の第１錫塩等のカルボン酸の錫塩；これらカルボン
酸の鉄塩，マンガン塩もしくはコバルト塩；テトラアル
キルチタネート，ジアルキルチタネートの錯塩，オルガ
ノシロキシチタネート等が挙げられる。本成分の添加量
は本発明組成物を硬化させるのに十分な量であり、通
常、(Ａ)成分１００重量部に対して０.０００１〜１０
重量部の範囲である。
硬化を促進するために使用されるものである。この触媒
としては、通常、シラノール基の脱水縮合に用いられる
縮合反応促進触媒が有効であり、具体的には、ジブチル
錫ジアセテート，ジブチル錫ジラウレート，ジブチル錫
ジオクトエート，オクトエ酸第１錫，ナフテン酸第１
錫，オレイン酸第１錫，イソ酪酸第１錫，リノール酸第
１錫，ステアリン酸第１錫，ベンゾール酸第１錫，ナフ
トエ酸第１錫，ラウリン酸第１錫，Ｏ−チム酸第１錫，
β−ベンゾイルプロピオン酸第１錫，クロトン酸第１
錫，トロバ酸第１錫，Ｐ−ブロモ安息香酸第１錫，パル
ミトオレイン酸第１錫，桂皮酸第１錫、およびフェニル
酢酸の第１錫塩等のカルボン酸の錫塩；これらカルボン
酸の鉄塩，マンガン塩もしくはコバルト塩；テトラアル
キルチタネート，ジアルキルチタネートの錯塩，オルガ
ノシロキシチタネート等が挙げられる。本成分の添加量
は本発明組成物を硬化させるのに十分な量であり、通
常、(Ａ)成分１００重量部に対して０.０００１〜１０
重量部の範囲である。
【００１４】本発明組成物は、上記(Ａ)成分〜(Ｄ)成分
を湿気非存在下で均一に混合することによって製造する
ことができる。これらの混合順序は特に限定されない
が、(Ａ)成分の重合体が固体状であるので、これを(Ｂ)
成分の有機溶剤に分散・溶解させた後、他の成分と混合
するのが好ましい。
を湿気非存在下で均一に混合することによって製造する
ことができる。これらの混合順序は特に限定されない
が、(Ａ)成分の重合体が固体状であるので、これを(Ｂ)
成分の有機溶剤に分散・溶解させた後、他の成分と混合
するのが好ましい。
【００１５】以上のような本発明組成物は湿気非存在下
では長期間貯蔵可能であり、湿気存在下では室温下ある
いは加熱下で硬化して、撥水性，耐摩耗性，耐有機溶剤
性に優れた皮膜を形成する。従って、本発明組成物はこ
のような特性が要求される用途、例えば、光学用材料、
電気電子部品の摺動部品、防汚コ−ティング剤，剥離用
もしくは離型用コ−ティング剤として有用である。
では長期間貯蔵可能であり、湿気存在下では室温下ある
いは加熱下で硬化して、撥水性，耐摩耗性，耐有機溶剤
性に優れた皮膜を形成する。従って、本発明組成物はこ
のような特性が要求される用途、例えば、光学用材料、
電気電子部品の摺動部品、防汚コ−ティング剤，剥離用
もしくは離型用コ−ティング剤として有用である。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例にて詳細に説明する。
実施例中、Ｍｅはメチル基を表す。また硬化皮膜の撥水
性は、水に対する接触角を接触角計［協和界面化学株式
会社製］を用いて測定した。
実施例中、Ｍｅはメチル基を表す。また硬化皮膜の撥水
性は、水に対する接触角を接触角計［協和界面化学株式
会社製］を用いて測定した。
【００１７】
【合成例１】反応容器に、数平均分子量１０，０００で
あり、ビスフェノールＡと式：
あり、ビスフェノールＡと式：
【化７】 で表されるジアリルビスフェノールとのポリカーボネー
ト共重合体(Ａ)｛共重合体比は１０：２｝を２０ｇを入
れ、クロロベンゼン１００ｇに溶解させた。このもの
に、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンか
らなる錯体を固形分当たり白金金属として３０ｐｐｍと
なる量を添加して、攪拌しながら、メチルジメトキシシ
ランＭｅＳｉＨ(ＯＭｅ)2を３．０ｇ滴下した。滴下終
了後、６０℃で１時間混合しヒドロシリル化反応を行っ
た。さらに、１００℃まで加熱して過剰のメチルジメト
キシシランを留去させ、メチルジメトキシシリル基が導
入されたポリカーボネート｛下記の単位Ｂ１とＢ２の比
が１０：２である。｝のクロロベンゼン溶液(Ｂ)｛固形
分濃度：２０重量％｝を得た。
ト共重合体(Ａ)｛共重合体比は１０：２｝を２０ｇを入
れ、クロロベンゼン１００ｇに溶解させた。このもの
に、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンか
らなる錯体を固形分当たり白金金属として３０ｐｐｍと
なる量を添加して、攪拌しながら、メチルジメトキシシ
ランＭｅＳｉＨ(ＯＭｅ)2を３．０ｇ滴下した。滴下終
了後、６０℃で１時間混合しヒドロシリル化反応を行っ
た。さらに、１００℃まで加熱して過剰のメチルジメト
キシシランを留去させ、メチルジメトキシシリル基が導
入されたポリカーボネート｛下記の単位Ｂ１とＢ２の比
が１０：２である。｝のクロロベンゼン溶液(Ｂ)｛固形
分濃度：２０重量％｝を得た。
【化８】
【化９】
【００１８】
【実施例１】合成例１で得られたメチルジメトキシシリ
ル基が導入されたポリカーボネートのクロロベンゼン溶
液(Ｂ)｛固形分濃度：２０重量％｝２０ｇ(重合体４ｇ
とクロロベンゼン１６ｇの混合物)に、メチルトリメト
キシシラン０．８ｇおよびジブチル錫ジラウレ−ト０．
１６ｇを加えて混合し、コーティング剤組成物を調製し
た。 このようにして得られたコーティング用硬化性重合
組成物を平滑なガラス板上にスピンコーターを用いて塗
布し、１２０℃で１時間加熱したところ透明な硬化皮膜
が得られた。得られた硬化皮膜の接触角を測定したとこ
ろ、水に対する接触角は９８度であった。またその鉛筆
硬度を、ＪＩＳ Ｋ５４００に規定される方法に従って
測定したところは３Ｈであった。また、この硬化皮膜に
トルエンを１滴たらした後、すぐに紙で拭き取ると痕が
残らなかった。また、この皮膜を紙やすり３００番を用
いて擦ったところ、傷がつかなかった。
ル基が導入されたポリカーボネートのクロロベンゼン溶
液(Ｂ)｛固形分濃度：２０重量％｝２０ｇ(重合体４ｇ
とクロロベンゼン１６ｇの混合物)に、メチルトリメト
キシシラン０．８ｇおよびジブチル錫ジラウレ−ト０．
１６ｇを加えて混合し、コーティング剤組成物を調製し
た。 このようにして得られたコーティング用硬化性重合
組成物を平滑なガラス板上にスピンコーターを用いて塗
布し、１２０℃で１時間加熱したところ透明な硬化皮膜
が得られた。得られた硬化皮膜の接触角を測定したとこ
ろ、水に対する接触角は９８度であった。またその鉛筆
硬度を、ＪＩＳ Ｋ５４００に規定される方法に従って
測定したところは３Ｈであった。また、この硬化皮膜に
トルエンを１滴たらした後、すぐに紙で拭き取ると痕が
残らなかった。また、この皮膜を紙やすり３００番を用
いて擦ったところ、傷がつかなかった。
【００１９】
【実施例２】合成例１で得られたメチルジメトキシシリ
ル基が導入されたポリカーボネートのクロロベンゼン溶
液(Ｂ)｛固形分濃度：２０重量％｝２０ｇ(重合体４ｇ
とクロロベンゼン１６ｇの混合物)に、メチルトリ(メチ
ルエチルケトキシム)シラン２０．８ｇおよびジブチル
錫ジラウレ−ト０．１６ｇを加えて混合し、コーティン
グ剤組成物を調製した。このようにして得られたコーテ
ィング剤組成物を平滑なガラス板上にスピンコーターを
用いて塗布し、室温で１週間放置したところ透明な硬化
皮膜が得られた。得られた硬化皮膜の接触角を測定した
ところ、水に対する接触角は９７度であった。またその
鉛筆硬度を、ＪＩＳ Ｋ５４００に規定される方法に従
って測定したところ、その値は３Ｈであった。
ル基が導入されたポリカーボネートのクロロベンゼン溶
液(Ｂ)｛固形分濃度：２０重量％｝２０ｇ(重合体４ｇ
とクロロベンゼン１６ｇの混合物)に、メチルトリ(メチ
ルエチルケトキシム)シラン２０．８ｇおよびジブチル
錫ジラウレ−ト０．１６ｇを加えて混合し、コーティン
グ剤組成物を調製した。このようにして得られたコーテ
ィング剤組成物を平滑なガラス板上にスピンコーターを
用いて塗布し、室温で１週間放置したところ透明な硬化
皮膜が得られた。得られた硬化皮膜の接触角を測定した
ところ、水に対する接触角は９７度であった。またその
鉛筆硬度を、ＪＩＳ Ｋ５４００に規定される方法に従
って測定したところ、その値は３Ｈであった。
【００２０】
【比較例１】合成例１で得られたメチルジメトキシシリ
ル基が導入されたポリカーボネートのクロロベンゼン溶
液(Ｂ)｛固形分濃度：２０重量％｝２０ｇ(重合体４ｇ
とクロロベンゼン１６ｇの混合物)に、ジブチル錫ジラ
ウレ−ト０．１６ｇを加えて混合し、コーティング剤組
成物を調製した。このようにして得られたコーティング
剤組成物を平滑なガラス板上にスピンコーターを用いて
塗布し、室温で１週間放置したところ透明な硬化皮膜が
得られた。得られた硬化皮膜の接触角を測定したとこ
ろ、水に対する接触角は９７度であった。またその鉛筆
硬度を、ＪＩＳ Ｋ５４００に規定される方法に従って
測定したしたところ、その値は１Ｈであった。また、こ
の皮膜にトルエンを１滴たらした後、すぐに紙で拭き取
ると白化した痕が残った。
ル基が導入されたポリカーボネートのクロロベンゼン溶
液(Ｂ)｛固形分濃度：２０重量％｝２０ｇ(重合体４ｇ
とクロロベンゼン１６ｇの混合物)に、ジブチル錫ジラ
ウレ−ト０．１６ｇを加えて混合し、コーティング剤組
成物を調製した。このようにして得られたコーティング
剤組成物を平滑なガラス板上にスピンコーターを用いて
塗布し、室温で１週間放置したところ透明な硬化皮膜が
得られた。得られた硬化皮膜の接触角を測定したとこ
ろ、水に対する接触角は９７度であった。またその鉛筆
硬度を、ＪＩＳ Ｋ５４００に規定される方法に従って
測定したしたところ、その値は１Ｈであった。また、こ
の皮膜にトルエンを１滴たらした後、すぐに紙で拭き取
ると白化した痕が残った。
【００２１】
【比較例２】合成例１で得られたメチルジメトキシシリ
ル基が導入されたポリカーボネートのクロロベンゼン溶
液(Ｂ)の代わりに、式：(ＣＨ3)ＳｉＯ3/2で示されるシ
ロキサン単位８０モル％と式：(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2で示
されるシロキサン単位２０モル％からなるメチルポリシ
ロキサン樹脂４ｇとトルエン１６ｇの溶液を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コーティング剤組成物を調
製した。このようにして得られたシリコーン組成物を平
滑なガラス板上にスピンコーターを用いて塗布し、室温
で１週間放置して硬化皮膜を形成させた。得られた硬化
皮膜の水に対する接触角は９７度であった。またその鉛
筆硬度を、ＪＩＳ Ｋ５４００に規定される方法に従っ
て測定したしたところ、その値は１Ｈであった。また得
られた硬化皮膜を、紙やすり３００番を用いて擦ったと
ころ、傷がつき白化することが判明した。
ル基が導入されたポリカーボネートのクロロベンゼン溶
液(Ｂ)の代わりに、式：(ＣＨ3)ＳｉＯ3/2で示されるシ
ロキサン単位８０モル％と式：(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2で示
されるシロキサン単位２０モル％からなるメチルポリシ
ロキサン樹脂４ｇとトルエン１６ｇの溶液を用いた以外
は、実施例１と同様にして、コーティング剤組成物を調
製した。このようにして得られたシリコーン組成物を平
滑なガラス板上にスピンコーターを用いて塗布し、室温
で１週間放置して硬化皮膜を形成させた。得られた硬化
皮膜の水に対する接触角は９７度であった。またその鉛
筆硬度を、ＪＩＳ Ｋ５４００に規定される方法に従っ
て測定したしたところ、その値は１Ｈであった。また得
られた硬化皮膜を、紙やすり３００番を用いて擦ったと
ころ、傷がつき白化することが判明した。
【００２２】
【発明の効果】本発明のコーティング用硬化性重合体組
成物は上記(Ａ)成分〜(Ｄ)成分からり、特に(Ａ)成分の
アルコキシシリル基を少なくとも２個有する数平均分子
量５００〜１００,０００の重合体と(Ｃ)成分のオルガ
ノシランまたはその部分加水分解縮合物を含有するの
で、撥水性、耐摩耗性，耐有機溶剤性に優れた皮膜を形
成するという特徴を有する。
成物は上記(Ａ)成分〜(Ｄ)成分からり、特に(Ａ)成分の
アルコキシシリル基を少なくとも２個有する数平均分子
量５００〜１００,０００の重合体と(Ｃ)成分のオルガ
ノシランまたはその部分加水分解縮合物を含有するの
で、撥水性、耐摩耗性，耐有機溶剤性に優れた皮膜を形
成するという特徴を有する。
Claims (2)
- 【請求項１】 (Ａ)主鎖が実質的にポリカーボネート系重合体と、ポリアリ レート系重合体の少なくとも一方からなり、側鎖または末端にアルコキシシリル 基を少なくとも２個有する数平均分子量５００〜５００,０００の重合体 １ ００重量部、(Ｂ)有機溶媒 ５０〜２ ０００重量部、(Ｃ)一般式：ＲeＳｉＹ4-e（式中、Ｒは置換もしくは非置換の一 価炭化水素基または水素原子であり、Ｙは加水分解性基であり、ｅは０〜２の整 数である。)で示されるオルガノシランまたはその部分加水分解縮合物 １〜９０重量部および (Ｄ)硬化促進触媒 本発明組成物を硬化させるのに十分な量 からなることを特徴とする、コーティング剤組成物。
- 【請求項２】光学用材料である請求項１記載のコーティ
ング組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10134515A JPH11310756A (ja) | 1998-04-28 | 1998-04-28 | コーティング剤組成物 |
| US09/301,258 US6174966B1 (en) | 1998-04-28 | 1999-04-28 | Coating agent composition, method of preparing same, and coating material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10134515A JPH11310756A (ja) | 1998-04-28 | 1998-04-28 | コーティング剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11310756A true JPH11310756A (ja) | 1999-11-09 |
Family
ID=15130139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10134515A Pending JPH11310756A (ja) | 1998-04-28 | 1998-04-28 | コーティング剤組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6174966B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11310756A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3561009B1 (en) * | 2016-12-26 | 2022-08-31 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Easy peel coating composition |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005012431A1 (en) * | 2003-07-25 | 2005-02-10 | Henkel Corporation | Low voc-solvent based mold release agent and curable mold release compositions based thereon |
| US20050159542A1 (en) * | 2004-01-17 | 2005-07-21 | General Electric Company | Compositions useful as coatings, their preparation, and articles made therefrom |
| KR100886317B1 (ko) * | 2005-09-13 | 2009-03-04 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 폴리아릴레이트 및 이의 제조방법 |
| KR100789617B1 (ko) * | 2005-09-13 | 2007-12-27 | 주식회사 엘지화학 | 네가티브 ｃ 타입의 보상 필름 및 이의 제조 방법 |
| EP2104698B1 (en) * | 2006-12-22 | 2014-04-02 | Momentive Performance Materials Inc. | Monomers for the preparation of silylated polycarbonate polymers |
| US7678864B2 (en) * | 2006-12-22 | 2010-03-16 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Silylated polycarbonate polymers, method of making, and articles formed therefrom |
| WO2008079447A1 (en) * | 2006-12-22 | 2008-07-03 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Silylated polycarbonate polymers, method of making, and articles formed therefrom |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51148749A (en) | 1975-06-16 | 1976-12-21 | Toray Silicone Co Ltd | Silicone resin composition |
| JPS58109062A (ja) | 1981-12-23 | 1983-06-29 | 鐘淵化学工業株式会社 | 医療用材料 |
-
1998
- 1998-04-28 JP JP10134515A patent/JPH11310756A/ja active Pending
-
1999
- 1999-04-28 US US09/301,258 patent/US6174966B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3561009B1 (en) * | 2016-12-26 | 2022-08-31 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Easy peel coating composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6174966B1 (en) | 2001-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2994699B2 (ja) | 皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP4306824B2 (ja) | 有機官能性オルガノペンタシロキサンの製造方法、有機樹脂改質剤および有機樹脂 | |
| US5681914A (en) | Curable silicone composition | |
| US4678688A (en) | Method for forming a surface film of cured organosilicon polymer on a substrate surface | |
| JP4908681B2 (ja) | 撥水コーティング用シリコーン樹脂組成物 | |
| EP0927736B1 (en) | Silphenylene polymer and composition containing same | |
| US20090143543A1 (en) | Perfluoropolyether-polyorganosiloxane block copolymer and a surface treatment agent comprising the same | |
| JPS63205359A (ja) | 硬化性フツ素シリコ−ン組成物 | |
| TW202132420A (zh) | 硬化性組成物 | |
| TW202132422A (zh) | 硬化性組成物 | |
| JPH11310756A (ja) | コーティング剤組成物 | |
| JPH11130865A (ja) | ヒドロキシフェニル基含有シルフェニレン化合物、シルフェニレン変性有機樹脂 | |
| JP3540452B2 (ja) | 硬化性シリコーン組成物 | |
| JP3104545B2 (ja) | オルガノポリシロキサン組成物及びゴム部品 | |
| JP6642324B2 (ja) | オルガノポリシロキサン化合物およびそれを含有するコーティング用組成物 | |
| JP3476368B2 (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JPH0748513A (ja) | エラストマー形成シリコーン組成物 | |
| JPH11199778A (ja) | 硬化性シルフェニレン系ポリマー組成物 | |
| JP3210320B2 (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
| JP3154206B2 (ja) | オルガノポリシロキサン組成物及びゴム部品 | |
| JP2781994B2 (ja) | 皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| US10858518B2 (en) | Arylene group-containing organopolysiloxane and curable organopolysiloxane composition using same | |
| JPH11343457A (ja) | コーティング剤の製造方法および光学用材料 | |
| WO2007077981A1 (en) | A fluorine-containing organopolysiloxane, method of manufacturing thereof, and an organic polymer composition | |
| JP2999927B2 (ja) | 高重合度ジオルガノポリシロキサンコンパウンド分散液の製造方法 |