JP3154206B2 - オルガノポリシロキサン組成物及びゴム部品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、硬化した各種ゴム成型
体の表面処理剤として有用であり、ゴム表面に非粘着
性、撥水性、潤滑性を与え、しかも摩耗耐久性に優れた
皮膜を与えるオルガノポリシロキサン組成物及びゴム部
品に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、ゴムの表面に非粘着性、撥水性を付与するために、
不活性シリコーンオイルや各種の硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物をゴム表面に塗布することが行われてい
る。

【０００３】しかし、不活性シリコーンオイルをゴム表
面に塗布した場合、この不活性シリコーンオイルは、例
えば水洗い程度の物理的作用で容易に基材表面から脱落
してしまうため、初期摩耗特性には優れているが、耐久
性がないという問題がある。一方、硬化性オルガノポリ
シロキサンとしては、両末端水酸基封鎖ジオルガノポリ
シロキサン、ＳｉＨ基含有オルガノポリシロキサン及び
／又はオルガノアルコキシシラン、及び有機錫化合物を
含有する組成物が従来より使用されている。しかし、こ
の組成物は基材表面に非粘着性及び撥水性に優れた皮膜
を与えることができるものの、潤滑性、耐摩耗性が十分
ではないという問題がある。

【０００４】これに対し、グリシドキシ基、エポキシシ
クロヘキシル基等のエポキシ基を有するオルガノポリシ
ロキサンとアミノ基を有するアルコキシシラン又はシロ
キサンとの混合物又は反応生成物を加えることにより、
基材に対する粘着性と潤滑性を改良し、耐摩耗性を向上
させることも知られている（特公昭５４−４３０２３
号、５６−１９８１３号、５６−４７８６４号公報）
が、粘着性、潤滑性、耐摩耗性の改良はなお十分ではな
い。また、両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサ
ン、ＳｉＨ基含有オルガノポリシロキサン及び／又はオ
ルガノアルコキシシラン、及び有機錫化合物を含有する
オルガノポリシロキサン組成物に不活性シリコーンオイ
ルを添加することにより、潤滑性、耐摩耗性を改良する
ことも知られている（特公平４−８００７２号公報）
が、得られる皮膜は摩耗耐久性が十分でなく、このため
長期に亘って繰り返し摩擦力を受ける用途には不満足で
あるという問題がある。

【０００５】このため、摩耗耐久性を向上させることが
望まれている。

【０００６】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、ゴム表面に非粘着性、撥水性、潤滑性に優れ、かつ
摩耗耐久性に優れた硬化皮膜を形成することができるオ
ルガノポリシロキサン組成物及びこの組成物によるコー
ティング皮膜が表面に形成されたゴム部品を提供するこ
とを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、 （Ａ）下記一般式（１）で表されるジオルガノポリシロ
キサン １００重量部、 （Ｂ）下記一般式（２）で表されるジオルガノポリシロ
キサン ５〜８０重量部、 （Ｃ）１分子中に加水分解性官能基を３個以上含有する
シラン及び／又はシロキサン ０．２〜３０重量部、 （Ｄ）１分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基を
２個以上含有し、かつケイ素原子にアルキレン基を介し
て結合したメルカプト基を１個含有するオルガノシラン
及び／又はその部分加水分解物 １〜２０重量部、 （Ｅ）１分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基を
２個以上含有し、かつケイ素原子にアルキレン基を介し
て結合した置換又は非置換のアミノ基を１個含有するオ
ルガノシラン及び／又はその部分加水分解物 ５〜１５
０重量部、 （Ｆ）縮合触媒 上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１０
０重量部に対して０．１〜３０重量部、 （Ｇ）平均粒子径が０．１〜５０μｍの合成樹脂微小粉
末 上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対
して２〜４０重量部を必須成分としたオルガノポリシロ
キサン組成物とすることが有効であることを知見した。

【０００８】

【化３】 （但し、式中Ｒ¹は置換又は非置換の１価炭化水素基、
ｍは１５０〜１００００の数を示す。）

【０００９】

【化４】 （但し、式中Ｒ²は置換又は非置換の１価炭化水素基、
ｎは上記ｍと同じ又はそれ以上の数を示す。）

【００１０】即ち、上記オルガノポリシロキサン組成物
は、硬化皮膜を形成する主成分としての上記（Ａ）成分
の両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロキサン、架橋剤
としての（Ｃ）成分、これらの縮合反応の触媒としての
（Ｆ）成分に対して、潤滑剤として上記（Ａ）成分と重
合度が同じか又はそれ以上の不活性ジオルガノポリシロ
キサン、更に硬化皮膜を艶消しすると同時に耐摩耗性を
与えるための（Ｇ）成分の微小粉末を配合すると共に、
この微小粉末とマトリックス樹脂との密着性やゴム基材
に対する接着性向上剤として上記（Ｄ）成分と（Ｅ）成
分を併用して配合したもので、本組成物は、これらの成
分が相乗的に作用し、本組成物をゴム基材表面に塗布し
て硬化した場合、ゴム表面に非粘着性、撥水性、潤滑性
に優れ、かつ摩耗耐久性に優れた硬化皮膜を形成するこ
とができることを見い出し、本発明をなすに至ったもの
である。

【００１１】従って、本発明は、上記（Ａ）〜（Ｇ）成
分を必須成分としたことを特徴とするオルガノポリシロ
キサン組成物及びそのコーティング皮膜が表面に形成さ
れたゴム部品を提供する。

【００１２】以下、本発明について更に詳しく説明する
と、本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、上述し
たように上記（Ａ）〜（Ｇ）成分を必須成分としたもの
である。

【００１３】ここで、（Ａ）成分のジオルガノポリシロ
キサンは、下記一般式（１）で表されるもので、その末
端の水酸基の反応性により、（Ｃ）成分の加水分解性官
能基、及び（Ｄ）、（Ｅ）成分のアルコキシ基との反応
により硬化して皮膜を形成する主成分である。

【００１４】

【化５】

【００１５】式（１）中、Ｒ¹は置換又は非置換の１価
炭化水素基を表わし、炭素数は１〜８、好ましくは１〜
６で、脂肪族不飽和結合を有さないものが好ましい。具
体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基、プロ
ペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニ
ル基、シクロヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル
基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール
基、スチレニル基、ベンジル基、フェニルエチル基、フ
ェニルプロピル基等のアラルキル基、あるいはこれらの
炭化水素基の水素原子の一部又は全部がフッ素原子、塩
素原子等のハロゲン原子やニトリル基などで置換され
た、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモ
エチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基な
どが挙げられる。なお、特性上必要な場合には、Ｒ¹の
一部（通常１モル％以下）が水酸基であってもよい。こ
れらの置換基の中では、合成のし易さ、取扱いの容易
さ、及び組成物に良好な硬化性を与える点で置換又は非
置換のアルキル基、特にメチル基が好ましい。

【００１６】また、式中の重合度を示すｍは、１５０以
上、好ましくは１５０〜１００００、更に好ましくは２
００〜１００００、特に好ましくは２５０〜１００００
の範囲の数である。ｍが１５０より小さいと硬化後の皮
膜が脆くなって基材の変形に対応できず、ゴムのコーテ
ィング剤として適さなくなり、一方ｍが大き過ぎると硬
化前の組成物の粘度が大きくなりすぎて取扱が不便にな
る。なお、ｍがこの範囲であれば、式（１）のオルガノ
ポリシロキサンは２種以上組み合わせて使用しても良
い。

【００１７】（Ｂ）成分の不活性ジオルガノポリシロキ
サンは、下記一般式（２）で表わされるもので、分子中
にケイ素原子に結合した水酸基を含まず、硬化皮膜に潤
滑性を与え、かつ良好な耐摩耗性を与えるものである。

【００１８】

【化６】

【００１９】式（２）中、Ｒ²は置換又は非置換の１価
炭化水素基であり、炭素数１〜８、特に１〜６で、脂肪
族不飽和結合を有さないものが好ましく、上述したＲ¹
と同様のものを例示することができる。この中でも合成
の容易さの点から置換又は非置換のアルキル基、特にメ
チル基が好ましい。重合度を表わすｎは、（Ａ）成分の
ジオルガノポリシロキサンの重合度を表わすｍと同じか
又は大きい必要があり、好ましくは１５０〜１２００
０、更に好ましくは２００〜１００００、特に好ましく
は２５０〜１００００である。ｎがｍより小さいと、硬
化皮膜に十分な潤滑性、耐摩耗性を付与することができ
ない。

【００２０】（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
部（重量部、以下同じ）に対し、５〜８０部、好ましく
は５〜６０部の範囲とすることが必要である。配合量が
５部より少ないと、硬化皮膜の潤滑性、耐摩耗性が劣
り、８０部を超えると、硬化皮膜の機械的強度が低下
し、却って耐摩耗性が悪くなる。

【００２１】次に、（Ｃ）成分の１分子中に加水分解性
官能基を３個以上含有するシラン及び／又はシロキサン
は、後述する（Ｆ）成分の縮合触媒の存在下に、（Ａ）
成分中のケイ素原子に結合した水酸基と反応して、３次
元網目構造の皮膜を与える架橋剤として作用するもので
ある。

【００２２】このような加水分解性官能基としては、メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ
基、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキ
シメトキシ基、エトキシエトキシ基等のアルコキシ基、
ビニロキシ基、アリロキシ基、プロペノキシ基、イソプ
ロペノキシ基、ブテノキシ基、イソブテノキシ基等のア
ルケニロキシ基、ジメチルケトオキシム、ジエチルケト
オキシム、メチルエチルケトオキシム、ブタノキシム、
ペンタノキシム、イソペンタノキシム等のケトオキシム
残基、即ちイミノキシ基、アセトキシ基、プロピオノキ
シ基、ブチロイルオキシ基、ベンゾイノオキシ基等のア
シルオキシ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロ
ピルアミノ基、ブチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルアミ
ノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアミノ基、Ｎ−メチ
ルアセトアミド基、Ｎ−エチルアセトアミド基等のアミ
ド基、ジメチルアミノキシ基、ジエチルアミノキシ基等
のアミノキシ基、イソシアナート基、α−シリルエステ
ル基等が例示される。このような基の他に塩素原子等の
ハロゲン原子も使用可能であるが、加水分解によって発
生するハロゲン化水素が、激しい腐食性と毒性を有する
ため、好ましくない。

【００２３】また、上記加水分解性官能基の他にケイ素
原子に結合する基は、好ましくは炭素数１〜１０の置換
又は非置換の１価炭化水素基であるが、合成の容易さか
ら炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケ
ニル基及びフェニル基が好ましい。

【００２４】（Ｃ）成分の１分子中に加水分解性官能基
を３個以上含有するシランとして、具体的にはメチルト
リメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニ
ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テ
トラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプ
ロポキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン等のアルコキシシラン、メチルトリイソプロペノキシ
シラン、ビニルトリイソプロペノキシシラン、フェニル
トリイソプロペノキシシラン等のアルケニルオキシシラ
ン、メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラ
ン、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラ
ン、フェニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラ
ン、メチルトリス（ジメチルケトオキシム）シラン、テ
トラキス（メチルエチルケトオキシム）シラン等のケト
オキシムシラン、メチルトリアセトキシシラン、ビニル
トリアセトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラ
ン、テトラアセトキシシラン等のアセトキシシラン、メ
チルトリス（Ｎ−ブチルアミノ）シラン、ビニルトリス
（Ｎ−ヘキシルアミノ）シラン、フェニルトリス（Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノ）シラン等のアミノシラン、メチル
トリス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン、ビニルトリ
ス（Ｎ−エチルアセトアミド）シラン等のアミドシラ
ン、メチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキシ）シラ
ン、ビニルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキシ）シラ
ン等のアミノキシシラン、またこれらの部分加水分解物
等を挙げることができる。

【００２５】１分子中に少なくとも３個の加水分解性官
能基を有する（ポリ）シロキサンは、通常２〜１０個、
好ましくは３〜６個のケイ素原子を有するシロキサンオ
リゴマーであり、ケイ素原子上の１価の置換基として前
述した加水分解性官能基及び／又は非置換又は置換１価
炭化水素基を有するものであるが、ケイ素原子上の置換
基が全て加水分解性官能基、特にアルコキシ基であるも
の（いわゆるエステルシロキサン）であることが好まし
い。

【００２６】この１分子中に加水分解性官能基を３個以
上含有するシロキサンとしては、具体的に下記式で表わ
されるシロキサンを挙げることができる。

【００２７】

【化７】 （Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基を示す。）

【００２８】かかる（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分
１００部に対し０．２〜３０部、好ましくは０．５〜２
５部の範囲とすることが必要である。配合量が０．２部
に満たないと、組成物の硬化が不十分となり、３０部よ
り多いと、硬化皮膜が固く脆くなって基材の変形に対応
できなくなる。

【００２９】（Ｄ）成分は、１分子中にケイ素原子に結
合したアルコキシ基を２個以上、好ましくは２個又は３
個含有し、かつケイ素原子にアルキレン基を介して結合
したメルカプト基を１個含有するオルガノシラン及び／
又はその部分加水分解物であり、次に説明する（Ｅ）成
分との併用によってゴム基材に対して良好な接着性を付
与する成分である。

【００３０】なお、上記（Ｄ）成分及び後述する（Ｅ）
成分において、オルガノシラン部分加水分解物は、オル
ガノシランを少なくとも２個、好ましくは少なくとも３
個のアルコキシ基を残すように部分加水分解することに
よって得られる縮合物であることが好ましい。

【００３１】（Ｄ）成分中のアルコキシ基として、炭素
数が１〜８、特に１〜６のものが好ましい。具体的には
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソブトキシ
基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、メトキシエトキシ基、エト
キシメトキシ基、エトキシエトキシ基、イソプロポキシ
基、ブトキシ基等が例示されるが、合成の容易さからメ
トキシ基、エトキシ基が好適である。また、アルキレン
基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、
ヘキサメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン
基等の炭素数１〜８、好ましくは１〜６のものが例示さ
れるが、合成の容易さ及び保存中の安定性から、プロピ
レン基が好ましい。

【００３２】上記オルガノシランは、上記アルコキシ基
及びメルカプトアルキレン基以外にケイ素原子に結合す
る有機基を有していてもよい。このような有機基として
は、Ｒ¹で説明したような炭素数１〜８の置換又は非置
換の１価炭化水素基が挙げられるが、メチル基等のアル
キル基が好ましい。

【００３３】このような（Ｄ）成分として、具体的には
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリエトキシシラン等のオルガノシラン又は
その部分加水分解物が挙げられる。これらのなかでは、
特にγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン又はそ
の部分加水分解物、あるいはそれらの混合物が好適に使
用される。

【００３４】（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
部に対し、１〜２０部、好ましくは２〜１５部の範囲と
することが必要である。１部より配合量が少ないと接着
性が悪くなり、２０部より多くてもそれ以上の効果を期
待できず、しかも硬化後の皮膜の機械的性質が悪くな
る。

【００３５】（Ｅ）成分は、１分子中にケイ素原子に結
合したアルコキシ基を２個以上、好ましくは２個又は３
個含有し、かつケイ素原子にアルキレン基を介して結合
した置換又は非置換のアミノ基を１個含有するオルガノ
シラン及び／又はその部分加水分解物であり、上記
（Ｄ）成分との併用によって、ゴム基材に対して良好な
接着性を付与する成分であり、かつ上硬化後の皮膜に潤
滑性を付与できるものである。

【００３６】（Ｅ）成分中のアルコキシ基としては、上
記（Ｄ）成分のアルコキシ基と同様であり、具体的には
上述した通りメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基等が例示されるが、合成の容易さからメトキ
シ基、エトキシ基が好適である。また、アルキレン基と
しては、（Ｄ）成分において説明したのと同様のアルキ
レン基が挙げられ、同様にプロピレン基が好ましい。置
換又は非置換のアミノ基としては、アミノ基、メチルア
ミノ基やエチルアミノ基等のアルキル置換アミノ基、β
−アミノエチルアミノ基等のアミノ置換アミノ基、ベン
ジルアミノ基等のアラルキル置換アミノ基などが挙げら
れる。具体的には、ケイ素原子にアルキレン基を介して
結合した置換又は非置換アミノ基としては、アミノメチ
ル基、β−アミノエチル基、γ−アミノプロピル基、δ
−アミノブチル基、γ−（メチルアミノ）プロピル基、
γ−（エチルアミノ）プロピル基、γ−（β−アミノエ
チルアミノ）プロピル基、γ−（ベンジルアミノ）プロ
ピル基等が例示される。なお、アルキレン基は（Ｄ）成
分のアルキレン基と同様であるが、保存中の安定性を考
慮すると、γ−アミノプロピル基のように、アルキレン
基はプロピレン基であることが好ましい。

【００３７】上記オルガノシランは、上記アルコキシ基
及びアミノアルキレン基以外にケイ素原子に結合する有
機基を有していてもよい。このような有機基としては、
Ｒ¹で説明したような炭素数１〜８の置換又は非置換の
１価炭化水素基が挙げられるが、メチル基等のアルキル
基が好ましい。

【００３８】この（Ｅ）成分の具体例としては、γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン等のオルガノシラン又
はその部分加水分解物が挙げられる。これらの中では、
特にγ−アミノプロピルトリエトキシシラン又はその加
水分解物、あるいはこれらの混合物が好適に使用され
る。

【００３９】（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
部に対して５〜１５０部、好ましくは１０〜１００部の
範囲とする必要がある。配合量が５部に満たないと、接
着性のみならず潤滑性も悪くなり、１５０部を超える
と、硬化性が悪くなり、かつ硬化後の皮膜の機械的性質
が悪くなる。

【００４０】次に、（Ｆ）成分は、組成物の硬化を促進
するための縮合触媒であり、従来より縮合型シリコーン
ＲＴＶに使用されているものを採用することができる。
具体的には、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズ
ジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチル
スズジオレエート、ジブチルスズジステアレート、ジブ
チルスズベンジルマレエート、トリブチルスズアセテー
ト、トリブチルスズオクトエート、トリブチルスズラウ
レート、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズ
ジラウレート、ジエチルスズジオレエート、モノメチル
スズジオレエート、オクタン酸亜鉛、オクタン酸鉄、オ
クタン酸錫、ステアリン酸鉄等の金属脂肪酸、テトライ
ソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチ
タン酸エステル、ジメトキシチタンジアセチルアセトナ
ート等のチタンキレート化合物が例示される。これらの
縮合触媒は、その１種を単独で又は２種以上を併用して
使用することができる。

【００４１】この（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ）成分、
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量１００部に対して
０．１〜３０部、好ましくは０．２〜２５部の範囲とす
ることが必要である。配合量が０．１部に満たないと、
触媒機能が十分に発揮されずに硬化不良となり、３０部
より多く配合すると、反応が急速に進行し、可使時間が
取れなくなる場合がある他、硬化物の耐熱性が低下す
る。

【００４２】また（Ｇ）成分の平均粒子径が０．１〜５
０μｍの合成樹脂微小粉末は、硬化皮膜の耐摩耗性を向
上させるための成分であり、また硬化皮膜の光沢を消す
だけでなく、皮膜表面の粘着感を減少させる働きもあ
る。

【００４３】この合成樹脂微小粉末の材質としては、ポ
リカーボネート、ナイロン、ポリエチレン、テフロン、
ポリアセタール、ポリメチルシルセスキオキサン等の合
成樹脂を例示することができ、これらの１種を単独で又
は２種以上を併用して配合することができる。これらの
中では、特にポリカーボネート樹脂が好ましい。

【００４４】また、微小粉末の平均粒径は、５０μｍ以
下、好ましくは０．１〜５０μｍ、より好ましくは０．
３〜３０μｍの範囲とする必要がある。５０μｍより平
均粒径が大きいと、硬化皮膜の機械的強度が悪くなり、
耐摩耗性も低下する。なお、０．１μｍより小さいもの
は、製造が困難である上、耐摩耗性を向上させる効果が
少ない。

【００４５】更に、微小粉末の形状としては、球状、鱗
片状が好ましいが、多面体、異形体、片体であってもよ
い。また、色調は用途によって自由であり、基材が変形
した時の変色を隠蔽するために、黒色に着色されていて
もよい。

【００４６】この（Ｇ）成分の微小粉末の配合量は、上
記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計１００
部に対して、２〜４０部、好ましくは５〜３０部の範囲
とすることが必要である。配合量が２部より少ないと、
耐摩耗性が不十分になり、４０部を超えると硬化皮膜の
機械的強度が悪くなり、却って耐摩耗性の低下が顕著に
なる。

【００４７】この微小粉末の供給形態は、粉末そのま
ま、あるいは有機溶剤や水系のディスパージョン、エマ
ルジョンであってもよい。

【００４８】なお、（Ｇ）成分の微小粉末は、通常の硬
化性皮膜、例えばウレタン樹脂、シリコーン樹脂等に添
加して艶消し、耐摩耗性の向上に寄与できるものである
が、コート剤に添加した場合、それ自身マトリックス樹
脂との接着性がないため、繰り返し摩擦力を受けると剥
離してしまうという問題があり、本発明においては、上
記（Ｄ）成分と（Ｅ）成分との併用によって、マトリッ
クス樹脂との密着性を著しく向上させて、優れた摩耗耐
久性を硬化皮膜に与え、この問題を解決している。

【００４９】本発明の組成物には、上記必須成分以外に
本発明の目的を損わない範囲で必要に応じて各種の添加
剤、充填剤等を配合することができる。例えば、煙霧質
シリカ、沈降性シリカ、これらの疎水化物等の補強性充
填剤、シリカアエロゲル、粉砕石英、ケイソウ土等の非
補強性充填剤等を配合することができる。また、各種シ
リコーン樹脂、有機樹脂も補強性充填剤として使用でき
る。これらの充填剤は、１種を単独で又は２種以上を混
合して用いることができる。

【００５０】なお、上記充填剤としてのシリコーン樹脂
としては、例えばＲ₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂単位及び
／又はＲＳｉＯ_3/2単位と、更に必要によりＲ₂ＳｉＯ
_2/2単位からなるシリコーン樹脂、あるいはＲＳｉＯ_3/2
単位、更に必要によりＲ₃ＳｉＯ_1/2単位及び／又はＲ₂
ＳｉＯ_2/2単位からなるシリコーン樹脂等が挙げられ、
分子中に≡ＳｉＯＨ基又は≡ＳｉＯＲ基を有している化
合物がより好適に使用し得る。なお、Ｒとしては、Ｒ¹
と同様の炭素数１〜８の置換又は非置換１価炭化水素基
が挙げられるが、特にメチル基、ビニル基、フェニル
基、トリフルオロプロピル基であることが好ましい。

【００５１】更に、本発明の組成物には、カーボンブラ
ック、酸化鉄等の無機顔料、カーボンブラック、ベンゾ
トリアゾール系の化合物等の紫外線吸収剤を添加するこ
とができる。

【００５２】また、上記（Ｄ）成分と（Ｅ）成分以外
に、基材との接着性を向上させるために、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−アク
リロキシトリメトキシシラン等のシランカップリング剤
やそれらの部分加水分解物を添加することも可能であ
る。

【００５３】本発明の組成物は、上述した各成分を均一
に混合することによって容易に調製することができる
が、通常は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｇ）成分の
混合物、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分の混合
物、（Ｆ）成分との３つに分離して保存しておき、使用
時にこれら３者を混合することがよい。

【００５４】本発明の組成物を各種ゴム基材等の表面処
理剤として使用する際は、本組成物をそのまま使用して
も良く、あるいは有機溶剤で希釈しても良い。このよう
な有機溶剤としては、例えばｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタ
ン、シクロヘキサン、工業用ガソリン、石油ナフサ、イ
ソパラフィン、ベンゼン、トルエン、キシレン、イソプ
ロピルアルコール、ブチルアルコール、シクロヘキサノ
ン、メチルエチルケトン等が挙げられ、これらの１種を
単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、
これらの中では工業用ガソリン、石油ナフサ、イソパラ
フィン又はこれらの１種もしくは２種以上とイソプロピ
ルアルコールとの混合物が好適に使用される。なお、有
機溶剤の使用量は、処理に使用する組成物に望まれる粘
度により、適宜選択することができる。

【００５５】また、本組成物によりゴム基材等の表面処
理を行う方法としては、一般的な塗布方法が採用でき、
例えばディップコート、スプレーコート、刷毛塗り、ナ
イフコート、ロールコート等の方法を挙げることができ
る。次いで、溶剤を用いた場合は乾燥を行って溶剤を乾
燥除去し、次に室温で放置するか又は若干の加熱を行っ
て硬化せしめることによって、基材表面に硬化皮膜を形
成することができる。

【００５６】本発明の組成物によって硬化皮膜が形成さ
れた基材表面は、接触する物質に対する良好な非粘着
性、撥水性、潤滑性を有し、かつこの硬化皮膜は優れた
耐摩耗性を有し、従来のオルガノポリシロキサン組成物
による硬化皮膜と比較すると、特に耐摩耗性の優れた硬
化皮膜を与えることができるものである。従って、本発
明の組成物は、長期に亘って繰り返し摩擦力を受けるよ
うな用途、例えば自動車のウエザーストリップ、防振ゴ
ム等のゴム部品の表面処理剤として好適に使用すること
ができる。

【００５７】

【発明の効果】本発明のオルガノポリシロキサン組成物
は、硬化した各種ゴム成型体の表面処理剤として有用で
あり、ゴム表面に非粘着性、撥水性、潤滑性を与え、し
かも摩耗耐久性に優れた皮膜を与えることができる。

【００５８】

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に示すが、本発明は下記の実施例に制限されるもので
はない。なお、各例中の部は重量部を示す。

【００５９】［実施例１］下記平均式（１−１）で表さ
れる両末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン１００
部、下記平均式（２−１）で表されるジメチルポリシロ
キサン１５部を工業用ガソリン（２号）１０００部に添
加し、溶解させた。この溶液に平均粒子径２０μｍのポ
リカーボネート樹脂からなる球状粉末２０部を添加し、
攪拌混合した。更に、この粉末分散液に、エチルポリシ
リケート（ＳｉＯ₂分４０％）１０部、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン５部、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン３５部を添加し、攪拌混合した。最
後に、ジブチルスズジラウレートの５０重量％トルエン
溶液１５部を添加混合し、処理用組成物の工業用ガソリ
ン溶液を得た。

【００６０】

【化８】

【００６１】［実施例２］実施例１において、式（１−
１）で表される両末端封鎖ジメチルポリシロキサン１０
０部の代わりに、同じく式（１−１）で表される両末端
封鎖ジメチルポリシロキサン７０部と下記式（１−２）
で表される両末端封鎖ジメチルポリシロキサン３０部と
を併用した以外は、実施例１と同様な操作を行って処理
組成物の工業用ガソリン溶液を得た。

【００６２】

【化９】

【００６３】［比較例１］実施例１において、ポリカー
ボネート樹脂粉末を用いなかった以外は同様にして処理
液を調製した。

【００６４】［比較例２］比較例１において、平均式
（２−１）で表されるジメチルポリシロキサン１５部に
代えて下記平均式（２−２）で表されるジメチルポリシ
ロキサン１５部を使用した以外は、比較例１と同様にし
て処理組成物の工業用ガソリン溶液を得た。

【００６５】［比較例３］実施例２において、ポリカー
ボネート樹脂粉末を使用しなかった以外は、実施例２と
同様にして処理組成物の工業用ガソリン溶液を得た。

【００６６】［比較例４］比較例３において、平均式
（２−１）で表されるジメチルポリシロキサン１５部に
代えて、下記平均式（２−２）で表されるジメチルポリ
シロキサン１５部を使用した以外は、比較例３と同様に
して処理組成物の工業用ガソリン溶液を得た。

【００６７】

【化１０】

【００６８】これらの得られた各処理液をＥＰＤＭスポ
ンジの表面にスプレー塗布した。これを５分間風乾後、
１００℃で１０分間加熱して、厚さ５μｍの硬化皮膜を
得た。実施例で得られた硬化皮膜は、堅牢で、非粘着性
かつ滑り性も良好であった。

【００６９】硬化皮膜の耐摩耗性試験（スライド摩耗試
験）を下記の条件で行い、下記基準で耐摩耗性試験と往
復回数を評価した。結果を表１に示す。 ＜試験条件＞ 試験機 ：往復動式摩耗試験機 摩擦子 ：ガラス板、厚み５ｍｍ 荷重 ：２００ｇ ストローク ：１００ｍｍ 摩擦サイクル：３０往復／１分間 ＜耐摩耗性試験＞ガラス摩擦子を処理済みＥＰＤＭに２
００ｇ荷重で押し当てて、摩擦を繰り返す（往復させ
る）。摩耗粉に下地のゴム粉が混入した時点の往復回数
を記録する。 ＜往復回数＞５０００回毎にチェックし、例えば５５０
００回は５５０００〜６００００回の間で、下地のゴム
の摩耗が生じたことを示す。その場合５５０００回ＯＫ
と表示する。３００００回ＮＧは２５０００〜３０００
０回の間で下地のゴムの摩耗が生じたことを示す。

【００７０】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 183/06 Ｃ０８Ｋ 5/54 //(Ｃ０８Ｌ 83/06 83:04 69:00） (56)参考文献 特開 平５−5082（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−83167（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−95156（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−233763（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 83/06 B32B 25/08 C08J 7/04 C08K 5/54 C09D 183/04 C09D 183/06 C08L 83/04 C08L 69/00

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記一般式（１） 【化１】 （但し、式中Ｒ¹は置換又は非置換の１価炭化水素基、
   ｍは１５０〜１００００の数を示す。）で表されるジオ
   ルガノポリシロキサン １００重量部、 （Ｂ）下記一般式（２） 【化２】 （但し、式中Ｒ²は置換又は非置換の１価炭化水素基、
   ｎは上記ｍと同じ又はそれ以上の数を示す。）で表され
   るジオルガノポリシロキサン ５〜８０重量部、 （Ｃ）１分子中に加水分解性官能基を３個以上含有する
   シラン及び／又はシロキサン ０．２〜３０重量部、 （Ｄ）１分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基を
   ２個以上含有し、かつケイ素原子にアルキレン基を介し
   て結合したメルカプト基を１個含有するオルガノシラン
   及び／又はその部分加水分解物 １〜２０重量部、 （Ｅ）１分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基を
   ２個以上含有し、かつケイ素原子にアルキレン基を介し
   て結合した置換又は非置換のアミノ基を１個含有するオ
   ルガノシラン及び／又はその部分加水分解物 ５〜１５
   ０重量部、 （Ｆ）縮合触媒 上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１０
   ０重量部に対して０．１〜３０重量部、 （Ｇ）平均粒子径が０．１〜５０μｍの合成樹脂微小粉
   末 上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対
   して２〜４０重量部を必須成分としたことを特徴とする
   オルガノポリシロキサン組成物。
2. 【請求項２】 （Ｇ）成分の平均粒子径が０．１〜５０
   μｍの合成樹脂微小粉末がポリカーボネート樹脂粉末で
   ある請求項１記載のオルガノポリシロキサン組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２のオルガノポリシロキサ
   ン組成物によるコーティング皮膜が表面に形成されたゴ
   ム部品。