JP2630894B2 - ウェザーストリップ用のコーティング組成物 - Google Patents
ウェザーストリップ用のコーティング組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ウェザーストリップ用
コーティング組成物に関するものであり、特に、光沢が
なく、かつ表面粘着感のないコーティングを行うのに有
用なウェザーストリップ用のコーティング組成物に関す
る。
コーティング組成物に関するものであり、特に、光沢が
なく、かつ表面粘着感のないコーティングを行うのに有
用なウェザーストリップ用のコーティング組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より、布、合成皮革、合成ゴム等の
耐久性、耐候性を向上させる目的で、硬化性シリコーン
ゴム組成物をコーティングする方法がある。例えば自動
車の分野では、自動車の窓枠やドア開閉部のシーリング
材である合成ゴム製ウェザーストリップとして、一般に
ＥＰＤＭ、ＣＲ、ＳＢＲなどのスポンジゴム、ソリッド
ゴムが用いられている。特にドア用ウェザーストリップ
は大半がＥＰＤＭのスポンジゴムである。これらのウェ
ザーストリップには、一般に外観の向上、潤滑性付与、
キシミ音防止、寒冷地での結氷剥離促進を目的としてコ
ーティング処理が施される。このコーティング剤には、
シリコーン系、ウレタン系のものが使用されるが、耐
熱、耐候性の点では、シリコーン系コーティング剤が有
用とされている。
耐久性、耐候性を向上させる目的で、硬化性シリコーン
ゴム組成物をコーティングする方法がある。例えば自動
車の分野では、自動車の窓枠やドア開閉部のシーリング
材である合成ゴム製ウェザーストリップとして、一般に
ＥＰＤＭ、ＣＲ、ＳＢＲなどのスポンジゴム、ソリッド
ゴムが用いられている。特にドア用ウェザーストリップ
は大半がＥＰＤＭのスポンジゴムである。これらのウェ
ザーストリップには、一般に外観の向上、潤滑性付与、
キシミ音防止、寒冷地での結氷剥離促進を目的としてコ
ーティング処理が施される。このコーティング剤には、
シリコーン系、ウレタン系のものが使用されるが、耐
熱、耐候性の点では、シリコーン系コーティング剤が有
用とされている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
シリコーン系コーティング材料は、コーティングすると
光沢（艶）が出、コーティング膜が透明な場合は、ウェ
ザーストリップの表面むらや欠陥が浮き上がり、目立つ
という欠点があり、また耐摩耗性が劣るという問題点も
ある。
シリコーン系コーティング材料は、コーティングすると
光沢（艶）が出、コーティング膜が透明な場合は、ウェ
ザーストリップの表面むらや欠陥が浮き上がり、目立つ
という欠点があり、また耐摩耗性が劣るという問題点も
ある。
【０００４】また、有機過酸化物硬化タイプのシリコー
ンゴム、白金触媒によるアルケニル基と SiHとの付加反
応硬化タイプのシリコーンゴム、及び加水分解性多官能
シランもしくはシロキサンを架橋剤として用いて縮合硬
化するタイプのシリコーンゴム等に、無機乃至有機の球
状粉末を配合することにより、つや消しを行なうことが
知られている。しかしコーティング材料としての適用性
を考えると、有機過酸化物硬化タイプは、薄膜の硬化性
に問題がある。また白金付加反応硬化タイプは、コーテ
ィングすべき基材による白金触媒毒の問題があり、基材
の中には硬化阻害となるものがあり、用途が制限され
る。さらに縮合硬化タイプは、一成分系のもの二成分系
のものとがあり、一成分系のものは表面タックフリーに
なるが被着体界面の硬化が遅かったり、二成分系のもの
は硬化を早くすることは可能でも表面タックが残った
り、加熱によりゴム被膜硬度が上昇し、耐久性に劣ると
いう欠点を有している。現在、コーティング表面の光沢
を無くするためには、シリカ、ケイソウ土、炭酸カルシ
ウム等の無機充填材を添加する方法が知られているが、
無機充填材の多量添加はコーティング膜の耐摩耗性を著
しく低下させるという問題がある。
ンゴム、白金触媒によるアルケニル基と SiHとの付加反
応硬化タイプのシリコーンゴム、及び加水分解性多官能
シランもしくはシロキサンを架橋剤として用いて縮合硬
化するタイプのシリコーンゴム等に、無機乃至有機の球
状粉末を配合することにより、つや消しを行なうことが
知られている。しかしコーティング材料としての適用性
を考えると、有機過酸化物硬化タイプは、薄膜の硬化性
に問題がある。また白金付加反応硬化タイプは、コーテ
ィングすべき基材による白金触媒毒の問題があり、基材
の中には硬化阻害となるものがあり、用途が制限され
る。さらに縮合硬化タイプは、一成分系のもの二成分系
のものとがあり、一成分系のものは表面タックフリーに
なるが被着体界面の硬化が遅かったり、二成分系のもの
は硬化を早くすることは可能でも表面タックが残った
り、加熱によりゴム被膜硬度が上昇し、耐久性に劣ると
いう欠点を有している。現在、コーティング表面の光沢
を無くするためには、シリカ、ケイソウ土、炭酸カルシ
ウム等の無機充填材を添加する方法が知られているが、
無機充填材の多量添加はコーティング膜の耐摩耗性を著
しく低下させるという問題がある。
【０００５】従って、本発明は、上述した問題が有効に
解決され、特につやがなく、かつ耐摩耗性に優れたコー
ティング膜をウェザーストリップ用基材表面に有効に形
成することが可能な脱水素縮合硬化型シリコーン系コー
ティング組成物を提供することを目的とする。
解決され、特につやがなく、かつ耐摩耗性に優れたコー
ティング膜をウェザーストリップ用基材表面に有効に形
成することが可能な脱水素縮合硬化型シリコーン系コー
ティング組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を達成するための手段】本発明によれば、 （Ａ）１分子中にシラノール基を少なくとも２個以上含
有するオルガノポリシロキサン （Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも３個以上含有するオルガノハイドロジエンポリシ
ロキサン （Ｃ）有機錫化合物 （Ｄ）ポリメチルシルセスキオキサン及びシリカからな
る群から選ばれ、平均粒子径が５０μｍ以下の球状粉末
を含有してなるウェザーストリップ用のコーティング組
成物が提供される。
有するオルガノポリシロキサン （Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも３個以上含有するオルガノハイドロジエンポリシ
ロキサン （Ｃ）有機錫化合物 （Ｄ）ポリメチルシルセスキオキサン及びシリカからな
る群から選ばれ、平均粒子径が５０μｍ以下の球状粉末
を含有してなるウェザーストリップ用のコーティング組
成物が提供される。
【０００７】(A) オルガノポリシロキサン 本発明で使用される (A)成分は、本発明の組成物を構成
する主成分ポリマーであり、１分子中にシラノール基を
少なくとも２個以上含有するオルガノポリシロキサンで
あって、その分子構造に特に制限はないが、好ましくは
次の一般式で表されるものである。
する主成分ポリマーであり、１分子中にシラノール基を
少なくとも２個以上含有するオルガノポリシロキサンで
あって、その分子構造に特に制限はないが、好ましくは
次の一般式で表されるものである。
【化１】 ここでＲは、同一でも異なっていてもよく、１価の置換
または非置換の炭化水素基であり、ｎは正の整数であ
る。
または非置換の炭化水素基であり、ｎは正の整数であ
る。
【０００８】上記一般式において、Ｒとしては、具体的
には、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル
基、フェニル基等のアリール基、ビニル基、アリル基等
のアルケニル基、及びこれらの基の水素原子の一部もし
くは全部をハロゲン原子等で置換した基、例えばトリフ
ルオロプロピル基等を例示することができる。また特性
上特に必要な場合はＲの一部がヒドロキシル基であって
もよい。本発明において、Ｒがすべてメチル基である
か、或いはメチル基とフェニル基からなることが好まし
い。またｎは、25℃での該オルガノポリシロキサンの粘
度が 300cSt 以上になるような値であることが好まし
い。一般に、該オルガノポリシロキサンの粘度が 300cS
t より低いと、コーティング膜が硬くて基材の変形に対
応できなくなる場合がある。さらに、粘度があまり高い
と作業性が悪く取扱が不便となるので、この場合には、
適宜、希釈剤として適当な溶剤を使用することができ
る。これらのオルガノポリシロキサンは、粘度が上記範
囲内であれば２種以上を組み合わせて使用してもよい。
には、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル
基、フェニル基等のアリール基、ビニル基、アリル基等
のアルケニル基、及びこれらの基の水素原子の一部もし
くは全部をハロゲン原子等で置換した基、例えばトリフ
ルオロプロピル基等を例示することができる。また特性
上特に必要な場合はＲの一部がヒドロキシル基であって
もよい。本発明において、Ｒがすべてメチル基である
か、或いはメチル基とフェニル基からなることが好まし
い。またｎは、25℃での該オルガノポリシロキサンの粘
度が 300cSt 以上になるような値であることが好まし
い。一般に、該オルガノポリシロキサンの粘度が 300cS
t より低いと、コーティング膜が硬くて基材の変形に対
応できなくなる場合がある。さらに、粘度があまり高い
と作業性が悪く取扱が不便となるので、この場合には、
適宜、希釈剤として適当な溶剤を使用することができ
る。これらのオルガノポリシロキサンは、粘度が上記範
囲内であれば２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０００９】(B) オルガノハイドロジェンポリシロキサン 本発明の (B)成分であるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンは、架橋剤として作用するものであり、後記す
る有機スズ化合物の存在下に (A)成分中のシラノール基
と脱水素縮合反応を行って、３次元網目状の硬化物を形
成し、実用上必要な物理的強度を有するコーティング膜
を形成させるものである。このオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンは、３次元網目状の硬化物を形成するた
めに、Si原子に結合した水素原子を１分子中に３個以上
有することが必要であるが、その分子構造に特に制限は
なく、例えば線状、環状、分岐鎖状及び３次元状のいず
れの形状であってもよい。一方、Si原子に結合した有機
基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアル
キル基、フェニル基等のアリール基、及びこれらの基の
水素原子の少なくとも一部をハロゲン原子等で置換した
基、例えばトリフルオロプロピル基を挙げることができ
る。好ましくは、水素以外の置換基はすべてメチル基
か、またはメチル基とフェニル基からなる。かかるオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンは、25℃における粘
度が、 300cSt 以下のものが好適に使用される。粘度が
300cSt 以上であると、 (A)成分との相溶性が低下し、
脱水素縮合反応が不十分となるおそれがある。
ロキサンは、架橋剤として作用するものであり、後記す
る有機スズ化合物の存在下に (A)成分中のシラノール基
と脱水素縮合反応を行って、３次元網目状の硬化物を形
成し、実用上必要な物理的強度を有するコーティング膜
を形成させるものである。このオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンは、３次元網目状の硬化物を形成するた
めに、Si原子に結合した水素原子を１分子中に３個以上
有することが必要であるが、その分子構造に特に制限は
なく、例えば線状、環状、分岐鎖状及び３次元状のいず
れの形状であってもよい。一方、Si原子に結合した有機
基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアル
キル基、フェニル基等のアリール基、及びこれらの基の
水素原子の少なくとも一部をハロゲン原子等で置換した
基、例えばトリフルオロプロピル基を挙げることができ
る。好ましくは、水素以外の置換基はすべてメチル基
か、またはメチル基とフェニル基からなる。かかるオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンは、25℃における粘
度が、 300cSt 以下のものが好適に使用される。粘度が
300cSt 以上であると、 (A)成分との相溶性が低下し、
脱水素縮合反応が不十分となるおそれがある。
【００１０】これらのオルガノハイドロジェンポリシロ
キサンは、１種単独または２種以上の組合せで使用する
ことができるが、その使用量は、特に限定されないが、
一般に、前記 (A)成分 100重量部当り１〜50重量部の範
囲であることが好適である。１重量部未満では硬化が不
十分となり、必要な膜強度を有するコーティング膜を得
ることが困難となる。また50重量部よりも多量に使用さ
れると、得られるコーティング膜が脆くなったり、過剰
のSi−Ｈ結合が残存して、物性の経時変化の原因とな
る。
キサンは、１種単独または２種以上の組合せで使用する
ことができるが、その使用量は、特に限定されないが、
一般に、前記 (A)成分 100重量部当り１〜50重量部の範
囲であることが好適である。１重量部未満では硬化が不
十分となり、必要な膜強度を有するコーティング膜を得
ることが困難となる。また50重量部よりも多量に使用さ
れると、得られるコーティング膜が脆くなったり、過剰
のSi−Ｈ結合が残存して、物性の経時変化の原因とな
る。
【００１１】(C) 有機錫化合物 本発明に使用される (C)成分は上記 (A)、 (B)成分の脱
水素架橋反応を促進するためのものである。この有機錫
化合物の具体例としては、次のものが例示される。
水素架橋反応を促進するためのものである。この有機錫
化合物の具体例としては、次のものが例示される。
【化２】 本発明において、特に好適に使用されるものは、 （Ｃ4 Ｈ9 ）2 Sn（ＯＯＣＣ11Ｈ23）2 ,（Ｃ4 Ｈ9 ）
2 Sn（ＯＯＣＣＨ3 ）2である。
2 Sn（ＯＯＣＣＨ3 ）2である。
【００１２】本発明において、この成分の配合量は、上
記 (1)、 (2)成分の脱水素架橋反応のため、 (A)及び
(B)成分の合計量 100重量部当り、金属の量として 0.5
〜30重量部、特に 0.6〜25重量部の範囲とすることが好
適である。この添加量が少なすぎると、硬化触媒として
の機能が充分発揮されずに硬化時間が長くなり、また多
すぎると架橋が早く作業性を低下する。
記 (1)、 (2)成分の脱水素架橋反応のため、 (A)及び
(B)成分の合計量 100重量部当り、金属の量として 0.5
〜30重量部、特に 0.6〜25重量部の範囲とすることが好
適である。この添加量が少なすぎると、硬化触媒として
の機能が充分発揮されずに硬化時間が長くなり、また多
すぎると架橋が早く作業性を低下する。
【００１３】(D) 球状粉末 本発明においては、本発明組成物から得られる硬化物表
面の光沢（艶）を消すと同時に、該表面の粘着感（タッ
ク感）を減少させ、また該硬化物に耐摩耗性を付与する
ために、平均粒径50μm 以下、好ましくは20μm 以下の
球状粉末が使用される。この平均粒径が50μm を超える
場合には、得られるコーティング被膜（硬化被膜）の機
械的強度が損なわれ、例えば該被膜は耐摩耗性に劣った
ものとなる。さらに、平均粒径が極端に微細な粉末は、
製造が困難であるとともに、それ以上の効果は得られな
いので、該粉末の平均粒径は 0.1μm 以上、特に 0.2μ
m以上であることが好適である。
面の光沢（艶）を消すと同時に、該表面の粘着感（タッ
ク感）を減少させ、また該硬化物に耐摩耗性を付与する
ために、平均粒径50μm 以下、好ましくは20μm 以下の
球状粉末が使用される。この平均粒径が50μm を超える
場合には、得られるコーティング被膜（硬化被膜）の機
械的強度が損なわれ、例えば該被膜は耐摩耗性に劣った
ものとなる。さらに、平均粒径が極端に微細な粉末は、
製造が困難であるとともに、それ以上の効果は得られな
いので、該粉末の平均粒径は 0.1μm 以上、特に 0.2μ
m以上であることが好適である。
【００１４】ここで球状粉末というのは、その形状が各
々独立した球状ないし略球状のものをいい、目安として
は粒子の横径と縦径の差が±40％以内に入るものをい
う。本発明において、その粒子形状は、実質的に球状で
あるものが好適である。
々独立した球状ないし略球状のものをいい、目安として
は粒子の横径と縦径の差が±40％以内に入るものをい
う。本発明において、その粒子形状は、実質的に球状で
あるものが好適である。
【００１５】また球状粉末の材質は、ポリメチルシルセ
スキオキサン及びシリカからなる群から選ばれる。本発
明において最も好適に使用されるのは、軟化温度が１５
０℃以上のポリメチルシルセスキオキサンである。上記
のポリメチルシルセスキオキサンは、例えばメチルトリ
アルコキシシラン、オルソアルキルシリケートまたはこ
れらの部分加水分解物を、アルカリ土類金属水酸化物ま
たはアルカリ金属炭酸塩を含む水溶液中で加水分解、縮
合させるか、あるいはアミンまたはアンモニア類の水溶
液中で加水分解、縮合させることによって得られる（特
開昭６３−７７９４０号、特開昭６３−１０３８１２
号、特開昭６３−２９５６３７号公報参照）。またシリ
カの球状粉末は、例えば高温下においてケイ素蒸気中に
酸素を吹き込むことによって得られる（特開昭６２−２
６０７１２号、特開昭６３−７４９１１号公報参照）。
スキオキサン及びシリカからなる群から選ばれる。本発
明において最も好適に使用されるのは、軟化温度が１５
０℃以上のポリメチルシルセスキオキサンである。上記
のポリメチルシルセスキオキサンは、例えばメチルトリ
アルコキシシラン、オルソアルキルシリケートまたはこ
れらの部分加水分解物を、アルカリ土類金属水酸化物ま
たはアルカリ金属炭酸塩を含む水溶液中で加水分解、縮
合させるか、あるいはアミンまたはアンモニア類の水溶
液中で加水分解、縮合させることによって得られる（特
開昭６３−７７９４０号、特開昭６３−１０３８１２
号、特開昭６３−２９５６３７号公報参照）。またシリ
カの球状粉末は、例えば高温下においてケイ素蒸気中に
酸素を吹き込むことによって得られる（特開昭６２−２
６０７１２号、特開昭６３−７４９１１号公報参照）。
【００１６】本発明のコーティング組成物において、低
粘度品、特に後述するような溶剤を含む場合は、成分
（Ｄ）として、ポリメチルシルセスキオキサンを用いる
と、分離、沈降を生ぜず、比重の大きいアルミナ粉末等
の金属酸化物よりも極めて有利である。
粘度品、特に後述するような溶剤を含む場合は、成分
（Ｄ）として、ポリメチルシルセスキオキサンを用いる
と、分離、沈降を生ぜず、比重の大きいアルミナ粉末等
の金属酸化物よりも極めて有利である。
【００１７】上述した球状粉末は、成分(A) 及び(B) の
合計量 100重量部当り、20〜1000重量部、特に30〜900
重量部の量で使用されることが好ましい。20重量部より
少ない場合は所望の効果が発現せず、また1000重量部よ
りも多量に配合されると組成物が硬くなり、コーティン
グの作業性が損なわれ、また成分(A) および成分(B)に
よるバインダー力が低下するため、硬化被膜の機械的強
度が低下してしまう。
合計量 100重量部当り、20〜1000重量部、特に30〜900
重量部の量で使用されることが好ましい。20重量部より
少ない場合は所望の効果が発現せず、また1000重量部よ
りも多量に配合されると組成物が硬くなり、コーティン
グの作業性が損なわれ、また成分(A) および成分(B)に
よるバインダー力が低下するため、硬化被膜の機械的強
度が低下してしまう。
【００１８】その他の配合剤 本発明の組成物には、本発明の目的を損なわない範囲に
おいて、それ自体公知の各種の添加剤、充填材等を配合
することができる。例えば、煙霧質シリカ、沈降性シリ
カ及びこれらの疎水化物等が補強性充填材、沈降防止剤
として利用される。また各種シリコーン樹脂、有機樹脂
も補強性充填材として使用できる。勿論、非補強性充填
材、増量剤、熱伝導性充填材等も配合することができ
る。これら充填材は、１種類のみで使用してもよいし、
２種類以上混合してもよい。さらに、無機顔料、有機顔
料、有機染料などの着色剤、酸化セリウム、炭酸亜鉛、
炭酸マンガン、ベンゾトリアゾール、白金化合物等の耐
熱性・難燃性向上剤の添加も可能であり、老化防止剤、
紫外線吸収剤などの添加剤も任意に使用される。また本
発明の組成物から得られる硬化物の物理的性質を調節す
るために、トリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、トリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トラ（ｎ−プロポキシ）シラン等の各種シランあるいは
これらの部分加水分解物を適宜添加してもよい。また、
コーティング基材との接着性を向上させるために、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノ
エチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ベンジル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン等のシラカップリング剤及
びそれらの部分加水分解物を添加することも可能であ
る。またγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
と、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ベン
ジル−γ−アミノプロピルトリエトキシシランまたはγ
−メルカプトプロピルトリメトキシシランとの反応生成
物及びそれらの部分加水分解物も添加できる。これらは
１種または２種以上を組み合わせて使用される。さらに
はコーティング膜の表面に潤滑性を付与する目的で無官
能シリコーンオイル、または無官能シリコーン生ゴムの
添加も可能である。
おいて、それ自体公知の各種の添加剤、充填材等を配合
することができる。例えば、煙霧質シリカ、沈降性シリ
カ及びこれらの疎水化物等が補強性充填材、沈降防止剤
として利用される。また各種シリコーン樹脂、有機樹脂
も補強性充填材として使用できる。勿論、非補強性充填
材、増量剤、熱伝導性充填材等も配合することができ
る。これら充填材は、１種類のみで使用してもよいし、
２種類以上混合してもよい。さらに、無機顔料、有機顔
料、有機染料などの着色剤、酸化セリウム、炭酸亜鉛、
炭酸マンガン、ベンゾトリアゾール、白金化合物等の耐
熱性・難燃性向上剤の添加も可能であり、老化防止剤、
紫外線吸収剤などの添加剤も任意に使用される。また本
発明の組成物から得られる硬化物の物理的性質を調節す
るために、トリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、トリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トラ（ｎ−プロポキシ）シラン等の各種シランあるいは
これらの部分加水分解物を適宜添加してもよい。また、
コーティング基材との接着性を向上させるために、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノ
エチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ベンジル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン等のシラカップリング剤及
びそれらの部分加水分解物を添加することも可能であ
る。またγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
と、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ベン
ジル−γ−アミノプロピルトリエトキシシランまたはγ
−メルカプトプロピルトリメトキシシランとの反応生成
物及びそれらの部分加水分解物も添加できる。これらは
１種または２種以上を組み合わせて使用される。さらに
はコーティング膜の表面に潤滑性を付与する目的で無官
能シリコーンオイル、または無官能シリコーン生ゴムの
添加も可能である。
【００１９】コーティング組成物 本発明のコーティング組成物は、前述した各成分を均一
に混合することによって容易に調製されるが、通常は、
(A), (B)及び (D)成分の混合物と、 (C)成分とを分離
して保存しておき、使用時に両者を混合する。この組成
物を用いてのコーティング膜の形成は、例えば (A),
(B)及び (D)成分の混合物を、必要に応じてトルエン、
キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタ
ン、工業用ガソリン、ソルベントナフサ、ミネラルスピ
リット、ケロシン、イソパラフィン、石油ベンジン、
1,1,1−トリクロロエタン、トリクロロエチレン等のオ
ルガノポリシロキサン用の有機溶剤を使用して適当に希
釈し、この希釈液に、硬化触媒である (C)成分を適宜ト
ルエン、キシレン等で希釈して混合してから、目的の基
材に塗布し、常温硬化又は加熱硬化することにより行な
われる。加熱硬化は、通常、60〜250 ℃の温度で30秒〜
30分程度行われる。本発明のコーティング組成物は、艶
や粘着感が無く、かつ耐摩耗性に優れた硬化皮膜を形成
するので、ガラス、セラミック、金属、プラスチック、
合成ゴム、合成皮革等の種々の基材のコーティング剤と
して使用され、特には自動車用ウェザーストリップのコ
ーティング剤として好適に利用しうる。
に混合することによって容易に調製されるが、通常は、
(A), (B)及び (D)成分の混合物と、 (C)成分とを分離
して保存しておき、使用時に両者を混合する。この組成
物を用いてのコーティング膜の形成は、例えば (A),
(B)及び (D)成分の混合物を、必要に応じてトルエン、
キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタ
ン、工業用ガソリン、ソルベントナフサ、ミネラルスピ
リット、ケロシン、イソパラフィン、石油ベンジン、
1,1,1−トリクロロエタン、トリクロロエチレン等のオ
ルガノポリシロキサン用の有機溶剤を使用して適当に希
釈し、この希釈液に、硬化触媒である (C)成分を適宜ト
ルエン、キシレン等で希釈して混合してから、目的の基
材に塗布し、常温硬化又は加熱硬化することにより行な
われる。加熱硬化は、通常、60〜250 ℃の温度で30秒〜
30分程度行われる。本発明のコーティング組成物は、艶
や粘着感が無く、かつ耐摩耗性に優れた硬化皮膜を形成
するので、ガラス、セラミック、金属、プラスチック、
合成ゴム、合成皮革等の種々の基材のコーティング剤と
して使用され、特には自動車用ウェザーストリップのコ
ーティング剤として好適に利用しうる。
【００２０】
【実施例】本発明を次の実施例で説明する。尚、各例中
における「部」は全て「重量部」を示し、また粘度は25
℃の測定値である。実施例１, ２ 分子鎖両末端がヒドロキシル基で封鎖されたジメチルポ
リシロキサン（粘度：1000cSt ） 100部、比表面積 120
ｍ2 ／ｇの疎水性シリカ 20部、を混合し、羽型攪拌機
で１時間混練した。この混和物を３本ロールに３回通
し、シリコーンベース(イ) を調製した。一方、上記の両
末端ヒドロキシル基封鎖ジメチルポリシロキサン50部と
カーボンブラック50部を混合し、さらに、３本ロールに
２回通し、黒色ペーストを得た。次に、両末端がトリメ
チルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン生ゴ
ム（粘度： 300万cSt ）30部を、トルエン 950部に溶解
させた。この生ゴム溶液980部に、前記シリコーンベー
ス(イ) ６部、前記黒色ペースト ５部、粒子径 0.3μ
m のメチルシルセスキシロキサンからなる球状粉末 60
部、を添加し、攪拌混合した。さらに、得られた分散液
に、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン １
部、及び、下記式：
における「部」は全て「重量部」を示し、また粘度は25
℃の測定値である。実施例１, ２ 分子鎖両末端がヒドロキシル基で封鎖されたジメチルポ
リシロキサン（粘度：1000cSt ） 100部、比表面積 120
ｍ2 ／ｇの疎水性シリカ 20部、を混合し、羽型攪拌機
で１時間混練した。この混和物を３本ロールに３回通
し、シリコーンベース(イ) を調製した。一方、上記の両
末端ヒドロキシル基封鎖ジメチルポリシロキサン50部と
カーボンブラック50部を混合し、さらに、３本ロールに
２回通し、黒色ペーストを得た。次に、両末端がトリメ
チルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン生ゴ
ム（粘度： 300万cSt ）30部を、トルエン 950部に溶解
させた。この生ゴム溶液980部に、前記シリコーンベー
ス(イ) ６部、前記黒色ペースト ５部、粒子径 0.3μ
m のメチルシルセスキシロキサンからなる球状粉末 60
部、を添加し、攪拌混合した。さらに、得られた分散液
に、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン １
部、及び、下記式：
【化３】 で表される粘度30cSt のオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン 1.5部、を添加し、攪拌混合した。これに、
（Ｃ4 Ｈ9 ）2 Sn（ＯＯＣＣ11Ｈ23）2 の20重量％トル
エン溶液 20部、を添加混合し、コーティング組成物の
トルエン希釈物（コーティング液）を得た（実施例
１）。また上記において、球状粉末の配合量を30部とし
た以外は、上記と同様にコーティング組成物のトルエン
希釈物（コーティング液）を得た（実施例２）。
ロキサン 1.5部、を添加し、攪拌混合した。これに、
（Ｃ4 Ｈ9 ）2 Sn（ＯＯＣＣ11Ｈ23）2 の20重量％トル
エン溶液 20部、を添加混合し、コーティング組成物の
トルエン希釈物（コーティング液）を得た（実施例
１）。また上記において、球状粉末の配合量を30部とし
た以外は、上記と同様にコーティング組成物のトルエン
希釈物（コーティング液）を得た（実施例２）。
【００２１】実施例１及び実施例２で調製された各コー
ティング液をＥＰＤＭソリッドゴムシート片に10〜20μ
m の厚さになるように塗布し、 100℃で10分間、加熱硬
化させた。得られた硬化被膜について、光沢度の測定、
粘着感および摩耗性の評価を行い、その結果を表１に示
した。尚、光沢度は、堀場製作所製の光沢計ＩＧ−310
を使用し、入射角60°、受光角60°の条件で測定した。
また摩耗性は、綿布により繰り返し摩擦を行い、硬化被
膜が剥離した時の摩擦回数で評価した。
ティング液をＥＰＤＭソリッドゴムシート片に10〜20μ
m の厚さになるように塗布し、 100℃で10分間、加熱硬
化させた。得られた硬化被膜について、光沢度の測定、
粘着感および摩耗性の評価を行い、その結果を表１に示
した。尚、光沢度は、堀場製作所製の光沢計ＩＧ−310
を使用し、入射角60°、受光角60°の条件で測定した。
また摩耗性は、綿布により繰り返し摩擦を行い、硬化被
膜が剥離した時の摩擦回数で評価した。
【００２２】比較例１, ２ 実施例１において、メチルシルセスキオキサンの球状粉
末を使用しなかった以外は同様にしてコーティング液を
調製し且つ同様に硬化被膜を形成し、その被膜の光沢度
の測定等を行った（比較例１）。また、実施例１で使用
した球状粉末の代わりにケイソウ土（平均粒径10μm ）
60部を使用した以外は同様にしてコーティング液を調製
し且つ同様に硬化被膜を形成し、その被膜の光沢度の測
定等を行った（比較例２）。結果を表１に示した。
末を使用しなかった以外は同様にしてコーティング液を
調製し且つ同様に硬化被膜を形成し、その被膜の光沢度
の測定等を行った（比較例１）。また、実施例１で使用
した球状粉末の代わりにケイソウ土（平均粒径10μm ）
60部を使用した以外は同様にしてコーティング液を調製
し且つ同様に硬化被膜を形成し、その被膜の光沢度の測
定等を行った（比較例２）。結果を表１に示した。
【００２３】
【表１】
【００２４】実施例３, ４ 分子鎖両末端がヒドロキシシリル基で封鎖されたジメチ
ルポリシロキサン（粘度：10,000cSt ） 50部、比表面
積 180ｍ2 ／ｇの疎水性シリカ 25部、ヘキサメチルジ
シラザン １部、を混合し、加熱ニーダーを用いて、加
熱混練した。冷却後、前記と同様のジメチルポリシロキ
サン50部をさらに添加、混合してシリコーンベース(ロ)
を調製した。このベース(ロ) 125部に、黒ベンガラ 60
部、粒子径 1.2μm のメチルシルセスキオキサンからな
る球状粉末 140部、を添加し、攪拌混合した。さらに、
この混合物に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン ２部、及び、下記式：
ルポリシロキサン（粘度：10,000cSt ） 50部、比表面
積 180ｍ2 ／ｇの疎水性シリカ 25部、ヘキサメチルジ
シラザン １部、を混合し、加熱ニーダーを用いて、加
熱混練した。冷却後、前記と同様のジメチルポリシロキ
サン50部をさらに添加、混合してシリコーンベース(ロ)
を調製した。このベース(ロ) 125部に、黒ベンガラ 60
部、粒子径 1.2μm のメチルシルセスキオキサンからな
る球状粉末 140部、を添加し、攪拌混合した。さらに、
この混合物に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン ２部、及び、下記式：
【化４】 で表される粘度50cSt のオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン 20部、を添加し、攪拌混合した。次いでこれ
を 500ｇのトルエンで希釈した。この希釈液に、（Ｃ4
Ｈ9 ）2 Sn（ＯＯＣＣＨ3 ）2 の20重量％溶液 30部、
を添加混合し、コーティング液を得た（実施例３）。ま
た、上記において、球状粉末の配合量を70部とした以外
は、上記と同様にしてコーティング液を得た（実施例
４）。次いで、各コーティング液をＥＰＤＭゴムシート
上に10〜20μm の厚さになるように塗布し、 200℃で30
秒間、加熱硬化させた。得られた硬化被膜の光沢度の測
定等を行った。その結果を表２に示した。
ロキサン 20部、を添加し、攪拌混合した。次いでこれ
を 500ｇのトルエンで希釈した。この希釈液に、（Ｃ4
Ｈ9 ）2 Sn（ＯＯＣＣＨ3 ）2 の20重量％溶液 30部、
を添加混合し、コーティング液を得た（実施例３）。ま
た、上記において、球状粉末の配合量を70部とした以外
は、上記と同様にしてコーティング液を得た（実施例
４）。次いで、各コーティング液をＥＰＤＭゴムシート
上に10〜20μm の厚さになるように塗布し、 200℃で30
秒間、加熱硬化させた。得られた硬化被膜の光沢度の測
定等を行った。その結果を表２に示した。
【００２５】比較例３, ４ 実施例３において、メチルシルセスキオキサンの球状粉
末を使用しなかった以外は同様にしてコーティング液を
調製し且つ硬化被膜を形成し、その被膜の光沢度等の測
定等を行った（比較例３）。また、実施例３で使用した
球状粉末の代わりにケイソウ土（平均粒径10μm ）140
部を使用した以外は同様にしてコーティング液を調製し
且つ同様にして硬化被膜を形成し、その被膜の光沢度の
測定等を行った（比較例４）。結果を表２に示した。
末を使用しなかった以外は同様にしてコーティング液を
調製し且つ硬化被膜を形成し、その被膜の光沢度等の測
定等を行った（比較例３）。また、実施例３で使用した
球状粉末の代わりにケイソウ土（平均粒径10μm ）140
部を使用した以外は同様にしてコーティング液を調製し
且つ同様にして硬化被膜を形成し、その被膜の光沢度の
測定等を行った（比較例４）。結果を表２に示した。
【００２６】
【表２】
【００２７】比較例５, ６ 実施例３で使用したシリコーンベース(ロ) 125部、黒色
ベンガラ 60部、粒子径 1.2μm のメチルシルセスキオ
キサンからなる球状粉末 140部、を添加混合し、さら
に、エチルポリシリケート 2.0部、ジブチルスズジラウ
レート 0.6部、をトルエン 500部とともに混合し、コー
ティング液を得た。このコーティング液を、比較例３,
４と同様にＥＰＤＭゴムシート上に塗布し、室温で24時
間硬化したもの（比較例５）と 200℃30秒間硬化したも
の（比較例６）の硬化被膜の状態を調べた。結果を実施
例３の結果とともに、表３に示す。加水分解性シロキサ
ンタイプのものは硬化が非常に遅く、さらに、摩耗性に
劣ることがわかる。
ベンガラ 60部、粒子径 1.2μm のメチルシルセスキオ
キサンからなる球状粉末 140部、を添加混合し、さら
に、エチルポリシリケート 2.0部、ジブチルスズジラウ
レート 0.6部、をトルエン 500部とともに混合し、コー
ティング液を得た。このコーティング液を、比較例３,
４と同様にＥＰＤＭゴムシート上に塗布し、室温で24時
間硬化したもの（比較例５）と 200℃30秒間硬化したも
の（比較例６）の硬化被膜の状態を調べた。結果を実施
例３の結果とともに、表３に示す。加水分解性シロキサ
ンタイプのものは硬化が非常に遅く、さらに、摩耗性に
劣ることがわかる。
【００２８】
【表３】
【００２９】実施例５, ６ 実施例１において使用したメチルシルセスキオキサンの
球状粉末の代わりに、球状シリカ（平均粒径30μm 、株
式会社マイクロン社製）を60部（実施例５）および30部
（実施例６）を配合した以外は、実施例１と同様にして
コーティング液を調製し且つ同様に硬化被膜を形成し、
その被膜の光沢度の測定等を行った。結果を表４に示し
た。
球状粉末の代わりに、球状シリカ（平均粒径30μm 、株
式会社マイクロン社製）を60部（実施例５）および30部
（実施例６）を配合した以外は、実施例１と同様にして
コーティング液を調製し且つ同様に硬化被膜を形成し、
その被膜の光沢度の測定等を行った。結果を表４に示し
た。
【００３０】
【表４】
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば、ウェザーストリップ基
材表面に、つやがなく且つ耐摩耗性に優れたコーティン
グ膜を形成することが可能となる。
材表面に、つやがなく且つ耐摩耗性に優れたコーティン
グ膜を形成することが可能となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡見 健英 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 昭56−78960（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−163127（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）１分子中にシラノール基を少なくと
も２個以上含有するオルガノポリシロキサン （Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも３個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン （Ｃ）有機錫化合物 （Ｄ）ポリメチルシルセスキオキサン及びシリカからな
る群から選ばれ、平均粒子径が５０μｍ以下の球状粉末
を含有してなるウェザーストリップ用のコーティング組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4200314A JP2630894B2 (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | ウェザーストリップ用のコーティング組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4200314A JP2630894B2 (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | ウェザーストリップ用のコーティング組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625604A JPH0625604A (ja) | 1994-02-01 |
| JP2630894B2 true JP2630894B2 (ja) | 1997-07-16 |
Family
ID=16422252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4200314A Expired - Fee Related JP2630894B2 (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | ウェザーストリップ用のコーティング組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2630894B2 (ja) |
Families Citing this family (13)
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|---|---|---|---|---|
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| JP4443643B2 (ja) * | 1997-07-30 | 2010-03-31 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 表面処理剤および表面処理されたｅｐｄｍ物品 |
| US6849310B2 (en) | 2001-04-20 | 2005-02-01 | Schlegel Corporation | Contiguous colliquefaction forming a surface film for a composite strip |
| FR2840911B1 (fr) * | 2002-06-18 | 2005-09-30 | Rhodia Chimie Sa | Composition silicone utile notamment pour la realisation de vernis anti-friction, procede d'application de ce vernis sur un support et support ainsi traite |
| JP4652231B2 (ja) | 2003-06-13 | 2011-03-16 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | コーティング剤組成物 |
| JP4653845B2 (ja) | 2009-08-19 | 2011-03-16 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | コーティング剤組成物 |
| WO2011065432A1 (ja) | 2009-11-25 | 2011-06-03 | 大日精化工業株式会社 | ポリシロキサン変性ポリヒドロキシポリウレタン樹脂およびその製造方法、該樹脂を用いた感熱記録材料、擬革、熱可塑性ポリオレフィン樹脂表皮材、ウェザーストリップ用材料およびウェザーストリップ |
| JP2011132208A (ja) | 2009-11-25 | 2011-07-07 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | ５員環環状カーボネートポリシロキサン化合物およびその製造方法 |
| JP5492652B2 (ja) * | 2010-04-30 | 2014-05-14 | 大日精化工業株式会社 | ウェザーストリップ用材料及びウェザーストリップ |
| US10066048B2 (en) | 2010-06-24 | 2018-09-04 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Self-crosslinkable polyhydroxy polyurethane resin, resinaceous material that contains the resin, process for production of the resin, and imitation leather, surfacing material and weatherstrip material, using the resin |
| US10000609B2 (en) | 2010-08-26 | 2018-06-19 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Self-crosslinking polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, resin material containing same, method for producing same, artificial leather comprising same, and thermoplastic polyolefin skin material comprising same |
| WO2012137726A1 (ja) | 2011-04-04 | 2012-10-11 | 大日精化工業株式会社 | 自己架橋型ポリシロキサン変性ポリヒドロキシポリウレタン樹脂、該樹脂の製造方法、該樹脂を含む樹脂材料および該樹脂を利用した擬革 |
| CN111500067B (zh) * | 2020-05-29 | 2022-02-25 | 长兴特殊材料（珠海）有限公司 | 一种多孔型有机硅弹性微球及其制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5678960A (en) * | 1979-12-03 | 1981-06-29 | Toshiba Silicone Co Ltd | Surface treatment of rubber |
| JPH0655828B2 (ja) * | 1988-12-15 | 1994-07-27 | 信越化学工業株式会社 | 表面変性ポリメチルシルセスキオキサン球状微粒子及びその製造方法 |
-
1992
- 1992-07-03 JP JP4200314A patent/JP2630894B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH0625604A (ja) | 1994-02-01 |
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