JP2657438B2 - プライマー組成物 - Google Patents
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- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
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- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、縮合反応型シリコーン
ゴムに接着性を付与するのに有効なプライマー組成物に
関する。
ゴムに接着性を付与するのに有効なプライマー組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、シリコーンゴムの用途の拡大に伴
い、シリコーンゴムを金属または合成樹脂等の各種の基
体に接着することが要求されている。従来、縮合反応型
シリコーンゴムに接着性を付与するために、接着助材と
してアミノシラン等のカーボンファンクショナルシラン
（シランカップリング剤）を添加して自己接着性を持た
せる方法が知られている。この方法は、接着性は向上す
るが、表面の離型性低下あるいは加熱時のゴム硬度の上
昇等の不都合が生じる。
い、シリコーンゴムを金属または合成樹脂等の各種の基
体に接着することが要求されている。従来、縮合反応型
シリコーンゴムに接着性を付与するために、接着助材と
してアミノシラン等のカーボンファンクショナルシラン
（シランカップリング剤）を添加して自己接着性を持た
せる方法が知られている。この方法は、接着性は向上す
るが、表面の離型性低下あるいは加熱時のゴム硬度の上
昇等の不都合が生じる。
【０００３】また、カーボンファンクショナルシランと
チタン有機酸塩等を混合してなるプライマー組成物等を
用いて接着する方法も知られている。しかし、従来のプ
ライマー組成物は、例えば、複写機のロールのロール芯
金と表層シリコーンゴムとの間のように基体とシリコー
ンゴムとの間に歪みが大きく加わる部位等に対して接着
耐久性が不十分である。
チタン有機酸塩等を混合してなるプライマー組成物等を
用いて接着する方法も知られている。しかし、従来のプ
ライマー組成物は、例えば、複写機のロールのロール芯
金と表層シリコーンゴムとの間のように基体とシリコー
ンゴムとの間に歪みが大きく加わる部位等に対して接着
耐久性が不十分である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、縮合反応型シリコーンゴムを金属または合成樹脂等
の各種の基体に接着する際に用いる、耐久性に優れたプ
ライマー組成物を提供することにある。
は、縮合反応型シリコーンゴムを金属または合成樹脂等
の各種の基体に接着する際に用いる、耐久性に優れたプ
ライマー組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、 （Ａ）一分子中にアルケニル基を少なくとも２個有する
オルガノポリシロキサン、 （Ｂ）一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン 前記（Ａ）成分
であるオルガノポリシロキサンに含まれるアルケニル基
の合計量に対し、（Ｂ）成分に含まれるケイ素原子に結
合した水素原子が１．０〜２０．０モル倍となる量、 （Ｃ）白金系触媒（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量に
対し０．１〜５００ｐｐｍとなる量、及び、 （Ｄ）平均単位式： Ｒ１ ａＸｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２ （式中、Ｒ１は置換もしくは非置換の一価の炭化水素基
及びアクリロキシル基、メタクリロキシル基又はエポキ
シ基含有基から選ばれる基；Ｘは加水分解性基；ａは０
≦ａ≦２，ｂは２≦ｂ≦４かつ２≦ａ＋ｂ≦４で表され
る数である）で表され、一分子中にケイ素原子に結合し
た加水分解性基を少なくとも２個有する有機ケイ素化合
物 （Ａ）成分１００重量部に対し
５〜５０重量部、を含んで成るプライマー組成物を提供
することにある。
オルガノポリシロキサン、 （Ｂ）一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン 前記（Ａ）成分
であるオルガノポリシロキサンに含まれるアルケニル基
の合計量に対し、（Ｂ）成分に含まれるケイ素原子に結
合した水素原子が１．０〜２０．０モル倍となる量、 （Ｃ）白金系触媒（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量に
対し０．１〜５００ｐｐｍとなる量、及び、 （Ｄ）平均単位式： Ｒ１ ａＸｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２ （式中、Ｒ１は置換もしくは非置換の一価の炭化水素基
及びアクリロキシル基、メタクリロキシル基又はエポキ
シ基含有基から選ばれる基；Ｘは加水分解性基；ａは０
≦ａ≦２，ｂは２≦ｂ≦４かつ２≦ａ＋ｂ≦４で表され
る数である）で表され、一分子中にケイ素原子に結合し
た加水分解性基を少なくとも２個有する有機ケイ素化合
物 （Ａ）成分１００重量部に対し
５〜５０重量部、を含んで成るプライマー組成物を提供
することにある。
【０００６】(A) オルガノポリシロキサン 本発明のプライマー組成物の (A)成分であるオルガノポ
リシロキサンは一分子中にアルケニル基を少なくとも２
個有し、25℃における粘度が好ましくは50〜200,000 cS
t 、さらに好ましくは 100〜100,000 cSt の範囲にある
ものである。アルケニル基としては、例えばビニル基、
アリル基、 1−メチル−２−プロペニル基、ヘキセニル
基、γ−アクリロキシプロピル基及びγ−メタクリロキ
シプロピル基等の炭素原子数２〜８のアルケニル基、好
適にはビニル基を挙げることができる。またアルケニル
基以外の有機基として、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基及びブチル基等のアルキル基；フェニル基及
びトリル基等のアリール基；ベンジル基及びβ−フェニ
ルエチル基等のアラルキル基；これらの基の水素原子の
一部もしくは全部をハロゲン原子等で置換したクロロメ
チル基及び 3,3,3−トリフルオロプロピル基などの置換
又は非置換の、炭素原子数１〜10、好ましくは炭素原子
数１〜８の１価の炭化水素基を含んでもよい。
リシロキサンは一分子中にアルケニル基を少なくとも２
個有し、25℃における粘度が好ましくは50〜200,000 cS
t 、さらに好ましくは 100〜100,000 cSt の範囲にある
ものである。アルケニル基としては、例えばビニル基、
アリル基、 1−メチル−２−プロペニル基、ヘキセニル
基、γ−アクリロキシプロピル基及びγ−メタクリロキ
シプロピル基等の炭素原子数２〜８のアルケニル基、好
適にはビニル基を挙げることができる。またアルケニル
基以外の有機基として、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基及びブチル基等のアルキル基；フェニル基及
びトリル基等のアリール基；ベンジル基及びβ−フェニ
ルエチル基等のアラルキル基；これらの基の水素原子の
一部もしくは全部をハロゲン原子等で置換したクロロメ
チル基及び 3,3,3−トリフルオロプロピル基などの置換
又は非置換の、炭素原子数１〜10、好ましくは炭素原子
数１〜８の１価の炭化水素基を含んでもよい。
【０００７】この様なオルガノポリシロキサンとして、
具体的には下記の化学式：
具体的には下記の化学式：
【化１】 （上記式中において、ｐは２または３、ｓ, ｕ及びｗは
正の整数、ｔ,ｖ及びｘは０又は正の整数を表し、ｓ＋
ｔ、ｕ＋ｖ及びｗ＋ｘはそれぞれ2000以下の正の整数を
表す。）で表される直鎖状のジオルガノポリシロキサン
が例示される。 (A)成分であるオルガノポリシロキサンの構造は、直鎖
状でも一部分岐した構造でもよい。また、このオルガノ
ポリシロキサンは、１種単独または２種以上の混合物で
もよい。
正の整数、ｔ,ｖ及びｘは０又は正の整数を表し、ｓ＋
ｔ、ｕ＋ｖ及びｗ＋ｘはそれぞれ2000以下の正の整数を
表す。）で表される直鎖状のジオルガノポリシロキサン
が例示される。 (A)成分であるオルガノポリシロキサンの構造は、直鎖
状でも一部分岐した構造でもよい。また、このオルガノ
ポリシロキサンは、１種単独または２種以上の混合物で
もよい。
【０００８】(B) オルガノハイドロジェンポリシロキサン 本発明のプライマー組成物の (B)成分であるオルガノハ
イドロジェンポリシロキサンは、一分子中にケイ素原子
に結合した水素原子を少なくとも２個有し、前記 (A)成
分であるオルガノポリシロキサンの架橋剤として作用す
る。 (B)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサン
は、ケイ素原子に結合する有機基を有していてもよく、
(A)成分のオルガノポリシロキサンにおけるアルケニル
基以外の有機基と同様のものを挙げることができる。
(B)成分のオルガノハイドロジェンシロキサンとして
は、例えば、下記の一般式：
イドロジェンポリシロキサンは、一分子中にケイ素原子
に結合した水素原子を少なくとも２個有し、前記 (A)成
分であるオルガノポリシロキサンの架橋剤として作用す
る。 (B)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサン
は、ケイ素原子に結合する有機基を有していてもよく、
(A)成分のオルガノポリシロキサンにおけるアルケニル
基以外の有機基と同様のものを挙げることができる。
(B)成分のオルガノハイドロジェンシロキサンとして
は、例えば、下記の一般式：
【化２】 （上記式中、ｂ, ｃ, ｄ, ｅ, ｆ, ｇ及びｉは０又は正
の整数を表し、ｈは２以上の整数を表し、分子中のケイ
素原子数は、通常、 400以下である。）
の整数を表し、ｈは２以上の整数を表し、分子中のケイ
素原子数は、通常、 400以下である。）
【化３】 （上記式中、Ｒ2 は水素原子、メチル基、プロピル基、
又はトリメチルシロキシ基を表す。）で表されるものな
どが挙げられる。
又はトリメチルシロキシ基を表す。）で表されるものな
どが挙げられる。
【０００９】（Ｂ）成分であるオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンの構造は直鎖状、分岐状、環状及び三次
元網状構造の何れであってもよく、これらの混合物であ
ってもよい。（Ｂ）成分であるオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンの使用量は、前記（Ａ）成分であるオル
ガノポリシロキサンに含まれるアルケニル基の合計量に
対し、（Ｂ）成分に含まれるケイ素原子に結合した水素
原子が１．０〜２０．０モル倍となる量であり、より好
ましくは１．２〜１０．０モル倍となる量である。
ポリシロキサンの構造は直鎖状、分岐状、環状及び三次
元網状構造の何れであってもよく、これらの混合物であ
ってもよい。（Ｂ）成分であるオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンの使用量は、前記（Ａ）成分であるオル
ガノポリシロキサンに含まれるアルケニル基の合計量に
対し、（Ｂ）成分に含まれるケイ素原子に結合した水素
原子が１．０〜２０．０モル倍となる量であり、より好
ましくは１．２〜１０．０モル倍となる量である。
【００１０】(C) 白金系触媒 本発明のプライマー組成物の (C)成分である白金系触媒
は付加反応用触媒であり、硬化促進剤として作用する。
かかる触媒としては、これに限定されるものではない
が、例えば白金黒、アルミナ、シリカなどの担体に固体
白金を担持させたもの、塩化白金酸、アルコール変性塩
化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとの錯体及び白金と
ビニルシロキサンとの錯体等が例示される。
は付加反応用触媒であり、硬化促進剤として作用する。
かかる触媒としては、これに限定されるものではない
が、例えば白金黒、アルミナ、シリカなどの担体に固体
白金を担持させたもの、塩化白金酸、アルコール変性塩
化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとの錯体及び白金と
ビニルシロキサンとの錯体等が例示される。
【００１１】触媒が固体の場合には、分散性をよくする
ために細かく砕いたもの又は担体の粒径が小さく且つ比
表面積が大きいものを使用することが好ましい。また塩
化白金酸あるいは塩化白金酸とオレフィンとの錯体は、
これらをアルコール、ケトン、エーテルもしくは炭化水
素系などの溶剤に溶解して使用することが望ましい。こ
れら触媒の使用量は、所謂触媒量で所望とする硬化速度
を得ることができるが、経済的見地あるいは良好な硬化
物を得るためには、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量
に対し０．１〜５００ｐｐｍの範囲である。さらに具体
的にはアルコール変性あるいはシロキサン変性塩化白金
酸などのようにシロキサン成分と相溶するものは、前記
（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計量に対して０．１−
１００ｐｐｍ（白金換算）、また白金黒等の固体触媒
は、２０〜５００ｐｐｍ（白金換算）の範囲が好まし
い。
ために細かく砕いたもの又は担体の粒径が小さく且つ比
表面積が大きいものを使用することが好ましい。また塩
化白金酸あるいは塩化白金酸とオレフィンとの錯体は、
これらをアルコール、ケトン、エーテルもしくは炭化水
素系などの溶剤に溶解して使用することが望ましい。こ
れら触媒の使用量は、所謂触媒量で所望とする硬化速度
を得ることができるが、経済的見地あるいは良好な硬化
物を得るためには、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量
に対し０．１〜５００ｐｐｍの範囲である。さらに具体
的にはアルコール変性あるいはシロキサン変性塩化白金
酸などのようにシロキサン成分と相溶するものは、前記
（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計量に対して０．１−
１００ｐｐｍ（白金換算）、また白金黒等の固体触媒
は、２０〜５００ｐｐｍ（白金換算）の範囲が好まし
い。
【００１２】(D) 有機ケイ素化合物 本発明のプライマー組成物の (D)成分である有機けい素
化合物は、前述の平均単位式で表わされ、一分子中にケ
イ素原子に結合した加水分解性基を少なくとも２個有す
る。この (D)成分は本発明のプライマー組成物と縮合反
応型シリコーンゴムとの結合、接着に作用する。
化合物は、前述の平均単位式で表わされ、一分子中にケ
イ素原子に結合した加水分解性基を少なくとも２個有す
る。この (D)成分は本発明のプライマー組成物と縮合反
応型シリコーンゴムとの結合、接着に作用する。
【００１３】式中のＲ1 としては、例ば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基及びヘキシル基等のアル
キル基；シクロヘキシル基；ビニル基及びアリル基等の
アルケニル基；フェニル基及びトリル基等のアリール
基；ベンジル基及びフェニルエチル基等のアラルキル
基；これらの基の水素原子をハロゲン原子等で置換した
クロロメチル基、 3,3,3−トリフルオロプロピル基等の
炭素原子数１〜10、好ましくは１〜８のもので例示され
る一価炭化水素基及びアクリロキシル基、メタクリロキ
シ基又はエポキシ基含有の基である式：
チル基、プロピル基、ブチル基及びヘキシル基等のアル
キル基；シクロヘキシル基；ビニル基及びアリル基等の
アルケニル基；フェニル基及びトリル基等のアリール
基；ベンジル基及びフェニルエチル基等のアラルキル
基；これらの基の水素原子をハロゲン原子等で置換した
クロロメチル基、 3,3,3−トリフルオロプロピル基等の
炭素原子数１〜10、好ましくは１〜８のもので例示され
る一価炭化水素基及びアクリロキシル基、メタクリロキ
シ基又はエポキシ基含有の基である式：
【化４】 で表わされる基等が挙げられる。
【００１４】また、Ｘは、加水分解性基を表わし、例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、メトキシエ
トキシ基及びエトキシエトキシ基等のアルコキシ基、ア
セトキシ基、プロピオノキシ基及びブチロイロキシ基等
のアシルオキシ基、イソプロペニルオキシ基、イソブテ
ニルオキシ基、１−エチル−２−メチルビニルオキシ基
及び１−メチルビニルオキシ基等のアルケニルオキシ基
等が挙げられる。
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、メトキシエ
トキシ基及びエトキシエトキシ基等のアルコキシ基、ア
セトキシ基、プロピオノキシ基及びブチロイロキシ基等
のアシルオキシ基、イソプロペニルオキシ基、イソブテ
ニルオキシ基、１−エチル−２−メチルビニルオキシ基
及び１−メチルビニルオキシ基等のアルケニルオキシ基
等が挙げられる。
【００１５】この様な有機ケイ素化合物として具体的に
は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラプロポキシシラン、メチルトリアセトキシシ
ラン、ビニルトリス（１−メチルビニルオキシ）シラ
ン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
クリロキシプロピルトリエトキシシラン、アリルトリメ
トキシシラン、アリルトリエトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等及
びこれらの１種または２種以上の部分加水分解縮合物が
例示される。（Ｄ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００
重量部に対し５〜５０重量部であり、より好ましくは１
０〜３０重量部である。
は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラプロポキシシラン、メチルトリアセトキシシ
ラン、ビニルトリス（１−メチルビニルオキシ）シラ
ン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
クリロキシプロピルトリエトキシシラン、アリルトリメ
トキシシラン、アリルトリエトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等及
びこれらの１種または２種以上の部分加水分解縮合物が
例示される。（Ｄ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００
重量部に対し５〜５０重量部であり、より好ましくは１
０〜３０重量部である。
【００１６】その他の添加剤 本発明のプライマー組成物は上記(A), (B), (C) 及び
(D)成分を均一に混合することによって得られる。本発
明のプライマー組成物は、必要に応じて、例えばプライ
マー組成物の塗布作業を容易にするために、有機溶剤で
希釈して使用することができる。この有機溶剤として
は、例えばトルエン、キシレン、ベンゼン、ヘプタン、
ヘキサン、トリクロロエチレン、パーフロロエチレン、
酢酸エチル、エタノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラ
ン、リグロイン及びゴム揮発油等が挙げられ、塗布作業
時の揮発性を考慮して適宜選択される。
(D)成分を均一に混合することによって得られる。本発
明のプライマー組成物は、必要に応じて、例えばプライ
マー組成物の塗布作業を容易にするために、有機溶剤で
希釈して使用することができる。この有機溶剤として
は、例えばトルエン、キシレン、ベンゼン、ヘプタン、
ヘキサン、トリクロロエチレン、パーフロロエチレン、
酢酸エチル、エタノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラ
ン、リグロイン及びゴム揮発油等が挙げられ、塗布作業
時の揮発性を考慮して適宜選択される。
【００１７】また本発明プライマー組成物には、硬化時
の皮膜強度向上のためにシリカ充填剤及びRSiO3/2 （式
中、Ｒは炭素原子数1 〜10、好ましくは炭素原子数１〜
６の非置換又は置換の１価炭化水素基）, SiO4/2 単位
等からなるシリコーンレジン；耐熱性向上のためにベン
ガラ、酸化セリウム、水酸化セリウム、セリウムの脂肪
酸塩、鉄の脂肪酸塩、酸化チタン、及びカーボンブラッ
ク等；着色のために各種顔料等の公知の添加剤を添加す
ることができる。これらの添加剤は、本発明の組成物の
目的とする特性が損なわれない限り任意に添加すること
ができる。
の皮膜強度向上のためにシリカ充填剤及びRSiO3/2 （式
中、Ｒは炭素原子数1 〜10、好ましくは炭素原子数１〜
６の非置換又は置換の１価炭化水素基）, SiO4/2 単位
等からなるシリコーンレジン；耐熱性向上のためにベン
ガラ、酸化セリウム、水酸化セリウム、セリウムの脂肪
酸塩、鉄の脂肪酸塩、酸化チタン、及びカーボンブラッ
ク等；着色のために各種顔料等の公知の添加剤を添加す
ることができる。これらの添加剤は、本発明の組成物の
目的とする特性が損なわれない限り任意に添加すること
ができる。
【００１８】さらに、本発明の組成物には接着補助剤を
添加することが好ましく、これにより特に剪断接着力が
さらに向上する。接着補助剤としては、例えば、特公昭
53−21026 号公報に開示のアルコキシシロキシ基を有す
る化合物、特公昭53−13508号公報に開示のエポキシ含
有炭化水素基を有する化合物、特公昭59−5219号公報に
開示のアルコキシシロキシ基及びエポキシ含有炭化水素
基を有する化合物等が好適に使用される。更に具体的に
は、これに限定されるものではないが、下記の化学式：
添加することが好ましく、これにより特に剪断接着力が
さらに向上する。接着補助剤としては、例えば、特公昭
53−21026 号公報に開示のアルコキシシロキシ基を有す
る化合物、特公昭53−13508号公報に開示のエポキシ含
有炭化水素基を有する化合物、特公昭59−5219号公報に
開示のアルコキシシロキシ基及びエポキシ含有炭化水素
基を有する化合物等が好適に使用される。更に具体的に
は、これに限定されるものではないが、下記の化学式：
【化５】 で表される有機ケイ素化合物が例示される。また、これ
らは、用途に応じて適宜重合度を増大させて使用するこ
とも可能である。この接着補助剤の使用量は、(A)成分
であるオルガノポリシロキサン 100重量部当り通常 0.5
〜20重量部でよく、特に１〜10重量部が好ましい。
らは、用途に応じて適宜重合度を増大させて使用するこ
とも可能である。この接着補助剤の使用量は、(A)成分
であるオルガノポリシロキサン 100重量部当り通常 0.5
〜20重量部でよく、特に１〜10重量部が好ましい。
【００１９】さらに本発明の組成物には、接着性をより
向上させるために、例えばトリアリルイソシアヌレー
ト、トリメリット酸トリアリルやこれらをシロキサンで
変性した化合物などを添加することができる。より具体
的には、例えば下記の化学式：
向上させるために、例えばトリアリルイソシアヌレー
ト、トリメリット酸トリアリルやこれらをシロキサンで
変性した化合物などを添加することができる。より具体
的には、例えば下記の化学式：
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】 で表されるものが挙げられる。この化合物の使用量は特
に制限されないが、（Ａ）成分であるオルガノポリシロ
キサン１００重量部に対して、通常、約０．５〜３重量
部である。
に制限されないが、（Ａ）成分であるオルガノポリシロ
キサン１００重量部に対して、通常、約０．５〜３重量
部である。
【００２０】用途 本発明のプライマー組成物を使用してシリコーンゴムを
基体に接着する場合には、基体に本発明のプライマー組
成物を塗布後、例えば15分以上、好ましくは30〜120 分
風乾して溶剤を揮散させた後、本発明のプライマー組成
物を例えば 100〜180 ℃で10〜120 分焼付けすることに
より加熱硬化して可撓性のあるプライマー組成物を基体
の上に形成させた後、縮合反応型シリコーンゴムを接着
させるのが良い。
基体に接着する場合には、基体に本発明のプライマー組
成物を塗布後、例えば15分以上、好ましくは30〜120 分
風乾して溶剤を揮散させた後、本発明のプライマー組成
物を例えば 100〜180 ℃で10〜120 分焼付けすることに
より加熱硬化して可撓性のあるプライマー組成物を基体
の上に形成させた後、縮合反応型シリコーンゴムを接着
させるのが良い。
【００２１】本発明の組成物が適用できる基体の材料は
特に限定されず、例えば鉄、アルミニウム、ニッケル、
クロム、亜鉛または銅等の金属あるいはこれらの合金、
フェノール樹脂又はエポキシ樹脂等の合成樹脂等が挙げ
られる。
特に限定されず、例えば鉄、アルミニウム、ニッケル、
クロム、亜鉛または銅等の金属あるいはこれらの合金、
フェノール樹脂又はエポキシ樹脂等の合成樹脂等が挙げ
られる。
【００２２】本発明のプライマー組成物はシリコーンゴ
ムを多種多様な基体に接着する場合に有効であり、多方
面の用途に利用することができる。特に長期間にわたっ
て高温にさらされるプラスチックフィルム成形用の工業
ロールまたは高温の他剪断応力が接着界面にかかるよう
なポリエチレンフィルム等の表面をコロナ放電処理する
工業ロール等の接着等に際して非常に有効である。
ムを多種多様な基体に接着する場合に有効であり、多方
面の用途に利用することができる。特に長期間にわたっ
て高温にさらされるプラスチックフィルム成形用の工業
ロールまたは高温の他剪断応力が接着界面にかかるよう
なポリエチレンフィルム等の表面をコロナ放電処理する
工業ロール等の接着等に際して非常に有効である。
【００２３】
【実施例】実施例１ ステンレス製の容器に、一般式：
【化１０】 で表され、粘度が 100,000cSt （25℃）であり、両末端
がトリビニルシリル基であるジメチルポリシロキサン 1
00重量部、塩化白金酸のオクタノール溶液（Pt：２重量
％）0.05重量部および３−メチル−３−ヒドロキシ−１
−ブチン0.05重量部を入れて均一に混合した後、式：
がトリビニルシリル基であるジメチルポリシロキサン 1
00重量部、塩化白金酸のオクタノール溶液（Pt：２重量
％）0.05重量部および３−メチル−３−ヒドロキシ−１
−ブチン0.05重量部を入れて均一に混合した後、式：
【化１１】 で表される10個のケイ素原子に結合した水素原子を有す
るオルガノハイドロジェンポリシロキサン 3.5重量部を
添加して均一に混合し、さらにトルエン 100重量部およ
びテトラエトキシシランを部分加水分解することにより
得られた１分子中にエトキシ基を平均12個含有するエチ
ルポリシリケート（ SiO2 分が40％のもの）15重量部を
添加・混合して組成物を得た。この組成物をプライマー
Ａと称する。
るオルガノハイドロジェンポリシロキサン 3.5重量部を
添加して均一に混合し、さらにトルエン 100重量部およ
びテトラエトキシシランを部分加水分解することにより
得られた１分子中にエトキシ基を平均12個含有するエチ
ルポリシリケート（ SiO2 分が40％のもの）15重量部を
添加・混合して組成物を得た。この組成物をプライマー
Ａと称する。
【００２４】プライマーＡを、アルミ板に塗布し、 120
℃で30分間加熱反応した後、縮合反応型 RTVシリコーン
ゴムKE21（信越化学工業（株）製、硬さ70）を間に挟ん
で、25℃で３日間硬化して図１に示すような試験体を作
成し、図１の６の方向に荷重をかけて剪断接着力の測定
試験を行った。その結果を表１に示す。また、プライマ
ーＡを直径30mmのアルミ芯および鉄芯の表面に焼き付け
た後、前記 RTVシリコーンゴムKE21を厚さ10mmに室温硬
化させてロール状試験体を作成した。この２本のロール
を、図２に示すようにそれぞれの中心の距離が47mmにな
るように圧縮して平行に並べて、50rpm で回転させてロ
ール耐久試験を行った。その結果を表１に示す。
℃で30分間加熱反応した後、縮合反応型 RTVシリコーン
ゴムKE21（信越化学工業（株）製、硬さ70）を間に挟ん
で、25℃で３日間硬化して図１に示すような試験体を作
成し、図１の６の方向に荷重をかけて剪断接着力の測定
試験を行った。その結果を表１に示す。また、プライマ
ーＡを直径30mmのアルミ芯および鉄芯の表面に焼き付け
た後、前記 RTVシリコーンゴムKE21を厚さ10mmに室温硬
化させてロール状試験体を作成した。この２本のロール
を、図２に示すようにそれぞれの中心の距離が47mmにな
るように圧縮して平行に並べて、50rpm で回転させてロ
ール耐久試験を行った。その結果を表１に示す。
【００２５】実施例２ 実施例１のプライマーＡの製造において、トリメチルシ
リル基で表面処理をしたフュームドシリカ（比表面積 3
00ｍ2 /g）15重量部をオルガノハイドロジェンポリシロ
キサンを加える前に添加・混合すること以外は実施例１
と同様にして組成物を得た。この組成物をプライマーＢ
とする。プライマーＢについて、実施例１と同様に、試
験体を作成して剪断接着力測定及びロール耐久試験を行
なった。その結果を表１に示す。
リル基で表面処理をしたフュームドシリカ（比表面積 3
00ｍ2 /g）15重量部をオルガノハイドロジェンポリシロ
キサンを加える前に添加・混合すること以外は実施例１
と同様にして組成物を得た。この組成物をプライマーＢ
とする。プライマーＢについて、実施例１と同様に、試
験体を作成して剪断接着力測定及びロール耐久試験を行
なった。その結果を表１に示す。
【００２６】比較例１ 実施例２のプライマーＢにおいて、テトラエトキシシラ
ンを部分加水分解することにより得られた１分子中にエ
トキシ基を平均12個含有するエチルポリシリケート15重
量部が未添加である組成物をプライマーＣとする。プラ
イマーＣについて、実施例１と同様に、試験体を作成し
て剪断接着力測定及びロール耐久試験を行った。その結
果を表１に示す。
ンを部分加水分解することにより得られた１分子中にエ
トキシ基を平均12個含有するエチルポリシリケート15重
量部が未添加である組成物をプライマーＣとする。プラ
イマーＣについて、実施例１と同様に、試験体を作成し
て剪断接着力測定及びロール耐久試験を行った。その結
果を表１に示す。
【表１】
【００２７】実施例３ 粘度が３００００ｃＳｔ（２５℃）の両末端がトリビニ
ルシリル基であるジメチルポリシロキサン１００重量
部、トリメチルシリル基で表面処理したフュームドシリ
カ（比表面積３００ｍ２／ｇ）１７重量部、塩化白金酸
のオクタノール溶液（Ｐｔ：２重量％）０．０７重量
部、エチレンシクロヘキサノール０．０８重量部および
トリメリット酸トリアリル１．０重量部を入れて均一に
混合した後、 式：
ルシリル基であるジメチルポリシロキサン１００重量
部、トリメチルシリル基で表面処理したフュームドシリ
カ（比表面積３００ｍ２／ｇ）１７重量部、塩化白金酸
のオクタノール溶液（Ｐｔ：２重量％）０．０７重量
部、エチレンシクロヘキサノール０．０８重量部および
トリメリット酸トリアリル１．０重量部を入れて均一に
混合した後、 式：
【化１２】 で表される５個のケイ素原子に結合した水素原子を有す
るハイドロジェンポリシロキサン２．５重量部および
式：
るハイドロジェンポリシロキサン２．５重量部および
式：
【化１３】 で表される化合物３．０重量部を添加・混合し、さらに
トルエン１００重量部およびアリルトリメトキシシラン
２．０重量部およびビニルトリメトキシシラン５．０重
量部を添加して均一に混合して、プライマー組成物を得
た。この組成物をプライマーＤとする。
トルエン１００重量部およびアリルトリメトキシシラン
２．０重量部およびビニルトリメトキシシラン５．０重
量部を添加して均一に混合して、プライマー組成物を得
た。この組成物をプライマーＤとする。
【００２８】プライマーＤを各種基体に塗布し、 120℃
で30分間加熱して焼き付けた後、縮合反応型 RTVシリコ
ーンゴムKE20（信越化学工業（株）製、硬さ55）を３日
間室温硬化させて試験体を作成して、剪断接着力の測定
試験を行った。その結果を表２に示す。またこの剪断接
着試験体を図１の長手方向に±２mmで変位を50回ほどか
けた。その結果を表２に示す。
で30分間加熱して焼き付けた後、縮合反応型 RTVシリコ
ーンゴムKE20（信越化学工業（株）製、硬さ55）を３日
間室温硬化させて試験体を作成して、剪断接着力の測定
試験を行った。その結果を表２に示す。またこの剪断接
着試験体を図１の長手方向に±２mmで変位を50回ほどか
けた。その結果を表２に示す。
【００２９】比較例２ 従来の一般的な縮合反応型シリコーンゴム用のプライマ
ー組成物（信越化学工業製、カーボンファンクショナル
シラン−チタン有機酸塩系）を用いて実施例３と同様に
剪断接着力及び耐久試験を行った。その結果を表２に示
す。
ー組成物（信越化学工業製、カーボンファンクショナル
シラン−チタン有機酸塩系）を用いて実施例３と同様に
剪断接着力及び耐久試験を行った。その結果を表２に示
す。
【表２】
【００３０】
【発明の効果】本発明のプライマー組成物は、各種基体
と縮合反応型シリコーンゴムとを接着させるのに有効で
あり、しかも過酷な条件、例えば、高温や高剪断応力に
対しても十分な接着力を維持することができる。特に、
縮合反応型シリコーンゴムの中でもゴムの硬さがJIS-A
で40以上のものに対して高剪断応力に対する耐久性を示
す。
と縮合反応型シリコーンゴムとを接着させるのに有効で
あり、しかも過酷な条件、例えば、高温や高剪断応力に
対しても十分な接着力を維持することができる。特に、
縮合反応型シリコーンゴムの中でもゴムの硬さがJIS-A
で40以上のものに対して高剪断応力に対する耐久性を示
す。
【図１】本発明のプライマー組成物を用いた剪断接着力
測定試験を行ったときに使用した試験片の斜視図。
測定試験を行ったときに使用した試験片の斜視図。
【図２】本発明のプライマー組成物を用いたロール耐久
試験に使用した試験体の断面図である。
試験に使用した試験体の断面図である。
１ 鉄芯 ２ アルミ芯 ３ ＫＥ２１ ４ プライマー組成物 ５ アルミ板 ６ 荷重をかけた方向
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）一分子中にアルケニル基を少なく
とも２個有するオルガノポリシロキサン、 （Ｂ）一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン 前記（Ａ）成分
であるオルガノポリシロキサンに含まれるアルケニル基
の合計量に対し、（Ｂ）成分に含まれるケイ素原子に結
合した水素原子が１．０〜２０．０モル倍となる量、 （Ｃ）白金系触媒（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量に
対し０．１〜５００ｐｐｍとなる量、及び、 （Ｄ）平均単位式： Ｒ１ ａＸｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２ （式中、Ｒ１は置換もしくは非置換の一価の炭化水素基
及びアクリロキシル基、メタクリロキシル基又はエポキ
シ基含有基から選ぱれる基；Ｘは加水分解性基；ａは０
≦ａ≦２，ｂは２≦ｂ≦４かつ２≦ａ＋ｂ≦４で表され
る数である）で表され、一分子中にケイ素原子に結合し
た加水分解性基を少なくとも２個有する有機ケイ素化合
物 （Ａ）成分１００重量部に対し
５〜５０重量部、を含んで成るプライマー組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3277224A JP2657438B2 (ja) | 1991-09-27 | 1991-09-27 | プライマー組成物 |
| EP92116484A EP0534472A1 (en) | 1991-09-27 | 1992-09-25 | Primer composition adapted for adhesion to condensation reaction-type silicone rubbers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3277224A JP2657438B2 (ja) | 1991-09-27 | 1991-09-27 | プライマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0586352A JPH0586352A (ja) | 1993-04-06 |
| JP2657438B2 true JP2657438B2 (ja) | 1997-09-24 |
Family
ID=17580551
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3277224A Expired - Fee Related JP2657438B2 (ja) | 1991-09-27 | 1991-09-27 | プライマー組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0534472A1 (ja) |
| JP (1) | JP2657438B2 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3377534B2 (ja) * | 1992-05-12 | 2003-02-17 | ジーイー東芝シリコーン株式会社 | 熱定着用シリコーンゴムローラ |
| JP2970311B2 (ja) * | 1993-05-06 | 1999-11-02 | 信越化学工業株式会社 | フッ素樹脂フィルムとシリコーンゴムとの一体成型体 |
| GB9426082D0 (en) * | 1994-12-23 | 1995-02-22 | Dow Corning Gmbh | Silicon elastomer-forming composition |
| IL114992A0 (en) | 1995-08-17 | 1995-12-08 | Indigo Nv | Intermediate transfer blanket and method of producing the same |
| DE19635696A1 (de) * | 1996-09-03 | 1998-03-05 | Voco Gmbh | Adhäsiv und Verwendung des Adhäsivs als Haftvermittler |
| AU2975397A (en) | 1997-06-03 | 1998-12-21 | Indigo N.V. | Intermediate transfer blanket and method of producing the same |
| DE19916131A1 (de) * | 1999-04-09 | 2000-10-26 | S & C Polymer Silicon & Compos | Adhesivsystem für Silicone |
| JP3919001B2 (ja) * | 2002-08-08 | 2007-05-23 | 信越化学工業株式会社 | 付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物 |
| DE10328843A1 (de) * | 2003-06-26 | 2005-01-27 | Wacker-Chemie Gmbh | Grundiermittel für Siliconkautschuk |
| KR101339525B1 (ko) * | 2011-05-11 | 2013-12-09 | 주식회사 케이씨씨 | 프라이머 조성물 |
| JP6876237B2 (ja) * | 2016-10-27 | 2021-05-26 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 無端ベルト、定着装置、及び画像形成装置 |
| JP7497950B2 (ja) * | 2019-09-30 | 2024-06-11 | ダウ・東レ株式会社 | フロロシリコーンゴム積層体の製造方法およびフロロシリコーンゴム積層体 |
| CN115124922B (zh) * | 2022-07-08 | 2023-06-23 | 巩义市泛锐熠辉复合材料有限公司 | 一种底涂剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4064313A (en) * | 1976-12-17 | 1977-12-20 | Rank Xerox Ltd. | Heat fixing member for electrophotographic copiers |
| US4795775A (en) * | 1988-02-25 | 1989-01-03 | Dow Corning Corporation | Primer compositions |
| JPH07119366B2 (ja) * | 1989-07-03 | 1995-12-20 | 東芝シリコーン株式会社 | 接着性シリコーン組成物 |
-
1991
- 1991-09-27 JP JP3277224A patent/JP2657438B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-09-25 EP EP92116484A patent/EP0534472A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0586352A (ja) | 1993-04-06 |
| EP0534472A1 (en) | 1993-03-31 |
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