JPH0753872A - 硬化性シリコーンゴム組成物 - Google Patents
硬化性シリコーンゴム組成物Info
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- JPH0753872A JPH0753872A JP22382793A JP22382793A JPH0753872A JP H0753872 A JPH0753872 A JP H0753872A JP 22382793 A JP22382793 A JP 22382793A JP 22382793 A JP22382793 A JP 22382793A JP H0753872 A JPH0753872 A JP H0753872A
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- organopolysiloxane
- silicone rubber
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- aliphatic unsaturated
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Abstract
(57)【要約】
【構成】この硬化性シリコーンゴム組成物は、（Ａ）分
子鎖両端がビニル機で封鎖されている粘度（25℃）が
3,000〜20,000cSt のオルガノポリシロキサン、（Ｂ）
ＳｉＯ2 単位、Ｖｉ（Ｒ2 ）2 ＳｉＯ0.5 単位及びＲ2
3 ＳｉＯ0.5 単位（式中、Ｖｉはビニル基、Ｒ2 は、脂
肪族不飽和結合を含まない一価炭化水素基）からなるレ
ジン構造のオルガノポリシロキサン、ケイ素原子に結合
した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロ
キサン、（Ｄ）オルガノシランもしくはオルガノシロキ
サンで変性されたイソシアネート、及び (Ｅ) 白金族系
触媒を含有して成り、前記（Ｂ）は、（Ａ）と（Ｂ）と
の合計量当り、３７〜５２重量％の量で配合されている
ことを特徴とする。 【効果】高い引張強度と伸び率とを有し、しかも各種の
基材に対する接着性に優れたシリコーン硬化物を形成す
ることができる。
子鎖両端がビニル機で封鎖されている粘度（25℃）が
3,000〜20,000cSt のオルガノポリシロキサン、（Ｂ）
ＳｉＯ2 単位、Ｖｉ（Ｒ2 ）2 ＳｉＯ0.5 単位及びＲ2
3 ＳｉＯ0.5 単位（式中、Ｖｉはビニル基、Ｒ2 は、脂
肪族不飽和結合を含まない一価炭化水素基）からなるレ
ジン構造のオルガノポリシロキサン、ケイ素原子に結合
した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロ
キサン、（Ｄ）オルガノシランもしくはオルガノシロキ
サンで変性されたイソシアネート、及び (Ｅ) 白金族系
触媒を含有して成り、前記（Ｂ）は、（Ａ）と（Ｂ）と
の合計量当り、３７〜５２重量％の量で配合されている
ことを特徴とする。 【効果】高い引張強度と伸び率とを有し、しかも各種の
基材に対する接着性に優れたシリコーン硬化物を形成す
ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、付加硬化型の硬化性シ
リコーンゴム組成物に関するものであり、特にゴム的性
質と強度特性が良好であり、さらに各種の基材に対する
接着性も向上した硬化性シリコーンゴム組成物に関す
る。
リコーンゴム組成物に関するものであり、特にゴム的性
質と強度特性が良好であり、さらに各種の基材に対する
接着性も向上した硬化性シリコーンゴム組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ビニル基含有オルガノポリシロキサンと
ＳｉＨ基含有のオルガノハイドロジェンポリシロキサン
とを含有して成る付加硬化型のシリコーンゴム組成物
は、耐候性、耐熱性等の特性や、硬度、伸び等のゴム的
性質に優れた硬化物を形成することから種々の用途に使
用されている。また最近になって、特に高強度及び高硬
度であり、しかも各種の基材に対する接着性に優れた硬
化物を形成し得るようなシリコーンゴム組成物が望まれ
ている。
ＳｉＨ基含有のオルガノハイドロジェンポリシロキサン
とを含有して成る付加硬化型のシリコーンゴム組成物
は、耐候性、耐熱性等の特性や、硬度、伸び等のゴム的
性質に優れた硬化物を形成することから種々の用途に使
用されている。また最近になって、特に高強度及び高硬
度であり、しかも各種の基材に対する接着性に優れた硬
化物を形成し得るようなシリコーンゴム組成物が望まれ
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】一般に、付加硬化型の
シリコーンゴム組成物においては、レジン状のオルガノ
ポリシロキサンを配合することにより、硬化物の強度を
向上させ得ることが、従来から知られている。
シリコーンゴム組成物においては、レジン状のオルガノ
ポリシロキサンを配合することにより、硬化物の強度を
向上させ得ることが、従来から知られている。
【０００４】然しながら、レジン状のオルガノポリシロ
キサンにより硬化物の強度を高めた時には、伸び等のゴ
ム的性質が損なわれ、また各種の基材に対する接着性が
改善されるものでもない。
キサンにより硬化物の強度を高めた時には、伸び等のゴ
ム的性質が損なわれ、また各種の基材に対する接着性が
改善されるものでもない。
【０００５】従って本発明の課題は、伸び等のゴム的性
質が損なわれることなく、強度や接着性が向上した硬化
物を形成し得る付加硬化型のシリコーンゴム組成物を提
供することにある。
質が損なわれることなく、強度や接着性が向上した硬化
物を形成し得る付加硬化型のシリコーンゴム組成物を提
供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、（Ａ）
下記一般式（１）：
下記一般式（１）：
【化３】 式中、Ｒ1 は、同種または異種の基であって、脂肪族不
飽和結合を有しない一価の非置換もしくは置換炭化水素
基、ｍ及びｎは、０または正の整数である、で表され、
粘度（25℃）が 3,000〜20,000cSt のオルガノポリシロ
キサン、（Ｂ）ＳｉＯ2 単位、Ｖｉ（Ｒ2 ）2 ＳｉＯ
0.5 単位及びＲ2 3 ＳｉＯ0.5 単位（式中、Ｖｉはビニ
ル基、Ｒ2 は、脂肪族不飽和結合を含まない一価炭化水
素基）からなるレジン構造のオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）下記一般式（２）：
飽和結合を有しない一価の非置換もしくは置換炭化水素
基、ｍ及びｎは、０または正の整数である、で表され、
粘度（25℃）が 3,000〜20,000cSt のオルガノポリシロ
キサン、（Ｂ）ＳｉＯ2 単位、Ｖｉ（Ｒ2 ）2 ＳｉＯ
0.5 単位及びＲ2 3 ＳｉＯ0.5 単位（式中、Ｖｉはビニ
ル基、Ｒ2 は、脂肪族不飽和結合を含まない一価炭化水
素基）からなるレジン構造のオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）下記一般式（２）：
【化４】 式中、Ｒ3 は、水素原子または脂肪族不飽和結合を有し
ない一価の非置換もしくは置換炭化水素基であり、同一
でも異なっていてもよい、Ｒ4 は、同種または異種の基
であって、脂肪族不飽和結合を有しない一価の非置換も
しくは置換炭化水素基、ｐは、正の整数であり、ｑは、
０または正の整数である、で表されるオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサン、（Ｄ）オルガノシランもしくは
オルガノシロキサンで変性されたイソシアヌレート、
(Ｅ) 白金族系触媒、を含有して成り、前記（Ｂ）成分
は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量当り、３７〜５
２重量％の量で配合されていることを特徴とする硬化性
シリコーンゴム組成物が提供される。
ない一価の非置換もしくは置換炭化水素基であり、同一
でも異なっていてもよい、Ｒ4 は、同種または異種の基
であって、脂肪族不飽和結合を有しない一価の非置換も
しくは置換炭化水素基、ｐは、正の整数であり、ｑは、
０または正の整数である、で表されるオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサン、（Ｄ）オルガノシランもしくは
オルガノシロキサンで変性されたイソシアヌレート、
(Ｅ) 白金族系触媒、を含有して成り、前記（Ｂ）成分
は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量当り、３７〜５
２重量％の量で配合されていることを特徴とする硬化性
シリコーンゴム組成物が提供される。
【０００７】
【作用】即ち、本発明の付加硬化型のシリコーンゴム組
成物においては、ベース成分であるビニル基含有のオル
ガノポリシロキサン（Ａ）として、25℃における粘度が
3,000〜20,000cSt という極めて限定された範囲にある
ものを使用し、またレジン構造のオルガノポリシロキサ
ン（Ｂ）を（Ａ）成分との合計量当り３７〜５２重量％
の量で使用したことが顕著な特徴であり、かかる組成物
から形成される硬化物は、高い引張強度と伸び率とを有
している。
成物においては、ベース成分であるビニル基含有のオル
ガノポリシロキサン（Ａ）として、25℃における粘度が
3,000〜20,000cSt という極めて限定された範囲にある
ものを使用し、またレジン構造のオルガノポリシロキサ
ン（Ｂ）を（Ａ）成分との合計量当り３７〜５２重量％
の量で使用したことが顕著な特徴であり、かかる組成物
から形成される硬化物は、高い引張強度と伸び率とを有
している。
【０００８】本発明において、この粘度及び配合量に関
する範囲は極めてクリティカルであり、多くの実験を行
なうことにより見出されたものである。即ち、オルガノ
ポリシロキサン（Ａ）の粘度及びオルガノポリシロキサ
ン（Ｂ）の配合量の何れか一方が前記範囲外であって
も、伸び率及び引張強度の両方を満足する硬化物を形成
することができない。
する範囲は極めてクリティカルであり、多くの実験を行
なうことにより見出されたものである。即ち、オルガノ
ポリシロキサン（Ａ）の粘度及びオルガノポリシロキサ
ン（Ｂ）の配合量の何れか一方が前記範囲外であって
も、伸び率及び引張強度の両方を満足する硬化物を形成
することができない。
【０００９】例えば、レジン状のオルガノポリシロキサ
ンが配合された付加硬化型の組成物において、ベース成
分であるビニル基含有のオルガノポリシロキサン（Ａ）
の粘度に対して、硬化物の引張強度、伸び率及び硬度を
プロットした曲線を図１に示し、またレジン状のオルガ
ノポリシロキサンの配合量に対して同様の硬化物特性を
プロットした曲線を図２に示した。これらの図から明ら
かな通り、上述したオルガノポリシロキサン（Ａ）の粘
度範囲及びレジン状のオルガノポリシロキサンの配合量
の範囲で、引張強度はピーク値を示し、また伸び率や硬
度も満足し得る値を示している。特に伸び率及び硬度の
曲線は一次関数的であるのに対して、引張強度の曲線は
二次関数的でありピーク値を示していることは極めて意
外であるが、おそらく、本発明で規定する条件下では、
レジン状のオルガノポリシロキサンが一定の均一な分布
状態で硬化物中に取り込まれ、これに関連して高い引張
強度と伸び率を示しているのではないかと考えられる。
ンが配合された付加硬化型の組成物において、ベース成
分であるビニル基含有のオルガノポリシロキサン（Ａ）
の粘度に対して、硬化物の引張強度、伸び率及び硬度を
プロットした曲線を図１に示し、またレジン状のオルガ
ノポリシロキサンの配合量に対して同様の硬化物特性を
プロットした曲線を図２に示した。これらの図から明ら
かな通り、上述したオルガノポリシロキサン（Ａ）の粘
度範囲及びレジン状のオルガノポリシロキサンの配合量
の範囲で、引張強度はピーク値を示し、また伸び率や硬
度も満足し得る値を示している。特に伸び率及び硬度の
曲線は一次関数的であるのに対して、引張強度の曲線は
二次関数的でありピーク値を示していることは極めて意
外であるが、おそらく、本発明で規定する条件下では、
レジン状のオルガノポリシロキサンが一定の均一な分布
状態で硬化物中に取り込まれ、これに関連して高い引張
強度と伸び率を示しているのではないかと考えられる。
【００１０】また本発明において、成分（Ｄ）の変性イ
ソシアヌレートは接着助剤として作用するものであり、
かかる成分の配合により、硬化物は各種基材に対して優
れた接着性を示すものである。
ソシアヌレートは接着助剤として作用するものであり、
かかる成分の配合により、硬化物は各種基材に対して優
れた接着性を示すものである。
【００１１】
【発明の好適態様の説明】（Ａ）ビニル基含有オルガノポリシロキサン 本発明のシリコーンゴム組成物におけるベース成分であ
るビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）は、前記
一般式（１）で表されるものであり、上記でも述べた通
り、25℃における粘度が 3,000〜20,000cSt の範囲にあ
ることが極めて重要である。粘度が 3,000cSt よりも低
いと、得られる硬化物の引張強度及び伸び率等が不満足
となり、また20,000cSt よりも高いと硬化物の引張強度
が不満足となる（図１参照）。
るビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）は、前記
一般式（１）で表されるものであり、上記でも述べた通
り、25℃における粘度が 3,000〜20,000cSt の範囲にあ
ることが極めて重要である。粘度が 3,000cSt よりも低
いと、得られる硬化物の引張強度及び伸び率等が不満足
となり、また20,000cSt よりも高いと硬化物の引張強度
が不満足となる（図１参照）。
【００１２】また一般式（１）において、脂肪族不飽和
結合を有しない一価の非置換もしくは置換炭化水素基Ｒ
1 としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等の低級アルキル基、シクロヘキシル基等のシクロア
ルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリ
ール基、ベンジル基等のアラルキル基、及びこれらの基
の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基等
で置換した基、例えばクロロメチル基、シアノエチル
基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等を例示する
ことができる。これらの中でも、炭素原子数が１〜10、
特に１〜６の範囲にあるものが好適である。
結合を有しない一価の非置換もしくは置換炭化水素基Ｒ
1 としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等の低級アルキル基、シクロヘキシル基等のシクロア
ルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリ
ール基、ベンジル基等のアラルキル基、及びこれらの基
の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基等
で置換した基、例えばクロロメチル基、シアノエチル
基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等を例示する
ことができる。これらの中でも、炭素原子数が１〜10、
特に１〜６の範囲にあるものが好適である。
【００１３】さらにｎ及びｍは、０または正の整数であ
り、特に２５℃の粘度が前述した範囲となるような数で
ある。一般的には、０＜ｎ＋ｍ≦10,000、を満足する整
数であり、好ましくは、０＜ｎ＋ｍ≦2,000 且つ０＜ｍ
／（ｎ＋ｍ) ≦0.２、を満足する整数である。
り、特に２５℃の粘度が前述した範囲となるような数で
ある。一般的には、０＜ｎ＋ｍ≦10,000、を満足する整
数であり、好ましくは、０＜ｎ＋ｍ≦2,000 且つ０＜ｍ
／（ｎ＋ｍ) ≦0.２、を満足する整数である。
【００１４】本発明において、かかるビニル基含有オル
ガノポリシロキサンの代表例としては、これに限定され
るものではないが、以下の式で表されるものを挙げるこ
とができる。尚、以下の式中、ｔは、２５℃における粘
度が前述した範囲となるような数とする。
ガノポリシロキサンの代表例としては、これに限定され
るものではないが、以下の式で表されるものを挙げるこ
とができる。尚、以下の式中、ｔは、２５℃における粘
度が前述した範囲となるような数とする。
【００１５】
【化５】
【００１６】（Ｂ）レジン構造のオルガノポリシロキサ
ン （Ｂ）成分のレジン構造のオルガノポリシロキサンは、
硬化物の物理的強度を改善するために配合されるもので
あり、先にも説明した通り、前記（Ａ）成分との合計量
当り、３７〜５２重量％の量で配合される。
ン （Ｂ）成分のレジン構造のオルガノポリシロキサンは、
硬化物の物理的強度を改善するために配合されるもので
あり、先にも説明した通り、前記（Ａ）成分との合計量
当り、３７〜５２重量％の量で配合される。
【００１７】このレジン構造のオルガノポリシロキサン
は、下記単位：ＳｉＯ2 単位（以下、ａ単位と呼ぶこと
がある）、Ｖｉ（Ｒ2 ）2 ＳｉＯ0.5 単位（以下、ｂ単
位と呼ぶことがある）、及び、Ｒ2 3 ＳｉＯ0.5 単位
（以下、ｃ単位と呼ぶことがある）、から成っているも
のであり、通常、重量平均分子量が2000〜4000の範囲に
あるものが好適である。ここで、Ｖｉはビニル基、Ｒ2
は、脂肪族不飽和二重結合を含まない一価炭化水素基を
示す。一価炭化水素基Ｒ2 としては、前記一般式（１）
におけるＲ1 と同様のものを例示することができ、好ま
しいものは、メチル基、フェニル基等である。
は、下記単位：ＳｉＯ2 単位（以下、ａ単位と呼ぶこと
がある）、Ｖｉ（Ｒ2 ）2 ＳｉＯ0.5 単位（以下、ｂ単
位と呼ぶことがある）、及び、Ｒ2 3 ＳｉＯ0.5 単位
（以下、ｃ単位と呼ぶことがある）、から成っているも
のであり、通常、重量平均分子量が2000〜4000の範囲に
あるものが好適である。ここで、Ｖｉはビニル基、Ｒ2
は、脂肪族不飽和二重結合を含まない一価炭化水素基を
示す。一価炭化水素基Ｒ2 としては、前記一般式（１）
におけるＲ1 と同様のものを例示することができ、好ま
しいものは、メチル基、フェニル基等である。
【００１８】ここで各単位は、 （ｂ＋ｃ）／ａ＝0.３〜３，特に0.７〜1.０、 ｃ／ａ＝0.01〜１，特に0.07〜0.15、 のモル比となる割合で組み合わされていることが好まし
い。
い。
【００１９】このようなレジン構造のオルガノポリシロ
キサンは、各単位源となる化合物を、上記モル割合とな
るように組み合わせ、例えば酸の存在下で共加水分解を
行なうことによって容易に合成することができる。ここ
で、前記ａ単位源としては、ケイ酸ソーダ、アルキルシ
リケート、ポリアルキルシリケート、四塩化ケイ素等を
例示することができる。またｂ単位源としては、Ｖｉ
（Ｒ2 ）2 ＳｉＯＳｉ（Ｒ2 ）2 Ｖｉ，Ｖｉ（Ｒ2 ）2
ＳｉＣｌ，等を例示することができる。さらにｃ単位源
としては、（Ｒ2 ）3 ＳｉＯＳｉ（Ｒ2 ）3 ，（Ｒ2 ）
3 ＳｉＣｌ，等を例示することができる。尚、上記式
中、Ｖｉ及びＲ2 は前記の通りである。
キサンは、各単位源となる化合物を、上記モル割合とな
るように組み合わせ、例えば酸の存在下で共加水分解を
行なうことによって容易に合成することができる。ここ
で、前記ａ単位源としては、ケイ酸ソーダ、アルキルシ
リケート、ポリアルキルシリケート、四塩化ケイ素等を
例示することができる。またｂ単位源としては、Ｖｉ
（Ｒ2 ）2 ＳｉＯＳｉ（Ｒ2 ）2 Ｖｉ，Ｖｉ（Ｒ2 ）2
ＳｉＣｌ，等を例示することができる。さらにｃ単位源
としては、（Ｒ2 ）3 ＳｉＯＳｉ（Ｒ2 ）3 ，（Ｒ2 ）
3 ＳｉＣｌ，等を例示することができる。尚、上記式
中、Ｖｉ及びＲ2 は前記の通りである。
【００２０】（Ｃ）オルガノハイドロジェンポリシロキ
サン 成分（Ｃ）のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは
架橋剤として作用するものであり、該成分中のＳｉＨ基
と成分（Ａ）及び（Ｂ）中のビニル基とが付加反応する
ことにより硬化物を形成するものである。
サン 成分（Ｃ）のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは
架橋剤として作用するものであり、該成分中のＳｉＨ基
と成分（Ａ）及び（Ｂ）中のビニル基とが付加反応する
ことにより硬化物を形成するものである。
【００２１】かかるオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンは、前記一般式（２）で表されるものである。該一
般式（２）中、Ｒ3 は、水素原子または脂肪族不飽和結
合を有していない非置換もしくは置換の一価炭化水素基
であるが、この一価炭化水素基の具体例としては、前記
一般式（１）中のＲ1 について例示したものと同様の基
を挙げることができ、この中で好ましいものは、メチル
基、フェニル基等である。
サンは、前記一般式（２）で表されるものである。該一
般式（２）中、Ｒ3 は、水素原子または脂肪族不飽和結
合を有していない非置換もしくは置換の一価炭化水素基
であるが、この一価炭化水素基の具体例としては、前記
一般式（１）中のＲ1 について例示したものと同様の基
を挙げることができ、この中で好ましいものは、メチル
基、フェニル基等である。
【００２２】また、ｐは正の整数であり、ｑは０または
正の整数であるが、接着性の見地からは、ｐ＝１０〜４
００、特に１５〜１００であり、且つｑ＝０であること
が好ましい。
正の整数であるが、接着性の見地からは、ｐ＝１０〜４
００、特に１５〜１００であり、且つｑ＝０であること
が好ましい。
【００２３】かかるオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンは、そのＳｉＨ基が、（Ａ）及び（Ｂ）成分中のビ
ニル基の合計量当り0.１〜3.０、特に1.２〜2.０のモル
比で使用されることが好ましい。
サンは、そのＳｉＨ基が、（Ａ）及び（Ｂ）成分中のビ
ニル基の合計量当り0.１〜3.０、特に1.２〜2.０のモル
比で使用されることが好ましい。
【００２４】（Ｄ）変性イソシアヌレート 本発明において、成分（Ｄ）の変性イソシアヌレート
は、オルガノシランまたはオルガノシロキサンで変性さ
れたものであり、例えば特公昭45−23354 号公報等に開
示されている公知のものである。即ち、この変性イソシ
アヌレートは、ビニル基、アリル基等のアルケニル基を
有するイソシアヌレートと、ＳｉＨ基を有するオルガノ
シランもしくはオルガノシロキサンとを白金系触媒の存
在下で付加反応させることによって容易に合成すること
ができる。この変性イソシアヌレートの代表例として
は、これに限定されるものではないが、以下のものを例
示することができる。
は、オルガノシランまたはオルガノシロキサンで変性さ
れたものであり、例えば特公昭45−23354 号公報等に開
示されている公知のものである。即ち、この変性イソシ
アヌレートは、ビニル基、アリル基等のアルケニル基を
有するイソシアヌレートと、ＳｉＨ基を有するオルガノ
シランもしくはオルガノシロキサンとを白金系触媒の存
在下で付加反応させることによって容易に合成すること
ができる。この変性イソシアヌレートの代表例として
は、これに限定されるものではないが、以下のものを例
示することができる。
【００２５】
【化６】
【００２６】かかる変性イソシアヌレートは、（Ａ）及
び（Ｂ）成分の合計量１００重量部当り、0.05〜5.０重
量部、特に0.１〜5.０重量部の量で配合されていること
が好ましい。配合量がこの範囲よりも少ないと、硬化物
の各種基材に対する接着性が十分でなく、また上記範囲
よりも多量に配合されてもそれ以上の効果はなく、かえ
って経済的にマイナスとなるばかりか、引張強度や伸び
率等の硬化物の物性が損なわれるおそれがある。
び（Ｂ）成分の合計量１００重量部当り、0.05〜5.０重
量部、特に0.１〜5.０重量部の量で配合されていること
が好ましい。配合量がこの範囲よりも少ないと、硬化物
の各種基材に対する接着性が十分でなく、また上記範囲
よりも多量に配合されてもそれ以上の効果はなく、かえ
って経済的にマイナスとなるばかりか、引張強度や伸び
率等の硬化物の物性が損なわれるおそれがある。
【００２７】（Ｅ）白金族金属系触媒 この触媒成分は、本発明の組成物の付加硬化反応を生じ
させるために配合されるものであり、白金系、パラジウ
ム系、ロジウム系のものがあるが、コスト等の見地から
白金系のもの、例えば、Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ・ｍＨ2 Ｏ，Ｋ
2 ＰｔＣｌ6 ，ＫＨＰｔＣｌ6 ・ｍＨ2 Ｏ，Ｋ2 ＰｔＣ
ｌ4 ，Ｋ2 ＰｔＣｌ4 ｍＨ2 Ｏ，ＰｔＯ2 ・ｍＨ2 Ｏ，
ＰｔＣｌ4 ・ｍＨ2 Ｏ，ＰｔＣｌ2 ，Ｈ2 ＰｔＣｌ4 ・
ｍＨ2 Ｏ，（ｍは、正の整数）等や、これらと、炭化水
素、アルコールまたはビニル基含有オルガノポリシロキ
サンとの錯体等を例示することができ、これらは単独で
も、２種以上の組み合わせでも使用することができる。
させるために配合されるものであり、白金系、パラジウ
ム系、ロジウム系のものがあるが、コスト等の見地から
白金系のもの、例えば、Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ・ｍＨ2 Ｏ，Ｋ
2 ＰｔＣｌ6 ，ＫＨＰｔＣｌ6 ・ｍＨ2 Ｏ，Ｋ2 ＰｔＣ
ｌ4 ，Ｋ2 ＰｔＣｌ4 ｍＨ2 Ｏ，ＰｔＯ2 ・ｍＨ2 Ｏ，
ＰｔＣｌ4 ・ｍＨ2 Ｏ，ＰｔＣｌ2 ，Ｈ2 ＰｔＣｌ4 ・
ｍＨ2 Ｏ，（ｍは、正の整数）等や、これらと、炭化水
素、アルコールまたはビニル基含有オルガノポリシロキ
サンとの錯体等を例示することができ、これらは単独で
も、２種以上の組み合わせでも使用することができる。
【００２８】これらの触媒成分の配合量は、所謂触媒量
でよく、通常、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００
重量部当り、白金族金属換算で0.１〜１００ppm の範囲
で使用される。
でよく、通常、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００
重量部当り、白金族金属換算で0.１〜１００ppm の範囲
で使用される。
【００２９】その他の配合剤 本発明の組成物には、上述した（Ａ）〜（Ｅ）の成分以
外にも、必要に応じて、それ自体公知の各種の添加剤を
配合することができる。例えば、ヒュームドシリカ、ヒ
ュームド二酸化チタン等の補強性無機充填剤、炭酸カル
シウム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、酸化第二
鉄、カーボンブラック等の非補強性無機充填剤を、
（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計量１００重量部当り２００重
量部以下の範囲で適宜配合することができる。
外にも、必要に応じて、それ自体公知の各種の添加剤を
配合することができる。例えば、ヒュームドシリカ、ヒ
ュームド二酸化チタン等の補強性無機充填剤、炭酸カル
シウム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、酸化第二
鉄、カーボンブラック等の非補強性無機充填剤を、
（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計量１００重量部当り２００重
量部以下の範囲で適宜配合することができる。
【００３０】シリコーンゴム組成物 本発明のシリコーンゴム組成物は、上述した各成分を均
一に混合することによって調製されるが、通常は、硬化
が進行しないように２液に分けて保存され、使用時に２
液を混合して硬化を行なう。勿論、アセチレンアルコー
ル等の硬化抑制剤を少量添加して１液として用いること
もできる。この組成物は、必要により加熱することによ
り直ちに硬化して、高い伸び率と引張強度を有する高硬
度の弾性硬化物を形成し、しかもこの硬化物は、金属等
の各種の基材に対する接着性も良好であり、電気電子部
品等の保護コート剤や、接着剤等として広く使用するこ
とができる。
一に混合することによって調製されるが、通常は、硬化
が進行しないように２液に分けて保存され、使用時に２
液を混合して硬化を行なう。勿論、アセチレンアルコー
ル等の硬化抑制剤を少量添加して１液として用いること
もできる。この組成物は、必要により加熱することによ
り直ちに硬化して、高い伸び率と引張強度を有する高硬
度の弾性硬化物を形成し、しかもこの硬化物は、金属等
の各種の基材に対する接着性も良好であり、電気電子部
品等の保護コート剤や、接着剤等として広く使用するこ
とができる。
【００３１】
【実施例】以下の例において、部は、重量部を意味し、
また粘度は２５℃での測定値を示す。
また粘度は２５℃での測定値を示す。
【００３２】実験例１ 下記式：
【００３３】
【化７】
【００３４】で示され、粘度の異なる各種のポリシロキ
サン（ＶＦ）のそれぞれ５０部に、ＳｉＯ2 単位50モル
％、（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ0.5 単位42.5モル％およびＶｉ
（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ0.5 単位 7.5モル％からなるレジン
構造のビニルメチルシロキサン（ＶＭＱ） ５０部、Ｓ
ｉＨ基量が、前記ＶＦ及びＶＭＱ成分中のビニル基の合
計量当り1.５倍モルとなる量の、下記式：
サン（ＶＦ）のそれぞれ５０部に、ＳｉＯ2 単位50モル
％、（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ0.5 単位42.5モル％およびＶｉ
（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ0.5 単位 7.5モル％からなるレジン
構造のビニルメチルシロキサン（ＶＭＱ） ５０部、Ｓ
ｉＨ基量が、前記ＶＦ及びＶＭＱ成分中のビニル基の合
計量当り1.５倍モルとなる量の、下記式：
【００３５】
【化８】
【００３６】で示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン、テトラアリルイソシアヌレート１モルにトリ
メトキシシラン１モルを付加した変性イソシアヌレート
0.25部、及び、塩化白金酸のオクチルアルコール変性
溶液 0.05部、を加え、よく攪拌し、シリコーンゴム組
成物を調製した。この組成物を、 150℃/4hrにて加熱成
型して硬化物を形成し、JIS K 6301に準拠して、引張強
度、硬度（Ａ型スプリング試験機を用いて測定）及び伸
び率を測定した。各測定結果を、ＶＦの粘度に対してプ
ロットした線図として図１に示した。
ロキサン、テトラアリルイソシアヌレート１モルにトリ
メトキシシラン１モルを付加した変性イソシアヌレート
0.25部、及び、塩化白金酸のオクチルアルコール変性
溶液 0.05部、を加え、よく攪拌し、シリコーンゴム組
成物を調製した。この組成物を、 150℃/4hrにて加熱成
型して硬化物を形成し、JIS K 6301に準拠して、引張強
度、硬度（Ａ型スプリング試験機を用いて測定）及び伸
び率を測定した。各測定結果を、ＶＦの粘度に対してプ
ロットした線図として図１に示した。
【００３７】実験例２ ＶＦとして、粘度が 5,000cSt のものを使用し、ＶＭＱ
の配合量をそれぞれ変化させた以外は、実験例１と同様
にしてシリコーンゴムを調製し、硬化物を形成し、その
引張強度、硬度及び伸び率を測定した。各測定結果を、
ＶＭＱの含有率（ＶＦとの合計量に対する百分率）に対
してプロットした線図として図２に示した。
の配合量をそれぞれ変化させた以外は、実験例１と同様
にしてシリコーンゴムを調製し、硬化物を形成し、その
引張強度、硬度及び伸び率を測定した。各測定結果を、
ＶＭＱの含有率（ＶＦとの合計量に対する百分率）に対
してプロットした線図として図２に示した。
【００３８】実験例３ 実験例２で用いたＶＦ ５０部、実験例１で用いたＶＭ
Ｑ（ＶＦとＶＭＱの合計量として、ＳｉＶｉ結合 0.043
mol/100gを含有) ５０部、実験例１で用いたオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサン（ＳｉＨ結合を1.50mol/
100gを含有) 4.３部、実験例１で用いた変性イソシア
ヌレート 0.25部、塩化白金酸のオクチルアルコール変
性溶液 0.05部、を混合し、実験例１と同様にしてシリ
コーンゴム組成物を調製し、硬化物を形成して、引張強
度、硬度及び伸び率、並びに各種の基材に対する接着性
を測定した。結果を表１に示した。
Ｑ（ＶＦとＶＭＱの合計量として、ＳｉＶｉ結合 0.043
mol/100gを含有) ５０部、実験例１で用いたオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサン（ＳｉＨ結合を1.50mol/
100gを含有) 4.３部、実験例１で用いた変性イソシア
ヌレート 0.25部、塩化白金酸のオクチルアルコール変
性溶液 0.05部、を混合し、実験例１と同様にしてシリ
コーンゴム組成物を調製し、硬化物を形成して、引張強
度、硬度及び伸び率、並びに各種の基材に対する接着性
を測定した。結果を表１に示した。
【００３９】尚、接着性の評価は以下の通りである。 ○：完全に接着 △：一部剥離 ×：剥離
【００４０】実験例４ 実験例３において、オルガノハイドロジェンポリシロキ
サンとして、重合度ｎが３８のもの（ＳｉＨ結合を1.55
mol/100g含有) を4.１６部使用した以外は、実験例３と
同様にしてシリコーンゴム組成物を調製し、硬化物を形
成して、引張強度、硬度及び伸び率、並びに各種の基材
に対する接着性を測定した。結果を表１に示した。
サンとして、重合度ｎが３８のもの（ＳｉＨ結合を1.55
mol/100g含有) を4.１６部使用した以外は、実験例３と
同様にしてシリコーンゴム組成物を調製し、硬化物を形
成して、引張強度、硬度及び伸び率、並びに各種の基材
に対する接着性を測定した。結果を表１に示した。
【００４１】実験例５ 実験例３において、オルガノハイドロジェンポリシロキ
サンとして、重合度ｎが９８のもの（ＳｉＨ結合を1.58
mol/100g含有) を4.１部使用した以外は、実験例３と同
様にしてシリコーンゴム組成物を調製し、硬化物を形成
して、引張強度、硬度及び伸び率、並びに各種の基材に
対する接着性を測定した。結果を表１に示した。
サンとして、重合度ｎが９８のもの（ＳｉＨ結合を1.58
mol/100g含有) を4.１部使用した以外は、実験例３と同
様にしてシリコーンゴム組成物を調製し、硬化物を形成
して、引張強度、硬度及び伸び率、並びに各種の基材に
対する接着性を測定した。結果を表１に示した。
【００４２】実験例６ 実験例３において、オルガノハイドロジェンポリシロキ
サンとして、重合度ｎが平均して5.５のもの（ＳｉＨ結
合を1.09mol/100g含有) を5.９部使用した以外は、実験
例３と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製し、硬化
物を形成して、引張強度、硬度及び伸び率、並びに各種
の基材に対する接着性を測定した。結果を表１に示し
た。
サンとして、重合度ｎが平均して5.５のもの（ＳｉＨ結
合を1.09mol/100g含有) を5.９部使用した以外は、実験
例３と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製し、硬化
物を形成して、引張強度、硬度及び伸び率、並びに各種
の基材に対する接着性を測定した。結果を表１に示し
た。
【００４３】実験例７ 下記式：
【化９】 で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｓ
ｉＨ結合を0.73mol/100g含有) を 8.8部使用した以外
は、実験例３と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製
し、硬化物を形成して、引張強度、硬度及び伸び率、並
びに各種の基材に対する接着性を測定した。結果を表１
に示した。
ｉＨ結合を0.73mol/100g含有) を 8.8部使用した以外
は、実験例３と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製
し、硬化物を形成して、引張強度、硬度及び伸び率、並
びに各種の基材に対する接着性を測定した。結果を表１
に示した。
【００４４】
【表１】
【００４５】実験例８ 実験例３において、オルガノハイドロジェンポリシロキ
サンとして、重合度ｎが３８のもの（ＳｉＨ結合を1.55
mol/100g含有) を8.32部使用した以外は、実験例３と同
様にしてシリコーンゴム組成物を調製し、硬化物を形成
して、引張強度、硬度及び伸び率、並びに各種の基材に
対する接着性を測定した。結果を表２に示した。
サンとして、重合度ｎが３８のもの（ＳｉＨ結合を1.55
mol/100g含有) を8.32部使用した以外は、実験例３と同
様にしてシリコーンゴム組成物を調製し、硬化物を形成
して、引張強度、硬度及び伸び率、並びに各種の基材に
対する接着性を測定した。結果を表２に示した。
【００４６】実験例９ オルガノハイドロジェンポリシロキサンの使用量を5.54
部とした以外は、実験例８と同様にしてシリコーンゴム
組成物を調製し、硬化物を形成して、引張強度、硬度及
び伸び率、並びに各種の基材に対する接着性を測定し
た。結果を表２に示した。
部とした以外は、実験例８と同様にしてシリコーンゴム
組成物を調製し、硬化物を形成して、引張強度、硬度及
び伸び率、並びに各種の基材に対する接着性を測定し
た。結果を表２に示した。
【００４７】実験例１０ オルガノハイドロジェンポリシロキサンの使用量を2.77
部とした以外は、実験例８と同様にしてシリコーンゴム
組成物を調製し、硬化物を形成して、引張強度、硬度及
び伸び率、並びに各種の基材に対する接着性を測定し
た。結果を表２に示した。
部とした以外は、実験例８と同様にしてシリコーンゴム
組成物を調製し、硬化物を形成して、引張強度、硬度及
び伸び率、並びに各種の基材に対する接着性を測定し
た。結果を表２に示した。
【００４８】
【表２】
【００４９】
【発明の効果】本発明によれば、高い引張強度と伸び率
とを有し、しかも各種の基材に対する接着性に優れたシ
リコーン硬化物を形成することができる。
とを有し、しかも各種の基材に対する接着性に優れたシ
リコーン硬化物を形成することができる。
【図１】オルガノポリシロキサン（Ａ）の粘度と、硬化
物の引張強度、伸び率及び硬度との関係を表わす実験例
１の測定結果を示す。
物の引張強度、伸び率及び硬度との関係を表わす実験例
１の測定結果を示す。
【図２】レジン構造のオルガノポリシロキサン（Ｂ）の
含有率と、硬化物の引張強度、伸び率及び硬度との関係
を表わす実験例１の測定結果を示す。
含有率と、硬化物の引張強度、伸び率及び硬度との関係
を表わす実験例１の測定結果を示す。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）下記一般式（１）： 【化１】 式中、Ｒ1 は、同種または異種の基であって、脂肪族不
飽和結合を有しない一価の非置換もしくは置換炭化水素
基、 ｍ及びｎは、０または正の整数である、で表され、粘度
（25℃）が 3,000〜20,000cSt のオルガノポリシロキサ
ン、 （Ｂ）ＳｉＯ2 単位、Ｖｉ（Ｒ2 ）2 ＳｉＯ0.5 単位及
びＲ2 3 ＳｉＯ0.5 単位（式中、Ｖｉはビニル基、Ｒ2
は、脂肪族不飽和結合を含まない一価炭化水素基）から
なるレジン構造のオルガノポリシロキサン、 （Ｃ）下記一般式（２）： 【化２】 式中、Ｒ3 は、水素原子または脂肪族不飽和結合を有し
ない一価の非置換もしくは置換炭化水素基であり、同一
でも異なっていてもよい、 Ｒ4 は、同種または異種の基であって、脂肪族不飽和結
合を有しない一価の非置換もしくは置換炭化水素基、 ｐは、正の整数であり、 ｑは、０または正の整数である、で表されるオルガノハ
イドロジェンポリシロキサン、 （Ｄ）オルガノシランもしくはオルガノシロキサンで変
性されたイソシアヌレート、 (Ｅ) 白金族系触媒、を含有して成り、前記（Ｂ）成分
は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量当り、３７〜５
２重量％の量で配合されていることを特徴とする硬化性
シリコーンゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22382793A JP3278253B2 (ja) | 1993-08-17 | 1993-08-17 | 硬化性シリコーンゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22382793A JP3278253B2 (ja) | 1993-08-17 | 1993-08-17 | 硬化性シリコーンゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753872A true JPH0753872A (ja) | 1995-02-28 |
| JP3278253B2 JP3278253B2 (ja) | 2002-04-30 |
Family
ID=16804344
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22382793A Expired - Fee Related JP3278253B2 (ja) | 1993-08-17 | 1993-08-17 | 硬化性シリコーンゴム組成物 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3278253B2 (ja) |
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-
1993
- 1993-08-17 JP JP22382793A patent/JP3278253B2/ja not_active Expired - Fee Related
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