JP2716679B2 - エラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン材料、有機珪素化合物、およびその製造方法 - Google Patents
エラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン材料、有機珪素化合物、およびその製造方法Info
- Publication number
- JP2716679B2 JP2716679B2 JP7142171A JP14217195A JP2716679B2 JP 2716679 B2 JP2716679 B2 JP 2716679B2 JP 7142171 A JP7142171 A JP 7142171A JP 14217195 A JP14217195 A JP 14217195A JP 2716679 B2 JP2716679 B2 JP 2716679B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- weight
- same
- monovalent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水の排除下で保存可能
であるが、水の加入時にすでに室温でエラストマーに架
橋可能なオルガノポリシロキサン材料およびその際使用
される架橋剤に関する。
であるが、水の加入時にすでに室温でエラストマーに架
橋可能なオルガノポリシロキサン材料およびその際使用
される架橋剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】本発明の範囲内で“オルガノポリシロキ
サン”の概念には、ポリマーの、オリゴマーのおよび二
量体のオルガノシロキサンが含まれるべきである。
サン”の概念には、ポリマーの、オリゴマーのおよび二
量体のオルガノシロキサンが含まれるべきである。
【０００３】アルコールを分離してエラストマーに架橋
可能なオルガノポリシロキサン材料およびその製造方法
は多くのものが公知である。これに関して、たとえば米
国特許第３３３４０６７号明細書（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉ
ｇ Ｃｏｒｐ．１９６７年８月１日）を参照することが
でき、これにはヒドロキシル基を有するオルガノポリシ
ロキサンをオルガニル（トリオルガニルオキシ）シラン
およびチタン化合物と混合することにより室温で架橋可
能なオルガノポリシロキサン材料を製造する方法が記載
されている。しかしながらこれらの材料は一般にきわめ
て低い架橋速度を有し、従って、促進するために縮合触
媒として金属化合物を添加しなければならない。特に毒
物学的に憂慮すべき金属化合物を回避するために、国際
特許ＷＯ９２／２１７２４号明細書（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃ
ｈｅｍｉｅ社，１９９２年１２月１０日）には、架橋剤
としてＳｉ結合した水素およびオルガニルオキシ基を有
する有機珪素化合物を有し、すでに温和な縮合触媒、た
とえばカルボン酸の存在下で架橋する材料が記載されて
いる。しかしながら、このＨ−オルガニルオキシ架橋剤
の欠点は、長期間の保存の際にＳｉ−Ｈ結合の不安定性
により生じる水素の発生である。材料を保存する際の水
素の発生は容器内の圧力の上昇を引き起こすことがあ
り、これはたとえば容器を開放する際の好ましくない材
料の流出を結果として生じることがある。更に水素の発
生は材料中のガスの封入を引き起こすことがあり、これ
は不均一性により加工の困難さを生じる。
可能なオルガノポリシロキサン材料およびその製造方法
は多くのものが公知である。これに関して、たとえば米
国特許第３３３４０６７号明細書（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉ
ｇ Ｃｏｒｐ．１９６７年８月１日）を参照することが
でき、これにはヒドロキシル基を有するオルガノポリシ
ロキサンをオルガニル（トリオルガニルオキシ）シラン
およびチタン化合物と混合することにより室温で架橋可
能なオルガノポリシロキサン材料を製造する方法が記載
されている。しかしながらこれらの材料は一般にきわめ
て低い架橋速度を有し、従って、促進するために縮合触
媒として金属化合物を添加しなければならない。特に毒
物学的に憂慮すべき金属化合物を回避するために、国際
特許ＷＯ９２／２１７２４号明細書（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃ
ｈｅｍｉｅ社，１９９２年１２月１０日）には、架橋剤
としてＳｉ結合した水素およびオルガニルオキシ基を有
する有機珪素化合物を有し、すでに温和な縮合触媒、た
とえばカルボン酸の存在下で架橋する材料が記載されて
いる。しかしながら、このＨ−オルガニルオキシ架橋剤
の欠点は、長期間の保存の際にＳｉ−Ｈ結合の不安定性
により生じる水素の発生である。材料を保存する際の水
素の発生は容器内の圧力の上昇を引き起こすことがあ
り、これはたとえば容器を開放する際の好ましくない材
料の流出を結果として生じることがある。更に水素の発
生は材料中のガスの封入を引き起こすことがあり、これ
は不均一性により加工の困難さを生じる。
【０００４】更にドイツ特許出願公開第４１１７４７１
号明細書（信越化学Ｋ．Ｋ．１９９０年５月２９日）ま
たは相当する米国特許第５１６６２９３号明細書には、
一般式： Ｈ−Ｓｉ（ＯＲ）2Ｏ［ＳｉＨ（ＯＲ）Ｏ］nＳｉ（Ｏ
Ｒ）3 ［式中、Ｒは同一の、置換されていてもよい炭化水素基
を表し、ｎは０または整数である］で示される化合物が
記載されており、これはＨ−トリアルコキシシランおよ
びアルコールからなる混合物を水で処理することにより
得られ、プライマー前駆物質、シラン定着剤のための中
間生成物および架橋可能なシリコーンゴムのための定着
剤として使用される。
号明細書（信越化学Ｋ．Ｋ．１９９０年５月２９日）ま
たは相当する米国特許第５１６６２９３号明細書には、
一般式： Ｈ−Ｓｉ（ＯＲ）2Ｏ［ＳｉＨ（ＯＲ）Ｏ］nＳｉ（Ｏ
Ｒ）3 ［式中、Ｒは同一の、置換されていてもよい炭化水素基
を表し、ｎは０または整数である］で示される化合物が
記載されており、これはＨ−トリアルコキシシランおよ
びアルコールからなる混合物を水で処理することにより
得られ、プライマー前駆物質、シラン定着剤のための中
間生成物および架橋可能なシリコーンゴムのための定着
剤として使用される。
【０００５】
【発明の構成】本発明の対象は、（Ａ）α，ω−ジヒド
ロキシオルガノポリシロキサン、（Ｂ）一般式（Ｉ）：
ロキシオルガノポリシロキサン、（Ｂ）一般式（Ｉ）：
【０００６】
【化４】
【０００７】［式中、Ｒは同じかまたは異なっていても
よく、かつ一価の、非置換または置換された炭化水素基
または有機珪素基を表し、Ｒ１は同じかまたは異なって
いてもよく、かつ二価の、非置換または置換された有機
基を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈはそれ
ぞれ互いに無関係に０または０より大きい数を表し、た
だしＳｉ結合した水素含量はそれぞれ式（Ｉ）の有機珪
素化合物の全重量に対して０．１〜０．９重量％、有利
には０．２〜０．８重量％、特に有利には０．３〜０．
６重量％であり、かつ式（Ｉ）の有機珪素化合物中の基
Ｒの数の少なくとも２０％は一価の、非置換または置換
された炭化水素基を表す］で示される有機珪素化合物を
使用して製造される、水の排除下で保存可能であるが、
水の加入時にすでに室温でエラストマーに架橋可能なオ
ルガノポリシロキサン材料である。本発明は更に、 （Ａ）α，ω−ジヒドロキシオルガノポリシロキサン、 （Ｂ）一般式（Ｉ）： ［式中、Ｒは同じかまたは異なっていてもよく、かつ一
価の、非置換または置換された炭化水素基または有機珪
素基を表し、Ｒ１は同じかまたは異なっていてもよく、
かつ二価の、非置換または置換された有機基を表し、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈはそれぞれ互いに
無関係に０または０より大きい数を表し、ただしＳｉ結
合した水素含量はそれぞれ式（Ｉ）の有機珪素化合物の
全重量に対して０．１〜０．９重量％、有利には０．２
〜０．８重量％、特に有利には０．３〜０．６重量％で
あり、かつ式（Ｉ）の有機珪素化合物中の基Ｒの数の少
なくとも２０％は一価の、非置換または置換された炭化
水素基を表す］で示される有機珪素化合物、および （Ｃ）添加剤 ５０重量％まで、 （Ｄ）充填剤 ７０重量％まで、 （Ｅ）軟化剤 ７０重量％まで、 （Ｆ）定着剤 ２０重量％まで、 （Ｇ）スカベンジャー ２０重量％まで、および （Ｈ）縮合触媒 １０重量％まで から選択される１種以上の成分を使用して製造される、
水の排除下で保存可能であるが、水の加入時にすでに室
温でエラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン
材料である。
よく、かつ一価の、非置換または置換された炭化水素基
または有機珪素基を表し、Ｒ１は同じかまたは異なって
いてもよく、かつ二価の、非置換または置換された有機
基を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈはそれ
ぞれ互いに無関係に０または０より大きい数を表し、た
だしＳｉ結合した水素含量はそれぞれ式（Ｉ）の有機珪
素化合物の全重量に対して０．１〜０．９重量％、有利
には０．２〜０．８重量％、特に有利には０．３〜０．
６重量％であり、かつ式（Ｉ）の有機珪素化合物中の基
Ｒの数の少なくとも２０％は一価の、非置換または置換
された炭化水素基を表す］で示される有機珪素化合物を
使用して製造される、水の排除下で保存可能であるが、
水の加入時にすでに室温でエラストマーに架橋可能なオ
ルガノポリシロキサン材料である。本発明は更に、 （Ａ）α，ω−ジヒドロキシオルガノポリシロキサン、 （Ｂ）一般式（Ｉ）： ［式中、Ｒは同じかまたは異なっていてもよく、かつ一
価の、非置換または置換された炭化水素基または有機珪
素基を表し、Ｒ１は同じかまたは異なっていてもよく、
かつ二価の、非置換または置換された有機基を表し、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈはそれぞれ互いに
無関係に０または０より大きい数を表し、ただしＳｉ結
合した水素含量はそれぞれ式（Ｉ）の有機珪素化合物の
全重量に対して０．１〜０．９重量％、有利には０．２
〜０．８重量％、特に有利には０．３〜０．６重量％で
あり、かつ式（Ｉ）の有機珪素化合物中の基Ｒの数の少
なくとも２０％は一価の、非置換または置換された炭化
水素基を表す］で示される有機珪素化合物、および （Ｃ）添加剤 ５０重量％まで、 （Ｄ）充填剤 ７０重量％まで、 （Ｅ）軟化剤 ７０重量％まで、 （Ｆ）定着剤 ２０重量％まで、 （Ｇ）スカベンジャー ２０重量％まで、および （Ｈ）縮合触媒 １０重量％まで から選択される１種以上の成分を使用して製造される、
水の排除下で保存可能であるが、水の加入時にすでに室
温でエラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン
材料である。
【０００８】本発明によるオルガノポリシロキサン材料
においては、成分（Ａ）は有利には一般式（ＩＩ）
においては、成分（Ａ）は有利には一般式（ＩＩ）
【０００９】
【化５】
【００１０】［式中、Ｒ2は同じかまたは異なる一価の
ＳｉＣ結合した有機基を表し、かつｎは２０以上、有利
には１００〜２０００、より有利には５００〜１５０
０、特に６００〜１４００の数を表す］で示されるα，
ω−ジヒドロキシジオルガノポリシロキサンである。
ＳｉＣ結合した有機基を表し、かつｎは２０以上、有利
には１００〜２０００、より有利には５００〜１５０
０、特に６００〜１４００の数を表す］で示されるα，
ω−ジヒドロキシジオルガノポリシロキサンである。
【００１１】式（ＩＩ）により示されていないにもかか
わらず、ジオルガノシロキサン単位の１０モル％までが
ほかのシロキサン単位、たとえばＲ2ＳｉＯ3/2単位およ
び／またはＳｉＯ4/2単位（Ｒ2は前記のものを表す）に
より置換されていてもよい。更に式（ＩＩ）のオルガノ
ポリシロキサンは、同様に式（ＩＩ）に示されていない
にもかかわらず製造に起因して、１０モル％までのほか
の官能基、たとえばＨＲ2ＳｉＯ基およびＨＳｉＯ3/2基
を含有することができる。
わらず、ジオルガノシロキサン単位の１０モル％までが
ほかのシロキサン単位、たとえばＲ2ＳｉＯ3/2単位およ
び／またはＳｉＯ4/2単位（Ｒ2は前記のものを表す）に
より置換されていてもよい。更に式（ＩＩ）のオルガノ
ポリシロキサンは、同様に式（ＩＩ）に示されていない
にもかかわらず製造に起因して、１０モル％までのほか
の官能基、たとえばＨＲ2ＳｉＯ基およびＨＳｉＯ3/2基
を含有することができる。
【００１２】基Ｒ2は有利には１〜１８個の炭素原子を
有する置換されていてもよい炭化水素基である。
有する置換されていてもよい炭化水素基である。
【００１３】基Ｒ2の例は、アルキル基、たとえばメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチ
ル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル
基、ヘキシル基、たとえばｎ−ヘキシル基、ヘプチル
基、たとえばｎ−ヘプチル基、オクチル基、たとえばｎ
−オクチル基およびイソオクチル基、たとえば２，２，
４−トリメチルペンチル基、ノニル基、たとえばｎ−ノ
ニル基、デシル基、たとえばｎ−デシル基、ドデシル
基、たとえばｎ−ドデシル基、オクタデシル基、たとえ
ばｎ−オクタデシル基、アルケニル基、たとえばビニル
基およびアリル基、シクロアルキル基、たとえばシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およ
びメチルシクロヘキシル基、アリール基、たとえばフェ
ニル基、ナフチル基およびアントリル基およびフェナン
トリル基、アルカリール基、たとえばｏ−，ｍ−，ｐ−
トリル基、キシリル基およびエチルフェニル基およびア
ラルキル基、たとえばベンジル基、α−およびβ−フェ
ニルエチル基である。
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチ
ル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル
基、ヘキシル基、たとえばｎ−ヘキシル基、ヘプチル
基、たとえばｎ−ヘプチル基、オクチル基、たとえばｎ
−オクチル基およびイソオクチル基、たとえば２，２，
４−トリメチルペンチル基、ノニル基、たとえばｎ−ノ
ニル基、デシル基、たとえばｎ−デシル基、ドデシル
基、たとえばｎ−ドデシル基、オクタデシル基、たとえ
ばｎ−オクタデシル基、アルケニル基、たとえばビニル
基およびアリル基、シクロアルキル基、たとえばシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およ
びメチルシクロヘキシル基、アリール基、たとえばフェ
ニル基、ナフチル基およびアントリル基およびフェナン
トリル基、アルカリール基、たとえばｏ−，ｍ−，ｐ−
トリル基、キシリル基およびエチルフェニル基およびア
ラルキル基、たとえばベンジル基、α−およびβ−フェ
ニルエチル基である。
【００１４】基Ｒ2のほかの例は、線状または分枝鎖状
または環状の、アクリルオキシ基、メタクリルオキシ
基、エポキシ基、アリル基、シクロヘキセニル基、シア
ノ基および／またはハロゲン原子で置換された炭化水素
基である。
または環状の、アクリルオキシ基、メタクリルオキシ
基、エポキシ基、アリル基、シクロヘキセニル基、シア
ノ基および／またはハロゲン原子で置換された炭化水素
基である。
【００１５】置換された基Ｒ2の例は、シアノアルキル
基、たとえばβ−シアノエチル基およびハロゲン化した
炭化水素基、たとえばハロゲンアルキル基、たとえば
３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２，２，
２，２′，２′，２′−ヘキサフルオロイソプロピル
基、ヘプタフルオロイソプロピル基およびハロゲンアリ
ール基、たとえばｏ−，ｍ−およびｐ−クロロフェニル
基である。
基、たとえばβ−シアノエチル基およびハロゲン化した
炭化水素基、たとえばハロゲンアルキル基、たとえば
３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２，２，
２，２′，２′，２′−ヘキサフルオロイソプロピル
基、ヘプタフルオロイソプロピル基およびハロゲンアリ
ール基、たとえばｏ−，ｍ−およびｐ−クロロフェニル
基である。
【００１６】基Ｒ2としてメチル基、エチル基およびｎ
−プロピル基がより有利であり、特にメチル基が有利で
ある。
−プロピル基がより有利であり、特にメチル基が有利で
ある。
【００１７】すでに容易な入手可能性のために、有利に
は式（ＩＩ）の基Ｒ2の数の少なくとも９０％がメチル
基である。
は式（ＩＩ）の基Ｒ2の数の少なくとも９０％がメチル
基である。
【００１８】本発明により使用されるα，ω−ジヒドロ
キシジオルガノポリシロキサンは同じかまたは異なるホ
モポリマーまたは混合ポリマーであってもよく、その際
個々の分子は同じかまたは異なる鎖長を有することがで
きる。
キシジオルガノポリシロキサンは同じかまたは異なるホ
モポリマーまたは混合ポリマーであってもよく、その際
個々の分子は同じかまたは異なる鎖長を有することがで
きる。
【００１９】本発明により使用されるα，ω−ジヒドロ
キシオルガノポリシロキサンは２５℃で有利には１００
０〜４０００００ｍｍ2／ｓ、特に有利には２００００
〜３５００００ｍｍ2／ｓの粘度を有する。
キシオルガノポリシロキサンは２５℃で有利には１００
０〜４０００００ｍｍ2／ｓ、特に有利には２００００
〜３５００００ｍｍ2／ｓの粘度を有する。
【００２０】本発明により使用される式（ＩＩ）のα，
ω−ジヒドロキシオルガノポリシロキサンの例は、α，
ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン、α，ω−ジ
ヒドロキシジメチル／メチルビニルコポリシロキサン、
α，ω−ジヒドロキシジメチル／メチルフェニルコポリ
シロキサンおよびα，ω−ジヒドロキシジメチル／メチ
ル−３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピルコポリシ
ロキサンである。
ω−ジヒドロキシオルガノポリシロキサンの例は、α，
ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン、α，ω−ジ
ヒドロキシジメチル／メチルビニルコポリシロキサン、
α，ω−ジヒドロキシジメチル／メチルフェニルコポリ
シロキサンおよびα，ω−ジヒドロキシジメチル／メチ
ル−３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピルコポリシ
ロキサンである。
【００２１】本発明による材料に使用されるα，ω−ジ
ヒドロキシオルガノポリシロキサンは市販の製品である
かまたは珪素化学で周知の方法により製造可能である。
ヒドロキシオルガノポリシロキサンは市販の製品である
かまたは珪素化学で周知の方法により製造可能である。
【００２２】基Ｒは有利には１〜１０個の炭素原子を有
する炭化水素基であり、該基は１〜３個の炭素原子を有
するアルコキシ基およびほかの非アルカリ性の有機基に
より置換されていてもよい。
する炭化水素基であり、該基は１〜３個の炭素原子を有
するアルコキシ基およびほかの非アルカリ性の有機基に
より置換されていてもよい。
【００２３】基Ｒの例は、基Ｒ2に関して記載された１
〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基の例、−ＣＨ2
ＣＨ2ＯＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＯＣＣＨ3，−ＣＨ2Ｃ
ＯＯＣ4Ｈ9，−ＣＨ2−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3および一般式：−
（ＳｉＲ2 2Ｏ）rＳｉＲ2 3（Ｒ2は前記のものを表し、ｒ
は０〜１００である）の基、たとえばＭｅ3Ｓｉ基、Ｐ
ｈ3Ｓｉ基およびＣＨ2＝ＣＨ（ＳｉＭｅ2Ｏ）3ＳｉＭｅ
2基であり、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｈはフェニル基
を表す。
〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基の例、−ＣＨ2
ＣＨ2ＯＣＨ3，−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＯＣＣＨ3，−ＣＨ2Ｃ
ＯＯＣ4Ｈ9，−ＣＨ2−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3および一般式：−
（ＳｉＲ2 2Ｏ）rＳｉＲ2 3（Ｒ2は前記のものを表し、ｒ
は０〜１００である）の基、たとえばＭｅ3Ｓｉ基、Ｐ
ｈ3Ｓｉ基およびＣＨ2＝ＣＨ（ＳｉＭｅ2Ｏ）3ＳｉＭｅ
2基であり、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｈはフェニル基
を表す。
【００２４】基Ｒはより有利にはそれぞれ互いに無関係
にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基およびＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2基であり、特にエチル基で
ある。
にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基およびＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2基であり、特にエチル基で
ある。
【００２５】基Ｒ1は、有利には式：−（ＣqＨ2q-oＲ′
o）−で示される二価の線状の基（Ｒ′は非アルカリ性
の有機基、たとえば置換されていてもよいアルキル基ま
たはアリール基、ＨＯ−基、Ｒ″Ｏ−基、Ｒ″−ＣＯＯ
−基およびＲ″−ＣＯ−基であり、Ｒ″は有機基を表
し、ｑは２〜２０の数を表し、ｏは０または１〜１０の
数を表す）、式：−（ＣjＨ2j-2-lＲ′l）−で示される
二価の環状の基（Ｒ′は前記のものを表し、ｊは３〜８
の数を表し、ｌは０または１〜８の数を表す）および二
価の芳香族の、場合によりＲ′で置換された６〜２０個
の炭素原子を有する基である。
o）−で示される二価の線状の基（Ｒ′は非アルカリ性
の有機基、たとえば置換されていてもよいアルキル基ま
たはアリール基、ＨＯ−基、Ｒ″Ｏ−基、Ｒ″−ＣＯＯ
−基およびＲ″−ＣＯ−基であり、Ｒ″は有機基を表
し、ｑは２〜２０の数を表し、ｏは０または１〜１０の
数を表す）、式：−（ＣjＨ2j-2-lＲ′l）−で示される
二価の環状の基（Ｒ′は前記のものを表し、ｊは３〜８
の数を表し、ｌは０または１〜８の数を表す）および二
価の芳香族の、場合によりＲ′で置換された６〜２０個
の炭素原子を有する基である。
【００２６】基Ｒ1の例は、メチレン基、エチレン基、
ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、１−ｎ−ブチレ
ン基、２−ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチ
レン基、ｎ−ペンチレン基、イソペンチレン基、ネオペ
ンチレン基、ｔ−ペンチレン基、ヘキシレン基、たとえ
ばｎ−ヘキシレン基、ヘプチレン基、たとえばｎ−ヘプ
チレン基、オクチレン基、たとえばｎ−オクチレン基お
よびイソオクチレン基、たとえば２，２，４−トリメチ
ルペンチレン基、ノニレン基、たとえばｎ−ノニレン基
およびデシレン基、たとえばｎ−デシレン基、およびシ
クロアルキレン基、たとえばシクロペンチレン基、シク
ロヘキシレン基、シクロヘプチレン基およびメチルシク
ロヘキシレン基、シアノアルキレン基、たとえばβ−シ
アノエチレン基、およびハロゲン化した炭化水素基、た
とえばハロゲンアルキレン基、たとえば３，３，３−ト
リフルオロ−ｎ−プロピレン基、２，２，２，２′，
２′，２′−ヘキサフルオロイソプロピレン基およびハ
ロゲンアリーレン基、たとえばｏ−，ｍ−およびｐ−ク
ロロフェニレン基、および場合により置換されたｍ−ま
たはｐ−プロピルオキシフェニレン基、１，４−フェニ
レン基、１，３−フェニレン基、４，４′−ビフェニレ
ン基、３．３′−ビフェニレン基、３，４′−ビフェニ
レン基、１，４−ナフタリンジイル基、１，５−ナフタ
リンジイル基、１，４−アントラキノンジイル基、１，
５−アントラキノンジイル基、２，６−アントラキノン
ジイル基、ジフェニルメタン−４，４′−ジイル基、
２，２−ビスフェニルプロパン−４，４′−ジイル基、
２，２−ビスフェニルペルフルオロプロパン−４，４′
−ジイル基、３，３−ビスフェニルフタリド−４，４′
−ジイル基およびビスフェニルスルホン−４，４′−ジ
イル基、２−メチル−１，４−フェニレン基、２−クロ
ロ−１，４−フェニレン基、２−フェニル−１，４−フ
ェニレン基、２−シアノ−１，４−フェニレン基、２，
２′−ジメチル−４，４′−ビフェニレン基および３，
３′−ジメチル−４，４′−ビフェニレン基である。
ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、１−ｎ−ブチレ
ン基、２−ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチ
レン基、ｎ−ペンチレン基、イソペンチレン基、ネオペ
ンチレン基、ｔ−ペンチレン基、ヘキシレン基、たとえ
ばｎ−ヘキシレン基、ヘプチレン基、たとえばｎ−ヘプ
チレン基、オクチレン基、たとえばｎ−オクチレン基お
よびイソオクチレン基、たとえば２，２，４−トリメチ
ルペンチレン基、ノニレン基、たとえばｎ−ノニレン基
およびデシレン基、たとえばｎ−デシレン基、およびシ
クロアルキレン基、たとえばシクロペンチレン基、シク
ロヘキシレン基、シクロヘプチレン基およびメチルシク
ロヘキシレン基、シアノアルキレン基、たとえばβ−シ
アノエチレン基、およびハロゲン化した炭化水素基、た
とえばハロゲンアルキレン基、たとえば３，３，３−ト
リフルオロ−ｎ−プロピレン基、２，２，２，２′，
２′，２′−ヘキサフルオロイソプロピレン基およびハ
ロゲンアリーレン基、たとえばｏ−，ｍ−およびｐ−ク
ロロフェニレン基、および場合により置換されたｍ−ま
たはｐ−プロピルオキシフェニレン基、１，４−フェニ
レン基、１，３−フェニレン基、４，４′−ビフェニレ
ン基、３．３′−ビフェニレン基、３，４′−ビフェニ
レン基、１，４−ナフタリンジイル基、１，５−ナフタ
リンジイル基、１，４−アントラキノンジイル基、１，
５−アントラキノンジイル基、２，６−アントラキノン
ジイル基、ジフェニルメタン−４，４′−ジイル基、
２，２−ビスフェニルプロパン−４，４′−ジイル基、
２，２−ビスフェニルペルフルオロプロパン−４，４′
−ジイル基、３，３−ビスフェニルフタリド−４，４′
−ジイル基およびビスフェニルスルホン−４，４′−ジ
イル基、２−メチル−１，４−フェニレン基、２−クロ
ロ−１，４−フェニレン基、２−フェニル−１，４−フ
ェニレン基、２−シアノ−１，４−フェニレン基、２，
２′−ジメチル−４，４′−ビフェニレン基および３，
３′−ジメチル−４，４′−ビフェニレン基である。
【００２７】有利には基Ｒ1は、二価の線状の基：−
（ＣＨ2）2−〜−（ＣＨ2）8−、特に−（ＣＨ2）6−で
ある。
（ＣＨ2）2−〜−（ＣＨ2）8−、特に−（ＣＨ2）6−で
ある。
【００２８】本発明のもう１つの対象は、一般式（Ｉ）
【００２９】
【化６】
【００３０】［式中、Ｒは同じかまたは異なっていても
よく、かつ一価の置換されていてもよい炭化水素基また
は有機珪素基を表し、Ｒ1、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、
ｇおよびｈは前記のものを表し、ただしＳｉ結合した水
素含量はそれぞれ式（Ｉ）の有機珪素化合物の全重量に
対して０．１〜０．９重量％、有利には０．２〜０．８
重量％、特に有利には０．３〜０．６重量％であり、か
つ式（Ｉ）の有機珪素化合物中の基Ｒの数の少なくとも
２０％は一価の置換されていてもよい炭化水素基を表
す］で示される有機珪素化合物である。
よく、かつ一価の置換されていてもよい炭化水素基また
は有機珪素基を表し、Ｒ1、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、
ｇおよびｈは前記のものを表し、ただしＳｉ結合した水
素含量はそれぞれ式（Ｉ）の有機珪素化合物の全重量に
対して０．１〜０．９重量％、有利には０．２〜０．８
重量％、特に有利には０．３〜０．６重量％であり、か
つ式（Ｉ）の有機珪素化合物中の基Ｒの数の少なくとも
２０％は一価の置換されていてもよい炭化水素基を表
す］で示される有機珪素化合物である。
【００３１】式（Ｉ）の有機珪素化合物において、有利
にはすべての基Ｒが一価の置換されていてもよい炭化水
素基を表す。
にはすべての基Ｒが一価の置換されていてもよい炭化水
素基を表す。
【００３２】本発明による成分（Ｂ）は、有利にはアル
コール（１）を式ＩＩＩ： ＨＳｉ（ＯＲ）3 （ＩＩＩ） ［式中、Ｒは同じかまたは異なっていてもよく、かつ一
価の置換されていてもよい炭化水素基を表す］のオルガ
ニルオキシシランおよび場合によりアルカンジオールか
らなる部分加水分解物（２）と反応させることにより製
造する。
コール（１）を式ＩＩＩ： ＨＳｉ（ＯＲ）3 （ＩＩＩ） ［式中、Ｒは同じかまたは異なっていてもよく、かつ一
価の置換されていてもよい炭化水素基を表す］のオルガ
ニルオキシシランおよび場合によりアルカンジオールか
らなる部分加水分解物（２）と反応させることにより製
造する。
【００３３】本発明による反応に使用される部分加水分
解物（２）は、有利には冒頭に記載の国際特許ＷＯ９２
／２１７２４号明細書に記載の方法により式（ＩＩＩ）
のシランを場合により一般式：ＨＯ−Ｒ1−ＯＨ（Ｒ1は
前記のものを表す）のアルカンジオールと共に酸性触媒
の存在下で加水分解し、形成されるアルコールを除去す
ることにより製造する。特に有利には式（ＩＩＩ）の化
合物の部分加水分解物または部分縮合物は、場合により
ブレンステッド酸の存在下で、場合によりＨＯ−Ｒ1−
ＯＨ（Ｒ1は前記のものを表す）との混合物の形の式
（ＩＩＩ）の化合物に水を緩慢に添加することにより製
造する。
解物（２）は、有利には冒頭に記載の国際特許ＷＯ９２
／２１７２４号明細書に記載の方法により式（ＩＩＩ）
のシランを場合により一般式：ＨＯ−Ｒ1−ＯＨ（Ｒ1は
前記のものを表す）のアルカンジオールと共に酸性触媒
の存在下で加水分解し、形成されるアルコールを除去す
ることにより製造する。特に有利には式（ＩＩＩ）の化
合物の部分加水分解物または部分縮合物は、場合により
ブレンステッド酸の存在下で、場合によりＨＯ−Ｒ1−
ＯＨ（Ｒ1は前記のものを表す）との混合物の形の式
（ＩＩＩ）の化合物に水を緩慢に添加することにより製
造する。
【００３４】この部分加水分解物（２）の製造は有利に
は９００〜１１００ｈＰａの圧力でおよび２３〜２２０
℃の温度で、特に有利には４０〜１８０℃で実施する。
これより高いかまたは低い圧力で実施することもでき
る。
は９００〜１１００ｈＰａの圧力でおよび２３〜２２０
℃の温度で、特に有利には４０〜１８０℃で実施する。
これより高いかまたは低い圧力で実施することもでき
る。
【００３５】こうして得られた部分加水分解物（２）は
有利には式（Ｉ′）：
有利には式（Ｉ′）：
【００３６】
【化７】
【００３７】［式中、Ｒは同じかまたは異なっていても
よく、かつ一価の置換されていてもよい炭化水素基を表
し、かつＲ1，ａ′，ｂ′，ｃ′，ｄ′，ｅ′，ｆ′，
ｇ′およびｈ′はそれぞれ互いに無関係に０または０よ
り大きい数を表し、ただしＳｉ結合した水素含量は本発
明による材料の成分（Ｂ）におけるよりも高い］で示さ
れるシロキサン樹脂である。
よく、かつ一価の置換されていてもよい炭化水素基を表
し、かつＲ1，ａ′，ｂ′，ｃ′，ｄ′，ｅ′，ｆ′，
ｇ′およびｈ′はそれぞれ互いに無関係に０または０よ
り大きい数を表し、ただしＳｉ結合した水素含量は本発
明による材料の成分（Ｂ）におけるよりも高い］で示さ
れるシロキサン樹脂である。
【００３８】Ｓｉ結合した水素含量は式（Ｉ′）の部分
加水分解物（２）の全重量に対して有利には０．８〜
１．２重量％である。
加水分解物（２）の全重量に対して有利には０．８〜
１．２重量％である。
【００３９】本発明により使用される式（Ｉ′）の部分
加水分解物（２）においては、有利には（ａ′＋ｂ′＋
ｃ′）≧ ［０．７（ａ′＋ｂ′＋ｃ′＋ｄ′＋ｅ′＋
ｆ′＋ｇ′＋ｈ′）］、特に有利には（ａ′＋ｂ′＋
ｃ′）≧ ［０．８（ａ′＋ｂ′＋ｃ′＋ｄ′＋ｅ′＋
ｆ′＋ｇ′＋ｈ′）］である。
加水分解物（２）においては、有利には（ａ′＋ｂ′＋
ｃ′）≧ ［０．７（ａ′＋ｂ′＋ｃ′＋ｄ′＋ｅ′＋
ｆ′＋ｇ′＋ｈ′）］、特に有利には（ａ′＋ｂ′＋
ｃ′）≧ ［０．８（ａ′＋ｂ′＋ｃ′＋ｄ′＋ｅ′＋
ｆ′＋ｇ′＋ｈ′）］である。
【００４０】式（ＩＩＩ）の使用されるシランおよびア
ルカンジオールはもちろんそれぞれ１種類のシランまた
はアルカンジオールおよび種々のシランまたはアルカン
ジオールの混合物であってもよい。
ルカンジオールはもちろんそれぞれ１種類のシランまた
はアルカンジオールおよび種々のシランまたはアルカン
ジオールの混合物であってもよい。
【００４１】部分加水分解物（２）の例は、平均式
（Ｉ′）で示されるものであり、式中、 Ｒ＝Ｅｔ ａ′＝３２．９ ｂ′＝４９．９ ｃ′＝１
２．５ ｄ′＝４．０ ｅ′＝０．７ ｆ′＝ｇ′＝ｈ′＝０ Ｒ＝Ｅｔ ａ′＝４５．０ ｂ′＝４３．０ ｃ′＝１
２．０ ｄ′＝ｅ′＝ｆ′＝ｇ′＝ｈ′＝０ Ｒ＝Ｅｔ ａ′＝３３．２ ｂ′＝４７．５ ｃ′＝１
２．５ ｄ′＝５．９ ｅ′＝０．９ ｆ′＝ｇ′＝ｈ′＝０ Ｒ＝ｉＰｒ ａ′＝４０．０ ｂ′＝４５．０ ｃ′＝
１５．０ ｄ′＝ｅ′＝ｆ′＝ｇ′＝ｈ′＝０または Ｒ＝Ｍｅ ａ′＝２９．４ ｂ′＝４１．２ ｃ′＝１
３．８ ｄ′＝９．４ ｅ′＝５．８ ｆ′＝０．４ ｇ′＝ｈ′＝０ であり、Ｅｔはエチル基を表し、Ｍｅはメチル基を表
し、およびｉＰｒはイソプロピル基を表す。
（Ｉ′）で示されるものであり、式中、 Ｒ＝Ｅｔ ａ′＝３２．９ ｂ′＝４９．９ ｃ′＝１
２．５ ｄ′＝４．０ ｅ′＝０．７ ｆ′＝ｇ′＝ｈ′＝０ Ｒ＝Ｅｔ ａ′＝４５．０ ｂ′＝４３．０ ｃ′＝１
２．０ ｄ′＝ｅ′＝ｆ′＝ｇ′＝ｈ′＝０ Ｒ＝Ｅｔ ａ′＝３３．２ ｂ′＝４７．５ ｃ′＝１
２．５ ｄ′＝５．９ ｅ′＝０．９ ｆ′＝ｇ′＝ｈ′＝０ Ｒ＝ｉＰｒ ａ′＝４０．０ ｂ′＝４５．０ ｃ′＝
１５．０ ｄ′＝ｅ′＝ｆ′＝ｇ′＝ｈ′＝０または Ｒ＝Ｍｅ ａ′＝２９．４ ｂ′＝４１．２ ｃ′＝１
３．８ ｄ′＝９．４ ｅ′＝５．８ ｆ′＝０．４ ｇ′＝ｈ′＝０ であり、Ｅｔはエチル基を表し、Ｍｅはメチル基を表
し、およびｉＰｒはイソプロピル基を表す。
【００４２】部分加水分解物においてアルカンジオール
を併用する場合は、式（Ｉ′）のｈは０より大きい値を
有する。
を併用する場合は、式（Ｉ′）のｈは０より大きい値を
有する。
【００４３】Ｓｉ結合した水素が富化したこの部分加水
分解物（２）と、アルコールＲＯＨ（１）（Ｒは一価の
置換されていてもよい炭化水素基または有機珪素基を表
し、かつ部分加水分解物（２）に存在する基Ｒと同じか
または異なっていてもよい）との本発明による反応は、
有利にはＳｉ結合した水素とヒドロキシル基との反応を
促進する触媒（３）の存在下で実施する。
分解物（２）と、アルコールＲＯＨ（１）（Ｒは一価の
置換されていてもよい炭化水素基または有機珪素基を表
し、かつ部分加水分解物（２）に存在する基Ｒと同じか
または異なっていてもよい）との本発明による反応は、
有利にはＳｉ結合した水素とヒドロキシル基との反応を
促進する触媒（３）の存在下で実施する。
【００４４】これらの触媒（３）の例は、ＮａＯＨ、Ｋ
ＯＨ、アルカリ金属アルコラート、たとえばリチウムメ
タノラート、カリウム−ｔ−ブチラートおよびナトリウ
ムブチラート、アミン、たとえばピペリジンおよびテト
ラメチルエチレンジアミン、ヒドロキシルアミン、たと
えばジエチルヒドロキシルアミン、塩化水素、酸性イオ
ン交換体、Ｃｕ，Ｎｉ，Ｐｄ，ＢＦ3，ＺｎＣｌ2，Ｍｇ
Ｃｌ2，ＬｉＦ，ＣｓＦ，ＫＦ，ｔ−ブチル4ＮＦおよび
Ｐｄ／Ｃｏ錯体である。これに関してはたとえば、E.Lu
kevics,M.Dzintara,J.Organomet.Chem.295(1985)265〜3
15頁に記載されている。
ＯＨ、アルカリ金属アルコラート、たとえばリチウムメ
タノラート、カリウム−ｔ−ブチラートおよびナトリウ
ムブチラート、アミン、たとえばピペリジンおよびテト
ラメチルエチレンジアミン、ヒドロキシルアミン、たと
えばジエチルヒドロキシルアミン、塩化水素、酸性イオ
ン交換体、Ｃｕ，Ｎｉ，Ｐｄ，ＢＦ3，ＺｎＣｌ2，Ｍｇ
Ｃｌ2，ＬｉＦ，ＣｓＦ，ＫＦ，ｔ−ブチル4ＮＦおよび
Ｐｄ／Ｃｏ錯体である。これに関してはたとえば、E.Lu
kevics,M.Dzintara,J.Organomet.Chem.295(1985)265〜3
15頁に記載されている。
【００４５】本発明による反応においては触媒（３）と
して有利には塩基性化合物を使用する。このための例
は、塩基性金属塩、たとえば炭酸水素ナトリウム、炭酸
ナトリウム、酸化マグネシウム、アミン、グアニジン、
尿素、イミンおよびヒドロキシルアミンである。特に有
利には触媒（３）として第三アミン、特にトリエチルア
ミンを使用する。
して有利には塩基性化合物を使用する。このための例
は、塩基性金属塩、たとえば炭酸水素ナトリウム、炭酸
ナトリウム、酸化マグネシウム、アミン、グアニジン、
尿素、イミンおよびヒドロキシルアミンである。特に有
利には触媒（３）として第三アミン、特にトリエチルア
ミンを使用する。
【００４６】アルコール（１）の例は、メタノール、エ
タノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−
ブタノール、トリメチルシラノールおよびトリフェニル
シラノールである。
タノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−
ブタノール、トリメチルシラノールおよびトリフェニル
シラノールである。
【００４７】本発明により使用されるアルコールＲＯＨ
（１）の基Ｒは、有利には本発明により使用される式
（Ｉ′）の部分加水分解物（２）の基Ｒと同じものを表
す。化合物ＲＯＨ（１）においてＲが有機珪素基を表す
場合は、便宜上本発明の範囲で同様にアルコールを表す
べきである。
（１）の基Ｒは、有利には本発明により使用される式
（Ｉ′）の部分加水分解物（２）の基Ｒと同じものを表
す。化合物ＲＯＨ（１）においてＲが有機珪素基を表す
場合は、便宜上本発明の範囲で同様にアルコールを表す
べきである。
【００４８】本発明による反応においては、有利には部
分加水分解物（２）を触媒（３）と一緒に装入し、かつ
アルコール（１）を場合により水との混合物で供給す
る。
分加水分解物（２）を触媒（３）と一緒に装入し、かつ
アルコール（１）を場合により水との混合物で供給す
る。
【００４９】本発明による方法は、有利には０〜１２０
℃の温度で、特に有利には１５〜１００℃の温度でおよ
び９００〜１１００ｈＰａの圧力で実施する。
℃の温度で、特に有利には１５〜１００℃の温度でおよ
び９００〜１１００ｈＰａの圧力で実施する。
【００５０】本発明による方法においては、付加的に非
プロトン性の溶剤を、この溶剤が所望の反応を妨害しな
い限りで使用することができる。
プロトン性の溶剤を、この溶剤が所望の反応を妨害しな
い限りで使用することができる。
【００５１】場合により使用される溶剤の例は、脂肪族
炭化水素、たとえば石油精製からのフラクション、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタンおよびオクタン、芳香族炭化
水素、たとえばベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ
−キシレンおよびｐ−キシレン、（一部）ハロゲン化さ
れた炭化水素基、たとえばＣＣｌ4、クロロホルムおよ
びペルクロロエチレン、エーテル、たとえばジエチルエ
ーテル、ジブチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテ
ル、１，２−ジメトキシエタン、ジメチル化したポリエ
チレングリコール、テトラヒドロフランおよびジオキサ
ン、カルボン酸エステル、たとえば酢酸メチルエステ
ル、酢酸エチルエステル、酢酸ブチルエステルおよび蟻
酸エチルエステル、ケトン、たとえばアセトン、メチル
エチルケトン、メチル−ｔ−ブチルケトンおよびメチル
−ｓ−ブチルケトン、および前記溶剤の混合物である。
溶剤という名称は、すべての反応相手が溶剤に溶けなけ
ればならないことを表現しているのではない。
炭化水素、たとえば石油精製からのフラクション、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタンおよびオクタン、芳香族炭化
水素、たとえばベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ
−キシレンおよびｐ−キシレン、（一部）ハロゲン化さ
れた炭化水素基、たとえばＣＣｌ4、クロロホルムおよ
びペルクロロエチレン、エーテル、たとえばジエチルエ
ーテル、ジブチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテ
ル、１，２−ジメトキシエタン、ジメチル化したポリエ
チレングリコール、テトラヒドロフランおよびジオキサ
ン、カルボン酸エステル、たとえば酢酸メチルエステ
ル、酢酸エチルエステル、酢酸ブチルエステルおよび蟻
酸エチルエステル、ケトン、たとえばアセトン、メチル
エチルケトン、メチル−ｔ−ブチルケトンおよびメチル
−ｓ−ブチルケトン、および前記溶剤の混合物である。
溶剤という名称は、すべての反応相手が溶剤に溶けなけ
ればならないことを表現しているのではない。
【００５２】本発明による方法においては、アルコール
（１）と部分加水分解物（２）の比を、０．１〜０．９
重量％の所望のＳｉ結合した水素含量を有する式（Ｉ）
の有機珪素化合物が生じるように選択する。０．９重量
％より大きいＳｉ結合した水素含量においては、架橋可
能な混合物を長期間保存する際に空気を排除して好まし
くない水素の発生を考慮しなければならない。０．１重
量％未満のＳｉ結合した水素含量は、特に被膜形成時間
が弱いブレンステッド酸の存在下で長すぎることを表
す。
（１）と部分加水分解物（２）の比を、０．１〜０．９
重量％の所望のＳｉ結合した水素含量を有する式（Ｉ）
の有機珪素化合物が生じるように選択する。０．９重量
％より大きいＳｉ結合した水素含量においては、架橋可
能な混合物を長期間保存する際に空気を排除して好まし
くない水素の発生を考慮しなければならない。０．１重
量％未満のＳｉ結合した水素含量は、特に被膜形成時間
が弱いブレンステッド酸の存在下で長すぎることを表
す。
【００５３】平均式（Ｉ）の本発明による有機珪素化合
物の例は以下の通りである。
物の例は以下の通りである。
【００５４】Ｒ＝Ｅｔ ａ＝７．３ ｂ＝６．４ ｃ＝
１．３ ｄ＝３１．６ ｅ＝４０．７ ｆ＝１２．７ ｇ＝ｈ＝０（Ｈ０．１％／ＥｔＯ７３．
６％）、Ｒ＝Ｅｔ ａ＝１９．０ ｂ＝２４．０ ｃ＝
７．０ ｄ＝１２．０ ｅ＝２５．０ ｆ＝１３．０
ｇ＝ｈ＝０（Ｈ０．４３％／ＥｔＯ６２．４％）、Ｒ＝
Ｅｔ ａ＝１５．４ ｂ＝２４．２ ｃ＝１１．４ ｄ
＝５．５ ｅ＝２０．５ ｆ＝１８．７ ｇ＝４．３
ｈ＝０（Ｈ０．４９％／ＥｔＯ５６．２％） Ｒ＝Ｅｔ ａ＝２１．６ ｂ＝２９．３ ｃ＝１０．４
ｄ＝６．１ ｅ＝１９．１ ｆ＝１１．９ ｇ＝１．
６ ｈ＝０（Ｈ０．５７％／ＥｔＯ５０．４％） Ｒ＝Ｅｔ ａ＝２５．８ ｂ＝３０．６ ｃ＝１０．０
ｄ＝９．０ ｅ＝１５．８ ｆ＝８．７ ｇ＝ｈ＝０
（Ｈ０．６％／ＥｔＯ６０．８％）、Ｒ＝Ｅｔ ａ＝２
０．３ ｂ＝１３．９ ｃ＝４．３ ｄ＝１８．８ ｅ
＝３０．６ ｆ＝１２．０ ｇ＝ｈ＝０（Ｈ０．３％／
ＥｔＯ６６．１％）、Ｒ＝Ｅｔ ａ＝３３．５ ｂ＝２
８．８ ｃ＝８．６ ｄ＝１０．９ ｅ＝１４．１ ｆ
＝４．６ ｇ＝０．２ ｈ＝０（Ｈ０．６１％／ＥｔＯ
６３．１％） Ｒ＝ｉＰｒ ａ＝３４．９ ｂ＝３７．３ ｃ＝７．８
ｄ＝３．２ ｅ＝７．０ ｆ＝９．８ ｇ＝ｈ＝０
（Ｈ０．６３％／ｉＰｒＯ６５．８％）、Ｒ＝Ｅｔ３８
％／ｉＰｒ６２％ Ｈ−ＳｉＯ3/2：ＳｉＯ2＝１：０．
８３３（Ｈ０．４５％／ＥｔＯ１９．９％／ｉＰｒＯ４
３．２％）およびＲ＝Ｅｔ ａ＝３３．３ ｄ＝３３．
３ ｈ＝３３．３ ｂ＝ｃ＝ｅ＝ｆ＝ｇ＝０ Ｒ1＝−（ＣＨ2）6−（ＥｔＯ５６．５％／Ｈ０．２５
％）、上記式中の％表示は重量％であり、Ｅｔはエチル
基を表し、ｉＰｒはイソプロピル基を表す。
１．３ ｄ＝３１．６ ｅ＝４０．７ ｆ＝１２．７ ｇ＝ｈ＝０（Ｈ０．１％／ＥｔＯ７３．
６％）、Ｒ＝Ｅｔ ａ＝１９．０ ｂ＝２４．０ ｃ＝
７．０ ｄ＝１２．０ ｅ＝２５．０ ｆ＝１３．０
ｇ＝ｈ＝０（Ｈ０．４３％／ＥｔＯ６２．４％）、Ｒ＝
Ｅｔ ａ＝１５．４ ｂ＝２４．２ ｃ＝１１．４ ｄ
＝５．５ ｅ＝２０．５ ｆ＝１８．７ ｇ＝４．３
ｈ＝０（Ｈ０．４９％／ＥｔＯ５６．２％） Ｒ＝Ｅｔ ａ＝２１．６ ｂ＝２９．３ ｃ＝１０．４
ｄ＝６．１ ｅ＝１９．１ ｆ＝１１．９ ｇ＝１．
６ ｈ＝０（Ｈ０．５７％／ＥｔＯ５０．４％） Ｒ＝Ｅｔ ａ＝２５．８ ｂ＝３０．６ ｃ＝１０．０
ｄ＝９．０ ｅ＝１５．８ ｆ＝８．７ ｇ＝ｈ＝０
（Ｈ０．６％／ＥｔＯ６０．８％）、Ｒ＝Ｅｔ ａ＝２
０．３ ｂ＝１３．９ ｃ＝４．３ ｄ＝１８．８ ｅ
＝３０．６ ｆ＝１２．０ ｇ＝ｈ＝０（Ｈ０．３％／
ＥｔＯ６６．１％）、Ｒ＝Ｅｔ ａ＝３３．５ ｂ＝２
８．８ ｃ＝８．６ ｄ＝１０．９ ｅ＝１４．１ ｆ
＝４．６ ｇ＝０．２ ｈ＝０（Ｈ０．６１％／ＥｔＯ
６３．１％） Ｒ＝ｉＰｒ ａ＝３４．９ ｂ＝３７．３ ｃ＝７．８
ｄ＝３．２ ｅ＝７．０ ｆ＝９．８ ｇ＝ｈ＝０
（Ｈ０．６３％／ｉＰｒＯ６５．８％）、Ｒ＝Ｅｔ３８
％／ｉＰｒ６２％ Ｈ−ＳｉＯ3/2：ＳｉＯ2＝１：０．
８３３（Ｈ０．４５％／ＥｔＯ１９．９％／ｉＰｒＯ４
３．２％）およびＲ＝Ｅｔ ａ＝３３．３ ｄ＝３３．
３ ｈ＝３３．３ ｂ＝ｃ＝ｅ＝ｆ＝ｇ＝０ Ｒ1＝−（ＣＨ2）6−（ＥｔＯ５６．５％／Ｈ０．２５
％）、上記式中の％表示は重量％であり、Ｅｔはエチル
基を表し、ｉＰｒはイソプロピル基を表す。
【００５５】本発明により使用される成分（Ｂ）は、個
々の種類のおよび２種以上の異なる種類の式（Ｉ）の有
機珪素化合物からなる混合物であってもよい。
々の種類のおよび２種以上の異なる種類の式（Ｉ）の有
機珪素化合物からなる混合物であってもよい。
【００５６】有利には本発明による、アルコールを分離
してエラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン
材料は、それぞれオルガノポリシロキサン材料の全重量
に対して以下の割合の成分から製造可能な材料である。
してエラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン
材料は、それぞれオルガノポリシロキサン材料の全重量
に対して以下の割合の成分から製造可能な材料である。
【００５７】（Ａ）α，ω−ジヒドロキシオルガノポリ
シロキサン２０〜９８重量％、有利には４０〜８０重量
％、特に有利には３０〜７０重量％、（Ｂ）式（Ｉ）の
有機珪素化合物１〜５０重量％、有利には２〜３０重量
％、特に有利には３〜２０重量％、（Ｃ）添加剤０〜５
０重量％、有利には０．５〜１０重量％、特に有利には
１〜７重量％、（Ｄ）充填剤０〜７０重量％、有利には
１〜６０重量％、特に有利には５〜５０重量％、（Ｅ）
軟化剤０〜７０重量％、有利には０〜６０重量％、特に
有利には１０〜５０重量％、（Ｆ）定着剤０〜２０重量
％、有利には０〜１０重量％、特に有利には１〜８重量
％、（Ｇ）スカベンジャー０〜２０重量％、有利には０
〜１０重量％、特に有利には１〜８重量％および（Ｈ）
縮合触媒０〜１０重量％、有利には０．０１〜５重量
％、特に有利には０．１〜３重量％。
シロキサン２０〜９８重量％、有利には４０〜８０重量
％、特に有利には３０〜７０重量％、（Ｂ）式（Ｉ）の
有機珪素化合物１〜５０重量％、有利には２〜３０重量
％、特に有利には３〜２０重量％、（Ｃ）添加剤０〜５
０重量％、有利には０．５〜１０重量％、特に有利には
１〜７重量％、（Ｄ）充填剤０〜７０重量％、有利には
１〜６０重量％、特に有利には５〜５０重量％、（Ｅ）
軟化剤０〜７０重量％、有利には０〜６０重量％、特に
有利には１０〜５０重量％、（Ｆ）定着剤０〜２０重量
％、有利には０〜１０重量％、特に有利には１〜８重量
％、（Ｇ）スカベンジャー０〜２０重量％、有利には０
〜１０重量％、特に有利には１〜８重量％および（Ｈ）
縮合触媒０〜１０重量％、有利には０．０１〜５重量
％、特に有利には０．１〜３重量％。
【００５８】本発明によるオルガノポリシロキサン材料
に使用される充填剤（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）、定着剤
（Ｆ）、スカベンジャー（Ｇ）、縮合触媒（Ｈ）および
添加剤（Ｃ）はそれぞれアルコールを分離してエラスト
マーに架橋可能なオルガノポリシロキサン材料に従来使
用することができたのと同じものであってもよく、その
際塩基作用する成分はあまり適していない、それという
のもオルガノポリシロキサン材料の保存安定性を低下さ
せるからである。
に使用される充填剤（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）、定着剤
（Ｆ）、スカベンジャー（Ｇ）、縮合触媒（Ｈ）および
添加剤（Ｃ）はそれぞれアルコールを分離してエラスト
マーに架橋可能なオルガノポリシロキサン材料に従来使
用することができたのと同じものであってもよく、その
際塩基作用する成分はあまり適していない、それという
のもオルガノポリシロキサン材料の保存安定性を低下さ
せるからである。
【００５９】充填剤（Ｄ）の例は、たとえば非強化充填
剤、すなわち５０ｍ2／ｇまでのＢＥＴ表面積を有する
充填剤、たとえば石英、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸
ジルコニウム、ゼオライト、金属酸化物粉末、たとえば
酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄または酸化亜
鉛、またはこれらの酸化物混合物、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、石膏、窒化珪素、炭化珪素、窒化硼素、ガ
ラス粉末および合成樹脂粉末、たとえばポリアクリロニ
トリル粉末、強化充填剤、すなわち５０ｍ2／ｇより大
きいＢＥＴ表面積を有する充填剤、たとえば熱分解によ
り製造した珪酸、沈降珪酸、カーボンブラック、たとえ
ばファーネスブラックおよびアセチレンブラックおよび
大きいＢＥＴ表面積の珪素−アルミニウム酸化物混合
物、繊維状の充填剤、たとえばアスベストおよび合成樹
脂繊維である。前記充填剤は、たとえばオルガノシラン
またはオルガノシロキサンまたはステアリン酸で処理す
ることによりまたはヒドロキシル基をアルコキシ基にエ
ーテル化することにより疎水化されていてもよい。
剤、すなわち５０ｍ2／ｇまでのＢＥＴ表面積を有する
充填剤、たとえば石英、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸
ジルコニウム、ゼオライト、金属酸化物粉末、たとえば
酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄または酸化亜
鉛、またはこれらの酸化物混合物、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、石膏、窒化珪素、炭化珪素、窒化硼素、ガ
ラス粉末および合成樹脂粉末、たとえばポリアクリロニ
トリル粉末、強化充填剤、すなわち５０ｍ2／ｇより大
きいＢＥＴ表面積を有する充填剤、たとえば熱分解によ
り製造した珪酸、沈降珪酸、カーボンブラック、たとえ
ばファーネスブラックおよびアセチレンブラックおよび
大きいＢＥＴ表面積の珪素−アルミニウム酸化物混合
物、繊維状の充填剤、たとえばアスベストおよび合成樹
脂繊維である。前記充填剤は、たとえばオルガノシラン
またはオルガノシロキサンまたはステアリン酸で処理す
ることによりまたはヒドロキシル基をアルコキシ基にエ
ーテル化することにより疎水化されていてもよい。
【００６０】軟化剤（Ｅ）の例は、室温で液体の、トリ
メチルシロキシ基により末端ブロック化されたジメチル
ポリシロキサンおよび一官能性の油状物、たとえば（Ｃ
Ｈ3）3ＳｉＯ（Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ）40Ｈ、またはモノヒ
ドロキシ官能性、ジヒドロキシ官能性および末端の単位
にトリオルガノシリル基を有するジオルガノポリシロキ
サンからなる統計学的混合物、ポリグリコールエーテ
ル、たとえばＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）xＣＨ3およびＣＨ3
Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）xＣＨ3、および高沸点の炭化水素、
たとえばパラフィン油である。
メチルシロキシ基により末端ブロック化されたジメチル
ポリシロキサンおよび一官能性の油状物、たとえば（Ｃ
Ｈ3）3ＳｉＯ（Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ）40Ｈ、またはモノヒ
ドロキシ官能性、ジヒドロキシ官能性および末端の単位
にトリオルガノシリル基を有するジオルガノポリシロキ
サンからなる統計学的混合物、ポリグリコールエーテ
ル、たとえばＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）xＣＨ3およびＣＨ3
Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）xＣＨ3、および高沸点の炭化水素、
たとえばパラフィン油である。
【００６１】本発明によるオルガノポリシロキサン材料
に使用される定着剤（Ｆ）の例は、官能基を有するシラ
ンおよびオルガノポリシロキサン、たとえばアミノアル
キル基、グリシドオキシプロピル基またはメタクリルオ
キシプロピル基を有するもの、およびテトラアルコキシ
シラン、尿素誘導体、イソシアヌレートまたは付加的に
有機官能性の単位を有するかまたは有しないＳｉＨ官能
性のオルガノポリシロキサンである。
に使用される定着剤（Ｆ）の例は、官能基を有するシラ
ンおよびオルガノポリシロキサン、たとえばアミノアル
キル基、グリシドオキシプロピル基またはメタクリルオ
キシプロピル基を有するもの、およびテトラアルコキシ
シラン、尿素誘導体、イソシアヌレートまたは付加的に
有機官能性の単位を有するかまたは有しないＳｉＨ官能
性のオルガノポリシロキサンである。
【００６２】スカベンジャー（Ｇ）として、本発明によ
るオルガノポリシロキサン材料の保存安定性を低下する
分子、たとえば水、アルコールまたはシラノールを捕捉
することができるすべての化合物が適当である。
るオルガノポリシロキサン材料の保存安定性を低下する
分子、たとえば水、アルコールまたはシラノールを捕捉
することができるすべての化合物が適当である。
【００６３】これらのスカベンジャー（Ｇ）の例は、式
（ＩＶ）： Ｒ4 4-kＳｉＺk （ＩＶ） ［式中、Ｒ4は同じかまたは異なっていてもよく、かつ
Ｒ2を表し、Ｚは容易に分離可能な基、たとえば
（ＩＶ）： Ｒ4 4-kＳｉＺk （ＩＶ） ［式中、Ｒ4は同じかまたは異なっていてもよく、かつ
Ｒ2を表し、Ｚは容易に分離可能な基、たとえば
【００６４】
【化８】
【００６５】−ＮＲ″−ＣＯ−ＮＲ″2および−Ｏ
Ｒ″′を表し、この場合にＲ′、Ｒ″およびＲ″′はそ
れぞれ同じかまたは異なっていてもよく、かつ有機基を
表し、ｋは１，２，３または４である］のシラン、たと
えばトリアセトキシメチルシラン、ジ（Ｎ−メチルアセ
トアミド）ジメチルシランおよびジアセトキシジメチル
シランおよびカルボン酸無水物、カルボン酸エステル、
イソシアネートおよびモレキュラーシーブである。特に
分子の水素を捕捉するために、スカベンジャーとして米
国特許第４４８９１９１号明細書（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅ
ｌｅｃｔｒｉｃ社、１９８９年１２月１８日）に記載の
不飽和の有機化合物が適している。
Ｒ″′を表し、この場合にＲ′、Ｒ″およびＲ″′はそ
れぞれ同じかまたは異なっていてもよく、かつ有機基を
表し、ｋは１，２，３または４である］のシラン、たと
えばトリアセトキシメチルシラン、ジ（Ｎ−メチルアセ
トアミド）ジメチルシランおよびジアセトキシジメチル
シランおよびカルボン酸無水物、カルボン酸エステル、
イソシアネートおよびモレキュラーシーブである。特に
分子の水素を捕捉するために、スカベンジャーとして米
国特許第４４８９１９１号明細書（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅ
ｌｅｃｔｒｉｃ社、１９８９年１２月１８日）に記載の
不飽和の有機化合物が適している。
【００６６】縮合触媒（Ｈ）の例は（有機）金属化合
物、たとえばチタネート、有機錫化合物、亜鉛化合物お
よびコバルト化合物、酸性の金属原子を含まない触媒、
たとえばカルボン酸、および塩基性の金属原子を含まな
い触媒、たとえばアミンである。
物、たとえばチタネート、有機錫化合物、亜鉛化合物お
よびコバルト化合物、酸性の金属原子を含まない触媒、
たとえばカルボン酸、および塩基性の金属原子を含まな
い触媒、たとえばアミンである。
【００６７】これらの縮合触媒のなかで、酸性の金属原
子を含まない触媒、たとえばカルボン酸またはジカルボ
ン酸、トリカルボン酸およびテトラカルボン酸の部分エ
ステル、たとえばマロン酸モノ−（２−エチルヘキシ
ル）エステルが有利であり、この場合にカルボン酸、た
とえばヘキサン酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン
酸、マロン酸およびオレイン酸を使用するのが特に有利
である。
子を含まない触媒、たとえばカルボン酸またはジカルボ
ン酸、トリカルボン酸およびテトラカルボン酸の部分エ
ステル、たとえばマロン酸モノ−（２−エチルヘキシ
ル）エステルが有利であり、この場合にカルボン酸、た
とえばヘキサン酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン
酸、マロン酸およびオレイン酸を使用するのが特に有利
である。
【００６８】更に成分（Ｈ）として、水が浸入してはじ
めて酸性触媒として作用する化合物、たとえばカルボン
酸無水物およびアシルオキシシラン、たとえばアセトキ
シシランを使用することもできる。
めて酸性触媒として作用する化合物、たとえばカルボン
酸無水物およびアシルオキシシラン、たとえばアセトキ
シシランを使用することもできる。
【００６９】添加剤（Ｃ）の例は、顔料、染料、香料、
防カビ剤、酸化防止剤、電気的特性を変化させる剤、た
とえば導電性カーボンブラック、防炎剤、光遮断剤およ
び被膜形成時間を延長する剤、たとえばＳｉＣ結合した
メルカプトアルキル基を有するシラン、細胞形成剤、た
とえばアゾジカルボンアミド、熱安定剤およびチキソト
ロピー剤である。
防カビ剤、酸化防止剤、電気的特性を変化させる剤、た
とえば導電性カーボンブラック、防炎剤、光遮断剤およ
び被膜形成時間を延長する剤、たとえばＳｉＣ結合した
メルカプトアルキル基を有するシラン、細胞形成剤、た
とえばアゾジカルボンアミド、熱安定剤およびチキソト
ロピー剤である。
【００７０】更に本発明によるオルガノポリシロキサン
材料になお成分（Ａ）〜（Ｈ）とは別の成分を使用する
ことができる。これはアルコールを分離してエラストマ
ーに架橋可能なオルガノポリシロキサン材料に従来使用
することができたものと同じであってもよく、その際塩
基性に作用する成分はあまり適していない、それという
のもオルガノポリシロキサン材料の保存安定性を低下す
るからである。
材料になお成分（Ａ）〜（Ｈ）とは別の成分を使用する
ことができる。これはアルコールを分離してエラストマ
ーに架橋可能なオルガノポリシロキサン材料に従来使用
することができたものと同じであってもよく、その際塩
基性に作用する成分はあまり適していない、それという
のもオルガノポリシロキサン材料の保存安定性を低下す
るからである。
【００７１】これらの別の成分の例は、式（Ｖ）： Ｒ5 mＳｉ（ＯＲ6）4-m （Ｖ） ［式中、Ｒ5はＲ2に記載されたものを表し、Ｒ6は一価
の、置換されていてもよい炭化水素基を表し、かつｍは
０または１である］で示されるシランまたはこの部分加
水分解物または部分縮合物、たとえばヘキサメトキシジ
シロキサン、Ｒ5 3ＳｉＯ1/2単位およびＳｉＯ4/2単位
（Ｒ5は前記のものを表す）からなるものを含めた樹脂
状のオルガノポリシロキサン、純粋の有機樹脂、たとえ
ばアクリロニトリル、スチレン、塩化ビニルまたはプロ
ピレンのホモポリマーまたは混合ポリマー、腐食防止
剤、エステル化および／またはエーテル化されていても
よいポリグリコール、溶剤および２種以上のこれらの成
分からなる混合物である。
の、置換されていてもよい炭化水素基を表し、かつｍは
０または１である］で示されるシランまたはこの部分加
水分解物または部分縮合物、たとえばヘキサメトキシジ
シロキサン、Ｒ5 3ＳｉＯ1/2単位およびＳｉＯ4/2単位
（Ｒ5は前記のものを表す）からなるものを含めた樹脂
状のオルガノポリシロキサン、純粋の有機樹脂、たとえ
ばアクリロニトリル、スチレン、塩化ビニルまたはプロ
ピレンのホモポリマーまたは混合ポリマー、腐食防止
剤、エステル化および／またはエーテル化されていても
よいポリグリコール、溶剤および２種以上のこれらの成
分からなる混合物である。
【００７２】本発明によるオルガノポリシロキサン材料
のほかの成分として、たとえば所定の温度に加熱するか
または電磁線を照射することにより本発明による混合物
のほかの架橋を可能にするラジカル架橋可能の化合物を
使用することができる。これにより多くの場合にたとえ
ば秒範囲のかなり短い被膜形成時間を実現することがで
きる。これらの化合物の例はＷＯ９３／００４０５号明
細書（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ社、１９９３年１月
７日）に記載されており、たとえば例１ｂ）によるシロ
キサンＢ１、ジオルガノシロキシ基としてジメチルシロ
キシ単位のほかに４つのビニルメチル単位および２つの
ＨＳ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3Ｏ2/2単位を有する平均して１
９０個のシロキサン単位を有するα，ω−ビス（アクリ
ルオキシ−ｎ−プロピル）ジオルガノポリシロキサン、
例６ａ）によるシロキサンＡＢ１、例２による混合物お
よびビニル単位およびチオール単位を有するα，ω−ジ
ヒドロキシジオルガノポリシロキサン、たとえば例６
ａ）によるシロキサンＡＢ１の前駆物質が記載されてい
る。
のほかの成分として、たとえば所定の温度に加熱するか
または電磁線を照射することにより本発明による混合物
のほかの架橋を可能にするラジカル架橋可能の化合物を
使用することができる。これにより多くの場合にたとえ
ば秒範囲のかなり短い被膜形成時間を実現することがで
きる。これらの化合物の例はＷＯ９３／００４０５号明
細書（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ社、１９９３年１月
７日）に記載されており、たとえば例１ｂ）によるシロ
キサンＢ１、ジオルガノシロキシ基としてジメチルシロ
キシ単位のほかに４つのビニルメチル単位および２つの
ＨＳ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3Ｏ2/2単位を有する平均して１
９０個のシロキサン単位を有するα，ω−ビス（アクリ
ルオキシ−ｎ−プロピル）ジオルガノポリシロキサン、
例６ａ）によるシロキサンＡＢ１、例２による混合物お
よびビニル単位およびチオール単位を有するα，ω−ジ
ヒドロキシジオルガノポリシロキサン、たとえば例６
ａ）によるシロキサンＡＢ１の前駆物質が記載されてい
る。
【００７３】更にこの特別の混合物にラジカル形成剤、
たとえばアゾ化合物、過酸化物または光開始剤、たとえ
ばアシロインおよびベンゾフェノンケタールをラジカル
架橋を促進するために添加することができる。本発明に
よるオルガノポリシロキサン材料中のこれらのラジカル
架橋可能の成分の割合は一般に５０重量％以下、有利に
は２０重量％以下、特に有利には１０重量％以下であ
る。
たとえばアゾ化合物、過酸化物または光開始剤、たとえ
ばアシロインおよびベンゾフェノンケタールをラジカル
架橋を促進するために添加することができる。本発明に
よるオルガノポリシロキサン材料中のこれらのラジカル
架橋可能の成分の割合は一般に５０重量％以下、有利に
は２０重量％以下、特に有利には１０重量％以下であ
る。
【００７４】本発明によるオルガノポリシロキサン材料
から得られる加硫物の水湿潤能力の向上を所望の場合
は、たとえばドイツ特許出願番号Ｐ４３３０７３５．３
号（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ社、１９９３年９月１
０日出願）に記載されているように親水性のポリグリコ
ールエーテル変性ポリシロキサンの添加が有利である。
それにより、たとえば水性分散染料の塗布能力または基
体表面に接触した場合の潤滑特性を向上する表面効果が
達成される。本発明によるオルガノポリシロキサン材料
中のこの親水性変性剤の割合は一般に２０重量％以下、
有利には１０重量％以下、特に有利には５重量％以下で
ある。
から得られる加硫物の水湿潤能力の向上を所望の場合
は、たとえばドイツ特許出願番号Ｐ４３３０７３５．３
号（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ社、１９９３年９月１
０日出願）に記載されているように親水性のポリグリコ
ールエーテル変性ポリシロキサンの添加が有利である。
それにより、たとえば水性分散染料の塗布能力または基
体表面に接触した場合の潤滑特性を向上する表面効果が
達成される。本発明によるオルガノポリシロキサン材料
中のこの親水性変性剤の割合は一般に２０重量％以下、
有利には１０重量％以下、特に有利には５重量％以下で
ある。
【００７５】本発明によるアルコールを分離して架橋可
能なオルガノポリシロキサン材料の個々の成分（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）および（Ｈ）および場
合により使用されるほかの成分はそれぞれ１種類の前記
成分および２種類以上の前記成分からなる混合物であっ
てもよい。
能なオルガノポリシロキサン材料の個々の成分（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）および（Ｈ）および場
合により使用されるほかの成分はそれぞれ１種類の前記
成分および２種類以上の前記成分からなる混合物であっ
てもよい。
【００７６】特に有利には本発明によるオルガノポリシ
ロキサン材料は、それぞれオルガノポリシロキサン材料
の全重量に対して以下の割合の成分からなる材料であ
る。
ロキサン材料は、それぞれオルガノポリシロキサン材料
の全重量に対して以下の割合の成分からなる材料であ
る。
【００７７】（Ａ）α，ω−ジヒドロキシオルガノポリ
シロキサン３０〜７０重量％、（Ｂ）式（Ｉ）の有機珪
素化合物３〜２０重量％、（Ｃ）添加剤１〜７重量％、
（Ｄ）充填剤５〜５０重量％、（Ｅ）軟化剤１０〜５０
重量％、（Ｆ）定着剤１〜８重量％および（Ｈ）縮合触
媒０．１〜３重量％。
シロキサン３０〜７０重量％、（Ｂ）式（Ｉ）の有機珪
素化合物３〜２０重量％、（Ｃ）添加剤１〜７重量％、
（Ｄ）充填剤５〜５０重量％、（Ｅ）軟化剤１０〜５０
重量％、（Ｆ）定着剤１〜８重量％および（Ｈ）縮合触
媒０．１〜３重量％。
【００７８】本発明による材料を提供するために、それ
ぞれの材料のすべての成分を任意の順序で互いに混合す
ることができる。この混合は室温および周囲の大気圧
で、すなわち約９００〜１１００ｈＰａで行うことがで
きる。所望の場合はこの混合を高めた温度で、たとえば
３５℃〜１３５℃の範囲の温度で行うことができる。有
利にはこの混合の際に水の浸入をできるだけ排除する。
ぞれの材料のすべての成分を任意の順序で互いに混合す
ることができる。この混合は室温および周囲の大気圧
で、すなわち約９００〜１１００ｈＰａで行うことがで
きる。所望の場合はこの混合を高めた温度で、たとえば
３５℃〜１３５℃の範囲の温度で行うことができる。有
利にはこの混合の際に水の浸入をできるだけ排除する。
【００７９】本発明による材料の架橋には空気の通常の
含水量で十分である。この架橋は、所望の場合は室温よ
り高いかまたは低い温度で、たとえば−５℃〜１０℃ま
たは３０℃〜５０℃で実施することができる。
含水量で十分である。この架橋は、所望の場合は室温よ
り高いかまたは低い温度で、たとえば−５℃〜１０℃ま
たは３０℃〜５０℃で実施することができる。
【００８０】本発明によるアルコールを分離してエラス
トマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン材料は、非
加硫材料および加硫物のそのほかの特性を一定にして架
橋速度をほぼ任意の範囲内で変動できるという利点を有
する。従って、たとえば本発明によるオルガノポリシロ
キサン材料の被膜形成時間を量および調剤成分に関して
同じ調剤組成で成分（Ｂ）のＳｉ結合した水素の割合の
みを変動することにより５分〜５００時間のそれぞれ任
意の時間に調整することができる。
トマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン材料は、非
加硫材料および加硫物のそのほかの特性を一定にして架
橋速度をほぼ任意の範囲内で変動できるという利点を有
する。従って、たとえば本発明によるオルガノポリシロ
キサン材料の被膜形成時間を量および調剤成分に関して
同じ調剤組成で成分（Ｂ）のＳｉ結合した水素の割合の
みを変動することにより５分〜５００時間のそれぞれ任
意の時間に調整することができる。
【００８１】更に本発明による材料はきわめて高い保存
安定性により優れている。従ってこの材料は１２月より
長い時間にわたって保存した場合に、たとえば４０〜７
０℃の高められた保存温度においても、それぞれの時間
に一定の特性、特に一定の架橋特性を示す。
安定性により優れている。従ってこの材料は１２月より
長い時間にわたって保存した場合に、たとえば４０〜７
０℃の高められた保存温度においても、それぞれの時間
に一定の特性、特に一定の架橋特性を示す。
【００８２】更に本発明による材料は、１２月を越えた
時間にわたって保存した場合に、たとえば４０〜７０℃
の高められた保存温度においても水素の発生を生じない
という利点を有する。
時間にわたって保存した場合に、たとえば４０〜７０℃
の高められた保存温度においても水素の発生を生じない
という利点を有する。
【００８３】本発明によるまたは本発明により製造し
た、アルコールを分離してエラストマーに架橋可能なオ
ルガノポリシロキサン材料のもう１つの利点は、多くの
場合に毒物学的見地から憂慮すべき金属触媒を使用せず
に温和な縮合触媒のみを使用してきわめて迅速にエラス
トマーに硬化することである。
た、アルコールを分離してエラストマーに架橋可能なオ
ルガノポリシロキサン材料のもう１つの利点は、多くの
場合に毒物学的見地から憂慮すべき金属触媒を使用せず
に温和な縮合触媒のみを使用してきわめて迅速にエラス
トマーに硬化することである。
【００８４】本発明による方法は、きわめて簡単な形式
および方法で低いＳｉ結合した水素含量を有する有機珪
素化合物を製造できるという利点を有する。
および方法で低いＳｉ結合した水素含量を有する有機珪
素化合物を製造できるという利点を有する。
【００８５】本発明によるまたは本発明により製造した
材料はすべての使用目的に使用することができ、水の排
除下で保存可能であるが、水の加入時に室温でエラスト
マーに架橋するオルガノポリシロキサン材料に使用する
ことができる。
材料はすべての使用目的に使用することができ、水の排
除下で保存可能であるが、水の加入時に室温でエラスト
マーに架橋するオルガノポリシロキサン材料に使用する
ことができる。
【００８６】従って、本発明によるまたは本発明により
製造した材料は、たとえば垂直にのびる継ぎ目を含めた
継ぎ目およびたとえば１０〜４０ｍｍの内のり幅の、た
とえば建築物、車両、船舶および航空機の類似の空隙の
パッキング材料として、またはたとえば窓部材のまたは
水槽またはガラスケースを製造する際の接着剤または接
合材料として、およびたとえば淡水または海水の恒常的
作用にさらされる表面の保護被膜を含めた保護被膜、ま
たは滑りを阻止する被膜またはゴム弾性の成形体の製造
に、および電気または電子装置の絶縁にきわめて適して
いる。
製造した材料は、たとえば垂直にのびる継ぎ目を含めた
継ぎ目およびたとえば１０〜４０ｍｍの内のり幅の、た
とえば建築物、車両、船舶および航空機の類似の空隙の
パッキング材料として、またはたとえば窓部材のまたは
水槽またはガラスケースを製造する際の接着剤または接
合材料として、およびたとえば淡水または海水の恒常的
作用にさらされる表面の保護被膜を含めた保護被膜、ま
たは滑りを阻止する被膜またはゴム弾性の成形体の製造
に、および電気または電子装置の絶縁にきわめて適して
いる。
【００８７】
【実施例】以下に記載の例においてはすべての粘度表示
は２５℃の温度に関する。ほかにことわりのない限り以
下の例は、周囲の大気圧で、すなわち約１０００ｈＰａ
で、および室温で、すなわち約２３℃でまたは反応物を
いっしょに入れる際に付加的に加熱または冷却せずに室
温に維持できる温度で実施した。更にすべての部および
％はほかにことわりのない限り重量部および重量％であ
る。
は２５℃の温度に関する。ほかにことわりのない限り以
下の例は、周囲の大気圧で、すなわち約１０００ｈＰａ
で、および室温で、すなわち約２３℃でまたは反応物を
いっしょに入れる際に付加的に加熱または冷却せずに室
温に維持できる温度で実施した。更にすべての部および
％はほかにことわりのない限り重量部および重量％であ
る。
【００８８】以下の例において、ショアＡ硬度はＤＩＮ
（ドイツ工業規格）５３５０５−８７により、引張り強
さ、破断伸びおよびモジューラス（伸び１００％におけ
る応力値）はそれぞれＤＩＮ５３５０４−８５Ｓ１によ
りおよび引裂き強さはＡＳＴＭ Ｄ６２４Ｂ−７３によ
り決定した。
（ドイツ工業規格）５３５０５−８７により、引張り強
さ、破断伸びおよびモジューラス（伸び１００％におけ
る応力値）はそれぞれＤＩＮ５３５０４−８５Ｓ１によ
りおよび引裂き強さはＡＳＴＭ Ｄ６２４Ｂ−７３によ
り決定した。
【００８９】数平均値Ｍｎおよび重量平均値Ｍｗはゲル
浸透クロマトグラフィーにより決定した。
浸透クロマトグラフィーにより決定した。
【００９０】以下の略号を使用した。
【００９１】Ｅｔはエチル基であり、ｉＰｒはイソプロ
ピル基である。
ピル基である。
【００９２】例１ Ａ）ＳｉＨ富化した部分加水分解物の製造 トリエトキシシラン８２２ｇ（５モル）および酢酸０．
０９ｍｌからなる混合物に２５℃で水６７．６ｇを滴加
した。反応時間１時間後に８０℃、５ｈＰａで揮発性の
成分を留去し、かつ濾過助剤５ｇ（商品名“Seitz-Supe
r”（Seitz Filterwerke,Bad kreuznach）で市販されて
いる）を介して残留物を濾過した。残留物として無色の
透明な油状物４２５．８ｇが得られ、これは 29Ｓｉ−
および1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより以下の組成を有し
た。
０９ｍｌからなる混合物に２５℃で水６７．６ｇを滴加
した。反応時間１時間後に８０℃、５ｈＰａで揮発性の
成分を留去し、かつ濾過助剤５ｇ（商品名“Seitz-Supe
r”（Seitz Filterwerke,Bad kreuznach）で市販されて
いる）を介して残留物を濾過した。残留物として無色の
透明な油状物４２５．８ｇが得られ、これは 29Ｓｉ−
および1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより以下の組成を有し
た。
【００９３】 ［ＨＳｉ（ＯＥｔ）2Ｏ1/2］ ３２．９モル％ ［ＨＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ］ ４９．９モル％ ［ＨＳｉＯ3/2］ １２．５モル％ ［Ｓｉ（ＯＥｔ）3Ｏ1/2］ ４．０モル％ ［Ｓｉ（ＯＥｔ）2Ｏ］ ０．７モル％ これからＳｉ結合した水素含量０．９４重量％およびエ
トキシ含量５７．５重量％が得られた。
トキシ含量５７．５重量％が得られた。
【００９４】上記Ａ）で製造した部分加水分解物５０ｇ
およびトリエチルアミン０．５ｇからなる混合物に７０
℃でエタノール２２．５ｇを加えた。７０℃で２時間更
に反応させ、引き続き回転蒸発機で７０℃、１ｈＰａで
すべての揮発性の成分を除去した。数平均値Ｍｎ６１３
および重量平均値Ｍｗと数平均値Ｍｎの比１．５０を有
する透明な無色の濾液６４ｇが得られ、これは 29Ｓｉ
−および 1Ｈ−ＮＭＲ分光学により以下の組成を有し
た。
およびトリエチルアミン０．５ｇからなる混合物に７０
℃でエタノール２２．５ｇを加えた。７０℃で２時間更
に反応させ、引き続き回転蒸発機で７０℃、１ｈＰａで
すべての揮発性の成分を除去した。数平均値Ｍｎ６１３
および重量平均値Ｍｗと数平均値Ｍｎの比１．５０を有
する透明な無色の濾液６４ｇが得られ、これは 29Ｓｉ
−および 1Ｈ−ＮＭＲ分光学により以下の組成を有し
た。
【００９５】 ［ＨＳｉ（ＯＥｔ）2Ｏ1/2］ ７．３モル％ ［ＨＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ］ ６．４モル％ ［ＨＳｉＯ3/2］ １．３モル％ ［Ｓｉ（ＯＥｔ）3Ｏ1/2］ ３１．６モル％ ［Ｓｉ（ＯＥｔ）2Ｏ］ ４０．７モル％ ［Ｓｉ（ＯＥｔ）Ｏ3/2］ １２．７モル％ これからＳｉ結合した水素含量０．１０重量％およびエ
トキシ含量６９．１重量％が得られた。
トキシ含量６９．１重量％が得られた。
【００９６】例２ Ａ）ＳｉＨ富化した部分加水分解物の製造 トリイソプロポキシシラン４１２ｇ（２モル）および酢
酸０．０４４ｍｌからなる混合物に５０℃で水２７．２
ｇ（１．５１モル）を加えた。引き続きまず常圧下で、
その後１５ｈＰａで１２０℃まで加熱し、かつ濾過助剤
１０ｇ（商品名“Seitz-Super”（Seitz Filterwerke,B
ad kreuznach）で市販されている）および炭酸水素ナト
リウム１ｇからなる混合物を介して濾過した。最終生成
物として粘度１０ｍｍ2／ｓを有する透明な無色の油状
物１８１ｇを単離し、これは 29Ｓｉ−および 1Ｈ−
ＮＭＲスペクトルにより以下の組成を有した。
酸０．０４４ｍｌからなる混合物に５０℃で水２７．２
ｇ（１．５１モル）を加えた。引き続きまず常圧下で、
その後１５ｈＰａで１２０℃まで加熱し、かつ濾過助剤
１０ｇ（商品名“Seitz-Super”（Seitz Filterwerke,B
ad kreuznach）で市販されている）および炭酸水素ナト
リウム１ｇからなる混合物を介して濾過した。最終生成
物として粘度１０ｍｍ2／ｓを有する透明な無色の油状
物１８１ｇを単離し、これは 29Ｓｉ−および 1Ｈ−
ＮＭＲスペクトルにより以下の組成を有した。
【００９７】 ［ＨＳｉ（ＯｉＰｒ）2Ｏ1/2］ ４０．０モル％ ［ＨＳｉ（ＯｉＰｒ）Ｏ］ ４５．０モル％ ［ＨＳｉＯ3/2］ １５．０モル％ これからＳｉ結合した水素含量０．８６重量％およびイ
ソプロポキシ含量６３．４重量％が得られた。
ソプロポキシ含量６３．４重量％が得られた。
【００９８】例３ 例１Ａ）で製造した部分加水分解物１００ｇおよびトリ
エチルアミン１ｇからなる混合物に７０℃でエタノール
１８ｇを加えた。７０℃で１時間更に反応させ、引き続
き回転蒸発機で７０℃、１ｈＰａですべての揮発性の成
分を除去し、かつ濾過助剤２ｇ（商品名“Seitz-Supe
r”（Seitz Filterwerke,Bad kreuznach）で市販されて
いる）を介して濾過した。粘度７ｍｍ2／ｓ、数平均値
Ｍｎ８５７および重量平均値Ｍｗと数平均値Ｍｎの比
１．８４を有する透明な無色の濾液８６ｇが得られ、こ
れは 29Ｓｉ−および 1Ｈ−ＮＭＲ分光学により以下
の組成を有した。
エチルアミン１ｇからなる混合物に７０℃でエタノール
１８ｇを加えた。７０℃で１時間更に反応させ、引き続
き回転蒸発機で７０℃、１ｈＰａですべての揮発性の成
分を除去し、かつ濾過助剤２ｇ（商品名“Seitz-Supe
r”（Seitz Filterwerke,Bad kreuznach）で市販されて
いる）を介して濾過した。粘度７ｍｍ2／ｓ、数平均値
Ｍｎ８５７および重量平均値Ｍｗと数平均値Ｍｎの比
１．８４を有する透明な無色の濾液８６ｇが得られ、こ
れは 29Ｓｉ−および 1Ｈ−ＮＭＲ分光学により以下
の組成を有した。
【００９９】 ［ＨＳｉ（ＯＥｔ）2Ｏ1/2］ １９モル％ ［ＨＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ］ ２４モル％ ［ＨＳｉＯ3/2］ ７モル％ ［Ｓｉ（ＯＥｔ）3Ｏ1/2］ １２モル％ ［Ｓｉ（ＯＥｔ）2Ｏ］ ２５モル％ ［Ｓｉ（ＯＥｔ）Ｏ3/2］ １３モル％ これからＳｉ結合した水素含量０．４３重量％およびエ
トキシ含量６２．４重量％が得られた。
トキシ含量６２．４重量％が得られた。
【０１００】例４ トリエトキシシラン８２２ｇ（５モル）および酢酸０．
０９ｍｌからなる混合物に２５℃で水６７．６ｇを滴加
した。反応時間１時間後１００℃、１０ｈＰａで揮発性
の成分を留去し、引き続きトリエチルアミン４ｇを加
え、かつ９０℃でエタノール６０ｇ（１．３モル）を１
時間以内で配量した。７０℃で更に１時間撹拌した。１
００℃、１０ｈＰａで揮発性の成分を留去した後で、残
留物として粘度３８ｍｍ2／ｓを有する無色の透明な油
状物２９７ｇが残留し、これは 29Ｓｉ−および 1Ｈ
−ＮＭＲスペクトルにより以下の組成を有した。
０９ｍｌからなる混合物に２５℃で水６７．６ｇを滴加
した。反応時間１時間後１００℃、１０ｈＰａで揮発性
の成分を留去し、引き続きトリエチルアミン４ｇを加
え、かつ９０℃でエタノール６０ｇ（１．３モル）を１
時間以内で配量した。７０℃で更に１時間撹拌した。１
００℃、１０ｈＰａで揮発性の成分を留去した後で、残
留物として粘度３８ｍｍ2／ｓを有する無色の透明な油
状物２９７ｇが残留し、これは 29Ｓｉ−および 1Ｈ
−ＮＭＲスペクトルにより以下の組成を有した。
【０１０１】 ［ＨＳｉ（ＯＥｔ）2Ｏ1/2］ １５．４モル％ ［ＨＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ］ ２４．２モル％ ［ＨＳｉＯ3/2］ １１．４モル％ ［Ｓｉ（ＯＥｔ）3Ｏ1/2］ ５．５モル％ ［Ｓｉ（ＯＥｔ）2Ｏ］ ２０．５モル％ ［Ｓｉ（ＯＥｔ）Ｏ3/2］ １８．７モル％ ［ＳｉＯ2］ ４．３モル％ これからＳｉ結合した水素含量０．４８６重量％および
エトキシ含量５６．２重量％が得られた。
エトキシ含量５６．２重量％が得られた。
【０１０２】例５ 例４に記載の方法を繰り返した。ただしエタノール６０
ｇの代りにエタノール５５ｇ（１．２モル）を使用し
た。最終生成物として透明な無色の油状物３３７ｇを単
離し、これは粘度１０ｍｍ2／ｓおよび 29Ｓｉ−およ
び 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより以下の組成を有し
た。
ｇの代りにエタノール５５ｇ（１．２モル）を使用し
た。最終生成物として透明な無色の油状物３３７ｇを単
離し、これは粘度１０ｍｍ2／ｓおよび 29Ｓｉ−およ
び 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより以下の組成を有し
た。
【０１０３】 ［ＨＳｉ（ＯＥｔ）2Ｏ1/2］ ２１．６モル％ ［ＨＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ］ ２９．３モル％ ［ＨＳｉＯ3/2］ １０．４モル％ ［Ｓｉ（ＯＥｔ）3Ｏ1/2］ ６．１モル％ ［Ｓｉ（ＯＥｔ）2Ｏ］ １９．１モル％ ［Ｓｉ（ＯＥｔ）Ｏ3/2］ １１．９モル％ ［ＳｉＯ2］ １．６モル％ これからＳｉ結合した水素含量０．５７重量％およびエ
トキシ含量５８．８重量％が得られた。
トキシ含量５８．８重量％が得られた。
【０１０４】例６ 実験混合機（Janke und Kunkel RE162）で、粘度８００
００ｍｍ2／ｓを有するα，ω−ジヒドロキシジメチル
ポリシロキサン５７．２部、粘度１００ｍｍ2／ｓを有
するα，ω−ジ（トリメチルシロキシ）ジメチルポリシ
ロキサン４４．０部、Ｈ−アルコキシ架橋剤１１．０部
（製造は例５に記載されている）、オレイン酸０．４４
部および疎水化した熱分解珪酸１１部（商品名“WACKER
HDK H15”（Wacker-Chemie社）で市販されている）を
混合した。得られた材料を５０℃の温度で３０分間空気
を排除して保存した。引き続き５ｈＰａの圧力で撹拌し
ながら５分間真空にした。
００ｍｍ2／ｓを有するα，ω−ジヒドロキシジメチル
ポリシロキサン５７．２部、粘度１００ｍｍ2／ｓを有
するα，ω−ジ（トリメチルシロキシ）ジメチルポリシ
ロキサン４４．０部、Ｈ−アルコキシ架橋剤１１．０部
（製造は例５に記載されている）、オレイン酸０．４４
部および疎水化した熱分解珪酸１１部（商品名“WACKER
HDK H15”（Wacker-Chemie社）で市販されている）を
混合した。得られた材料を５０℃の温度で３０分間空気
を排除して保存した。引き続き５ｈＰａの圧力で撹拌し
ながら５分間真空にした。
【０１０５】こうして得られた材料をチューブに充填
し、５０℃で保存した。
し、５０℃で保存した。
【０１０６】材料を製造後および５０℃で１月、３月お
よび６月保存した後でそれぞれ材料１部を厚さ２ｍｍの
被膜に塗布し、乾燥した表面を形成するまでの時間（被
膜形成時間ｔＨ）およびエラストマーの機械的値を測定
した。結果を第１表に示す。
よび６月保存した後でそれぞれ材料１部を厚さ２ｍｍの
被膜に塗布し、乾燥した表面を形成するまでの時間（被
膜形成時間ｔＨ）およびエラストマーの機械的値を測定
した。結果を第１表に示す。
【０１０７】 第１表 保存 ｔＨ ショアＡ 破断 引張り モジューラス 引裂き 時間 （分） 硬度 伸び 強さ （N/mm2） 強さ （月） （％） （N/mm2） （N/mm） ０ １９ ２５ ３６０ １．５ ０．５ ４．８ １ １９ ２８ ４１０ １．５ ０．４ ４．９ ３ １８ ２７ ４００ １．３ ０．４ ４．８ ６ １８ ２８ ４２０ １．４ ０．５ ５．０ 観察時間内に水素の発生は確認できなかった。
【０１０８】例７ 実験混合機（Janke und Kunkel RE162）で、粘度８００
００ｍｍ2／ｓを有するα，ω−ジヒドロキシジメチル
ポリシロキサン５７．２部、粘度１００ｍｍ2／ｓを有
するα，ω−ジ（トリメチルシロキシ）ジメチルポリシ
ロキサン４４．０部、Ｈ−アルコキシ架橋剤１１．０部
（製造は例３に記載されている）、オレイン酸０．４４
部および疎水化した熱分解珪酸１１部（商品名“WACKER
HDK H15”（Wacker-Chemie社）で市販されている）を
混合した。得られた材料を５０℃の温度で３０分間空気
を排除して保存した。引き続き０．５ｋＰａの圧力で撹
拌しながら５分間真空にした。
００ｍｍ2／ｓを有するα，ω−ジヒドロキシジメチル
ポリシロキサン５７．２部、粘度１００ｍｍ2／ｓを有
するα，ω−ジ（トリメチルシロキシ）ジメチルポリシ
ロキサン４４．０部、Ｈ−アルコキシ架橋剤１１．０部
（製造は例３に記載されている）、オレイン酸０．４４
部および疎水化した熱分解珪酸１１部（商品名“WACKER
HDK H15”（Wacker-Chemie社）で市販されている）を
混合した。得られた材料を５０℃の温度で３０分間空気
を排除して保存した。引き続き０．５ｋＰａの圧力で撹
拌しながら５分間真空にした。
【０１０９】こうして得られた材料をチューブに充填
し、５０℃で保存した。
し、５０℃で保存した。
【０１１０】材料を製造後および５０℃で１月、３月お
よび６月保存した後でそれぞれ材料１部を厚さ２ｍｍの
被膜に塗布し、乾燥した表面を形成するまでの時間（被
膜形成時間ｔＨ）およびエラストマーの機械的値を測定
した。結果を第２表に示す。
よび６月保存した後でそれぞれ材料１部を厚さ２ｍｍの
被膜に塗布し、乾燥した表面を形成するまでの時間（被
膜形成時間ｔＨ）およびエラストマーの機械的値を測定
した。結果を第２表に示す。
【０１１１】 第２表 保存 ｔＨ ショアＡ 破断 引張り モジューラス 引裂き 時間 （分） 硬度 伸び 強さ （N/mm2） 強さ （月） （％） （N/mm2） （N/mm） ０ ４５ ２１ ３２０ １．２ ０．４ ４．１ １ ４３ ２０ ３５０ １．４ ０．４ ４．３ ３ ４３ ２２ ３３０ １．３ ０．３ ４．１ ６ ４０ ２１ ３３０ １．４ ０．４ ４．４ 観察時間内に水素の発生は確認できなかった。
【０１１２】例８ 実験混合機（Janke und Kunkel RE162）で、粘度８００
００ｍｍ2／ｓを有するα，ω−ジヒドロキシジメチル
ポリシロキサン５７．２部、粘度１００ｍｍ2／ｓを有
するα，ω−ジ（トリメチルシロキシ）ジメチルポリシ
ロキサン４４．０部、Ｈ−アルコキシ架橋剤１１．０部
（製造は例１に記載されている）、オレイン酸０．４４
部および疎水化した熱分解珪酸１１部（商品名“WACKER
HDK H15”（Wacker-Chemie社）で市販されている）を
混合した。得られた材料を５０℃の温度で３０分間空気
を排除して保存した。引き続き０．５ｋＰａの圧力で撹
拌しながら５分間真空にした。
００ｍｍ2／ｓを有するα，ω−ジヒドロキシジメチル
ポリシロキサン５７．２部、粘度１００ｍｍ2／ｓを有
するα，ω−ジ（トリメチルシロキシ）ジメチルポリシ
ロキサン４４．０部、Ｈ−アルコキシ架橋剤１１．０部
（製造は例１に記載されている）、オレイン酸０．４４
部および疎水化した熱分解珪酸１１部（商品名“WACKER
HDK H15”（Wacker-Chemie社）で市販されている）を
混合した。得られた材料を５０℃の温度で３０分間空気
を排除して保存した。引き続き０．５ｋＰａの圧力で撹
拌しながら５分間真空にした。
【０１１３】こうして得られた材料をチューブに充填
し、５０℃で保存した。
し、５０℃で保存した。
【０１１４】材料を製造後および５０℃で１月、３月お
よび６月保存した後でそれぞれ材料１部を厚さ２ｍｍの
被膜に塗布し、乾燥した表面を形成するまでの時間（被
膜形成時間ｔＨ）およびエラストマーの機械的値を測定
した。結果を第３表に示す。
よび６月保存した後でそれぞれ材料１部を厚さ２ｍｍの
被膜に塗布し、乾燥した表面を形成するまでの時間（被
膜形成時間ｔＨ）およびエラストマーの機械的値を測定
した。結果を第３表に示す。
【０１１５】 第３表 保存 ｔＨ ショアＡ 破断 引張り モジューラス 引裂き 時間 （時間） 硬度 伸び 強さ （N/mm2） 強さ （月） （％） （N/mm2） （N/mm） ０ ３ ７ ２２０ ０．６ ０．１ ２．３ １ ３ １０ ２７０ ０．７ ０．１ ２．７ ３ ３ １０ ２１０ ０．９ ０．１ ２．９ ６ ３ １１ ２５０ ０．８ ０．１ ２．５ 観察時間内に水素の発生は確認できなかった。
【０１１６】比較例１ 実験混合機（Janke und Kunkel RE162）で、粘度８００
００ｍｍ2／ｓを有するα，ω−ジヒドロキシジメチル
ポリシロキサン５７．２部、粘度１００ｍｍ2／ｓを有
するα，ω−ジ（トリメチルシロキシ）ジメチルポリシ
ロキサン４４．０部、ＳｉＨ富化した部分加水分解物１
１．０部（製造は例１Ａに記載されている）、オレイン
酸０．４４部および疎水化した熱分解珪酸１１部（商品
名“WACKER HDK H15”（Wacker-Chemie社）で市販され
ている）を混合した。得られた材料を５０℃の温度で３
０分間空気を排除して保存した。引き続き０．５ｋＰａ
の圧力で撹拌しながら５分間真空にした。
００ｍｍ2／ｓを有するα，ω−ジヒドロキシジメチル
ポリシロキサン５７．２部、粘度１００ｍｍ2／ｓを有
するα，ω−ジ（トリメチルシロキシ）ジメチルポリシ
ロキサン４４．０部、ＳｉＨ富化した部分加水分解物１
１．０部（製造は例１Ａに記載されている）、オレイン
酸０．４４部および疎水化した熱分解珪酸１１部（商品
名“WACKER HDK H15”（Wacker-Chemie社）で市販され
ている）を混合した。得られた材料を５０℃の温度で３
０分間空気を排除して保存した。引き続き０．５ｋＰａ
の圧力で撹拌しながら５分間真空にした。
【０１１７】こうして得られた材料をチューブに充填
し、５０℃で保存した。
し、５０℃で保存した。
【０１１８】材料を製造後および５０℃で１月、３月お
よび６月保存した後でそれぞれ材料１部を厚さ２ｍｍの
被膜に塗布し、かつ乾燥した表面を形成するまでの時間
（被膜形成時間ｔＨ）およびエラストマーの機械的値を
測定した。結果を第４表に示す。
よび６月保存した後でそれぞれ材料１部を厚さ２ｍｍの
被膜に塗布し、かつ乾燥した表面を形成するまでの時間
（被膜形成時間ｔＨ）およびエラストマーの機械的値を
測定した。結果を第４表に示す。
【０１１９】 第４表 保存 ｔＨ ショアＡ 破断 引張り モジューラス 引裂き 時間 （分） 硬度 伸び 強さ （N/mm2） 強さ （月） （％） （N/mm2） （N/mm） ０ ９ ２７ ３３０ １．４ ０．６ ４．８ １ １０ ３０ ３１０ １．４ ０．６ ５．０ ３ １１ ３１ ３２０ １．３ ０．６ ４．７ ６ ９ ３３ ２８０ １．２ ０．６ ４．３ ５０℃で材料を７週間保存後開かれたチューブ底部によ
り増加する激しい水素の発生を確認し、これは１２週間
保存後に材料中に気泡の封入を生じた。
り増加する激しい水素の発生を確認し、これは１２週間
保存後に材料中に気泡の封入を生じた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エリッヒ ピルツヴェーガー ドイツ連邦共和国 ユールバッハ エリ ザベートシュトラーセ 10 (56)参考文献 特表 平６−502677（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−49249（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−328164（ＪＰ，Ａ)
Claims (5)
- 【請求項１】（Ａ）α，ω−ジヒドロキシオルガノポリ
シロキサン、および （Ｂ）一般式（Ｉ）： ［式中、 Ｒは同じかまたは異なっていてもよく、かつ一価の、非
置換または置換された炭化水素基または有機珪素基を表
し、 Ｒ１は同じかまたは異なっていてもよく、かつ二価の、
非置換または置換された有機基を表し、 ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈはそれぞれ互いに
無関係に０または０より大きい数を表し、ただしＳｉ結
合した水素含量は式（Ｉ）の有機珪素化合物の全重量に
対して０．１〜０．９重量％であり、かつ式（Ｉ）の有
機珪素化合物中の基Ｒの数の少なくとも２０％は一価
の、非置換または置換された炭化水素基を表す］で示さ
れる有機珪素化合物を使用して製造される、水の排除下
で保存可能であるが、水の加入時にすでに室温でエラス
トマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン材料。 - 【請求項２】（Ａ）α，ω−ジヒドロキシオルガノポリ
シロキサン、 （Ｂ）一般式（Ｉ）： ――――――――――――――――――――――――――――――――――――［式中、 Ｒは同じかまたは異なっていてもよく、かつ一価の、非
置換または置換された炭化水素基または有機珪素基を表
し、 Ｒ １ は同じかまたは異なっていてもよく、かつ二価の、
非置換または置換された有機基を表し、 ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈはそれぞれ互いに
無関係に０または０より大きい数を表し、ただしＳｉ結
合した水素含量は式（Ｉ）の有機珪素化合物の全重量に
対して０．１〜０．９重量％であり、かつ式（Ｉ）の有
機珪素化合物中の基Ｒの数の少なくとも２０％は一価
の、非置換または置換された炭化水素基を表す］で示さ
れる有機珪素化合物、および （Ｃ）添加剤 ５０重量％まで、 （Ｄ）充填剤 ７０重量％まで、 （Ｅ）軟化剤 ７０重量％まで、 （Ｆ）定着剤 ２０重量％まで、 （Ｇ）スカベンジャー ２０重量％まで、および （Ｈ）縮合触媒 １０重量％まで から選択される１種以上の成分を使用して製造される、
水の排除下で保存可能であるが、水の加入時にすでに室
温でエラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン
材料。 - 【請求項３】 成分（Ａ）が一般式（ＩＩ）： ［式中、Ｒ２は同じかまたは異なる一価のＳｉＣ結合し
た有機基を表し、かつｎは２０以上の数を表す］で示さ
れるα，ω−ジヒドロキシジオルガノポリシロキサンで
ある請求項１または２記載のオルガノポリシロキサン材
料。 - 【請求項４】 一般式（Ｉ）： ［式中、 Ｒは同じかまたは異なっていてもよく、かつ一価の、非
置換または置換された炭化水素基または有機珪素基を表
し、 Ｒ１は同じかまたは異なっていてもよく、かつ二価の、
非置換または置換された有機基を表し、 ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈはそれぞれ互いに
無関係に０または０より大きい数を表し、ただしＳｉ結
合した水素含量はそれぞれ式（Ｉ）の有機珪素化合物の
全重量に対して０．１〜０．９重量％であり、かつ式
（Ｉ）の有機珪素化合物中の基Ｒの数の少なくとも２０
％は一価の非置換または置換された炭化水素基を表す］
で示される有機珪素化合物。 - 【請求項５】 請求項４記載の有機珪素化合物の製造方
法において、アルコール（１）を式ＩＩＩ： ＨＳｉ （ＯＲ）３ （ＩＩＩ） ［式中、Ｒは同じかまたは異なっていてもよく、かつ一
価の、非置換または置換された炭化水素基を表す］のオ
ルガニルオキシシランおよび場合によりアルカンジオー
ルからなる部分加水分解物（２）と反応させることを特
徴とする有機珪素化合物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4420069A DE4420069A1 (de) | 1994-06-08 | 1994-06-08 | Unter Abspaltung von Alkoholen zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen |
| DE4420069.2 | 1994-06-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07331077A JPH07331077A (ja) | 1995-12-19 |
| JP2716679B2 true JP2716679B2 (ja) | 1998-02-18 |
Family
ID=6520118
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7142171A Expired - Lifetime JP2716679B2 (ja) | 1994-06-08 | 1995-06-08 | エラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン材料、有機珪素化合物、およびその製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0686670A1 (ja) |
| JP (1) | JP2716679B2 (ja) |
| KR (1) | KR960001040A (ja) |
| CN (1) | CN1119658A (ja) |
| AU (1) | AU685255B2 (ja) |
| BR (1) | BR9502712A (ja) |
| CA (1) | CA2148665A1 (ja) |
| DE (1) | DE4420069A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6329460B1 (en) | 1999-04-16 | 2001-12-11 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Polysiloxane composition and rubber composition and resin composition |
| DE102005005634A1 (de) * | 2005-02-08 | 2006-08-24 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen |
| DE102014222826A1 (de) * | 2014-11-07 | 2016-05-12 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Organopolysiloxanzusammensetzungen |
| JP6525573B2 (ja) * | 2014-12-08 | 2019-06-05 | 信越化学工業株式会社 | 縮合硬化性シリコーン樹脂組成物 |
| JP6622178B2 (ja) * | 2016-12-05 | 2019-12-18 | 信越化学工業株式会社 | 縮合硬化性シリコーン樹脂組成物シート、縮合硬化性シリコーン樹脂組成物シートの製造方法、及び発光装置の製造方法 |
| DE202017100765U1 (de) * | 2017-02-13 | 2018-05-15 | Kds Holding Gmbh | Verwendung eines Materials als Fugenmaterial und Fugenmaterial |
| DE202017100766U1 (de) * | 2017-02-13 | 2018-05-15 | Kds Holding Gmbh | Fugenwerkzeug und Fugenmaterial |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3334067A (en) * | 1966-04-08 | 1967-08-01 | Dow Corning | Method of making one component room temperature curing siloxane rubbers |
| ZA837448B (en) * | 1982-12-02 | 1984-05-30 | Gen Electric | Process for producing alkoxy-terminated polysiloxanes |
| JP2784045B2 (ja) * | 1989-06-15 | 1998-08-06 | 東芝シリコーン株式会社 | 室温硬化性シリコーンゴム組成物 |
| JP2508891B2 (ja) | 1990-05-29 | 1996-06-19 | 信越化学工業株式会社 | シリコ―ンゴム組成物及びその硬化物 |
| JPH04328164A (ja) * | 1991-04-30 | 1992-11-17 | Nok Corp | ゴムの固着防止剤 |
| DE4118598A1 (de) * | 1991-06-06 | 1992-12-10 | Wacker Chemie Gmbh | Unter abspaltung von alkoholen zu elastomeren vernetzbare organo(poly)siloxanmassen |
| JP2549956B2 (ja) * | 1991-08-09 | 1996-10-30 | 信越化学工業株式会社 | 表面特性を改良したシール |
-
1994
- 1994-06-08 DE DE4420069A patent/DE4420069A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-05-04 CA CA002148665A patent/CA2148665A1/en not_active Abandoned
- 1995-05-17 CN CN95106010A patent/CN1119658A/zh active Pending
- 1995-06-07 KR KR1019950014951A patent/KR960001040A/ko not_active Application Discontinuation
- 1995-06-07 AU AU20552/95A patent/AU685255B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-07 BR BR9502712A patent/BR9502712A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-06-08 JP JP7142171A patent/JP2716679B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-08 EP EP95108830A patent/EP0686670A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9502712A (pt) | 1996-03-05 |
| AU685255B2 (en) | 1998-01-15 |
| JPH07331077A (ja) | 1995-12-19 |
| DE4420069A1 (de) | 1995-12-14 |
| KR960001040A (ko) | 1996-01-25 |
| EP0686670A1 (de) | 1995-12-13 |
| CN1119658A (zh) | 1996-04-03 |
| CA2148665A1 (en) | 1995-12-09 |
| AU2055295A (en) | 1995-12-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2983654B2 (ja) | 末端をアルコキシシルエチレン基でブロックされたポリジオルガノシロキサンの製造方法 | |
| US4029629A (en) | Solvent resistant room temperature vulcanizable silicone rubber composition | |
| US7339012B2 (en) | Crosslinkable compositions based on organosilicon compounds | |
| JP2613340B2 (ja) | オルガニルオキシ―および水素基含有の末端シロキサン単位を有するオルガノ（ポリ）シロキサン | |
| EP0927736B1 (en) | Silphenylene polymer and composition containing same | |
| WO2014097573A1 (ja) | 新規エチニル基含有オルガノポリシロキサン化合物、分子鎖両末端エチニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン化合物の製造方法、アルコキシシリル－エチレン基末端オルガノシロキサンポリマーの製造方法、室温硬化性組成物及びその硬化物である成形物 | |
| KR0135548B1 (ko) | 가교시켜 알코올을 제거한 엘라스토머를 얻을 수 있는 오르가노(폴리) 실록산 조성물 | |
| JPH1112472A (ja) | アルコキシ架橋するｒｔｖ１−シリコーンゴム−混合物 | |
| US4304897A (en) | Room temperature vulcanizable silicone rubber compositions and process of making | |
| KR101914399B1 (ko) | 가교결합성 유기 폴리실록산 조성물 | |
| US3498945A (en) | Linear organopolysiloxanes their preparation and their use | |
| JPH06172536A (ja) | 室温硬化性シリコーンシーラント及びその製造方法 | |
| US4144206A (en) | Static dissipating heat curable silicone rubber compositions | |
| JPS6318625B2 (ja) | ||
| JPH0649827B2 (ja) | 高強度シリコーンゴム組成物 | |
| US4968760A (en) | Paintable organopolysiloxane compositions which crosslink at room temperature to form elastomers | |
| JP2706049B2 (ja) | 親水基を有するオルガノポリシロキサン及びその製法 | |
| KR100344475B1 (ko) | 오가노실록산화합물 | |
| JP2716679B2 (ja) | エラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン材料、有機珪素化合物、およびその製造方法 | |
| EP0490523B1 (en) | One part heat curable organopolysiloxane compositions | |
| KR20010052011A (ko) | 가교할 수 있는 오르가노폴리실록산 조성물 | |
| JPH0343310B2 (ja) | ||
| JP4070858B2 (ja) | 低比重化ポリオルガノシロキサン組成物 | |
| US5292798A (en) | Cyclopentadienyl and/or cyclopentadienylene and/or dicyclopentadienylene substituted polyorganosiloxanes crosslinkable into elastomeric state | |
| JP2005506432A (ja) | オルガノケイ素化合物を基礎とする架橋可能な材料 |