JPH1180362A - シルフェニレンシルアルキレンポリマーの製造方法 - Google Patents
シルフェニレンシルアルキレンポリマーの製造方法Info
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- JPH1180362A JPH1180362A JP24952197A JP24952197A JPH1180362A JP H1180362 A JPH1180362 A JP H1180362A JP 24952197 A JP24952197 A JP 24952197A JP 24952197 A JP24952197 A JP 24952197A JP H1180362 A JPH1180362 A JP H1180362A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 分子量の調節が容易であるシルフェニレンシ
ルアルキレンポリマーの新規な製造方法を提供する。 【解決手段】 （Ａ）式： 【化１】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含まない炭素原子数１
〜１０の置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、
Ｒ1は炭素原子数２〜１０のアルケニル基またはアルケ
ニルオキシアルキレン基であり、−Ｐｈ−は置換もしく
は非置換のフェニレン環を表している。）で表されるジ
シリルフェニレンを、（Ｂ）ヒドロシリル化反応用触媒
の存在下にヒドロシリル化重合することを特徴とする、
シルフェニレンシルアルキレンポリマーの製造方法。
ルアルキレンポリマーの新規な製造方法を提供する。 【解決手段】 （Ａ）式： 【化１】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含まない炭素原子数１
〜１０の置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、
Ｒ1は炭素原子数２〜１０のアルケニル基またはアルケ
ニルオキシアルキレン基であり、−Ｐｈ−は置換もしく
は非置換のフェニレン環を表している。）で表されるジ
シリルフェニレンを、（Ｂ）ヒドロシリル化反応用触媒
の存在下にヒドロシリル化重合することを特徴とする、
シルフェニレンシルアルキレンポリマーの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はシルフェニレンシル
アルキレンポリマーの製造方法に関し、詳しくは、分子
量の調節が容易であるシルフェニレンシルアルキレンポ
リマーの製造方法に関する。
アルキレンポリマーの製造方法に関し、詳しくは、分子
量の調節が容易であるシルフェニレンシルアルキレンポ
リマーの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】シルフェニレンシルアルキレンポリマー
は、光ファイバ被覆材や耐熱性材料として広く使用され
ている。そしてその製法としては、一般に、式：
は、光ファイバ被覆材や耐熱性材料として広く使用され
ている。そしてその製法としては、一般に、式：
【化９】 で示されるような両末端にアルケニル基を有するジシリ
ルフェニレンと、式：
ルフェニレンと、式：
【化１０】 で示されるような両末端にケイ素原子結合水素原子を有
するジシリルフェニレンとを白金系触媒存在下で付加反
応させる方法が使用されている（特開平６−２８７３０
８号公報、特開平４−８４１０８号公報および特開平４
−３２５５２４号公報参照）。しかしこの方法では、原
料のジシリルフェニレンのモル比が生成するシルフェニ
レンシルアルキレンポリマーの分子量に直接影響し、こ
れらの仕込み比が等モルでないと高分子量のポリマーが
得られないため、生成するポリマーによって仕込み比を
厳密に調整しなければならず、分子量の調節が難しいと
いった欠点があった。一方、式：−Ｍｅ2Ｓｉ−Ｐｈ−
Ｍｅ2Ｓｉ−Ｏ−（式中、Ｍｅはメチル基を表し、−Ｐ
ｈ−は置換もしくは非置換のフェニレン環を表してい
る。）で表される主鎖を有するシルフェニレンシロキサ
ンポリマーも耐熱性材料として知られている。しかし、
このポリマーを製造するには、式：Ｃｌ−Ｍｅ2Ｓｉ−
Ｐｈ−Ｍｅ2Ｓｉ−Ｃｌ（式中、Ｍｅおよび−Ｐｈ−は
前記と同じである。）で表されるモノマーを加水分解
し、次いで縮重合する方法が知られているが、これはプ
ロセスが長く収率が低いという欠点があるため、実用化
が進んでいない。
するジシリルフェニレンとを白金系触媒存在下で付加反
応させる方法が使用されている（特開平６−２８７３０
８号公報、特開平４−８４１０８号公報および特開平４
−３２５５２４号公報参照）。しかしこの方法では、原
料のジシリルフェニレンのモル比が生成するシルフェニ
レンシルアルキレンポリマーの分子量に直接影響し、こ
れらの仕込み比が等モルでないと高分子量のポリマーが
得られないため、生成するポリマーによって仕込み比を
厳密に調整しなければならず、分子量の調節が難しいと
いった欠点があった。一方、式：−Ｍｅ2Ｓｉ−Ｐｈ−
Ｍｅ2Ｓｉ−Ｏ−（式中、Ｍｅはメチル基を表し、−Ｐ
ｈ−は置換もしくは非置換のフェニレン環を表してい
る。）で表される主鎖を有するシルフェニレンシロキサ
ンポリマーも耐熱性材料として知られている。しかし、
このポリマーを製造するには、式：Ｃｌ−Ｍｅ2Ｓｉ−
Ｐｈ−Ｍｅ2Ｓｉ−Ｃｌ（式中、Ｍｅおよび−Ｐｈ−は
前記と同じである。）で表されるモノマーを加水分解
し、次いで縮重合する方法が知られているが、これはプ
ロセスが長く収率が低いという欠点があるため、実用化
が進んでいない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解消するために鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。即ち、本発明の目的は、分子量の調節が容易である
シルフェニレンシルアルキレンポリマーの新規な製造方
法を提供することにある。
点を解消するために鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。即ち、本発明の目的は、分子量の調節が容易である
シルフェニレンシルアルキレンポリマーの新規な製造方
法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）式：
【化１１】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含まない炭素原子数１
〜１０の置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、
Ｒ1は炭素原子数２〜１０のアルケニル基またはアルケ
ニルオキシアルキレン基であり、−Ｐｈ−は置換もしく
は非置換のフェニレン環を表している。）で表されるジ
シリルフェニレンを、（Ｂ）ヒドロシリル化反応用触媒
の存在下にヒドロシリル化重合することを特徴とする、
一般式（Ｘ）：
〜１０の置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、
Ｒ1は炭素原子数２〜１０のアルケニル基またはアルケ
ニルオキシアルキレン基であり、−Ｐｈ−は置換もしく
は非置換のフェニレン環を表している。）で表されるジ
シリルフェニレンを、（Ｂ）ヒドロシリル化反応用触媒
の存在下にヒドロシリル化重合することを特徴とする、
一般式（Ｘ）：
【化１２】 （式中、Ｒ，Ｒ1および−Ｐｈ−は前記と同じであり、
Ｒ2は炭素原子数２〜１０のアルキレン基またはアルキ
レンオキシアルキレン基であり、ｘは１以上の整数であ
る。）で表されるシルフェニレンシルアルキレンポリマ
ーの製造方法、（Ａ）式：
Ｒ2は炭素原子数２〜１０のアルキレン基またはアルキ
レンオキシアルキレン基であり、ｘは１以上の整数であ
る。）で表されるシルフェニレンシルアルキレンポリマ
ーの製造方法、（Ａ）式：
【化１３】 （式中、Ｒ，Ｒ1および−Ｐｈ−は前記と同じであ
る。）で表されるジシリルフェニレンを、（Ｂ）ヒドロ
シリル化反応用触媒の存在下、（Ｃ）式：
る。）で表されるジシリルフェニレンを、（Ｂ）ヒドロ
シリル化反応用触媒の存在下、（Ｃ）式：
【化１４】 （式中、Ｒおよび−Ｐｈ−は前記と同じである）で表さ
れるジシリルフェニレンを重合開始剤または重合停止剤
として用いて、ヒドロシリル化重合することを特徴とす
る、一般式（Ｙ）：
れるジシリルフェニレンを重合開始剤または重合停止剤
として用いて、ヒドロシリル化重合することを特徴とす
る、一般式（Ｙ）：
【化１５】 （式中、Ｒ，Ｒ2，−Ｐｈ−およびｘは前記と同じであ
る。）で表されるシルフェニレンシルアルキレンポリマ
ーの製造方法、および、（Ａ）式：
る。）で表されるシルフェニレンシルアルキレンポリマ
ーの製造方法、および、（Ａ）式：
【化１６】 （式中、Ｒ，Ｒ1および−Ｐｈ−は前記と同じであ
る。）で表されるジシリルフェニレンを、（Ｂ）ヒドロ
シリル化反応用触媒の存在下、（Ｄ）炭素−炭素三重結
合を１個有する炭素原子数２〜１０の不飽和脂肪族炭化
水素化合物、炭素−炭素二重結合を２個有する炭素原子
数３〜１０の不飽和脂肪族炭化水素化合物、ジアルケニ
ルエーテル、または、式：
る。）で表されるジシリルフェニレンを、（Ｂ）ヒドロ
シリル化反応用触媒の存在下、（Ｄ）炭素−炭素三重結
合を１個有する炭素原子数２〜１０の不飽和脂肪族炭化
水素化合物、炭素−炭素二重結合を２個有する炭素原子
数３〜１０の不飽和脂肪族炭化水素化合物、ジアルケニ
ルエーテル、または、式：
【化１７】 （式中、Ｒ，Ｒ1および−Ｐｈ−は前記と同じであ
る。）で表されるジシリルフェニレンを重合開始剤また
は重合停止剤として用いて、ヒドロシリル化重合するこ
とを特徴とする、一般式（Ｚ）：
る。）で表されるジシリルフェニレンを重合開始剤また
は重合停止剤として用いて、ヒドロシリル化重合するこ
とを特徴とする、一般式（Ｚ）：
【化１８】 （式中、Ｒ，Ｒ1，Ｒ2，−Ｐｈ−およびｘは前記と同じ
である。）で表されるシルフェニレンシルアルキレンポ
リマーの製造方法に関する。
である。）で表されるシルフェニレンシルアルキレンポ
リマーの製造方法に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】最初に、一般式（Ｘ）：
【化１９】 で表されるシルフェニレンシルアルキレンポリマーの製
造方法について説明する。
造方法について説明する。
【０００６】本発明の製造方法に使用される（Ａ）成分
のジシリルフェニレンは、式：
のジシリルフェニレンは、式：
【化２０】 で表される。上式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含まない
炭素原子数１〜１０の置換もしくは非置換の一価炭化水
素基であり、具体的には、メチル基，エチル基，プロピ
ル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基等のアルキル
基；フェニル基，トリル基，キシリル基等のアリール
基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキル基；トリ
フルオロプロピル基，ノナフルオロヘキシル基，ヘプタ
デカフルオロオクチル基等のフッ化炭化水素基が例示さ
れる。Ｒ1は炭素原子数２〜１０のアルケニル基または
アルケニルオキシアルキレン基である。かかるアルケニ
ル基としては、ビニル基，アリル基，ブテニル基，ヘキ
セニル基，オクテニル基が例示され、また、アルケニル
オキシアルキレン基としては、ビニルオキシエチレン
基，ビニルオキシプロピレン基，アリルオキシエチレン
基，アリルオキシプロピレン基，アリルオキシブチレン
基が例示される。−Ｐｈ−は置換もしくは非置換のフェ
ニレン環を表し、具体的には、ｐ−フェニレン、ｍ−フ
ェニレン、ｏ−フェニレン、２−メチル−１,４−フェ
ニレン、２−メトキシ−１,４−フェニレンが例示され
る。これらの中でも、ｐ−フェニレンが好ましい。
炭素原子数１〜１０の置換もしくは非置換の一価炭化水
素基であり、具体的には、メチル基，エチル基，プロピ
ル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基等のアルキル
基；フェニル基，トリル基，キシリル基等のアリール
基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキル基；トリ
フルオロプロピル基，ノナフルオロヘキシル基，ヘプタ
デカフルオロオクチル基等のフッ化炭化水素基が例示さ
れる。Ｒ1は炭素原子数２〜１０のアルケニル基または
アルケニルオキシアルキレン基である。かかるアルケニ
ル基としては、ビニル基，アリル基，ブテニル基，ヘキ
セニル基，オクテニル基が例示され、また、アルケニル
オキシアルキレン基としては、ビニルオキシエチレン
基，ビニルオキシプロピレン基，アリルオキシエチレン
基，アリルオキシプロピレン基，アリルオキシブチレン
基が例示される。−Ｐｈ−は置換もしくは非置換のフェ
ニレン環を表し、具体的には、ｐ−フェニレン、ｍ−フ
ェニレン、ｏ−フェニレン、２−メチル−１,４−フェ
ニレン、２−メトキシ−１,４−フェニレンが例示され
る。これらの中でも、ｐ−フェニレンが好ましい。
【０００７】このような（Ａ）成分のジシリルフェニレ
ンとしては、下記式で示される化合物が例示される。下
式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｒはプロピル基を表
し、Ｃ6Ｈ5−はフェニル基を表している。
ンとしては、下記式で示される化合物が例示される。下
式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｒはプロピル基を表
し、Ｃ6Ｈ5−はフェニル基を表している。
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【化２４】
【０００８】本発明の製造方法に使用される（Ｂ）成分
のヒドロシリル化反応用触媒は、本発明の製造方法にお
いて、（Ａ）成分のジシリルフェニレンのヒドロシリル
化重合を促進してシルフェニレンシルアルキレンポリマ
ーを製造するための触媒である。このような（Ｂ）成分
は特に限定されず、例えば、白金系触媒，ロジウム系触
媒，パラジウム系触媒，有機過酸化物が挙げられる。こ
れらの中でも、ヒドロシリル化重合を著しく促進するこ
とから白金系触媒であることが好ましい。好ましい白金
系触媒として具体的には、白金担持のシリカ微粉末，白
金担持のカーボン粉末，塩化白金酸，塩化白金酸のアル
コール溶液，白金とビニルシロキサンとの錯体，白金と
オレフィンとの錯体が例示される。また、本発明の製造
方法において（Ｂ）成分の添加量は触媒量であり特に限
定されないが、（Ａ）成分１００万重量部に対して０.
１〜５００重量部の範囲であることが好ましい。
のヒドロシリル化反応用触媒は、本発明の製造方法にお
いて、（Ａ）成分のジシリルフェニレンのヒドロシリル
化重合を促進してシルフェニレンシルアルキレンポリマ
ーを製造するための触媒である。このような（Ｂ）成分
は特に限定されず、例えば、白金系触媒，ロジウム系触
媒，パラジウム系触媒，有機過酸化物が挙げられる。こ
れらの中でも、ヒドロシリル化重合を著しく促進するこ
とから白金系触媒であることが好ましい。好ましい白金
系触媒として具体的には、白金担持のシリカ微粉末，白
金担持のカーボン粉末，塩化白金酸，塩化白金酸のアル
コール溶液，白金とビニルシロキサンとの錯体，白金と
オレフィンとの錯体が例示される。また、本発明の製造
方法において（Ｂ）成分の添加量は触媒量であり特に限
定されないが、（Ａ）成分１００万重量部に対して０.
１〜５００重量部の範囲であることが好ましい。
【０００９】本発明の製造方法において各成分を添加す
る順序は任意であり、例えば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分
の混合系を加熱攪拌する方法，（Ａ）成分を加熱攪拌し
ながら、この系に（Ｂ）成分を徐々に添加する方法，
（Ｂ）成分を加熱攪拌しながら、この系に（Ａ）成分を
徐々に添加する方法等が挙げられる。このようにして
（Ａ）成分を（Ｂ）成分の存在下にヒドロシリル化重合
することにより、一般式（Ｘ）：
る順序は任意であり、例えば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分
の混合系を加熱攪拌する方法，（Ａ）成分を加熱攪拌し
ながら、この系に（Ｂ）成分を徐々に添加する方法，
（Ｂ）成分を加熱攪拌しながら、この系に（Ａ）成分を
徐々に添加する方法等が挙げられる。このようにして
（Ａ）成分を（Ｂ）成分の存在下にヒドロシリル化重合
することにより、一般式（Ｘ）：
【化２５】 で表されるシルフェニレンシルアルキレンポリマーを得
ることができる。上式中、Ｒ，Ｒ1および−Ｐｈ−は前
記と同じである。Ｒ2は炭素原子数２〜１０のアルキレ
ン基またはアルキレンオキシアルキレン基であり、アル
キレン基として具体的には、エチレン基，メチルエチレ
ン基，エチルエチレン基，プロピルエチレン基，ブチル
エチレン基，プロピレン基，ブチレン基，１−メチルプ
ロピレン基，ペンチレン基，ヘキシレン基，ヘプチレン
基，オクチレン基，ノニレン基，デシレン基等の直鎖ま
たは分岐鎖状のアルキレン基が例示される。これらの中
でも、エチレン基，プロピレン基，ブチレン基，ヘキシ
レン基が好ましい。アルキレンオキシアルキレン基とし
ては、エチレンオキシプロピレン基，エチレンオキシブ
チレン基が例示される。ｘは１以上の整数であるが、通
常、１〜１,０００の範囲である。
ることができる。上式中、Ｒ，Ｒ1および−Ｐｈ−は前
記と同じである。Ｒ2は炭素原子数２〜１０のアルキレ
ン基またはアルキレンオキシアルキレン基であり、アル
キレン基として具体的には、エチレン基，メチルエチレ
ン基，エチルエチレン基，プロピルエチレン基，ブチル
エチレン基，プロピレン基，ブチレン基，１−メチルプ
ロピレン基，ペンチレン基，ヘキシレン基，ヘプチレン
基，オクチレン基，ノニレン基，デシレン基等の直鎖ま
たは分岐鎖状のアルキレン基が例示される。これらの中
でも、エチレン基，プロピレン基，ブチレン基，ヘキシ
レン基が好ましい。アルキレンオキシアルキレン基とし
ては、エチレンオキシプロピレン基，エチレンオキシブ
チレン基が例示される。ｘは１以上の整数であるが、通
常、１〜１,０００の範囲である。
【００１０】このような本発明の製造方法により得られ
る一般式（Ｘ）で表されるシルフェニレンシルアルキレ
ンポリマーとしては、下記式で示される化合物が例示さ
れる。下式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｒはプロピル
基を表し、Ｃ6Ｈ5−はフェニル基を表している。
る一般式（Ｘ）で表されるシルフェニレンシルアルキレ
ンポリマーとしては、下記式で示される化合物が例示さ
れる。下式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｒはプロピル
基を表し、Ｃ6Ｈ5−はフェニル基を表している。
【化２６】
【化２７】
【化２８】
【化２９】
【化３０】
【化３１】
【化３２】
【００１１】次に、一般式（Ｙ）：
【化３３】 （式中、Ｒ，Ｒ2，−Ｐｈ−およびｘは前記と同じであ
る。）で表されるシルフェニレンシルアルキレンポリマ
ーの製造方法について説明する。
る。）で表されるシルフェニレンシルアルキレンポリマ
ーの製造方法について説明する。
【００１２】この製造方法は、前記（Ａ）成分のジシリ
ルフェニレンを前記（Ｂ）成分のヒドロシリル化反応用
触媒の存在下、（Ｃ）式：
ルフェニレンを前記（Ｂ）成分のヒドロシリル化反応用
触媒の存在下、（Ｃ）式：
【化３４】 （式中、Ｒおよび−Ｐｈ−は前記と同じである。）で表
されるジシリルフェニレンを重合開始剤または重合停止
剤として用いてヒドロシリル化重合することを特徴とす
る。このとき（Ｃ）成分の添加量は特に限定されない
が、所望の分子量のシルフェニレンシルアルキレンポリ
マーを得るために、（Ａ）成分のモル数と（Ｃ）成分の
モル数の比を適宜調整することが好ましい。
されるジシリルフェニレンを重合開始剤または重合停止
剤として用いてヒドロシリル化重合することを特徴とす
る。このとき（Ｃ）成分の添加量は特に限定されない
が、所望の分子量のシルフェニレンシルアルキレンポリ
マーを得るために、（Ａ）成分のモル数と（Ｃ）成分の
モル数の比を適宜調整することが好ましい。
【００１３】重合開始剤または重合停止剤として用いら
れる（Ｃ）成分のジシリルフェニレンとしては、下記式
で示される化合物が挙げられる。下式中、Ｍｅはメチル
基を表し、Ｐｒはプロピル基を表し、Ｃ6Ｈ5−はフェニ
ル基を表している。
れる（Ｃ）成分のジシリルフェニレンとしては、下記式
で示される化合物が挙げられる。下式中、Ｍｅはメチル
基を表し、Ｐｒはプロピル基を表し、Ｃ6Ｈ5−はフェニ
ル基を表している。
【化３５】
【００１４】この製造方法において各成分を添加する順
序は任意であり、例えば、（Ａ）成分，（Ｂ）成分およ
び（Ｃ）成分の混合系を加熱攪拌する方法，（Ｂ）成分
と（Ｃ）成分を加熱攪拌しながら、この系に（Ａ）成分
を徐々に添加する方法，（Ａ）成分と（Ｂ）成分を加熱
攪拌しながら、この系に（Ｃ）成分を最後に添加する方
法等が挙げられる。
序は任意であり、例えば、（Ａ）成分，（Ｂ）成分およ
び（Ｃ）成分の混合系を加熱攪拌する方法，（Ｂ）成分
と（Ｃ）成分を加熱攪拌しながら、この系に（Ａ）成分
を徐々に添加する方法，（Ａ）成分と（Ｂ）成分を加熱
攪拌しながら、この系に（Ｃ）成分を最後に添加する方
法等が挙げられる。
【００１５】このような本発明の製造方法により得られ
る一般式（Ｙ）で表されるシルフェニレンシルアルキレ
ンポリマーとしては、下記式で示される化合物が例示さ
れる。下式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｒはプロピル
基を表し、Ｃ6Ｈ5−はフェニル基を表している。
る一般式（Ｙ）で表されるシルフェニレンシルアルキレ
ンポリマーとしては、下記式で示される化合物が例示さ
れる。下式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｒはプロピル
基を表し、Ｃ6Ｈ5−はフェニル基を表している。
【化３６】
【化３７】
【化３８】
【化３９】
【化４０】
【化４１】
【化４２】
【００１６】次に、一般式（Ｚ）：
【化４３】 （式中、Ｒ，Ｒ1，Ｒ2，−Ｐｈ−およびｘは前記と同じ
である）で表されるシルフェニレンシルアルキレンポリ
マーの製造方法について説明する。
である）で表されるシルフェニレンシルアルキレンポリ
マーの製造方法について説明する。
【００１７】この製造方法は、前記（Ａ）成分のジシリ
ルフェニレンを前記（Ｂ）成分のヒドロシリル化反応用
触媒の存在下、（Ｄ）炭素−炭素三重結合を１個有する
炭素原子数２〜１０の不飽和脂肪族炭化水素化合物、炭
素−炭素二重結合を２個有する炭素原子数３〜１０の不
飽和脂肪族炭化水素化合物、ジアルケニルエーテル、ま
たは、式：
ルフェニレンを前記（Ｂ）成分のヒドロシリル化反応用
触媒の存在下、（Ｄ）炭素−炭素三重結合を１個有する
炭素原子数２〜１０の不飽和脂肪族炭化水素化合物、炭
素−炭素二重結合を２個有する炭素原子数３〜１０の不
飽和脂肪族炭化水素化合物、ジアルケニルエーテル、ま
たは、式：
【化４４】 （式中、Ｒ，Ｒ1および−Ｐｈ−は前記と同じであ
る。）で表されるジシリルフェニレンを重合開始剤また
は重合停止剤として用いてヒドロシリル化重合すること
を特徴とする。このとき（Ｄ）成分の添加量は特に限定
されないが、所望の分子量のシルフェニレンシルアルキ
レンポリマーを得るために、（Ａ）成分のモル数と
（Ｄ）成分のモル数の比を適宜調整することが好まし
い。
る。）で表されるジシリルフェニレンを重合開始剤また
は重合停止剤として用いてヒドロシリル化重合すること
を特徴とする。このとき（Ｄ）成分の添加量は特に限定
されないが、所望の分子量のシルフェニレンシルアルキ
レンポリマーを得るために、（Ａ）成分のモル数と
（Ｄ）成分のモル数の比を適宜調整することが好まし
い。
【００１８】重合開始剤または重合停止剤として用いら
れる（Ｄ）成分の炭素−炭素三重結合を１個有する炭素
原子数２〜１０の不飽和脂肪族炭化水素化合物として
は、アセチレン，プロピン，１−ブチン，２−ブチン，
１−ペンチン，２−ペンチン，３−メチル−１−ブチ
ン，３,３−ジメチル−１−ブチン，１−ヘキシン，２
−ヘキシン，１−ヘプチン，１−オクチン，４−オクチ
ン，１−ノニン，１−デシン，５−デシンが例示され
る。炭素−炭素二重結合を２個有する炭素原子数３〜１
０の不飽和脂肪族炭化水素化合物としては、１,２−プ
ロパジエン（通称、アレン），１,３−ブタジエン，２
−メチル−１,３−ブタジエン（通称、イソプレン），
２,３−ジメチル−１,３−ブタジエン，１,３−ペンタ
ジエン，１,４−ペンタジエン，１,５−ヘキサジエン，
１,３−シクロヘキサジエンが例示される。ジアルケニ
ルエーテルとしては、ジアリルエーテル，ジビニルエー
テルが例示される。上式で表されるジシリルフェニレン
としては、下記式で示される化合物が例示される。下式
中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｒはプロピル基を表し、
Ｃ6Ｈ5−はフェニル基を表している。
れる（Ｄ）成分の炭素−炭素三重結合を１個有する炭素
原子数２〜１０の不飽和脂肪族炭化水素化合物として
は、アセチレン，プロピン，１−ブチン，２−ブチン，
１−ペンチン，２−ペンチン，３−メチル−１−ブチ
ン，３,３−ジメチル−１−ブチン，１−ヘキシン，２
−ヘキシン，１−ヘプチン，１−オクチン，４−オクチ
ン，１−ノニン，１−デシン，５−デシンが例示され
る。炭素−炭素二重結合を２個有する炭素原子数３〜１
０の不飽和脂肪族炭化水素化合物としては、１,２−プ
ロパジエン（通称、アレン），１,３−ブタジエン，２
−メチル−１,３−ブタジエン（通称、イソプレン），
２,３−ジメチル−１,３−ブタジエン，１,３−ペンタ
ジエン，１,４−ペンタジエン，１,５−ヘキサジエン，
１,３−シクロヘキサジエンが例示される。ジアルケニ
ルエーテルとしては、ジアリルエーテル，ジビニルエー
テルが例示される。上式で表されるジシリルフェニレン
としては、下記式で示される化合物が例示される。下式
中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｒはプロピル基を表し、
Ｃ6Ｈ5−はフェニル基を表している。
【化４５】
【化４６】
【００１９】この製造方法において各成分を添加する順
序は任意であり、例えば、（Ａ）成分，（Ｂ）成分およ
び（Ｄ）成分の混合系を加熱攪拌する方法，（Ｂ）成分
と（Ｄ）成分を加熱攪拌しながら、この系に（Ａ）成分
を徐々に添加する方法，（Ａ）成分と（Ｂ）成分を加熱
攪拌しながら、この系に（Ｄ）成分を最後に添加する方
法等が挙げられる。
序は任意であり、例えば、（Ａ）成分，（Ｂ）成分およ
び（Ｄ）成分の混合系を加熱攪拌する方法，（Ｂ）成分
と（Ｄ）成分を加熱攪拌しながら、この系に（Ａ）成分
を徐々に添加する方法，（Ａ）成分と（Ｂ）成分を加熱
攪拌しながら、この系に（Ｄ）成分を最後に添加する方
法等が挙げられる。
【００２０】このような本発明の製造方法により得られ
る一般式（Ｚ）で表されるシルフェニレンシルアルキレ
ンポリマーとしては、下記式で示される化合物が例示さ
れる。下式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｒはプロピル
基を表し、Ｃ6Ｈ5−はフェニル基を表している。
る一般式（Ｚ）で表されるシルフェニレンシルアルキレ
ンポリマーとしては、下記式で示される化合物が例示さ
れる。下式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｒはプロピル
基を表し、Ｃ6Ｈ5−はフェニル基を表している。
【化４７】
【化４８】
【化４９】
【化５０】
【化５１】
【化５２】
【化５３】
【００２１】上記のような本発明の製造方法では、本発
明の目的を損なわない限り、有機溶媒を使用することが
できる。有機溶媒を使用することにより、より高分子量
のシルフェニレンシルアルキレンポリマーを製造するこ
とができる。使用できる有機溶媒として具体的には、ト
ルエン，キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサ
ン，ヘプタン，オクタン，ノナン等の脂肪族炭化水素系
溶媒；シクロヘキサン，シクロヘプタン，シクロオクタ
ン等の脂環式炭化水素系溶媒；トリフルオロメチルベン
ゼン，１,３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン，
メチルペンタフルオロベンゼン等の含フッ素原子芳香族
炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル，ジブチルエーテ
ル，フェニルメチルエーテル，テトラヒドロフラン等の
エーテル系化合物；ジエチレングリコールジブチルエー
テル，ジプロピレングリコールジエチルエーテル等のジ
アルキレングリコールジアルキレンエーテル類；ジクロ
ロメタン，１,２−ジクロロエタン，１,１,２,２−テト
ラクロロエタン，クロロホルム，１,１,１−トリクロロ
エタン，四塩化炭素，モノクロロベンセン，ジクロロベ
ンゼン等の塩素化炭化水素類が例示される。尚、重合時
の反応条件は特に限定されず、常圧でヒドロシリル化重
合を行う場合には、その反応温度は、室温から前記
（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の沸点もしくは使用する有機溶
媒の沸点までであることが好ましい。また、加圧下でヒ
ドロシリル化重合を行うこともできる。
明の目的を損なわない限り、有機溶媒を使用することが
できる。有機溶媒を使用することにより、より高分子量
のシルフェニレンシルアルキレンポリマーを製造するこ
とができる。使用できる有機溶媒として具体的には、ト
ルエン，キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサ
ン，ヘプタン，オクタン，ノナン等の脂肪族炭化水素系
溶媒；シクロヘキサン，シクロヘプタン，シクロオクタ
ン等の脂環式炭化水素系溶媒；トリフルオロメチルベン
ゼン，１,３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン，
メチルペンタフルオロベンゼン等の含フッ素原子芳香族
炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル，ジブチルエーテ
ル，フェニルメチルエーテル，テトラヒドロフラン等の
エーテル系化合物；ジエチレングリコールジブチルエー
テル，ジプロピレングリコールジエチルエーテル等のジ
アルキレングリコールジアルキレンエーテル類；ジクロ
ロメタン，１,２−ジクロロエタン，１,１,２,２−テト
ラクロロエタン，クロロホルム，１,１,１−トリクロロ
エタン，四塩化炭素，モノクロロベンセン，ジクロロベ
ンゼン等の塩素化炭化水素類が例示される。尚、重合時
の反応条件は特に限定されず、常圧でヒドロシリル化重
合を行う場合には、その反応温度は、室温から前記
（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の沸点もしくは使用する有機溶
媒の沸点までであることが好ましい。また、加圧下でヒ
ドロシリル化重合を行うこともできる。
【００２２】このような本発明の製造方法によれば、２
種の原料を等モル使用する従来の方法のように原料の仕
込み比を厳密に調節しなくても、効率よく高分子量のシ
ルフェニレンシルアルキレンポリマーを製造することが
できる。そしてこの方法により得られるシルフェニレン
シルアルキレンポリマーは、成形加工性、耐候性、離型
性、撥水性、機械特性等に優れ、加えて、酸やアルカリ
等のイオン性物質による分子鎖の切断が生じ難い。即
ち、イオン性物質による解重合劣化が生じ難く耐加水分
解性にも優れるという利点を有する。さらに、主鎖にベ
ンゼン環を有しているので耐熱性に優れており、また表
面張力がポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）と有機材
料の中間（２０〜３０ｍＮ／ｍ）を示すので、このよう
な特徴を要求される各種用途に有用である。尚、上記一
般式（Ｘ）で表されるシルフェニレンシルアルキレンポ
リマーは両末端の基が異なるために、それを利用して各
種有機樹脂のグラフト型の変性剤として有用であり、一
般式（Ｙ）および（Ｚ）で表されるシルフェニレンシル
アルキレンポリマーは、両末端の基が同一であるため
に、各種有機樹脂のブロック型の変性剤として有用であ
る。
種の原料を等モル使用する従来の方法のように原料の仕
込み比を厳密に調節しなくても、効率よく高分子量のシ
ルフェニレンシルアルキレンポリマーを製造することが
できる。そしてこの方法により得られるシルフェニレン
シルアルキレンポリマーは、成形加工性、耐候性、離型
性、撥水性、機械特性等に優れ、加えて、酸やアルカリ
等のイオン性物質による分子鎖の切断が生じ難い。即
ち、イオン性物質による解重合劣化が生じ難く耐加水分
解性にも優れるという利点を有する。さらに、主鎖にベ
ンゼン環を有しているので耐熱性に優れており、また表
面張力がポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）と有機材
料の中間（２０〜３０ｍＮ／ｍ）を示すので、このよう
な特徴を要求される各種用途に有用である。尚、上記一
般式（Ｘ）で表されるシルフェニレンシルアルキレンポ
リマーは両末端の基が異なるために、それを利用して各
種有機樹脂のグラフト型の変性剤として有用であり、一
般式（Ｙ）および（Ｚ）で表されるシルフェニレンシル
アルキレンポリマーは、両末端の基が同一であるため
に、各種有機樹脂のブロック型の変性剤として有用であ
る。
【００２３】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。実施例中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｃ6Ｈ5はフェニ
ル基を表している。
る。実施例中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｃ6Ｈ5はフェニ
ル基を表している。
【００２４】
【合成例１】窒素気流下で乾燥したフラスコに、６０.
７５ｇ（２.５モル）のＭｇ粉末を投入し、これを８０
℃の温度条件下で３時間加熱攪拌した。冷却後、２１０
ｇ（１.１５モル）のメチルフェニルビニルクロロシラ
ンと１１３ｇ（１.１５モル）のジメチルクロロシラン
を加えた。次いでこれに、５７５ｇ（２.５モル）のパ
ラジブロモベンゼンと１,０００ｇのＴＨＦ溶液との混
合液を、２５℃の温度条件下で滴下した。この滴下によ
り発熱が認められ、反応が開始したことが確認された。
反応系を冷却して５０℃に保持しながら、この混合液を
２時間かけて滴下した。滴下終了後、５０℃の温度条件
下で２時間加熱した。その後、生成した塩を溶解するた
めに８５０ｇの水を加えた。中性になるまで水洗を行っ
た後、有機層を分液ロートにより分離して、モレキュラ
ーシーブを用いて一晩乾燥した。次いでろ過し、減圧下
で分別蒸留することにより、下記式で表される１−ジメ
チルシリル−４−メチルフェニルビニルシリルフェニレ
ン９６ｇ（０.３４モル）を得た。
７５ｇ（２.５モル）のＭｇ粉末を投入し、これを８０
℃の温度条件下で３時間加熱攪拌した。冷却後、２１０
ｇ（１.１５モル）のメチルフェニルビニルクロロシラ
ンと１１３ｇ（１.１５モル）のジメチルクロロシラン
を加えた。次いでこれに、５７５ｇ（２.５モル）のパ
ラジブロモベンゼンと１,０００ｇのＴＨＦ溶液との混
合液を、２５℃の温度条件下で滴下した。この滴下によ
り発熱が認められ、反応が開始したことが確認された。
反応系を冷却して５０℃に保持しながら、この混合液を
２時間かけて滴下した。滴下終了後、５０℃の温度条件
下で２時間加熱した。その後、生成した塩を溶解するた
めに８５０ｇの水を加えた。中性になるまで水洗を行っ
た後、有機層を分液ロートにより分離して、モレキュラ
ーシーブを用いて一晩乾燥した。次いでろ過し、減圧下
で分別蒸留することにより、下記式で表される１−ジメ
チルシリル−４−メチルフェニルビニルシリルフェニレ
ン９６ｇ（０.３４モル）を得た。
【化５４】
【００２５】
【実施例１】合成例１で得た、１−ジメチルシリル−４
−メチルフェニルビニルシリルフェニレン２.８ｇ（０.
０１モル）とトルエン３０ｇの混合液に、塩化白金酸の
１０％イソプロパノール溶液を反応系中の白金金属自体
の含有量が３０ppmとなる量投入して、６０℃の温度条
件下で攪拌した。さらにこれに、上記の１−ジメチルシ
リル−４−メチルフェニルビニルシリルフェニレン２
５.４ｇ（０.０９モル）を滴下した。この反応混合液を
２時間加熱還流した後、これを６０ｇのメタノールに加
えて、デカンテーションして沈澱物を回収した。次い
で、減圧下で揮発分を除去して、１８ｇの固形の反応生
成物を得た。得られた反応生成物を、トルエンを溶媒と
して用いたＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー），フーリエ変換赤外線分光分析（以下、ＦＴ−
ＩＲ），13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル分析（以下、13Ｃ
−ＮＭＲ）および29Ｓi−核磁気共鳴スペクトル分析
（以下、29Ｓi−ＮＭＲ）により分析したところ、この
反応生成物は、平均構造式：
−メチルフェニルビニルシリルフェニレン２.８ｇ（０.
０１モル）とトルエン３０ｇの混合液に、塩化白金酸の
１０％イソプロパノール溶液を反応系中の白金金属自体
の含有量が３０ppmとなる量投入して、６０℃の温度条
件下で攪拌した。さらにこれに、上記の１−ジメチルシ
リル−４−メチルフェニルビニルシリルフェニレン２
５.４ｇ（０.０９モル）を滴下した。この反応混合液を
２時間加熱還流した後、これを６０ｇのメタノールに加
えて、デカンテーションして沈澱物を回収した。次い
で、減圧下で揮発分を除去して、１８ｇの固形の反応生
成物を得た。得られた反応生成物を、トルエンを溶媒と
して用いたＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー），フーリエ変換赤外線分光分析（以下、ＦＴ−
ＩＲ），13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル分析（以下、13Ｃ
−ＮＭＲ）および29Ｓi−核磁気共鳴スペクトル分析
（以下、29Ｓi−ＮＭＲ）により分析したところ、この
反応生成物は、平均構造式：
【化５５】 で表される、一方の末端にケイ素原子結合水素原子を有
し、もう一方の末端にビニル基を有する重量平均分子量
約７万のシルフェニレンシルエチレンポリマーであるこ
とが判明した。
し、もう一方の末端にビニル基を有する重量平均分子量
約７万のシルフェニレンシルエチレンポリマーであるこ
とが判明した。
【００２６】
【実施例２】式：
【化５６】 で表される１,４−ビス（ジメチルシリル）フェニレン
０.１９４ｇ（０.００１モル）とトルエン３０ｇの混合
液に、塩化白金酸の１０％イソプロパノール溶液を反応
系中の白金金属自体の含有量が３０ppmとなる量投入し
た。これを６０℃の温度条件下で攪拌しながら、合成例
１で得た１−ジメチルシリル−４−メチルフェニルビニ
ルシリルフェニレン２８ｇ（０.１モル）を滴下した。
この反応混合液を２時間加熱還流した後、これを６０ｇ
のメタノールに加えて、デカンテーションして沈澱物を
回収した。次いで、減圧下で揮発分を除去して、２０ｇ
の固形の反応生成物を得た。得られた反応生成物を、Ｇ
ＰＣ，ＦＴ−ＩＲ，13Ｃ−ＮＭＲおよび29Ｓi−ＮＭＲ
により分析したところ、この反応生成物は、平均構造
式：
０.１９４ｇ（０.００１モル）とトルエン３０ｇの混合
液に、塩化白金酸の１０％イソプロパノール溶液を反応
系中の白金金属自体の含有量が３０ppmとなる量投入し
た。これを６０℃の温度条件下で攪拌しながら、合成例
１で得た１−ジメチルシリル−４−メチルフェニルビニ
ルシリルフェニレン２８ｇ（０.１モル）を滴下した。
この反応混合液を２時間加熱還流した後、これを６０ｇ
のメタノールに加えて、デカンテーションして沈澱物を
回収した。次いで、減圧下で揮発分を除去して、２０ｇ
の固形の反応生成物を得た。得られた反応生成物を、Ｇ
ＰＣ，ＦＴ−ＩＲ，13Ｃ−ＮＭＲおよび29Ｓi−ＮＭＲ
により分析したところ、この反応生成物は、平均構造
式：
【化５７】 で表される、両末端にケイ素原子結合水素原子を有する
重量平均分子量約２.８万のシルフェニレンシルエチレ
ンポリマーであることが判明した。
重量平均分子量約２.８万のシルフェニレンシルエチレ
ンポリマーであることが判明した。
【００２７】
【実施例３】式：
【化５８】 で表される１,４−ビス（メチルフェニルビニルシリ
ル）フェニレン０.７４ｇ（０.００２モル）とトルエン
１０ｇの混合液に、白金とジビニルテトラメチルジシロ
キサンとの錯体溶液を反応系中の白金金属自体の含有量
が３０ppmとなる量投入した。これを６０℃の温度条件
下で攪拌しながら、合成例１で得た１−ジメチルシリル
−４−メチルフェニルビニルシリルフェニレン２８ｇ
（０.１モル）を滴下した。この反応混合液を２時間加
熱還流した後、減圧下で揮発分を除去して、２１ｇの固
形の反応生成物を得た。得られた反応生成物を、ＧＰ
Ｃ，ＦＴ−ＩＲ，13Ｃ−ＮＭＲおよび29Ｓi−ＮＭＲに
より分析したところ、この反応生成物は、平均構造式：
ル）フェニレン０.７４ｇ（０.００２モル）とトルエン
１０ｇの混合液に、白金とジビニルテトラメチルジシロ
キサンとの錯体溶液を反応系中の白金金属自体の含有量
が３０ppmとなる量投入した。これを６０℃の温度条件
下で攪拌しながら、合成例１で得た１−ジメチルシリル
−４−メチルフェニルビニルシリルフェニレン２８ｇ
（０.１モル）を滴下した。この反応混合液を２時間加
熱還流した後、減圧下で揮発分を除去して、２１ｇの固
形の反応生成物を得た。得られた反応生成物を、ＧＰ
Ｃ，ＦＴ−ＩＲ，13Ｃ−ＮＭＲおよび29Ｓi−ＮＭＲに
より分析したところ、この反応生成物は、平均構造式：
【化５９】 で表される、両末端にビニル基を有する重量平均分子量
約１.４万のシルフェニレンシルエチレンポリマーであ
ることが判明した。
約１.４万のシルフェニレンシルエチレンポリマーであ
ることが判明した。
【００２８】
【発明の効果】以上のような本発明のシルフェニレンシ
ルアルキレンポリマ−の製造方法は、（Ａ）成分の特殊
なジシリルフェニレンを出発原料としているので、従来
の方法に比べて生成するポリマーの分子量の調節が容易
であるという特徴を有する。
ルアルキレンポリマ−の製造方法は、（Ａ）成分の特殊
なジシリルフェニレンを出発原料としているので、従来
の方法に比べて生成するポリマーの分子量の調節が容易
であるという特徴を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 正富 亨 千葉県市原市千種海岸２番２ 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）式： 【化１】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含まない炭素原子数１
〜１０の置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、
Ｒ1は炭素原子数２〜１０のアルケニル基またはアルケ
ニルオキシアルキレン基であり、−Ｐｈ−は置換もしく
は非置換のフェニレン環を表している。）で表されるジ
シリルフェニレンを、（Ｂ）ヒドロシリル化反応用触媒
の存在下にヒドロシリル化重合することを特徴とする、
一般式（Ｘ）： 【化２】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含まない炭素原子数１
〜１０の置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、
Ｒ1は炭素原子数２〜１０のアルケニル基またはアルケ
ニルオキシアルキレン基であり、Ｒ2は炭素原子数２〜
１０のアルキレン基またはアルキレンオキシアルキレン
基であり、−Ｐｈ−は置換もしくは非置換のフェニレン
環を表し、ｘは１以上の整数である。）で表されるシル
フェニレンシルアルキレンポリマーの製造方法。 - 【請求項２】 （Ａ）式： 【化３】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含まない炭素原子数１
〜１０の置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、
Ｒ1は炭素原子数２〜１０のアルケニル基またはアルケ
ニルオキシアルキレン基であり、−Ｐｈ−は置換もしく
は非置換のフェニレン環を表している。）で表されるジ
シリルフェニレンを、（Ｂ）ヒドロシリル化反応用触媒
の存在下、（Ｃ）式： 【化４】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含まない炭素原子数１
〜１０の置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、
−Ｐｈ−は置換もしくは非置換のフェニレン環を表して
いる。）で表されるジシリルフェニレンを重合開始剤ま
たは重合停止剤として用いて、ヒドロシリル化重合する
ことを特徴とする、一般式（Ｙ）： 【化５】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含まない炭素原子数１
〜１０の置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、
Ｒ2は炭素原子数２〜１０のアルキレン基またはアルキ
レンオキシアルキレン基であり、−Ｐｈ−は置換もしく
は非置換のフェニレン環を表し、ｘは１以上の整数であ
る。）で表されるシルフェニレンシルアルキレンポリマ
ーの製造方法。 - 【請求項３】 （Ａ）式： 【化６】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含まない炭素原子数１
〜１０の置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、
Ｒ1は炭素原子数２〜１０のアルケニル基またはアルケ
ニルオキシアルキレン基であり、−Ｐｈ−は置換もしく
は非置換のフェニレン環を表している。）で表されるジ
シリルフェニレンを、（Ｂ）ヒドロシリル化反応用触媒
の存在下、（Ｄ）炭素−炭素三重結合を１個有する炭素
原子数２〜１０の不飽和脂肪族炭化水素化合物、炭素−
炭素二重結合を２個有する炭素原子数３〜１０の不飽和
脂肪族炭化水素化合物、ジアルケニルエーテル、また
は、式： 【化７】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含まない炭素原子数１
〜１０の置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、
Ｒ1は炭素原子数２〜１０のアルケニル基またはアルケ
ニルオキシアルキレン基であり、−Ｐｈ−は置換もしく
は非置換のフェニレン環を表している。）で表されるジ
シリルフェニレンを重合開始剤または重合停止剤として
用いて、ヒドロシリル化重合することを特徴とする、一
般式（Ｚ）： 【化８】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含まない炭素原子数１
〜１０の置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、
Ｒ1は炭素原子数２〜１０のアルケニル基またはアルケ
ニルオキシアルキレン基であり、Ｒ2は炭素原子数２〜
１０のアルキレン基またはアルキレンオキシアルキレン
基であり、−Ｐｈ−は置換もしくは非置換のフェニレン
環を表し、ｘは１以上の整数である。）で表されるシル
フェニレンシルアルキレンポリマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24952197A JPH1180362A (ja) | 1997-08-29 | 1997-08-29 | シルフェニレンシルアルキレンポリマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24952197A JPH1180362A (ja) | 1997-08-29 | 1997-08-29 | シルフェニレンシルアルキレンポリマーの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1180362A true JPH1180362A (ja) | 1999-03-26 |
Family
ID=17194221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24952197A Pending JPH1180362A (ja) | 1997-08-29 | 1997-08-29 | シルフェニレンシルアルキレンポリマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1180362A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2014084417A (ja) * | 2012-10-24 | 2014-05-12 | Dow Corning Toray Co Ltd | オルガノポリシロキサン、硬化性シリコーン組成物、その硬化物、および光半導体装置 |
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| JP2015529713A (ja) * | 2012-08-02 | 2015-10-08 | ヘンケル・チャイナ・カンパニー・リミテッドＨｅｎｋｅｌ Ｃｈｉｎａｃｏ． Ｌｔｄ． | ポリカルボシランおよびヒドロシリコーンを含んでなるｌｅｄ封入剤用硬化性組成物 |
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| US11460774B2 (en) | 2018-12-19 | 2022-10-04 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Photosensitive resin composition, photosensitive dry film, and pattern forming process |
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