JPH07268100A - 有機ケイ素重合体およびその製造方法 - Google Patents
有機ケイ素重合体およびその製造方法Info
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- JPH07268100A JPH07268100A JP8798994A JP8798994A JPH07268100A JP H07268100 A JPH07268100 A JP H07268100A JP 8798994 A JP8798994 A JP 8798994A JP 8798994 A JP8798994 A JP 8798994A JP H07268100 A JPH07268100 A JP H07268100A
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- organosilicon polymer
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
- C08G77/485—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms containing less than 25 silicon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
- C08G77/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms by carbon linkages
Abstract
(57)【要約】
【目的】 室温で粘性のある液体であり、表面張力の高
い、新規な有機ケイ素重合体およびこのような有機ケイ
素重合体を容易に収率よく製造できる製造方法を提供す
る。 【構成】 主鎖が、シロキサン環と、炭素原子数が２〜
１０のアルキレン基，式：−Ｒ2（ＯＲ2）y−（式中、
Ｒ2は炭素原子数が２〜２０のアルキレン基であり、ｙ
は１以上の整数である。）で表される有機基および式：
−Ｒ2−（Ｒ2ＳｉＯ） zＲ2Ｓｉ−Ｒ2−（式中、Ｒは脂
肪族不飽和結合を含有しない、炭素原子数が１〜１０の
一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素原子数が２〜２０の
アルキレン基であり、ｚは０〜２００の範囲である。）
で表される有機基からなる群より選択される基が結合し
てなる繰り返し単位から構成され、重合度が２〜１０,
０００である、有機ケイ素重合体およびその製造方法。
い、新規な有機ケイ素重合体およびこのような有機ケイ
素重合体を容易に収率よく製造できる製造方法を提供す
る。 【構成】 主鎖が、シロキサン環と、炭素原子数が２〜
１０のアルキレン基，式：−Ｒ2（ＯＲ2）y−（式中、
Ｒ2は炭素原子数が２〜２０のアルキレン基であり、ｙ
は１以上の整数である。）で表される有機基および式：
−Ｒ2−（Ｒ2ＳｉＯ） zＲ2Ｓｉ−Ｒ2−（式中、Ｒは脂
肪族不飽和結合を含有しない、炭素原子数が１〜１０の
一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素原子数が２〜２０の
アルキレン基であり、ｚは０〜２００の範囲である。）
で表される有機基からなる群より選択される基が結合し
てなる繰り返し単位から構成され、重合度が２〜１０,
０００である、有機ケイ素重合体およびその製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は文献未記載の新規な有機
ケイ素重合体およびその製造方法に関する。
ケイ素重合体およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機ケイ素重合体の中で最も代表的なも
のとしては、一般式：（Ｍｅ2ＳｉＯ）m（式中、Ｍｅは
メチル基を表し、ｍは正の整数である。）で表されるポ
リジメチルシロキサンが挙げられる。このものは一般に
室温でオイル状であり、多くの工業分野で利用されてい
る。また、平均単位式：（ＭｅＳｉＯ3/2）m（式中、Ｍ
ｅはメチル基を表し、ｍは正の整数である。）で表され
るポリメチルシルセスキオキサンは一般に室温で固体状
であり、レジスト等の特殊な分野での利用が検討されて
いる（特公平５−８３５６８号公報参照）。
のとしては、一般式：（Ｍｅ2ＳｉＯ）m（式中、Ｍｅは
メチル基を表し、ｍは正の整数である。）で表されるポ
リジメチルシロキサンが挙げられる。このものは一般に
室温でオイル状であり、多くの工業分野で利用されてい
る。また、平均単位式：（ＭｅＳｉＯ3/2）m（式中、Ｍ
ｅはメチル基を表し、ｍは正の整数である。）で表され
るポリメチルシルセスキオキサンは一般に室温で固体状
であり、レジスト等の特殊な分野での利用が検討されて
いる（特公平５−８３５６８号公報参照）。
【０００３】しかし、ポリジメチルシロキサンはその表
面張力が一般に２０〜２２ｍＮ／ｍと低いため、他の有
機系ポリマー（その表面張力は一般に３０ｍＮ／ｍ以上
である。）との相溶性が悪いという問題点があった。さ
らにこのポリジメチルシロキサンは直鎖状の重合体であ
るので、強酸・強アルカリ等の条件下では簡単に解重合
して低分子の環状シロキサンに転化するという問題点が
あった。また、ポリメチルシルセスキオキサンは耐酸
性、耐アルカリ性に優れているが一般に室温で固体状で
あるため、その利用範囲が限定され、用途によっては使
用できないという問題点があった。
面張力が一般に２０〜２２ｍＮ／ｍと低いため、他の有
機系ポリマー（その表面張力は一般に３０ｍＮ／ｍ以上
である。）との相溶性が悪いという問題点があった。さ
らにこのポリジメチルシロキサンは直鎖状の重合体であ
るので、強酸・強アルカリ等の条件下では簡単に解重合
して低分子の環状シロキサンに転化するという問題点が
あった。また、ポリメチルシルセスキオキサンは耐酸
性、耐アルカリ性に優れているが一般に室温で固体状で
あるため、その利用範囲が限定され、用途によっては使
用できないという問題点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は上記問題点
を解決するため鋭意検討した結果本発明に到達した。
を解決するため鋭意検討した結果本発明に到達した。
【０００５】すなわち、本発明の目的は、上述した有機
ケイ素重合体の欠点が解消された新規な有機ケイ素重合
体およびその製造方法を提供することにある。
ケイ素重合体の欠点が解消された新規な有機ケイ素重合
体およびその製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段およびその作用】本発明
は、主鎖が、式(ａ)：
は、主鎖が、式(ａ)：
【化６】 ［式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない、炭素原子
数が１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ1は炭素原子
数が２〜１０のアルキレン基または式：−Ｒ2（ＯＲ2）
y−（式中、Ｒ2は炭素原子数が２〜２０のアルキレン基
であり、ｙは１以上の整数である。）で表される有機基
であり、ｎは１以上１３以下の整数であり、ｘは０以上
１３以下の整数であり、ｎ≧ｘである。］で表される繰
り返し単位から構成され、重合度が２〜１０,０００で
ある、有機ケイ素重合体、および、(Ａ)一般式：
数が１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ1は炭素原子
数が２〜１０のアルキレン基または式：−Ｒ2（ＯＲ2）
y−（式中、Ｒ2は炭素原子数が２〜２０のアルキレン基
であり、ｙは１以上の整数である。）で表される有機基
であり、ｎは１以上１３以下の整数であり、ｘは０以上
１３以下の整数であり、ｎ≧ｘである。］で表される繰
り返し単位から構成され、重合度が２〜１０,０００で
ある、有機ケイ素重合体、および、(Ａ)一般式：
【化７】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない、炭素原子
数が１〜１０の一価炭化水素基であり、ｎは１以上１３
以下の整数であり、ｘは０以上１３以下の整数であり、
ｎ≧ｘである。）で表される環状シロキサンと、(Ｂ)炭
素−炭素二重結合を２個有する炭素原子数３〜１０の不
飽和脂肪族炭化水素、炭素−炭素三重結合を１個有する
炭素原子数２〜１０の不飽和脂肪族炭化水素および式：
Ｒ3（ＯＲ2）pＯＲ3（式中、Ｒ2は炭素原子数が２〜２
０のアルキレン基であり、Ｒ3は炭素原子数が２〜２０
のアルケニル基であり、ｐは０または１以上の整数であ
る。）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物
とを、(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒の存在下で付加重
合させることを特徴とする、主鎖が式(ａ)で表される繰
り返し単位から構成され、重合度が２〜１０,０００で
ある、有機ケイ素重合体の製造方法と、主鎖が、式
(ｂ)：
数が１〜１０の一価炭化水素基であり、ｎは１以上１３
以下の整数であり、ｘは０以上１３以下の整数であり、
ｎ≧ｘである。）で表される環状シロキサンと、(Ｂ)炭
素−炭素二重結合を２個有する炭素原子数３〜１０の不
飽和脂肪族炭化水素、炭素−炭素三重結合を１個有する
炭素原子数２〜１０の不飽和脂肪族炭化水素および式：
Ｒ3（ＯＲ2）pＯＲ3（式中、Ｒ2は炭素原子数が２〜２
０のアルキレン基であり、Ｒ3は炭素原子数が２〜２０
のアルケニル基であり、ｐは０または１以上の整数であ
る。）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物
とを、(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒の存在下で付加重
合させることを特徴とする、主鎖が式(ａ)で表される繰
り返し単位から構成され、重合度が２〜１０,０００で
ある、有機ケイ素重合体の製造方法と、主鎖が、式
(ｂ)：
【化８】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない、炭素原子
数が１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素原子
数が２〜２０のアルキレン基であり、ｎは１以上１３以
下の整数であり、ｘは０以上１３以下の整数であり、ｎ
≧ｘであり、ｚは０〜２００の範囲である。）で表され
る繰り返し単位から構成され、重合度が２〜１０,００
０である、有機ケイ素重合体、および、(Ａ)一般式：
数が１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素原子
数が２〜２０のアルキレン基であり、ｎは１以上１３以
下の整数であり、ｘは０以上１３以下の整数であり、ｎ
≧ｘであり、ｚは０〜２００の範囲である。）で表され
る繰り返し単位から構成され、重合度が２〜１０,００
０である、有機ケイ素重合体、および、(Ａ)一般式：
【化９】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない、炭素原子
数が１〜１０の一価炭化水素基であり、ｎは１以上１３
以下の整数であり、ｘは０以上１３以下の整数であり、
ｎ≧ｘである。）で表される環状シロキサンと、(Ｂ')
一般式：
数が１〜１０の一価炭化水素基であり、ｎは１以上１３
以下の整数であり、ｘは０以上１３以下の整数であり、
ｎ≧ｘである。）で表される環状シロキサンと、(Ｂ')
一般式：
【化１０】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない、炭素原子
数が１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ3は炭素原子
数が２〜２０のアルケニル基であり、ｚは０〜２００の
範囲である。）で表される両末端アルケニル基封鎖有機
ケイ素化合物とを、(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒の存
在下で付加重合させることを特徴とする、主鎖が式(ｂ)
で表される繰り返し単位から構成され、重合度が２〜１
０,０００である、有機ケイ素重合体の製造方法に関す
るものである。
数が１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ3は炭素原子
数が２〜２０のアルケニル基であり、ｚは０〜２００の
範囲である。）で表される両末端アルケニル基封鎖有機
ケイ素化合物とを、(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒の存
在下で付加重合させることを特徴とする、主鎖が式(ｂ)
で表される繰り返し単位から構成され、重合度が２〜１
０,０００である、有機ケイ素重合体の製造方法に関す
るものである。
【０００７】まず、本発明の有機ケイ素重合体について
詳細に説明する。
詳細に説明する。
【０００８】本発明の有機ケイ素重合体の一つは、主鎖
が、式(ａ)：
が、式(ａ)：
【化１１】 で表される繰り返し単位から構成され、その重合度は２
〜１０,０００である。上式中、Ｒは脂肪族不飽和結合
を含有しない、炭素原子数が１〜１０の一価炭化水素基
であり、具体的には、メチル基，エチル基，プロピル
基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，
オクチル基，ノニル基，デシル基等のアルキル基；フェ
ニル基，トリル基，キシリル基等のアリール基；ベンジ
ル基，フェネチル基等のアラルキル基；３,３,３ートリ
フルオロプロピル基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−ノナフル
オロヘキシル基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−パーフルオロ
デシル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好まし
くはメチル基またはフェニル基である。このＲは同一の
ものでも異なるものでもよい。Ｒ1は炭素原子数が２〜
１０のアルキレン基または式：−Ｒ2（ＯＲ2）y−で表
される有機基である。炭素原子数が２〜１０のアルキレ
ン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、エチ
レン基，メチルエチレン基，エチルエチレン基，プロピ
ルエチレン基，ブチルエチレン基，プロピレン基，ブチ
レン基，１−メチルプロピレン基，ペンチレン基，ヘキ
シレン基，ヘプテニレン基，オクチレン基，ノネニレン
基，デセニレン基が例示される。式：−Ｒ2（ＯＲ2）y
−で表される有機基は、式中、Ｒ2は炭素原子数が２〜
２０のアルキレン基であり、エチレン基，プロピレン基
が例示される。このＲ2は同一のものでも異なるもので
もよい。ｙは１以上の整数であり、好ましくは１〜２０
の範囲である。このような基としては、エチレンオキシ
プロピレン基，プロピレンオキシプロピレン基，式：−
Ｈ6Ｃ3（ＯＣ2Ｈ4）6ＯＣ3Ｈ6−で表される有機基が例
示される。これらの中でもＲ1はエチレン基，プロピレ
ン基，ブチレン基またはヘキシレン基であることが好ま
しい。このＲ1は同一のものでも異なるものでもよい。
ｎは１以上１３以下の整数であり、この内２または３が
好ましい。ｘは０以上１３以下の整数であり、ｎ≧ｘで
ある。本発明の有機ケイ素重合体の分子構造は直鎖状で
も環状でもよい。直鎖状である場合は、分子鎖末端基
は、水素原子、炭素原子数が２〜２０のアルケニル基ま
たは水酸基であり、アルケニル基としては、ビニル基，
アリル基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセニル基，
ヘプテニル基，オクテニル基，ノネニル基，デセニル基
が例示される。また、本発明の有機ケイ素重合体におい
て、式(ａ)で表される繰り返し単位は同一のものでも異
なるものでもよい。このような本発明の主鎖が式(ａ)で
表される繰り返し単位から構成される有機ケイ素重合体
の具体例としては、主鎖が下式で表される繰り返し単位
から構成されるものが挙げられる。下式中、Ｍｅはメチ
ル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、ＨXはヘキシル基
を表し、Ｐｈはフェニル基を表している。
〜１０,０００である。上式中、Ｒは脂肪族不飽和結合
を含有しない、炭素原子数が１〜１０の一価炭化水素基
であり、具体的には、メチル基，エチル基，プロピル
基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，
オクチル基，ノニル基，デシル基等のアルキル基；フェ
ニル基，トリル基，キシリル基等のアリール基；ベンジ
ル基，フェネチル基等のアラルキル基；３,３,３ートリ
フルオロプロピル基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−ノナフル
オロヘキシル基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−パーフルオロ
デシル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好まし
くはメチル基またはフェニル基である。このＲは同一の
ものでも異なるものでもよい。Ｒ1は炭素原子数が２〜
１０のアルキレン基または式：−Ｒ2（ＯＲ2）y−で表
される有機基である。炭素原子数が２〜１０のアルキレ
ン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、エチ
レン基，メチルエチレン基，エチルエチレン基，プロピ
ルエチレン基，ブチルエチレン基，プロピレン基，ブチ
レン基，１−メチルプロピレン基，ペンチレン基，ヘキ
シレン基，ヘプテニレン基，オクチレン基，ノネニレン
基，デセニレン基が例示される。式：−Ｒ2（ＯＲ2）y
−で表される有機基は、式中、Ｒ2は炭素原子数が２〜
２０のアルキレン基であり、エチレン基，プロピレン基
が例示される。このＲ2は同一のものでも異なるもので
もよい。ｙは１以上の整数であり、好ましくは１〜２０
の範囲である。このような基としては、エチレンオキシ
プロピレン基，プロピレンオキシプロピレン基，式：−
Ｈ6Ｃ3（ＯＣ2Ｈ4）6ＯＣ3Ｈ6−で表される有機基が例
示される。これらの中でもＲ1はエチレン基，プロピレ
ン基，ブチレン基またはヘキシレン基であることが好ま
しい。このＲ1は同一のものでも異なるものでもよい。
ｎは１以上１３以下の整数であり、この内２または３が
好ましい。ｘは０以上１３以下の整数であり、ｎ≧ｘで
ある。本発明の有機ケイ素重合体の分子構造は直鎖状で
も環状でもよい。直鎖状である場合は、分子鎖末端基
は、水素原子、炭素原子数が２〜２０のアルケニル基ま
たは水酸基であり、アルケニル基としては、ビニル基，
アリル基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセニル基，
ヘプテニル基，オクテニル基，ノネニル基，デセニル基
が例示される。また、本発明の有機ケイ素重合体におい
て、式(ａ)で表される繰り返し単位は同一のものでも異
なるものでもよい。このような本発明の主鎖が式(ａ)で
表される繰り返し単位から構成される有機ケイ素重合体
の具体例としては、主鎖が下式で表される繰り返し単位
から構成されるものが挙げられる。下式中、Ｍｅはメチ
ル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、ＨXはヘキシル基
を表し、Ｐｈはフェニル基を表している。
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【０００９】本発明のもうひとつの有機ケイ素重合体
は、主鎖が、式(ｂ)：
は、主鎖が、式(ｂ)：
【化２０】 で表される繰り返し単位から構成され、その重合度は２
〜１０,０００である。上式中、Ｒは脂肪族不飽和結合
を含有しない、炭素原子数が１〜１０の一価炭化水素基
であり、具体的には、メチル基，エチル基，プロピル
基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，
オクチル基，ノニル基，デシル基等のアルキル基；フェ
ニル基，トリル基，キシリル基等のアリール基；ベンジ
ル基，フェネチル基等のアラルキル基；３,３,３ートリ
フルオロプロピル基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−ノナフル
オロヘキシル基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−パーフルオロ
デシル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好まし
くはメチル基またはフェニル基である。このＲは同一の
ものでも異なるものでもよい。Ｒ2は炭素原子数が２〜
２０のアルキレン基であり、直鎖状でも分岐鎖状でもよ
い。具体的には、エチレン基，メチルエチレン基，エチ
ルエチレン基，プロピルエチレン基，ブチルエチレン
基，プロピレン基，ブチレン基，１−メチルプロピレン
基，ペンチレン基，ヘキシレン基，ヘプテニレン基，オ
クチレン基，ノネニレン基，デセニレン基が例示され、
好ましくはエチレン基，プロピレン基，ブチレン基また
はヘキシレン基である。このＲ2は同一のものでも異な
るものでもよい。ｎは１以上１３以下の整数であり、こ
の内２または３が好ましい。ｘは０以上１３以下の整数
であり、ｎ≧ｘである。ｚは０〜２００の範囲であり、
好ましくは１〜１００の範囲であり、さらに好ましくは
１〜１０の範囲である。本発明の有機ケイ素重合体の分
子構造は直鎖状でも環状でもよい。直鎖状である場合
は、分子鎖末端基は、水素原子、炭素原子数が２〜２０
のアルケニル基または水酸基であり、アルケニル基とし
ては、ビニル基，アリル基，ブテニル基，ペンテニル
基，ヘキセニル基，ヘプテニル基，オクテニル基，ノネ
ニル基，デセニル基が例示される。また、本発明の有機
ケイ素重合体において、式(ｂ)で表される繰り返し単位
は同一のものでも異なるものでもよい。このような本発
明の主鎖が式(ｂ)で表される繰り返し単位から構成され
る有機ケイ素重合体の具体例としては、主鎖が下式で表
される繰り返し単位から構成されるものが挙げられる。
下式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表
し、ＨXはヘキシル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表し
ている。
〜１０,０００である。上式中、Ｒは脂肪族不飽和結合
を含有しない、炭素原子数が１〜１０の一価炭化水素基
であり、具体的には、メチル基，エチル基，プロピル
基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，
オクチル基，ノニル基，デシル基等のアルキル基；フェ
ニル基，トリル基，キシリル基等のアリール基；ベンジ
ル基，フェネチル基等のアラルキル基；３,３,３ートリ
フルオロプロピル基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−ノナフル
オロヘキシル基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−パーフルオロ
デシル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好まし
くはメチル基またはフェニル基である。このＲは同一の
ものでも異なるものでもよい。Ｒ2は炭素原子数が２〜
２０のアルキレン基であり、直鎖状でも分岐鎖状でもよ
い。具体的には、エチレン基，メチルエチレン基，エチ
ルエチレン基，プロピルエチレン基，ブチルエチレン
基，プロピレン基，ブチレン基，１−メチルプロピレン
基，ペンチレン基，ヘキシレン基，ヘプテニレン基，オ
クチレン基，ノネニレン基，デセニレン基が例示され、
好ましくはエチレン基，プロピレン基，ブチレン基また
はヘキシレン基である。このＲ2は同一のものでも異な
るものでもよい。ｎは１以上１３以下の整数であり、こ
の内２または３が好ましい。ｘは０以上１３以下の整数
であり、ｎ≧ｘである。ｚは０〜２００の範囲であり、
好ましくは１〜１００の範囲であり、さらに好ましくは
１〜１０の範囲である。本発明の有機ケイ素重合体の分
子構造は直鎖状でも環状でもよい。直鎖状である場合
は、分子鎖末端基は、水素原子、炭素原子数が２〜２０
のアルケニル基または水酸基であり、アルケニル基とし
ては、ビニル基，アリル基，ブテニル基，ペンテニル
基，ヘキセニル基，ヘプテニル基，オクテニル基，ノネ
ニル基，デセニル基が例示される。また、本発明の有機
ケイ素重合体において、式(ｂ)で表される繰り返し単位
は同一のものでも異なるものでもよい。このような本発
明の主鎖が式(ｂ)で表される繰り返し単位から構成され
る有機ケイ素重合体の具体例としては、主鎖が下式で表
される繰り返し単位から構成されるものが挙げられる。
下式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表
し、ＨXはヘキシル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表し
ている。
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【化２４】
【化２５】
【化２６】
【化２７】
【化２８】
【化２９】
【化３０】
【００１０】次に、本発明の有機ケイ素重合体の製造方
法について詳細に説明する。主鎖が式(ａ)で表される繰
り返し単位から構成される有機ケイ素重合体は、(Ａ)１
分子中にケイ素原子結合水素原子を２個有する環状シロ
キサンと、(Ｂ)炭素−炭素二重結合を２個有する炭素原
子数３〜１０の不飽和脂肪族炭化水素、炭素−炭素三重
結合を１個有する炭素原子数２〜１０の不飽和脂肪族炭
化水素および式：Ｒ3（ＯＲ2）pＯＲ3で表される化合物
からなる群から選ばれる化合物とを、(Ｃ)ヒドロシリル
化反応用触媒の存在下で付加重合させることにより製造
することができる。主鎖が式(ｂ)で表される繰り返し単
位から構成される有機ケイ素重合体は、(Ａ)１分子中に
ケイ素原子結合水素原子を２個有する環状シロキサン
と、(Ｂ')両末端アルケニル基封鎖有機ケイ素化合物と
を、(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒の存在下で付加重合
させることにより製造することができる。
法について詳細に説明する。主鎖が式(ａ)で表される繰
り返し単位から構成される有機ケイ素重合体は、(Ａ)１
分子中にケイ素原子結合水素原子を２個有する環状シロ
キサンと、(Ｂ)炭素−炭素二重結合を２個有する炭素原
子数３〜１０の不飽和脂肪族炭化水素、炭素−炭素三重
結合を１個有する炭素原子数２〜１０の不飽和脂肪族炭
化水素および式：Ｒ3（ＯＲ2）pＯＲ3で表される化合物
からなる群から選ばれる化合物とを、(Ｃ)ヒドロシリル
化反応用触媒の存在下で付加重合させることにより製造
することができる。主鎖が式(ｂ)で表される繰り返し単
位から構成される有機ケイ素重合体は、(Ａ)１分子中に
ケイ素原子結合水素原子を２個有する環状シロキサン
と、(Ｂ')両末端アルケニル基封鎖有機ケイ素化合物と
を、(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒の存在下で付加重合
させることにより製造することができる。
【００１１】(Ａ)成分の環状シロキサンは、一般式：
【化３１】 で表され、１分子中にケイ素原子結合水素原子を２個有
する。上式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない、炭
素原子数が１〜１０の一価炭化水素基であり、具体的に
は、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペン
チル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル
基，デシル基等のアルキル基；フェニル基，トリル基，
キシリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基
等のアラルキル基；３,３,３ートリフルオロプロピル
基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−ノナフルオロヘキシル基，
１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−パーフルオロデシル基等のハロ
ゲン化アルキル基が例示され、好ましくはメチル基また
はフェニル基である。このＲは同一のものでも異なるも
のでもよい。ｎは１以上１３以下の整数であり、この内
２または３が好ましい。ｘは０以上１３以下の整数であ
り、ｎ≧ｘである。本成分は１種類の環状シロキサンで
もよく、２種類以上の環状シロキサンの混合物でもよ
い。このような(Ａ)成分としては、下式で表されるよう
な環状シロキサンが挙げられる。下式中、Ｍｅはメチル
基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、ＨXはヘキシル基を
表し、Ｐｈはフェニル基を表している。
する。上式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない、炭
素原子数が１〜１０の一価炭化水素基であり、具体的に
は、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペン
チル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル
基，デシル基等のアルキル基；フェニル基，トリル基，
キシリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基
等のアラルキル基；３,３,３ートリフルオロプロピル
基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−ノナフルオロヘキシル基，
１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−パーフルオロデシル基等のハロ
ゲン化アルキル基が例示され、好ましくはメチル基また
はフェニル基である。このＲは同一のものでも異なるも
のでもよい。ｎは１以上１３以下の整数であり、この内
２または３が好ましい。ｘは０以上１３以下の整数であ
り、ｎ≧ｘである。本成分は１種類の環状シロキサンで
もよく、２種類以上の環状シロキサンの混合物でもよ
い。このような(Ａ)成分としては、下式で表されるよう
な環状シロキサンが挙げられる。下式中、Ｍｅはメチル
基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、ＨXはヘキシル基を
表し、Ｐｈはフェニル基を表している。
【化３２】
【化３３】
【化３４】
【化３５】
【化３６】
【化３７】
【化３８】
【化３９】
【化４０】 このような(Ａ)成分の環状シロキサンは、例えば、メチ
ルジクロロシランを加水分解することにより、また、メ
チルハイドロジェンシロキサンを酸触媒存在下でクラッ
キングすることにより合成された式：
ルジクロロシランを加水分解することにより、また、メ
チルハイドロジェンシロキサンを酸触媒存在下でクラッ
キングすることにより合成された式：
【化４１】 （上式中、Ｍｅはメチル基を表し、ｋは３以上の整数で
ある。）で表されるシクロシロキサンに、式：Ｈ2Ｃ＝
ＣＨ2で表されるような不飽和結合を有する炭化水素を
部分的に付加反応させることにより製造することができ
る。
ある。）で表されるシクロシロキサンに、式：Ｈ2Ｃ＝
ＣＨ2で表されるような不飽和結合を有する炭化水素を
部分的に付加反応させることにより製造することができ
る。
【００１２】(Ｂ)成分の炭素−炭素二重結合を２個有す
る炭素原子数３〜１０の不飽和脂肪族炭化水素、炭素−
炭素三重結合を１個有する炭素原子数２〜１０の不飽和
脂肪族炭化水素および式：Ｒ3（ＯＲ2）pＯＲ3で表され
る化合物からなる群から選ばれる化合物は、(Ａ)成分の
環状シロキサン中のケイ素原子結合水素原子と付加重合
して結合する。炭素−炭素二重結合を２個有する炭素原
子数３〜１０の不飽和脂肪族炭化水素としては、１,２
−プロパジエン（通称、アレン），１,３−ブタジエ
ン，２−メチル−１,３−ブタジエン（通称、イソプレ
ン），２,３−ジメチル−１,３−ブタジエン，１,３−
ペンタジエン，１,４−ペンタジエン，１,５−ヘキサジ
エン，１,３−シクロヘキサジエンが例示される。炭素
−炭素三重結合を１個有する炭素原子数２〜１０の不飽
和脂肪族炭化水素としては、アセチレン，プロピン，１
−ブチン，２−ブチン，１−ペンチン，２−ペンチン，
３−メチル−１−ブチン，３,３−ジメチル−１−ブチ
ン，１−ヘキシン，２−ヘキシン，１−ヘプチン，１−
オクチン，４−オクチン，１−ノニン，１−デシン，５
−デシンが例示される。式：Ｒ3（ＯＲ2）pＯＲ3で表さ
れる化合物は、式中、Ｒ2は炭素原子数が２〜２０のア
ルキレン基であり、具体的には、エチレン基，メチルエ
チレン基，エチルエチレン基，プロピルエチレン基，ブ
チルエチレン基，プロピレン基，ブチレン基，１−メチ
ルプロピレン基，ペンチレン基，ヘキシレン基，ヘプテ
ニレン基，オクチレン基，ノネニレン基，デセニレン基
が例示され、好ましくはエチレン基，プロピレン基，ブ
チレン基またはヘキシレン基である。このＲ2は同一の
ものでも異なるものでもよい。Ｒ3は炭素原子数が２〜
２０のアルケニル基であり、ビニル基，アリル基，ブテ
ニル基，ペンテニル基，ヘキセニル基，ヘプテニル基，
オクテニル基，ノネニル基，デセニル基が例示され、好
ましくはビニル基，アリル基または５−ヘキセニル基で
ある。このＲ3は同一のものでも異なるものでもよい。
ｐは０または１以上の整数であり、好ましくは０〜２０
の範囲である。このような化合物の分子構造は直鎖状で
も分岐鎖状でもよい。このような化合物としては、ジア
リルエーテル，両末端アリル基封鎖ポリオキシエチレ
ン，両末端アリル基封鎖オキシエチレン・オキシプロピ
レン共重合体が例示される。
る炭素原子数３〜１０の不飽和脂肪族炭化水素、炭素−
炭素三重結合を１個有する炭素原子数２〜１０の不飽和
脂肪族炭化水素および式：Ｒ3（ＯＲ2）pＯＲ3で表され
る化合物からなる群から選ばれる化合物は、(Ａ)成分の
環状シロキサン中のケイ素原子結合水素原子と付加重合
して結合する。炭素−炭素二重結合を２個有する炭素原
子数３〜１０の不飽和脂肪族炭化水素としては、１,２
−プロパジエン（通称、アレン），１,３−ブタジエ
ン，２−メチル−１,３−ブタジエン（通称、イソプレ
ン），２,３−ジメチル−１,３−ブタジエン，１,３−
ペンタジエン，１,４−ペンタジエン，１,５−ヘキサジ
エン，１,３−シクロヘキサジエンが例示される。炭素
−炭素三重結合を１個有する炭素原子数２〜１０の不飽
和脂肪族炭化水素としては、アセチレン，プロピン，１
−ブチン，２−ブチン，１−ペンチン，２−ペンチン，
３−メチル−１−ブチン，３,３−ジメチル−１−ブチ
ン，１−ヘキシン，２−ヘキシン，１−ヘプチン，１−
オクチン，４−オクチン，１−ノニン，１−デシン，５
−デシンが例示される。式：Ｒ3（ＯＲ2）pＯＲ3で表さ
れる化合物は、式中、Ｒ2は炭素原子数が２〜２０のア
ルキレン基であり、具体的には、エチレン基，メチルエ
チレン基，エチルエチレン基，プロピルエチレン基，ブ
チルエチレン基，プロピレン基，ブチレン基，１−メチ
ルプロピレン基，ペンチレン基，ヘキシレン基，ヘプテ
ニレン基，オクチレン基，ノネニレン基，デセニレン基
が例示され、好ましくはエチレン基，プロピレン基，ブ
チレン基またはヘキシレン基である。このＲ2は同一の
ものでも異なるものでもよい。Ｒ3は炭素原子数が２〜
２０のアルケニル基であり、ビニル基，アリル基，ブテ
ニル基，ペンテニル基，ヘキセニル基，ヘプテニル基，
オクテニル基，ノネニル基，デセニル基が例示され、好
ましくはビニル基，アリル基または５−ヘキセニル基で
ある。このＲ3は同一のものでも異なるものでもよい。
ｐは０または１以上の整数であり、好ましくは０〜２０
の範囲である。このような化合物の分子構造は直鎖状で
も分岐鎖状でもよい。このような化合物としては、ジア
リルエーテル，両末端アリル基封鎖ポリオキシエチレ
ン，両末端アリル基封鎖オキシエチレン・オキシプロピ
レン共重合体が例示される。
【００１３】（Ｂ'）成分の一般式：
【化４２】 で表される両末端アルケニル基封鎖有機ケイ素化合物
は、(Ａ)成分の環状シロキサン中のケイ素原子結合水素
原子と付加重合して結合する。上式中、Ｒは前記と同様
な脂肪族不飽和基を含有しない、炭素原子数が１〜１０
の一価炭化水素基であり、メチル基，エチル基，プロピ
ル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル
基，オクチル基，ノニル基，デシル基等のアルキル基；
フェニル基，トリル基，キシリル基等のアリール基；ベ
ンジル基，フェネチル基等のアラルキル基；３,３,３ー
トリフルオロプロピル基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−ノナ
フルオロヘキシル基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−パーフル
オロデシル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好
ましくはメチル基またはフェニル基である。このＲは同
一のものでも異なるものでもよい。Ｒ3は炭素原子数が
２〜２０のアルケニル基であり、具体的には、ビニル
基，アリル基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセニル
基，ヘプテニル基，オクテニル基，ノネニル基，デセニ
ル基が例示され、好ましくはビニル基，アリル基または
５−ヘキセニル基である。ｚは０〜２００の範囲であ
り、好ましくは１〜１００の範囲であり、さらに好まし
くは１〜１０の範囲である。このような(Ｂ')成分とし
ては、例えば、１,３−ジビニルテトラメチルジシロキ
サン，ジビニルジメチルシランが挙げられる。本発明の
製造方法において、(Ｂ)成分もしくは(Ｂ')成分の添加
量は、(Ａ)成分のモル数と(Ｂ)成分もしくは(Ｂ')成分
のモル数との比が０.５：１.０〜１.５：１.０の範囲で
あることが好ましい。比較的高分子量の本発明の有機ケ
イ素重合体を調製する場合には、(Ａ)成分のモル数と
(Ｂ)成分もしくは(Ｂ')成分のモル数との比が厳密に
１：１であることが好ましい。尚、(Ａ)成分を(Ｂ)成分
もしくは(Ｂ')成分に対して過剰に添加した場合には、
得られた本発明の有機ケイ素重合体の分子鎖末端は水素
原子となり、また(Ｂ)成分もしくは(Ｂ')成分を(Ａ)成
分に対して過剰に添加した場合には、得られた本発明の
有機ケイ素重合体の分子鎖末端はアルケニル基となる。
さらに反応系中に水やアルコール等の活性水素を有する
化合物が混在している場合には、得られた本発明の有機
ケイ素重合体の分子鎖末端は水酸基となることがある。
は、(Ａ)成分の環状シロキサン中のケイ素原子結合水素
原子と付加重合して結合する。上式中、Ｒは前記と同様
な脂肪族不飽和基を含有しない、炭素原子数が１〜１０
の一価炭化水素基であり、メチル基，エチル基，プロピ
ル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル
基，オクチル基，ノニル基，デシル基等のアルキル基；
フェニル基，トリル基，キシリル基等のアリール基；ベ
ンジル基，フェネチル基等のアラルキル基；３,３,３ー
トリフルオロプロピル基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−ノナ
フルオロヘキシル基，１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−パーフル
オロデシル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好
ましくはメチル基またはフェニル基である。このＲは同
一のものでも異なるものでもよい。Ｒ3は炭素原子数が
２〜２０のアルケニル基であり、具体的には、ビニル
基，アリル基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセニル
基，ヘプテニル基，オクテニル基，ノネニル基，デセニ
ル基が例示され、好ましくはビニル基，アリル基または
５−ヘキセニル基である。ｚは０〜２００の範囲であ
り、好ましくは１〜１００の範囲であり、さらに好まし
くは１〜１０の範囲である。このような(Ｂ')成分とし
ては、例えば、１,３−ジビニルテトラメチルジシロキ
サン，ジビニルジメチルシランが挙げられる。本発明の
製造方法において、(Ｂ)成分もしくは(Ｂ')成分の添加
量は、(Ａ)成分のモル数と(Ｂ)成分もしくは(Ｂ')成分
のモル数との比が０.５：１.０〜１.５：１.０の範囲で
あることが好ましい。比較的高分子量の本発明の有機ケ
イ素重合体を調製する場合には、(Ａ)成分のモル数と
(Ｂ)成分もしくは(Ｂ')成分のモル数との比が厳密に
１：１であることが好ましい。尚、(Ａ)成分を(Ｂ)成分
もしくは(Ｂ')成分に対して過剰に添加した場合には、
得られた本発明の有機ケイ素重合体の分子鎖末端は水素
原子となり、また(Ｂ)成分もしくは(Ｂ')成分を(Ａ)成
分に対して過剰に添加した場合には、得られた本発明の
有機ケイ素重合体の分子鎖末端はアルケニル基となる。
さらに反応系中に水やアルコール等の活性水素を有する
化合物が混在している場合には、得られた本発明の有機
ケイ素重合体の分子鎖末端は水酸基となることがある。
【００１４】(Ｃ)成分のヒドロシリル化反応用触媒は、
(Ａ)成分中のケイ素原子結合水素原子と(Ｂ)成分中の脂
肪族不飽和結合または(Ｂ')成分中のアルケニル基との
付加反応を促進する作用を有する。このような(Ｃ)成分
としては、例えば、白金系触媒，ロジウム系触媒，パラ
ジウム系触媒，有機過酸化物が挙げられ、これらの中で
も付加重合を著しく促進する白金系触媒が好ましい。白
金系触媒としては、白金黒，白金担持のシリカ微粉末，
白金担持のカーボン粉末，塩化白金酸，塩化白金酸のア
ルコール溶液，白金とビニルシロキサンとの錯体，白金
とオレフィンとの錯体が例示される。本成分の添加量は
触媒量であり、(Ａ)成分と(Ｂ)成分もしくは(Ｂ')成分
の合計量１００万重量部に対して０.１〜５００重量部
の範囲であることが好ましい。
(Ａ)成分中のケイ素原子結合水素原子と(Ｂ)成分中の脂
肪族不飽和結合または(Ｂ')成分中のアルケニル基との
付加反応を促進する作用を有する。このような(Ｃ)成分
としては、例えば、白金系触媒，ロジウム系触媒，パラ
ジウム系触媒，有機過酸化物が挙げられ、これらの中で
も付加重合を著しく促進する白金系触媒が好ましい。白
金系触媒としては、白金黒，白金担持のシリカ微粉末，
白金担持のカーボン粉末，塩化白金酸，塩化白金酸のア
ルコール溶液，白金とビニルシロキサンとの錯体，白金
とオレフィンとの錯体が例示される。本成分の添加量は
触媒量であり、(Ａ)成分と(Ｂ)成分もしくは(Ｂ')成分
の合計量１００万重量部に対して０.１〜５００重量部
の範囲であることが好ましい。
【００１５】本発明の製造方法は、(Ａ)成分と(Ｂ)成分
もしくは(Ｂ')成分とを(Ｃ)成分の存在下で付加重合さ
せることを特徴とする。本発明の製造方法において、
(Ａ)成分〜(Ｃ)成分を添加する順序は任意であり、例え
ば、(Ａ)成分と(Ｃ)成分の混合系を加熱攪拌しながら、
この混合系に(Ｂ)成分もしくは(Ｂ')成分を徐々に添加
する方法；(Ｂ)成分もしくは(Ｂ')成分と(Ｃ)成分の混
合系を加熱攪拌しながら、この混合系に(Ａ)成分を徐々
に添加する方法；(Ａ)成分と(Ｂ)成分もしくは(Ｂ')成
分の混合系を加熱攪拌しながら、この混合系に(Ｃ)成分
を徐々に添加する方法；(Ａ)成分と(Ｂ)成分もしくは
(Ｂ')成分と(Ｃ)成分の混合系を加熱攪拌する方法；
(Ｂ)成分がガス状である場合には、(Ａ)成分と(Ｃ)成分
の混合系にガス状の(Ｂ)成分を導入する方法が挙げられ
る。
もしくは(Ｂ')成分とを(Ｃ)成分の存在下で付加重合さ
せることを特徴とする。本発明の製造方法において、
(Ａ)成分〜(Ｃ)成分を添加する順序は任意であり、例え
ば、(Ａ)成分と(Ｃ)成分の混合系を加熱攪拌しながら、
この混合系に(Ｂ)成分もしくは(Ｂ')成分を徐々に添加
する方法；(Ｂ)成分もしくは(Ｂ')成分と(Ｃ)成分の混
合系を加熱攪拌しながら、この混合系に(Ａ)成分を徐々
に添加する方法；(Ａ)成分と(Ｂ)成分もしくは(Ｂ')成
分の混合系を加熱攪拌しながら、この混合系に(Ｃ)成分
を徐々に添加する方法；(Ａ)成分と(Ｂ)成分もしくは
(Ｂ')成分と(Ｃ)成分の混合系を加熱攪拌する方法；
(Ｂ)成分がガス状である場合には、(Ａ)成分と(Ｃ)成分
の混合系にガス状の(Ｂ)成分を導入する方法が挙げられ
る。
【００１６】本発明の製造方法では有機溶媒を使用する
ことができる。有機溶媒を使用することにより、より高
分子量の本発明の有機ケイ素重合体を製造することがで
きる。本発明の製造方法で使用できる有機溶媒として
は、トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ヘ
キサン，ヘプタン，オクタン，ノナン等の脂肪族炭化水
素系溶媒；シクロヘキサン，シクロヘプタン，シクロオ
クタン等の脂環式炭化水素系溶媒；トリフルオロメチル
ベンゼン，１,３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼ
ン，メチルペンタフルオロベンゼン等の含フッ素原子芳
香族炭化水素系溶媒が例示される。
ことができる。有機溶媒を使用することにより、より高
分子量の本発明の有機ケイ素重合体を製造することがで
きる。本発明の製造方法で使用できる有機溶媒として
は、トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ヘ
キサン，ヘプタン，オクタン，ノナン等の脂肪族炭化水
素系溶媒；シクロヘキサン，シクロヘプタン，シクロオ
クタン等の脂環式炭化水素系溶媒；トリフルオロメチル
ベンゼン，１,３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼ
ン，メチルペンタフルオロベンゼン等の含フッ素原子芳
香族炭化水素系溶媒が例示される。
【００１７】また、本発明の製造方法において、(Ａ)成
分〜(Ｃ)成分に加えて炭素−炭素２重結合を１分子中に
１個有する化合物やケイ素原子結合水素原子を１分子中
に１個有する化合物を連鎖移動剤として微量添加するこ
とにより、本発明の有機ケイ素重合体の分子量をコント
ロールすることができる。
分〜(Ｃ)成分に加えて炭素−炭素２重結合を１分子中に
１個有する化合物やケイ素原子結合水素原子を１分子中
に１個有する化合物を連鎖移動剤として微量添加するこ
とにより、本発明の有機ケイ素重合体の分子量をコント
ロールすることができる。
【００１８】本発明の製造方法における付加重合条件は
特に限定されないが、常圧で付加重合を行う場合には、
その反応温度は室温から(Ａ)成分，(Ｂ)成分または
(Ｂ')成分の沸点もしくは使用する有機溶媒の沸点まで
であり、また、(Ｂ)成分，(Ｂ')成分および使用する有
機溶媒の沸点が比較的低い場合には、加圧下で付加重合
を行うこともできる。
特に限定されないが、常圧で付加重合を行う場合には、
その反応温度は室温から(Ａ)成分，(Ｂ)成分または
(Ｂ')成分の沸点もしくは使用する有機溶媒の沸点まで
であり、また、(Ｂ)成分，(Ｂ')成分および使用する有
機溶媒の沸点が比較的低い場合には、加圧下で付加重合
を行うこともできる。
【００１９】以上のような本発明の有機ケイ素重合体は
上述したような繰り返し単位が結合してなる規則性のあ
る化学構造を有する新規な有機ケイ素重合体である。こ
のものは室温で粘性のある液体であり、その表面張力が
ポリジメチルシロキサンと他の有機系ポリマーの中間
（約２２〜３０ｍＮ／ｍ）にあるので、従来のポリジメ
チルシロキサンに比べて他の有機樹脂に対する相溶性に
優れる。そのため各種有機樹脂の撥水性，表面潤滑性，
耐衝撃性等の特性を改良するための添加剤、即ち物理特
性改質剤として有用である。さらに粘着性の低いポリジ
メチルシロキサンに本発明の有機ケイ素重合体を添加配
合することにより、その粘着性を上げることができる。
また、本発明の有機ケイ素重合体は酸やアルカリ等のイ
オン性物質による分子鎖の切断が生じ難く、耐加水分解
性に優れている。そのため、これらの特徴を活かした工
業用材料として利用することができる。分子鎖末端が水
素原子である有機ケイ素重合体は、有機官能性基を有す
るアルケンと付加反応させることにより、分子鎖末端に
有機官能性基を有する有機ケイ素重合体を調製するため
の原料として使用することができる。また、ビニル官能
性基を有する有機系ポリマーと付加反応させることによ
り、シロキサン環を有する有機材料（複合ポリマー）を
製造するための原料として使用することができる。分子
鎖末端にアルケニル基を有する有機ケイ素重合体は、有
機官能性基を有するハイドロゲンシランと付加反応させ
ることにより、分子鎖末端に有機官能性基を有する有機
ケイ素重合体を調製するための原料として使用すること
ができる。また、アルケニル基を有する有機系ポリマー
と有機過酸化物を用いて架橋させることにより、シロキ
サン環を有する有機材料（複合ポリマー）を製造するた
めの原料として使用することができる。分子鎖末端に水
酸基を有する有機ケイ素重合体は、有機官能性基を有す
るハロシランもしくはシラザンと反応させることによ
り、分子鎖末端に有機官能性基を有する有機ケイ素重合
体の原料として使用することができる。また、水酸基を
利用して各種有機官能性基と縮合させることにより、複
合ポリマーを製造するための原料として使用することが
できる。
上述したような繰り返し単位が結合してなる規則性のあ
る化学構造を有する新規な有機ケイ素重合体である。こ
のものは室温で粘性のある液体であり、その表面張力が
ポリジメチルシロキサンと他の有機系ポリマーの中間
（約２２〜３０ｍＮ／ｍ）にあるので、従来のポリジメ
チルシロキサンに比べて他の有機樹脂に対する相溶性に
優れる。そのため各種有機樹脂の撥水性，表面潤滑性，
耐衝撃性等の特性を改良するための添加剤、即ち物理特
性改質剤として有用である。さらに粘着性の低いポリジ
メチルシロキサンに本発明の有機ケイ素重合体を添加配
合することにより、その粘着性を上げることができる。
また、本発明の有機ケイ素重合体は酸やアルカリ等のイ
オン性物質による分子鎖の切断が生じ難く、耐加水分解
性に優れている。そのため、これらの特徴を活かした工
業用材料として利用することができる。分子鎖末端が水
素原子である有機ケイ素重合体は、有機官能性基を有す
るアルケンと付加反応させることにより、分子鎖末端に
有機官能性基を有する有機ケイ素重合体を調製するため
の原料として使用することができる。また、ビニル官能
性基を有する有機系ポリマーと付加反応させることによ
り、シロキサン環を有する有機材料（複合ポリマー）を
製造するための原料として使用することができる。分子
鎖末端にアルケニル基を有する有機ケイ素重合体は、有
機官能性基を有するハイドロゲンシランと付加反応させ
ることにより、分子鎖末端に有機官能性基を有する有機
ケイ素重合体を調製するための原料として使用すること
ができる。また、アルケニル基を有する有機系ポリマー
と有機過酸化物を用いて架橋させることにより、シロキ
サン環を有する有機材料（複合ポリマー）を製造するた
めの原料として使用することができる。分子鎖末端に水
酸基を有する有機ケイ素重合体は、有機官能性基を有す
るハロシランもしくはシラザンと反応させることによ
り、分子鎖末端に有機官能性基を有する有機ケイ素重合
体の原料として使用することができる。また、水酸基を
利用して各種有機官能性基と縮合させることにより、複
合ポリマーを製造するための原料として使用することが
できる。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。なお、実施例中、粘度の値は２５℃において測定し
た値である。ｃＰはセンチポイズを意味し、Ｍｅはメチ
ル基を意味し、Ｅｔはエチル基を意味する。
る。なお、実施例中、粘度の値は２５℃において測定し
た値である。ｃＰはセンチポイズを意味し、Ｍｅはメチ
ル基を意味し、Ｅｔはエチル基を意味する。
【００２１】
【実施例１】反応容器に、式：
【化４３】 で表されるジエチルテトラメチルシクロテトラシロキサ
ンと、式：
ンと、式：
【化４４】 で表されるジエチルテトラメチルシクロテトラシロキサ
ンとの１：１の混合物５９.２ｇ（０.２モル）、トルエ
ン６０ｇおよび０.５％の白金を坦持したカーボン粒０.
９ｇを入れて６０℃に加熱した。これらを攪拌しなが
ら、この混合系に１,５−ヘキサジエン１６.４ｇ（０.
２モル）とトルエン１６ｇとの混合物を滴下した。滴下
終了後、この混合系を加熱し、１１０℃で８時間加熱還
流した。次いで濾過し、減圧下にて揮発分を留去して、
粘稠な液体７５.７ｇを得た。その収率は９９％であっ
た。得られた粘稠な液体を13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル
分析（以下、13Ｃ−ＮＭＲ）、29Ｓi−核磁気共鳴スペ
クトル分析（以下、29Ｓi−ＮＭＲ）およびフーリエ変
換赤外線分光分析（以下、ＦＴ−ＩＲ）により分析した
ところ、下式で表される繰り返し単位から構成される有
機ケイ素重合体であることが確認された。
ンとの１：１の混合物５９.２ｇ（０.２モル）、トルエ
ン６０ｇおよび０.５％の白金を坦持したカーボン粒０.
９ｇを入れて６０℃に加熱した。これらを攪拌しなが
ら、この混合系に１,５−ヘキサジエン１６.４ｇ（０.
２モル）とトルエン１６ｇとの混合物を滴下した。滴下
終了後、この混合系を加熱し、１１０℃で８時間加熱還
流した。次いで濾過し、減圧下にて揮発分を留去して、
粘稠な液体７５.７ｇを得た。その収率は９９％であっ
た。得られた粘稠な液体を13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル
分析（以下、13Ｃ−ＮＭＲ）、29Ｓi−核磁気共鳴スペ
クトル分析（以下、29Ｓi−ＮＭＲ）およびフーリエ変
換赤外線分光分析（以下、ＦＴ−ＩＲ）により分析した
ところ、下式で表される繰り返し単位から構成される有
機ケイ素重合体であることが確認された。
【化４５】 （式中、ｍは１以上の整数である。） 得られた有機ケイ素重合体をゲルパーミエーションクロ
マトグラフ（以下、ＧＰＣ）により分析したところ、そ
の重量平均分子量はポリジメチルシロキサン換算で１
４,０００であり、そのピーク面積から求められた有機
ケイ素重合体の収率は９８％であった。また、この有機
ケイ素重合体の２５℃における屈折率は１.４４８であ
り、密度は１.０１であり、粘度は３８００ｃＰであ
り、表面張力は２６.７ｍＮ／ｍであった。
マトグラフ（以下、ＧＰＣ）により分析したところ、そ
の重量平均分子量はポリジメチルシロキサン換算で１
４,０００であり、そのピーク面積から求められた有機
ケイ素重合体の収率は９８％であった。また、この有機
ケイ素重合体の２５℃における屈折率は１.４４８であ
り、密度は１.０１であり、粘度は３８００ｃＰであ
り、表面張力は２６.７ｍＮ／ｍであった。
【００２２】
【実施例２】反応容器に、式：
【化４６】 で表されるジエチルテトラメチルシクロテトラシロキサ
ンと、式：
ンと、式：
【化４７】 で表されるジエチルテトラメチルシクロテトラシロキサ
ンとの１：１の混合物１１８.４ｇ（０.４モル）、トル
エン１００ｇおよび白金とジビニルテトラメチルジシロ
キサンとの錯体溶液を混合系中の白金金属自体の含有量
が２０ppmとなるような量投入し、これらを均一に攪拌
しながら９０℃に加熱した。これらを攪拌しながら、こ
の混合系に１,３−ジビニルテトラメトルジシロキサン
７４.４ｇ（０.４モル）とトルエン５０ｇとの混合物を
滴下した。滴下終了後、この混合系を１１０℃で５時間
加熱還流した。次いで濾過し、減圧下にて揮発分を留去
して、１８９ｇの粘稠な液体を得た。その収率は９８％
であった。得られた粘稠な液体を13Ｃ−ＮＭＲ，29Ｓi
−ＮＭＲおよびＦＴ−ＩＲにより分析したところ、下式
で表される繰り返し単位から構成される有機ケイ素重合
体であることが確認された。
ンとの１：１の混合物１１８.４ｇ（０.４モル）、トル
エン１００ｇおよび白金とジビニルテトラメチルジシロ
キサンとの錯体溶液を混合系中の白金金属自体の含有量
が２０ppmとなるような量投入し、これらを均一に攪拌
しながら９０℃に加熱した。これらを攪拌しながら、こ
の混合系に１,３−ジビニルテトラメトルジシロキサン
７４.４ｇ（０.４モル）とトルエン５０ｇとの混合物を
滴下した。滴下終了後、この混合系を１１０℃で５時間
加熱還流した。次いで濾過し、減圧下にて揮発分を留去
して、１８９ｇの粘稠な液体を得た。その収率は９８％
であった。得られた粘稠な液体を13Ｃ−ＮＭＲ，29Ｓi
−ＮＭＲおよびＦＴ−ＩＲにより分析したところ、下式
で表される繰り返し単位から構成される有機ケイ素重合
体であることが確認された。
【化４８】 （式中、ｑは０または１であり、ｍは１以上の整数であ
る。） 得られた有機ケイ素重合体をＧＰＣにより分析したとこ
ろ、その重量平均分子量はポリジメチルシロキサン換算
で６７,０００であり、そのピーク面積から求められた
有機ケイ素重合体の収率は９０％であった。また、この
有機ケイ素重合体の２５℃における屈折率は１.４４５
であり、密度は１.００であり、粘度は３６,８００ｃＰ
であり、表面張力は２４.２ｍＮ／ｍであった。
る。） 得られた有機ケイ素重合体をＧＰＣにより分析したとこ
ろ、その重量平均分子量はポリジメチルシロキサン換算
で６７,０００であり、そのピーク面積から求められた
有機ケイ素重合体の収率は９０％であった。また、この
有機ケイ素重合体の２５℃における屈折率は１.４４５
であり、密度は１.００であり、粘度は３６,８００ｃＰ
であり、表面張力は２４.２ｍＮ／ｍであった。
【００２３】
【発明の効果】本発明の有機ケイ素重合体は新規な有機
ケイ素重合体であり、このものは室温で粘性のある液体
であり、表面張力が従来のポリジメチルシロキサンより
も高いという特徴を有する。また、本発明の製造方法は
このような有機ケイ素重合体を容易に収率よく製造でき
るという特徴を有する。
ケイ素重合体であり、このものは室温で粘性のある液体
であり、表面張力が従来のポリジメチルシロキサンより
も高いという特徴を有する。また、本発明の製造方法は
このような有機ケイ素重合体を容易に収率よく製造でき
るという特徴を有する。
【図１】 図１は実施例１で製造した有機ケイ素重合体
のフーリエ変換赤外線吸収スペクトルチャートである。
のフーリエ変換赤外線吸収スペクトルチャートである。
【図２】 図２は実施例１で製造した有機ケイ素重合体
の29Ｓi−核磁気共鳴スペクトルチャートである。
の29Ｓi−核磁気共鳴スペクトルチャートである。
【図３】 図３は実施例１で製造した有機ケイ素重合体
の13Ｃ−核磁気共鳴スペクトルチャートである。
の13Ｃ−核磁気共鳴スペクトルチャートである。
【図４】 図４は実施例２で製造した有機ケイ素重合体
のフーリエ変換赤外線吸収スペクトルチャートである。
のフーリエ変換赤外線吸収スペクトルチャートである。
【図５】 図５は実施例２で製造した有機ケイ素重合体
の29Ｓi−核磁気共鳴スペクトルチャートである。
の29Ｓi−核磁気共鳴スペクトルチャートである。
【図６】 図６は実施例２で製造した有機ケイ素重合体
の13Ｃ−核磁気共鳴スペクトルチャートである。
の13Ｃ−核磁気共鳴スペクトルチャートである。
Claims (4)
- 【請求項１】 主鎖が、式(ａ)： 【化１】 ［式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない、炭素原子
数が１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ1は炭素原子
数が２〜１０のアルキレン基または式：−Ｒ2（ＯＲ2）
y−（式中、Ｒ2は炭素原子数が２〜２０のアルキレン基
であり、ｙは１以上の整数である。）で表される有機基
であり、ｎは１以上１３以下の整数であり、ｘは０以上
１３以下の整数であり、ｎ≧ｘである。］で表される繰
り返し単位から構成され、重合度が２〜１０,０００で
ある、有機ケイ素重合体。 - 【請求項２】 主鎖が、式(ｂ)： 【化２】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない、炭素原子
数が１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素原子
数が２〜２０のアルキレン基であり、ｎは１以上１３以
下の整数であり、ｘは０以上１３以下の整数であり、ｎ
≧ｘであり、ｚは０〜２００の範囲である。）で表され
る繰り返し単位から構成され、重合度が２〜１０,００
０である、有機ケイ素重合体。 - 【請求項３】 (Ａ)一般式： 【化３】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない、炭素原子
数が１〜１０の一価炭化水素基であり、ｎは１以上１３
以下の整数であり、ｘは０以上１３以下の整数であり、
ｎ≧ｘである。）で表される環状シロキサンと、(Ｂ)炭
素−炭素二重結合を２個有する炭素原子数３〜１０の不
飽和脂肪族炭化水素、炭素−炭素三重結合を１個有する
炭素原子数２〜１０の不飽和脂肪族炭化水素および式：
Ｒ3（ＯＲ2）pＯＲ3（式中、Ｒ2は炭素原子数が２〜２
０のアルキレン基であり、Ｒ3は炭素原子数が２〜２０
のアルケニル基であり、ｐは０または１以上の整数であ
る。）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物
とを、(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒の存在下で付加重
合させることを特徴とする、請求項１記載の有機ケイ素
重合体の製造方法。 - 【請求項４】 (Ａ)一般式： 【化４】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない、炭素原子
数が１〜１０の一価炭化水素基であり、ｎは１以上１３
以下の整数であり、ｘは０以上１３以下の整数であり、
ｎ≧ｘである。）で表される環状シロキサンと、(Ｂ')
一般式： 【化５】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない、炭素原子
数が１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ3は炭素原子
数が２〜２０のアルケニル基であり、ｚは０〜２００の
範囲である。）で表される両末端アルケニル基封鎖有機
ケイ素化合物とを、(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒の存
在下で付加重合させることを特徴とする、請求項２記載
の有機ケイ素重合体の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8798994A JPH07268100A (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | 有機ケイ素重合体およびその製造方法 |
| EP95104722A EP0675152A3 (en) | 1994-03-31 | 1995-03-30 | Organosilicon polymers and process for their manufacture. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8798994A JPH07268100A (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | 有機ケイ素重合体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07268100A true JPH07268100A (ja) | 1995-10-17 |
Family
ID=13930231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8798994A Pending JPH07268100A (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | 有機ケイ素重合体およびその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0675152A3 (ja) |
| JP (1) | JPH07268100A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005523980A (ja) * | 2002-05-01 | 2005-08-11 | ダウ・コーニング・コーポレイション | オルガノハイドロジェンシリコン化合物 |
| JP2005529989A (ja) * | 2002-05-01 | 2005-10-06 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 向上したバス・ライフを持つ組成物 |
| JP2005298606A (ja) * | 2004-04-08 | 2005-10-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硬化性シロキサン系組成物 |
| JP2006511645A (ja) * | 2002-12-20 | 2006-04-06 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 有機水素シリコン化合物由来の分岐ポリマー |
| JP2006511646A (ja) * | 2002-12-20 | 2006-04-06 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 有機水素シリコン化合物から得られる分岐ポリマー |
| WO2012133432A1 (ja) * | 2011-03-30 | 2012-10-04 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | オルガノポリシロキサン、その製造方法、及びオルガノポリシロキサンを含有する硬化性樹脂組成物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2793222A (en) * | 1954-05-11 | 1957-05-21 | Gen Electric | 1, 2-bis-heptamethylcyclotetrasiloxanylethane and polymeric derivatives thereof |
| US3197433A (en) * | 1962-07-02 | 1965-07-27 | Gen Electric | Optically clear organopolysiloxane resins |
| FR1469072A (fr) * | 1965-12-21 | 1967-02-10 | Gen Electric | Polymères contenant des unités siloxanes cycliques, et procédé pour leur préparation |
| US4504629A (en) * | 1983-07-20 | 1985-03-12 | Loctite Corporation | Polymers with graft α-alkylacrylate functionality |
| US5340777A (en) * | 1987-01-09 | 1994-08-23 | Alliedsignal Inc. | Carbon-containing black glass from hydrosilylation-derived siloxanes |
-
1994
- 1994-03-31 JP JP8798994A patent/JPH07268100A/ja active Pending
-
1995
- 1995-03-30 EP EP95104722A patent/EP0675152A3/en not_active Withdrawn
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005523980A (ja) * | 2002-05-01 | 2005-08-11 | ダウ・コーニング・コーポレイション | オルガノハイドロジェンシリコン化合物 |
| JP2005529989A (ja) * | 2002-05-01 | 2005-10-06 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 向上したバス・ライフを持つ組成物 |
| JP2010285628A (ja) * | 2002-05-01 | 2010-12-24 | Dow Corning Corp | 向上したバス・ライフを持つ組成物 |
| JP4744139B2 (ja) * | 2002-05-01 | 2011-08-10 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 硬化コーティング及びその調製方法 |
| JP4755824B2 (ja) * | 2002-05-01 | 2011-08-24 | ダウ・コーニング・コーポレイション | オルガノハイドロジェンシリコン化合物 |
| JP2006511645A (ja) * | 2002-12-20 | 2006-04-06 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 有機水素シリコン化合物由来の分岐ポリマー |
| JP2006511646A (ja) * | 2002-12-20 | 2006-04-06 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 有機水素シリコン化合物から得られる分岐ポリマー |
| JP4925027B2 (ja) * | 2002-12-20 | 2012-04-25 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 有機水素シリコン化合物から得られる分岐ポリマーの調製方法 |
| JP4925026B2 (ja) * | 2002-12-20 | 2012-04-25 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 有機水素シリコン化合物由来の分岐ポリマーの調製方法 |
| JP2005298606A (ja) * | 2004-04-08 | 2005-10-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硬化性シロキサン系組成物 |
| WO2012133432A1 (ja) * | 2011-03-30 | 2012-10-04 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | オルガノポリシロキサン、その製造方法、及びオルガノポリシロキサンを含有する硬化性樹脂組成物 |
| US9243007B2 (en) | 2011-03-30 | 2016-01-26 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Organopolysiloxane, method for producing the same, and curable resin composition containing the organopolysiloxane |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0675152A2 (en) | 1995-10-04 |
| EP0675152A3 (en) | 1996-10-09 |
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