JPH07316301A - 有機ケイ素重合体およびその製造方法 - Google Patents
有機ケイ素重合体およびその製造方法Info
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- JPH07316301A JPH07316301A JP6139487A JP13948794A JPH07316301A JP H07316301 A JPH07316301 A JP H07316301A JP 6139487 A JP6139487 A JP 6139487A JP 13948794 A JP13948794 A JP 13948794A JP H07316301 A JPH07316301 A JP H07316301A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 末端にアルケニル基を有し主鎖にシルアルキ
レンシロキサン単位を有する枝分かれ状重合体である新
規な有機ケイ素重合体およびその製造方法を提供する。 【構成】 (Ａ)一般式：Ｒ1Ｓｉ（ＯＲ1 2ＳｉＲ4）
3（式中、Ｒ1は前記と同じであり、Ｒ4は炭素数２〜１
０のアルケニル基である。）で表されるテトラシロキサ
ンおよび／または一般式：Ｓｉ（ＯＲ1 2ＳｉＲ4）4（式
中、Ｒ1とＲ4は前記と同じである。）で表されるペンタ
シロキサンと、(Ｂ)一般式：ＨＲ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2Ｓｉ
Ｏ）pＲ1 2ＳｉＨ（式中、Ｒ1は前記と同じであり、ｐは
０または１以上の整数である。）で表されるジオルガノ
シロキサンとを、(Ｃ)一般式：Ｒ4Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2Ｓ
ｉＯ）PＲ1 2ＳｉＲ4（式中、Ｒ1とＲ4は前記と同じであ
り、Ｐは０以上の整数である。）で表されるジオルガノ
ポリシロキサンの存在下もしくは非存在下に、(Ｄ)ヒド
ロシリル化反応用触媒の存在下で付加重合することを特
徴とする、有機ケイ素重合体の製造方法。
レンシロキサン単位を有する枝分かれ状重合体である新
規な有機ケイ素重合体およびその製造方法を提供する。 【構成】 (Ａ)一般式：Ｒ1Ｓｉ（ＯＲ1 2ＳｉＲ4）
3（式中、Ｒ1は前記と同じであり、Ｒ4は炭素数２〜１
０のアルケニル基である。）で表されるテトラシロキサ
ンおよび／または一般式：Ｓｉ（ＯＲ1 2ＳｉＲ4）4（式
中、Ｒ1とＲ4は前記と同じである。）で表されるペンタ
シロキサンと、(Ｂ)一般式：ＨＲ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2Ｓｉ
Ｏ）pＲ1 2ＳｉＨ（式中、Ｒ1は前記と同じであり、ｐは
０または１以上の整数である。）で表されるジオルガノ
シロキサンとを、(Ｃ)一般式：Ｒ4Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2Ｓ
ｉＯ）PＲ1 2ＳｉＲ4（式中、Ｒ1とＲ4は前記と同じであ
り、Ｐは０以上の整数である。）で表されるジオルガノ
ポリシロキサンの存在下もしくは非存在下に、(Ｄ)ヒド
ロシリル化反応用触媒の存在下で付加重合することを特
徴とする、有機ケイ素重合体の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は文献未記載の新規な有機
ケイ素重合体およびその製造方法に関し、詳しくはシル
アルキレンシロキサン単位を有し、枝分かれ状重合体で
ある新規な有機ケイ素重合体およびその製造方法に関す
る。
ケイ素重合体およびその製造方法に関し、詳しくはシル
アルキレンシロキサン単位を有し、枝分かれ状重合体で
ある新規な有機ケイ素重合体およびその製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、一般式：
【化２】 （式中、Ｒは一価炭化水素基であり、ｎは正の整数であ
る。）で表されるシルアルキレンシロキサン単位を有す
る有機ケイ素重合体は、ジオルガノポリシロキサンに比
べて、酸，アルカリ等のイオン性物質による分子鎖の切
断を生じ難いため、かかる特性が要求される特殊な分野
での利用が検討されている。このようなシルアルキレン
シロキサン単位を有する有機ケイ素重合体を製造する方
法としては、環状シルアルキレンシロキサンを開環重合
する方法が提案されている（Izvestiya Akademii Nau
k SSSR，Seriya Khimicheskaya，No.4，739-744，Apr
il，1971、特開平４−６５４２８号公報および特開平４
−６５４２９号公報参照）。
る。）で表されるシルアルキレンシロキサン単位を有す
る有機ケイ素重合体は、ジオルガノポリシロキサンに比
べて、酸，アルカリ等のイオン性物質による分子鎖の切
断を生じ難いため、かかる特性が要求される特殊な分野
での利用が検討されている。このようなシルアルキレン
シロキサン単位を有する有機ケイ素重合体を製造する方
法としては、環状シルアルキレンシロキサンを開環重合
する方法が提案されている（Izvestiya Akademii Nau
k SSSR，Seriya Khimicheskaya，No.4，739-744，Apr
il，1971、特開平４−６５４２８号公報および特開平４
−６５４２９号公報参照）。
【０００３】しかし、これらの製造方法は、２,２,６,
６−テトラメチル−１−オキサ−２,６−ジシラシクロ
ヘキサン等の環状シルアルキレンシロキサンを予め調製
して、それを開環重合したものであり、得られた高分子
化合物はいずれも線状の高分子化合物であり、枝分かれ
状の高分子化合物については提案されていない。
６−テトラメチル−１−オキサ−２,６−ジシラシクロ
ヘキサン等の環状シルアルキレンシロキサンを予め調製
して、それを開環重合したものであり、得られた高分子
化合物はいずれも線状の高分子化合物であり、枝分かれ
状の高分子化合物については提案されていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は枝分かれ状
重合体である新規な有機ケイ素重合体を得るため鋭意検
討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目
的は、末端にアルケニル基を有し主鎖にシルアルキレン
シロキサン単位を有する枝分かれ状重合体である新規な
有機ケイ素重合体およびその製造方法を提供することに
ある。
重合体である新規な有機ケイ素重合体を得るため鋭意検
討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目
的は、末端にアルケニル基を有し主鎖にシルアルキレン
シロキサン単位を有する枝分かれ状重合体である新規な
有機ケイ素重合体およびその製造方法を提供することに
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段およびその作用】本発明
は、平均単位式：
は、平均単位式：
【化３】 （式中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素数１〜
１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素数２〜１０の
アルケニル基であり、Ｒ3は炭素数２〜１０のアルキレ
ン基であり、ｍは０以上の数であり、ａ，ｂは正の数で
あり、ｃ，ｄは０以上の数であり、ｃ＋ｄは正の数であ
る。）で表される有機ケイ素重合体、および、(Ａ)一般
式：Ｒ1Ｓｉ（ＯＲ1 2ＳｉＲ4）3（式中、Ｒ1は前記と同
じであり、Ｒ4は炭素数２〜１０のアルケニル基であ
る。）で表されるテトラシロキサンおよび／または一般
式：Ｓｉ（ＯＲ1 2ＳｉＲ4）4（式中、Ｒ1とＲ4は前記と
同じである。）で表されるペンタシロキサンと、(Ｂ)一
般式：ＨＲ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）pＲ1 2ＳｉＨ（式
中、Ｒ1は前記と同じであり、ｐは０または１以上の整
数である。）で表されるジオルガノシロキサンとを、
(Ｃ)一般式：Ｒ4Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）PＲ1 2ＳｉＲ
4（式中、Ｒ1とＲ4は前記と同じであり、Ｐは０以上の
整数である。）で表されるジオルガノポリシロキサンの
存在下もしくは非存在下に、(Ｄ)ヒドロシリル化反応用
触媒の存在下で付加重合することを特徴とする、前記有
機ケイ素重合体の製造方法に関する。
１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素数２〜１０の
アルケニル基であり、Ｒ3は炭素数２〜１０のアルキレ
ン基であり、ｍは０以上の数であり、ａ，ｂは正の数で
あり、ｃ，ｄは０以上の数であり、ｃ＋ｄは正の数であ
る。）で表される有機ケイ素重合体、および、(Ａ)一般
式：Ｒ1Ｓｉ（ＯＲ1 2ＳｉＲ4）3（式中、Ｒ1は前記と同
じであり、Ｒ4は炭素数２〜１０のアルケニル基であ
る。）で表されるテトラシロキサンおよび／または一般
式：Ｓｉ（ＯＲ1 2ＳｉＲ4）4（式中、Ｒ1とＲ4は前記と
同じである。）で表されるペンタシロキサンと、(Ｂ)一
般式：ＨＲ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）pＲ1 2ＳｉＨ（式
中、Ｒ1は前記と同じであり、ｐは０または１以上の整
数である。）で表されるジオルガノシロキサンとを、
(Ｃ)一般式：Ｒ4Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）PＲ1 2ＳｉＲ
4（式中、Ｒ1とＲ4は前記と同じであり、Ｐは０以上の
整数である。）で表されるジオルガノポリシロキサンの
存在下もしくは非存在下に、(Ｄ)ヒドロシリル化反応用
触媒の存在下で付加重合することを特徴とする、前記有
機ケイ素重合体の製造方法に関する。
【０００６】以下、本発明の有機ケイ素重合体について
詳細に説明する。本発明の有機ケイ素重合体は、平均単
位式：
詳細に説明する。本発明の有機ケイ素重合体は、平均単
位式：
【化４】 （式中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素数１〜
１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素数２〜１０の
アルケニル基であり、Ｒ3は炭素数２〜１０のアルキレ
ン基であり、ｍは０以上の数であり、ａ，ｂは正の数で
あり、ｃ，ｄは０以上の数であり、ｃ＋ｄは正の数であ
る。）で表される有機ケイ素重合体である。上式中、Ｒ
1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素数１〜１０の一価
炭化水素基であり、具体的には、メチル基，エチル基，
プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプ
チル基，オクチル基，ノニル基，デシル基等のアルキル
基；フェニル基，トリル基，キシリル基等のアリール
基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキル基が例示
され、好ましくはメチル基、フェニル基である。Ｒ2は
炭素数２〜１０のアルケニル基であり、具体的には、ビ
ニル基，アリル基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセ
ニル基，ヘプテニル基，オクテニル基，ノネニル基，デ
セニル基が例示され、好ましくはビニル基、アリル基で
ある。Ｒ3は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、そ
のものは直鎖または分岐鎖状のアルキレン基であり、具
体的には、エチレン基，メチルエチレン基，エチルエチ
レン基，プロピルエチレン基，ブチルエチレン基，プロ
ピレン基，ブチレン基，１−メチルプロピレン基，ペン
チレン基，ヘキセニレン基，ヘプテニレン基，オクテニ
レン基，ノネニレン基，デセニレン基が例示され、好ま
しくはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキセ
ニレン基である。ｍは０以上の数であり、ａ，ｂは正の
数であり、ｃ，ｄは０以上の数であり、ｃ＋ｄは正の数
である。ｍが０の場合は本発明の有機ケイ素重合体は、
式：（Ｍ）
１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素数２〜１０の
アルケニル基であり、Ｒ3は炭素数２〜１０のアルキレ
ン基であり、ｍは０以上の数であり、ａ，ｂは正の数で
あり、ｃ，ｄは０以上の数であり、ｃ＋ｄは正の数であ
る。）で表される有機ケイ素重合体である。上式中、Ｒ
1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素数１〜１０の一価
炭化水素基であり、具体的には、メチル基，エチル基，
プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプ
チル基，オクチル基，ノニル基，デシル基等のアルキル
基；フェニル基，トリル基，キシリル基等のアリール
基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキル基が例示
され、好ましくはメチル基、フェニル基である。Ｒ2は
炭素数２〜１０のアルケニル基であり、具体的には、ビ
ニル基，アリル基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセ
ニル基，ヘプテニル基，オクテニル基，ノネニル基，デ
セニル基が例示され、好ましくはビニル基、アリル基で
ある。Ｒ3は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、そ
のものは直鎖または分岐鎖状のアルキレン基であり、具
体的には、エチレン基，メチルエチレン基，エチルエチ
レン基，プロピルエチレン基，ブチルエチレン基，プロ
ピレン基，ブチレン基，１−メチルプロピレン基，ペン
チレン基，ヘキセニレン基，ヘプテニレン基，オクテニ
レン基，ノネニレン基，デセニレン基が例示され、好ま
しくはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキセ
ニレン基である。ｍは０以上の数であり、ａ，ｂは正の
数であり、ｃ，ｄは０以上の数であり、ｃ＋ｄは正の数
である。ｍが０の場合は本発明の有機ケイ素重合体は、
式：（Ｍ）
【化５】 で表されるような、ポリ（ジオルガノシロキサン）成分
は含まない。また、本発明の有機ケイ素重合体におい
て、上記式で表される成分中のケイ素原子の数は、有機
ケイ素重合体に存在するケイ素原子の合計数の５０％以
下であることが好ましい。
は含まない。また、本発明の有機ケイ素重合体におい
て、上記式で表される成分中のケイ素原子の数は、有機
ケイ素重合体に存在するケイ素原子の合計数の５０％以
下であることが好ましい。
【０００７】本発明の有機ケイ素重合体において、（Ｒ
2Ｒ1 2ＳｉＯ1/2）単位は末端基であり、（Ｏ1/2Ｒ1 2Ｓ
ｉＲ3Ｒ1 2ＳｉＯ1/2）単位は重合体の主鎖を構成する単
位である。また、（Ｒ1ＳｉＯ3/2）単位および（ＳｉＯ
4/2）単位は、重合体の枝分かれを生じる構成単位であ
り、どちらか一方または両方が本発明の有機ケイ素重合
体中に存在していることが必要である。すなわち、ｃ，
ｄは０以上の数であり、ｃ＋ｄは正の数である。
2Ｒ1 2ＳｉＯ1/2）単位は末端基であり、（Ｏ1/2Ｒ1 2Ｓ
ｉＲ3Ｒ1 2ＳｉＯ1/2）単位は重合体の主鎖を構成する単
位である。また、（Ｒ1ＳｉＯ3/2）単位および（ＳｉＯ
4/2）単位は、重合体の枝分かれを生じる構成単位であ
り、どちらか一方または両方が本発明の有機ケイ素重合
体中に存在していることが必要である。すなわち、ｃ，
ｄは０以上の数であり、ｃ＋ｄは正の数である。
【０００８】本発明の有機ケイ素重合体は選択された有
機溶媒に可溶である、枝分かれ状有機ケイ素重合体であ
る。本発明の有機ケイ素重合体中のａ〜ｄ、およびｍの
構成比は、選択された有機溶媒に可溶であるように決め
られ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の種類や求める特性によっても適
宜決められるが、好ましくは、ａ／ｂの比は３以下であ
る。また（ｃ＋ｄ）／ｂの比は１以下である。平均分子
量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）等によって容易に測定可能である。本発明の有機ケ
イ素重合体は、重量平均分子量１,０００以上であるこ
とが好ましい。
機溶媒に可溶である、枝分かれ状有機ケイ素重合体であ
る。本発明の有機ケイ素重合体中のａ〜ｄ、およびｍの
構成比は、選択された有機溶媒に可溶であるように決め
られ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の種類や求める特性によっても適
宜決められるが、好ましくは、ａ／ｂの比は３以下であ
る。また（ｃ＋ｄ）／ｂの比は１以下である。平均分子
量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）等によって容易に測定可能である。本発明の有機ケ
イ素重合体は、重量平均分子量１,０００以上であるこ
とが好ましい。
【０００９】本発明の有機ケイ素重合体は、多くの選択
された有機溶媒に可溶であるという特徴を有し、例え
ば、有機溶媒として具体的には、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ノナン等の脂肪族炭化水素系溶媒；シクロヘキサ
ン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環式炭化水
素系溶媒；トリフルオロメチルベンゼン、１,３−ビス
（トリフルオロメチル）ベンゼン、メチルペンタフルオ
ロベンゼン等の含フッ素原子芳香族炭化水素系溶媒が例
示される。メタノールには不溶のことが多い。
された有機溶媒に可溶であるという特徴を有し、例え
ば、有機溶媒として具体的には、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ノナン等の脂肪族炭化水素系溶媒；シクロヘキサ
ン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環式炭化水
素系溶媒；トリフルオロメチルベンゼン、１,３−ビス
（トリフルオロメチル）ベンゼン、メチルペンタフルオ
ロベンゼン等の含フッ素原子芳香族炭化水素系溶媒が例
示される。メタノールには不溶のことが多い。
【００１０】かかる本発明の有機ケイ素重合体の具体的
な例としては、次に示すような化学構造式で表される化
合物がある。尚、式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｖｉは
ビニル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表し、ａ，ｂ，
ｃ，ｄ，ｍは正の数である。 (ＣＨ2＝ＣＨＣ4Ｈ8Ｍe2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ
6Ｈ12Ｍｅ2ＳｉＯ1/2)b−(ＭｅＳｉＯ3/2)c (ＣＨ2＝ＣＨＣ4Ｈ8Ｍｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2Ｓｉ
Ｃ6Ｈ12Ｍｅ2ＳｉＯ1/2)b−(ＳｉＯ4/2)d (ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ2Ｓ
ｉＯ1/2)b(ＳｉＯ4/2)d (ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ2Ｓ
ｉＯ1/2)b−(ＭｅＳｉＯ3/2)c (ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ2Ｓ
ｉＯ1/2)b−(ＣＦ3Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2)c (ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2ＭｅＰｈＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ
ＰｈＳｉＯ1/2)b−(ＭｅＳｉＯ3/2)c (ＶｉＭｅＰｈＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2ＭｅＰｈＳｉＣ2Ｈ4Ｍ
ｅＰｈＳｉＯ1/2)b−(ＭｅＳｉＯ3/2)c
な例としては、次に示すような化学構造式で表される化
合物がある。尚、式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｖｉは
ビニル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表し、ａ，ｂ，
ｃ，ｄ，ｍは正の数である。 (ＣＨ2＝ＣＨＣ4Ｈ8Ｍe2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ
6Ｈ12Ｍｅ2ＳｉＯ1/2)b−(ＭｅＳｉＯ3/2)c (ＣＨ2＝ＣＨＣ4Ｈ8Ｍｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2Ｓｉ
Ｃ6Ｈ12Ｍｅ2ＳｉＯ1/2)b−(ＳｉＯ4/2)d (ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ2Ｓ
ｉＯ1/2)b(ＳｉＯ4/2)d (ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ2Ｓ
ｉＯ1/2)b−(ＭｅＳｉＯ3/2)c (ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ2Ｓ
ｉＯ1/2)b−(ＣＦ3Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2)c (ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2ＭｅＰｈＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ
ＰｈＳｉＯ1/2)b−(ＭｅＳｉＯ3/2)c (ＶｉＭｅＰｈＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2ＭｅＰｈＳｉＣ2Ｈ4Ｍ
ｅＰｈＳｉＯ1/2)b−(ＭｅＳｉＯ3/2)c
【００１１】尚、本発明の有機ケイ素重合体は上記のよ
うな（Ｒ2Ｒ1 2ＳｉＯ1/2）単位、（Ｏ1/2Ｒ1 2ＳｉＲ3Ｒ
1 2ＳｉＯ1/2）単位、（Ｒ1ＳｉＯ3/2）単位および（Ｓ
ｉＯ4 /2）単位に加えて、（Ｒ1 2ＳｉＯ2/2）（式中、Ｒ
1は前記と同じである。）で示される２官能性シロキサ
ン単位を含有してもよい。
うな（Ｒ2Ｒ1 2ＳｉＯ1/2）単位、（Ｏ1/2Ｒ1 2ＳｉＲ3Ｒ
1 2ＳｉＯ1/2）単位、（Ｒ1ＳｉＯ3/2）単位および（Ｓ
ｉＯ4 /2）単位に加えて、（Ｒ1 2ＳｉＯ2/2）（式中、Ｒ
1は前記と同じである。）で示される２官能性シロキサ
ン単位を含有してもよい。
【００１２】次に、本発明の有機ケイ素重合体の製造方
法について詳細に説明する。本発明の製造方法は、(Ａ)
一般式：Ｒ1Ｓｉ（ＯＲ1 2ＳｉＲ4）3（式中、Ｒ1は前記
と同じであり、Ｒ4は炭素数２〜１０のアルケニル基で
ある。）で表されるテトラシロキサンおよび／または一
般式：Ｓｉ（ＯＲ1 2ＳｉＲ4）4（式中、Ｒ1とＲ4は前記
と同じである。）で表されるペンタシロキサンと、(Ｂ)
一般式：ＨＲ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）pＲ1 2ＳｉＨ（式
中、Ｒ1は前記と同じであり、ｐは０または１以上の整
数である。）で表されるジオルガノシロキサンとを、
(Ｃ)一般式：Ｒ4Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）PＲ1 2ＳｉＲ
4（式中、Ｒ1とＲ4は前記と同じであり、Ｐは０以上の
整数である。）で表されるジオルガノポリシロキサンの
存在下もしくは非存在下に、(Ｄ)ヒドロシリル化反応用
触媒の存在下で付加重合することを特徴とする。
法について詳細に説明する。本発明の製造方法は、(Ａ)
一般式：Ｒ1Ｓｉ（ＯＲ1 2ＳｉＲ4）3（式中、Ｒ1は前記
と同じであり、Ｒ4は炭素数２〜１０のアルケニル基で
ある。）で表されるテトラシロキサンおよび／または一
般式：Ｓｉ（ＯＲ1 2ＳｉＲ4）4（式中、Ｒ1とＲ4は前記
と同じである。）で表されるペンタシロキサンと、(Ｂ)
一般式：ＨＲ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）pＲ1 2ＳｉＨ（式
中、Ｒ1は前記と同じであり、ｐは０または１以上の整
数である。）で表されるジオルガノシロキサンとを、
(Ｃ)一般式：Ｒ4Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）PＲ1 2ＳｉＲ
4（式中、Ｒ1とＲ4は前記と同じであり、Ｐは０以上の
整数である。）で表されるジオルガノポリシロキサンの
存在下もしくは非存在下に、(Ｄ)ヒドロシリル化反応用
触媒の存在下で付加重合することを特徴とする。
【００１３】本発明の製造方法において、(Ｉ)一般式：
Ｒ1Ｓｉ（ＯＲ1 2ＳｉＲ4）3で表されるテトラシロキサ
ンおよび／または一般式：Ｓｉ（ＯＲ1 2ＳｉＲ4）4で表
されるペンタシロキサンは、本発明の有機ケイ素重合体
に枝分かれを与える原料であり、式中、Ｒ1は前記と同
じ基であり、同様のものが例示される。Ｒ4はビニル
基，アリル基，プロペニル基，ヘキセニル基等の炭素数
２〜１０のアルケニル基である。これらのシロキサン
は、本発明の有機ケイ素重合体の枝分かれ部を形成する
ものであるが、これらの一部が主鎖部や末端部分を形成
しても良い。本発明の製造方法においては、これらのテ
トラシロキサン，ペンタシロキサンをそれぞれ単独で用
いても、両者を併用しても良い。
Ｒ1Ｓｉ（ＯＲ1 2ＳｉＲ4）3で表されるテトラシロキサ
ンおよび／または一般式：Ｓｉ（ＯＲ1 2ＳｉＲ4）4で表
されるペンタシロキサンは、本発明の有機ケイ素重合体
に枝分かれを与える原料であり、式中、Ｒ1は前記と同
じ基であり、同様のものが例示される。Ｒ4はビニル
基，アリル基，プロペニル基，ヘキセニル基等の炭素数
２〜１０のアルケニル基である。これらのシロキサン
は、本発明の有機ケイ素重合体の枝分かれ部を形成する
ものであるが、これらの一部が主鎖部や末端部分を形成
しても良い。本発明の製造方法においては、これらのテ
トラシロキサン，ペンタシロキサンをそれぞれ単独で用
いても、両者を併用しても良い。
【００１４】ここで、テトラシロキサンとして具体的に
は、下式で表される化合物が例示される。但し、式中、
Ｍｅはメチル基を表す。 ＭｅＳｉ（ＯＭｅ2ＳｉＣＨ＝ＣＨ2）3 ＭｅＳｉ（ＯＭｅ2ＳｉＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2）3 ＭｅＳｉ（ＯＭｅ2ＳｉＣ4Ｈ8ＣＨ＝ＣＨ2）3
は、下式で表される化合物が例示される。但し、式中、
Ｍｅはメチル基を表す。 ＭｅＳｉ（ＯＭｅ2ＳｉＣＨ＝ＣＨ2）3 ＭｅＳｉ（ＯＭｅ2ＳｉＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2）3 ＭｅＳｉ（ＯＭｅ2ＳｉＣ4Ｈ8ＣＨ＝ＣＨ2）3
【００１５】ここで、ペンタシロキサンとして具体的に
は、下式で表される化合物が例示される。これらの式
中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。 Ｓｉ（ＯＭｅ2ＳｉＣＨ＝ＣＨ2）4 Ｓｉ（ＯＰｈＭｅＳｉＣＨ＝ＣＨ2）4 Ｓｉ（ＯＭｅ2ＳｉＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2）4 Ｓｉ（ＯＭｅ2ＳｉＣ4Ｈ8ＣＨ＝ＣＨ2）4
は、下式で表される化合物が例示される。これらの式
中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。 Ｓｉ（ＯＭｅ2ＳｉＣＨ＝ＣＨ2）4 Ｓｉ（ＯＰｈＭｅＳｉＣＨ＝ＣＨ2）4 Ｓｉ（ＯＭｅ2ＳｉＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2）4 Ｓｉ（ＯＭｅ2ＳｉＣ4Ｈ8ＣＨ＝ＣＨ2）4
【００１６】(Ｂ)成分のジオルガノシロキサンは、本発
明の有機ケイ素重合体の主鎖成分の一部を形成するもの
である。このようなジオルガノシロキサンとしては、次
のようなジオルガノシキサンが例示される。これらの式
中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。 ＨＭｅ2ＳｉＯＭｅ2ＳｉＨ ＨＭｅＣ2Ｈ5ＳｉＯＣ2Ｈ5ＭｅＳｉＨ Ｈ（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＯ（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＨ ＨＭｅＰｈＳｉＯＭｅＰｈＳｉＨ ＨＭｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）2Ｍｅ2ＳｉＨ ＨＭｅ2ＳｉＯ（ＭｅＰｈＳｉＯ）2Ｍｅ2ＳｉＨ ＨＭｅＰｈＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）2ＭｅＰｈＳｉＨ
明の有機ケイ素重合体の主鎖成分の一部を形成するもの
である。このようなジオルガノシロキサンとしては、次
のようなジオルガノシキサンが例示される。これらの式
中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。 ＨＭｅ2ＳｉＯＭｅ2ＳｉＨ ＨＭｅＣ2Ｈ5ＳｉＯＣ2Ｈ5ＭｅＳｉＨ Ｈ（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＯ（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＨ ＨＭｅＰｈＳｉＯＭｅＰｈＳｉＨ ＨＭｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）2Ｍｅ2ＳｉＨ ＨＭｅ2ＳｉＯ（ＭｅＰｈＳｉＯ）2Ｍｅ2ＳｉＨ ＨＭｅＰｈＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）2ＭｅＰｈＳｉＨ
【００１７】本発明の製造方法においては、(Ｃ)成分の
ジオルガノポリシロキサンは必要に応じて添加される成
分であり、このジオルガノシロキサンは、本発明の有機
ケイ素重合体の主鎖成分の一部を形成するものである。
かかるジオルガノシロキサンとして具体的には、下式で
表されるジオルガノシロキサンが例示される。これらの
式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表
す。 ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯＭｅ2ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｍｅ2ＳｉＯＭｅ2ＳｉＣＨ2ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4Ｍｅ2ＳｉＯＭｅ2Ｓｉ（ＣＨ2）
4ＣＨ＝ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＯ（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＣＨ＝
ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＭｅＣ6Ｈ5ＰｈＳｉＯＭｅＰｈＳｉＣ
Ｈ2ＣＨ＝ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）2Ｍｅ2ＳｉＣ
Ｈ＝ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯ（ＭｅＰｈＳｉＯ）2Ｍｅ2Ｓｉ
ＣＨ＝ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｍｅ2ＳｉＯ（ＭｅＰｈＳｉＯ）2Ｍｅ
2ＳｉＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4Ｍｅ2ＳｉＯ（ＭｅＰｈＳｉＯ）
2Ｍｅ2Ｓｉ（ＣＨ2）4−ＣＨ＝ＣＨ2
ジオルガノポリシロキサンは必要に応じて添加される成
分であり、このジオルガノシロキサンは、本発明の有機
ケイ素重合体の主鎖成分の一部を形成するものである。
かかるジオルガノシロキサンとして具体的には、下式で
表されるジオルガノシロキサンが例示される。これらの
式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表
す。 ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯＭｅ2ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｍｅ2ＳｉＯＭｅ2ＳｉＣＨ2ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4Ｍｅ2ＳｉＯＭｅ2Ｓｉ（ＣＨ2）
4ＣＨ＝ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＯ（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＣＨ＝
ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＭｅＣ6Ｈ5ＰｈＳｉＯＭｅＰｈＳｉＣ
Ｈ2ＣＨ＝ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）2Ｍｅ2ＳｉＣ
Ｈ＝ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯ（ＭｅＰｈＳｉＯ）2Ｍｅ2Ｓｉ
ＣＨ＝ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｍｅ2ＳｉＯ（ＭｅＰｈＳｉＯ）2Ｍｅ
2ＳｉＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4Ｍｅ2ＳｉＯ（ＭｅＰｈＳｉＯ）
2Ｍｅ2Ｓｉ（ＣＨ2）4−ＣＨ＝ＣＨ2
【００１８】本発明の製造方法において、(Ｂ)成分の添
加量は所望の分子量と枝分かれ量の有機ケイ素重合体を
得るために、適宜調節されるが、通常は、本成分中のケ
イ素原子結合水素原子のモル数と(Ａ)成分中のアルケニ
ル基のモル数の比が（１：２）〜（１：０.５）となる
ような量である。
加量は所望の分子量と枝分かれ量の有機ケイ素重合体を
得るために、適宜調節されるが、通常は、本成分中のケ
イ素原子結合水素原子のモル数と(Ａ)成分中のアルケニ
ル基のモル数の比が（１：２）〜（１：０.５）となる
ような量である。
【００１９】(Ｄ)ヒドロシリル化反応用触媒は、(Ａ)成
分中のアルケニル基と(Ｂ)成分中のケイ素原子結合水素
原子との付加反応を促進するための触媒であり、例え
ば、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒、
有機過酸化物が挙げられ、付加重合を著しく促進するこ
とができることから白金系触媒であることが好ましい。
好ましい白金系触媒として具体的には、白金黒、白金担
持のシリカ微粉末、白金担持のカーボン粉末、塩化白金
酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金とビニルシロキ
サンとの錯体、白金とオレフィンとの錯体が例示され
る。本成分の添加量は触媒量であり特に限定されない
が、通常は、反応に関与する原料成分の合計量１００万
重量部に対して０.１〜５００重量部の範囲であること
が好ましい。
分中のアルケニル基と(Ｂ)成分中のケイ素原子結合水素
原子との付加反応を促進するための触媒であり、例え
ば、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒、
有機過酸化物が挙げられ、付加重合を著しく促進するこ
とができることから白金系触媒であることが好ましい。
好ましい白金系触媒として具体的には、白金黒、白金担
持のシリカ微粉末、白金担持のカーボン粉末、塩化白金
酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金とビニルシロキ
サンとの錯体、白金とオレフィンとの錯体が例示され
る。本成分の添加量は触媒量であり特に限定されない
が、通常は、反応に関与する原料成分の合計量１００万
重量部に対して０.１〜５００重量部の範囲であること
が好ましい。
【００２０】本発明の製造方法においては、(Ａ)成分〜
(Ｄ)成分を添加する順序は任意であり、例えば、(Ａ)成
分〜(Ｃ)成分の混合物を加熱攪拌しながら、この系に
(Ｄ)成分を徐々に添加する方法；(Ａ)成分と(Ｄ)成分の
混合物もしくは(Ａ)成分と(Ｃ)成分と(Ｄ)成分の混合物
を加熱攪拌しながら、この系に(Ｂ)成分を徐々に添加す
る方法等が挙げられる。
(Ｄ)成分を添加する順序は任意であり、例えば、(Ａ)成
分〜(Ｃ)成分の混合物を加熱攪拌しながら、この系に
(Ｄ)成分を徐々に添加する方法；(Ａ)成分と(Ｄ)成分の
混合物もしくは(Ａ)成分と(Ｃ)成分と(Ｄ)成分の混合物
を加熱攪拌しながら、この系に(Ｂ)成分を徐々に添加す
る方法等が挙げられる。
【００２１】また、本発明の製造方法では、本発明の目
的を損なわない限り、有機溶媒を使用することができ
る。本発明の製造方法では、有機溶媒を使用することに
より、より高分子量の有機ケイ素重合体を製造すること
ができる。ここで使用できる有機溶媒として具体的に
は、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、ノナン等の脂肪族炭化水
素系溶媒；シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオ
クタン等の脂環式炭化水素系溶媒；トリフルオロメチル
ベンゼン、１,３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼ
ン、メチルペンタフルオロベンゼン等の含フッ素原子芳
香族炭化水素系溶媒が例示される。
的を損なわない限り、有機溶媒を使用することができ
る。本発明の製造方法では、有機溶媒を使用することに
より、より高分子量の有機ケイ素重合体を製造すること
ができる。ここで使用できる有機溶媒として具体的に
は、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、ノナン等の脂肪族炭化水
素系溶媒；シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオ
クタン等の脂環式炭化水素系溶媒；トリフルオロメチル
ベンゼン、１,３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼ
ン、メチルペンタフルオロベンゼン等の含フッ素原子芳
香族炭化水素系溶媒が例示される。
【００２２】また、本発明の製造条件は特に限定され
ず、常圧で付加重合を行う場合には、その反応温度は室
温から(Ａ)成分〜(Ｄ)成分の沸点もしくは使用する有機
溶媒の沸点までであり、また(Ａ)成分〜(Ｄ)成分および
使用する有機溶媒の沸点が比較的低い場合には、加圧下
で付加重合を行うこともできる。
ず、常圧で付加重合を行う場合には、その反応温度は室
温から(Ａ)成分〜(Ｄ)成分の沸点もしくは使用する有機
溶媒の沸点までであり、また(Ａ)成分〜(Ｄ)成分および
使用する有機溶媒の沸点が比較的低い場合には、加圧下
で付加重合を行うこともできる。
【００２３】本発明の製造方法において、(Ａ)成分中の
アルケニル基を(Ｂ)成分ケイ素原子結合水素原子よりも
多く仕込むことにより、分子鎖末端にアルケニル基を有
する有機ケイ素重合体が得られる。本発明の製造方法に
おいて、ｐが１以上の整数である場合には、得られる有
機ケイ素重合体は、式（Ｍ）のジオルガノシロキサン成
分を含む共重合体であり、ｐが０である場合には、得ら
れる有機ケイ素重合体は、式（Ｍ）のジオルガノシロキ
サン成分を含まない有機ケイ素重合体となる。
アルケニル基を(Ｂ)成分ケイ素原子結合水素原子よりも
多く仕込むことにより、分子鎖末端にアルケニル基を有
する有機ケイ素重合体が得られる。本発明の製造方法に
おいて、ｐが１以上の整数である場合には、得られる有
機ケイ素重合体は、式（Ｍ）のジオルガノシロキサン成
分を含む共重合体であり、ｐが０である場合には、得ら
れる有機ケイ素重合体は、式（Ｍ）のジオルガノシロキ
サン成分を含まない有機ケイ素重合体となる。
【００２４】このようにして、枝分かれを有し、選択さ
れた有機溶媒に可溶であり、好ましくは重量平均分子量
が１,０００以上である有機ケイ素重合体が得られる。
このものは、通常、室温で粘性のある液体〜ガム状であ
る。
れた有機溶媒に可溶であり、好ましくは重量平均分子量
が１,０００以上である有機ケイ素重合体が得られる。
このものは、通常、室温で粘性のある液体〜ガム状であ
る。
【００２５】以上のような本発明の有機ケイ素重合体
は、酸、アルカリ等のイオン性物質による分子鎖の切断
が生じ難いので、かかる環境下で使用される消泡剤用添
加剤として有用である。また、有機過酸化物硬化型シリ
コーンゴム組成物、付加反応硬化型シリコーンゴム組成
物、あるいは縮合反応硬化型シリコーンゴム組成物の物
理特性改質用添加剤として利用することができる。ま
た、本発明の有機ケイ素重合体は分子鎖末端にアルケニ
ル基を有するので、有機官能性基を有するハイドロゲン
シランと付加反応させることにより、分子鎖末端に有機
官能性基を有する有機ケイ素重合体を調製するための出
発原料として使用することができる。また、本発明の有
機ケイ素重合体は、炭素炭素二重結合残基を有する有機
系の樹脂と付加反応させることにより、有機系樹脂と有
機ケイ素重合体との新しい複合材料を調製するための出
発原料として使用することができる。
は、酸、アルカリ等のイオン性物質による分子鎖の切断
が生じ難いので、かかる環境下で使用される消泡剤用添
加剤として有用である。また、有機過酸化物硬化型シリ
コーンゴム組成物、付加反応硬化型シリコーンゴム組成
物、あるいは縮合反応硬化型シリコーンゴム組成物の物
理特性改質用添加剤として利用することができる。ま
た、本発明の有機ケイ素重合体は分子鎖末端にアルケニ
ル基を有するので、有機官能性基を有するハイドロゲン
シランと付加反応させることにより、分子鎖末端に有機
官能性基を有する有機ケイ素重合体を調製するための出
発原料として使用することができる。また、本発明の有
機ケイ素重合体は、炭素炭素二重結合残基を有する有機
系の樹脂と付加反応させることにより、有機系樹脂と有
機ケイ素重合体との新しい複合材料を調製するための出
発原料として使用することができる。
【００２６】
【実施例】以下、実施例にて本発明の有機ケイ素重合体
およびその製造方法について詳細に説明する。なお、実
施例中、粘度は２５℃において測定した値である。ま
た、Ｍｅはメチル基を表す。
およびその製造方法について詳細に説明する。なお、実
施例中、粘度は２５℃において測定した値である。ま
た、Ｍｅはメチル基を表す。
【００２７】
【実施例１】反応容器に、２５ｇのトルエン、１０.３
８ｇ（０.０３モル）のメチルトリス（ジメチルビニル
シロキシ）シラン［ＭｅＳｉ(ＯＳｉＭｅ2Ｖｉ)3］、１
３ｇ（０.０７モル）の１,３−ジビニルテトラメチルジ
シロキサン、および０.５％白金担持のカーボン粉末０.
５ｇを投入し、ゆっくりと攪拌を加えながら６５℃に加
熱した。次いで、１３ｇ（０.０９７モル）の１,１,３,
３−テトラメチルジシロキサンと１５ｇのトルエンの混
合物を滴下した。滴下終了後、２時間１００℃にて加熱
攪拌させた。その後、冷却し濾過後溶媒を留去して粘稠
液体を得た。この粘稠液体の収率は９７％であった。こ
の粘稠液体を29Ｓｉ，13Ｃ核磁気共鳴スペクトル分析
（以下、ＮＭＲ）、フーリエ変換赤外吸収スペクトル
（ＦＴ−ＩＲ）により分析した結果を図１〜３に示し
た。以上の結果から、この粘稠液体は次の平均単位式で
表される有機ケイ素重合体であることが確認された。 (ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4
Ｍｅ2ＳｉＯ1/2)b−(ＭｅＳｉＯ3/2)c （式中、ａ：ｂ：ｃの比は１.２：６.３：１であっ
た。）
８ｇ（０.０３モル）のメチルトリス（ジメチルビニル
シロキシ）シラン［ＭｅＳｉ(ＯＳｉＭｅ2Ｖｉ)3］、１
３ｇ（０.０７モル）の１,３−ジビニルテトラメチルジ
シロキサン、および０.５％白金担持のカーボン粉末０.
５ｇを投入し、ゆっくりと攪拌を加えながら６５℃に加
熱した。次いで、１３ｇ（０.０９７モル）の１,１,３,
３−テトラメチルジシロキサンと１５ｇのトルエンの混
合物を滴下した。滴下終了後、２時間１００℃にて加熱
攪拌させた。その後、冷却し濾過後溶媒を留去して粘稠
液体を得た。この粘稠液体の収率は９７％であった。こ
の粘稠液体を29Ｓｉ，13Ｃ核磁気共鳴スペクトル分析
（以下、ＮＭＲ）、フーリエ変換赤外吸収スペクトル
（ＦＴ−ＩＲ）により分析した結果を図１〜３に示し
た。以上の結果から、この粘稠液体は次の平均単位式で
表される有機ケイ素重合体であることが確認された。 (ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4
Ｍｅ2ＳｉＯ1/2)b−(ＭｅＳｉＯ3/2)c （式中、ａ：ｂ：ｃの比は１.２：６.３：１であっ
た。）
【００２８】この有機ケイ素重合体をゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフ（以下、ＧＰＣ）により分析したと
ころ、その重量平均分子量はポリジメチルシロキサン換
算で７,０００であり、そのピーク面積から求められた
有機ケイ素重合体の収率は９５％であった。また、この
ものはトルエンとキシレンに可溶であった。
ョンクロマトグラフ（以下、ＧＰＣ）により分析したと
ころ、その重量平均分子量はポリジメチルシロキサン換
算で７,０００であり、そのピーク面積から求められた
有機ケイ素重合体の収率は９５％であった。また、この
ものはトルエンとキシレンに可溶であった。
【００２９】
【実施例２】反応容器に、６０ｇのトルエン、６９.２
ｇ（０.２モル）のメチルトリス（ジメチルビニルシロ
キシ）シラン、［ＭｅＳｉ(ＯＳｉＭｅ2Ｖｉ)3］、およ
び０.５％白金担持のカーボン粉末１ｇを投入し、ゆっ
くりと攪拌を加えながら６０℃に加熱してた。次いで、
５３.５ｇの式：ＨＭｅ2ＳｉＯ(Ｍｅ2ＳｉＯ)2Ｍｅ2Ｓ
ｉＨで表されるポリジメチルシロキサンと６０ｇのトル
エンの混合物を滴下した。滴下終了後、２時間加熱還流
させた。その後、冷却し濾過後溶媒を留去して粘稠液体
を得た。この粘稠液体の収率は９６％であった。この粘
稠液体を29Ｓｉ，13ＣＮＭＲにより分析したところ、次
の平均単位式で表されるビニル基含有有機ケイ素重合体
であることが確認された。 (ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4
Ｍｅ2ＳｉＯ1/2)b−(Ｍｅ2ＳｉＯ)m(ＭｅＳｉＯ3/2)
c（式中、ａ：ｂ：ｍ：ｃの比は１.１：１.９：１.９：
１であった。） この有機ケイ素重合体をＧＰＣにより分析したところ、
その重量平均分子量はポリジメチルシロキサン換算で
８,０００であり、そのピーク面積から求められた有機
ケイ素重合体の収率は９５％であった。また、このもの
はトルエンとキシレンに可溶であった。
ｇ（０.２モル）のメチルトリス（ジメチルビニルシロ
キシ）シラン、［ＭｅＳｉ(ＯＳｉＭｅ2Ｖｉ)3］、およ
び０.５％白金担持のカーボン粉末１ｇを投入し、ゆっ
くりと攪拌を加えながら６０℃に加熱してた。次いで、
５３.５ｇの式：ＨＭｅ2ＳｉＯ(Ｍｅ2ＳｉＯ)2Ｍｅ2Ｓ
ｉＨで表されるポリジメチルシロキサンと６０ｇのトル
エンの混合物を滴下した。滴下終了後、２時間加熱還流
させた。その後、冷却し濾過後溶媒を留去して粘稠液体
を得た。この粘稠液体の収率は９６％であった。この粘
稠液体を29Ｓｉ，13ＣＮＭＲにより分析したところ、次
の平均単位式で表されるビニル基含有有機ケイ素重合体
であることが確認された。 (ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4
Ｍｅ2ＳｉＯ1/2)b−(Ｍｅ2ＳｉＯ)m(ＭｅＳｉＯ3/2)
c（式中、ａ：ｂ：ｍ：ｃの比は１.１：１.９：１.９：
１であった。） この有機ケイ素重合体をＧＰＣにより分析したところ、
その重量平均分子量はポリジメチルシロキサン換算で
８,０００であり、そのピーク面積から求められた有機
ケイ素重合体の収率は９５％であった。また、このもの
はトルエンとキシレンに可溶であった。
【００３０】
【発明の効果】本発明の有機ケイ素重合体は新規な有機
ケイ素化合物であり、このものは末端にアルケニル官能
基を有し、主鎖にシルアルキレン鎖を有し、枝分かれ構
造を有する重合体であり、本発明の製造方法はかかる新
規な有機ケイ素重合体を収率よく製造できるという特徴
を有する。
ケイ素化合物であり、このものは末端にアルケニル官能
基を有し、主鎖にシルアルキレン鎖を有し、枝分かれ構
造を有する重合体であり、本発明の製造方法はかかる新
規な有機ケイ素重合体を収率よく製造できるという特徴
を有する。
【図１】実施例１で製造した有機ケイ素重合体の29Ｓｉ
ＮＭＲ測定データである。
ＮＭＲ測定データである。
【図２】実施例１で製造した有機ケイ素重合体の13Ｃ
ＮＭＲ測定データである。
ＮＭＲ測定データである。
【図３】実施例１で製造した有機ケイ素重合体のＦＴ−
ＩＲ測定データである。
ＩＲ測定データである。
Claims (3)
- 【請求項１】 平均単位式： 【化１】 （式中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素数１〜
１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素数２〜１０の
アルケニル基であり、Ｒ3は炭素数２〜１０のアルキレ
ン基であり、ｍは０以上の数であり、ａ，ｂは正の数で
あり、ｃ，ｄは０以上の数であり、ｃ＋ｄは正の数であ
る。）で表される有機ケイ素重合体。 - 【請求項２】 平均単位式中のｍが０である請求項１記
載の有機ケイ素重合体。 - 【請求項３】 (Ａ)一般式：Ｒ1Ｓｉ（ＯＲ1 2ＳｉＲ4）
3（式中、Ｒ1は前記と同じであり、Ｒ4は炭素数２〜１
０のアルケニル基である。）で表されるテトラシロキサ
ンおよび／または一般式：Ｓｉ（ＯＲ1 2ＳｉＲ4）4（式
中、Ｒ1とＲ4は前記と同じである。）で表されるペンタ
シロキサンと、(Ｂ)一般式：ＨＲ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2Ｓｉ
Ｏ）pＲ1 2ＳｉＨ（式中、Ｒ1は前記と同じであり、ｐは
０または１以上の整数である。）で表されるジオルガノ
シロキサンとを、(Ｃ)一般式：Ｒ4Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2Ｓ
ｉＯ）PＲ1 2ＳｉＲ4（式中、Ｒ1とＲ4は前記と同じであ
り、Ｐは０以上の整数である。）で表されるジオルガノ
ポリシロキサンの存在下もしくは非存在下に、(Ｄ)ヒド
ロシリル化反応用触媒の存在下で付加重合することを特
徴とする、請求項１または請求項２記載の有機ケイ素重
合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6139487A JPH07316301A (ja) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | 有機ケイ素重合体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6139487A JPH07316301A (ja) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | 有機ケイ素重合体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07316301A true JPH07316301A (ja) | 1995-12-05 |
Family
ID=15246405
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6139487A Pending JPH07316301A (ja) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | 有機ケイ素重合体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07316301A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015178475A1 (ja) * | 2014-05-23 | 2015-11-26 | 株式会社ダイセル | 分岐鎖状ポリオルガノシロキシシルアルキレン、その製造方法、硬化性樹脂組成物、及び半導体装置 |
| JP2016124967A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 硬化性シリコーン組成物、それからなる半導体用封止剤および半導体装置 |
-
1994
- 1994-05-30 JP JP6139487A patent/JPH07316301A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015178475A1 (ja) * | 2014-05-23 | 2015-11-26 | 株式会社ダイセル | 分岐鎖状ポリオルガノシロキシシルアルキレン、その製造方法、硬化性樹脂組成物、及び半導体装置 |
| JP2016124967A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 硬化性シリコーン組成物、それからなる半導体用封止剤および半導体装置 |
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