550263 A7 _ B7 五、發明說明（1 ) 發明說明 本發明係關於減低異氰尿酸三一（2，3 -環氧基丙 酯）晶體中殘留的有機溶劑之方法，其係經由去除殘留在 •該晶體中之有機溶劑並從晶體表面蒸發揮發性成份，特別 是經由例如在氣流中機械粉碎。 鑑於近年來增加對耐焊劑材料所需性質之要求，例如 黏著性、電絕緣性、耐焊接熱性及耐溶劑性，目前使用一 種耐焊劑墨水組成物，其爲光敏性預聚合物與熱固性樹脂 之混合物，也就是說，其設計是經由使用光敏性預聚合物 形成耐焊劑模式，然後經由熱固化而滿足上述要求的性質 ，而且，近年來對於高密度積體電路板以及對電子用品的 輕重量及迷你化的趨勢、對於在形成耐焊劑模式供表面組 裝零件的過程中之低滲性、及對於在電路中精密埋設之要 求增加，據此，作爲熱固性樹脂供摻混至耐焊劑墨水，需 要具有高耐溶劑性之微細粒子固體環氧化物。 至於滿足上述要求性質的固體環氧化物，可舉例異氰 尿酸三一（2，3 -環氧基丙酯），異氰尿酸三一（2， 3-環氧基丙酯）含有三個不對稱的碳原子，且由等莫耳 數（2R，2^R，2〃 R)—異氰尿酸三—（2，3 — 環氧基丙酯）及（2S，2 — S，2〃 S) —異氰尿酸三 一（2，3 -環氧基丙酯）的混合物組成的結晶，其中全 部三個不對稱的碳原子爲光學各向同性，通常稱爲/3型結 晶且已知可得到約1 5 0 t高熔點之結晶，此係歸因於一 對這兩種型式的對掌異構物形成分子晶格之事實所導致， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 線： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4 - 550263 A7 B7 五、發明說明（2 ) (請先閱讀背面之注意事項再_本頁) 相反地，由（2R，2R，2S) —異氰尿酸三—（2 ， 3 -環氧基丙酯）及（2S，2S，2R) —異氰尿酸三 一（2 ，3 -環氧基丙酯）組成的結晶，三個不對稱碳原 ’子中的一個有不同的光學各向異性，通常稱爲α型結晶， 且其不具有上述結晶結構且據此只有約1 〇 〇 °C之低熔點 ，/5 —型異氰尿酸三一（2，3 —環氧基丙酯）結晶不只 有高熔點，在不同溶劑中也具有低溶解度，據此，當其在 一個袋裝型的反應性混合物形式下，作爲不同形態的化合 物或反應性聚合物之交聯劑使用時，在儲存過程中不會進 行反應，直到強迫其交聯化，此種/3型結晶曾經用在電及 電子材料之應用，例如作爲光交聯化/熱固化混合型的耐 焊劑墨水組成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 液體環氧組成物在儲存時很容易進行黏度之增加，因 爲一部份的環氧化合物溶解在溶劑中，且很容易導致牽連 光敏性預聚合物，在淸洗沒有暴露的部份時容易使得洗提 不良，JP — B — 7 — 17737揭示使用/3 —型異氰尿 酸三-（2 ，3 -環氧基丙酯）作爲很難溶解的環氧化合 物，具有高熔點且很難溶解的/3 -型異氰尿酸三-（2， 3 -環氧基丙酯）微細粒子，是在被光敏性預聚合物包圍 的狀態下，因此在沒有暴露的部份不會降低光敏性預聚合 物之溶解度。而且，其很難溶解在有機溶劑中，因此暴露 部份幾乎不會被顯像劑浸鈾，因此靈敏度不會惡化，另外 ，耐焊劑墨水組成物之儲存安定性極佳。 至於從異氰尿酸三一（2，3 -環氧基丙酯）分離/3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -5- 550263 A7 B7 五、發明說明（3 ) 〜型異氰尿酸三一（2，3 -環氧基丙酯）及^ 一型異氰 尿酸三一（2 ，3 —環氧丙酯）的方法，其中一種可用的 方法是使用對α型異氰尿酸三一（2，3 —環氧基丙酯） ’的溶解性相當好但是幾乎不溶/3 -型異氰尿酸三一（2， 3 -環氧基丙酯）之溶劑例如醇類，例如甲醇，例如 Journal of Thermal Analysis，vol. 36 ( 1 990) 1 8 1 9 頁揭示藉 由甲醇溶劑分離之方法，另外，Plaste und Kautschuk 23 Jahrgang Heft 4/ 1 975揭示一種方法其中首先使用甲醇分離 /3 —型異氰尿酸三一（2，3 -環氧基丙酯），然後經由 氯仿純化A -型異氰尿酸三一（2，3 -環氧基丙酯）， 另外，Kobunshi Ronbunshu (聚合物報導之收集），vol.47 ，No.3 ( 1 990) 1 69頁揭示一種方法其中將合成的異氰尿酸 三一（2 ，3 —環氧基丙酯）放入甲醇中，隨後經由加熱 及攪拌，經由過濾收集不溶解的內含物，所得的不能溶解 的物質從甲基乙基酮再結晶，得到/3 —型異氰尿酸三一（ 2，3 -環氧基丙酯）結晶。 經由此種分離方法得到的許多Θ -型異氰尿酸三-（ 2，3 —環氧基丙酯），幾乎不會進行結晶成長。且其中 許多具有很小的粒子大小，在過濾步驟之過濾操作時容易 非常困難，據此，不希望經由結晶法所得的晶體太細小。 而且，經由前述分離方法之單一分離操作，Θ-型異 氰尿酸三-（2 ，3 —環氧基丙酯）容易含有結晶作用之 溶劑、含氯的雜質或其他雜質，據此，需要進一步進行再 結晶或經由熔化晶體一次將其去除。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) «· •線； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6 - 550263 Α7 Β7 五、發明說明（4 ) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) J P — B — 48 — 24039揭不一*種方法其中經由 氰尿酸與表氯醇反應所得之異氰尿酸之氯乙醇酯，用鹼脫 氫氯酸化，分離如此形成的鹼金屬氯化物，將所得的異氰 _尿酸三-（2，3 -環氧基丙酯）之表氯醇溶液濃縮成異 氰尿酸三一（2 ，3 —環氧基丙酯）濃度爲5 0至6 0% ，然後將溶液冷卻至2 0至2 5 °C，得到產量爲2 7 %之 異氯尿酸二一（2 ，3 - ί哀氧基丙醋）結晶，以気尿酸爲 基準，但是，晶體是經由結晶法從表氯醇溶液獲得，其中 大量的表氯醇等包含在晶體內部，而且，表氯醇是由可水 解的氯組成，其不但有害於人體且有害於應用至電子材料 ，且必須儘可能地減少含量，殘留在晶體中的表氯醇可僅 經由將晶體加熱到至少其熔點以熔化晶體就可去除，此方 法造成生產步驟複雜，且成本增加很多，因此在工業上不 實際。 本發明提供一種使殘留在異氰尿酸三一（2，3 -環 氧基丙酯）晶體尤其是/3 -型異氰尿酸三一（2 ，3 -環 氧基丙酯）晶體中含非常少量有機溶劑尤其是表氯醇之方 法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明在於減低異氰尿酸三-（2，3 —環氧基丙酯 )晶體中殘留的有機溶劑之方法，其包括粉碎異氰尿酸三 -（2，3 -環氧基丙酯）晶體粒子並從粒子表面蒸發揮 發性成份。 現在，本發明將參照較佳的具體實施例詳細說明° 在本發明中，關於在從粒子表面蒸發揮發性成份之粉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 550263 A7 ____ B7 五、發明說明（5 ) 碎作用，可列舉在氣流下進行之粉碎作用或在減壓下進行 之粉碎作用，以在氣流下進行之粉碎作用特別有效。 在氣流下之粉碎作用是經由使用例如由ALPINE製造之 •2 00 AFG Model逆流噴射磨碎機或由Kurimoto Ltd製造之 KJ-200 Model交叉噴射磨碎機進行，此形式粉碎機之機制 將高壓空氣或惰性氣體例如氮氣與樣品一起噴霧至粉碎機 內，且樣品粒子彼此膠質化，氣體之壓力爲從1至1 0公 斤/平方公分，藉由氣流，揮發性成份從經由粉碎作用新 形成的粒子表面蒸發，且減低包含在晶體內部之有機溶劑 ，晶體粒子粉碎至平均粒子大小從0 · 5至2 0微米，在 此時，殘留在晶體粒子內的有機溶劑濃度最多爲3 0 0 ppm,通常從1〇〇至2〇0ppm。 本發明異氰尿酸三一（2，3 -環氧基丙酯）之晶體 粒子可爲平均粒子大小從2 0至5 0 0微米之異氰尿酸三 —(2，3 -環氧基丙酯）之任何晶體，但是/3 -型異氰 尿酸三一（2，3 -環氧基丙酯）之晶體粒子特別較宜。 /3 —型異氰尿酸二一（2，3 —環氧基丙酯）是得自 例如經由使氰尿酸與表氯醇在觸媒存在下反應而形成異氰 尿酸之氯乙醇酯，隨後用鹼脫去氯化氫，分離所得的鹼金 屬鹽而得到含異氰尿酸三一（2，3 -環氧基丙酯）之反 應溶液，並使其從溶液中結晶化。 在上述從反應溶液進行結晶化的方法中，殘留的有機 溶劑爲表氯醇。 從反應溶液生產/5 —型異氰尿酸三一（2 ’ 3 -環氧 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) --線； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -8- 550263 A7 ---- B7 五、發明說明（6 )
基丙酯）之上述方法包括下列步驟（A )、 （ b )、 ( C )、（D )及（E )： (A )此步驟是使（a ) 1莫耳氰尿酸、（b )從5 至180莫耳表氯醇及（c)從〇 · 〇〇1至〇· 1莫耳 至少一種選自包括三級胺、四級銨鹽、四級銨鹼、三取代 的膦及四級鐵鹽之化合物作爲觸媒反應，得到反應溶液， 將從3至6莫耳鹼金屬氫氧化物或鹼金屬醇鹽添加至反應 溶液供脫去氯化氫，且去除所得的鹼金屬鹽而得到含異氰 尿酸三一（2，3 -環氧基丙酯）之反應溶液， (B )此步驟是調整在步驟（A )得到的含異氰尿酸 三一（2，3 —環氧基丙酯）之反應溶液，使固體含量濃 度爲從1 0至5 0重量％， (C )此步驟是在5至2 0 °C低於液體形成飽和溶液 的溫度下，在步驟（B )所得的液體中加入種晶， (D )此步驟是在冷卻速率不大於2 0 °C /小時下， 逐漸冷卻在步驟（C )所得的液體進行結晶化，隨後過濾 而得到晶體，及 (E )此步驟是淸洗在步驟（D )獲得的晶體。 在製造/5 -型異氰尿酸三一（2，3 -環氧基丙酯） 晶體方法之步驟（A )中，（a ) 1莫耳氰尿酸、（b ) 從5至180莫耳表氯醇及（c)從0 · 001至0 · 1 莫耳至少一種選自包括三級胺、四級銨鹽、四級銨鹼、三 取代的膦及四級鐵鹽之化合物作爲觸媒反應° 至於觸媒（c )之實例，三級胺可例如爲三丙胺、三 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再 寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -9- 550263 Α7 Β7 五、發明說明（7 ) 丁胺或N，N > —二甲基六氫吡畊，四級銨鹽可例如爲四 甲基鹵化銨、四乙基鹵化銨或四丁基鹵化銨，其中鹵素可 爲氯、溴或碘，四級銨鹼可例如爲四甲基氫氧化銨或苄基 •三甲基氫氧化銨，經三取代的膦可例如爲三丙基膦、三丁 基膦、三苯基膦或三甲苯基膦，且四級鱗鹽可例如爲四甲 基鹵化鱗、四丁基鹵化鱗、甲基三苯基鹵化錢或乙基三苯 基鹵化錢，其中鹵素可爲氯、溴或碘，在上述的化合物中 ，特別較宜使用四級銨鹼或四級鐵鹽，因爲反應可在溫和 情形下有效地進行且沒有實質上的副反應，特別較宜爲四 級銨鹽，例如四甲基鹵化銨、四乙基鹵化銨或四丁基鹵化 銨，其中鹵素可爲氯或溴，在此可進一步抑制副反應，且 反應後去除觸媒可簡便地經由用水淸洗而輕易地進行。 在如此所得的反應溶液中，加入從3至6莫耳之鹼金 屬氫氧化物或鹼金屬醇鹽供脫去氫氯酸，且所得的鹼金屬 鹽經由用水淸洗或過濾去除，得到含異氰尿酸三-（2， 3 -環氧基丙酯）之反應溶液，至於此鹼金屬氫氧化物， 可列舉的爲例如氣氧化鈉、氣氧化鉀或氫氧化鋰，且至於 此鹼金屬醇鹽，可列舉的爲例如甲醇鈉、乙醇鈉、甲醇鉀 或乙醇鉀，如此所得的異氰尿酸三-（2，3 —環氧基丙 酯），含重量比例爲1 : 3之/3 -型異氰尿酸三一（2， 3 -環氧基丙酯）及α —型異氰尿酸三一（2 ，3 —環氧 基丙酯）。 如此所得的含異氰尿酸三一（2，3 -環氧基丙酯） 之反應溶液，隨後調整濃度或稀釋至合適結晶之濃度，對 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再
. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -10- 550263 A7 B7 五、發明說明（8 ) (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 於測量固體含量濃度，反應溶液在1 2 0 °C及壓力不超過 5 T 〇 r r下，經由旋轉蒸發器處理3小時至蒸乾，此時 測量固體含量重量，且可計算固體含量濃度。 ' 在步驟（B)中，將含異氰尿酸三（2，3 —環氧丙 酯）之反應溶液的固體含量濃度調整至1 〇重量％至5〇 重量％，較宜爲2 5重量％至4 0重量％。 如果濃度太低，結晶化所需的冷卻時間必須降低至低 値，且無法獲得適當的產量° 反之，如果此濃度太筒，結晶化所需的冷卻時間必須 保持在高溫，因此，過濾溫度必須保持在筒溫。 保持此結晶化所需的溫度範圍之必要性是使適當量的 α型選擇性地包含在沈澱的Θ型結晶中。 丨線； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1列出反應溶液中異氰尿酸三一（2，3 -環氧基 丙酯）的固體含量濃度（％ )、及形成飽和溶液的溫度（ t )與結晶化所需的冷卻溫度（t：)之關係，在此，形成 飽和溶液的溫度之測量方式是將步驟（B )所得的反應溶 液在1 2 0 °C及2 T 〇 r r下蒸乾，得到異氰尿酸三一（ 2，3 -環氧基丙酯），將其粉碎而得到至多3 2篩目之 粉末，用表氯醇將其調整至預先決定的固體含量濃度，隨 後在溫度上升速率爲1 °C /分鐘下從室溫開始加熱並激烈 攪拌，當固體完全溶解時，取此溫度作爲形成飽和溶液之 溫度。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -11 - 550263 A7 B7 五、發明說明（9 ) 表1 異氰尿酸三-(2,3-環氧基 50 40 30 25 15 10 丙酯)之固體含量濃度(％) 形成飽和溶液之溫度(°c) 79 69 58 53 39 29 結晶化所需的冷卻溫度 35 ± 5 25 ± 5 15 ± 5 11 ± 5 0 ± 5 _5 ± 5 CC) 在步驟（c )中，在5至2 0 °C低於液體形成飽和溶 液的溫度下，在步驟（B )所得的液體中加入種晶。 至於種晶係使用A -型或α -型異氰尿酸三一（2， 3 -環氧基丙酯），如果結晶作用是在沒有加入種晶下進 行，即使在冷卻時將持續超飽和狀態，且在後半段的冷卻 中，突然發生結晶作用，要避免此種情形，因爲純度由於 含例如表氯醇及α -型異氰尿酸三一，3 -環氧基丙 酯）之雜質而惡化。 在步驟（C )中，加入種晶之前，可將反應溶液加熱 至至少形成飽和溶液之溫度，使異氰尿酸三-（2，3 -環氧基丙酯）適當地溶解在反應溶液中，然後逐漸冷卻至 5至2 0 °C低於液體形成飽和溶液的溫度，隨後加入種晶 ，經由此方法，所得結晶之粒子大小將會均勻，鑑於過濾 性質等，希望有此情形。 在本發明中，結晶從加入種晶作爲核後開始成長。 如果步驟（C )是在沒有將反應溶液加熱到至少形成 飽和溶液所需之溫度下進行，而是將溫度保持在5至2〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -12- 550263 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（i〇 ) °c低於形成飽和溶液所需之溫度，在此溫度下將在反應溶 液中形成微細的結晶，且這些結晶也可與隨後加入的種晶 一起作爲種晶，因而易於很難控制種晶數量，據此，較宜 •將反應溶液加熱一次到至少形成飽和溶液所需之溫度，然 後冷卻至5至2 0 °C低於形成飽和溶液所需之溫度，且隨 後加入種晶。 在步驟（C )加入種晶後，較宜在添加的溫度下進行 攪拌0 · 5至1小時。 在隨後的步驟（D )中，液體逐漸冷卻，此冷卻速率 至多爲2 0 °C /小時，較宜至多爲1 0 °C /小時，如果快 速進行冷卻，將發生快速結晶沈澱，由於包含雜質而使純 度下降，此爲不欲之情形。 在製造/3 —型異氰尿酸三一（2，3 —環氧基丙酯） 之本方法中，種晶可以不在步驟（C )加入，在此情形下 ，需要在步驟（D )長時間逐漸進行結晶，在此情形下， 需要在例如至多5 °C /小時之冷卻速率下逐漸冷卻液體。 沈澱的/3 -型異氰尿酸三一（2 ’ 3 —環氧基丙酯） 晶體將經由過濾分離，例如吸氣過濾法、濾紙擠壓過濾法 或離心過濾法。 在步驟（E )中，經由過濾得到的/3 —型異氰尿酸三 一（2，3 -環氧基丙酯），因爲其中含雜質或α -型異 氰尿酸三一（2，3 -環氧基丙酯）及表氯醇，可用不同 的有機溶劑淸洗，這些有機溶劑包括例如甲醇、乙醇、異 丙醇、甲基乙基酮、乙腈、二甲基甲醯胺及表氯醇。 (請先閱讀背面之注意事項再
0 ;線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -13- 550263 Α7 Β7 五、發明說明（11) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 可在5至5 0°C之溫度下進行淸洗，較宜在5至3〇 °C，在例如5至3 0 °C之高溫下，溶解度增加，且可節省 溶劑的量，但是操作將在接近沸點或閃點之溫度，離心過 •爐機由於靜電而有可能火災之危險，且高度安全的壓力過 濾機具有溶解在淸洗溶劑中的α -型異氰尿酸三-（2， 3 -環氧基丙酯）可能經由通過加壓氣體而在過濾物質或 濾餅中再結晶的問題，因而易於惡化過濾品質，而且，將 有例如需要有溶劑的預熱裝置且溫度保持裝置，不使α -型異氰尿酸三-（2，3 -環氧基丙酯）從回收的溶劑再 沈澱之限制，而且在5 0 °C或更高的溫度下，需要特殊的 熱過灑系統，反之在低於5 C之溫度下，將需要大量的溶 劑。 經由步驟（E )所得的yS -型異氰尿酸三一（2，3 -環氧基丙酯）晶體，其平均粒子大小爲1 0至5 0 0微 米，在本發明中，可以使用平均粒子大小超過20微米且 至多5 0 0微米之晶體。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在常壓或減壓下的氣流中，在從1 0 0至1 4 0 °C之 溫度下，經由乾燥步驟（E )所得的/3 -型異氰尿酸三-(2，3 -環氧基丙酯）晶體，殘留的表氯醇可減低至最 多爲1 ，OOOppm，特別較宜最多爲300ppm， 從100至140 t之上述溫度，較宜從120至14〇 t，爲至少是α -型異氰尿酸三一（2，3 —環氧基丙酯 )之熔點溫度及至多是/5 -型異氰尿酸三一（2，3 -環 氧基丙酯）之熔點溫度，當乾燥是在此溫度之氣流中進行 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -14 - 550263 A7 B7 五、發明說明（12 ) 時，在晶體內部含α -型異氰尿酸三一，3 —環氧基 丙酯）之/3 —型異氰尿酸三一（2，3 -環氧基丙酯）中 ，一部份的α —型異氰尿酸三一（2，3 —環氧基丙酯） _將熔化並液化，經由此液體部份，作爲雜質之表氯醇將從 晶體去除。 但是在本發明中，殘留在步驟（Ε )所得的/3 -型異 氰尿酸三一（2 ，3 -環氧基丙酯）晶體中之有機溶劑， 只需經由在氣流中進行晶體粉碎之步驟就可減低，不需要 在從1〇〇至1 4〇°C且較宜是1 20至1 40°C之溫度 下的乾燥步驟。 進行粉碎是經由將Θ -型異氰尿酸三一（2 ，3 -環 氧基丙酯）晶體粉碎成平均粒子大小爲從〇 · 5至2 0微 米，經由粉碎，殘留的有機溶劑可降低至最多爲3 0 0 ppm。 粉碎後的產物之平均粒子大小及粒子大小分布可經由 粉碎情形或分粒轉子而控制，當A -型異氰尿酸三-（2 ，3 -環氧基丙酯）晶體是粉碎成平均粒子大小爲從 〇· 5至2 0微米時，在晶體內部之有機溶劑可有效地去 除，粉碎後的晶體之平均粒子大小愈小，溶劑的去除比例 愈高，但是，如果平均粒子大小低於此範圍，粉碎效率容 易很低，而且，如果平均粒子大小爲至少2 0微米，溶劑 的去除比例容易很低。 g量分析殘留在晶體內的表氯醇之方法 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) «· -·線」 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -15- 550263
五、發明說明（13 ) 殘留在結晶內的表氯醇是經由下列方法測定，在樣品 (晶體）中，加入2 0倍的二甲基甲醯胺，經由加熱至 8 0 °C而溶解，隨後經由氣相層析法測定。 現在，本發明將參照實例更詳細說明，但是必須了解 不能將本發明限制在這些特定的實例內。 一型異氰尿酸二一（2，3 -環氧基丙酷)浩眚例 (請先閱讀背面之注意事項再 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 步驟（A ):在配備攪拌器、溫度計、連續滴定裝置 及在減壓下濃縮表氯醇與水之共沸蒸汽且只回收表氯醇至 反應系統之裝置的燒瓶中，加入7 7 4克（6莫耳）氰尿 酸、8328克（90莫耳）表氯醇及213克濃度爲 1 5 · 5重量％之四甲基氯化銨水溶液，在8 9至1 2 0 °C下迴流攪拌5小時以進行反應，然後使反應系統的溫度 冷卻至5 0 °C，加入1 ，5 3 6克5 0重量％氫氧化鈉水 溶液，在1 0 0至6 0 T 〇 r r的減壓下，攪拌並將溫度 保持在5 0 °C反應6小時使去除氫氯酸，然後經由加入 3 ’ 6 0 0克水溶解形成的氯化鈉進行淸洗，隨後將液體 分離，再加入1 ，2 0 0克5重量％磷酸二氫鈉水溶液進 行淸洗，在此將過量使用的氫氧化鈉中和化，隨後用 4 ’ 8 0 0克水淸洗。 步驟（B ):在減壓及7 0 °C之溫度下，將一部份表 氯醇蒸餾直到反應溶液中的固體含量濃度變成4 0重量％ ，得到4，0 0 〇克經調整的液體。 步驟（C ):將溫度冷卻至6 0 °C，然後加入 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I · 本頁： . -線： •16- 550263 A7 --- B7 五、發明說明（14 ) 1 1 · 2克之/3 —型異氰尿酸三一，3 一環氧基丙酯 )作爲種晶。 步驟（D ) ••將液體冷卻至2 5 °C歷時4小時使沈澱 冷一型異氰尿酸二一，3 —環氧基丙酯）晶體，經由 過濾將其收集。 步驟（E ):所得的晶體用1 ，2 0 〇克甲醇淸洗， 隨後過濾，所得的濾餅在8 0 °C及5 T 〇 r r之減壓下乾 燥4小時，得到產量爲2 8 0克之/5 -型異氰尿酸三一（ 2 ’ 3 -環氧基丙酯）晶體，所得的晶體之殘留表氯醇量 爲700ppm，環氧値爲101克/當量，熔點爲 148至158 °C，平均粒子大小爲75微米，且其爲白 色晶體。 實例1 將製造實例中所得的Θ -型異氰尿酸三一（2，3 — 環氧基丙酯）晶體經由ALPINE製造之200 AFG Model逆流 噴射磨碎機粉碎，粉碎是在6·〇公斤/平方公分之氮氣 壓下進行，氮氣量爲4 0 0 N立方米/小時，樣品供給率 爲4 0公斤/小時，分粒轉子在5，0 0 0 r p m下旋轉 ，經由粉碎及分粒，將平均粒子大小爲7 5微米之晶體粉 碎成平均粒子大小爲3 · 0微米之細小粒子，且殘留的表 氯醇從7〇〇PPm降低至18〇PPm° 實例2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂： --線： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 17- 550263 Α7 Β7 五、發明說明（15) 將製造實例中所得的/5 -型異氰尿酸三一（2 ’ 3 -環氧基丙酯）晶體經由ALPINE製造之200 AFG Model逆流 噴射磨碎機粉碎，粉碎是在6 · 0公斤/平方公分之氮氣 •壓下進行，氮氣量爲8 0 0 N立方米/小時，樣品供給率 爲30公斤/小時，分粒轉子在1 2，〇〇〇 r Pm下旋 轉，經由粉碎，將平均粒子大小爲7 5微米之晶體粉碎成 平均粒子大小爲1 . 5微米之細小粒子，且殘留的表氯醇 降低至9 0 ρ p m。 對照實例1 在製造實例所得的晶體在5 T 〇 r r之減壓下，在 1 2 0 °C進一步乾燥4小時，殘留的表氯醇爲2 0 0 ppm。 經由本發明，可以經由將異氰尿酸三一（2，3 —環 氧基丙酯）晶體粉碎至平均粒子大小從0 · 5至2 0微米 ，同時從粒子表面將揮發性成份去除，去除殘留在異氰尿 酸三一（2，3 —環氧基丙酯）晶體之有機溶劑。 經由慣用再結晶法得到的異氰尿酸三一（2，3 -環 氧基丙酯）晶體，殘留在晶體內部的有機溶劑是經由加熱 到至少是異氰尿酸三-（2，3 -環氧基丙酯）晶體熔點 之溫度而去除，對於/3 -型異氰尿酸三一（2 ，3 —環氧 基丙酯）晶體，需要在至少1 5 0 t之溫度加熱。 而且，在從含異氰尿酸三—（2 ，3 -環氧基丙酯） 的反應溶液沈澱含α -型異氰尿酸三一（2，3 -環氧基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --— 1—訂---------線' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -18- 550263 Α7 Β7 五、發明說明（16) 丙酯）的β —型異氰尿酸三一（2 ，3 —環氧基丙酯）晶 體之方法中，有機溶劑（表氯醇）可在將晶體加熱至從 1 0 0至1 4 0°C的溫度之方式下去除，較宜從1 2 0至 .1 4 0 °C，以溶解在該晶體中的α 一型異氰尿酸三一（2 ，3 -環氧基丙酯），且經由此晶體中的《谷化部份，可以 去除有機溶劑，但是在本發明中，只需在氣流下粉碎異氰 尿酸三一（2，3 -環氧基丙酯）就可去除有機溶劑，本 發明對於去除殘留在Θ -型異氰尿酸三一（2 ，3 -環氧 基丙酯）晶體內的有機溶劑特別有效° -------；---.-----------訂---------線一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -19-