JP3465743B2 - β型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶体及びその製造方法 - Google Patents
β型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶体及びその製造方法Info
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- C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はβ型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶体及び
その製造に関するものであり、結晶体の表面に存在しア
ルコールに抽出される形態のα型トリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートの含量が２重量％
以下でかつ、人体及び電子材料用途に有害なエピクロル
ヒドリンを１０００ｐｐｍ以下に低減した高純度の製品
として効率よく製造する方法に関する。
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶体及び
その製造に関するものであり、結晶体の表面に存在しア
ルコールに抽出される形態のα型トリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートの含量が２重量％
以下でかつ、人体及び電子材料用途に有害なエピクロル
ヒドリンを１０００ｐｐｍ以下に低減した高純度の製品
として効率よく製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年のソルダーレジスト材料に対する要
求特性、例えば密着性、電気絶縁性、はんだ耐熱性、耐
溶剤性の高まりから現在、感光性のプレポリマーと熱硬
化性樹脂を併用したソルダーレジストインキ組成物が使
用されている。つまり、感光性プレポリマーによってソ
ルダーレジストパターンを形成させた後、熱硬化によっ
て上記要求特性を満たそうとしている。さらに昨今のエ
レクトロニクス機器の軽量小型化に伴うプリント配線基
板の高密度化、部品の表面実装化に対するソルダーレジ
ストパターン形成時の低にじみ化および回路間への埋め
込み性の精密化などの要求性が高まっている。そのため
ソルダーレジストインキに併用される熱硬化樹脂は、耐
溶剤性の高い、微粒状の固体エポキシが望まれる。
求特性、例えば密着性、電気絶縁性、はんだ耐熱性、耐
溶剤性の高まりから現在、感光性のプレポリマーと熱硬
化性樹脂を併用したソルダーレジストインキ組成物が使
用されている。つまり、感光性プレポリマーによってソ
ルダーレジストパターンを形成させた後、熱硬化によっ
て上記要求特性を満たそうとしている。さらに昨今のエ
レクトロニクス機器の軽量小型化に伴うプリント配線基
板の高密度化、部品の表面実装化に対するソルダーレジ
ストパターン形成時の低にじみ化および回路間への埋め
込み性の精密化などの要求性が高まっている。そのため
ソルダーレジストインキに併用される熱硬化樹脂は、耐
溶剤性の高い、微粒状の固体エポキシが望まれる。
【０００３】以上のような要求特性を満たす固体エポキ
シとしてトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソ
シアヌレートが挙げられる。トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートには、不斉炭素が３つ
存在し、その不斉炭素が３つとも揃った（２Ｒ，２’
Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレートと（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
の等モルの混合物である結晶は一般にβ型結晶と呼ば
れ、１５０℃程度の高融点型結晶を与えることが知られ
ている。これはこの２種の鏡像異性体同士が一対で強固
な６個の水素結合を持つ分子格子となり、結晶格子を形
成しているためである。一方、３つの不斉炭素のうち１
つだけ光学異方性の異なる（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）−トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
と（２Ｓ，２Ｓ，２Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレートの混合物からなる結晶
は、一般にα型結晶と呼ばれ上記のような結晶構造では
ないために１００℃程度の低い融点しか与えない。β型
のトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レート結晶体は、融点が高いだけでなく、各種溶媒に対
する溶解性がきわめて低い為に異種化合物や反応性高分
子の架橋剤として一液型の反応性混合物として用いた
際、強制的に硬化するまでの保存時の反応が進行しな
い。これまでに電気、電子材料用途、例えば光硬化・熱
硬化併用型のソルダーレジストインキ組成物に使用され
ている。
シとしてトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソ
シアヌレートが挙げられる。トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートには、不斉炭素が３つ
存在し、その不斉炭素が３つとも揃った（２Ｒ，２’
Ｒ，２”Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレートと（２Ｓ，２’Ｓ，２”Ｓ）−トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
の等モルの混合物である結晶は一般にβ型結晶と呼ば
れ、１５０℃程度の高融点型結晶を与えることが知られ
ている。これはこの２種の鏡像異性体同士が一対で強固
な６個の水素結合を持つ分子格子となり、結晶格子を形
成しているためである。一方、３つの不斉炭素のうち１
つだけ光学異方性の異なる（２Ｒ，２Ｒ，２Ｓ）−トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
と（２Ｓ，２Ｓ，２Ｒ）−トリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレートの混合物からなる結晶
は、一般にα型結晶と呼ばれ上記のような結晶構造では
ないために１００℃程度の低い融点しか与えない。β型
のトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レート結晶体は、融点が高いだけでなく、各種溶媒に対
する溶解性がきわめて低い為に異種化合物や反応性高分
子の架橋剤として一液型の反応性混合物として用いた
際、強制的に硬化するまでの保存時の反応が進行しな
い。これまでに電気、電子材料用途、例えば光硬化・熱
硬化併用型のソルダーレジストインキ組成物に使用され
ている。
【０００４】液状エポキシ組成物は溶媒にエポキシ化合
物の一部が溶解するため保存中に増粘したり、感光性プ
レポリマーとからみつきを生じるため未露光部分を洗い
流す時の溶出不良となる恐れがある。特公平７−１７７
３７号ではβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレートを難溶性エポキシ化合物として使用
している。高融点で難溶性であるβ型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート微粒子は、感
光性プレポリマーに包まれた状態にあり、未露光部分の
感光性プレポリマーの溶解性を低下させることもない。
また、有機溶剤に難溶性であるため露光部は現像液に侵
されにくく、感度低下を生じることはない。さらに、ソ
ルダーレジストインキ組成物の保存安定性にも優れる。
物の一部が溶解するため保存中に増粘したり、感光性プ
レポリマーとからみつきを生じるため未露光部分を洗い
流す時の溶出不良となる恐れがある。特公平７−１７７
３７号ではβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレートを難溶性エポキシ化合物として使用
している。高融点で難溶性であるβ型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート微粒子は、感
光性プレポリマーに包まれた状態にあり、未露光部分の
感光性プレポリマーの溶解性を低下させることもない。
また、有機溶剤に難溶性であるため露光部は現像液に侵
されにくく、感度低下を生じることはない。さらに、ソ
ルダーレジストインキ組成物の保存安定性にも優れる。
【０００５】ところで従来、トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートからβ型のトリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートとα
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートを分割製造する方法としては、α型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを比
較的良く溶解し、β型トリス−（２，３−エポキシプロ
ピル）−イソシアヌレートを溶解し難い溶媒、例えばメ
タノールなどのアルコール類を用いた分割方法があっ
た。例えば、ジャーナル オブ サーマル アナリシス（J
ournal of Thermal Analysis）Vol.36(1990)第1819頁で
はメタノール溶媒を使用して分割している。また、プラ
ステ ウンド カウテスチュク（Plaste und Kautschuk）
23 Jahrgang Heft4/1975 ではまず、メタノール溶媒を
使用してβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレートを分割した後、β型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートをクロロホル
ムで精製している。さらに高分子論文集４７巻,No.3(19
90)第169頁では合成して得られたトリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートをメタノールに投
入し、加熱、攪拌して未溶解分を濾別、得られた未溶解
物をメチルエチルケトンで再結晶してβ型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの結
晶を得ている。
シプロピル）−イソシアヌレートからβ型のトリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートとα
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートを分割製造する方法としては、α型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを比
較的良く溶解し、β型トリス−（２，３−エポキシプロ
ピル）−イソシアヌレートを溶解し難い溶媒、例えばメ
タノールなどのアルコール類を用いた分割方法があっ
た。例えば、ジャーナル オブ サーマル アナリシス（J
ournal of Thermal Analysis）Vol.36(1990)第1819頁で
はメタノール溶媒を使用して分割している。また、プラ
ステ ウンド カウテスチュク（Plaste und Kautschuk）
23 Jahrgang Heft4/1975 ではまず、メタノール溶媒を
使用してβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレートを分割した後、β型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートをクロロホル
ムで精製している。さらに高分子論文集４７巻,No.3(19
90)第169頁では合成して得られたトリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートをメタノールに投
入し、加熱、攪拌して未溶解分を濾別、得られた未溶解
物をメチルエチルケトンで再結晶してβ型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの結
晶を得ている。
【０００６】このような分割方法で得られたβ型トリス
−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの
多くは結晶成長し難く、平均粒子径が１０μｍ未満のも
のが多い。濾過工程において濾材の孔径が１０μｍ以上
では濾材を通過するものが多く、収率が著しく損なわ
れ、また濾材の孔径が１０μｍ未満では濾過抵抗が大き
く、濾材の目詰まりが起こりやすいため濾過作業を著し
く困難にする。
−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの
多くは結晶成長し難く、平均粒子径が１０μｍ未満のも
のが多い。濾過工程において濾材の孔径が１０μｍ以上
では濾材を通過するものが多く、収率が著しく損なわ
れ、また濾材の孔径が１０μｍ未満では濾過抵抗が大き
く、濾材の目詰まりが起こりやすいため濾過作業を著し
く困難にする。
【０００７】また、以上のような分割方法の１回の分割
操作ではβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレートに含塩素不純物やその他の不純物、α
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートを包含し易いため、さらに再結晶を行う必要があ
る。
操作ではβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレートに含塩素不純物やその他の不純物、α
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートを包含し易いため、さらに再結晶を行う必要があ
る。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】特公昭４８−２４０３
９号では、シアヌール酸とエピクロルヒドリンとを反応
させたイソシアヌール酸のクロルヒドリンエステルを、
アルカリで脱塩酸して生じるアルカリ金属塩化物を分離
し、得られたトリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレートのエピクロルヒドリン溶液を濃縮して
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート濃度５０〜６０％にした後、２０〜２５℃に冷却し
てシアヌール酸基準収率２７％でトリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートの結晶を得てい
る。公知の製法で得られるトリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレートはα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート及びβ型トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
を３：１で含むことが知られている。
９号では、シアヌール酸とエピクロルヒドリンとを反応
させたイソシアヌール酸のクロルヒドリンエステルを、
アルカリで脱塩酸して生じるアルカリ金属塩化物を分離
し、得られたトリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレートのエピクロルヒドリン溶液を濃縮して
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート濃度５０〜６０％にした後、２０〜２５℃に冷却し
てシアヌール酸基準収率２７％でトリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートの結晶を得てい
る。公知の製法で得られるトリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレートはα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート及びβ型トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
を３：１で含むことが知られている。
【０００９】特公昭４８−２４０３９号の反応段階で存
在するβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートのシアヌール酸基準収率は２０％以下で
あると予想でき、更に、晶析後の段階ではシアヌール酸
基準収率で１９％以下であると予想できる。しかしなが
ら特公昭４８−２４０３９号で得られたトリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶体は、
シアヌール酸基準収率で２７％であることから計算する
と、得られた結晶体のα型トリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレートの割合は少なくとも（２
７％−１９％）／２７％×１００＝３０％と考えられ
る。我々が行った追試実験の結果もα型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの含有量が
３０％以上の結果が得られた。特公昭４８−２４０３９
号で得られた結晶には多くのα型トリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートがβ型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶
の表面に付着しているか、単独結晶として存在すると考
えられる。
在するβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートのシアヌール酸基準収率は２０％以下で
あると予想でき、更に、晶析後の段階ではシアヌール酸
基準収率で１９％以下であると予想できる。しかしなが
ら特公昭４８−２４０３９号で得られたトリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶体は、
シアヌール酸基準収率で２７％であることから計算する
と、得られた結晶体のα型トリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレートの割合は少なくとも（２
７％−１９％）／２７％×１００＝３０％と考えられ
る。我々が行った追試実験の結果もα型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの含有量が
３０％以上の結果が得られた。特公昭４８−２４０３９
号で得られた結晶には多くのα型トリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートがβ型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶
の表面に付着しているか、単独結晶として存在すると考
えられる。
【００１０】従って、以上の方法では、アルコールに抽
出される形態のα型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートを多量に含み、更には、結晶体
内部にエピクロルヒドリンなどを数千ｐｐｍ包含される
という問題がある。つまり、先に述べたようにアルコー
ルに可溶性であるα型トリス−（２，３−エポキシプロ
ピル）−イソシアヌレートが、β型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶の表面に存
在したり、単独に存在するため、ソルダーレジスト組成
物中に溶解して保存安定性を低下させたり、現像性を低
下させる問題がある。さらにエピクロルヒドリンは人体
に有害であるだけでなく、電子材料用途に有害な加水分
解性塩素で構成されているため極力少ない方が望まし
い。
出される形態のα型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートを多量に含み、更には、結晶体
内部にエピクロルヒドリンなどを数千ｐｐｍ包含される
という問題がある。つまり、先に述べたようにアルコー
ルに可溶性であるα型トリス−（２，３−エポキシプロ
ピル）−イソシアヌレートが、β型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶の表面に存
在したり、単独に存在するため、ソルダーレジスト組成
物中に溶解して保存安定性を低下させたり、現像性を低
下させる問題がある。さらにエピクロルヒドリンは人体
に有害であるだけでなく、電子材料用途に有害な加水分
解性塩素で構成されているため極力少ない方が望まし
い。
【００１１】本発明の目的は、工業的に有利なトリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート反応
溶液の晶析によって得られるβ型トリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートに関するもので、
アルコールに抽出される形態のα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレートが全トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの２
重量％以下でかつ残留するエピクロルヒドリンを１００
０ｐｐｍ以下、特に３００ｐｐｍ以下に低減させたβ型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートを得ることである。
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート反応
溶液の晶析によって得られるβ型トリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートに関するもので、
アルコールに抽出される形態のα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレートが全トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの２
重量％以下でかつ残留するエピクロルヒドリンを１００
０ｐｐｍ以下、特に３００ｐｐｍ以下に低減させたβ型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートを得ることである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本願発明の第１観点は、
表面と内部とを有するβ型トリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレートの結晶体であって、α型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートを２〜１５重量％の割合で該結晶体の内部に包含す
るβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレート結晶体、本願発明の第２観点は、結晶体の平
均粒子径が１０〜５００μｍである第１観点に記載のβ
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レート結晶体、本願発明の第３観点は、下記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）工程： （Ａ）工程：１モルのシアヌール酸と５〜１８０モルの
エピクロルヒドリンを反応させてシアヌール酸のエピク
ロルヒドリン付加体を生成し、続いて脱塩酸する事によ
ってトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレートを含有する反応溶液を得る工程、 （Ｂ）工程：（Ａ）工程で得られたトリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレートを含有する反応
溶液を、固形分濃度で１０〜５０重量％に調製する工
程、 （Ｃ）工程：（Ｂ）工程で得られた液状物に、その液状
物が飽和溶液を形成する温度より５〜２０℃低い温度で
種晶を加える工程、 （Ｄ）工程：（Ｃ）工程で得られた液状物を、２０℃／
ｈｒ以内の冷却速度で徐冷して濾過し結晶体を得る工
程、及び （Ｅ）工程：（Ｄ）工程で得られた結晶体を洗浄及び乾
燥する工程、からなる表面と内部とを有するβ型トリス
−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの
結晶体であってα型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートを２〜１５重量％の割合で該結
晶体の内部に包含するβ型トリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレート結晶体の製造方法、本願
発明の第４観点は、（Ａ）工程が、（ａ）シアヌール酸
１モル、（ｂ）エピクロルヒドリン５〜１８０モル、及
び（ｃ）触媒として第３級アミン、第４級アンモニウム
塩、第４級アンモニウム塩基、トリ置換ホスフィン、及
び第４級ホスフォニウム塩よりなる群の中から選ばれた
少なくとも１種の化合物０．００１〜０．１モルを反応
して得られた反応溶液に、アルカリ金属水酸化物又はア
ルカリ金属アルコラートを２〜６モル加えて脱塩酸後、
アルカリ金属塩を除去してトリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレートを含有する反応溶液を得
る工程である第３観点に記載の製造方法、本願発明の第
５観点は、（Ｃ）工程が、（Ｂ）工程で得られた液状物
を飽和溶液が形成される温度以上に昇温し、その後飽和
溶液を形成する温度より５〜２０℃低い温度に冷却して
から種晶を加える工程である第３観点又は第４観点に記
載の製造方法、本願発明の第６観点は、（Ｃ）工程の種
晶の添加が、下記式（１）及び（２）
表面と内部とを有するβ型トリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレートの結晶体であって、α型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートを２〜１５重量％の割合で該結晶体の内部に包含す
るβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレート結晶体、本願発明の第２観点は、結晶体の平
均粒子径が１０〜５００μｍである第１観点に記載のβ
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レート結晶体、本願発明の第３観点は、下記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）工程： （Ａ）工程：１モルのシアヌール酸と５〜１８０モルの
エピクロルヒドリンを反応させてシアヌール酸のエピク
ロルヒドリン付加体を生成し、続いて脱塩酸する事によ
ってトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレートを含有する反応溶液を得る工程、 （Ｂ）工程：（Ａ）工程で得られたトリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレートを含有する反応
溶液を、固形分濃度で１０〜５０重量％に調製する工
程、 （Ｃ）工程：（Ｂ）工程で得られた液状物に、その液状
物が飽和溶液を形成する温度より５〜２０℃低い温度で
種晶を加える工程、 （Ｄ）工程：（Ｃ）工程で得られた液状物を、２０℃／
ｈｒ以内の冷却速度で徐冷して濾過し結晶体を得る工
程、及び （Ｅ）工程：（Ｄ）工程で得られた結晶体を洗浄及び乾
燥する工程、からなる表面と内部とを有するβ型トリス
−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの
結晶体であってα型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートを２〜１５重量％の割合で該結
晶体の内部に包含するβ型トリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレート結晶体の製造方法、本願
発明の第４観点は、（Ａ）工程が、（ａ）シアヌール酸
１モル、（ｂ）エピクロルヒドリン５〜１８０モル、及
び（ｃ）触媒として第３級アミン、第４級アンモニウム
塩、第４級アンモニウム塩基、トリ置換ホスフィン、及
び第４級ホスフォニウム塩よりなる群の中から選ばれた
少なくとも１種の化合物０．００１〜０．１モルを反応
して得られた反応溶液に、アルカリ金属水酸化物又はア
ルカリ金属アルコラートを２〜６モル加えて脱塩酸後、
アルカリ金属塩を除去してトリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレートを含有する反応溶液を得
る工程である第３観点に記載の製造方法、本願発明の第
５観点は、（Ｃ）工程が、（Ｂ）工程で得られた液状物
を飽和溶液が形成される温度以上に昇温し、その後飽和
溶液を形成する温度より５〜２０℃低い温度に冷却して
から種晶を加える工程である第３観点又は第４観点に記
載の製造方法、本願発明の第６観点は、（Ｃ）工程の種
晶の添加が、下記式（１）及び（２）
【００１３】
【数３】１×１０10≧Ｔ≧１×１０2 式（１）
【００１４】
【数４】
Ｔ＝１．４×１０12（ｍ／（Ｍ×Ｄ3）） 式（２）
〔但し、Ｔは反応液中のトリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレート重量当たりに添加する種晶
の個数（個／ｇ）、ｍは種晶添加重量（ｇ）、Ｄは種晶
の平均粒子径であり２〜３００μｍ、Ｍは反応液中のト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト重量（ｇ）である。〕を満たす第３観点乃至第５観点
のいずれか一つに記載の製造方法、本願発明の第７観点
は、（Ｃ）工程で添加する種晶が、β型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート、又はβ型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートとα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートの混合物である第３観点乃至第６観点の
いずれか一つに記載の製造方法、本願発明の第８観点
は、（Ｄ）工程の液状物を徐冷する過程で、液状物に超
音波を加える第３観点乃至第７観点のいずれか一つに記
載の製造方法、本願発明の第９観点は、（Ｅ）工程の洗
浄が、α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートに対して２０℃で０．５ｇ／１００ｇ以
上の溶解度を有し、且つβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートに対して２０℃で０．
５ｇ／１００ｇ未満の溶解度を有する溶媒を、β型トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
結晶体に対して０．５〜１０重量倍用いる第３観点乃至
第８観点のいずれか一つに記載の製造方法、本願発明の
第１０観点は、（Ｄ）工程で得られた結晶体の平均粒子
径が２０〜５００μｍであり、且つ（Ｅ）工程で常圧又
は減圧下に気流中で１２０〜１４０℃の温度で乾燥を行
う第３観点乃至第９観点のいずれか一つに記載の製造方
法、並びに、本願発明の第１１観点は、（Ｄ）工程で得
られた結晶体の平均粒子径が１０〜２０μｍであり、且
つ（Ｅ）工程で常圧又は減圧下に気流中で４０〜１２０
℃の温度で乾燥を行う第３観点乃至第９観点のいずれか
一つに記載の製造方法、に関する。
ロピル）−イソシアヌレート重量当たりに添加する種晶
の個数（個／ｇ）、ｍは種晶添加重量（ｇ）、Ｄは種晶
の平均粒子径であり２〜３００μｍ、Ｍは反応液中のト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト重量（ｇ）である。〕を満たす第３観点乃至第５観点
のいずれか一つに記載の製造方法、本願発明の第７観点
は、（Ｃ）工程で添加する種晶が、β型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート、又はβ型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートとα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートの混合物である第３観点乃至第６観点の
いずれか一つに記載の製造方法、本願発明の第８観点
は、（Ｄ）工程の液状物を徐冷する過程で、液状物に超
音波を加える第３観点乃至第７観点のいずれか一つに記
載の製造方法、本願発明の第９観点は、（Ｅ）工程の洗
浄が、α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートに対して２０℃で０．５ｇ／１００ｇ以
上の溶解度を有し、且つβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートに対して２０℃で０．
５ｇ／１００ｇ未満の溶解度を有する溶媒を、β型トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
結晶体に対して０．５〜１０重量倍用いる第３観点乃至
第８観点のいずれか一つに記載の製造方法、本願発明の
第１０観点は、（Ｄ）工程で得られた結晶体の平均粒子
径が２０〜５００μｍであり、且つ（Ｅ）工程で常圧又
は減圧下に気流中で１２０〜１４０℃の温度で乾燥を行
う第３観点乃至第９観点のいずれか一つに記載の製造方
法、並びに、本願発明の第１１観点は、（Ｄ）工程で得
られた結晶体の平均粒子径が１０〜２０μｍであり、且
つ（Ｅ）工程で常圧又は減圧下に気流中で４０〜１２０
℃の温度で乾燥を行う第３観点乃至第９観点のいずれか
一つに記載の製造方法、に関する。
【００１５】
【発明の実施の形態】本願発明のα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを２〜１５重
量％の割合で結晶体内部に包含するβ型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶体は、
その平均粒子径として１０〜５００μｍとして得られ
る。β型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソ
シアヌレート結晶体の内部に存在するα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの含
有量は、（α体）／（α体＋β体）の比率で２〜１５重
量％、好ましくは４〜１３重量％である。
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを２〜１５重
量％の割合で結晶体内部に包含するβ型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶体は、
その平均粒子径として１０〜５００μｍとして得られ
る。β型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソ
シアヌレート結晶体の内部に存在するα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの含
有量は、（α体）／（α体＋β体）の比率で２〜１５重
量％、好ましくは４〜１３重量％である。
【００１６】本願発明のβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレート結晶体の表面又は単独
に存在するα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレートの含有量の測定方法としては、例え
ば溶媒抽出法があり、α型に対してβ型は有機溶媒に対
する溶解性が非常に小さいために精度良く測定すること
が可能である。ここで用いられる有機溶媒としては例え
ばメタノール、エタノールなどのアルコール系溶媒が挙
げられる。
シプロピル）−イソシアヌレート結晶体の表面又は単独
に存在するα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレートの含有量の測定方法としては、例え
ば溶媒抽出法があり、α型に対してβ型は有機溶媒に対
する溶解性が非常に小さいために精度良く測定すること
が可能である。ここで用いられる有機溶媒としては例え
ばメタノール、エタノールなどのアルコール系溶媒が挙
げられる。
【００１７】また、結晶全体のα型とβ型の比率の測定
方法としては、例えば1Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ或いは光学分
割用カラムでのＨＰＬＣによる方法がある。光学分割用
カラムとしては、固定相にアミロースあるいはセルロー
ス誘導体を用いる事によって効率的に分割でき、精度良
く測定することが可能である。
方法としては、例えば1Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ或いは光学分
割用カラムでのＨＰＬＣによる方法がある。光学分割用
カラムとしては、固定相にアミロースあるいはセルロー
ス誘導体を用いる事によって効率的に分割でき、精度良
く測定することが可能である。
【００１８】本願発明のβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレート結晶体中に包含される
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレートは、２〜１５重量％の割合であり、この分析方
法としては本願に記載した方法に限られるものではな
い。
シプロピル）−イソシアヌレート結晶体中に包含される
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレートは、２〜１５重量％の割合であり、この分析方
法としては本願に記載した方法に限られるものではな
い。
【００１９】β型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレート結晶体の内部に包含されるα型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートは、メタノール等の有機溶媒によって抽出されるこ
とがないため、エポキシ樹脂組成物とした際にβ型トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
結晶体から溶出することがない。
ル）−イソシアヌレート結晶体の内部に包含されるα型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートは、メタノール等の有機溶媒によって抽出されるこ
とがないため、エポキシ樹脂組成物とした際にβ型トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
結晶体から溶出することがない。
【００２０】本願発明のβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレート結晶体の製造方法にお
いて、（Ａ）工程は１モルのシアヌール酸と５〜１８０
モルのエピクロルヒドリンを反応させてシアヌール酸の
エピクロルヒドリン付加体を生成し、続いて脱塩酸する
事によってトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートを含有する反応溶液を得る工程である。
更に詳細には、（Ａ）工程は、（ａ）シアヌール酸１モ
ル、（ｂ）エピクロルヒドリン５〜１８０モル、及び
（ｃ）触媒として第３級アミン、第４級アンモニウム
塩、第４級アンモニウム塩基、トリ置換ホスフィン、及
び第４級ホスフォニウム塩よりなる群の中から選ばれた
少なくとも１種の化合物０．００１〜０．１モルを反応
して得られた反応溶液に、アルカリ金属水酸化物又はア
ルカリ金属アルコラートを２〜６モル加えて脱塩酸後、
アルカリ金属塩を除去してトリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレートを含有する反応溶液を得
る工程である。
シプロピル）−イソシアヌレート結晶体の製造方法にお
いて、（Ａ）工程は１モルのシアヌール酸と５〜１８０
モルのエピクロルヒドリンを反応させてシアヌール酸の
エピクロルヒドリン付加体を生成し、続いて脱塩酸する
事によってトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートを含有する反応溶液を得る工程である。
更に詳細には、（Ａ）工程は、（ａ）シアヌール酸１モ
ル、（ｂ）エピクロルヒドリン５〜１８０モル、及び
（ｃ）触媒として第３級アミン、第４級アンモニウム
塩、第４級アンモニウム塩基、トリ置換ホスフィン、及
び第４級ホスフォニウム塩よりなる群の中から選ばれた
少なくとも１種の化合物０．００１〜０．１モルを反応
して得られた反応溶液に、アルカリ金属水酸化物又はア
ルカリ金属アルコラートを２〜６モル加えて脱塩酸後、
アルカリ金属塩を除去してトリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレートを含有する反応溶液を得
る工程である。
【００２１】（Ａ）工程でシアヌール酸にエピクロルヒ
ドリンを付加させる触媒としては特に限定されるもので
はないが、例えば第３級アミン、第４級アンモニウム
塩、第４級アンモニウム塩基、トリ置換ホスフィン、及
び第４級ホスフォニウム塩が挙げられ、シアヌール酸１
モルに対して触媒を０．００１〜０．１モル使用するこ
とが好ましい。触媒の例として、第３級アミンとして
は、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチルピペラジン等が挙げられる。また、第４級ア
ンモニウム塩としてはテトラメチルアンモニウムハライ
ド、テトラエチルアンモニウムハライド、テトラブチル
アンモニウムハライド等が挙げられ、ハライドとしては
クロライド、ブロマイド、アイオダイド等が挙げられ
る。また第４級アンモニウム塩基としては、テトラメチ
ルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアン
モニウムヒドロキシドが挙げられる。またトリ置換ホス
フィンとしては、トリプロピルホスフィン、トリブチル
ホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリトリルホス
フィン等が挙げられ、第４級ホスフォニウム塩としては
テトラメチルホスフォニウムハライド、テトラブチルホ
スフォニウムハライド、メチルトリフェニルホスフォニ
ウムハライド、エチルトリフェニルホスフォニウムハラ
イド等が挙げられ、ハライドとしてはクロライド、ブロ
マイド、アイオダイド等が挙げられる。ここで挙げた化
合物のうち、なかでも第４級アンモニウム塩、第４級ホ
スフォニウム塩は、より穏和な条件下で副反応が少なく
効率的に反応が進行するので好ましい。特に好ましくは
第４級アンモニウム塩であり、中でもテトラメチルアン
モニウムハライド、テトラエチルアンモニウムハライ
ド、テトラブチルアンモニウムハライドで、ハライドと
してはクロライド、ブロマイドを用いることによって副
反応がより抑えられ、反応後の触媒の除去も水洗によっ
て容易に取り除けることから好ましい。
ドリンを付加させる触媒としては特に限定されるもので
はないが、例えば第３級アミン、第４級アンモニウム
塩、第４級アンモニウム塩基、トリ置換ホスフィン、及
び第４級ホスフォニウム塩が挙げられ、シアヌール酸１
モルに対して触媒を０．００１〜０．１モル使用するこ
とが好ましい。触媒の例として、第３級アミンとして
は、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチルピペラジン等が挙げられる。また、第４級ア
ンモニウム塩としてはテトラメチルアンモニウムハライ
ド、テトラエチルアンモニウムハライド、テトラブチル
アンモニウムハライド等が挙げられ、ハライドとしては
クロライド、ブロマイド、アイオダイド等が挙げられ
る。また第４級アンモニウム塩基としては、テトラメチ
ルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアン
モニウムヒドロキシドが挙げられる。またトリ置換ホス
フィンとしては、トリプロピルホスフィン、トリブチル
ホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリトリルホス
フィン等が挙げられ、第４級ホスフォニウム塩としては
テトラメチルホスフォニウムハライド、テトラブチルホ
スフォニウムハライド、メチルトリフェニルホスフォニ
ウムハライド、エチルトリフェニルホスフォニウムハラ
イド等が挙げられ、ハライドとしてはクロライド、ブロ
マイド、アイオダイド等が挙げられる。ここで挙げた化
合物のうち、なかでも第４級アンモニウム塩、第４級ホ
スフォニウム塩は、より穏和な条件下で副反応が少なく
効率的に反応が進行するので好ましい。特に好ましくは
第４級アンモニウム塩であり、中でもテトラメチルアン
モニウムハライド、テトラエチルアンモニウムハライ
ド、テトラブチルアンモニウムハライドで、ハライドと
してはクロライド、ブロマイドを用いることによって副
反応がより抑えられ、反応後の触媒の除去も水洗によっ
て容易に取り除けることから好ましい。
【００２２】さらに（Ａ）工程では、続いて脱塩酸する
事によってトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートを含有する反応溶液が得られる。この脱
塩酸反応で用いられる試薬としては特に限定されるもの
ではないが、例えばアルカリ金属水酸化物又はアルカリ
金属アルコラートが挙げられ、シアヌール酸１モルに対
してアルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコラー
トを２〜６好ましくは２．５〜４モルの範囲で使用する
ことが好ましい。上記のアルカリ金属水酸化物として
は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウムが挙げられ、アルカリ金属アルコラートとし
てはナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カ
リウムメチラート、カリウムエチラートが挙げられる。
この様に生成したトリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートにはβ型トリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートとα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを重
量比１：３の割合で含んでいる。
事によってトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートを含有する反応溶液が得られる。この脱
塩酸反応で用いられる試薬としては特に限定されるもの
ではないが、例えばアルカリ金属水酸化物又はアルカリ
金属アルコラートが挙げられ、シアヌール酸１モルに対
してアルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコラー
トを２〜６好ましくは２．５〜４モルの範囲で使用する
ことが好ましい。上記のアルカリ金属水酸化物として
は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウムが挙げられ、アルカリ金属アルコラートとし
てはナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カ
リウムメチラート、カリウムエチラートが挙げられる。
この様に生成したトリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートにはβ型トリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートとα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを重
量比１：３の割合で含んでいる。
【００２３】このようにして得られたトリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを含有する反
応溶液は濃縮や希釈により、晶析に適した濃度に調整さ
れる。なお、固形分濃度の測定はロータリーエバポレー
ターで１２０℃、５Torr以下で３時間の処理を行う事に
より乾固させ固形分重量を測定して固形分濃度を算出す
る事ができる。
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを含有する反
応溶液は濃縮や希釈により、晶析に適した濃度に調整さ
れる。なお、固形分濃度の測定はロータリーエバポレー
ターで１２０℃、５Torr以下で３時間の処理を行う事に
より乾固させ固形分重量を測定して固形分濃度を算出す
る事ができる。
【００２４】（Ｂ）工程で、トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートを含有する反応溶液の
固形分濃度は１０重量％〜５０重量％、好ましくは２５
重量％〜４０重量％に調製する。
シプロピル）−イソシアヌレートを含有する反応溶液の
固形分濃度は１０重量％〜５０重量％、好ましくは２５
重量％〜４０重量％に調製する。
【００２５】この濃度が低すぎると晶析に必要な冷却温
度が低温まで冷却しなければならず、十分な得量が得ら
れない。
度が低温まで冷却しなければならず、十分な得量が得ら
れない。
【００２６】逆にこの濃度が高すぎても晶析に必要な冷
却温度を高温に保持させなければならず、その結果とし
て濾過温度も高温に保たなければならない。この時、最
終冷却温度範囲以下の温度まで冷却すると急激な晶析が
起こり、α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレートを取り込み易く好ましくない。また濃
度が高すぎる場合は、温度変化に対する溶解度の変化も
大きいために急激な晶析が起こり、α型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを取り込み
易く好ましくない。
却温度を高温に保持させなければならず、その結果とし
て濾過温度も高温に保たなければならない。この時、最
終冷却温度範囲以下の温度まで冷却すると急激な晶析が
起こり、α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレートを取り込み易く好ましくない。また濃
度が高すぎる場合は、温度変化に対する溶解度の変化も
大きいために急激な晶析が起こり、α型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを取り込み
易く好ましくない。
【００２７】この晶析に必要な冷却温度範囲を保持する
必要性は、晶析されたβ型結晶体中にα体を選択的に適
当量含有させるためである。
必要性は、晶析されたβ型結晶体中にα体を選択的に適
当量含有させるためである。
【００２８】表１に反応溶液中のトリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレート固形分濃度（％）
と、飽和溶液を形成する温度（℃）及び晶析に必要な冷
却温度（℃）の関係を示す。ここで飽和溶液を形成する
温度とは、（Ｂ）工程で得られた反応溶液を１２０℃、
２Torrで乾固して得られたトリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレートを粉砕して３２メッシュ
以下の粉末を得て、エピクロルヒドリンと所定固形分濃
度で調整後、激しく攪拌しながら室温より１℃／分の昇
温速度で加温し、完全に溶解した時点の温度とした。
ポキシプロピル）−イソシアヌレート固形分濃度（％）
と、飽和溶液を形成する温度（℃）及び晶析に必要な冷
却温度（℃）の関係を示す。ここで飽和溶液を形成する
温度とは、（Ｂ）工程で得られた反応溶液を１２０℃、
２Torrで乾固して得られたトリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレートを粉砕して３２メッシュ
以下の粉末を得て、エピクロルヒドリンと所定固形分濃
度で調整後、激しく攪拌しながら室温より１℃／分の昇
温速度で加温し、完全に溶解した時点の温度とした。
【００２９】
【表１】
表１
―――――――――――――――――――――――――――――――――――トリス
-(2,3-エホ゜キシフ゜ロヒ゜ル)-
イソシアヌレート固形分濃度(％) 50 40 30 25 15 10
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
飽和溶液を形成する温度(℃) 79 69 58 53 39 29
晶析に必要な冷却温度(℃) 35±5 25±5 15±5 11±5 0±5 −5±5
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
（Ｃ）工程では、（Ｂ）工程で得られた液状物に、その
液状物が飽和溶液を形成する温度より５〜２０℃低い温
度で種晶を加える。種晶を加えないで晶析させると冷却
中でも過飽和状態が続き、冷却の後半に一気に晶析が起
きる。これはエピクロルヒドリンやα型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートなどの不純
物の取り込みによる純度の低下を招くなど好ましくな
い。
液状物が飽和溶液を形成する温度より５〜２０℃低い温
度で種晶を加える。種晶を加えないで晶析させると冷却
中でも過飽和状態が続き、冷却の後半に一気に晶析が起
きる。これはエピクロルヒドリンやα型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートなどの不純
物の取り込みによる純度の低下を招くなど好ましくな
い。
【００３０】また、（Ｃ）工程では、種晶を加える前に
飽和溶液を形成する温度以上に反応溶液を加熱して、反
応溶液中のトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートを十分に溶解してから、飽和溶液を形成
する温度より５〜２０℃低い温度に徐冷して種晶を加え
ることができる。この方法では得られる結晶体の粒子径
が均一となるので、濾過性等において好ましい。
飽和溶液を形成する温度以上に反応溶液を加熱して、反
応溶液中のトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートを十分に溶解してから、飽和溶液を形成
する温度より５〜２０℃低い温度に徐冷して種晶を加え
ることができる。この方法では得られる結晶体の粒子径
が均一となるので、濾過性等において好ましい。
【００３１】（Ｃ）工程の種晶の添加は、下記式（１）
及び（２） １×１０10≧Ｔ≧１×１０2 式（１） Ｔ＝１０12ｍ／（Ｍ（４／３）π（Ｄ／２）3ｄ） ＝１．４×１０12（ｍ／（Ｍ×Ｄ3）） 式（２） 〔但し、Ｔは反応液中のトリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレート重量当たりに添加する種晶
の個数（個／ｇ）、ｍは種晶添加重量（ｇ）、Ｄは種晶
の平均粒子径であり２〜３００μｍ、Ｍは反応液中のト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト重量（ｇ）、ｄはトリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートの真比重である。〕を満たすも
のである。
及び（２） １×１０10≧Ｔ≧１×１０2 式（１） Ｔ＝１０12ｍ／（Ｍ（４／３）π（Ｄ／２）3ｄ） ＝１．４×１０12（ｍ／（Ｍ×Ｄ3）） 式（２） 〔但し、Ｔは反応液中のトリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレート重量当たりに添加する種晶
の個数（個／ｇ）、ｍは種晶添加重量（ｇ）、Ｄは種晶
の平均粒子径であり２〜３００μｍ、Ｍは反応液中のト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト重量（ｇ）、ｄはトリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートの真比重である。〕を満たすも
のである。
【００３２】本願発明では添加した種晶を核として結晶
成長が始まる。生成するβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートの結晶サイズは、式
（１）及び（２）で定義される反応液中のトリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート重量
当たりに添加する種晶の個数（Ｔ：個／ｇ）によって制
御される。種晶の添加量と平均粒子径によって決まる種
晶の個数（Ｔ）は、平均粒子径２〜３００μｍの種晶を
用いた場合、反応溶液中のトリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレート重量当たり１０2個／ｇ
以上が好ましい。種晶個数が少ないと晶析されたβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
トの平均結晶サイズはより大きくなり、種晶の個数
（Ｔ）が多いとより平均結晶サイズの小さいβ型トリス
−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結
晶体が晶析される。また、種晶の個数（Ｔ）が１×１０
10個／ｇ以上に多すぎると晶析されるβ型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの平
均粒子径は１０μｍ未満になり好ましくない。特に平均
粒子径が１００μｍを越える種晶を用い、種晶の個数
（Ｔ）を多くした場合、添加重量が多すぎてしまうため
に好ましくない。
成長が始まる。生成するβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートの結晶サイズは、式
（１）及び（２）で定義される反応液中のトリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート重量
当たりに添加する種晶の個数（Ｔ：個／ｇ）によって制
御される。種晶の添加量と平均粒子径によって決まる種
晶の個数（Ｔ）は、平均粒子径２〜３００μｍの種晶を
用いた場合、反応溶液中のトリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレート重量当たり１０2個／ｇ
以上が好ましい。種晶個数が少ないと晶析されたβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
トの平均結晶サイズはより大きくなり、種晶の個数
（Ｔ）が多いとより平均結晶サイズの小さいβ型トリス
−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結
晶体が晶析される。また、種晶の個数（Ｔ）が１×１０
10個／ｇ以上に多すぎると晶析されるβ型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの平
均粒子径は１０μｍ未満になり好ましくない。特に平均
粒子径が１００μｍを越える種晶を用い、種晶の個数
（Ｔ）を多くした場合、添加重量が多すぎてしまうため
に好ましくない。
【００３３】（Ｃ）工程が飽和溶液を形成する温度以上
に加熱せずに飽和溶液を形成する温度より５〜２０℃低
い温度で維持した場合は、この温度では反応溶液中に微
小な結晶体が生成し、後から加える種晶と共にこの結晶
体も種晶として働き、種晶の個数（Ｔ）がコントロール
し難い。従って、一度飽和溶液を形成する温度以上に加
熱してから、その後飽和溶液が形成される温度より５〜
２０℃低い温度に冷却して種晶を添加する方が望まし
い。
に加熱せずに飽和溶液を形成する温度より５〜２０℃低
い温度で維持した場合は、この温度では反応溶液中に微
小な結晶体が生成し、後から加える種晶と共にこの結晶
体も種晶として働き、種晶の個数（Ｔ）がコントロール
し難い。従って、一度飽和溶液を形成する温度以上に加
熱してから、その後飽和溶液が形成される温度より５〜
２０℃低い温度に冷却して種晶を添加する方が望まし
い。
【００３４】（Ｃ）工程で添加する種晶はβ型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート、又
はβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレートとα型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートの混合物を用いる事ができる。
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート、又
はβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレートとα型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートの混合物を用いる事ができる。
【００３５】（Ｃ）工程で種晶を添加した後、好ましく
は添加した温度で０．５〜１時間の攪拌を行う。
は添加した温度で０．５〜１時間の攪拌を行う。
【００３６】その後（Ｄ）工程として、α型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートが過
飽和状態を維持する温度まで徐冷する。この冷却速度は
２０℃／ｈｒ以内、好ましくは１０℃／ｈｒ以内であ
る。急冷させた場合は急激な結晶析出が起こり不純物の
取り込みによる純度の低下を生ずる為に好ましくない。
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートが過
飽和状態を維持する温度まで徐冷する。この冷却速度は
２０℃／ｈｒ以内、好ましくは１０℃／ｈｒ以内であ
る。急冷させた場合は急激な結晶析出が起こり不純物の
取り込みによる純度の低下を生ずる為に好ましくない。
【００３７】晶析したβ型トリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレート結晶体は、吸引濾過、フ
ィルタープレス法、遠心濾過法などにより濾別される。
プロピル）−イソシアヌレート結晶体は、吸引濾過、フ
ィルタープレス法、遠心濾過法などにより濾別される。
【００３８】（Ｅ）工程として、濾別されたβ型トリス
−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
は、不純物やα型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートやエピクロルヒドリンが含まれ
るため各種有機溶媒で洗浄する事ができる。有機溶媒と
しては例えば、メタノール、エタノール、イソプロピル
アルコール、メチルエチルケトン、アセトニトリル、ジ
メチルホルムアミド、エピクロルヒドリンなどがある
が、中でも低沸点でβ型トリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレートに対する２０℃での溶解度
が ０．５ｇ／１００ｇ未満であり、且つα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートに対
する２０℃での溶解度が０．５ｇ／１００ｇ以上の有機
溶媒が好ましい。この様な特徴を有する有機溶媒として
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなど
が挙げられる。
−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
は、不純物やα型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートやエピクロルヒドリンが含まれ
るため各種有機溶媒で洗浄する事ができる。有機溶媒と
しては例えば、メタノール、エタノール、イソプロピル
アルコール、メチルエチルケトン、アセトニトリル、ジ
メチルホルムアミド、エピクロルヒドリンなどがある
が、中でも低沸点でβ型トリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレートに対する２０℃での溶解度
が ０．５ｇ／１００ｇ未満であり、且つα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートに対
する２０℃での溶解度が０．５ｇ／１００ｇ以上の有機
溶媒が好ましい。この様な特徴を有する有機溶媒として
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなど
が挙げられる。
【００３９】洗浄温度は５〜５０℃で行うことが出来る
が、５〜３０℃が好ましい。高温例えば、３０〜５０℃
では溶解度が高まるため溶媒の使用量を節約できるが、
引火点や沸点に近い温度での操業となる。遠心濾過機は
静電気の引火による事故の恐れが有り、また安全性の高
い加圧濾過機では洗浄溶媒へ溶解したα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートが、
加圧ガスの通気により濾材中又はケーキ中で再析出し濾
過性が低下する恐れがある。更に溶媒の予熱設備、回収
溶媒からα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレートが再析出しないための保温設備が必要
となるなど制約がある。更に５０℃以上では特別な熱的
濾過システムが必要となる。また５℃より低温では多量
の溶媒を必要とする。
が、５〜３０℃が好ましい。高温例えば、３０〜５０℃
では溶解度が高まるため溶媒の使用量を節約できるが、
引火点や沸点に近い温度での操業となる。遠心濾過機は
静電気の引火による事故の恐れが有り、また安全性の高
い加圧濾過機では洗浄溶媒へ溶解したα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートが、
加圧ガスの通気により濾材中又はケーキ中で再析出し濾
過性が低下する恐れがある。更に溶媒の予熱設備、回収
溶媒からα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレートが再析出しないための保温設備が必要
となるなど制約がある。更に５０℃以上では特別な熱的
濾過システムが必要となる。また５℃より低温では多量
の溶媒を必要とする。
【００４０】洗浄量は温度と溶媒によって異なるが、β
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レート結晶体の乾燥重量に対して０．５〜１０重量倍、
好ましくは１〜６重量倍である。洗浄方法としては濾別
されたβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートを再度スラリー化して濾過する事も可能
であり、また濾過しながら通液して洗浄する事も出来
る。
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レート結晶体の乾燥重量に対して０．５〜１０重量倍、
好ましくは１〜６重量倍である。洗浄方法としては濾別
されたβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートを再度スラリー化して濾過する事も可能
であり、また濾過しながら通液して洗浄する事も出来
る。
【００４１】（Ｅ）工程では洗浄後、常圧又は減圧下に
気流中で１２０〜１４０℃の温度で乾燥を行うことが出
来る。上記の減圧下とは、常圧より低い圧力下であれば
種々の圧力で行う事が可能であり、例えば５〜２０Torr
の圧力を例示する事が出来る。また乾燥時間は２〜２４
時間である。
気流中で１２０〜１４０℃の温度で乾燥を行うことが出
来る。上記の減圧下とは、常圧より低い圧力下であれば
種々の圧力で行う事が可能であり、例えば５〜２０Torr
の圧力を例示する事が出来る。また乾燥時間は２〜２４
時間である。
【００４２】上記の１２０〜１４０℃の温度は、α型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
トの融点以上の温度であり、かつβ型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの融点以下の
温度である。この温度で気流中で乾燥する事により、α
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートを結晶体内部に包含するβ型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶体は、α型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートの部分が溶融し液体化する。この液体部分を通じ
て、結晶体から不純物のエピクロルヒドリンが結晶体の
外に排出される。この（Ｅ）工程の乾燥工程を通じて得
られたα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートを２〜１５重量％の割合で結晶体内部に
包含するβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレート結晶体は、残留エピクロルヒドリンを
１０００ｐｐｍ以下、特に好ましくは３００ｐｐｍ以下
に低減する事が出来る。生成物中の残留エピクロルヒド
リン量は、結晶体内部に含有されたα型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートが１２０〜
１４０℃、好ましくは１２５〜１３５℃の乾燥温度で溶
融し、結晶体内部に液体状の細孔を生成し、この液体状
の細孔を通じてエピクロルヒドリンが結晶体の外に排出
される事に起因する。残留エピクロルヒドリンを低減す
る為には、結晶体内部に存在する適量のα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートと、
適切な洗浄・乾燥方法が必要と考えられる。特に平均粒
子径が２０〜５００μｍの結晶体は、上記１２０〜１４
０℃の乾燥の前後で残留エピクロルヒドリン量が大きく
低減されるため、平均粒子径が２０〜５００μｍの結晶
体では常圧又は減圧下に気流下で１２０〜１４０℃での
乾燥が必要である。
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
トの融点以上の温度であり、かつβ型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの融点以下の
温度である。この温度で気流中で乾燥する事により、α
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートを結晶体内部に包含するβ型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶体は、α型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートの部分が溶融し液体化する。この液体部分を通じ
て、結晶体から不純物のエピクロルヒドリンが結晶体の
外に排出される。この（Ｅ）工程の乾燥工程を通じて得
られたα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートを２〜１５重量％の割合で結晶体内部に
包含するβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレート結晶体は、残留エピクロルヒドリンを
１０００ｐｐｍ以下、特に好ましくは３００ｐｐｍ以下
に低減する事が出来る。生成物中の残留エピクロルヒド
リン量は、結晶体内部に含有されたα型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートが１２０〜
１４０℃、好ましくは１２５〜１３５℃の乾燥温度で溶
融し、結晶体内部に液体状の細孔を生成し、この液体状
の細孔を通じてエピクロルヒドリンが結晶体の外に排出
される事に起因する。残留エピクロルヒドリンを低減す
る為には、結晶体内部に存在する適量のα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートと、
適切な洗浄・乾燥方法が必要と考えられる。特に平均粒
子径が２０〜５００μｍの結晶体は、上記１２０〜１４
０℃の乾燥の前後で残留エピクロルヒドリン量が大きく
低減されるため、平均粒子径が２０〜５００μｍの結晶
体では常圧又は減圧下に気流下で１２０〜１４０℃での
乾燥が必要である。
【００４３】結晶体内部に存在するα型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの含有量が
２重量％未満の場合は、結晶体内部のα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの溶
融による抜け穴が少なく、生成した結晶体中に残留エピ
クロルヒドリン量が多くなる。
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの含有量が
２重量％未満の場合は、結晶体内部のα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの溶
融による抜け穴が少なく、生成した結晶体中に残留エピ
クロルヒドリン量が多くなる。
【００４４】また結晶体内部に存在するα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの含
量が１５重量％を越えると１２０〜１４０℃の乾燥時
に、結晶体内部からα型トリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレートが滲みだし粒子間のバイン
ダーとなり塊状化を起こし好ましくない。粒子の塊状化
が起こると乾燥効率が悪く、また乾燥機からの排出が困
難になり、そして新たに微粉砕が必要になる為に好まし
くない。
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの含
量が１５重量％を越えると１２０〜１４０℃の乾燥時
に、結晶体内部からα型トリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレートが滲みだし粒子間のバイン
ダーとなり塊状化を起こし好ましくない。粒子の塊状化
が起こると乾燥効率が悪く、また乾燥機からの排出が困
難になり、そして新たに微粉砕が必要になる為に好まし
くない。
【００４５】しかし結晶体内部のα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの含有量が２
〜１５重量％で乾燥温度が１２０〜１４０℃では、結晶
体粒子表面へのα型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートの滲みだしによる結晶体の塊状
化は起こりにくい。
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの含有量が２
〜１５重量％で乾燥温度が１２０〜１４０℃では、結晶
体粒子表面へのα型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートの滲みだしによる結晶体の塊状
化は起こりにくい。
【００４６】また結晶体の表面又は単独に存在しアルコ
ールに抽出される形態のα型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートは２重量％以下が好ま
しい。この値が２重量％を越えると結晶形状や粒度分布
が不均一となるため濾過性が低下したり、乾燥時に融着
による粒子の塊状化現象が起こりやすい。また光硬化・
熱硬化併用型一液性レジストインキ組成物とした場合に
は、溶媒に溶融し保存中に増粘したり、感光性プレポリ
マーとのからみつきを生じるため、露光後の未露光部分
を洗い流す時の溶出不良となる恐れがある。
ールに抽出される形態のα型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートは２重量％以下が好ま
しい。この値が２重量％を越えると結晶形状や粒度分布
が不均一となるため濾過性が低下したり、乾燥時に融着
による粒子の塊状化現象が起こりやすい。また光硬化・
熱硬化併用型一液性レジストインキ組成物とした場合に
は、溶媒に溶融し保存中に増粘したり、感光性プレポリ
マーとのからみつきを生じるため、露光後の未露光部分
を洗い流す時の溶出不良となる恐れがある。
【００４７】結晶体の表面又は単独に存在しアルコール
に抽出される形態のα型トリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレートが２重量％を多少越える場
合は、メタノールなどの追加洗浄によりこの値を２重量
％以下に低減することは可能であるが、この値が１０〜
２０重量％の場合は２０℃のメタノールの追加洗浄量は
２０〜４０重量倍が必要となり、作業効率、メタノール
の回収又は廃棄を考慮すると極めて非効率な方法であ
る。加温したメタノールで洗浄すればメタノールの使用
量を節約できるが、遠心濾過機が使用できず加圧濾過機
を使用せざるを得ないが、加圧ガスの通気によりメタノ
ールに溶解したα型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートが濾材やケーキ中に再析出する
ため濾過性が悪化する他、設備面での制約がある。
に抽出される形態のα型トリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレートが２重量％を多少越える場
合は、メタノールなどの追加洗浄によりこの値を２重量
％以下に低減することは可能であるが、この値が１０〜
２０重量％の場合は２０℃のメタノールの追加洗浄量は
２０〜４０重量倍が必要となり、作業効率、メタノール
の回収又は廃棄を考慮すると極めて非効率な方法であ
る。加温したメタノールで洗浄すればメタノールの使用
量を節約できるが、遠心濾過機が使用できず加圧濾過機
を使用せざるを得ないが、加圧ガスの通気によりメタノ
ールに溶解したα型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートが濾材やケーキ中に再析出する
ため濾過性が悪化する他、設備面での制約がある。
【００４８】本願発明では（Ｄ）工程の晶析中に激しい
攪拌、例えば超音波振動を与えると１０μｍ〜５０μ
ｍ、特に１０μｍ〜２０μｍの平均粒子径を有する結晶
体が晶析される。（Ｄ）工程で得られた結晶体の平均粒
子径が１０〜２０μｍである場合は、（Ｄ）工程でのα
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートの再溶解が起きやすく、そして（Ｅ）工程でその
結晶体が持つ大きな比表面積によりα型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートが有機溶剤
による洗浄によって除去され易いために、（Ｅ）工程で
得られた結晶体はその結晶体内部に含有するα型トリス
−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートが
２〜５重量％と少ない。そしてその結晶体はα型トリス
−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの
融点以下の温度、例えば４０〜１２０℃で常圧又は減圧
下に気流中で乾燥を行うのみで残留エピクロルヒドリン
を４００ｐｐｍ以下に低減する事ができる。この方法で
はα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレートの融点以上の温度で乾燥する方法に比べて残
留エピクロルヒドリンの点では不十分であるが、乾燥方
法を簡略化することができる。しかし、この結晶体も常
圧又は減圧下に気流中でα型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートの融点以上の温度（１
２０〜１４０℃）で乾燥する事により残留エピクロルヒ
ドリンを３００ｐｐｍ以下に低減する事もできる。
攪拌、例えば超音波振動を与えると１０μｍ〜５０μ
ｍ、特に１０μｍ〜２０μｍの平均粒子径を有する結晶
体が晶析される。（Ｄ）工程で得られた結晶体の平均粒
子径が１０〜２０μｍである場合は、（Ｄ）工程でのα
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートの再溶解が起きやすく、そして（Ｅ）工程でその
結晶体が持つ大きな比表面積によりα型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートが有機溶剤
による洗浄によって除去され易いために、（Ｅ）工程で
得られた結晶体はその結晶体内部に含有するα型トリス
−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートが
２〜５重量％と少ない。そしてその結晶体はα型トリス
−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの
融点以下の温度、例えば４０〜１２０℃で常圧又は減圧
下に気流中で乾燥を行うのみで残留エピクロルヒドリン
を４００ｐｐｍ以下に低減する事ができる。この方法で
はα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレートの融点以上の温度で乾燥する方法に比べて残
留エピクロルヒドリンの点では不十分であるが、乾燥方
法を簡略化することができる。しかし、この結晶体も常
圧又は減圧下に気流中でα型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートの融点以上の温度（１
２０〜１４０℃）で乾燥する事により残留エピクロルヒ
ドリンを３００ｐｐｍ以下に低減する事もできる。
【００４９】〈結晶体内部のα型トリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレートの定量方法〉 （１）メタノールに抽出可能なα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレートは、サンプル
（結晶体）に１０倍量のメタノールを加え、２０℃で２
０分間の攪拌を行い、メタノール中のトリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートをＨＰＬＣ
（高速液体クロマトグラフィー法）で定量する。
ポキシプロピル）−イソシアヌレートの定量方法〉 （１）メタノールに抽出可能なα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレートは、サンプル
（結晶体）に１０倍量のメタノールを加え、２０℃で２
０分間の攪拌を行い、メタノール中のトリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートをＨＰＬＣ
（高速液体クロマトグラフィー法）で定量する。
【００５０】この条件で１０重量％以上の値が出た場合
は、処理温度を２０℃から４０℃に変更して同様に測定
しその値を測定値とする。
は、処理温度を２０℃から４０℃に変更して同様に測定
しその値を測定値とする。
【００５１】このメタノールに抽出可能なトリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートは結
晶体表面に存在するα型トリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレートである。 （２）結晶全体のα型とβ型の比率の測定方法は、ＨＰ
ＬＣに市販の光学分割用カラムＣＨＩＲＡＬＰＡＫ Ａ
Ｄ（ダイセル化学工業（株）製（０．４６ｃｍ径×２５
ｃｍ長））を用い、溶離液としてｎ−ヘキサン／２−プ
ロパノール（４０／６０ ｖ／ｖ）、カラム温度２４
℃、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎ．の条件で行い、試料の結
晶をアセトニトリルに溶解し、さらに溶離液で希釈して
ＨＰＬＣに注入し、クロマト分離させる事によってβ型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートが１１．００分および１６．８０分に溶出し、α型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートが１２．８７分および１４．２０分に溶出する。結
晶全体のα型とβ型の比率は、それぞれのピークの面積
比によって算出した。
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートは結
晶体表面に存在するα型トリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレートである。 （２）結晶全体のα型とβ型の比率の測定方法は、ＨＰ
ＬＣに市販の光学分割用カラムＣＨＩＲＡＬＰＡＫ Ａ
Ｄ（ダイセル化学工業（株）製（０．４６ｃｍ径×２５
ｃｍ長））を用い、溶離液としてｎ−ヘキサン／２−プ
ロパノール（４０／６０ ｖ／ｖ）、カラム温度２４
℃、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎ．の条件で行い、試料の結
晶をアセトニトリルに溶解し、さらに溶離液で希釈して
ＨＰＬＣに注入し、クロマト分離させる事によってβ型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートが１１．００分および１６．８０分に溶出し、α型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートが１２．８７分および１４．２０分に溶出する。結
晶全体のα型とβ型の比率は、それぞれのピークの面積
比によって算出した。
【００５２】メタノールに抽出不能なα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートは、
上記（２）−（１）によって算出できる。このメタノー
ルに抽出する事ができないα型トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレートは、β型結晶体内部
に存在するα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレートと考えられる。
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートは、
上記（２）−（１）によって算出できる。このメタノー
ルに抽出する事ができないα型トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレートは、β型結晶体内部
に存在するα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレートと考えられる。
【００５３】〈結晶体中に残存する未反応のエピクロル
ヒドリンの定量方法〉結晶体中に残存する未反応のエピ
クロルヒドリンは、サンプル（結晶体）に２０倍量のジ
メチルホルムアミドを添加し、８０℃で加温する事によ
り溶解させ、ガスクロマトグラフィーによって定量する
事ができる。
ヒドリンの定量方法〉結晶体中に残存する未反応のエピ
クロルヒドリンは、サンプル（結晶体）に２０倍量のジ
メチルホルムアミドを添加し、８０℃で加温する事によ
り溶解させ、ガスクロマトグラフィーによって定量する
事ができる。
【００５４】〈平均粒子径及び粒度分布の測定〉レーザ
ー回折光散乱粒度分布測定装置で、メタノールを分散媒
として湿式法で行った。平均粒子径は体積基準中位径
（メディアン径）Ｄ50を用いた。分布を表す数値として
１０％積算体積時の粒径（Ｄ10）及び９０％積算体積時
の粒径（Ｄ90）を示した。
ー回折光散乱粒度分布測定装置で、メタノールを分散媒
として湿式法で行った。平均粒子径は体積基準中位径
（メディアン径）Ｄ50を用いた。分布を表す数値として
１０％積算体積時の粒径（Ｄ10）及び９０％積算体積時
の粒径（Ｄ90）を示した。
【００５５】
【実施例】実施例１
（Ａ）工程：攪拌装置、温度計、連続滴下装置、及び減
圧下にエピクロルヒドリンと水の共沸蒸気を濃縮しエピ
クロルヒドリンだけを反応系に戻す装置のついたフラス
コに、シアヌール酸７７４ｇ（６モル）、エピクロルヒ
ドリン８３２８ｇ（９０モル）、１５．５重量％濃度の
テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液２１３ｇ加
えて８９〜１２０℃で５時間攪拌しながら還流する事に
より反応を行った。次に反応系の温度を５０℃に冷却さ
せ、攪拌しながら５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液
１５３６ｇを５０℃に保ちながら１００〜６０Torrの減
圧下、６時間反応して脱塩酸を行った。その後、生成し
た塩化ナトリウムを水３６００ｇを加えて溶解させる事
で洗浄してから分液し、さらに５重量％リン酸２水素ナ
トリウム水溶液１２００ｇを加えて洗浄する事により、
過剰量使用した水酸化ナトリウムを中和し、次いで４８
００ｇの水で洗浄した。 （Ｂ）工程：反応溶液中の固形分濃度が４０重量％にな
るまで温度５０〜６０℃、減圧にしてエピクロルヒドリ
ンの一部を留去し、４０００ｇの調整液を得た。 （Ｃ）工程：温度を７０℃に昇温し、固形分を完全に溶
解させてから１時間かけて６０℃に冷却し、種晶として
平均粒子径４５μｍのβ型トリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレートを１１．２ｇ（種晶の個
数Ｔは１×１０5個／ｇ）加えた。 （Ｄ）工程：６０℃で１時間攪拌後、２５℃まで４時間
で冷却してβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレート結晶体を析出させ濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２８０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は、残留するエピ
クロルヒドリン量が７００ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ
／ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．
５重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能
なα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレート含量が７．７重量％であり、この結晶体は融
点が１４８〜１５８℃であり、平均粒子径が７５μｍで
あり、粒度分布はＤ10が１２μｍ、Ｄ50が７５μｍ、Ｄ
90が１８０μｍであり、白色結晶であった。さらに、こ
の結晶を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロー
タリーエバポレーターで２４時間乾燥させて得られたβ
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レート結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１８０ｐｐ
ｍであった。
圧下にエピクロルヒドリンと水の共沸蒸気を濃縮しエピ
クロルヒドリンだけを反応系に戻す装置のついたフラス
コに、シアヌール酸７７４ｇ（６モル）、エピクロルヒ
ドリン８３２８ｇ（９０モル）、１５．５重量％濃度の
テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液２１３ｇ加
えて８９〜１２０℃で５時間攪拌しながら還流する事に
より反応を行った。次に反応系の温度を５０℃に冷却さ
せ、攪拌しながら５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液
１５３６ｇを５０℃に保ちながら１００〜６０Torrの減
圧下、６時間反応して脱塩酸を行った。その後、生成し
た塩化ナトリウムを水３６００ｇを加えて溶解させる事
で洗浄してから分液し、さらに５重量％リン酸２水素ナ
トリウム水溶液１２００ｇを加えて洗浄する事により、
過剰量使用した水酸化ナトリウムを中和し、次いで４８
００ｇの水で洗浄した。 （Ｂ）工程：反応溶液中の固形分濃度が４０重量％にな
るまで温度５０〜６０℃、減圧にしてエピクロルヒドリ
ンの一部を留去し、４０００ｇの調整液を得た。 （Ｃ）工程：温度を７０℃に昇温し、固形分を完全に溶
解させてから１時間かけて６０℃に冷却し、種晶として
平均粒子径４５μｍのβ型トリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレートを１１．２ｇ（種晶の個
数Ｔは１×１０5個／ｇ）加えた。 （Ｄ）工程：６０℃で１時間攪拌後、２５℃まで４時間
で冷却してβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレート結晶体を析出させ濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２８０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は、残留するエピ
クロルヒドリン量が７００ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ
／ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．
５重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能
なα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレート含量が７．７重量％であり、この結晶体は融
点が１４８〜１５８℃であり、平均粒子径が７５μｍで
あり、粒度分布はＤ10が１２μｍ、Ｄ50が７５μｍ、Ｄ
90が１８０μｍであり、白色結晶であった。さらに、こ
の結晶を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロー
タリーエバポレーターで２４時間乾燥させて得られたβ
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レート結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１８０ｐｐ
ｍであった。
【００５６】実施例２
（Ａ）工程：実施例１と同様に操作した。
（Ｂ）工程：実施例１と同様に操作した。
（Ｃ）工程：温度を７０℃に昇温し、固形分を完全に溶
解させてから１時間かけて６０℃に冷却し、種晶として
平均粒子径２．７μｍのβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートを１１．２ｇ（種晶の
個数Ｔは４．９×１０8個／ｇ）加えた。 （Ｄ）工程：実施例１と同様に操作した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２９０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は残留するエピク
ロルヒドリン量が３３０ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ／
ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５
重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能な
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレート含量が４．１重量％であり、この結晶体は融点
が１４９〜１５８℃であり、平均粒子径が１５μｍであ
り、粒度分布はＤ10が８μｍ、Ｄ50が１５μｍ、Ｄ90が
２５μｍであり、白色結晶であった。さらに、この結晶
を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータリー
エバポレーターで２４時間乾燥させて得られたβ型トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１９０ｐｐｍであ
った。
解させてから１時間かけて６０℃に冷却し、種晶として
平均粒子径２．７μｍのβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートを１１．２ｇ（種晶の
個数Ｔは４．９×１０8個／ｇ）加えた。 （Ｄ）工程：実施例１と同様に操作した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２９０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は残留するエピク
ロルヒドリン量が３３０ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ／
ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５
重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能な
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレート含量が４．１重量％であり、この結晶体は融点
が１４９〜１５８℃であり、平均粒子径が１５μｍであ
り、粒度分布はＤ10が８μｍ、Ｄ50が１５μｍ、Ｄ90が
２５μｍであり、白色結晶であった。さらに、この結晶
を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータリー
エバポレーターで２４時間乾燥させて得られたβ型トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１９０ｐｐｍであ
った。
【００５７】実施例３
（Ａ）工程：実施例１と同様に操作した。
（Ｂ）工程：実施例１と同様に操作した。
（Ｃ）工程：温度を７０℃に昇温し、固形分を完全に溶
解させてから１時間かけて６０℃に冷却し、種晶として
平均粒子径２．７μｍのβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートを２４．０ｇ（種晶の
個数Ｔは１．０５×１０9個／ｇ）添加した。 （Ｄ）工程：実施例１と同様に操作した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して３１０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は残留するエピク
ロルヒドリン量が２７０ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ／
ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５
重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能な
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレート含量が３．２重量％であり、この結晶体は融点
が１４９〜１５８℃であり、平均粒子径が１２μｍであ
り、粒度分布はＤ10が７μｍ、Ｄ50が１２μｍ、Ｄ90が
２０μｍであり、白色結晶であった。さらに、この結晶
を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータリー
エバポレーターで２４時間乾燥させて得られたβ型トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
結晶体は残留エピクロルヒドリン量が２３０ｐｐｍであ
った。
解させてから１時間かけて６０℃に冷却し、種晶として
平均粒子径２．７μｍのβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートを２４．０ｇ（種晶の
個数Ｔは１．０５×１０9個／ｇ）添加した。 （Ｄ）工程：実施例１と同様に操作した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して３１０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は残留するエピク
ロルヒドリン量が２７０ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ／
ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５
重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能な
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレート含量が３．２重量％であり、この結晶体は融点
が１４９〜１５８℃であり、平均粒子径が１２μｍであ
り、粒度分布はＤ10が７μｍ、Ｄ50が１２μｍ、Ｄ90が
２０μｍであり、白色結晶であった。さらに、この結晶
を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータリー
エバポレーターで２４時間乾燥させて得られたβ型トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
結晶体は残留エピクロルヒドリン量が２３０ｐｐｍであ
った。
【００５８】実施例４
（Ａ）工程：実施例１と同様に操作した。
（Ｂ）工程：実施例１と同様に操作した。
（Ｃ）工程：温度を７０℃に昇温し、固形分を完全に溶
解させてから１時間かけて６０℃に冷却し、種晶として
平均粒子径２．７μｍのβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートを５．６ｇ（種晶の個
数Ｔは２．４５×１０8個／ｇ）添加した。 （Ｄ）工程：実施例１と同様に操作した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２９０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は残留するエピク
ロルヒドリン量が４００ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ／
ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５
重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能な
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレート含量が５．０重量％であり、この結晶体は融点
が１４９〜１５８℃であり、平均粒子径が１８μｍであ
り、粒度分布はＤ10が９μｍ、Ｄ50が１８μｍ、Ｄ90が
３５μｍであり、白色結晶であった。さらに、この結晶
を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータリー
エバポレーターで２４時間乾燥させて得られたβ型トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１９０ｐｐｍであ
った。
解させてから１時間かけて６０℃に冷却し、種晶として
平均粒子径２．７μｍのβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートを５．６ｇ（種晶の個
数Ｔは２．４５×１０8個／ｇ）添加した。 （Ｄ）工程：実施例１と同様に操作した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２９０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は残留するエピク
ロルヒドリン量が４００ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ／
ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５
重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能な
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレート含量が５．０重量％であり、この結晶体は融点
が１４９〜１５８℃であり、平均粒子径が１８μｍであ
り、粒度分布はＤ10が９μｍ、Ｄ50が１８μｍ、Ｄ90が
３５μｍであり、白色結晶であった。さらに、この結晶
を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータリー
エバポレーターで２４時間乾燥させて得られたβ型トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１９０ｐｐｍであ
った。
【００５９】実施例５
（Ａ）工程：実施例１と同様に操作した。
（Ｂ）工程：実施例１と同様に操作した。
（Ｃ）工程：温度を７０℃に昇温し、固形分を完全に溶
解させてから１時間かけて６０℃に冷却し、種晶として
平均粒子径２．７μｍのβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートを１．１ｇ（種晶の個
数Ｔは４．９×１０7個/ｇ）添加した。 （Ｄ）工程：実施例１と同様に操作した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２８０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は残留するエピク
ロルヒドリン量が５２０ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ／
ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５
重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能な
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレート含量が７．４重量％であり、この結晶体は融点
が１４８〜１５８℃であり、平均粒子径が２７μｍであ
り、粒度分布はＤ10が１１μｍ、Ｄ50が２７μｍ、Ｄ90
が５５μｍであり、白色結晶であった。さらに、この結
晶を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータリ
ーエバポレーターで２４時間乾燥させて得られたβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１３０ｐｐｍで
あった。
解させてから１時間かけて６０℃に冷却し、種晶として
平均粒子径２．７μｍのβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートを１．１ｇ（種晶の個
数Ｔは４．９×１０7個/ｇ）添加した。 （Ｄ）工程：実施例１と同様に操作した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２８０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は残留するエピク
ロルヒドリン量が５２０ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ／
ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５
重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能な
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレート含量が７．４重量％であり、この結晶体は融点
が１４８〜１５８℃であり、平均粒子径が２７μｍであ
り、粒度分布はＤ10が１１μｍ、Ｄ50が２７μｍ、Ｄ90
が５５μｍであり、白色結晶であった。さらに、この結
晶を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータリ
ーエバポレーターで２４時間乾燥させて得られたβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１３０ｐｐｍで
あった。
【００６０】実施例６
（Ａ）工程：実施例１と同様に操作した。
（Ｂ）工程：実施例１と同様に操作した。
（Ｃ）工程：温度を７０℃に昇温し、固形分を完全に溶
解させてから１時間かけて６０℃に冷却し、種晶として
平均粒子径２．７μｍのβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートを０．１６ｇ（種晶の
個数Ｔは７×１０ 6個／ｇ）添加した。 （Ｄ）工程：実施例１と同様に操作した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２８０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は残留するエピク
ロルヒドリン量が６４０ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ／
ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５
重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能な
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレート含量が６．９重量％であり、この結晶体は融点
が１４８〜１５８℃であり、平均粒子径が３２μｍであ
り、粒度分布はＤ10が１１μｍ、Ｄ50が３２μｍ、Ｄ90
が７０μｍであり、白色結晶であった。さらに、この結
晶を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータリ
ーエバポレーターで２４時間乾燥させて得られるβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１７０ｐｐｍで
あった。
解させてから１時間かけて６０℃に冷却し、種晶として
平均粒子径２．７μｍのβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートを０．１６ｇ（種晶の
個数Ｔは７×１０ 6個／ｇ）添加した。 （Ｄ）工程：実施例１と同様に操作した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２８０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は残留するエピク
ロルヒドリン量が６４０ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ／
ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５
重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能な
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレート含量が６．９重量％であり、この結晶体は融点
が１４８〜１５８℃であり、平均粒子径が３２μｍであ
り、粒度分布はＤ10が１１μｍ、Ｄ50が３２μｍ、Ｄ90
が７０μｍであり、白色結晶であった。さらに、この結
晶を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータリ
ーエバポレーターで２４時間乾燥させて得られるβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１７０ｐｐｍで
あった。
【００６１】実施例７
（Ａ）工程：実施例１と同様に操作した。
（Ｂ）工程：反応溶液中の固形分濃度が２５重量％にな
るまで温度５０〜６０℃、減圧下にエピクロルヒドリン
の一部を留去し、６４００ｇの調整液を得た。 （Ｃ）工程：温度を５３℃に昇温し、固形分を完全に溶
解させてから１時間かけて４３℃まで冷却し、種晶とし
て平均粒子径４５μｍのβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートを１１．２ｇ（種晶の
個数Ｔは１×１０ 5個／ｇ）加えた。 （Ｄ）工程：４３℃で１時間攪拌後、１０℃まで４時間
で冷却してβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレート結晶体を析出させ濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２８０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は残留するエピク
ロルヒドリン量が８００ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ／
ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５
重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能な
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレート含量が６．８重量％であり、この結晶体は融点
が１４８〜１５８℃であり、平均粒子径が７５μｍであ
り、粒度分布はＤ10が１７μｍ、Ｄ50が７５μｍ、Ｄ90
が１６０μｍであり、白色結晶であった。さらに、この
結晶を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータ
リーエバポレーターで２４時間乾燥させて得られるβ型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１７０ｐｐｍ
であった。
るまで温度５０〜６０℃、減圧下にエピクロルヒドリン
の一部を留去し、６４００ｇの調整液を得た。 （Ｃ）工程：温度を５３℃に昇温し、固形分を完全に溶
解させてから１時間かけて４３℃まで冷却し、種晶とし
て平均粒子径４５μｍのβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートを１１．２ｇ（種晶の
個数Ｔは１×１０ 5個／ｇ）加えた。 （Ｄ）工程：４３℃で１時間攪拌後、１０℃まで４時間
で冷却してβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレート結晶体を析出させ濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２８０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は残留するエピク
ロルヒドリン量が８００ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ／
ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５
重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能な
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレート含量が６．８重量％であり、この結晶体は融点
が１４８〜１５８℃であり、平均粒子径が７５μｍであ
り、粒度分布はＤ10が１７μｍ、Ｄ50が７５μｍ、Ｄ90
が１６０μｍであり、白色結晶であった。さらに、この
結晶を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータ
リーエバポレーターで２４時間乾燥させて得られるβ型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１７０ｐｐｍ
であった。
【００６２】実施例８
（Ａ）工程：実施例１と同様に操作した。
（Ｂ）工程：反応溶液中の固形分濃度が１５重量％にな
るまで温度５０〜６０℃、減圧下にエピクロルヒドリン
の一部を留去して、１０７００ｇの調整液を得た。 （Ｃ）工程：反応系の温度を４０℃に昇温し、固形分を
完全に溶解させてから１時間かけて３０℃まで冷却し、
種晶として平均粒子径４５μｍのβ型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを１１．２ｇ
（種晶の個数Ｔは１×１０5個／ｇ）加えた。 （Ｄ）工程：３０℃で１時間攪拌後、０℃まで４時間か
けて冷却してβ型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレート結晶体を析出させ濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２６０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は残留するエピク
ロルヒドリン量が７００ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ／
ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５
重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能な
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレート含量が７．０重量％であり、この結晶体は融点
が１４８〜１５８℃であり、平均粒子径が７０μｍであ
り、粒度分布はＤ10が１５μｍ、Ｄ50が７０μｍ、Ｄ90
が１５０μｍであり、白色結晶であった。さらに、この
結晶を窒素気流中１３０゜Cで１０Torrの減圧下、ロータ
リーエバポレーターで２４時間乾燥させて得られるβ型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１８０ｐｐｍ
であった。
るまで温度５０〜６０℃、減圧下にエピクロルヒドリン
の一部を留去して、１０７００ｇの調整液を得た。 （Ｃ）工程：反応系の温度を４０℃に昇温し、固形分を
完全に溶解させてから１時間かけて３０℃まで冷却し、
種晶として平均粒子径４５μｍのβ型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを１１．２ｇ
（種晶の個数Ｔは１×１０5個／ｇ）加えた。 （Ｄ）工程：３０℃で１時間攪拌後、０℃まで４時間か
けて冷却してβ型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレート結晶体を析出させ濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２６０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は残留するエピク
ロルヒドリン量が７００ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ／
ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５
重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能な
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレート含量が７．０重量％であり、この結晶体は融点
が１４８〜１５８℃であり、平均粒子径が７０μｍであ
り、粒度分布はＤ10が１５μｍ、Ｄ50が７０μｍ、Ｄ90
が１５０μｍであり、白色結晶であった。さらに、この
結晶を窒素気流中１３０゜Cで１０Torrの減圧下、ロータ
リーエバポレーターで２４時間乾燥させて得られるβ型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１８０ｐｐｍ
であった。
【００６３】実施例９
（Ａ）工程：実施例１と同様に操作した。
（Ｂ）工程：実施例１と同様に操作した。
（Ｃ）工程：７０℃の温度に昇温し、固形分を完全に溶
解させてから１時間かけて６０℃まで冷却し、種晶とし
てβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレートを、１１．２ｇ（種晶の個数Ｔは１×１０5
個／ｇ）添加した。 （Ｄ）工程：上記の添加温度で保持せず、直ちに２５℃
まで５時間かけて冷却させてβ型トリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶体を析出させ
濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２７０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は残留するエピク
ロルヒドリン量が７５０ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ／
ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５
重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能な
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレート含量が７．３重量％であり、この結晶体は融点
が１４８〜１５８℃であり、平均粒子径が７０μｍであ
り、粒度分布はＤ10が１５μｍ、Ｄ50が７０μｍ、Ｄ90
が１５０μｍであり、白色結晶であった。さらに、この
結晶を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータ
リーエバポレーターで２４時間乾燥させて得られるβ型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１８５ｐｐｍ
であった。
解させてから１時間かけて６０℃まで冷却し、種晶とし
てβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレートを、１１．２ｇ（種晶の個数Ｔは１×１０5
個／ｇ）添加した。 （Ｄ）工程：上記の添加温度で保持せず、直ちに２５℃
まで５時間かけて冷却させてβ型トリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶体を析出させ
濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２７０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は残留するエピク
ロルヒドリン量が７５０ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ／
ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５
重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能な
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレート含量が７．３重量％であり、この結晶体は融点
が１４８〜１５８℃であり、平均粒子径が７０μｍであ
り、粒度分布はＤ10が１５μｍ、Ｄ50が７０μｍ、Ｄ90
が１５０μｍであり、白色結晶であった。さらに、この
結晶を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータ
リーエバポレーターで２４時間乾燥させて得られるβ型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１８５ｐｐｍ
であった。
【００６４】実施例１０
（Ａ）工程：実施例１と同様に操作した。
（Ｂ）工程：実施例１と同様に操作した。
（Ｃ）工程：温度を７０℃に昇温し、固形分を完全に溶
解させてから１時間かけて６０℃に冷却し、種晶として
平均粒子径４５μｍのβ型トリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレート結晶体を１１．２ｇ（種
晶の個数Ｔは１×１０5個／ｇ）加えた。 （Ｄ）工程：上記６０℃の添加温度で３０分間保持し
て、その後２５℃まで２時間かけて冷却させて、β型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体を析出させ濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２７５ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は残留するエピク
ロルヒドリン量が８００ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ／
ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５
重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能な
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレート含量が７．７重量％であり、この結晶体は融点
が１４８〜１５８℃であり、平均粒子径が６５μｍであ
り、粒度分布はＤ10が１５μｍ、Ｄ50が６５μｍ、Ｄ90
が１４０μｍであり、白色結晶であった。さらに、この
結晶を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータ
リーエバポレーターで２４時間乾燥させて得られるβ型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１６５ｐｐｍ
であった。
解させてから１時間かけて６０℃に冷却し、種晶として
平均粒子径４５μｍのβ型トリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレート結晶体を１１．２ｇ（種
晶の個数Ｔは１×１０5個／ｇ）加えた。 （Ｄ）工程：上記６０℃の添加温度で３０分間保持し
て、その後２５℃まで２時間かけて冷却させて、β型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体を析出させ濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２７５ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は残留するエピク
ロルヒドリン量が８００ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ／
ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５
重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能な
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレート含量が７．７重量％であり、この結晶体は融点
が１４８〜１５８℃であり、平均粒子径が６５μｍであ
り、粒度分布はＤ10が１５μｍ、Ｄ50が６５μｍ、Ｄ90
が１４０μｍであり、白色結晶であった。さらに、この
結晶を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータ
リーエバポレーターで２４時間乾燥させて得られるβ型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１６５ｐｐｍ
であった。
【００６５】実施例１１
（Ａ）工程：実施例１と同様に操作した。
（Ｂ）工程：実施例１と同様に操作した。
（Ｃ）工程：晶析前の温度は５５℃であり、この温度で
は調整液中の固形成分は完全に溶解していないが、種晶
として平均粒子径４５μｍのβ型トリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶体を１．１ｇ
（種晶の個数Ｔは１．０×１０4個/ｇ）添加した。 （Ｄ）工程：５５℃の温度で１時間攪拌後、２５℃まで
４時間で冷却しβ型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレート結晶体を析出させ濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２６０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は残留するエピク
ロルヒドリン量が７００ｐｐｍ、エポキシ価１０３ｇ／
ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５
重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能な
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレート含量が５．０重量％であり、この結晶体は融点
が１４７〜１５８℃であり、平均粒子径が５０μｍであ
り、粒度分布はＤ10が１２μｍ、Ｄ50が５０μｍ、Ｄ90
が２３０μｍであり、白色結晶であった。さらに、この
結晶を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータ
リーエバポレーターで２４時間乾燥させて得られるβ型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート結晶体は残留エピクロルヒドリン量２２０ｐｐｍで
あった。
は調整液中の固形成分は完全に溶解していないが、種晶
として平均粒子径４５μｍのβ型トリス−（２，３−エ
ポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶体を１．１ｇ
（種晶の個数Ｔは１．０×１０4個/ｇ）添加した。 （Ｄ）工程：５５℃の温度で１時間攪拌後、２５℃まで
４時間で冷却しβ型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレート結晶体を析出させ濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２６０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は残留するエピク
ロルヒドリン量が７００ｐｐｍ、エポキシ価１０３ｇ／
ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５
重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能な
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレート含量が５．０重量％であり、この結晶体は融点
が１４７〜１５８℃であり、平均粒子径が５０μｍであ
り、粒度分布はＤ10が１２μｍ、Ｄ50が５０μｍ、Ｄ90
が２３０μｍであり、白色結晶であった。さらに、この
結晶を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータ
リーエバポレーターで２４時間乾燥させて得られるβ型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート結晶体は残留エピクロルヒドリン量２２０ｐｐｍで
あった。
【００６６】実施例１１を更に２回繰り返した。得られ
た結晶体の物性値を下記に示した。
た結晶体の物性値を下記に示した。
【００６７】２回目は２６５ｇの収量でβ型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶
体が得られた。この結晶体はエポキシ価１０１ｇ／ｅ
ｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５重
量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能なα
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レート含量が６．５重量％であり、この結晶体は融点が
１４８〜１５８℃であり、平均粒子径が１００μｍであ
り、粒度分布はＤ10が１５μｍ、Ｄ50が１００μｍ、Ｄ
90が２５０μｍであり、白色結晶であった。さらに、こ
の結晶体を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロ
ータリエバポレーターで２４時間乾燥させて得られるβ
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レート結晶体は残留エピクロルヒドリン量１９０ｐｐｍ
であった。
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶
体が得られた。この結晶体はエポキシ価１０１ｇ／ｅ
ｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５重
量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能なα
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レート含量が６．５重量％であり、この結晶体は融点が
１４８〜１５８℃であり、平均粒子径が１００μｍであ
り、粒度分布はＤ10が１５μｍ、Ｄ50が１００μｍ、Ｄ
90が２５０μｍであり、白色結晶であった。さらに、こ
の結晶体を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロ
ータリエバポレーターで２４時間乾燥させて得られるβ
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レート結晶体は残留エピクロルヒドリン量１９０ｐｐｍ
であった。
【００６８】３回目は２６０ｇの収量でβ型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶
体が得られた。この結晶体はエポキシ価１０５ｇ／ｅ
ｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５重
量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能なα
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レート含量が４．３重量％であり、この結晶体は融点が
１４６〜１５７℃であり、平均粒子径が４０μｍであ
り、粒度分布はＤ10が１３μｍ、Ｄ50が４０μｍ、Ｄ90
が２２０μｍであり、白色結晶であった。さらに、この
結晶体を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロー
タリーエバポレーターで２４時間乾燥させて得られるβ
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レート結晶体は残留エピクロルヒドリン量２９０ｐｐｍ
であった。
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶
体が得られた。この結晶体はエポキシ価１０５ｇ／ｅ
ｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．５重
量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能なα
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レート含量が４．３重量％であり、この結晶体は融点が
１４６〜１５７℃であり、平均粒子径が４０μｍであ
り、粒度分布はＤ10が１３μｍ、Ｄ50が４０μｍ、Ｄ90
が２２０μｍであり、白色結晶であった。さらに、この
結晶体を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロー
タリーエバポレーターで２４時間乾燥させて得られるβ
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レート結晶体は残留エピクロルヒドリン量２９０ｐｐｍ
であった。
【００６９】実施例１２
（Ａ）工程：実施例１と同様に操作した。
（Ｂ）工程：実施例１と同様に操作した。
（Ｃ）工程：温度を７０℃に昇温し、固形分を完全に溶
解させてから１時間かけて６０℃に冷却させ、種晶とし
て平均粒子径４５μｍのβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートを１１．２ｇ（種晶の
個数Ｔは１×１０ 5個／ｇ）加えた。 （Ｄ）工程：６０℃で１時間攪拌後、２５℃まで４時間
で冷却してβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレート結晶体を析出させるが、晶析中にＮ
ＩＳＳＥＩ（株）製モデルＮＳ−２００Ｕｌｔｒａ Ｓ
ｏｎｉｃ Ｇｅｎｅｒａｔｏｒ を用い、溶液に超音波を
加えながら結晶体の析出を行い濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。 得られたケーキは、８０℃で５Torrの減圧下、４時間乾
燥して２６５ｇの収量でβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレート結晶体が得られた。得
られた結晶体は、残留するエピクロルヒドリン量が４０
０ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ／ｅｑ．、メタノールで
抽出可能なα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレート含量が０．５重量％、結晶体内部に
包含されメタノールで抽出不能なα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が４．０
重量％であり、この結晶体は融点が１４８〜１５８℃で
あり、平均粒子径が１７μｍであり、粒度分布はＤ10が
１２μｍ、Ｄ50が１７μｍ、Ｄ90が３０μｍであり、白
色結晶であった。さらに、この結晶を窒素気流中１３０
℃で１０Torrの減圧下、ロータリーエバポレーターで２
４時間乾燥させて得られたβ型トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレート結晶体は残留エピク
ロルヒドリン量が２３０ｐｐｍであった。
解させてから１時間かけて６０℃に冷却させ、種晶とし
て平均粒子径４５μｍのβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートを１１．２ｇ（種晶の
個数Ｔは１×１０ 5個／ｇ）加えた。 （Ｄ）工程：６０℃で１時間攪拌後、２５℃まで４時間
で冷却してβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレート結晶体を析出させるが、晶析中にＮ
ＩＳＳＥＩ（株）製モデルＮＳ−２００Ｕｌｔｒａ Ｓ
ｏｎｉｃ Ｇｅｎｅｒａｔｏｒ を用い、溶液に超音波を
加えながら結晶体の析出を行い濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。 得られたケーキは、８０℃で５Torrの減圧下、４時間乾
燥して２６５ｇの収量でβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレート結晶体が得られた。得
られた結晶体は、残留するエピクロルヒドリン量が４０
０ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ／ｅｑ．、メタノールで
抽出可能なα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレート含量が０．５重量％、結晶体内部に
包含されメタノールで抽出不能なα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が４．０
重量％であり、この結晶体は融点が１４８〜１５８℃で
あり、平均粒子径が１７μｍであり、粒度分布はＤ10が
１２μｍ、Ｄ50が１７μｍ、Ｄ90が３０μｍであり、白
色結晶であった。さらに、この結晶を窒素気流中１３０
℃で１０Torrの減圧下、ロータリーエバポレーターで２
４時間乾燥させて得られたβ型トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレート結晶体は残留エピク
ロルヒドリン量が２３０ｐｐｍであった。
【００７０】実施例１３
（Ａ）工程：攪拌装置、温度計、連続滴下装置、及び減
圧下にエピクロルヒドリンと水の共沸蒸気を濃縮しエピ
クロルヒドリンだけを反応系に戻す装置のついたフラス
コに、シアヌール酸７７４ｇ（６モル）、エピクロルヒ
ドリン８３２８ｇ（９０モル）、６０重量％濃度のテト
ラエチルアンモニウムブロマイド水溶液１８ｇ加えて８
９〜１２０℃で５時間攪拌しながら還流する事により反
応を行った。次に反応系の温度を５０℃に冷却させ、攪
拌しながら５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１５３
６ｇを５０℃に保ちながら１００〜６０Torrの減圧下、
６時間反応して脱塩酸を行った。その後、生成した塩化
ナトリウムを水３６００ｇを加えて溶解洗浄してから分
液し、さらに５重量％リン酸２水素ナトリウム水溶液１
２００ｇを加えて洗浄する事により、過剰量使用した水
酸化ナトリウムを中和し、次いで４８００ｇの水で洗浄
した。 （Ｂ）工程：反応溶液中の固形分濃度が４０重量％にな
るまで温度５０〜６０℃、減圧にしてエピクロルヒドリ
ンの一部を留去し、４０００ｇの調整液を得た。 （Ｃ）工程：温度を７０℃に昇温し、固形分を完全に溶
解させてから１時間かけて６０℃に冷却させ、種晶とし
て平均粒子径９０μｍの高純度トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレート〔日産化学工業
（株）製、商品名TEPIC-S〕を３６．０ｇ（種晶の個数
Ｔは９×１０4個／ｇ）加えた。 （Ｄ）工程：６０℃で１時間攪拌後、２５℃まで４時間
で冷却してβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレート結晶体を析出させ濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２８０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は、残留するエピ
クロルヒドリン量が６５０ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ
／ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．
５重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能
なα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレート含量が６．５重量％であり、この結晶体は融
点が１４８〜１５８℃であり、平均粒子径が７０μｍで
あり、粒度分布はＤ10が２０μｍ、Ｄ50が７０μｍ、Ｄ
90が１５０μｍであり、白色結晶であった。さらに、こ
の結晶を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロー
タリーエバポレーターで２４時間乾燥させて得られたβ
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レート結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１８０ｐｐ
ｍであった。
圧下にエピクロルヒドリンと水の共沸蒸気を濃縮しエピ
クロルヒドリンだけを反応系に戻す装置のついたフラス
コに、シアヌール酸７７４ｇ（６モル）、エピクロルヒ
ドリン８３２８ｇ（９０モル）、６０重量％濃度のテト
ラエチルアンモニウムブロマイド水溶液１８ｇ加えて８
９〜１２０℃で５時間攪拌しながら還流する事により反
応を行った。次に反応系の温度を５０℃に冷却させ、攪
拌しながら５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１５３
６ｇを５０℃に保ちながら１００〜６０Torrの減圧下、
６時間反応して脱塩酸を行った。その後、生成した塩化
ナトリウムを水３６００ｇを加えて溶解洗浄してから分
液し、さらに５重量％リン酸２水素ナトリウム水溶液１
２００ｇを加えて洗浄する事により、過剰量使用した水
酸化ナトリウムを中和し、次いで４８００ｇの水で洗浄
した。 （Ｂ）工程：反応溶液中の固形分濃度が４０重量％にな
るまで温度５０〜６０℃、減圧にしてエピクロルヒドリ
ンの一部を留去し、４０００ｇの調整液を得た。 （Ｃ）工程：温度を７０℃に昇温し、固形分を完全に溶
解させてから１時間かけて６０℃に冷却させ、種晶とし
て平均粒子径９０μｍの高純度トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレート〔日産化学工業
（株）製、商品名TEPIC-S〕を３６．０ｇ（種晶の個数
Ｔは９×１０4個／ｇ）加えた。 （Ｄ）工程：６０℃で１時間攪拌後、２５℃まで４時間
で冷却してβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレート結晶体を析出させ濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２８０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は、残留するエピ
クロルヒドリン量が６５０ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ
／ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．
５重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能
なα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレート含量が６．５重量％であり、この結晶体は融
点が１４８〜１５８℃であり、平均粒子径が７０μｍで
あり、粒度分布はＤ10が２０μｍ、Ｄ50が７０μｍ、Ｄ
90が１５０μｍであり、白色結晶であった。さらに、こ
の結晶を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロー
タリーエバポレーターで２４時間乾燥させて得られたβ
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レート結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１８０ｐｐ
ｍであった。
【００７１】実施例１４
（Ａ）工程：実施例１と同様に操作した。
（Ｂ）工程：実施例１と同様に操作した。
（Ｃ）工程：温度を７０℃に昇温し、固形分を完全に溶
解させてから１時間かけて６０℃に冷却させ、種晶とし
て平均粒子径１００μｍのβ型トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレートを１．１ｇ（種晶の
個数Ｔは１×１０ 3個／ｇ）加えた。 （Ｄ）工程：６０℃で１時間攪拌後、２５℃まで４時間
で冷却してβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレート結晶体を析出させ濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２４０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は、残留するエピ
クロルヒドリン量が８５０ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ
／ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．
５重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能
なα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレート含量が８．０重量％であり、この結晶体は融
点が１４７〜１５８℃であり、平均粒子径が１１０μｍ
であり、粒度分布はＤ10が４０μｍ、Ｄ50が１１０μ
ｍ、Ｄ90が２００μｍであり、白色結晶であった。さら
に、この結晶を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧
下、ロータリーエバポレーターで２４時間乾燥させて得
られたβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレート結晶体は残留エピクロルヒドリン量が２
００ｐｐｍであった。
解させてから１時間かけて６０℃に冷却させ、種晶とし
て平均粒子径１００μｍのβ型トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレートを１．１ｇ（種晶の
個数Ｔは１×１０ 3個／ｇ）加えた。 （Ｄ）工程：６０℃で１時間攪拌後、２５℃まで４時間
で冷却してβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレート結晶体を析出させ濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を１２００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して２４０ｇの収量でβ型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体が得られた。得られた結晶体は、残留するエピ
クロルヒドリン量が８５０ｐｐｍ、エポキシ価１０１ｇ
／ｅｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，
３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が０．
５重量％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能
なα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレート含量が８．０重量％であり、この結晶体は融
点が１４７〜１５８℃であり、平均粒子径が１１０μｍ
であり、粒度分布はＤ10が４０μｍ、Ｄ50が１１０μ
ｍ、Ｄ90が２００μｍであり、白色結晶であった。さら
に、この結晶を窒素気流中１３０℃で１０Torrの減圧
下、ロータリーエバポレーターで２４時間乾燥させて得
られたβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレート結晶体は残留エピクロルヒドリン量が２
００ｐｐｍであった。
【００７２】比較例１
（Ａ）工程：攪拌装置、温度計のついたフラスコに、シ
アヌール酸１２９ｇ（１モル）、エピクロルヒドリン１
３６９ｇ（１４．８モル）、ジメチルアニリン２．０ｇ
加えて１１０℃で３．５時間攪拌しながら還流する事に
より反応を行った。次に反応系の温度を２５℃に冷却さ
せ、攪拌しながら粉末の水酸化ナトリウム１２９ｇ
（３．２モル）を２５〜３０℃に保ちながら加えて脱塩
酸を行った。その後、生成した塩化ナトリウムは濾過に
よって取り除き、濾液に５重量％リン酸２水素ナトリウ
ム水溶液２００ｇを加えて洗浄する事により、過剰量使
用した水酸化ナトリウムを中和し、次いで６００ｇの水
で洗浄した。 （Ｂ）工程：反応溶液中の固形分濃度が５５重量％にな
るまで温度５０〜５５℃、減圧にしてエピクロルヒドリ
ンの一部を留去して４８０ｇの調整液を得た。 （Ｄ）工程：５５℃で晶析を開始し、２０℃まで４時間
で冷却して、その温度で４時間静置し析出した白色結晶
を濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を３４０ｇのメタノールで
洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５To
rrの減圧下、４時間乾燥して８４ｇの収量でトリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶
体が得られた。得られた結晶は、残留するエピクロルヒ
ドリン量が２９００ｐｐｍ、エポキシ価１０５ｇ／ｅ
ｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が２１重量
％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能なα型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート含量が１９重量％であり、この結晶体は融点が１２
０〜１４８℃であり、平均粒子径が２０μｍであり、粒
度分布はＤ10が２μｍ、Ｄ50が２０μｍ、Ｄ90が１００
μｍであり、白色結晶であった。さらに、この結晶を窒
素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータリーエバ
ポレーターで２４時間乾燥させて得られた結晶体は残留
エピクロルヒドリン量が１８００ｐｐｍであった。また
この結晶体は１３０℃の乾燥時に溶融したα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートによ
り粒子同士が一部連結して塊状になっていた。
アヌール酸１２９ｇ（１モル）、エピクロルヒドリン１
３６９ｇ（１４．８モル）、ジメチルアニリン２．０ｇ
加えて１１０℃で３．５時間攪拌しながら還流する事に
より反応を行った。次に反応系の温度を２５℃に冷却さ
せ、攪拌しながら粉末の水酸化ナトリウム１２９ｇ
（３．２モル）を２５〜３０℃に保ちながら加えて脱塩
酸を行った。その後、生成した塩化ナトリウムは濾過に
よって取り除き、濾液に５重量％リン酸２水素ナトリウ
ム水溶液２００ｇを加えて洗浄する事により、過剰量使
用した水酸化ナトリウムを中和し、次いで６００ｇの水
で洗浄した。 （Ｂ）工程：反応溶液中の固形分濃度が５５重量％にな
るまで温度５０〜５５℃、減圧にしてエピクロルヒドリ
ンの一部を留去して４８０ｇの調整液を得た。 （Ｄ）工程：５５℃で晶析を開始し、２０℃まで４時間
で冷却して、その温度で４時間静置し析出した白色結晶
を濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を３４０ｇのメタノールで
洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５To
rrの減圧下、４時間乾燥して８４ｇの収量でトリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶
体が得られた。得られた結晶は、残留するエピクロルヒ
ドリン量が２９００ｐｐｍ、エポキシ価１０５ｇ／ｅ
ｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が２１重量
％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能なα型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート含量が１９重量％であり、この結晶体は融点が１２
０〜１４８℃であり、平均粒子径が２０μｍであり、粒
度分布はＤ10が２μｍ、Ｄ50が２０μｍ、Ｄ90が１００
μｍであり、白色結晶であった。さらに、この結晶を窒
素気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータリーエバ
ポレーターで２４時間乾燥させて得られた結晶体は残留
エピクロルヒドリン量が１８００ｐｐｍであった。また
この結晶体は１３０℃の乾燥時に溶融したα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートによ
り粒子同士が一部連結して塊状になっていた。
【００７３】比較例２
（Ａ）工程：攪拌装置、温度計のついたフラスコに、シ
アヌール酸１２９ｇ（１モル）、エピクロルヒドリン１
１９０ｇ（１２．９モル）、トリエチルアミン１．０ｇ
加えて１１０〜１１５℃で３．０時間攪拌しながら還流
する事により反応を行った。次に反応系の温度を３０〜
３５℃に冷却させ、攪拌しながら粉末の水酸化カリウム
１９０ｇ（３．４モル）を２５〜３０℃に保ちながら３
０分おきに等量づつ５回に分けて加えて脱塩酸を行っ
た。その後、生成した塩化カリウムは濾過によって取り
除き、濾液に５重量％リン酸２水素ナトリウム水溶液２
００ｇを加えて洗浄する事により、過剰量使用した水酸
化ナトリウムを中和し、次いで６００ｇの水で洗浄し
た。 （Ｂ）工程：反応溶液中の固形分濃度が６０重量％にな
るまで温度６０〜６５℃、減圧にしてエピクロルヒドリ
ンの一部を留去して４４０ｇの調整液を得た。 （Ｄ）工程：６５℃で晶析を開始し、２５℃まで４時間
で冷却して、その温度で５時間攪拌し析出した白色結晶
を濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を３２０ｇのメタノールで
洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５To
rrの減圧下、４時間乾燥して８０ｇの収量でトリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶
体が得られた。得られた結晶は、残留するエピクロルヒ
ドリン量が２７００ｐｐｍ、エポキシ価１０４ｇ／ｅ
ｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が２２重量
％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能なα型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート含量が２０重量％であり、この結晶体は融点が１１
８〜１４８℃であり、平均粒子径が１８μｍであり、粒
度分布はＤ10が２μｍ、Ｄ50が１８μｍ、Ｄ90が９０μ
ｍであり、白色結晶であった。さらに、この結晶を窒素
気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータリーエバポ
レーターで２４時間乾燥させて得られた結晶体は残留エ
ピクロルヒドリン量が１７００ｐｐｍであった。またこ
の結晶体は１３０℃の乾燥時に溶融したα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートによ
り粒子同士が一部連結して塊状になっていた。
アヌール酸１２９ｇ（１モル）、エピクロルヒドリン１
１９０ｇ（１２．９モル）、トリエチルアミン１．０ｇ
加えて１１０〜１１５℃で３．０時間攪拌しながら還流
する事により反応を行った。次に反応系の温度を３０〜
３５℃に冷却させ、攪拌しながら粉末の水酸化カリウム
１９０ｇ（３．４モル）を２５〜３０℃に保ちながら３
０分おきに等量づつ５回に分けて加えて脱塩酸を行っ
た。その後、生成した塩化カリウムは濾過によって取り
除き、濾液に５重量％リン酸２水素ナトリウム水溶液２
００ｇを加えて洗浄する事により、過剰量使用した水酸
化ナトリウムを中和し、次いで６００ｇの水で洗浄し
た。 （Ｂ）工程：反応溶液中の固形分濃度が６０重量％にな
るまで温度６０〜６５℃、減圧にしてエピクロルヒドリ
ンの一部を留去して４４０ｇの調整液を得た。 （Ｄ）工程：６５℃で晶析を開始し、２５℃まで４時間
で冷却して、その温度で５時間攪拌し析出した白色結晶
を濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を３２０ｇのメタノールで
洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５To
rrの減圧下、４時間乾燥して８０ｇの収量でトリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶
体が得られた。得られた結晶は、残留するエピクロルヒ
ドリン量が２７００ｐｐｍ、エポキシ価１０４ｇ／ｅ
ｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が２２重量
％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能なα型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート含量が２０重量％であり、この結晶体は融点が１１
８〜１４８℃であり、平均粒子径が１８μｍであり、粒
度分布はＤ10が２μｍ、Ｄ50が１８μｍ、Ｄ90が９０μ
ｍであり、白色結晶であった。さらに、この結晶を窒素
気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータリーエバポ
レーターで２４時間乾燥させて得られた結晶体は残留エ
ピクロルヒドリン量が１７００ｐｐｍであった。またこ
の結晶体は１３０℃の乾燥時に溶融したα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートによ
り粒子同士が一部連結して塊状になっていた。
【００７４】比較例３
（Ａ）工程：攪拌装置、温度計のついたフラスコに、シ
アヌール酸１２９ｇ（１モル）、エピクロルヒドリン１
２５０ｇ（１３．５モル）、６０重量％テトラエチルア
ンモニウムブロマイド水溶液３．０ｇ加えて１１０℃で
３．５時間攪拌しながら還流する事により反応を行っ
た。次に反応系の温度を２０〜３０℃に冷却させ、攪拌
しながら粉末の水酸化ナトリウム１２９ｇ（３．２モ
ル）を加えて脱塩酸を行った。その後、生成した塩化ナ
トリウムは濾過によって取り除き、濾液に５重量％リン
酸２水素ナトリウム水溶液２００ｇを加えて洗浄する事
により、過剰量使用した水酸化ナトリウムを中和し、次
いで６００ｇの水で洗浄した。 （Ｂ）工程：反応溶液中の固形分濃度が５０重量％にな
るまで温度５０〜６０℃、減圧にしてエピクロルヒドリ
ンの一部を留去して５４０ｇの調整液を得た。 （Ｄ）工程：５５℃で晶析を開始し、２５℃まで４時間
で冷却して、その温度で４．５時間攪拌し析出した白色
結晶を濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を３５０ｇのメタノールで
洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５To
rrの減圧下、４時間乾燥して８８ｇの収量でトリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶
体が得られた。得られた結晶は、残留するエピクロルヒ
ドリン量が２２００ｐｐｍ、エポキシ価１０３ｇ／ｅ
ｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が２１重量
％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能なα型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート含量が１９重量％であり、この結晶体は融点が１１
８〜１４８℃であり、平均粒子径が１５μｍであり、粒
度分布はＤ10が２μｍ、Ｄ50が１５μｍ、Ｄ90が８５μ
ｍであり、白色結晶であった。さらに、この結晶を窒素
気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータリーエバポ
レーターで２４時間乾燥させて得られた結晶体は残留エ
ピクロルヒドリン量が１６００ｐｐｍであった。またこ
の結晶体は１３０℃の乾燥時に溶融したα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートによ
り粒子同士が一部連結して塊状になっていた。
アヌール酸１２９ｇ（１モル）、エピクロルヒドリン１
２５０ｇ（１３．５モル）、６０重量％テトラエチルア
ンモニウムブロマイド水溶液３．０ｇ加えて１１０℃で
３．５時間攪拌しながら還流する事により反応を行っ
た。次に反応系の温度を２０〜３０℃に冷却させ、攪拌
しながら粉末の水酸化ナトリウム１２９ｇ（３．２モ
ル）を加えて脱塩酸を行った。その後、生成した塩化ナ
トリウムは濾過によって取り除き、濾液に５重量％リン
酸２水素ナトリウム水溶液２００ｇを加えて洗浄する事
により、過剰量使用した水酸化ナトリウムを中和し、次
いで６００ｇの水で洗浄した。 （Ｂ）工程：反応溶液中の固形分濃度が５０重量％にな
るまで温度５０〜６０℃、減圧にしてエピクロルヒドリ
ンの一部を留去して５４０ｇの調整液を得た。 （Ｄ）工程：５５℃で晶析を開始し、２５℃まで４時間
で冷却して、その温度で４．５時間攪拌し析出した白色
結晶を濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を３５０ｇのメタノールで
洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５To
rrの減圧下、４時間乾燥して８８ｇの収量でトリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶
体が得られた。得られた結晶は、残留するエピクロルヒ
ドリン量が２２００ｐｐｍ、エポキシ価１０３ｇ／ｅ
ｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が２１重量
％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能なα型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート含量が１９重量％であり、この結晶体は融点が１１
８〜１４８℃であり、平均粒子径が１５μｍであり、粒
度分布はＤ10が２μｍ、Ｄ50が１５μｍ、Ｄ90が８５μ
ｍであり、白色結晶であった。さらに、この結晶を窒素
気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータリーエバポ
レーターで２４時間乾燥させて得られた結晶体は残留エ
ピクロルヒドリン量が１６００ｐｐｍであった。またこ
の結晶体は１３０℃の乾燥時に溶融したα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートによ
り粒子同士が一部連結して塊状になっていた。
【００７５】比較例４
（Ａ）工程：攪拌装置、温度計のついたフラスコに、シ
アヌール酸１２９ｇ（１モル）、エピクロルヒドリン１
３８８ｇ（１５．０モル）、６０重量％テトラエチルア
ンモニウムブロマイド水溶液３．０ｇ加えて１１０℃で
３．５時間攪拌しながら還流する事により反応を行っ
た。次に反応系の温度を４０〜５０℃に冷却させ、攪拌
しながら５０重量％水酸化ナトリウム水溶液２５６ｇ
（３．２モル）を４０〜５０℃に保ちながら加え１００
〜６０Torrの減圧下で６時間の脱塩酸を行った。その
後、生成した塩化ナトリウムを水３００ｇを加えて溶解
させる事で洗浄してから分液し、更に５重量％リン酸２
水素ナトリウム水溶液１００ｇを加えて洗浄する事によ
り、過剰量使用した水酸化ナトリウムを中和し、次いで
３００ｇの水で洗浄した。 （Ｂ）工程：反応溶液中の固形分濃度が６０重量％にな
るまで温度６５〜７０℃、減圧にしてエピクロルヒドリ
ンの一部を留去して４４０ｇの調整液を得た。 （Ｄ）工程：７０℃で晶析を開始し、２０℃まで５時間
で冷却して、その温度で４時間静置し析出した白色結晶
を濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を３２０ｇのメタノールで
洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５To
rrの減圧下、４時間乾燥して８０ｇの収量でトリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶
体が得られた。得られた結晶は、残留するエピクロルヒ
ドリン量が２０００ｐｐｍ、エポキシ価１０２ｇ／ｅ
ｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が２１重量
％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能なα型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート含量が１８重量％であり、この結晶体は融点が１２
０〜１４８℃であり、平均粒子径が１８μｍであり、粒
度分布はＤ10が２μｍ、Ｄ50が１８μｍ、Ｄ90が９０μ
ｍであり、白色結晶であった。さらに、この結晶を窒素
気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータリーエバポ
レーターで２４時間乾燥させて得られた結晶体は残留エ
ピクロルヒドリン量が１６００ｐｐｍであった。またこ
の結晶体は１３０℃の乾燥時に溶融したα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートによ
り粒子同士が一部連結して塊状になっていた。
アヌール酸１２９ｇ（１モル）、エピクロルヒドリン１
３８８ｇ（１５．０モル）、６０重量％テトラエチルア
ンモニウムブロマイド水溶液３．０ｇ加えて１１０℃で
３．５時間攪拌しながら還流する事により反応を行っ
た。次に反応系の温度を４０〜５０℃に冷却させ、攪拌
しながら５０重量％水酸化ナトリウム水溶液２５６ｇ
（３．２モル）を４０〜５０℃に保ちながら加え１００
〜６０Torrの減圧下で６時間の脱塩酸を行った。その
後、生成した塩化ナトリウムを水３００ｇを加えて溶解
させる事で洗浄してから分液し、更に５重量％リン酸２
水素ナトリウム水溶液１００ｇを加えて洗浄する事によ
り、過剰量使用した水酸化ナトリウムを中和し、次いで
３００ｇの水で洗浄した。 （Ｂ）工程：反応溶液中の固形分濃度が６０重量％にな
るまで温度６５〜７０℃、減圧にしてエピクロルヒドリ
ンの一部を留去して４４０ｇの調整液を得た。 （Ｄ）工程：７０℃で晶析を開始し、２０℃まで５時間
で冷却して、その温度で４時間静置し析出した白色結晶
を濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を３２０ｇのメタノールで
洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５To
rrの減圧下、４時間乾燥して８０ｇの収量でトリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶
体が得られた。得られた結晶は、残留するエピクロルヒ
ドリン量が２０００ｐｐｍ、エポキシ価１０２ｇ／ｅ
ｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が２１重量
％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能なα型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート含量が１８重量％であり、この結晶体は融点が１２
０〜１４８℃であり、平均粒子径が１８μｍであり、粒
度分布はＤ10が２μｍ、Ｄ50が１８μｍ、Ｄ90が９０μ
ｍであり、白色結晶であった。さらに、この結晶を窒素
気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータリーエバポ
レーターで２４時間乾燥させて得られた結晶体は残留エ
ピクロルヒドリン量が１６００ｐｐｍであった。またこ
の結晶体は１３０℃の乾燥時に溶融したα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートによ
り粒子同士が一部連結して塊状になっていた。
【００７６】比較例５
（Ａ）工程：比較例４と同様に操作した。
（Ｂ）工程：反応溶液中の固形分濃度が５０重量％にな
るまで温度６０〜７０℃、減圧にしてエピクロルヒドリ
ンの一部を留去して５３０ｇの調整液を得た。 （Ｄ）工程：６０℃で晶析を開始し、２５℃まで４時間
で冷却して、その温度で４時間攪拌し析出した白色結晶
を濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を２８０ｇのメタノールで
洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５To
rrの減圧下、４時間乾燥して７６ｇの収量でトリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶
体が得られた。得られた結晶は、残留するエピクロルヒ
ドリン量が２５００ｐｐｍ、エポキシ価１０２ｇ／ｅ
ｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が１４重量
％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能なα型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート含量が１８重量％であり、この結晶体は融点が１３
８〜１５０℃であり、平均粒子径が１６μｍであり、粒
度分布はＤ10が２μｍ、Ｄ50が１６μｍ、Ｄ90が９５μ
ｍであり、白色結晶であった。さらに、この結晶を窒素
気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータリーエバポ
レーターで２４時間乾燥させて得られた結晶体は残留エ
ピクロルヒドリン量が１５００ｐｐｍであった。またこ
の結晶体は１３０℃の乾燥時に溶融したα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートによ
り粒子同士が一部連結して塊状になっていた。
るまで温度６０〜７０℃、減圧にしてエピクロルヒドリ
ンの一部を留去して５３０ｇの調整液を得た。 （Ｄ）工程：６０℃で晶析を開始し、２５℃まで４時間
で冷却して、その温度で４時間攪拌し析出した白色結晶
を濾別した。 （Ｅ）工程：得られた結晶体を２８０ｇのメタノールで
洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５To
rrの減圧下、４時間乾燥して７６ｇの収量でトリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶
体が得られた。得られた結晶は、残留するエピクロルヒ
ドリン量が２５００ｐｐｍ、エポキシ価１０２ｇ／ｅ
ｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が１４重量
％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能なα型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート含量が１８重量％であり、この結晶体は融点が１３
８〜１５０℃であり、平均粒子径が１６μｍであり、粒
度分布はＤ10が２μｍ、Ｄ50が１６μｍ、Ｄ90が９５μ
ｍであり、白色結晶であった。さらに、この結晶を窒素
気流中１３０℃で１０Torrの減圧下、ロータリーエバポ
レーターで２４時間乾燥させて得られた結晶体は残留エ
ピクロルヒドリン量が１５００ｐｐｍであった。またこ
の結晶体は１３０℃の乾燥時に溶融したα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートによ
り粒子同士が一部連結して塊状になっていた。
【００７７】比較例６
（Ａ）工程：比較例５と同様に操作した。
（Ｂ）工程：比較例５と同様に操作した。
（Ｄ）工程：比較例５と同様に操作した。
（Ｅ）工程：得られた結晶体を濾過後、２８０ｇのメタ
ノールで洗浄し、エピクロルヒドリン５００ｇを加えて
７０℃に加温して結晶体を溶解させた後、５時間かけて
２５℃まで冷却し結晶体を再結晶させた。この結晶体を
２５０ｇのメタノールで洗浄後、８０℃で５Torrの減圧
下、４時間乾燥して５２．６ｇの収量でβ型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを得
た。この結晶体は平均粒子径３００μｍであり、残留エ
ピクロルヒドリンが２５００ｐｐｍであり、メタノール
で抽出可能な結晶体表面に付着されていると考えられる
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレートは０．５重量％、また結晶体内部に包含されて
いるα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソ
シアヌレートは１重量％であった。この結晶体は融点が
１５０〜１５８℃であり、平均粒子径が３００μｍであ
り、粒度分布はＤ10が１００μｍ、Ｄ50が３００μｍ、
Ｄ90が５００μｍであった。更にこの結晶体を１３０℃
で１０Torrの減圧下、２４時間乾燥させて得られた結晶
体の残留エピクロルヒドリンは２５００ｐｐｍであっ
た。これは結晶体内部に特定量のα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートが存在しなか
った為に、１３０℃の乾燥工程でこの結晶体に液体状の
細孔が形成されなかったので、エピクロルヒドリンがこ
の結晶体から除去されずに残ったものと考えられる。
ノールで洗浄し、エピクロルヒドリン５００ｇを加えて
７０℃に加温して結晶体を溶解させた後、５時間かけて
２５℃まで冷却し結晶体を再結晶させた。この結晶体を
２５０ｇのメタノールで洗浄後、８０℃で５Torrの減圧
下、４時間乾燥して５２．６ｇの収量でβ型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを得
た。この結晶体は平均粒子径３００μｍであり、残留エ
ピクロルヒドリンが２５００ｐｐｍであり、メタノール
で抽出可能な結晶体表面に付着されていると考えられる
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレートは０．５重量％、また結晶体内部に包含されて
いるα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソ
シアヌレートは１重量％であった。この結晶体は融点が
１５０〜１５８℃であり、平均粒子径が３００μｍであ
り、粒度分布はＤ10が１００μｍ、Ｄ50が３００μｍ、
Ｄ90が５００μｍであった。更にこの結晶体を１３０℃
で１０Torrの減圧下、２４時間乾燥させて得られた結晶
体の残留エピクロルヒドリンは２５００ｐｐｍであっ
た。これは結晶体内部に特定量のα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートが存在しなか
った為に、１３０℃の乾燥工程でこの結晶体に液体状の
細孔が形成されなかったので、エピクロルヒドリンがこ
の結晶体から除去されずに残ったものと考えられる。
【００７８】比較例７
（Ａ）工程：比較例１と同様に操作した。
（Ｂ）工程：比較例１と同様に操作した。
（Ｄ）工程：比較例１と同様に操作した。
（Ｅ）工程：得られた結晶体を１７００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して７１ｇの収量でトリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶
体が得られた。得られた結晶は、残留するエピクロルヒ
ドリン量が２５００ｐｐｍ、エポキシ価１０４ｇ／ｅ
ｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が６重量
％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能なα型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート含量が２３重量％であり、この結晶体は融点が１２
８〜１４９℃であり、平均粒子径が２０μｍであり、粒
度分布はＤ10が２μｍ、Ｄ50が２０μｍ、Ｄ90が１００
μｍであり、白色結晶であった。さらに、この結晶を１
３０℃で１０Torrの減圧下、２４時間乾燥させて得られ
た結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１７００ｐｐｍ
であった。またこの結晶体は１３０℃の乾燥時に溶融し
たα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレートにより粒子同士が一部連結して塊状になって
いた。
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して７１ｇの収量でトリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶
体が得られた。得られた結晶は、残留するエピクロルヒ
ドリン量が２５００ｐｐｍ、エポキシ価１０４ｇ／ｅ
ｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が６重量
％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能なα型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート含量が２３重量％であり、この結晶体は融点が１２
８〜１４９℃であり、平均粒子径が２０μｍであり、粒
度分布はＤ10が２μｍ、Ｄ50が２０μｍ、Ｄ90が１００
μｍであり、白色結晶であった。さらに、この結晶を１
３０℃で１０Torrの減圧下、２４時間乾燥させて得られ
た結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１７００ｐｐｍ
であった。またこの結晶体は１３０℃の乾燥時に溶融し
たα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシ
アヌレートにより粒子同士が一部連結して塊状になって
いた。
【００７９】比較例８
（Ａ）工程：比較例４と同様に操作した。
（Ｂ）工程：比較例４と同様に操作した。
（Ｄ）工程：比較例４と同様に操作した。
（Ｅ）工程：得られた結晶体を１６００ｇのメタノール
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して６６ｇの収量でトリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶
体が得られた。得られた結晶は、残留するエピクロルヒ
ドリン量が１８００ｐｐｍ、エポキシ価１０２ｇ／ｅ
ｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が６重量
％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能なα型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート含量が２１．４重量％であり、この結晶体は融点が
１４１〜１５１℃であり、平均粒子径が１８μｍであ
り、粒度分布はＤ10が２μｍ、Ｄ50が１８μｍ、Ｄ90が
９０μｍであり、白色結晶であった。さらに、この結晶
を１３０℃で１０Torrの減圧下、２４時間乾燥させて得
られた結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１５００ｐ
ｐｍであった。またこの結晶体は１３０℃の乾燥時に溶
融したα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートにより粒子同士が一部連結して塊状にな
っていた。
で洗浄し濾過を行った。得られたケーキは、８０℃で５
Torrの減圧下、４時間乾燥して６６ｇの収量でトリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶
体が得られた。得られた結晶は、残留するエピクロルヒ
ドリン量が１８００ｐｐｍ、エポキシ価１０２ｇ／ｅ
ｑ．、メタノールで抽出可能なα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレート含量が６重量
％、結晶体内部に包含されメタノールで抽出不能なα型
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ート含量が２１．４重量％であり、この結晶体は融点が
１４１〜１５１℃であり、平均粒子径が１８μｍであ
り、粒度分布はＤ10が２μｍ、Ｄ50が１８μｍ、Ｄ90が
９０μｍであり、白色結晶であった。さらに、この結晶
を１３０℃で１０Torrの減圧下、２４時間乾燥させて得
られた結晶体は残留エピクロルヒドリン量が１５００ｐ
ｐｍであった。またこの結晶体は１３０℃の乾燥時に溶
融したα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イ
ソシアヌレートにより粒子同士が一部連結して塊状にな
っていた。
【００８０】実施例２〜４では添加する種晶の個数が多
く、また実施例１２では晶析中に超音波を与えた為に、
それらの実施例では得られる結晶体の平均粒子径が小さ
く、これらは８０℃前後の乾燥のみでも残留エピクロル
ヒドリンやα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレートの量が少ない。これは大きな比表面
積により晶析過程及び洗浄過程でエピクロルヒドリンや
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレートが除去されるものと考えられる。またこれらの
微少な粒子は、粒子の形成速度がゆっくりと進むため結
晶体内部に取り込まれるエピクロルヒドリンやα型トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
の量も少ないと考えられる。
く、また実施例１２では晶析中に超音波を与えた為に、
それらの実施例では得られる結晶体の平均粒子径が小さ
く、これらは８０℃前後の乾燥のみでも残留エピクロル
ヒドリンやα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレートの量が少ない。これは大きな比表面
積により晶析過程及び洗浄過程でエピクロルヒドリンや
α型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレートが除去されるものと考えられる。またこれらの
微少な粒子は、粒子の形成速度がゆっくりと進むため結
晶体内部に取り込まれるエピクロルヒドリンやα型トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
の量も少ないと考えられる。
【００８１】実施例１、５〜１１、及び１３〜１５では
８０℃の乾燥時に４００乃至９００ｐｐｍ前後の残留エ
ピクロルヒドリンを有する粒子であっても、結晶体内部
に存在するα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレートによって１３０℃前後の乾燥温度に
よって、細孔内で溶融したα型トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレートが液状の細孔を形成
し、その細孔を通ってエピクロルヒドリンが除去される
と考えられるために、最終的に得られる粒子に存在する
残留エピクロルヒドリン量は３００ｐｐｍ以下である。
また溶融したα型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートの含量が２〜１５重量％である
ので、結晶体の外に滲みだすことが少ないので、塊状化
現象は起こりにくい。
８０℃の乾燥時に４００乃至９００ｐｐｍ前後の残留エ
ピクロルヒドリンを有する粒子であっても、結晶体内部
に存在するα型トリス−（２，３−エポキシプロピル）
−イソシアヌレートによって１３０℃前後の乾燥温度に
よって、細孔内で溶融したα型トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレートが液状の細孔を形成
し、その細孔を通ってエピクロルヒドリンが除去される
と考えられるために、最終的に得られる粒子に存在する
残留エピクロルヒドリン量は３００ｐｐｍ以下である。
また溶融したα型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートの含量が２〜１５重量％である
ので、結晶体の外に滲みだすことが少ないので、塊状化
現象は起こりにくい。
【００８２】比較例１〜５で得られた結晶体は、種晶を
用いる本願製法を利用しないため、冷却過程で徐冷を行
っても僅かな温度変化で急激な晶析が発生し、結晶体内
部に多量のエピクロルヒドリンやα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを取り込み得
られた結晶体の純度を下げる結果となる。結晶体内部に
１５重量％を越える量のα体が存在すると、１３０℃前
後の乾燥工程で溶融するα体の量が多くなり、結晶体自
体が粒子の状態を維持できなくなり、溶融したα体によ
る粒子の塊状化現象が起こりやすい。
用いる本願製法を利用しないため、冷却過程で徐冷を行
っても僅かな温度変化で急激な晶析が発生し、結晶体内
部に多量のエピクロルヒドリンやα型トリス−（２，３
−エポキシプロピル）−イソシアヌレートを取り込み得
られた結晶体の純度を下げる結果となる。結晶体内部に
１５重量％を越える量のα体が存在すると、１３０℃前
後の乾燥工程で溶融するα体の量が多くなり、結晶体自
体が粒子の状態を維持できなくなり、溶融したα体によ
る粒子の塊状化現象が起こりやすい。
【００８３】また結晶体の外にも多量のα体が存在し、
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートに対して４倍量（重量）又はそれ以上の量のメタノ
ールで洗浄しても効率的に除去する事ができない。この
多量のα体も１３０℃前後の乾燥工程で溶解しバインダ
ーの作用を起こし、粒子同士が融着して塊状化現象を発
生する。
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートに対して４倍量（重量）又はそれ以上の量のメタノ
ールで洗浄しても効率的に除去する事ができない。この
多量のα体も１３０℃前後の乾燥工程で溶解しバインダ
ーの作用を起こし、粒子同士が融着して塊状化現象を発
生する。
【００８４】この塊状化現象が発生した場合は、β型ト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体の製造において、（Ｅ）工程の乾燥ライン上で
製品が大きな塊となり製造ラインを停止させる事がある
ために好ましくない。
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト結晶体の製造において、（Ｅ）工程の乾燥ライン上で
製品が大きな塊となり製造ラインを停止させる事がある
ために好ましくない。
【００８５】
【発明の効果】本願発明のα型トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレートを結晶体内部に含有
するβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソ
シアヌレート結晶体は、（Ａ）工程で得られる反応液に
種晶を添加する操作で得られるため工業的規模の生産に
おいても容易に製造する事が出来る。
キシプロピル）−イソシアヌレートを結晶体内部に含有
するβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソ
シアヌレート結晶体は、（Ａ）工程で得られる反応液に
種晶を添加する操作で得られるため工業的規模の生産に
おいても容易に製造する事が出来る。
【００８６】この結晶体は内部に含有するα型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートのた
めにエピクロルヒドリン含有量が低い。結晶体の細孔内
部に存在するα型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートは、１３０℃前後の乾燥時に溶
融し液体状になり、この細孔を通じてエピクロルヒドリ
ンが結晶体外に放出されるが、結晶体内部の液体状のα
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートは１３０℃前後の加熱時に、この結晶体の外に滲
み出ることはないので粒子同士の塊状化現象は起こりに
くい。また、結晶体内のα型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートは溶媒によっても結晶
体の外に溶出することはない。
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートのた
めにエピクロルヒドリン含有量が低い。結晶体の細孔内
部に存在するα型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートは、１３０℃前後の乾燥時に溶
融し液体状になり、この細孔を通じてエピクロルヒドリ
ンが結晶体外に放出されるが、結晶体内部の液体状のα
型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌ
レートは１３０℃前後の加熱時に、この結晶体の外に滲
み出ることはないので粒子同士の塊状化現象は起こりに
くい。また、結晶体内のα型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレートは溶媒によっても結晶
体の外に溶出することはない。
【００８７】本願発明によって得られるβ型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶
体は、アルコールに抽出可能なα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレートや、人体及び電
子材料用途に有害なエピクロルヒドリンが少なく、高純
度化されているため、その特徴を生かし例えば光硬化・
熱硬化併用型レジストインキ等の分野に利用される。
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶
体は、アルコールに抽出可能なα型トリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレートや、人体及び電
子材料用途に有害なエピクロルヒドリンが少なく、高純
度化されているため、その特徴を生かし例えば光硬化・
熱硬化併用型レジストインキ等の分野に利用される。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 日高 基彦
千葉県船橋市坪井町722番地１ 日産化
学工業株式会社中央研究所内
(72)発明者 青木 篤巳
山口県小野田市大字小野田6903番１ 日
産化学工業株式会社小野田工場内
(56)参考文献 特開 昭62−187463（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−115057（ＪＰ，Ａ)
高分子論文集，（1990），47（３）,
Ｐ．169−75
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07D 405/14
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (11)
- 【請求項１】 表面と内部とを有するβ型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの結
晶体であって、α型トリス−（２，３−エポキシプロピ
ル）−イソシアヌレートを２〜１５重量％の割合で該結
晶体の内部に包含するβ型トリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレート結晶体。 - 【請求項２】 結晶体の平均粒子径が１０〜５００μｍ
である請求項１に記載のβ型トリス−（２，３−エポキ
シプロピル）−イソシアヌレート結晶体。 - 【請求項３】 下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及
び（Ｅ）工程： （Ａ）工程：１モルのシアヌール酸と５〜１８０モルの
エピクロルヒドリンを反応させてシアヌール酸のエピク
ロルヒドリン付加体を生成し、続いて脱塩酸する事によ
ってトリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシア
ヌレートを含有する反応溶液を得る工程、 （Ｂ）工程：（Ａ）工程で得られたトリス−（２，３−
エポキシプロピル）−イソシアヌレートを含有する反応
溶液を、固形分濃度で１０〜５０重量％に調製する工
程、 （Ｃ）工程：（Ｂ）工程で得られた液状物に、その液状
物が飽和溶液を形成する温度より５〜２０℃低い温度で
種晶を加える工程、 （Ｄ）工程：（Ｃ）工程で得られた液状物を、２０℃／
ｈｒ以内の冷却速度で徐冷して濾過し結晶体を得る工
程、及び （Ｅ）工程：（Ｄ）工程で得られた結晶体を洗浄及び乾
燥する工程、からなる、表面と内部とを有するβ型トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート
の結晶体であって、α型トリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレートを２〜１５重量％の割合で
該結晶体の内部に包含するβ型トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレート結晶体の製造方法。 - 【請求項４】 （Ａ）工程が、（ａ）シアヌール酸１モ
ル、（ｂ）エピクロルヒドリン５〜１８０モル、及び
（ｃ）触媒として第３級アミン、第４級アンモニウム
塩、第４級アンモニウム塩基、トリ置換ホスフィン、及
び第４級ホスフォニウム塩よりなる群の中から選ばれた
少なくとも１種の化合物０．００１〜０．１モルを反応
して得られた反応溶液に、アルカリ金属水酸化物又はア
ルカリ金属アルコラートを２〜６モル加えて脱塩酸後、
アルカリ金属塩を除去してトリス−（２，３−エポキシ
プロピル）−イソシアヌレートを含有する反応溶液を得
る工程である請求項３に記載の製造方法。 - 【請求項５】 （Ｃ）工程が、（Ｂ）工程で得られた液
状物を飽和溶液が形成される温度以上に昇温し、その後
飽和溶液を形成する温度より５〜２０℃低い温度に冷却
してから種晶を加える工程である請求項３又は請求項４
に記載の製造方法。 - 【請求項６】 （Ｃ）工程の種晶の添加が、下記式
（１）及び（２） 【数１】１×１０10≧Ｔ≧１×１０2 式（１） 【数２】 Ｔ＝１．４×１０12（ｍ／（Ｍ×Ｄ3）） 式（２） 〔但し、Ｔは反応液中のトリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレート重量当たりに添加する種晶
の個数（個／ｇ）、ｍは種晶添加重量（ｇ）、Ｄは種晶
の平均粒子径であり２〜３００μｍ、Ｍは反応液中のト
リス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト重量（ｇ）である。〕を満たす請求項３乃至請求項５
のいずれか１項に記載の製造方法。 - 【請求項７】 （Ｃ）工程で添加する種晶が、β型トリ
ス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレー
ト、又はβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−
イソシアヌレートとα型トリス−（２，３−エポキシプ
ロピル）−イソシアヌレートの混合物である請求項３乃
至請求項６のいずれか１項に記載の製造方法。 - 【請求項８】 （Ｄ）工程の液状物を徐冷する過程で、
液状物に超音波を加える請求項３乃至請求項７のいずれ
か１項に記載の製造方法。 - 【請求項９】 （Ｅ）工程の洗浄が、α型トリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートに対
して２０℃で０．５ｇ／１００ｇ以上の溶解度を有し、
且つβ型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソ
シアヌレートに対して２０℃で０．５ｇ／１００ｇ未満
の溶解度を有する溶媒を、β型トリス−（２，３−エポ
キシプロピル）−イソシアヌレート結晶体に対して０．
５〜１０重量倍用いる請求項３乃至請求項８のいずれか
１項に記載の製造方法。 - 【請求項１０】 （Ｄ）工程で得られた結晶体の平均粒
子径が２０〜５００μｍであり、且つ（Ｅ）工程で常圧
又は減圧下に気流中で１２０〜１４０℃の温度で乾燥を
行う請求項３乃至請求項９のいずれか１項に記載の製造
方法。 - 【請求項１１】 （Ｄ）工程で得られた結晶体の平均粒
子径が１０〜２０μｍであり、且つ（Ｅ）工程で常圧又
は減圧下に気流中で４０〜１２０℃の温度で乾燥を行う
請求項３乃至請求項９のいずれか１項に記載の製造方
法。
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|---|---|---|---|
| JP05836399A JP3465743B2 (ja) | 1998-04-20 | 1999-03-05 | β型トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレート結晶体及びその製造方法 |
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|---|---|---|---|
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| JP2000007672A JP2000007672A (ja) | 2000-01-11 |
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-
1999
- 1999-03-05 JP JP05836399A patent/JP3465743B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| 高分子論文集，（１９９０），４７（３），Ｐ．１６９−７５ |
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