JPH04182473A - トリグリシジルイソシアヌレートの製造方法 - Google Patents
トリグリシジルイソシアヌレートの製造方法Info
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- JPH04182473A JPH04182473A JP2308777A JP30877790A JPH04182473A JP H04182473 A JPH04182473 A JP H04182473A JP 2308777 A JP2308777 A JP 2308777A JP 30877790 A JP30877790 A JP 30877790A JP H04182473 A JPH04182473 A JP H04182473A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/30—Only oxygen atoms
- C07D251/32—Cyanuric acid; Isocyanuric acid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はイソシアヌル酸（以下、ＩＣＡと称する）とエ
ピクロルヒドリン（以下、ＥｐＣＨと称する）からトリ
グリシジルイソシアヌレート（以下、ＴＧＩと称する）
を製造する方法に関する。
ピクロルヒドリン（以下、ＥｐＣＨと称する）からトリ
グリシジルイソシアヌレート（以下、ＴＧＩと称する）
を製造する方法に関する。
ＴＧＩはポリエステル系の粉体塗料の硬化、改質剤、或
いはプラスチックの強化剤、接着剤の改質剤として有用
な物質である。
いはプラスチックの強化剤、接着剤の改質剤として有用
な物質である。
（従来の技術）
ＩＣＡとＥｐＣＨからＴＧＩを製造する方法は、ＵＳＰ
−２８０９９４２、特公昭４５−２２７５１号、特公昭
４２−１９８９号等に記載されており、次の反応により
、前段の付加反応と後段の脱塩化水素反応に分けられる
。
−２８０９９４２、特公昭４５−２２７５１号、特公昭
４２−１９８９号等に記載されており、次の反応により
、前段の付加反応と後段の脱塩化水素反応に分けられる
。
付加反応
Ｉ ＣＡ十ＥｐＣＨ→
モ／（３−りσロー２−ヒトσキンプａビル）イソシア
ヌレート ■■ ＋ ＥｐＣＨ→ ビス（３−クロロ−２−ヒドロキンプロピル）イソノア
ヌレ−１■■ 二 Ｅ ｐ ＣＨ→ Ｆリス（３−クロロ−２−ヒドロキンプロピル）イソシ
アヌレート■■ ＋ ＥｐＣＨ→ ビス（３−クロロ−２−ヒドロキンプロピル）−モノ−
（２，３〜エポキノブロビル）イソシアヌレート ■＋
シクロローブロバノール ■ ■ ＋ ＥｐＣＨ→ モバ３−クロロー２−ヒドロキンプロピル）−ビス−（
２，３−エボキンプロビル）イソシアヌレート ■
＋ ■■ ＋ ＥｐＣＨ→ ＴＧＩ
↓ ■脱塩化水素反応（塩基性物質がＮａＯＨの場合
）■ ＋ ＮａＯＨ４■ ＋ＮａＣ１＋ Ｈ２０■ ＋
Ｎａ０）！ −＋ ■ ＋ＮａＣ［＋ Ｈ，０■
＋ ＮａＯＨ−＋ ＴＧＩ ＋ ＮａＣｆｆ 卆）
＋２０■−Ｉ−ＮａＯＨ−ＥｐＣＨ＋ ＮａＣ１＝ Ｈ
２０付加反応てはＩ ＣＡとＥｐＣＨが触媒の存在下、
逐次的に反応して■か主に生成する。しかしこの反応で
は主に■の一部か過剰のＥｐＣＨとさらに反応してエポ
キンプロピルイソノアヌレート類を生成する。従って主
として■とその３−クロロ−２−ヒドロキンプロピル基
の一部或は全部か２，３−エポキシプロビル基に置換さ
れたイソシアヌレートの混合物が生成する。
ヌレート ■■ ＋ ＥｐＣＨ→ ビス（３−クロロ−２−ヒドロキンプロピル）イソノア
ヌレ−１■■ 二 Ｅ ｐ ＣＨ→ Ｆリス（３−クロロ−２−ヒドロキンプロピル）イソシ
アヌレート■■ ＋ ＥｐＣＨ→ ビス（３−クロロ−２−ヒドロキンプロピル）−モノ−
（２，３〜エポキノブロビル）イソシアヌレート ■＋
シクロローブロバノール ■ ■ ＋ ＥｐＣＨ→ モバ３−クロロー２−ヒドロキンプロピル）−ビス−（
２，３−エボキンプロビル）イソシアヌレート ■
＋ ■■ ＋ ＥｐＣＨ→ ＴＧＩ
↓ ■脱塩化水素反応（塩基性物質がＮａＯＨの場合
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＋ ＮａＯＨ−＋ ＴＧＩ ＋ ＮａＣｆｆ 卆）
＋２０■−Ｉ−ＮａＯＨ−ＥｐＣＨ＋ ＮａＣ１＝ Ｈ
２０付加反応てはＩ ＣＡとＥｐＣＨが触媒の存在下、
逐次的に反応して■か主に生成する。しかしこの反応で
は主に■の一部か過剰のＥｐＣＨとさらに反応してエポ
キンプロピルイソノアヌレート類を生成する。従って主
として■とその３−クロロ−２−ヒドロキンプロピル基
の一部或は全部か２，３−エポキシプロビル基に置換さ
れたイソシアヌレートの混合物が生成する。
脱塩化水素反応によって３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル基は２，３−エポキシプロビル基になりＴＧＩが
生成する。またこの反応時には■も反応してＥｐＣＨを
再生する。
ロピル基は２，３−エポキシプロビル基になりＴＧＩが
生成する。またこの反応時には■も反応してＥｐＣＨを
再生する。
従来提案されているＴＧＩの製造法は、収率が低いとか
、反応時間が長いとか、或いは高純度のＴＧＩが得られ
ないとかの工業的規模で実施する場合問題があった。特
公昭５３−２８９１６号および特公昭５３−２８９１７
号には、これらを解決するためにＩＣＡと、ＩＣＡに対
して６〜２４倍モルのＥｐＣＨ，０，００１〜０．２倍
モルの触媒、及び０．２〜１２倍モルの水を共存されて
加熱し、水をＥｐＣＨと共沸させて除去することにより
付加反応液の温度を上昇せしめながら付加反応させる方
法が提案されている。
、反応時間が長いとか、或いは高純度のＴＧＩが得られ
ないとかの工業的規模で実施する場合問題があった。特
公昭５３−２８９１６号および特公昭５３−２８９１７
号には、これらを解決するためにＩＣＡと、ＩＣＡに対
して６〜２４倍モルのＥｐＣＨ，０，００１〜０．２倍
モルの触媒、及び０．２〜１２倍モルの水を共存されて
加熱し、水をＥｐＣＨと共沸させて除去することにより
付加反応液の温度を上昇せしめながら付加反応させる方
法が提案されている。
（発明か解決しようとする課題）
発明者等は、前述の特公昭５３−２８９１６号および特
公昭５３−２８９１７号に基つき、ＴＧＩの工業的規模
での製造について検討を行い、次のような課題を確認し
た。
公昭５３−２８９１７号に基つき、ＴＧＩの工業的規模
での製造について検討を行い、次のような課題を確認し
た。
＋１１前述の特許には反応系に水を添加することにより
ＩＣＡが溶解・反応する時間が短縮され、精りＧｌ収率
の高くなることが記載されている。しかしながらこの実
施例では触媒の一括仕込みが行われており、付加反応の
反応熱が大きいので、急激な反応が起きた場合に突沸現
象が起り易い。このため反応液の温度制御が困難で、徐
々に反応温度を上げて付加反応を行う必要があり、多く
の時間を要する。液を循環させなから除熱を行う方法も
考えられるが、この場合にはエネルギー消費量が多くな
る。
ＩＣＡが溶解・反応する時間が短縮され、精りＧｌ収率
の高くなることが記載されている。しかしながらこの実
施例では触媒の一括仕込みが行われており、付加反応の
反応熱が大きいので、急激な反応が起きた場合に突沸現
象が起り易い。このため反応液の温度制御が困難で、徐
々に反応温度を上げて付加反応を行う必要があり、多く
の時間を要する。液を循環させなから除熱を行う方法も
考えられるが、この場合にはエネルギー消費量が多くな
る。
（２）多量の水を用いた場合には水の留去にも多（の時
間を要する。また（１）の理由でも多くの時間を要する
結果、副反応生成量が増加するので粗ＴＧＩの純度が低
く、精ＴＧＩの収率は工業的に必ずしも満足できるもの
ではない。
間を要する。また（１）の理由でも多くの時間を要する
結果、副反応生成量が増加するので粗ＴＧＩの純度が低
く、精ＴＧＩの収率は工業的に必ずしも満足できるもの
ではない。
本発明の目的は、ＩＣＡとＥｐｃＨからＴＧＩを効率良
く高収率で得る工業的製造法を開発することにある。
く高収率で得る工業的製造法を開発することにある。
（課題を解決するための手段）
発明者等は、上記の如き課題を宵するＴＧＩの工業的規
模における製造について鋭意検討を行った結果、原料の
ｆｃＡとＥｐＣＨ溶液に触媒溶液を逐次滴下するように
すれば、反応液の温度を容易に制御できて反応時間を短
縮することができ、また水と共にメタノールを共存させ
れば、ＴＩＧ収率が著しく向上することを見出し、本発
明に至った。
模における製造について鋭意検討を行った結果、原料の
ｆｃＡとＥｐＣＨ溶液に触媒溶液を逐次滴下するように
すれば、反応液の温度を容易に制御できて反応時間を短
縮することができ、また水と共にメタノールを共存させ
れば、ＴＩＧ収率が著しく向上することを見出し、本発
明に至った。
すなわち本発明は、第４級アンモニウムハドロキンド及
び第４級アンモニウムハライドからなる群より選ばれた
触媒の存在下、ＩＣＡとＥｐＣＨの付加反応を行い、次
に該反応生成物を脱塩化水素してＴＧＩを製造するに際
し、付加反応工程において、ＩＣＡとＥｐＣＨの溶液に
触媒液を滴下させて、メタノールと水の共存下で反応を
行うようにし、滴下終了後にメタノールと水を留去して
反応温度を上昇させることを特徴とするＴＧＩの製造方
法である。
び第４級アンモニウムハライドからなる群より選ばれた
触媒の存在下、ＩＣＡとＥｐＣＨの付加反応を行い、次
に該反応生成物を脱塩化水素してＴＧＩを製造するに際
し、付加反応工程において、ＩＣＡとＥｐＣＨの溶液に
触媒液を滴下させて、メタノールと水の共存下で反応を
行うようにし、滴下終了後にメタノールと水を留去して
反応温度を上昇させることを特徴とするＴＧＩの製造方
法である。
本発明に使用される触媒の例としてはトリメチルベンジ
ルアンモニウムヒドロキシドの如き第４級アンモニウム
ヒドロキッド、テトラメチルアンモニウムクロライド、
テトラエチルアンモニウムブロマイドの如き第４級アン
モニウムハライドか挙げられるが、特にテトラメチルア
ンモニウムクロライド等の第４級アンモニウムハライド
が好適である。
ルアンモニウムヒドロキシドの如き第４級アンモニウム
ヒドロキッド、テトラメチルアンモニウムクロライド、
テトラエチルアンモニウムブロマイドの如き第４級アン
モニウムハライドか挙げられるが、特にテトラメチルア
ンモニウムクロライド等の第４級アンモニウムハライド
が好適である。
触媒の使用量は原料のＩＣＡに対して０，００１〜０．
２倍モルである。触媒量が少なすぎると反応が遅くなり
、また多すぎる場合にはＥｐＣＨの重合等の副反応量が
増大する。
２倍モルである。触媒量が少なすぎると反応が遅くなり
、また多すぎる場合にはＥｐＣＨの重合等の副反応量が
増大する。
ＥｐＣＨ量の使用量は、ＩＣＡに対して６〜３０倍モル
、好ましくは１２〜２４倍モルである。
、好ましくは１２〜２４倍モルである。
ＥｐＣＨ量か少なすぎる時にはＴＧＩ収率か低下し、多
すぎる場合には反応器の容積を太き（する必要があるの
で好ましくない。
すぎる場合には反応器の容積を太き（する必要があるの
で好ましくない。
水の添加量は、ＩＣＡに対して０，０１〜１２倍モル、
好ましくは０．０１〜２倍モルであり、またメタノール
の添加量は、ｆＣＡに対して１〜ｌＯ倍モル、好ましく
は２〜５倍モルである。水およびメタノールの添加量が
少なすきる場合には、ＴＧＩ収率か低下し、多すぎる場
合には、水およびメタノールの留出・除去に多くの時間
を要する。
好ましくは０．０１〜２倍モルであり、またメタノール
の添加量は、ｆＣＡに対して１〜ｌＯ倍モル、好ましく
は２〜５倍モルである。水およびメタノールの添加量が
少なすきる場合には、ＴＧＩ収率か低下し、多すぎる場
合には、水およびメタノールの留出・除去に多くの時間
を要する。
本発明では触媒液を滴下しながら付加反応が行われる。
また本反応はＩＣＡとＥｐＣＨを、水およびメタノール
の共存下で行う必要がある。従って触媒液には、水、メ
タノール、ＥｐＣＨからなる群より選ばれる溶媒を用い
、触媒溶液を所定の温度に加熱されたＩＣＡ、ＥｐＣＨ
１水、メタノールからなる群より選ばれるスラリー溶液
に滴下する方法が用いられる。この方法により、反応温
度を容易に制御することができ、付加反応を短時間で行
うことができる。
の共存下で行う必要がある。従って触媒液には、水、メ
タノール、ＥｐＣＨからなる群より選ばれる溶媒を用い
、触媒溶液を所定の温度に加熱されたＩＣＡ、ＥｐＣＨ
１水、メタノールからなる群より選ばれるスラリー溶液
に滴下する方法が用いられる。この方法により、反応温
度を容易に制御することができ、付加反応を短時間で行
うことができる。
付加反応は通常、常圧下で行われるが、加圧下でも行う
ことができる。触媒液を滴下しながら行われる付加反応
の温度は水およびメタノールの添加量によって異なるが
、通常、常圧では８５°Ｃ程度である。
ことができる。触媒液を滴下しながら行われる付加反応
の温度は水およびメタノールの添加量によって異なるが
、通常、常圧では８５°Ｃ程度である。
触媒液の滴下は、還流下、反応液が突沸しないように徐
々に行う必要がある。触媒液の滴下終了後は、全還流を
やめて留出液を系外に抜き出し、水およびメタノールを
留去する。留出液には水およびメタノールと共にＥｐＣ
Ｈが同伴するので、付加反応を促進するために抜き出さ
れるＥｐＣＨ量に相当するＥｐＣＨを逐時補充すること
が好ましい。このＥｐＣＨの補給は反応器の容積効率を
下げることなく付加反応時に於けるＥｐＣＨ／ＩＣＡモ
ル比を高く保つことに有効であり、高いＴＧｌ収率が得
られる。水およびメタノールの留去に伴って反応温度は
上昇するが、１１０〜１２０℃に到達したら、しばらく
全還流で熟成して付加反応工程が終了する。付加反応工
程の反応時間はメタノール、水の留出速度にもよるか普
通３０〜１２０分で充分である。
々に行う必要がある。触媒液の滴下終了後は、全還流を
やめて留出液を系外に抜き出し、水およびメタノールを
留去する。留出液には水およびメタノールと共にＥｐＣ
Ｈが同伴するので、付加反応を促進するために抜き出さ
れるＥｐＣＨ量に相当するＥｐＣＨを逐時補充すること
が好ましい。このＥｐＣＨの補給は反応器の容積効率を
下げることなく付加反応時に於けるＥｐＣＨ／ＩＣＡモ
ル比を高く保つことに有効であり、高いＴＧｌ収率が得
られる。水およびメタノールの留去に伴って反応温度は
上昇するが、１１０〜１２０℃に到達したら、しばらく
全還流で熟成して付加反応工程が終了する。付加反応工
程の反応時間はメタノール、水の留出速度にもよるか普
通３０〜１２０分で充分である。
付加反応によって得られる生成物は、主として前述の反
応式での■のトリス（３−クロロ−２−ヒドロキンプロ
ピル）イソシアヌレートであり、これを塩基性化合物で
脱塩化水素させて粗ＴＧＩが得られる。
応式での■のトリス（３−クロロ−２−ヒドロキンプロ
ピル）イソシアヌレートであり、これを塩基性化合物で
脱塩化水素させて粗ＴＧＩが得られる。
脱塩化水素工程は、例えば付加反応終了後、反応液を１
０〜５０°Ｃに保ち、これに固形のアルカリ金属化合物
を原料ＩＣＡに対して３〜４倍モル徐々に添加し反応せ
しめた後、水層を分離し、有機層よりＥｐＣＨを留去す
るか、或いは付加反応終了液を１０〜５０°Ｃに保ち、
ｌｏ〜８０ｍｍＨｇの減圧下で固形のアルカリ金属化合
物を原料ＩＯＡに対して３〜４倍モル徐々に添加し、反
応で生成する水をＥｐＣＨとの共沸で除去しつつ反応さ
せた後で、水を添加して脱塩し、得られた有機層よりＥ
ｐＣＨを留去することにより行われる。
０〜５０°Ｃに保ち、これに固形のアルカリ金属化合物
を原料ＩＣＡに対して３〜４倍モル徐々に添加し反応せ
しめた後、水層を分離し、有機層よりＥｐＣＨを留去す
るか、或いは付加反応終了液を１０〜５０°Ｃに保ち、
ｌｏ〜８０ｍｍＨｇの減圧下で固形のアルカリ金属化合
物を原料ＩＯＡに対して３〜４倍モル徐々に添加し、反
応で生成する水をＥｐＣＨとの共沸で除去しつつ反応さ
せた後で、水を添加して脱塩し、得られた有機層よりＥ
ｐＣＨを留去することにより行われる。
この反応に利用される固形のアルカリ金属化合物として
は通常粉末或は粒状、フレーク状の水酸化ナトリウムが
用いられる。またこの減圧下アルカリ金属化合物を添加
する際に、空気や窒素なとのガスをＩＣＡモル当りｌ
Ｎｍ’／ｍｉｎ吹き込みなから反応を行うと、脱塩化水
素−４、応に要する時間か短かくなると共に、ＴＧＩ収
率が向上する。
は通常粉末或は粒状、フレーク状の水酸化ナトリウムが
用いられる。またこの減圧下アルカリ金属化合物を添加
する際に、空気や窒素なとのガスをＩＣＡモル当りｌ
Ｎｍ’／ｍｉｎ吹き込みなから反応を行うと、脱塩化水
素−４、応に要する時間か短かくなると共に、ＴＧＩ収
率が向上する。
さらに上記の脱塩化水素工程で有機層よりＥｐＣＨを留
去する際に、液温を９０℃以下、好ましくは７０℃以下
とする。液温か９０°Ｃより高くすると生成したＴＧＩ
が変質し収率か低下する。
去する際に、液温を９０℃以下、好ましくは７０℃以下
とする。液温か９０°Ｃより高くすると生成したＴＧＩ
が変質し収率か低下する。
ＥｐＣｆ（留去後に得られる粗ＴＧＩは、メタノールな
との適当な溶媒４加えて加熱・撹拌後、冷却、晶析、濾
過することにより、高純度のＴＧＩとなる。
との適当な溶媒４加えて加熱・撹拌後、冷却、晶析、濾
過することにより、高純度のＴＧＩとなる。
（発明の効果）
本発明の方法によれば、ＩＣＡとＥｐＣＨの付加反応を
短時間で容易に行うことができ、高いＴＧｌ収率か得ら
れる。これにより効率の高いＴＧ■製造プロセスが確立
されるので本発明の工業的意義は大きい。
短時間で容易に行うことができ、高いＴＧｌ収率か得ら
れる。これにより効率の高いＴＧ■製造プロセスが確立
されるので本発明の工業的意義は大きい。
（実施例）
次に実施例によって本発明を更に具体的に説明する。但
し本発明はこれらの実施例によって制限されない。
し本発明はこれらの実施例によって制限されない。
実施例１
撹拌機、温度計、冷却器及び滴下ロートを取り付けた１
１のフラスコにＥｐＣＨ７８６ｇ （８゜５モル）、Ｉ
ＣＡ６４．７ｇ（０，５モル）、メタノール４５ｇ（１
，４モル）を仕込み、還流か始まるまて油浴で加熱した
。この時の液温は約８５°Ｃであった。
１のフラスコにＥｐＣＨ７８６ｇ （８゜５モル）、Ｉ
ＣＡ６４．７ｇ（０，５モル）、メタノール４５ｇ（１
，４モル）を仕込み、還流か始まるまて油浴で加熱した
。この時の液温は約８５°Ｃであった。
別にテトラメチルアンモニウムクロライド３゜７ｇ（０
，０３４モル）を水１．４ｇ （０，０８モル）、メタ
ノールｌ１ｇ（０，３４モル）、ＥｐｃＨｌ １６ｇ
（１，２５モル）に溶かした触媒溶液を調製し、滴下ロ
ートより約３０分かけて反応液が突沸しないように徐々
に添加した。
，０３４モル）を水１．４ｇ （０，０８モル）、メタ
ノールｌ１ｇ（０，３４モル）、ＥｐｃＨｌ １６ｇ
（１，２５モル）に溶かした触媒溶液を調製し、滴下ロ
ートより約３０分かけて反応液が突沸しないように徐々
に添加した。
添加終了後全還流をやめて留出液を系外に抜き出し、留
出液量に見合ったＥｐＣＨを追加しながら、液温の上昇
を開始した。
出液量に見合ったＥｐＣＨを追加しながら、液温の上昇
を開始した。
約２０分かけて液温が１１６°Ｃに達したら再び全還流
状態にして１５分熟成を行い、その後脱塩化水素反応さ
せるため冷却した。得られた反応液を液体クロマトグラ
フィーで分析したところ、付加反応達成率は、８４．０
％であった。
状態にして１５分熟成を行い、その後脱塩化水素反応さ
せるため冷却した。得られた反応液を液体クロマトグラ
フィーで分析したところ、付加反応達成率は、８４．０
％であった。
なお付加反応達成率は次式で示される。
但し■は前述反応式のモバ３−クロ叶２−ヒドロキシプ
ロピル）イソン７スレート 、 ■はビス（３−りＤｏ
−２−とＦＤキンプロピル）イソンアヌレート、■は未
反応ＩＣＡである。
ロピル）イソン７スレート 、 ■はビス（３−りＤｏ
−２−とＦＤキンプロピル）イソンアヌレート、■は未
反応ＩＣＡである。
次に上記の付加反応で用いられたフラスコの上に純度９
５％の粒状の水酸化ナトリウム６５．４ｇの入ったフラ
スコを取りつけ、系内圧３０ ｍｍＨｇ、液温を３０〜
３５に保ち、良く撹拌をしながら水酸化ナトリウムを６
分割して１時間かけて徐々に添加した。反応で生成する
水はＥｐＣＨとの共沸で系外に抜き出した。
５％の粒状の水酸化ナトリウム６５．４ｇの入ったフラ
スコを取りつけ、系内圧３０ ｍｍＨｇ、液温を３０〜
３５に保ち、良く撹拌をしながら水酸化ナトリウムを６
分割して１時間かけて徐々に添加した。反応で生成する
水はＥｐＣＨとの共沸で系外に抜き出した。
水酸化ナトリウム添加後、更に５０分間熟成を行った。
この反応生成物に水２６０ｇを加え、食塩を溶解させ、
二層に分離した。有機層を分岐ロートに移し、水１２０
ｇで２回洗浄後、減圧下で液温か６０°Ｃを越えないよ
うにＥｐＣＨを留去し、粗ＴＧｒを１３３．７ｇ得た。
二層に分離した。有機層を分岐ロートに移し、水１２０
ｇで２回洗浄後、減圧下で液温か６０°Ｃを越えないよ
うにＥｐＣＨを留去し、粗ＴＧｒを１３３．７ｇ得た。
この粗ＴＧＩを分析したところＴＧＩが１２７．４ｇあ
り、仕込ＩＣＡに対する収率は８５．８％であった。
り、仕込ＩＣＡに対する収率は８５．８％であった。
実施例２
触媒溶液中の水を１３．５ｇ （０，７５モル）とした
以外は、実施例１と同様とした。この結果液温が１１６
°Ｃに達するまでの時間が３０分となり、反応液の分析
より付加反応達成率は８３．８ｍｏ ＩＸであった。脱
塩化水素後の粗ＴＧｒが１３５．６ｇ得られ、その中に
ＴＧＩが１２６．８ｇが含まれており、仕込ＩＣＡに対
する収率は８５゜４％であった。
以外は、実施例１と同様とした。この結果液温が１１６
°Ｃに達するまでの時間が３０分となり、反応液の分析
より付加反応達成率は８３．８ｍｏ ＩＸであった。脱
塩化水素後の粗ＴＧｒが１３５．６ｇ得られ、その中に
ＴＧＩが１２６．８ｇが含まれており、仕込ＩＣＡに対
する収率は８５゜４％であった。
比較例１
撹拌機、温度計及び冷却器を取り付けたＩｆのフラスコ
に、ＥｐＣＨ９０２ｇ （９，７５モル）、ＩＣＡ６４
．７ｇ （０，５モル）、水１．４ｇ（０゜０８モル）
、テトラメチルアンモニウムクロライド３．７ｇ （０
，０３４モル）を仕込み、油浴で加熱した。約３０分で
液温か９０°Ｃに達し、留出が開始された。留出液を抜
きつつ、留出液量に見合うＥｐＣＨを追加しながら更に
１５分かけて液温を１２０°Ｃに上げた。この温度で２
０分間熟成の後冷却した。この反応液を分析した結果、
付加反応達成率は７６．２％であった。以下、実施例１
と同様に処理を行い、粗ＴＧＴ １２６．４ｇを得た
。その中にＴＧＩが１０６．３ｇ含まれており、仕込Ｉ
ＣＡに対する収率は７１，６％であった。
に、ＥｐＣＨ９０２ｇ （９，７５モル）、ＩＣＡ６４
．７ｇ （０，５モル）、水１．４ｇ（０゜０８モル）
、テトラメチルアンモニウムクロライド３．７ｇ （０
，０３４モル）を仕込み、油浴で加熱した。約３０分で
液温か９０°Ｃに達し、留出が開始された。留出液を抜
きつつ、留出液量に見合うＥｐＣＨを追加しながら更に
１５分かけて液温を１２０°Ｃに上げた。この温度で２
０分間熟成の後冷却した。この反応液を分析した結果、
付加反応達成率は７６．２％であった。以下、実施例１
と同様に処理を行い、粗ＴＧＴ １２６．４ｇを得た
。その中にＴＧＩが１０６．３ｇ含まれており、仕込Ｉ
ＣＡに対する収率は７１，６％であった。
比較例２
水１３．５ｇ （０，７５モル）として比較例１と同様
に行った。その結果液温が１２０℃に達するまでの時間
が２５分となり、付加反応達成率は７８．９％であった
。脱塩化水素後の粗ＴＧＩが１２５．９ｇ得られ、その
中にＴＧＩが１０９゜９ｇ含まれており、仕込ＩＣＡに
対する収率は７４．０％であった。
に行った。その結果液温が１２０℃に達するまでの時間
が２５分となり、付加反応達成率は７８．９％であった
。脱塩化水素後の粗ＴＧＩが１２５．９ｇ得られ、その
中にＴＧＩが１０９゜９ｇ含まれており、仕込ＩＣＡに
対する収率は７４．０％であった。
実施例３
実施例１において、脱塩化水素反応時に空気を毎分０．
２Ｎ１吹き込んだ以外は同様とした。この結果、脱塩化
水素反応時の熟成時間は２０分となり、粗ＴＧ■か１４
０．２ｇ得られ、その中にＴＧＩが１３２．０ｇ含まれ
ており、仕込ＩＣＡに対する収率は８８．８％であった
。
２Ｎ１吹き込んだ以外は同様とした。この結果、脱塩化
水素反応時の熟成時間は２０分となり、粗ＴＧ■か１４
０．２ｇ得られ、その中にＴＧＩが１３２．０ｇ含まれ
ており、仕込ＩＣＡに対する収率は８８．８％であった
。
比較例３
実施例１において、脱塩化水素工程の反応生成物に水を
添加し脱塩して得られた有機層からＥｐＣＨを留去する
際の液温を９０°Ｃとした。この結果粗ＴＧＩが１３３
．０ｇ得られ、その中にＴＧＩが１２１．８ｇ含まれて
おり、仕込ＩＣＡに対する収率は８２．０％であった。
添加し脱塩して得られた有機層からＥｐＣＨを留去する
際の液温を９０°Ｃとした。この結果粗ＴＧＩが１３３
．０ｇ得られ、その中にＴＧＩが１２１．８ｇ含まれて
おり、仕込ＩＣＡに対する収率は８２．０％であった。
特許出願人 三菱瓦斯化学株式会社
代理人 弁理士 小 堀 貞 文
手続補正書（自発） ・
平成 ３年（１月 別口
Claims (2)
- （１）第４級アンモニウムヒドロキシド及び第４級アン
モニウムハライドからなる群より選ばれた触媒の存在下
、イソシアヌル酸とエピクロルヒドリンの付加反応を行
い、次に該反応生成物を脱塩化水素してトリグリシジル
イソシアヌレートを製造するに際し、付加反応工程にお
いて、イソシアヌル酸とエピクロルヒドリンの溶液に触
媒液を滴下させて、メタノールと水の共存下で反応を行
うようにし、滴下終了後にメタノールと水を留去して反
応温度を上昇させることを特徴とするトリグリシジルイ
ソシアヌレートの製造方法 - （２）メタノールと水を留去した反応液に、減圧下、ガ
スを吹き込みながら、固体のアルカリ金属化合物を逐次
添加して脱塩化水素工程を行う請求項１のトリグリシジ
ルイソシアヌレートの製造方法（３）脱塩化水素後にエ
ピクロルヒドリンを留去するに際に、液温を９０℃以下
とする請求項１のトリグリシジルイソシアヌレートの製
造方法
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2308777A JPH04182473A (ja) | 1990-11-16 | 1990-11-16 | トリグリシジルイソシアヌレートの製造方法 |
| KR1019910020327A KR0156259B1 (ko) | 1990-11-16 | 1991-11-15 | 트리글리시딜 이소시아누레이트의 제조 방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2308777A JPH04182473A (ja) | 1990-11-16 | 1990-11-16 | トリグリシジルイソシアヌレートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04182473A true JPH04182473A (ja) | 1992-06-30 |
Family
ID=17985182
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2308777A Pending JPH04182473A (ja) | 1990-11-16 | 1990-11-16 | トリグリシジルイソシアヌレートの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04182473A (ja) |
| KR (1) | KR0156259B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106008482A (zh) * | 2016-05-22 | 2016-10-12 | 黄山华惠科技有限公司 | 一种制备电子级异氰脲酸三缩水甘油酯的方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW550263B (en) * | 1998-09-01 | 2003-09-01 | Nissan Chemical Ind Ltd | Method for reducing an organic solvent remaining in tris-(2,3-epoxypropyl)-isocyanurate crystals |
-
1990
- 1990-11-16 JP JP2308777A patent/JPH04182473A/ja active Pending
-
1991
- 1991-11-15 KR KR1019910020327A patent/KR0156259B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106008482A (zh) * | 2016-05-22 | 2016-10-12 | 黄山华惠科技有限公司 | 一种制备电子级异氰脲酸三缩水甘油酯的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR0156259B1 (ko) | 1998-11-16 |
| KR920009811A (ko) | 1992-06-25 |
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