CN104327058B - 异氰尿酸三缩水甘油酯的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种异氰尿酸三缩水甘油酯的制备方法，其步骤如下：a)收集环化的异氰尿酸三缩水甘油酯粗制液，静置分层，取下层的环化母液；b)将环化母液置于55‑100℃的条件下减压蒸馏去除馏出液，得到蒸馏产物，所述的减压蒸馏至少分两个阶段进行；c)向蒸馏产物中加入纯度在99.0％以上的乙醇，然后置于冷浴装置中，在搅拌条件下冷却至8‑10℃，真空抽滤、干燥，即得异氰尿酸三缩水甘油酯，所述乙醇的质量添加量是环化母液的55％‑65％。本发明采用梯度温度减压蒸馏环化母液使得ECH去除率高，同时采用乙醇进行异氰尿酸三缩水甘油酯的结晶提纯，这样可以有效避免产品中含有甲醇，从而提高异氰尿酸三缩水甘油酯产品的抗过敏性和生产安全性。

Description

异氰尿酸三缩水甘油酯的制备方法
技术领域
本发明涉及化工技术领域，具体涉及一种异氰尿酸三缩水甘油酯的制备方法。
背景技术
异氰尿酸三缩水甘油酯(英文缩写为TGIC)是一种杂环多环氧化合物，其具有很好的耐热、耐候、粘接性以及优异的耐高温性。目前，TGIC的主要生产工艺流程为：如附图1所示，将ECH(环氧氯丙烷)和CA(异氰脲酸)按一定配比加入反应器中，在酯化催化剂的作用下进行合成反应得到合成产物1,3,5-三异氰脲酸酯，将该合成产物与NaOH反应得到环化的TGIC粗制液，然后将TGIC粗制液过滤除渣，接着再将滤得的环化母液经过洗涤、蒸馏、结晶、分离、烘干等步骤，即得最终的TGIC产品。经试验分析表明，TGIC是综合物化性能均非常优异的固化剂，耐候性羧基聚酯粉末涂料通过TGIC固化后能抗日晒雨淋，从而有效避免涂膜的粉化或老化，因此TGIC在国内外粉末涂料行业占有十分重要的位置。
但是，随着人们对安全环保的不断重视，TGIC易造成皮肤过敏的问题已成为其不容忽视的致命缺点，严重影响了TGIC的发展应用。为此，国内外科研人员进行了大量研究，如开发β-羟烷基酰胺及异氰尿酸三-β-甲基疏水甘油酯等新型固化剂，以代替TGIC用于聚酯的固化，但β-羟烷基酰胺用于聚酯固化过程中要产生低挥发性物质，致使涂膜的表观性能不理想，而异氰尿酸三—β—甲基疏水甘油酯用于聚酯固化过程中需要使用催化剂，从而影响涂料贮存的稳定性，由此说明，迄今为止TGIC替代品的研发尚未达到理想效果，因此基于这一现实结果，开发出能够有效防止皮肤过敏的TGIC产品，这对于保证耐候性纯聚酯粉末涂料的安全、稳定地应用发展具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种生产安全、有效防止皮肤过敏的异氰尿酸三缩水甘油酯的制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案为：一种异氰尿酸三缩水甘油酯的制备方法，其步骤如下：
a)收集环化的异氰尿酸三缩水甘油酯粗制液，静置分层，取下层的环化母液，异氰尿酸三缩水甘油酯粗制液是直接采用现有技术制备得到，即采用ECH、CA、酯化催化剂以及NaOH溶液作为原料依次进行合成、环化反应后再滤去固盐废渣得到，如图1所示；
b)将环化母液置于55-100℃的条件下减压蒸馏2.4-3.5h，去除馏出液，得到蒸馏产物，所述的减压蒸馏至少分两个阶段进行，第一阶段的蒸馏温度低于第二阶段的蒸馏温度；
c)向蒸馏产物中加入纯度在99.0％以上的乙醇，然后置于冷浴装置中，在搅拌条件下冷却至6-10℃，真空抽滤、干燥，即得异氰尿酸三缩水甘油酯，所述乙醇的质量添加量是环化母液的55％-65％。
结合图1的制备工艺以及申请人的分析验证结果表明，采用传统的制备方法生产得到的异氰尿酸三缩水甘油酯产品中含有微量的ECH和甲醇，而ECH和甲醇对人体的皮肤均有刺激作用，因此，本发明采用上述技术方案产生的有益效果在于：一方面采用梯度温度对异氰尿酸三缩水甘油酯的粗制液进行减压蒸馏，这样可以有效地去除粗制液中的ECH，与现有技术的一步法蒸馏相比，异氰尿酸三缩水甘油酯成品中的ECH含量明显降低，另一方面，本发明采用乙醇取代甲醇进行异氰尿酸三缩水甘油酯的结晶提纯，这样可以有效避免产品中含有甲醇，这样通过上述技术方案的实施使得产品中对皮肤有刺激性的ECH和甲醇含量进一步减少，从而提高异氰尿酸三缩水甘油酯产品的抗过敏性和生产安全性。优选的，所述步骤b的减压蒸馏分三个阶段进行，第一阶段是在55-65℃条件下减压蒸馏0.9-1h，第二阶段是在75-85℃条件下减压蒸馏0.9-1h，第三阶段是在95-100℃条件下减压蒸馏0.6-1.5h，申请人经过研究分析表明，将环化母液通过上述的三个阶段进行减压蒸馏，这样得到的产品中ECH的残留量得以显著下降。
作为进一步的优选方案：所述步骤b是向环化母液中加入质量添加量为0.3％-1.0％的促释放剂进行混合，然后在55-100℃的条件下分三个阶段减压蒸馏去除馏出液，得到蒸馏产物，所述的促释放剂为醋酸丁酯纤维素CAB-551，在环化母液中添加少量的促释放剂醋酸丁酯纤维素CAB-551，这样可以进一步改善环化母液的蒸馏效果，经检测，与现有技术相比，在环化母液中加入促释放剂并通过三步法减压蒸馏后，异氰尿酸三缩水甘油酯产品中ECH的含量降低了87％以上。
更为具体的方案为：所述步骤c真空抽滤后得到的湿料进行了如下处理：
S1)按照2:3的质量比将湿料与纯度在99.0％以上的乙醇进行混合，将混合液置于油浴装置中搅拌加热至42-45℃，在加热过程中向混合液中投入改性氢化蓖麻油，所述改性氢化蓖麻油的添加量是湿料总重的6％-12％，所述搅拌速度为65r/min，加热保温时间为0.5-1h；
S2)将步骤S1的反应物真空抽滤、干燥后，即得异氰尿酸三缩水甘油酯产品。
改性氢化蓖麻油是一种白色、无毒的蜡状树脂样固体，对人体无刺激性过敏反应，其在以异氰尿酸三缩水甘油酯为固化剂的聚酯粉末涂料中常作为触变剂使用，本发明通过上述技术方案使得异氰尿酸三缩水甘油酯产品的表面涂覆改性氢化蓖麻油后，可以有效避免人体与异氰尿酸三缩水甘油酯直接发生接触，从而进一步降低了异氰尿酸三缩水甘油酯对人体造成刺激性过敏反应，本发明将改性氢化蓖麻油溶于乙醇溶剂中，这样可以方便异氰尿酸三缩水甘油酯的表面均匀涂覆改性氢化蓖麻油。
进一步的，所述步骤a的异氰尿酸三缩水甘油酯粗制液静置分层7-7.5h，然后取下层的环化母液，静置分成7h后环化母液中的固盐废渣得以有效地沉淀分离，这样可以有效减少异氰尿酸三缩水甘油酯产品中的杂质含量，进一步的，所述步骤c是将真空抽滤得到的湿料置于微波烘箱中烘40-50min至干燥，优选是烘45min，这样得到的异氰尿酸三缩水甘油酯产品即可满足要求。另外，所述步骤b中乙醇的质量添加量是环化母液的60％。所述步骤b环化母液中醋酸丁酯纤维素CAB-551的质量添加量为1.0％。经分析研究证明，通过上述参数条件的限定既能确保乙醇和促释放剂得以充分利用，又能保证异氰尿酸三缩水甘油酯产品中的ECH和乙醇含量非常低，符合安全生产和使用要求。
附图说明
图1是现有技术TGIC的生产工艺流程图；
图2、3、4分别是实施例1、4和8制备的异氰尿酸三缩水甘油酯产品的GC分析谱图。
具体实施方式
为了进一步说明本发明公开的技术方案，以下通过4个实施例来做进一步的说明，其中实施例1(即对比例)是采用现有技术的方法结合本发明的参数条件制备异氰尿酸三缩水甘油酯，实施例2-9是采用本发明公开的方法制备未包覆有改性氢化蓖麻油的异氰尿酸三缩水甘油酯，实施例10-18是采用本发明公开的方法制备包覆有改性氢化蓖麻油的异氰尿酸三缩水甘油酯。
实施例1：异氰尿酸三缩水甘油酯的制备
1)收集环化的异氰尿酸三缩水甘油酯粗制液，静置分层7h，取下层的环化母液；
2)将环化母液置于90-95℃的油浴条件下减压蒸馏3.5h去除馏出液，得到蒸馏产物；
3)向蒸馏产物中加入纯度为99.5％的乙醇，然后置于冷浴装置中，在搅拌条件下以15℃/min的速度冷却至8℃，真空抽滤、干燥，即得异氰尿酸三缩水甘油酯，所述乙醇的质量添加量是环化母液的60％。
实施例2：异氰尿酸三缩水甘油酯的制备
1)收集环化的异氰尿酸三缩水甘油酯粗制液，静置分层7h，取下层的环化母液；
2)将环化母液置于油浴条件下减压蒸馏去除馏出液，得到蒸馏产物，所述的减压蒸馏分三个阶段进行，第一阶段是在60℃的条件下减压蒸馏1h，第二阶段是在80℃条件下减压蒸馏1h，第三阶段是在100℃条件下减压蒸馏0.6h；
3)向蒸馏产物中加入纯度为99.5％的乙醇，然后置于冷浴装置中，在搅拌条件下以15℃/min的速度冷却至8℃，真空抽滤、干燥，即得异氰尿酸三缩水甘油酯，所述乙醇的质量添加量是环化母液的60％。
实施例3：异氰尿酸三缩水甘油酯的制备
1)收集环化的异氰尿酸三缩水甘油酯粗制液，静置分层7.5h，取下层的环化母液；
2)将环化母液置于油浴条件下减压蒸馏去除馏出液，得到蒸馏产物，所述的减压蒸馏分三个阶段进行，第一阶段是在65℃的条件下减压蒸馏0.9h，第二阶段是在85℃条件下减压蒸馏0.9h，第三阶段是在100℃条件下减压蒸馏0.8h；
3)向蒸馏产物中加入纯度为99.5％的乙醇，然后置于冷浴装置中，在搅拌条件下以10℃/min的速度冷却至10℃，真空抽滤、干燥，即得异氰尿酸三缩水甘油酯，所述乙醇的质量添加量是环化母液的55％。
实施例4：异氰尿酸三缩水甘油酯的制备
1)收集环化的异氰尿酸三缩水甘油酯粗制液，静置分层7.5h，取下层的环化母液；
2)将环化母液置于油浴条件下减压蒸馏去除馏出液，得到蒸馏产物，所述的减压蒸馏分三个阶段进行，第一阶段是在55℃的条件下减压蒸馏1h，第二阶段是在75℃条件下减压蒸馏1h，第三阶段是在95℃条件下减压蒸馏1h；
3)向蒸馏产物中加入纯度为99.5％的乙醇，然后置于冷浴装置中，在搅拌条件下以20℃/min的速度冷却至8℃，真空抽滤、干燥，即得异氰尿酸三缩水甘油酯，所述乙醇的质量添加量是环化母液的60％。
实施例5：异氰尿酸三缩水甘油酯的制备
1)收集环化的异氰尿酸三缩水甘油酯粗制液，静置分层7.5h，取下层的环化母液；
2)将环化母液置于油浴条件下减压蒸馏去除馏出液，得到蒸馏产物，所述的减压蒸馏分三个阶段进行，第一阶段是在60℃的条件下减压蒸馏1h，第二阶段是在80℃条件下减压蒸馏1h，第三阶段是在100℃条件下减压蒸馏1.5h；
3)向蒸馏产物中加入纯度为99.5％的乙醇，然后置于冷浴装置中，在搅拌条件下以15℃/min的速度冷却至8℃，真空抽滤、干燥，即得异氰尿酸三缩水甘油酯，所述乙醇的质量添加量是环化母液的60％。
实施例6：异氰尿酸三缩水甘油酯的制备
1)收集环化的异氰尿酸三缩水甘油酯粗制液，静置分层7.5h，取下层的环化母液；
2)向环化母液中加入质量添加量为0.3％的醋酸丁酯纤维素CAB-551进行混合，然后在油浴条件下减压蒸馏去除馏出液，得到蒸馏产物，所述的减压蒸馏分三个阶段进行，第一阶段是在65℃的条件下减压蒸馏0.9h，第二阶段是在85℃条件下减压蒸馏0.9h，第三阶段是在95℃条件下减压蒸馏1.2h；
3)向蒸馏产物中加入纯度为99.5％的乙醇，然后置于冷浴装置中，在搅拌条件下以10℃/min的速度冷却至10℃，真空抽滤、干燥，即得异氰尿酸三缩水甘油酯，所述乙醇的质量添加量是环化母液的55％。
实施例7：异氰尿酸三缩水甘油酯的制备
1)收集环化的异氰尿酸三缩水甘油酯粗制液，静置分层7.5h，取下层的环化母液；
2)向环化母液中加入质量添加量为0.5％的醋酸丁酯纤维素CAB-551进行混合，然后在油浴条件下减压蒸馏去除馏出液，得到蒸馏产物，所述的减压蒸馏分三个阶段进行，第一阶段是在60℃的条件下减压蒸馏1h，第二阶段是在80℃条件下减压蒸馏1h，第三阶段是在100℃条件下减压蒸馏1h；
3)向蒸馏产物中加入纯度为99.5％的乙醇，然后置于冷浴装置中，在搅拌条件下以10℃/min的速度冷却至8℃，真空抽滤、干燥，即得异氰尿酸三缩水甘油酯，所述乙醇的质量添加量是环化母液的60％。
实施例8：异氰尿酸三缩水甘油酯的制备
1)收集环化的异氰尿酸三缩水甘油酯粗制液，静置分层7.5h，取下层的环化母液；
2)向环化母液中加入质量添加量为1.0％的醋酸丁酯纤维素CAB-551进行混合，然后在油浴条件下减压蒸馏去除馏出液，得到蒸馏产物，所述的减压蒸馏分三个阶段进行，第一阶段是在60℃的条件下减压蒸馏1h，第二阶段是在80℃条件下减压蒸馏1h，第三阶段是在100℃条件下减压蒸馏1h；
3)向蒸馏产物中加入纯度为99.5％的乙醇，然后置于冷浴装置中，在搅拌条件下以10℃/min的速度冷却至8℃，真空抽滤、干燥，即得异氰尿酸三缩水甘油酯，所述乙醇的质量添加量是环化母液的60％。
实施例9：异氰尿酸三缩水甘油酯的制备
1)收集环化的异氰尿酸三缩水甘油酯粗制液，静置分层7.5h，取下层的环化母液；
2)向环化母液中加入质量添加量为1.5％的醋酸丁酯纤维素CAB-551进行混合，然后在油浴条件下减压蒸馏去除馏出液，得到蒸馏产物，所述的减压蒸馏分三个阶段进行，第一阶段是在60℃的条件下减压蒸馏1h，第二阶段是在80℃条件下减压蒸馏1h，第三阶段是在100℃条件下减压蒸馏1h；
3)向蒸馏产物中加入纯度为99.5％的乙醇，然后置于冷浴装置中，在搅拌条件下以10℃/min的速度冷却至8℃，真空抽滤、干燥，即得异氰尿酸三缩水甘油酯，所述乙醇的质量添加量是环化母液的60％。
实施例10：异氰尿酸三缩水甘油酯的制备
1)收集实施例8的步骤3真空抽滤得到的湿料；
2)称取200g步骤1得到的湿料与300g纯度为99.5％的乙醇进行混合，将混合液置于油浴装置中搅拌加热至45℃，在加热过程中向混合液中投入12g改性氢化蓖麻油，所述搅拌速度为65r/min，加热保温时间为0.5h；
3)将步骤2的反应物真空抽滤、干燥后，即得异氰尿酸三缩水甘油酯产品。
实施例11：异氰尿酸三缩水甘油酯的制备
1)收集实施例8的步骤3真空抽滤得到的湿料；
2)称取200g步骤1得到的湿料与300g纯度为99.5％的乙醇进行混合，将混合液置于油浴装置中搅拌加热至45℃，在加热过程中向混合液中投入12g改性氢化蓖麻油，所述搅拌速度为65r/min，加热保温时间为1.0h；
3)将步骤2的反应物真空抽滤、干燥后，即得异氰尿酸三缩水甘油酯产品。
实施例12：异氰尿酸三缩水甘油酯的制备
1)收集实施例8的步骤3真空抽滤得到的湿料；
2)称取200g步骤1得到的湿料与300g纯度为99.5％的乙醇进行混合，将混合液置于油浴装置中搅拌加热至45℃，在加热过程中向混合液中投入12g改性氢化蓖麻油，所述搅拌速度为65r/min，加热保温时间为1.5h；
3)将步骤2的反应物真空抽滤、干燥后，即得异氰尿酸三缩水甘油酯产品。
实施例13：异氰尿酸三缩水甘油酯的制备
1)收集实施例8的步骤3真空抽滤得到的湿料；
2)称取200g步骤1得到的湿料与300g纯度为99.5％的乙醇进行混合，将混合液置于油浴装置中搅拌加热至45℃，在加热过程中向混合液中投入20g改性氢化蓖麻油，所述搅拌速度为65r/min，加热保温时间为0.5h；
3)将步骤2的反应物真空抽滤、干燥后，即得异氰尿酸三缩水甘油酯产品。
实施例14：异氰尿酸三缩水甘油酯的制备
1)收集实施例8的步骤3真空抽滤得到的湿料；
2)称取200g步骤1得到的湿料与300g纯度为99.5％的乙醇进行混合，将混合液置于油浴装置中搅拌加热至45℃，在加热过程中向混合液中投入20g改性氢化蓖麻油，所述搅拌速度为65r/min，加热保温时间为1.0h；
3)将步骤2的反应物真空抽滤、干燥后，即得异氰尿酸三缩水甘油酯产品。
实施例15：异氰尿酸三缩水甘油酯的制备
1)收集实施例8的步骤3真空抽滤得到的湿料；
2)称取200g步骤1得到的湿料与300g纯度为99.5％的乙醇进行混合，将混合液置于油浴装置中搅拌加热至45℃，在加热过程中向混合液中投入20g改性氢化蓖麻油，所述搅拌速度为65r/min，加热保温时间为1.5h；
3)将步骤2的反应物真空抽滤、干燥后，即得异氰尿酸三缩水甘油酯产品。
实施例16：异氰尿酸三缩水甘油酯的制备
3)收集实施例8的步骤3真空抽滤得到的湿料；
4)称取200g步骤1得到的湿料与300g纯度为99.5％的乙醇进行混合，将混合液置于油浴装置中搅拌加热至45℃，在加热过程中向混合液中投入24g改性氢化蓖麻油，所述搅拌速度为65r/min，加热保温时间为0.5h；
3)将步骤2的反应物真空抽滤、干燥后，即得异氰尿酸三缩水甘油酯产品。
实施例17：异氰尿酸三缩水甘油酯的制备
5)收集实施例8的步骤3真空抽滤得到的湿料；
6)称取200g步骤1得到的湿料与300g纯度为99.5％的乙醇进行混合，将混合液置于油浴装置中搅拌加热至45℃，在加热过程中向混合液中投入24g改性氢化蓖麻油，所述搅拌速度为65r/min，加热保温时间为1.0h；
3)将步骤2的反应物真空抽滤、干燥后，即得异氰尿酸三缩水甘油酯产品。
实施例18：异氰尿酸三缩水甘油酯的制备
1)收集实施例8的步骤3真空抽滤得到的湿料；
2)称取200g步骤1得到的湿料与300g纯度为99.5％的乙醇进行混合，将混合液置于油浴装置中搅拌加热至45℃，在加热过程中向混合液中投入24g改性氢化蓖麻油，所述搅拌速度为65r/min，加热保温时间为1.5h；
3)将步骤2的反应物真空抽滤、干燥后，即得异氰尿酸三缩水甘油酯产品。
实施例19：异氰尿酸三缩水甘油酯的检测及应用
异氰尿酸三缩水甘油酯中挥发物的测定：
试验结果表明，与现有技术相比，采用本发明公开的制备方法不仅有效地降低了异氰尿酸三缩水甘油酯产品中的ECH含量，而且生产安全，对人体皮肤的刺激性和过敏性反应得到有效改善，具体如下表1所示：
表1异氰尿酸三缩水甘油酯产品中挥发物残留量的测定结果
结合实施例内容和上表数据可知，采用传统工艺减压蒸馏环化母液时，异氰尿酸三缩水甘油酯产品中的ECH含量非常高，而采用本发明的三步法升温减压蒸馏环化母液时，异氰尿酸三缩水甘油酯产品中的ECH残留量得以显著，由此说明说明梯级升温蒸馏工艺对于降低有较为明显的作用，且伴随着第三阶段的蒸馏时间的延长，ECH的脱出率有一定的提升。在三步法减压蒸馏的基础上，在环化母液中添加醋酸丁酯纤维素CAB-551能够进一步提升ECH的脱除率，且随着醋酸丁酯纤维素CAB-551的添加量的增加，ECH残留量呈下降趋势，综合原料成本等因素，环化母液中醋酸丁酯纤维素CAB-551的最佳添加量为1％。另外，实施例10-18制备得到的包覆有改性氢化蓖麻油的异氰尿酸三缩水甘油酯产品中不仅挥发物残留量低，而且对人体的刺激性得到了进一步的降低，其中实施例16、17制得的产品对人体完全无刺激，说明随着改性氢化蓖麻油使用量的增加和包覆时间的延长，产品对人体的刺激呈下降趋势。
如附图2、3、4所示分别是上述实施例1、4和8制备的异氰尿酸三缩水甘油酯产品的GC分析谱图，所述谱图经计算分析后，结果如表2：
表2谱图分析结果
异氰尿酸三缩水甘油酯的应用效果：
将实施例9、17、18制备的异氰尿酸三缩水甘油酯分别采用常规技术固化聚酯粉末涂料，其结果如下表3所示：
表3异氰尿酸三缩水甘油酯的应用效果
方案 涂膜光泽度 50kg冲击 耐水煮性
实施例9 95 合格 优
实施例17 95 合格 优
实施例18 96 合格 优

Claims (6)

1.一种异氰尿酸三缩水甘油酯的制备方法，其步骤如下：
a)收集环化的异氰尿酸三缩水甘油酯粗制液，静置分层，取下层的环化母液；
b)向环化母液中加入质量添加量为0.3％-1.0％的促释放剂进行混合，然后置于55-100℃的条件下减压蒸馏2.4-3.5h，去除馏出液，得到蒸馏产物，所述的减压蒸馏分三个阶段进行，第一阶段是在55-65℃条件下减压蒸馏0.9-1h，第二阶段是在75-85℃条件下减压蒸馏0.9-1h，第三阶段是在95-100℃条件下减压蒸馏0.6-1.5h，所述的促释放剂为醋酸丁酯纤维素CAB-551；
c)向蒸馏产物中加入纯度在99.0％以上的乙醇，然后置于冷浴装置中，在搅拌条件下冷却至5-10℃，真空抽滤、干燥，即得异氰尿酸三缩水甘油酯，所述乙醇的质量添加量是环化母液的55％-65％；
步骤c真空抽滤后得到的湿料进行了如下处理：
S1)按照2:3的质量比将湿料与纯度在99.0％以上的乙醇进行混合，将混合液置于油浴装置中搅拌加热至42-45℃，在加热过程中向混合液中投入改性氢化蓖麻油，所述改性氢化蓖麻油的添加量是湿料总重的6％-12％，所述搅拌速度为65r/min，加热保温时间为0.5-1h；
S2)将步骤S1的反应物真空抽滤、干燥后，即得异氰尿酸三缩水甘油酯产品。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤a的异氰尿酸三缩水甘油酯粗制液静置分层7-7.5h，然后取下层的环化母液。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤c是将真空抽滤得到的湿料置于微波烘箱中烘40-50min至干燥。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤c中乙醇的质量添加量是环化母液的60％。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤b环化母液中醋酸丁酯纤维素CAB-551的质量添加量为1.0％。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤c是将真空抽滤得到的湿料置于微波烘箱中烘45min至干燥。
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