CN109879803A - 一种吡啶氯化物的提纯方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种采用甲醇、乙醇脱除溶剂，提纯吡啶氯化物的吡啶氯化物的提纯方法，以吡啶、2‑甲基吡啶和氯气为起始原料，三氟甲基氯苯等为溶剂进行氯化反应得到含溶剂的吡啶氯化液，吡啶氯化液经过粗蒸、精馏、冷却结晶、分离过滤，滤饼用甲醇、乙醇等淋洗脱除溶剂，再经干燥得到纯度≥99.0%的产品。优点：从根本上解决了由于溶剂和吡啶氯化物及异构体在精馏时易形成共沸、精馏分离效率低、导致生产能耗成本增加设备产能下降的缺陷。

Description

一种吡啶氯化物的提纯方法

技术领域

本发明涉及一种采用甲醇、乙醇脱除溶剂，提纯吡啶氯化物的吡啶氯化物的提纯方法。

背景技术

吡啶氯化物是重要的化工原料或中间体，在医药、农药、日用化工领域等均有广泛的应用。

吡啶氯化物的合成大都以吡啶、2-甲基吡啶和氯气为起始原料，三氟甲基氯苯等为溶剂进行氯化反应得到含溶剂的吡啶氯化液，再经粗蒸和精馏等步骤分离提纯制备得到。

由于溶剂和吡啶氯化物及异构体在精馏时易形成共沸，精馏分离效率低，导致生产能耗成本增加，设备产能下降。

吡啶氯化物是重要的化工原料或中间体，在医药、农药、日用化工领域等均有广泛的应用。

吡啶氯化物的合成大都以吡啶、2-甲基吡啶和氯气为起始原料，三氟甲基氯苯等为溶剂进行氯化反应得到含溶剂的吡啶氯化液，再经粗蒸和精馏等步骤分离提纯制备得到。

由于溶剂和吡啶氯化物及异构体在精馏时易形成共沸，精馏分离效率低，导致生产能耗成本增加，设备产能下降。

发明内容

设计目的：本发明提供一种采用甲醇、乙醇脱除溶剂，提纯吡啶氯化物的新方法，克服现有制备方法中由于精馏时溶剂和吡啶氯化物及异构体易形成共沸，导致精馏分离效率低的缺点，提纯效果好，脱除溶剂效率高，减少粗蒸馏出液的精馏分离负荷，降低生产成本，提高设备产能。

设计方案：为了实现上述设计目的。本发明采用甲醇、乙醇脱除溶剂的设计，是本发明的技术特征之一。这样设计的目的在于：精馏过程主要分离高沸物，不进行共沸物组分的分离，冷却结晶和甲醇或乙醇的淋洗过程主要分离共沸物组分（产品、溶剂和异构体），达到减少粗蒸馏出液的精馏分离负荷，分离效率高，降低生产成本，提高设备产能的目的。（注：“精馏时共沸”是不可避免的，这里只是避开用精馏方法来进行共沸物的分离，而采用冷却结晶和甲醇或乙醇淋洗方法来分离。）

技术方案：一种吡啶氯化物的提纯方法，以吡啶、2-甲基吡啶和氯气为起始原料，三氟甲基氯苯等为溶剂进行氯化反应得到含溶剂的吡啶氯化液，吡啶氯化液经过粗蒸、精馏、冷却结晶、分离过滤，滤饼用甲醇、乙醇等淋洗脱除溶剂，再经干燥得到纯度≥99.0%的产品。

提纯过程如下：

1、将吡啶氯化液进行减压蒸馏，收集粗蒸馏出液，分离焦油。

2、将粗蒸馏出液进行减压精馏，收集溶剂和产品馏分，分离高沸物。

3、将精馏得到的溶剂和产品馏分进行冷却结晶、过滤或离心分离，得到含少量溶剂的滤饼和结晶母液，结晶母液回到氯化套用。

4、将含少量溶剂的滤饼用甲醇、乙醇等淋洗，脱除溶剂。

5、干燥甲醇、乙醇淋洗后的滤饼，得到纯度≥99.0%的产品。

本发明与背景技术相比，从根本上解决了由于溶剂和吡啶氯化物及异构体在精馏 时易形成共沸、精馏分离效率低、导致生产能耗成本增加设备产能下降的缺陷。

	蒸汽消耗（吨/吨）	设备产能（吨/年）
			背景技术	17	500
本发明	8	2000

具体实施方式

实施例1：

1、向1000ml烧瓶内加入890g 2-甲基吡啶与氯气在三氟甲基三氯苯中反应的氯化液，在-0.098MPa、150℃±5下进行粗蒸，蒸馏至再无馏出液，收集得到馏出液830g，残液焦油54g。

2、粗蒸馏出液830g加入到1000ml精馏瓶内，在-0.099MPa、160℃±5下进行精馏，收集90～140℃馏分780g，残液高沸物40g。

3、精馏馏分780g，加入到1000ml结晶瓶内，在搅拌下缓慢降温至10℃以下，10℃以下继续保温搅拌1h±0.5直至结晶充分析出，过滤，得到结晶557g，母液223g。

4、用450ml甲醇淋洗结晶，结晶转入干燥釜，在80℃±5下脱除甲醇，得到纯度≥99.0% 的2-氯-6-三氯吡啶产品355g。

实施例2：

1、向1000ml烧瓶内加入866g 吡啶与氯气在三氟甲基三氯苯中反应的氯化液，在-0.098MPa、155℃下进行粗蒸，蒸馏至再无馏出液，收集得到馏出液829g，残液焦油30g。

2、粗蒸馏出液829g加入到1000ml精馏瓶内，在-0.095MPa、120℃下进行精馏，收集90～100℃馏分801g，残液高沸物23g。

3、精馏馏分801g，加入到1000ml结晶瓶内，在搅拌下缓慢降温至10℃以下，10℃以下继续保温搅拌1h直至结晶充分析出，过滤，得到结晶443g，母液358g。

4、用300ml甲醇淋洗结晶，结晶转入干燥釜，在90℃下脱除甲醇，得到纯度≥99.0%的2,6-二氯吡啶产品283g。

需要理解到的是：上述实施例虽然对本发明的设计思路作了比较详细的文字描述，但是这些文字描述，只是对本发明设计思路的简单文字描述，而不是对本发明设计思路的限制，任何不超出本发明设计思路的组合、增加或修改，均落入本发明的保护范围内。

Claims (7)

1.一种吡啶氯化物的提纯方法，其特征在于：以吡啶、2-甲基吡啶和氯气为起始原料，三氟甲基氯苯为溶剂进行氯化反应得到含溶剂的吡啶氯化液，经过粗蒸、精馏、冷却结晶、分离过滤，滤饼用甲醇或乙醇淋洗脱除溶剂，再经干燥得到纯度≥99.0%的产品。

2.根据权利要求1所述的吡啶氯化物的提纯方法，其特征在于：以吡啶、2-甲基吡啶和氯气为起始原料，三氟甲基氯苯为溶剂进行氯化反应得到含溶剂的吡啶氯化液，经过150℃～155℃粗蒸、120℃～160℃精馏、10℃以下保温搅拌冷却结晶、分离过滤，滤饼用甲醇或乙醇淋洗脱除溶剂，在80℃～90℃下脱除甲醇，再经干燥得到纯度≥99.0%的产品。

3.根据权利要求1所述的吡啶氯化物的提纯方法，其特征在于：所述粗蒸是将吡啶氯化液进行减压蒸馏，收集粗蒸馏出液，分离焦油。

4.根据权利要求1所述的吡啶氯化物的提纯方法，其特征在于：所述精馏是将粗蒸馏出液进行减压精馏，收集溶剂和产品馏分，分离高沸物。

5.根据权利要求1所述的吡啶氯化物的提纯方法，其特征在于：所述冷却结晶、分离过滤是将精馏得到的溶剂和产品馏分进行冷却结晶、过滤或离心分离，得到含少量溶剂的滤饼和结晶母液，结晶母液回到氯化套用。

6.根据权利要求1所述的吡啶氯化物的提纯方法，其特征在于：所述淋洗是将含少量溶剂的滤饼用甲醇、乙醇等淋洗脱除溶剂。

7.根据权利要求6所述的吡啶氯化物的提纯方法，其特征在于：甲醇、乙醇，包括但不限于甲醇、乙醇。