CN106187869A - 一种合成2‑氯‑5‑氯甲基吡啶的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种合成2‑氯‑5‑氯甲基吡啶的方法，以2‑氯‑5‑甲基吡啶为原料，与溶剂对氯三氟甲苯混合后，升温后，通入氯气进行氯化反应，得到2‑氯‑5‑氯甲基吡啶。该制备工艺采用热氯化，加入溶剂对氯三氟甲苯，使得生成的产物中2‑氯‑5‑氯甲基吡啶含量高，另外该反应不需要能耗很高的紫外光催化，也不需要昂贵的催化剂，对环境友好，产物收率高，满足清洁化生产的要求，是制备2‑氯‑5‑氯甲基吡啶的有效方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种合成2-氯-5-氯甲基吡啶的方法。
背景技术
2-氯-5-氯甲基吡啶是合成多种农药的关键中间体，也是这一类农药分子中最具杀虫活性的结构部分，2-氯-5-氯甲基吡啶不仅能很容易地制取吡虫啉，而且还可以制备一系列新的杀虫杀螨剂，这类化合物绝大多数都具有很强的活性，对各种刺吸式口器害虫及鳞翅目半翅目害虫如叶秋婵、稻飞虱、蚜、蛾等防治很有效，2-氯-5-氯甲基吡啶的研制对于新型、高效、低用量、安全的新农药的发展和创新具有重大的现实意义。
早期国内大规模生产2-氯-5-氯甲基吡啶的工艺路线主要有3条：3-甲基吡啶路线、吗啉路线和苄胺路线。综合生产成本、产品质量、三废、环保等因素，目前国内生产厂家主要采用环戊二烯路线，只有个别厂家采用苄胺路线或吗啉路线。环戊二烯路线最大的优势在于保证了2-氯-5-氯甲基吡啶质量的同时大幅降低了它的生成成本，该路线不足之处在于三废太多，给环境治理增添了很大的压力。以2-氯-5-甲基吡啶合成2-氯-5-氯甲基吡啶，传统的工艺所采用的多为搅拌反应釜，通过加入催化剂偶氮二异丁腈催化氯化制备，所得产物为2-氯-5-甲基吡啶、2-氯-5-氯甲基吡啶、2-氯-5-二氯甲基吡啶等混合物，给产物分离造成很大的困难。此外反应密封性能差，噪音大，能耗高，收率不甚理想，物料混合不均匀。
发明内容
本发明提供了一种合成2-氯-5-氯甲基吡啶的方法，该制备工艺采用热氯化，在反应中，加入溶剂对氯三氟甲苯，使得生成的产物中2-氯-5-氯甲基吡啶含量高。
为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案是这样的，一种合成2-氯-5-氯甲基吡啶的方法，以2-氯-5-甲基吡啶为原料，与溶剂对氯三氟甲苯混合后，升温后，通入氯气进行氯化反应，得到2-氯-5-氯甲基吡啶。
所述的2-氯-5-氯甲基吡啶与对氯三氟甲苯的质量比为1:0.1-4。
优选地，反应温度为100-140℃
当检侧料液中2-氯-5-二氯甲基吡啶<3wt%，停止氯化反应。
有益效果：与现有技术中采用氯气进行氯化反应制备2-氯-5-氯甲基吡啶相比，不需要能耗很高的紫外光催化，也不需要昂贵的催化剂，该制备过程采用热氯化，在反应中，加入溶剂对氯三氟甲苯，使得生成的产物中2-氯-5-氯甲基吡啶含量高，该制备工艺保证了产物具有高收率外，对环境友好，满足清洁化生产的要求，是制备2-氯-5-氯甲基吡啶的有效方法。
具体实施方式
为了加深对本发明的理解，下面将结合实施例对本发明作进一步详述，该实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明保护范围的限定。
实施例1
2-氯-5-甲基吡啶100g，对氯三氟甲苯400g，加入到500ml四口烧瓶中搅拌加热与80-85℃条件下，通入过量的氯气反应8小时，中控分析2-氯-5-二氯甲基吡啶<3wt%，停止反应后降温冷却，分析料液中2-氯-5-甲基吡啶、2-氯-5-氯甲基吡啶及2-氯-5-二氯甲基吡啶的含量，2-氯-5-氯甲基吡啶（以2-氯-5-甲基吡啶计）的收率为95.1%。
实施例2
2-氯-5-甲基吡啶200g，对氯三氟甲苯300g，加入到500ml四口烧瓶中搅拌加热与95-100℃条件下，通入过量的氯气反应7小时，中控分析2-氯-5-二氯甲基吡啶<3wt%，停止反应后降温冷却，分析料液中2-氯-5-甲基吡啶、2-氯-5-氯甲基吡啶及2-氯-5-二氯甲基吡啶的含量，2-氯-5-氯甲基吡啶（以2-氯-5-甲基吡啶计）收率为95.6%。
实施例3
2-氯-5-甲基吡啶200g，对氯三氟甲苯200g，加入到500ml四口烧瓶中搅拌加热与115-120℃条件下，通入过量的氯气反应5小时，中控分析2-氯-5-二氯甲基吡啶<3wt%，停止反应后降温冷却，分析料液中2-氯-5-甲基吡啶、2-氯-5-氯甲基吡啶及2-氯-5-二氯甲基吡啶的含量，2-氯-5-氯甲基吡啶（以2-氯-5-甲基吡啶计）收率为96.3%。
实施例4
2-氯-5-甲基吡啶300g，对氯三氟甲苯100g，加入到500ml四口烧瓶中搅拌加热与130-140℃条件下，通入过量的氯气反应4.5小时，中控分析2-氯-5-二氯甲基吡啶<3wt%，停止反应后降温冷却，分析料液中2-氯-5-甲基吡啶、2-氯-5-氯甲基吡啶及2-氯-5-二氯甲基吡啶的含量，2-氯-5-氯甲基吡啶（以2-氯-5-甲基吡啶计）收率为97.2%。
实施例5
2-氯-5-甲基吡啶400g，对氯三氟甲苯40g，加入到500ml四口烧瓶中搅拌加热与150-160℃条件下，通入过量的氯气反应4小时，中控分析2-氯-5-二氯甲基吡啶<3wt%，停止反应后降温冷却，分析料液中2-氯-5-甲基吡啶、2-氯-5-氯甲基吡啶及2-氯-5-二氯甲基吡啶的含量，2-氯-5-氯甲基吡啶（以2-氯-5-甲基吡啶计）的收率为95.5%。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种合成2-氯-5-氯甲基吡啶的方法，其特征在于，以2-氯-5-甲基吡啶为原料，与溶剂对氯三氟甲苯混合后，升温后，通入氯气进行氯化反应，得到2-氯-5-氯甲基吡啶。
2.根据权利要求1所述的合成2-氯-5-氯甲基吡啶的工艺，其特征在于，所述的2-氯-5-氯甲基吡啶与对氯三氟甲苯的质量比为1:0.1-4。
3.根据权利要求1所述的合成2-氯-5-氯甲基吡啶的工艺，其特征在于，反应温度为100-140℃。
4.根据权利要求1所述的合成2-氯-5-氯甲基吡啶的工艺，其特征在于，当检侧料液中2-氯-5-二氯甲基吡啶<3wt%，停止氯化反应。
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