CN105061375B - 一种3‑异色酮的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种3‑异色酮的制备方法，向邻甲基苯乙酸中加入有机溶剂，加热至50~60℃，边搅拌边加入三氯氧磷，反应至邻甲基苯乙酸消失，停止反应，然后经冷却、洗涤、脱干有机溶剂得到所述的3‑异色酮。本发明工艺相对简单，原料易得成本低廉，且三废少，目标产物含量和收率较高，适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种3-异色酮的制备方法。
背景技术
3-异色酮是常见的有机合成中间体，其广泛用于合成医药或农药及其中间体。其结构式如下：
从文献报道来看，其现有合成方法存在下列不足，如条件苛刻，成本较高，不易操作，转化率低，反应时间长，且收率低等。这大大制约了其工业化大规模生产。因此亟需寻找一种更为高效经济的方法合成3-异色酮，从而降低其合成成本，实现工业化生产，同时也将大大降低与其相关后续产品以及相关药物分子的合成成本，从而带来巨大的经济效益。
发明内容
本发明提出了一种全新的3-异色酮的制备方法，利用邻甲基苯乙酸和三氯氧磷进行反应，合成目标化合物，其原料简单易得而且操作简便，收率高，易于实现工业化生产。
本发明采用如下技术方案：
一种3-异色酮的制备方法，向邻甲基苯乙酸中加入有机溶剂，加热至50~60℃，边搅拌边加入三氯氧磷，反应至邻甲基苯乙酸消失，停止反应，然后经冷却、洗涤、脱干有机溶剂得到所述的3-异色酮。
优选地，所述的邻甲基苯乙酸与三氯氧磷的投料质量比1:0.5~2。
进一步优选地，所述的邻甲基苯乙酸与三氯氧磷的投料质量比1:0.9~1.3。
优选地，所述的有机溶剂为苯。
优选地，所述的邻甲基苯乙酸与所述的有机溶剂的投料质量比为1:1~2。
优选地，停止反应后，冷却至0~40℃。
优选地，采用碱性溶液进行所述的洗涤，并将有机相洗涤至pH为6.5~7.5。
进一步优选地，所述的碱性溶液为质量浓度为25~35%的氢氧化钠溶液。
本发明的反应方程式如下：
由于采用以上技术方案，本发明与其他工艺相比有如下优点：本发明的制备方法是合成3-异色酮的新路线，其工艺相对简单，原料易得，操作过程所用试剂和药品成本相对较低，而且反应条件温和，时间短，收率高，同时成本较低，三废较少，目标产品的含量高，很适合工业化生产。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明做进一步详细说明。应理解，这些实施例是用于说明本发明的基本原理、主要特征和优点，而本发明不受以下实施例的限制。实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
实施例1
在500 ml圆底烧瓶中加入100g邻甲基苯乙酸（1）, 150g苯，加热至55℃，搅拌下缓慢滴加三氯氧磷（91.8克），反应至原料消失，停止反应，冷却至室温，有机相用30% NaOH洗涤至中性，脱干溶剂得产品93.6克，收率91.2%，纯度94.2%。
产品m.p: 82-83 ℃. 1H NMR (600 MHz, DMSO- d 6) :1H NMR (600 MHz, dmso)δ7.15-6.69 (m, 4H), 4.93 (s, 2H), 3.38 (s, 2H). MS: m/z = 148.2 (M+). Anal.calcd for (C9H8O2): C, 72.96; H, 5.44. Found: C, 72.86; H, 5.32;。
实施例2
在500 ml圆底烧瓶中加入100g邻甲基苯乙酸（1）, 150g苯，加热至55℃，搅拌下缓慢滴加三氯氧磷（102克），反应至原料消失，停止反应，冷却至室温，有机相用30% NaOH洗涤至中性，脱干溶剂得产品98.9克，收率96.0%，纯度93.8%。
实施例3
在500 ml圆底烧瓶中加入100g邻甲基苯乙酸（1）, 150g苯，加热至55℃，搅拌下缓慢滴加三氯氧磷（112.2克），反应至原料消失，停止反应，冷却至室温，有机相用30% NaOH洗涤至中性，脱干溶剂得产品100.1克，收率97.0%，纯度93.7%。
实施例4
在500 ml圆底烧瓶中加入100g邻甲基苯乙酸（1）, 150g苯，加热至55℃，搅拌下缓慢滴加三氯氧磷（122.4克），反应至原料消失，停止反应，冷却至室温，有机相用30% NaOH洗涤至中性，脱干溶剂得产品103.0克，收率99.1%，纯度93.0%。
实施例5
在500 ml圆底烧瓶中加入100g邻甲基苯乙酸（1）, 150g苯，加热至55℃，搅拌下缓慢滴加三氯氧磷（122.4克），反应至原料消失，停止反应，冷却至室温，有机相用30% NaOH洗涤至中性，脱干溶剂得产品101.9克，收率99.0%，纯度93.9%。
对比例1
在500 ml圆底烧瓶中加入100g邻甲基苯乙酸（1）, 1g偶氮二异丁腈（AIBN），150g苯，加热至55℃，搅拌下缓慢通入氯气（约70克），反应至原料消失，停止反应，冷却至室温，有机相用30% NaOH洗涤至中性，脱干溶剂得产品97.9克，收率89.3%，纯度88.2%。
对比例2
在500 ml圆底烧瓶中加入100g邻甲基苯乙酸（1）, 1g偶氮二异丁腈（AIBN），150g苯，加热至75℃，搅拌下缓慢加入90克磺酰氯，反应至原料消失，停止反应，冷却至室温，有机相用30% NaOH洗涤至中性，脱干溶剂得产品97.8克，收率90.1%，纯度89.1%。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种3-异色酮的制备方法，其特征在于：向邻甲基苯乙酸中加入有机溶剂，加热至50~60℃，边搅拌边加入三氯氧磷，反应至邻甲基苯乙酸消失，停止反应，然后经冷却、洗涤、脱干有机溶剂得到所述的3-异色酮。
2.根据权利要求1所述的3-异色酮的制备方法，其特征在于：所述的邻甲基苯乙酸与三氯氧磷的投料质量比1:0.5~2。
3.根据权利要求2所述的3-异色酮的制备方法，其特征在于：所述的邻甲基苯乙酸与三氯氧磷的投料质量比1:0.9~1.3。
4.根据权利要求1所述的3-异色酮的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为苯。
5.根据权利要求1或4所述的3-异色酮的制备方法，其特征在于：所述的邻甲基苯乙酸与所述的有机溶剂的投料质量比为1:1~2。
6.根据权利要求1所述的3-异色酮的制备方法，其特征在于：停止反应后，冷却至0~40℃。
7.根据权利要求1所述的3-异色酮的制备方法，其特征在于：采用碱性溶液进行所述的洗涤，并将有机相洗涤至pH为6.5~7.5。
8.根据权利要求7所述的3-异色酮的制备方法，其特征在于：所述的碱性溶液为质量浓度为25~35%的氢氧化钠溶液。
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