CN105753643B - 一种2,5‑二溴碘苯的合成方法 - Google Patents

一种2,5‑二溴碘苯的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种2,5‑二溴碘苯的合成新方法，属有机化学合成领域。其通过如下方法实现：以1，4‑二溴苯为起始原料，经三氟乙酸铁和碘单质碘化反应合成目标产物2,5‑二溴碘苯。该方法避免了低温反应，操作简单，而且副产物少，适合于工业化生产，具有良好的应用前景。2,5‑二溴碘苯是一种重要的精细化工中间体，广泛应用于合成医药、农药、染料、塑料及功能高分子材料等领域。

Description

一种2,5-二溴碘苯的合成方法
技术领域
本发明涉及卤苯类化合物的制备方法，尤其涉及一种2,5-二溴碘苯的合成方法，属有机合成领域。
背景技术
2,5-二溴碘苯是一种非常重要的精细化学品原料，属于苯的卤代物，白色固体，主要应用于合成医药、农药、染料、塑料及功能高分子材料等。目前，国内外文献报道的2,5-二溴碘苯制备方法主要是以1,4-二溴苯为起始原料，在四氢呋喃等有机溶剂中，-80℃以下经四甲基哌啶基锂反应，然后继续与碘单质反应得到2,5-二溴碘苯（European Journal ofOrganic Chemistry, (10), 1797-1801; 2008）。该合成方法需要在-80℃超低温下进行，操作危险复杂、生产成本高、难于工业化生产。另外，以1,4-二溴苯为起始原料，使用常规碘化方法合成2,5-二溴碘苯，主要问题存于碘化反应得到单取代产物难以控制，产品主要以双碘产物为主，分离困难，收率较低，生产成本高，不适于量化生产。
发明内容
为了克服上述制备方法的缺点，本发明的目的在于提供一种易于操作、生产成本低、产率高的2,5-二溴碘苯的合成方法，满足工业化生产需求。
其合成路线如下：
具体反应步骤如下：
将1，4-二溴苯和三氟乙酸铁加入三口瓶中，将碘单质溶解于氯仿中，回流条件下缓慢滴加到反应体系，控制反应温度反应一定时间后，气相色谱（GC）检测反应完全后，经洗涤，分层，合并有机层，减压回收溶剂，重结晶，得白色固体产品。
优选反应条件：1，4-二溴苯∶三氟乙酸铁的投料摩尔比是1∶1～1.2，反应温度65～75℃，反应时间8～10小时；1，4-二溴苯与碘的投料摩尔比是1∶0.8～1.2。
本发明使用碘单质和三氟乙酸铁为碘化反应试剂，该方法在有效提高碘化反应活性的基础上很好控制了双碘化合物的生成。利用本发明方法生产的2,5-二溴碘苯纯度大于99%（GC），工艺收率达到75％以上，生产成本低，避免了超低温反应，而且副产物少，易于工业化生产。
具体实施方式
为更好地对本发明进行说明，举实施例如下：
实例1
在干燥的500 mL的三口瓶中，加入1,4-二溴苯（47.2 g，0.2 mol）和三氟乙酸铁（79 g，0.2 mol），将碘单质（50.8 g，0.2 mol）溶解于200 mL氯仿中，回流条件下缓慢滴加到反应体系，控制反应温度65 ℃，搅拌反应8小时后，GC检测反应完全，200 mL饱和亚硫酸钠水溶液洗涤，500 mL水洗，分层，合并有机层，减压回收溶剂得到类白色固体，使用120 mL异丙醇重结晶，得白色固体产品2,5-二溴碘苯54.6 g，纯度大于99％（GC），收率75.4％。
产物熔点：38.1-39.6 ℃，Ms(m/z)：361(M+)。
1H NMR ( 400 MHz，DMSO-d6)：8.127-8.121（d，1H；J=2.4Hz），7.664-7.642(d，1H；J=8.8Hz)，7.531-7.504(dd，1H；J1=8.5Hz；J2=2.3Hz).
13C NMR (400 MHz，DMSO-d6 )：141.5，133.9，132.7，128.4，120.9，103.8.。
实例2
在干燥的2 L三口瓶中，加入1,4-二溴苯（118 g，0.5 mol）和三氟乙酸铁（197.5g，0.5 mol），将碘单质（101.6 g，0.4 mol）溶解于500 mL氯仿中，回流条件下缓慢滴加到反应体系，控制反应温度75 ℃，搅拌反应10小时后，GC检测反应完全，500 mL饱和亚硫酸钠水溶液洗涤，2 L水洗，分层，合并有机层，减压回收溶剂得到类白色固体，使用250 mL异丙醇重结晶，得白色固体产品2,5-二溴碘苯139.8 g，纯度大于99％（GC），收率77.3％。
实例3
在干燥的1 L三口瓶中，加入1,4-二溴苯（70.8 g，0.3 mol）和三氟乙酸铁（142.2g，0.36 mol），将碘单质（91.4 g，0.36 mol）溶解于300 mL氯仿中，回流条件下缓慢滴加到反应体系，控制反应温度70 ℃，搅拌反应10小时后，GC检测反应完全，500 mL饱和亚硫酸钠水溶液洗涤，1 L水洗，分层，合并有机层，减压回收溶剂得到类白色固体，使用150 mL异丙醇重结晶，得白色固体产品2,5-二溴碘苯82.6 g，纯度大于99％（GC），收率76.1％。

Claims (3)

1.2,5-二溴碘苯的合成方法，其特征在于，以1，4-二溴苯为原料直接生产2,5-二溴碘苯，具体通过如下步骤实现：将1，4-二溴苯和三氟乙酸铁加入三口瓶中，将碘溶解于氯仿中，回流条件下缓慢滴加到反应体系，控制反应温度65～75℃，搅拌反应，反应完成后，经洗涤，分层，合并有机层，减压回收溶剂，重结晶，得固体产品。
2.如权利要求1所述的2,5-二溴碘苯的合成方法，其特征在于，1，4-二溴苯∶三氟乙酸铁的投料摩尔比是1∶1～1.2。
3.如权利要求1所述的2,5-二溴碘苯的合成方法，其特征在于，1，4-二溴苯与碘的投料摩尔比是1∶0.8～1.2。
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