CN103553915A - 一种利用无机酸处理硫代三嗪环环合母液中有机盐的方法 - Google Patents

一种利用无机酸处理硫代三嗪环环合母液中有机盐的方法 Download PDF

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李新忠
陈作林
张忠政
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds

Abstract

一种利用无机酸处理硫代三嗪环环合母液中有机盐的方法,包括以下步骤：1）向硫代三嗪环环合母液中加入无机酸，搅拌1-12小时，无机酸的加入量以母液PH值调到2-5为终点，反应的温度控制在40℃以下；2）将反应液过滤或离心除盐，然后通过精馏分离得到不同的产品。本发明提供一种利用无机酸处理硫代三嗪环环合母液中有机盐的方法，通过一系列的处理，再经物理方法分离得到的无机盐进行合理利用，得到的除去盐的母液体系循环利用或通过精馏的分离方法进行分离得到几种纯度较高的副产物，变废为宝，为企业带来一定的经济利益，减少了环境污染，实现了绿色化工生产。

Description

一种利用无机酸处理硫代三嗪环环合母液中有机盐的方法
技术领域
本发明涉及一种在溶剂体系中反应的母液的处理方法，更具体的说是涉及一种利用无机酸处理硫代三嗪环环合母液中有机盐的方法。
背景技术
溶剂体系在有机化学反应中应用非常广泛，但对其进行无害化处理一直是有机化学合成的难题。比如用甲基氨基硫脲环合生产硫代三嗪环环合过程中产生的母液，主要成分是甲醇、乙醇、乙酸钠、草酸钠等，其处理就是行业的一个难题。
发明内容
本发明提供一种利用无机酸处理硫代三嗪环环合母液中有机盐的方法，通过一系列的处理，对硫代三嗪环环合母液充分利用变废为宝，为企业带来一定的经济利益，减少了环境污染，实现了绿色化工生产。
本发明的原理是：有机盐被酸夺去金属离子成有机酸，然后和体系中的醇发生酯化反应。
Figure 2013105311642100002DEST_PATH_IMAGE001
Figure 189541DEST_PATH_IMAGE002
式中R为有机酸根；R1为甲基或乙基
本发明的技术方案包括以下步骤：
1）向硫代三嗪环环合母液中加入无机酸，搅拌1-12小时得反应液，无机酸的加入量以母液PH值调到2-5为终点，反应的温度控制在40℃以下；
2）将反应液过滤或离心除盐，然后通过精馏分离得到不同的产品。
即在控温条件下向硫代三嗪环环合母液中加入一定量的无机酸，搅拌一定时间，通过过滤、离心等方法离出无机盐，再通过精馏对液体进行分离得到理想的产品或应用体系。
上述方案可进一步改进为：
所述步骤（2）中的反应液过滤或离心除盐步骤之前还包括浓缩步骤，由于盐的晶体过细，难过滤时可浓缩至反应液总量的50%再用过滤、离心等方法分离出无机盐，然后通过精馏对液体进行分离得到理想的产品或应用体系。
所述步骤（2）中精馏分离依次得到低沸组分、甲醇、过渡组分和乙醇，且所述的过渡组分套用到下批精馏步骤中。
所述步骤（1）中的硫代三嗪环环合母液加入浓度低的无机酸时，为了使盐更容易分离，应先进行初步蒸馏分离，即先对母液初步蒸馏出一部分后再在控温条件下向母液中加入一定量的无机酸，搅拌一定时间，通过过滤、离心等方法离出无机盐，或浓缩后通过过滤、离心等方法离出无机盐，再通过精馏对液体进行分离得到理想的产品或应用体系。
所述的无机酸为硫酸、盐酸、磷酸或以上任意几种的组合，为了得到易分离的盐，优选为硫酸。
所述的步骤（1）中的反应控温优选为40℃以下，目的是减少酯的挥发损失。
本发明能够带来以下有益的结果：
（1）.能够将难处理的有机盐或有机混合盐转化为单一的无机盐，易于应用；
（2）.能够得到理想的副产品或应用体系，产生一定的经济效益；
（3）.消除了母液，杜绝了环境污染，同时具有一定的环保效益和社会效益。
具体实施方式
以下通过实施例说明本发明，但不局限于此。
实施例1
向四口瓶中加入反应后的硫代三嗪环环合母液200g，控温40度以下滴加硫酸40g，滴完后PH值为2-5，然后搅拌1小时，抽滤除盐硫酸钠，然后将滤液转移至装有精馏装置的另一烧瓶中，加热、控温回流，顶温稳定后40度，采集低沸组分，升温到下一个稳定点（64.1度）后换接收瓶用色谱检测达标后采集第一组分甲醇，温度升高时换接收瓶采集过渡组分（64.5-78.2度）。再次升温到下一个稳定点（78.2度）后换接收瓶用色谱检测达标后采集第二组分乙醇，蒸馏至干完成。得硫酸钠57g，含量98%；低沸组分40g，甲醇95g，含量99%，乙醇25g，含量97%；过渡馏分20g（套用到下批精馏）,损失3g。
实施例2：
向四口瓶中加入硫代三嗪环环合母液200g，控温40度以下滴加浓度为36%的盐酸40g，滴完后PH值为2-5，搅拌1小时，析出盐较少，直接加热、控温回流，顶温稳定后40度，采集低沸组分，升温到下一个稳定点（64.1度）后换接收瓶用色谱检测达标后采集第一组分甲醇，温度升高时换接收瓶采集过渡馏分（64.5-77.9度）。再次升温到下一个稳定点（78.1度）后换接收瓶用色谱检测达标后采集第二组分乙醇，温度开始升高时结束。过滤剩余母液，烘干滤饼，最终得含量为98%以上氯化钠26g，滤液在下批精馏时套用。最终得到：低沸组分40g；甲醇100g，含量99%；乙醇32g，含量95%；过渡组分20g(套用到下批精馏),盐26g,水14g,损失8g。
本发明提供一种利用无机酸处理硫代三嗪环环合母液中有机盐的方法，通过一系列的处理，再经物理方法分离得到的无机盐进行合理利用，得到的除去盐的母液体系循环利用或通过精馏的分离方法进行分离得到几种纯度较高的副产物，变废为宝，为企业带来一定的经济利益，减少了环境污染，实现了绿色化工生产。
以上仅仅是本方案的部分典型实施例，本领域的技术人员完全可以在本技术方案的保护范围之内采用其他的实施例来实现，并对原料配比、反应温度、时间等参数均可以做适当调整，在此就不一一赘述。

Claims (6)

1.一种利用无机酸处理硫代三嗪环环合母液中有机盐的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）向硫代三嗪环环合母液中加入无机酸，搅拌1-12小时，无机酸的加入量以母液PH值调至2-5为终点，反应的温度控制在40℃以下；
2）将反应液过滤或离心除盐，然后通过精馏分离得到不同的产品。
2.如权利要求1所述的利用无机酸处理硫代三嗪环环合母液中有机盐的方法，其特征在于，所述步骤（2）中的反应液过滤或离心除盐步骤之前还包括浓缩步骤。
3.如权利要求1所述的利用无机酸处理硫代三嗪环环合母液中有机盐的方法，其特征在于，所述步骤（2）中精馏分离依次得到低沸组分、甲醇、过渡组分和乙醇，且所述的过渡组分套用到下批精馏步骤中。
4.如权利要求1所述的利用无机酸处理硫代三嗪环环合母液中有机盐的方法，其特征在于，所述步骤（1）中的硫代三嗪环环合母液加入无机酸前首先进行初步蒸馏分离。
5.如权利要求1-4任一所述的利用无机酸处理硫代三嗪环环合母液中有机盐的方法，其特征在于，所述的无机酸为硫酸、盐酸、磷酸等，或以上任意几种的组合。
6.如权利要求5所述的利用无机酸处理硫代三嗪环环合母液中有机盐的方法，其特征在于，所述的无机酸优为硫酸。
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