541319 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 本發明係有關一種於電子照相法、靜電記錄法或靜電 印刷法等中可用來作為用在靜電荷像或磁力潛像的顯像之 乾式調色料用樹脂之聚酯樹脂、其製造及使用。進更詳而 言之，本發明係有關於一種可用來作為要求色調、顯像鮮 明性及畫像精之全色彩用的調色料用聚酯樹脂、其製造方 法及使用其之調色料。 於自靜電荷像得到恆久顯像之方法中，係藉由摩擦預 先使在光導電性感光體或靜電記錄體上所形成的靜電荷像 帶電之調色料，經顯像之後，進行定影。磁力潛像之情形 ，係藉由含有磁性體之調色料使磁力鼓上的潛像顯像之後 ，進行定影。 定影係於光導電性感光體或靜電記錄體上使藉顯像所 得到之調色料像直接融接、或、於紙或薄膜上使調色料像 轉寫後，再於轉寫片上使之融接。調色料之融接係藉由與 溶劑蒸氣之接觸或加壓或加熱而進行的。加熱方式中有： Μ電氣爐實施之無接觸加熱方式、與、Μ加壓辊實施之壓 接加熱方式，但，最近，要求定影工程之高速化而主要Μ 後者為主。 使用於乾式顯像方法之調色料中，有1成分条調色料 與2成分条調色料。2成分条調色料首先係使著色劑、荷 電控制劑及其他必須之添加劑溶融混合而充分分散後，粗 粉碎，再撤粉碎，而分级製造成預定之粒度範圍。1成分 条調色料係除於上述2成分条之調色料之各成分外添加磁 性鐵粉而同樣地製造之。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） ---Λ--*-----裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 541319 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 樹脂因為調色料調配中之主成分，故支配調色料所要 求之性能的大部分。因此，對調色料用樹脂，在調色料製 造中要求在溶融混合工程中之著色劑的分散性、在粉碎工 程中之粉碎性均良好等，又，在調色料之使用中，要求定 .影性、耐壓接性、耐offset性及電氣性質均良好等之多樣 性能。 使用於調色料製造之樹脂公知的有：環氧樹脂、聚酯 樹脂、聚苯乙烯樹脂、甲基丙烯酸条樹脂等，但，在壓接 加熱定影方式用中主要係使用苯乙烯與（甲基）丙烯酸酯 之共聚合體。但，最近因可在更低溫定影、或、所定影之 調色料像的耐氯乙烯可塑劑性優異，聚酯樹脂倍受注目。 進而，為得到彩色畫像，於上逑之影像工程中，使3〜4 之調色料附著於轉寫紙上，然後，於定影工程中，一面使 各種成分溶融混合一面使之發色，必須使之定影。全色彩 調色料用黏結劑樹脂中，強烈希望在如上述之定影工程中 的混合性良好之樹脂，換言之，溶融流動性良好的樹脂。 但，使用溶融流動性良好之黏結劑樹脂時，會產生在定影 工程中之of f set現象的問題。 另外，為防止off set現象，若使黏結劑樹脂交聯化， 或高分子化，溶融流動性會降低，不適合作爲全色彩調色 料用之黏結劑樹脂。因此，全色彩用複印機的情形，為防 止of f set，在定影輥表面塗布矽酮油等。 又，最近，不只畫像特性，且重視環境要素，調色料 製造時或複寫時會產生剌激臭，在操作室或辦公室內會造 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） IL--ί-----^------1Τ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 541319 A7 B7 3 五、發明説明（ 成許多問題。又，全色彩用調色料因複印至OHP用薄片之 例子很多，若黏結劑樹脂會著色，則複印物之透過性會降 低，Μ OHP印出時，畫像有模糊之問題。又，若黏結劑樹 脂會著色，則混合藍、紫紅及黃之3原色而使用之全色彩 用調色料中，色調之再現幅度會很窄，複印印刷物之畫像 精度會下降。因此，要求更高畫像精度之現在，即使在黏 結劑樹脂中，亦要求性能更廣，無堵塞臭氣，著色亦很少 之黏結劑樹脂。 本發明係有鑑於上述之狀況者，目的在於提供一種調 色料用聚酯樹脂，其係調色料之製造時或使用時不產生剌 激臭，又，可得到複印物透過性降低所引起之畫像無模糊 的鮮明畫像，且，色調之再現幅變廣，複印印刷物之畫像 精度優異者。 本發明人等為達成上述目的，經銳意硏究之結果，發 現藉由醛化合物、其分解生成物及副生成物之含量為特定 數值以下的聚酯樹脂，可達成其目的，終完成本發明。 亦即，本發明之一種調色料聚酯樹脂，係由一含有選 自芳香族二羧酸及其低级烷酯所組成之群中至少一種的酸 成分、與、一含有選自雙酚Α衍生物二醇所組成之群中至 少一種的醇成分所構成的，其中前述聚酯樹脂中之醛化合 物，其分解生成物及副生成物的含量爲200 PPmM下。 本發明之此聚酯樹脂可用來作為乾式調色料的黏結劑 樹脂，其係使用於電子照相法、靜電記錄法或靜電印刷法 等之中的靜電荷像或磁力潛像的顯像。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I—Λ--^-----批衣------1Τ------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 一 6 一 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 541319 A7 __B7_ 五、發明説明（4 ) 用以啻渝發明夕最佯形態 本發明中所謂醛化合物，其分解生成物及副生成物係 指具有乙醛、丙醛等之醛基且沸點為1801C Μ下之化合物 ，其分解生成物及副生成物。 上述之醛化合物，其分解生成物及副生成物係調色料 用聚酯樹脂中所使用之雙酚Α衍生物成分Μ加熱分解而生 成、或、對聚酯藉不可缺之羧酸的還原反應而生成。醛化 合物，其分解生成物及副生成物係具有如此地於聚酯樹脂 条的調色料中經由各種製程而生成之可能性。又，此等之 醛化合物及其分解生成物係與聚酯的原料即乙二醇等反應 ，而生成二氧戊烷化合物。 如此之醛化合物，其分解生成物及副生成物係對如上 述之聚酯樹脂的著色有不佳影響，同時，成為調色料之剌 激臭的原因。尤其，如乙醛或丙醛之低沸點者，係Κ調色 料化時之溶融混合或複印時之加熱很容易擴散至大氣中， 成為刺激臭的原因。 因此供給至調色料之聚酯樹脂或調色料中之醛化合物 ，其分解生成物及副生成物的含量重要的是200 ppm Μ下 ，宜為100 PPm，更宜為50 ppmM下，尤宜為10 ppm Μ下 之範圍。此係因若聚酯樹脂或調色料中之醛化合物，其分 解生成物及副生成物之含量超過200 ppm，對聚酯樹脂之 著色有不佳影響之傾向，同時，可辨認作爲調色料之剌激 臭的傾向。 本發明之調色料用聚酯樹脂宜係在波長440 niD中之吸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） * 批衣 I 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 7 541319 A7 B7 五、發明説明（5 ) 光度為0.05M下。此係因吸光度之值若超過〇·〇5，例如， 作為全色彩調色料用之黏結劑樹脂複印至ΟΗΡ片而使用時 ，光之透過性會降低，得不到鮮明之畫像，又，調色之再 現性會下降。進而，較佳係在波長440 ηπι之吸光度為0.03 .Μ下，尤宜為0.01M下之範圍。 本發明中之吸光度係將聚酯樹脂2g溶解於100 ml之氯 化甲烷中，使用分光光度計而測走波長440 nm中之吸光度 所求得的值。 對聚酯樹脂之吸光度影響的原因認為主要係生成於聚 酯樹脂的聚合之間的分解物，藉由選定很難分解之單體， 或，選定可抑制分解物生成之聚合條件等，可使吸光度下 降。尤其，控制聚酯樹脂中含有之醛化合物，其分解生成 物及副生成物乃很重要，且，使聚酯樹脂或調色料中之醛 化合物，其分解生成物及副生成物之含量為200 ppm Μ下 很重要，較佳係100 ΡΡίηΜ下，更宜為50 ppm Μ下之範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· -線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 有關得到本發明之調色料用聚酯樹脂的方法並無特別 限定，但，例如可藉由如下逑所示之方法來得到，亦即， (1) 首先，將聚合成分即酸成分（a)及醇成分（b)饋入反 應鍋中，並在氮氣流下加熱昇溫而進行酯化反應或酯化交 換反應， (2) 然後，依常法除去前述反應中所產生之水或醇，繼而 ，於30 mmHg Μ下之高真空下使醛化合物，其分解生成物 及副生成物及醇成分餾出，同時並於2401CM下之低溫進 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 8 54l3i9 Α7· B7 五、 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明説明（6) 行縮合反應。 為得到本發明之調色料用聚酯樹脂所使用的酸成分（a) ，係由含有至少一種選自對酞酸、異酞酸等之芳香族二羧 酸及其低级烷酯之中者所構成的。 作為酸成分U)所使用之對酞酸及異酞酸等之低级烷 酯的例，可舉出如：對酞酸二甲酯、異酞酸二甲酯、對酞 酸二乙酯、異酞酸二乙酯、對酞酸二丁酯、異酞酸二丁酯 等，但，就成本及處理性之點而言，宜為對酞酸二甲酯或 異酞酸二甲酯。上述之芳香族二羧酸及其低级烷酯可分別 單獨或混合2種Μ上使用之。 芳香族二羧係由疏水性很強之苯環所構成的，可提高 調色料之耐濕性，同時提昇所得到樹脂之玻璃轉移溫度（ Μ下，僅稱Tg)，具有肋於調色料之耐壓接性提昇的效果 。因此，芳香族二羧酸宜相對於全酸成分含有60莫耳％ Μ 上，更宜為70其耳％以上。其中，對酞酸糸者具有提高樹 脂之靭性及Tg的效果，對於全酸成分宜含有50冥耳％以上 ，更宜為60莫耳％以上之範圍。又，異酞酸条者具有提高 反應性之效果，依據目的而宜改變其使用平衡而使用之。 於本發明中，依需要而可使用來作為酸成分（a)之其 他二羧酸的例子可舉例如：酞酸、癸二酸、異壬基琥珀酸 、馬來酸、反丁烯二酸、己二酸、及其等之單甲基、單乙 基、二甲基、二甲基酯等、Μ及其等之酸酐。此等之二價 羧酸成分因對調色料之定影性或耐壓接性有很大影響，故 ，依樹脂之要求性能，在無損於本發明目的之範圍內，較 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----S---i-----裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 541319 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（7 ) 佳係相對於全酸成分而可含有30其耳％ K上左右。 又，於本發明中，酸成分U)依需要可使用3價Μ上 之多價羧酸。3價Μ上之多價羧酸可舉例如：1,2,4-苯三 羧酸、苯四甲酸、1,2,4-環己烷三羧酸、2,5,7_萘三羧酸 、1,2,4-祭三羧酸、1,2,5_己烷三羧酸、1,2,7,8-辛烷四 羧酸及其等之酸酐等。 此等三價Μ上之多價羧酸可分別單獨或混合2種以上 使用之，具有提高所得到樹脂的Tg之效果，同時並對樹脂 賦與凝集性，具有提高調色料之耐off set性，相對於全酸 成分宜使用0· 5〜30莫耳％的範圍，更宜為1〜25其耳％的 範圍。此係因不足0.5其耳％時，無法充分得到上述之效 果，若超過30莫耳％，聚酯樹脂製造時的凝膠化很難控制 ，因在於所希望之樹脂很難得到之傾向。又，併用後逑之 3價Μ上的多價醇時，宜使兩者之合計量在上述之範圍内 Ο 為得到本發明之調色料用聚酯樹脂所使用的醇成分（b) 係含有一由雙酚A衍生物之芳香族二醇者。由雙酚A衍生 物所構成之芳香族二醇為造成醛化合物等之生成因原者， 但，另外，因具有提高樹脂之Tg，且可提高作為調色料之 耐壓接性的效果，故在調色料用聚酯樹脂中較宜使用來作 為醇成分者。 於本發明中所使用之芳香族二醇的例，可舉出：雙酚 A衍生物，即聚氧乙烯-(2.0)-2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷 、聚氧丙烷-(2.0)-2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷、聚氧丙烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） — I.--』-----批衣------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 10 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 541319 A7 ____B7__ 五、發明説明（8 ) (2 ·2)-聚氧乙烯-（2 ·0)-2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷、聚氧 乙烯-(2.3)-2, 2-雙（4-羥基苯基）丙烷、聚氧丙烯-(6) -2,2-雙（4-羥基苯基〉丙烷、聚氧丙烷- (2.3)-2,2-雙（4-羥 基苯基）丙烷、聚氧丙烯-(2.4)-2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷 •、聚氧丙烯（3·3〉-2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷、聚氧乙烯_ (6)-2,2_雙（4_羥基苯基）丙烷等。 此等之芳香族二醇可分別單獨或2種Μ上混合使用之 。但，芳香族二醇因反應性遲鈍，會促進分解，故成為醛 化合物，其分解生成物及副生成物之原因，樹脂會著色而 對吸光度有不佳影響時，可限制其使用量。較佳之使用量 係相對於全酸成分為90其耳％以下，更宜為80其耳％以下 。然而，芳香族二醇因具有提高Tg、提昇調色料之耐壓接 性的效果，故相對於全酸成分宜至少使用20冥耳％的量， 但，考慮與聚酯樹脂之著色的平衡，必須設定其用量。 又，於本發明中，在醇成分（b)中適宜含有脂肪族二 醇。有用之脂肪族二醇可舉例如：乙二醇、二乙二醇、異 戊二醇、丙二醇、丁二醇等，此等可分別Μ單獨或混合2 種Μ上使用之。此等之脂肪族二醇具有提昇縮聚合反應速 度之作用。此等之中，就定影性而言，宜為乙二醇、異戊 二醇及丁二醇。 脂肪族二醇雖可對所得到之樹脂賦予可撓性，且有肋 於定影性，但，因Tg低下，且對耐壓接性有不佳影響，此 等之使用量只要符合使用機種而適宜設定即可。脂肪族二 醇之使用量宜相對於全酸成分設定為20〜80其耳％，更宜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --*--------裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^41319 A7 _ i'發明説明（9) 為40〜80莫耳％。 又，於本發明中，醇成分（b)依需要可使用3價Μ上 之多價醇。多價醇可舉例如：山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇 、1,4-山梨聚糖、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、 .蔗糖、1,2,4_丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三 醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙 烷、1,3,5-三羥基甲基苯等。 此等之多價醇可分別單獨或混合2種Μ上使用。此等 3價Μ上之多價醇具有提高所得到樹脂之Tg的效果，同時 並對樹脂賦與凝集性，且具有提高調色料之耐off set性的 效果。其使用量相對於全酸成分宜爲0.5〜50其耳％的範 圍，更宜為1〜25莫耳％的範圍。此係因不足0.5莫耳％時 無法充分得到上述之效果，若超過30M耳％，則聚酯樹脂 之製造時的凝膠化很難控制，因在於所希望之樹脂很難得 到的傾向。又，併用前述3價Μ上之多價醇時，宜使兩者 之合計量為上述之範圍。 本發明之調色料用聚酯樹脂可藉由上逑之酸成分U) 與上述之醇成分（b)進行聚合而得到，但，為達成本發明 之目的，必須使用一種可抑制對聚酯樹脂著色有不佳影響 、且可抑制形成調色料之剌激臭原因的分解生成物發生之 聚合製程。 本發明係將前述單髏饋入反應釜中，藉加熱昇溫，Μ 進行酯化反應或酯交換反應。此時，依需要可使用硫酸、 丁氧化钛、二丁基錫氧化物、硫酸鎂、醋酸錳等之一般公 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） ---*--^-----裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) - 12 - 541319 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（1〇) 知的酯化反應或酯交換反應中所使用的酯化觸媒或酯交換 觸媒。然後，依常用的方法，除去該反應中所生成之水或 醇。聚合時，可使用一般公知之聚合觸媒例如丁氧化鈦、 二丁基錫氧化物、醋酸錫、醋酸鋅、二硫化錫、三氧化綈 、二氧化鎵等。 於本發明中雖可繼續進行聚合反應，但此時宜在100 mmHgM下之真空下一面餾出除去二醇成分一面進行聚合。 在聚合過程之第1階段的酯化反應中，宜在氖氣流下進行 。又，在第二階段之縮合反應時，宜在240¾ Μ下之低溫 且30 mmHgM下之高真空度下進行反應。若Μ超過24010之 高溫進行縮合，醛化合物等之分解物會激烈發生，使用此 之樹脂，當調色料化時，剌激臭會激烈發生，Μ 0ΗΡ複印 時，光的透過性會降低。縮合反應之溫度更佳係2301CK 下，最佳係220^以下。又，在高真空下進行反應，係不 只提高反應速度，亦可發揮將所生成之低沸點的醛化合物 除去至条外的效果。又，此縮合反應宜在10 minHg Μ下， 更宜在5 mmHgM下之真空進行反應。 如此所得到之本發明調色料用聚酯樹脂，係醛化合物 ，其分解生成物及副生成物之含量為200 ppm Μ下，且無 著色，吸光度（ 440 nm)亦低者，即使在調色料化時之溶 融混練或複印時之加熱亦不會使刺激臭散發，尤其，宜作 為一種調色料像之色調形成問題的全色彩調色料用黏結劑 樹脂。 於本發明中，即使在一使用黏結劑樹脂（Μ如此之薛 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） IIί---i-----裝------訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 13 541319 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（u) 化合物，其分解生成物及副生成物之含量為200 ppm Μ下 的聚酯樹脂為主成分）之調色料中，亦可抑制調色料中之 醛化合物，其分解生成物及副生成物所產生出來之刺激臭 。調色料中之醛化合物，其分解生成物及副生成物之含量 .宜為200 ppmM下，更宜為100 PPfflM下，更宜為50 pprnM 下。 又，在本發明之聚酯樹脂中，因係一種在波長440 ηπι 之吸光度為0.5 Μ下且具優異光透過性高之色調的樹脂， 故即使使用此聚酯樹脂作為全色彩用調色料之黏結劑樹脂 亦可使複印印刷物之畫像精度的降低消失。尤其使用來作 為對0ΗΡ用薄片複印之全色彩調色料用的黏結劑樹脂時， 可得到一不受複印物之透過性降低而產生畫像模糊之鮮明 畫像，同時色調之再現幅會變寬且複印印刷物之畫像精度 變優異者。 於本發明中，如上述之聚酯樹脂係雖可用來作爲調色 料之黏結劑樹脂的主成分，但在此黏結劑樹脂中依需要亦 可併用苯乙烯条樹脂、苯乙烯-丙烯酸条樹脂等之其他樹 脂0 又，本發明之調色料係由含有一 Μ如上逑之聚酯樹脂 為主成分的黏結劑樹脂及箸色劑所構成的，黏結劑樹脂宜 在調色料中含有70〜97重量％，更宜爲80〜95重量％。若 黏結劑樹脂之含量不足70重量％，則調色料之非of fset性 有降低之傾向，反之，若超過97重量％，則調色料之帶電 安定性有變差之傾向。所使用之著色劑宜為一般所使用者 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ------*-----裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 14 541319 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（12) ，例如：碳黑、苯胺黑染料、燈黑、蘇丹黑SM、內布爾黃 、礦物第1黃、立索紅、永久橘4R等之箸色劑或顔料等。 在本發明之調色料中亦可使用荷電控制劑、off set抑 制劑、磁性粉等之添加劑。此等之添加劑亦可為一般所使 用者，例如：苯胺黑、含烷基之吖畊条染料、鹼性染料、 單偶氮染料或其金屬錯合體、水楊酸或其金屬錯合體、烷 基水楊酸或其金羼錯合體、環烷酸或其金屬錯合體之荷電 控制劑、聚乙烯、聚丙烷、乙烯-聚丙烯共聚合體等之offset 抑制劑、肥粒鐵、鐵磁礦等之磁性粉。 本發明之調色料係使用例如雙軸壓出機或混合器等之 混練機而於比黏結劑樹脂之軟化溫度遺高15〜30¾左右的 溫度下將黏結劑樹脂、著色劑及添加劑等混合後，經微粉 碎、分级而調色料化。所得到之調色料粒子宜為平均粒徑 5〜20 左右，更宜為8〜15 Mffl左右。又，粒徑為5 下之撤粒子宜不足3重量％。 Μ下，Μ實施例及比較例具體說明本發明〇 又，在實施例及比較例中之性能評價係使用Μ下之方 法0 (1) Tg (玻璃轉移溫度）（1C ) 使用（股）島津製作所製、示差掃瞄熱量計，熔化試料 後，Μ昇溫51C /分測定之。Μ吸熱曲線近邊之基線與接 線之交點（shoulder值）為Tg。 (2) 軟化溫度（tJ ) 使用（股）島津製作所製、流動測定器（CFT-500)，以 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ------------裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 15 541319 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（13) 噴嘴 1.0 nun4 X 10 mmiBl、荷重 30 kgf、昇溫 31C/分、試 料量l.Og之條件下，試料流出一半時之溫度當作軟化溫度 (C卜 (3) 組成分析 Μ胼加水分解樹脂，再Μ液體色層分析進行定量。 (4) 酸值（mgKOH/g) Μ苯甲基醇加熱溶解樹脂後，冷卻，Μ 1/50當量之Κ0Η 苯甲基醇溶液進行滴定。 (5) 醛化合物，其分解生成物及副生成物的含量
Mhead space氣體色層分析〔（股）島津製作所製、HSS -2B〕定量試料2g。 (6〉官能試驗 將試料10g裝入強化玻璃製之試料瓶中，於15〇υ加熱 30分鐘後，檢査有無臭氣。 (7>吸光度 將樹脂2g溶解於100 ml之二氯甲烷中，Μ分光光度計 〔（股〉日立製作所製、型150〜20〕、光長10 mL之檫準石 英室，測定440 nm之波長的吸光度。 (8)調色料畫像評價 具有已塗布矽油之熱辊 > 溫度可自由變更，使用7片 /分之印刷速度的全色彩複印機，Μ目視依Μ下之基準評 價複印於0ΗΡ膜時之畫像的模糊及畫像精度。 ◎:無畫像模糊且極鮮明，畫像精度亦優異者； 〇：幾乎無盡像模糊且鮮明，畫像精度亦良好者； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —ίϋί— n I ϋ ϋ I ϋ n ϋ n ϋ 訂 I n ϋ n 各 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 1广一 16 541319 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（14) X :畫像之模糊明顯，畫像精度亦不良者。 又，在實施例及比較例中所使用之略記號係表示如下 者。 二醇A :聚氧丙烯-(2·3)-2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷 二醇Β :聚氧乙烯-(2.3)-2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷 實施例1 對酞酸100莫耳份、二醇A 50莫耳份、二醇B10莫耳份 及乙二醇55冥耳份投入一具備蒸餾塔之反應容器中。相對 於全酸成分添加觸媒即三氧化銻0· 05重量份，內溫保持於 260¾、攪拌旋轉數保持於120 rpm，在常壓下之氮氣流下 進行酯化反應。然後，以30分鐘將反應条内減壓至1.0 minHg，內溫保持於2201C，一面使乙二醇餾出一面進行縮 合反應5小時，得到一具有Tg為621C、軟化溫度為180C 及酸值9·3 mgKOH/g之特性值的樹脂R-1。表1中表示所得 到之樹脂R-1的組成分析結果、醛化合物含量之定量結果 及官能試驗結果。 其次，相對於樹脂R-1之94重量份，預先混合碳黑（ 三薆化成（股）製、#40) 4重量份及電荷控制劑〔東方化 學（股）製、邦德隆S-34〕1重量份。然後，使用內部混合 機〔栗本鐵工（股）製〕，在內溫1501C、65 rpm之條件下 混合30分鐘。所得到之混合物經粗粉碎後，進行撒粉碎及 分级而得到粒徑5〜18 之調色料。 對於所得到之調色料進行醛化合物的含量之定量及官 能試驗。結果表示於表1中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 一 17 - ------------裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 541319 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（l5) 比較例1 Μ相同於實施例1之聚合饋入組成及操作，進行酯化 及縮合，得到樹脂R-2。但，ΒΙ化時，不導入気氣，Μ縮 合溫度27010、真空度100 fflinHg進行縮合6小時。 所得到之樹脂R-2具有64C 2Tg與1101C之軟化溫度。 又，對於樹脂R-2，測定醛化合物之含量後，丙醛含有350 ppm。又，即使在官能試驗亦具有非常強之剌激臭。 其次，使用所得到之樹脂R-2而Μ相同於實施例1之 方法進行調製的調色料，定量醛化合物之含量後，含有320 ppm之丙醛。又，即使在官能試驗中亦具有很強之剌激臭 Ο 又，於上述之混合中，使用一具有通氣孔之雙軸壓出 機時，調色料中之丙醛的含量雖減少至220 ppm，但，於 官能試驗中看不出剌激臭。 實施例2〜7 除了如表1般變更酯化氣氛、縮合條件及樹脂組成Μ 外，其餘相同於實施例1之操作，得到樹脂R_3〜R-8。 然後，關於所得到之樹脂R_3〜R-8、及使用樹脂R-3 〜R-8而Μ同於實施例1之方法調製而得到的調色料，進 行醛化合物之定量及官能試驗。結果表示於表1中。 樹脂R_3〜R-8之任一者中，賤化合物之含量均很低， 即使在官能試驗中亦無剌激臭。又，調色料化時，醛化合 物之含量亦很少，即使在官能試驗中亦無剌激臭。 比較例2〜5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -------------裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 18 )41319
A7 1、發明説明（16) 除了如表3般變更酯化氣氛、縮合條件及樹脂組成Μ 外，其餘相同於實施例1之操作，得到樹脂R-9〜R-12。 然後，關於所得到之樹脂R-9〜R-12、及使用樹脂R-9 〜R-12而Μ同於實施例1之方法調製而得到的調色料，進 .行醛化合物之定量及官能試驗。結果表示於表1中。 樹脂R-9〜R-12之任一者中，醛化合物之含量均很多 ，即使在官能試驗中亦有剌激臭。又，調色料化後，醛化 合物之含量亦很高，即使在官能試驗中亦有剌檄臭。 實施例8〜9 除了如表4般變更酯化氣氛、縮合條件及樹脂組成Μ 外，其餘相同於實施例1之操作，得到樹脂R-13〜R-14。 然後，關於所得到之樹脂R-13〜R-14、及使用樹脂R-13〜R_ 14而Μ同於實施例1之方法調製而得到的調色料， 進行醛化合物之定量及官能試驗。結果表示於表1中。 樹脂R-13〜R-14之任一者中，醛化合物之含量均很低 ，即使在官能試驗中亦無剌檄臭。又，調色料化時，醛化 合物之含量亦很少，即使在官能試驗中亦無剌激臭。 I . ti 批衣 —訂 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 中 標 準 局 員 工 消 合 作 社 印 製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X 297公釐） -19 541319 A7 B7 五、發明説明（17) 1?Λ"丨J1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 0 TPA :iaES i - s .* Ν.ΠΓ mm 泪定 諷色料醛^ 官能试s 联 « |聚合時間 真空度 聚合溫度 氮氣滾 脂肪族小計 s 2： S |芳香族小計] 11 菰 CP 二醇Λ -H 5 —1 2 P 〇 ν-Π U1 - ΙΟ s o 41.7 41.7 . ro OO s 100.0 sd >—· 實施例i 1_ X X u> ON a o X 41.7 59.2 j 0〇 vD Li00:0 7 N> I比較例1 t_ 〇 W ο υη N> § o 31.2 to 70.0 29.8 40.2 100.0 90 ώ 賓施例2 〇 OJ ο η-* o 42.1 42.1 60.4 30.3 P W-* 100.0 90 丄 »施例3 〇 ο Νϊ VJJ CJN Mmp* tO 治 o 13.1 13,1 89.0 89.0 100.0 Μ 實施例4 1 〇 ►«·· νΛ> m ο Ul 当 to A o 34.3 34.3 67.7 67.7 ' 100.0 ?a 冨施例5 〇 V-n ο ▲ Ul KjJ NJ to 〇 o 21.3 N> Va» 80.3 VjJ 30.0 49.7 50.3 «施例6 〇 0〇 ο 〇\ ts> VjJ N> S o 42.2 42.2 59-7 29.9 | 29.8 58.9 P9 OO 實施例7 X w X 0〇 S to cr^ o X 11.2 91.2 91.2 100.0 99 \〇 比較例2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 20 - 541319 A7 B7 五、發明説明（18) 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製
mm 霖成 羝2 雔 m m m 滞 糠 m m 〇> s » 〇> 辟 » m sn sir s —r s ZXi S 銥 Wr li 3 CD u 理 > -H 2 2 X X s CO s o o X 合 δ S — s CO two* 8 〇 PS S nn » ω X X W U1 N> o X to O s <〇 N) 〇 v-u vO Ul o P9 »»·* A X Cs> νΛ vjn X Va» ON o a O X to N> g N> 含 合 Ni 〒 ¢0 F « CJI 0 岩 〇 〇〇 to 1 O \jnt U1 s s >—* ? oo U1 Ο so Cj 珀 m c〇 〇 ON CO Ο 00 〇 m S s \〇 0Q vO 〇 to so 1 >—· 緘 察 CO &JL § (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 21 541319 A7 B7 五、發明説明（19) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 實施例10 對酞酸100莫耳份、二醇A 60莫耳份及乙二醇65莫耳 份投入一具備蒸餾塔之反應容器中。相對於全酸成分添加 觸媒即三氧化銻0.05重量份，內溫保持於26010、攪拌旋 .轉數保持於120 rpm，在常壓下之氮氣流下進行酯化反應 。然後，Μ 30分鐘將反應条内減壓至1.0 mmHg，內溫保持 於220¾，一面使乙二醇餾出一面進行縮合反應5小時， 得到一具有Tg為64t、軟化溫度為109C及酸值7.1 fflgKOH/g 之特性值的樹脂R-15。表2中表示所得到之樹脂R-15的組 成分析結果、醛化合物含量之定量結果及官能試驗結果。 其次，相對於樹脂R-15之94重量份，預先混合碳黑（ 三薆化成（股）製、#40) 5重量份及電荷控制劑〔東方化 學（股）製、邦德隆S-34〕1重量份。然後，使用內部混合 機〔栗本鐵工（股）製〕，在内溫150它、65 rpm之條件下 混合30分鐘。所得到之混合物經粗粉碎後，進行撤粉碎及 分級而得到粒徑5〜18 Mm之調色料。 對於所得到之調色料進行醛化合物的含量之定量及官 能試驗。結果表示於表2中。 比較例6 Μ相同於實施例1之聚合饋入組成及操作，進行酯化 及縮合，得到樹脂R-16。但，酯化時，不導入氮氣，以縮 合溫度2701C、真空度100 mmHg進行縮合7小時。 所得到之樹脂R-16具有631C之Tg與1061C之軟化溫度 。又，對於樹脂R-16，測定醛化合物之含量後，丙醛含有 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· -訂 線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 22 541319 A7 B7 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
、發明説明（2G 330ρρπι與2-乙基-1，3-二氧戊烷含有40 ppm，且，即使在 官能試驗亦具有非常強之剌激臭。又，顯示著色之吸光度 為 0.076 ° 其次，使用所得到之樹脂R-16而Μ相同於實施例1〇之 方法進行調製的調色料，定量醛化合物之含量後，含有320 ppm之丙醛及37 ppm之2_乙基_1,3-二氧戊烷。又，即使在 官能試驗中亦具有很強之刺激臭。 又，於上逑之混合中，使用一具有通氣孔之雙軸壓出 機時，調色料中之丙醛的含量雖減少至220 ppm，但，於 官能試驗中辨出剌激臭。 實施例11〜14 除了如表2般變更酯化氣氛、縮合條件及樹脂組成Μ 外，其餘同於實施例10之操作，得到樹脂17〜R-20。所 得到之樹脂的組成分析結果、醛化合物含量之定量結果、 官能試驗結果及吸光度測定結果表示於表2中。 然後，除了使用所得到之樹脂R-17〜R_20、全色彩調 色料用箸色劑Μ外，其餘同於實施例10，而調製全色彩調 色料。對於所得到之調色料，實施醛化合物之官量、官能 試驗、吸光度測定及盡像評價，其結果表示於表2中。 樹脂R-17〜R_20之任一者在波長440 nm之吸光度均很 低，調色料化之時，亦可顯示出優異之畫像特性。尤其， 樹脂R-19及R-20係具有極優異之畫像特性。又，樹脂R-17 〜R-20之任一者，醛化合物的含量均很低，即使於官能試 驗中亦無剌激臭。將此等調色料化之時，同樣地亦無剌激 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 11,--1-----裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 23 541319 A7 B7 五、發明説明（21 ) 臭0 比較例7〜10 除了如表2般變更酯化氣氛、縮合條件及樹脂組成Μ 外，其餘相同於實施例10之操作，得到樹脂R-21〜R-24。 所得到之樹脂的組成分析結果、醛化合物含童之定量結果 、官能試驗結果及吸光度測定結果表示於表2中。 然後，除了使用所得到之樹脂R-21〜R-24、全色彩調 色料用著色劑Κ外，其餘同於實施例10,而調製全色彩調 色料。對於所得到之調色料，實施醛化合物之官量、官能 試驗及畫像評價，其結果表示於表2中。 樹脂R-21〜R-24之任一者在波長440 nm之吸光度均很 高，光透過性差，且，調色料化時，畫像之模糊或畫像精 度很差。樹脂R-21〜R_24之任一者，醛化合物的含量均很 高，即使於官能試驗中亦具剌激臭。將此等調色料化之時 ，同樣地亦具剌激臭。 ϋ IJ ϋ n-n n ϋ ϋ ϋ ϋ I ϋ 111 ^ 111111 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 24 -Ο λ _ 541319 A7 B7 22、 五、發明説明（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 TMA:銪兴辨U葙芨 TPA : If弈！1PA : ||深臻 BG :(NU6I •二荥左卟兹{21琅)呤_(pp* ·* :装渖龙笵洚葙N·裘左0>兹(潞眾)卟却<pp* 梅龙 調色料醛〃’ 吸光度（440n«〇 官能试驗 膝 * 聚合時間 1 吩 聚合溫度 脂肪族小計 m 2 s 芳番族小計 二醇B 二酵A -H X -〇 > —* P IS o o -4 〇 二 Ul 一 N> to 〇 o p 00 <n κ〇 09 09 〇 o R-15 實施例10 X UJ 〇 o g X w -a 〇 〇 X A OO £ 二 59.8 U1 \ά oo μ»* o o ?〇 • 比較例6 〇 0.012 Ο UJ CO o 〇 55.5 U1 51.9 Ui to »—* ON 100.0 » i — -4 實施例U 〇 CO CsJ 0.019 Ο ro ai N> S o Ul 00 CP KjJ 0〇 a» 72.5 U1 100.0 99 1 0〇 «施例12 〇 公 0.009 〇 <7^ U1 w 〇 0 33.3 v-u Oi w 81.4 41.1 40.3 49.8 50.2 R-19 實施例13 〇 ΓΟ 0.002 Ο 各 W o 44.2 44.2 -vj 〇 o e^> 20.3 49.9 R-20 賨施例Η ： 〇 w 0.073 X w 谷 o 0〇 S Csj 〇 X CO s〇 ΓΟ 90.0 90.0 o o 30 1 Cs> 實施例7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 25 541319
A
7 B 五 V---- 3 2 /v 明説 明發 mm ίΒ® 調色料βΜ» 吸光度（440n») 官能試驗 敗 m 聚合時間 聚合溫度 氮氣滾 ； 脂肪族小計 r« <n z S 芳香族小計 i 二醇B _! •H 3> -i > X ▲ 〇 X s ο CO 09 Ο X s S U1 \〇 03 10.3 | 100.0 SO N> 較例8 X s U1 0.034 X CSl S X ON W — ο 22.1 U1 K〇 19.2 39.9 19.8 g N) 99 1 to VAJ 比較例9 X DO 0〇 o 0.025 X o ο Ν> Ο X KjJ to Ui N) g C^> 39.8 60.2 R-24 比較例Η) m2 § (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 26 541319 A7 B7 五、發明説明（24 ) 產業上之利用可能性 本發明之調色料用聚酯樹脂係吸光度低、光透過性及 色調均優異者，且，作為調色料之畫像的鮮明性及盡像精 度優異，尤其適合作為調色料之色調有問題的全色彩用者 。又，本發明之聚酯樹脂及調色料即使於調色料化時之溶 融混合及複印時等的加熱亦不會產生剌激臭，在電子照相 法、靜電記錄法及靜電印刷法等極可用來作為靜電荷像或 磁氣潛像所採用的乾式調色料用樹脂及調色料。 ---,--------裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 27