JP3354577B2 - 結晶性トナー用ポリエステル樹脂 - Google Patents
結晶性トナー用ポリエステル樹脂Info
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- JP3354577B2 JP3354577B2 JP00145391A JP145391A JP3354577B2 JP 3354577 B2 JP3354577 B2 JP 3354577B2 JP 00145391 A JP00145391 A JP 00145391A JP 145391 A JP145391 A JP 145391A JP 3354577 B2 JP3354577 B2 JP 3354577B2
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- resin
- acid
- toner
- bis
- polyester resin
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法や静電印刷法などにおいて静電荷像または磁気潜像の
現像に用いる乾式トナーとして有用なポリエステル樹脂
に関する。さらに詳しくは、耐ブロッキング性、溶融流
動性、定着性に優れ、特に高流動性を要するフルカラー
用トナー、および低温定着性を要する高速複写機、高速
プリンター用トナーまたは粉体塗料用として有用なポリ
エステル樹脂に関する。
法や静電印刷法などにおいて静電荷像または磁気潜像の
現像に用いる乾式トナーとして有用なポリエステル樹脂
に関する。さらに詳しくは、耐ブロッキング性、溶融流
動性、定着性に優れ、特に高流動性を要するフルカラー
用トナー、および低温定着性を要する高速複写機、高速
プリンター用トナーまたは粉体塗料用として有用なポリ
エステル樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】静電荷像よりも恒久的な顕像を得る方法
においては、光導電性感光体または静電記録体上に形成
された静電荷像をあらかじめ摩擦により帯電させたトナ
ーによって現像したのち定着される。磁気潜像の場合は
磁気ドラム上の潜像を磁性体を含むトナーによって現像
した後、定着される。定着は、光導電性感光体または静
電記録体上に現像によって得られたトナー像を直接融着
させるか、紙やフィルム上にトナー像を転写した後、こ
れを転写シート上に融着させることによって行われる。
トナー像の融着は溶剤蒸気との接触、加圧及び加熱によ
って行われ、加熱方式には電気オーブンによる無接触加
熱方式と加圧ローラーによる圧着加熱方式があるが、定
着工程の高速化が要請される最近では主として後者が用
いられている。
においては、光導電性感光体または静電記録体上に形成
された静電荷像をあらかじめ摩擦により帯電させたトナ
ーによって現像したのち定着される。磁気潜像の場合は
磁気ドラム上の潜像を磁性体を含むトナーによって現像
した後、定着される。定着は、光導電性感光体または静
電記録体上に現像によって得られたトナー像を直接融着
させるか、紙やフィルム上にトナー像を転写した後、こ
れを転写シート上に融着させることによって行われる。
トナー像の融着は溶剤蒸気との接触、加圧及び加熱によ
って行われ、加熱方式には電気オーブンによる無接触加
熱方式と加圧ローラーによる圧着加熱方式があるが、定
着工程の高速化が要請される最近では主として後者が用
いられている。
【０００３】さらに、カラー画像を得るためには、上述
の現像工程において、３〜４色のトナーを転写紙に付着
させ、次いで定着工程において、各種トナーを溶融混合
しながら発色し、定着させなければならない。フルカラ
ートナー用バインダーには上述のごとく定着工程での混
合性の良い樹脂、換言すれば、溶融流動性の良い樹脂が
強く望まれている。溶融流動性の良好なバインダーを用
いた場合、定着工程でのオフセット現象が生じるという
問題がある。
の現像工程において、３〜４色のトナーを転写紙に付着
させ、次いで定着工程において、各種トナーを溶融混合
しながら発色し、定着させなければならない。フルカラ
ートナー用バインダーには上述のごとく定着工程での混
合性の良い樹脂、換言すれば、溶融流動性の良い樹脂が
強く望まれている。溶融流動性の良好なバインダーを用
いた場合、定着工程でのオフセット現象が生じるという
問題がある。
【０００４】しかしながら、オフセット現象を防止する
ため、バインダーを架橋化させたり高分子化させると、
溶融流動性が低下し、フルカラーコピーには適さない。
従って、コピーマシーンの定着ローラー表面にシリコー
ンを塗布し、オフセットを防止する手法が用いられてい
る。
ため、バインダーを架橋化させたり高分子化させると、
溶融流動性が低下し、フルカラーコピーには適さない。
従って、コピーマシーンの定着ローラー表面にシリコー
ンを塗布し、オフセットを防止する手法が用いられてい
る。
【０００５】また、溶融流動性を高めるためバインダー
樹脂を低分子化させるとガラス転移温度Ｔg が低下し、
耐ブロッキング性が低下する。
樹脂を低分子化させるとガラス転移温度Ｔg が低下し、
耐ブロッキング性が低下する。
【０００６】従来より、この低分子ポリエステル樹脂と
して、２価の不飽和カルボン酸と芳香族ジオール成分と
からなる樹脂が提案されている。しかし、酸との反応性
の悪い芳香族ジオールのみを使用しているため、目的の
物性を得ようとすると、高い温度での反応が必要であ
り、そのため、芳香族ジオールが分解し、悪臭、画質劣
化等の問題が生じる。
して、２価の不飽和カルボン酸と芳香族ジオール成分と
からなる樹脂が提案されている。しかし、酸との反応性
の悪い芳香族ジオールのみを使用しているため、目的の
物性を得ようとすると、高い温度での反応が必要であ
り、そのため、芳香族ジオールが分解し、悪臭、画質劣
化等の問題が生じる。
【０００７】さらに、芳香族ジオールは一般に高価であ
り、それを多量に用いた高価なトナーは複写機が一般大
衆化されている現在では、産業上好ましくない。さら
に、２価カルボン酸として不飽和カルボン酸を用いてい
るため、ラジカル反応防止剤に用いられているハイドロ
キノン等が原因での公害問題が懸念されている。
り、それを多量に用いた高価なトナーは複写機が一般大
衆化されている現在では、産業上好ましくない。さら
に、２価カルボン酸として不飽和カルボン酸を用いてい
るため、ラジカル反応防止剤に用いられているハイドロ
キノン等が原因での公害問題が懸念されている。
【０００８】以上述べてきたように、フルカラー及び高
速複写機用低分子バインダーには、溶融流動性が良好
で、なおかつ耐ブロッキング性および熱安定性が良好な
樹脂が強く熱望されている。
速複写機用低分子バインダーには、溶融流動性が良好
で、なおかつ耐ブロッキング性および熱安定性が良好な
樹脂が強く熱望されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術において溶融流動性が良好で、耐ブロッキング性に
優れ、なおかつ、安価で公害問題等の心配のない、一般
大衆化されつつある複写機にふさわしいバインダー樹脂
を与えることにある。
技術において溶融流動性が良好で、耐ブロッキング性に
優れ、なおかつ、安価で公害問題等の心配のない、一般
大衆化されつつある複写機にふさわしいバインダー樹脂
を与えることにある。
【００１０】更に詳しくは、ポリエステル樹脂に部分的
な結晶構造を持たせることで、溶融流動性に優れ、なお
かつ樹脂の持つ結晶構造により耐オフセット性を付与す
ることにある。
な結晶構造を持たせることで、溶融流動性に優れ、なお
かつ樹脂の持つ結晶構造により耐オフセット性を付与す
ることにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段、その作用】本発明者ら
は、上記の問題を解決するために鋭意検討したところ、
樹脂の結晶構造が耐ブロッキング性を付与し、低粘度で
なおかつ耐ブロッキング性が良好である樹脂が得られる
ことを見だし本発明を完成した。
は、上記の問題を解決するために鋭意検討したところ、
樹脂の結晶構造が耐ブロッキング性を付与し、低粘度で
なおかつ耐ブロッキング性が良好である樹脂が得られる
ことを見だし本発明を完成した。
【００１２】本発明は、テレフタル酸及び／またはその
炭素数１〜３の低級アルキル基を有するエステルと炭素
数２〜６の直鎖型アルキレングリコールが50モル％以上
を占めるモノマーから得られるポリエステル重合体から
なり、200 ℃以下の融点を有し、軟化温度Ｔｉが150 ℃
以下であり、酸価が20mg KOH／ｇ以下であることを特徴
とする結晶性トナー用ポリエステル樹脂を提供する。
炭素数１〜３の低級アルキル基を有するエステルと炭素
数２〜６の直鎖型アルキレングリコールが50モル％以上
を占めるモノマーから得られるポリエステル重合体から
なり、200 ℃以下の融点を有し、軟化温度Ｔｉが150 ℃
以下であり、酸価が20mg KOH／ｇ以下であることを特徴
とする結晶性トナー用ポリエステル樹脂を提供する。
【００１３】本発明でいうテレフタル酸の炭素数１〜３
の低級アルキル基を有するエステルとはテレフタル酸ジ
メチル、テレフタル酸ジエチルなどであり、Ｔｇを上げ
る効果とコストという点からテレフタル酸ジメチルが好
ましい。
の低級アルキル基を有するエステルとはテレフタル酸ジ
メチル、テレフタル酸ジエチルなどであり、Ｔｇを上げ
る効果とコストという点からテレフタル酸ジメチルが好
ましい。
【００１４】本発明で言う炭素数２〜６の直鎖型アルキ
レンジオールとは、エチレングリコール、１，３−プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ヘプタンジオール、１，６−ヘキサンジオールをいい、
その中でもエチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオールは結晶性に寄与し、結晶
化のコントロールをするのに効果がある。
レンジオールとは、エチレングリコール、１，３−プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ヘプタンジオール、１，６−ヘキサンジオールをいい、
その中でもエチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオールは結晶性に寄与し、結晶
化のコントロールをするのに効果がある。
【００１５】本発明で重要な点は、重合したポリエステ
ルが 200℃以下の融点および 150℃以下の軟化温度を有
し、酸価が20mg KOH／ｇ以下で有ることである。融点が
200℃を超えると、耐ブロッキング性は良好であるが、
溶融温度が高過ぎて、フルカラーでの一般の溶融混練工
程で、溶融混練するのは困難である。従って、樹脂の融
点は、 200℃以下でなければならない。次に、樹脂の軟
化温度が 150℃を超えるとトナーとして用いる場合溶融
させるのに非常に大きなエネルギーを要し、しかも、溶
融混合しにくくなる。従って、軟化温度Ｔi は 150℃以
下の必要があり、好ましくは 140℃以下である。酸価が
20mg KOH／ｇ以上になると、トナーにした場合、湿度の
帯電量への影響が大きくなり、複写機の環境の変化によ
って、溶融混合の比率が変わり、色むらの原因になる。
また、一般の高速複写時においても、同じ理由で環境湿
度の変化によって濃度が変わってしまう。
ルが 200℃以下の融点および 150℃以下の軟化温度を有
し、酸価が20mg KOH／ｇ以下で有ることである。融点が
200℃を超えると、耐ブロッキング性は良好であるが、
溶融温度が高過ぎて、フルカラーでの一般の溶融混練工
程で、溶融混練するのは困難である。従って、樹脂の融
点は、 200℃以下でなければならない。次に、樹脂の軟
化温度が 150℃を超えるとトナーとして用いる場合溶融
させるのに非常に大きなエネルギーを要し、しかも、溶
融混合しにくくなる。従って、軟化温度Ｔi は 150℃以
下の必要があり、好ましくは 140℃以下である。酸価が
20mg KOH／ｇ以上になると、トナーにした場合、湿度の
帯電量への影響が大きくなり、複写機の環境の変化によ
って、溶融混合の比率が変わり、色むらの原因になる。
また、一般の高速複写時においても、同じ理由で環境湿
度の変化によって濃度が変わってしまう。
【００１６】本発明において、テレフタル酸及び／また
はその低級アルキルエステルと炭素数２〜６の直鎖型ア
ルキレングリコール以外のモノマーは、その必要性能に
応じて請求範囲を越えない範囲で、使用することができ
る。一般に、ポリエステルの原料として公知のモノマー
は、本発明の効果が奏される範囲で、使用してさしつか
えない。例えば、イソフタル酸、フタル酸、セバシン
酸、イソデシル琥珀酸、マレイン酸、フマル酸、アジピ
ン酸などのジカルボン酸及びこれらのモノメチル、モノ
エチル、ジメチル、ジエチルエステルなどが挙げられ、
特にイソフタル酸及びそのジメチルエステルが耐ブロッ
キング性及びコストの点で好ましい。これらのジカルボ
ン酸およびその低級エステルはトナーの定着性及び耐ブ
ロッキング性に影響を与える。イソフタル酸のような芳
香族ジカルボン酸を用いると耐ブロッキング性は向上す
るが、定着性は低下する。逆に、セバシン酸やアジピン
酸のような脂肪族ジカルボン酸を用いると定着性は向上
するが、ガラス転移温度Ｔg の低下をもたらすため耐ブ
ロッキング性の低下につながる。脂肪族ジカルボン酸の
場合、長鎖のモノマー程この傾向は強い。
はその低級アルキルエステルと炭素数２〜６の直鎖型ア
ルキレングリコール以外のモノマーは、その必要性能に
応じて請求範囲を越えない範囲で、使用することができ
る。一般に、ポリエステルの原料として公知のモノマー
は、本発明の効果が奏される範囲で、使用してさしつか
えない。例えば、イソフタル酸、フタル酸、セバシン
酸、イソデシル琥珀酸、マレイン酸、フマル酸、アジピ
ン酸などのジカルボン酸及びこれらのモノメチル、モノ
エチル、ジメチル、ジエチルエステルなどが挙げられ、
特にイソフタル酸及びそのジメチルエステルが耐ブロッ
キング性及びコストの点で好ましい。これらのジカルボ
ン酸およびその低級エステルはトナーの定着性及び耐ブ
ロッキング性に影響を与える。イソフタル酸のような芳
香族ジカルボン酸を用いると耐ブロッキング性は向上す
るが、定着性は低下する。逆に、セバシン酸やアジピン
酸のような脂肪族ジカルボン酸を用いると定着性は向上
するが、ガラス転移温度Ｔg の低下をもたらすため耐ブ
ロッキング性の低下につながる。脂肪族ジカルボン酸の
場合、長鎖のモノマー程この傾向は強い。
【００１７】炭素数２〜６の直鎖型アルキレングリコー
ル以外のジオールとしては、脂肪族及び芳香族ジオール
が用いられる。脂肪族ジオールの例として、ネオペンチ
ルグリコール、ポリエチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどが挙げら
れ、定着性の面からネオペンチルグリコールが好まし
い。芳香族ジオールの例として、ポリオキシエチレン−
（2.０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、ポリオキシエチレン−（2.３）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニルプロパン）、ポリオキシプロ
ピレン−（2.０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（2.２）−ポリ
オキシエチレン−（2.０）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ポリオキシプロピレン（2.３）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（2.４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、ポリオキシプロピレン（3.３）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどが挙げられ
る。これらのジオール成分は単独または混合で使用され
る。芳香族ジオールはガラス転移温度Ｔg を上げる効果
があるため、耐ブロッキング性が良好と成る。また、ジ
オール成分のなかでも、芳香族ジオールとシクロヘキサ
ンジメタノールや水添ビスフェノールＡといった脂環式
ジオールなどは、反応性を調節可能とするとともに、樹
脂の耐摩耗性を向上することもすでに知られている。
ル以外のジオールとしては、脂肪族及び芳香族ジオール
が用いられる。脂肪族ジオールの例として、ネオペンチ
ルグリコール、ポリエチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどが挙げら
れ、定着性の面からネオペンチルグリコールが好まし
い。芳香族ジオールの例として、ポリオキシエチレン−
（2.０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、ポリオキシエチレン−（2.３）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニルプロパン）、ポリオキシプロ
ピレン−（2.０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（2.２）−ポリ
オキシエチレン−（2.０）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ポリオキシプロピレン（2.３）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（2.４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、ポリオキシプロピレン（3.３）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどが挙げられ
る。これらのジオール成分は単独または混合で使用され
る。芳香族ジオールはガラス転移温度Ｔg を上げる効果
があるため、耐ブロッキング性が良好と成る。また、ジ
オール成分のなかでも、芳香族ジオールとシクロヘキサ
ンジメタノールや水添ビスフェノールＡといった脂環式
ジオールなどは、反応性を調節可能とするとともに、樹
脂の耐摩耗性を向上することもすでに知られている。
【００１８】本発明において、多官能モノマーを用い
て、ポリマーに架橋構造を持たせることができる。多官
能モノマーとしては多価カルボン酸および多価アルコー
ルが用いられる。多価カルボン酸の例として、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸、１，２，４−シクロヘキサン
トリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン
酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，
５−ヘキサントリカルボン酸、１，２，７，８−オクタ
ンテトラカルボン酸及びこれらの酸無水物及び低級アル
キルエステルがある。多価アルコールの例としては、ソ
ルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラロール、
１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、トリペンタエリスリトール、庶糖、
１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタン
トリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオ
ール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，
３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンなどが挙げられ
る、多官能モノマーは単独または混合で用いられる。こ
のような多官能モノマーは樹脂のガラス転移温度Ｔg を
高める効果があると共に、生じた架橋構造が結晶部分と
ともに耐オフセット性を高める効果があるので、必要に
応じて自由に用いればよい。
て、ポリマーに架橋構造を持たせることができる。多官
能モノマーとしては多価カルボン酸および多価アルコー
ルが用いられる。多価カルボン酸の例として、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸、１，２，４−シクロヘキサン
トリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン
酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，
５−ヘキサントリカルボン酸、１，２，７，８−オクタ
ンテトラカルボン酸及びこれらの酸無水物及び低級アル
キルエステルがある。多価アルコールの例としては、ソ
ルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラロール、
１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、トリペンタエリスリトール、庶糖、
１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタン
トリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオ
ール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，
３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンなどが挙げられ
る、多官能モノマーは単独または混合で用いられる。こ
のような多官能モノマーは樹脂のガラス転移温度Ｔg を
高める効果があると共に、生じた架橋構造が結晶部分と
ともに耐オフセット性を高める効果があるので、必要に
応じて自由に用いればよい。
【００１９】本発明のポリエステル樹脂を製造するに
は、前記モノマーを反応釜に仕込、加熱昇温することに
より、エステル化反応またはエステル交換反応を行う。
この時必要に応じて硫酸、チタンブトキサイド、ジブチ
ルスズオキシド、酢酸マグネシウム、酢酸マンガン等の
通常のエステル化反応またはエステル交換反応で使用さ
れるエステル化触媒またはエステル交換触媒を使用する
ことができる。次いで、常法に従って該反応で生じた水
またはアルコールを除去する。
は、前記モノマーを反応釜に仕込、加熱昇温することに
より、エステル化反応またはエステル交換反応を行う。
この時必要に応じて硫酸、チタンブトキサイド、ジブチ
ルスズオキシド、酢酸マグネシウム、酢酸マンガン等の
通常のエステル化反応またはエステル交換反応で使用さ
れるエステル化触媒またはエステル交換触媒を使用する
ことができる。次いで、常法に従って該反応で生じた水
またはアルコールを除去する。
【００２０】本発明においては、引き続き重合反応を実
施するが、このとき 150mmHg以下の真空下でジオール成
分を留出除去させながら重合を行う。重合に際しては通
常公知の重合触媒、例としてチタンブトキサイド、ジブ
チルスズオキシド、酢酸スズ、酢酸亜鉛、２硫化スズ、
３酸化アンチモン、２酸化ゲルマニウム、等を用いるこ
とができる。重合温度、触媒量については特に限定され
るものではなく、必要に応じて任意に設定すれば良い。
施するが、このとき 150mmHg以下の真空下でジオール成
分を留出除去させながら重合を行う。重合に際しては通
常公知の重合触媒、例としてチタンブトキサイド、ジブ
チルスズオキシド、酢酸スズ、酢酸亜鉛、２硫化スズ、
３酸化アンチモン、２酸化ゲルマニウム、等を用いるこ
とができる。重合温度、触媒量については特に限定され
るものではなく、必要に応じて任意に設定すれば良い。
【００２１】本発明において、融点は示差走査熱量計Ｄ
ＳＣを用いて、昇温速度５℃／分で測定した時の吸熱カ
ーブのピークの温度とした。また、本発明で言う軟化温
度Ｔi とは、フローテスター（島津製作所T-500)を用い
て、ノズル1.０mmφ×10mm、荷重30kgf 、昇温速度３℃
／min で測定した時の樹脂が流出し始める温度を言う。
ＳＣを用いて、昇温速度５℃／分で測定した時の吸熱カ
ーブのピークの温度とした。また、本発明で言う軟化温
度Ｔi とは、フローテスター（島津製作所T-500)を用い
て、ノズル1.０mmφ×10mm、荷重30kgf 、昇温速度３℃
／min で測定した時の樹脂が流出し始める温度を言う。
【００２２】本発明中の実施例での組成分析において
は、樹脂をヒドラジンで加水分解し、液体クロマトグラ
フィーを用いて定量した。
は、樹脂をヒドラジンで加水分解し、液体クロマトグラ
フィーを用いて定量した。
【００２３】
【実施例】次に、実施例について、本発明を説明する
が、本発明の実施態様はこれによって限定されるもので
はない。
が、本発明の実施態様はこれによって限定されるもので
はない。
【００２４】実施例−１ 第１表の組成に従い、テレフタル酸 100モル％、エチレ
ングリコール100モル％、ポリオキシプロピレン（2.
３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンジオールＡを30モル％を蒸留塔を有する反応容器に投
入した。さらに反応容器にジブチルスズオキシドを全酸
成分に対して0.03重量％添加し、内温を260 ℃、攪拌回
転数200rpmに保ち、常圧下で５時間エステル化反応させ
たのち、反応系内を30分かけて1.０mmHgまで減圧し、内
温 260℃に保ち、エチレングリコールを留出せしめなが
ら縮合反応を２時間行い、淡黄色透明の樹脂Ｒ−１を得
た。得られた樹脂Ｒ−１は、融点が 175℃で酸価が6.０
mg KOH／ｇであった。得られた樹脂Ｒ−１の補正分析結
果を第１−２表に示す。
ングリコール100モル％、ポリオキシプロピレン（2.
３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンジオールＡを30モル％を蒸留塔を有する反応容器に投
入した。さらに反応容器にジブチルスズオキシドを全酸
成分に対して0.03重量％添加し、内温を260 ℃、攪拌回
転数200rpmに保ち、常圧下で５時間エステル化反応させ
たのち、反応系内を30分かけて1.０mmHgまで減圧し、内
温 260℃に保ち、エチレングリコールを留出せしめなが
ら縮合反応を２時間行い、淡黄色透明の樹脂Ｒ−１を得
た。得られた樹脂Ｒ−１は、融点が 175℃で酸価が6.０
mg KOH／ｇであった。得られた樹脂Ｒ−１の補正分析結
果を第１−２表に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】第１−１表 ＊ジオールＡ：ポリオキシプロピレン（2.３）−２，２
−ビス（４−ヒドドロキシフェニル）プロパン
−ビス（４−ヒドドロキシフェニル）プロパン
【００２７】
【表２】
【００２８】第１−２表
【００２９】耐ブロッキング性の評価は、50mlのガラス
製サンプル瓶中に５〜20μｍに微粉砕した樹脂５ｇを入
れ、50℃の高温槽中に50時間放置した後、その凝集度を
観察した。その凝集度は次の基準に準拠して評価した。
製サンプル瓶中に５〜20μｍに微粉砕した樹脂５ｇを入
れ、50℃の高温槽中に50時間放置した後、その凝集度を
観察した。その凝集度は次の基準に準拠して評価した。
【００３０】 50℃に50時間放置したサンプル瓶を室温まで冷却し、 Ａ：サンプル瓶を逆さにしただけでトナーが落ちる。 Ｂ：サンプル瓶を逆さにし、軽く振っただけでトナーが
落ちる。 Ｃ：サンプル瓶を逆さにし、軽くたたくとトナーが落ち
る。 Ｄ：サンプル瓶を逆さにし、強い振動を与えてやるとト
ナーが落ちる。
落ちる。 Ｃ：サンプル瓶を逆さにし、軽くたたくとトナーが落ち
る。 Ｄ：サンプル瓶を逆さにし、強い振動を与えてやるとト
ナーが落ちる。
【００３１】Ｅ：サンプル瓶を逆さにし、強い振動を与
えてもトナーは落ちない。（凝集度Ａ，Ｂ，Ｃは使用可
能と判断した。）
えてもトナーは落ちない。（凝集度Ａ，Ｂ，Ｃは使用可
能と判断した。）
【００３２】第１−２表より樹脂Ｒ−１は、耐ブロッキ
ング性が良好であり、フルカラーに用いた場合溶融混合
性の良好な樹脂であることがわかる。さらに酸価も低い
ことより、帯電特性も良好なことがわかる。
ング性が良好であり、フルカラーに用いた場合溶融混合
性の良好な樹脂であることがわかる。さらに酸価も低い
ことより、帯電特性も良好なことがわかる。
【００３３】実施例−２〜４ モノマー仕込組成を第２−１表のようにする以外は、実
施例−１と同様の操作を行い、樹脂Ｒ−２／Ｒ−４を得
た。樹脂Ｒ−２〜Ｒ−４の組成分析結果及び樹脂物性値
を第２−２表に示す。
施例−１と同様の操作を行い、樹脂Ｒ−２／Ｒ−４を得
た。樹脂Ｒ−２〜Ｒ−４の組成分析結果及び樹脂物性値
を第２−２表に示す。
【００３４】
【表３】
【００３５】第２−１表 ＊ジオールＡ：ポリオキシプロピレン（2.３）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ＊＊ジオールＢ：ポリオキシエチレン（2.３）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ＊＊ジオールＢ：ポリオキシエチレン（2.３）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
【００３６】
【表４】
【００３７】第２−２表 ＊ジオールＡ：ポリオキシプロピレン（2.３）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ＊ジオールＢ：ポリオキシエチレン（2.３）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ＊ジオールＢ：ポリオキシエチレン（2.３）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
【００３８】第２−２表より、トナーＴ−２〜Ｔ−４
は、耐ブロッキング性が非常に良好であり、また酸価が
低いことより、帯電性の耐環境依存度が低い良好な樹脂
であることがわかる。
は、耐ブロッキング性が非常に良好であり、また酸価が
低いことより、帯電性の耐環境依存度が低い良好な樹脂
であることがわかる。
【００３９】比較例１〜４ モノマー仕込組成を第３−１表のようにする以外は、実
施例−１と同様の操作を行い、樹脂Ｒ−５〜Ｒ−９を得
た。樹脂Ｒ−５〜Ｒ−９の組成分析結果及び樹脂物性値
を第３−２表に示す。
施例−１と同様の操作を行い、樹脂Ｒ−５〜Ｒ−９を得
た。樹脂Ｒ−５〜Ｒ−９の組成分析結果及び樹脂物性値
を第３−２表に示す。
【００４０】
【表５】
【００４１】第３−１表 ＊ジオールＢ：ポリオキシエチレン（2.３）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
【００４２】
【表６】
【００４３】第３−２表
【００４４】樹脂Ｒ−５はＤＳＣで融点が確認されなか
ったため結晶化度が少なく耐ブロッキング性が悪い。樹
脂Ｒ−６は低酸価ではあるが、融点が 260℃と高いため
トナーとして用いる場合定着性が悪くなり、フルカラー
用トナーとして用いる場合、溶融混合するには高い温度
が必要となるため、トナー用樹脂には適さない。
ったため結晶化度が少なく耐ブロッキング性が悪い。樹
脂Ｒ−６は低酸価ではあるが、融点が 260℃と高いため
トナーとして用いる場合定着性が悪くなり、フルカラー
用トナーとして用いる場合、溶融混合するには高い温度
が必要となるため、トナー用樹脂には適さない。
【００４５】樹脂Ｒ−７は融点も 169℃と低く、耐ブロ
ッキング性も良好であるが、酸価が27mg KOH／ｇと高い
ためトナーにした場合、帯電量が、湿度の影響を受け易
い。従って、トナーに用いる樹脂には適さない。
ッキング性も良好であるが、酸価が27mg KOH／ｇと高い
ためトナーにした場合、帯電量が、湿度の影響を受け易
い。従って、トナーに用いる樹脂には適さない。
【００４６】樹脂Ｒ−８は樹脂の組成的に配向しにく
く、耐ブロッキング性が極めて低下する。樹脂Ｒ−９は
軟化温度Ｔi が 198℃と高いため、溶融するのに高いエ
ネルギーを要し、トナー用樹脂には適さない。
く、耐ブロッキング性が極めて低下する。樹脂Ｒ−９は
軟化温度Ｔi が 198℃と高いため、溶融するのに高いエ
ネルギーを要し、トナー用樹脂には適さない。
【００４７】
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂は、部分的な
結晶構造を有するため、良好な耐ブロッキング性を有
し、耐オフセット性に優れており、かつ低粘度で良好な
溶融流動性を示す。従って、高流動性を要するフルカラ
ー用トナーおよび低温定着性を要する高速複写機、高速
プリンター用トナーおよび粉体塗料用として有用であ
る。
結晶構造を有するため、良好な耐ブロッキング性を有
し、耐オフセット性に優れており、かつ低粘度で良好な
溶融流動性を示す。従って、高流動性を要するフルカラ
ー用トナーおよび低温定着性を要する高速複写機、高速
プリンター用トナーおよび粉体塗料用として有用であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩崎 等 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三菱レイヨン株式会社 豊橋事業所内 (72)発明者 田久 正幸 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三菱レイヨン株式会社 豊橋事業所内 (72)発明者 伊藤 昌宏 愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60 号 三菱レイヨン株式会社 商品開発研 究所内 (72)発明者 伊藤 弘一 愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60 号 三菱レイヨン株式会社 商品開発研 究所内 (56)参考文献 特開 平１−307767（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−82（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−161467（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/183 G03G 9/087
Claims (1)
- 【請求項１】 テレフタル酸及び／またはその炭素数１
〜３の低級アルキル基を有するエステルと炭素数２〜６
の直鎖型アルキレングリコールが50モル％以上を占める
モノマーから得られるポリエステル重合体からなり、20
0 ℃以下の融点を有し、軟化温度Ｔｉが150 ℃以下であ
り、酸価が20mg KOH／ｇ以下であることを特徴とする結
晶性トナー用ポリエステル樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00145391A JP3354577B2 (ja) | 1991-01-10 | 1991-01-10 | 結晶性トナー用ポリエステル樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00145391A JP3354577B2 (ja) | 1991-01-10 | 1991-01-10 | 結晶性トナー用ポリエステル樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04239021A JPH04239021A (ja) | 1992-08-26 |
| JP3354577B2 true JP3354577B2 (ja) | 2002-12-09 |
Family
ID=11501869
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00145391A Expired - Lifetime JP3354577B2 (ja) | 1991-01-10 | 1991-01-10 | 結晶性トナー用ポリエステル樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3354577B2 (ja) |
Families Citing this family (12)
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| US6828072B1 (en) * | 2000-02-24 | 2004-12-07 | Oce Printing Systems Gmbh | Toner mixture and process for preparing the same |
| JP3945153B2 (ja) | 2000-06-28 | 2007-07-18 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真用トナーおよびその製造方法、並びに、電子写真用現像剤、画像形成方法 |
| JP3794264B2 (ja) | 2000-12-12 | 2006-07-05 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真用現像剤および画像形成方法 |
| JP3820973B2 (ja) | 2001-12-04 | 2006-09-13 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真用トナー及びその製造方法及び静電荷像現像剤及び画像形成方法 |
| JP2005025144A (ja) * | 2002-07-30 | 2005-01-27 | Sekisui Chem Co Ltd | トナー用樹脂組成物及びトナー |
| US7410741B2 (en) | 2005-02-28 | 2008-08-12 | Fuji Xerox Co., Ltd | Toner for electrophotography and developer for electrophotography, as well as image forming method |
| JP4075949B2 (ja) | 2006-07-28 | 2008-04-16 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷現像用トナー、静電荷現像用現像剤、カートリッジ及び画像形成装置 |
| JP4715709B2 (ja) | 2006-10-04 | 2011-07-06 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電潜像現像用トナー、静電潜像現像用現像剤、および画像形成装置 |
| JP6289227B2 (ja) * | 2013-04-09 | 2018-03-07 | キヤノン株式会社 | トナー用樹脂およびトナー |
| EP2985303B1 (en) * | 2013-04-09 | 2017-09-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner resin and toner |
| EP2984118B1 (en) * | 2013-04-09 | 2018-02-21 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner and method for producing the toner |
-
1991
- 1991-01-10 JP JP00145391A patent/JP3354577B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04239021A (ja) | 1992-08-26 |
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