JPH07114208A - トナー用ポリエステル樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐ブロッキング性、溶融流動性、低温定着性
及び耐オフセット性が良好なトナー用ポリエステル樹脂
を提供する。 【構成】 （ａ）芳香族ジカルボン酸又はその低級アル
キルエステル、（ｂ）特定の芳香族ジオール及び（ｃ）
Ｍｗ５０，０００以下のエステル結合形成基含有ポリプ
ロピレン重合体からなり、（ａ）がポリエステル中の全
酸成分に対して６０モル％以上、（ｃ）が全縮合ポリエ
ステルに対して５０ｗｔ％以下からなる重合体であっ
て、Ｔｇが４０〜７０℃、軟化温度が８５〜１２０℃で
あるトナー用ポリエステル樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法や静電印刷法などにおいて静電荷像または磁気潜像の
現像に用いる乾式トナーとして有用なポリエステル樹脂
に関する。さらに詳しくは、耐ブロッキング性、溶融流
動性及び低温定着性に優れ、特に高い溶融流動性が要求
されるフルカラー用、低温定着性が要求される高速複写
機及び高速プリンター用として有用なトナー用ポリエス
テル樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】静電荷像より恒久的な顕像を得る方法に
おいては、光導電性感光体または静電記録体上に形成さ
れた静電荷像をあらかじめ摩擦により帯電させたトナー
によって現像した後、定着される。磁気潜像の場合は、
磁気ドラム上の潜像を磁性体を含むトナーによって現像
した後、定着される。定着は、光導電性感光体または静
電記録体上に現像によって得られたトナー像を直接融着
させるか、紙やフィルム上にトナー像を転写した後、こ
れを転写シート上に融着させることによって行われる。
トナー像の融着は溶剤蒸気との接触、加圧及び加熱によ
って行われ、加熱方式には、電気オーブンによる無接触
加熱方式と加圧ローラーによる圧着加熱方式があるが、
定着工程の高速化が要請される最近では主として後者が
用いられている。

【０００３】乾式現像方式で使用されるトナーには、１
成分系トナーと２成分系トナーがある。２成分系トナー
は、先ず樹脂、着色剤、荷電制御剤及びその他必要な添
加剤を溶融混練して十分に分散させた後、粗粉砕し、次
いで微粉砕して、所定の粒度範囲に分級して製造され
る。１成分系トナーは、上記の２成分系のトナーの各成
分の他に磁性鉄粉を添加して同様に製造される。

【０００４】樹脂は、トナー配合中の主成分であるた
め、トナーに要求される性能の大部分を支配する。この
ためトナー用樹脂には、トナー製造において溶融混練工
程での着色剤の分散性、粉砕工程での粉砕性の良い事な
どが要求され、またトナーの使用においては定着性、オ
フセット性、ブロッキング性及び電気的性質が良いこと
など多用な性能が要求される。トナーの製造に用いられ
る樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リスチレン樹脂、メタクリル系樹脂などが公知である
が、圧着加熱定着方式用は、主にスチレンと（メタ）ア
クリル酸エステルの共重合体が用いられてきた。しか
し、より低温で定着が可能であることや定着されたトナ
ー像の耐塩ビ可塑剤性が優れていることより、ポリエス
テル樹脂が注目されている。

【０００５】しかし、ポリエステル樹脂は、定着ローラ
ーに塗布されているテフロンとの溶解度パラメーター
（ＳＰ値）がスチレン／アクリル系樹脂よりかけ離れて
いるため、一般の低・中速機用には充分に使用可能であ
るが、高速機や低エネルギータイプの複写機等に適応さ
せるため、樹脂の温度を下げた場合、樹脂の凝集力が低
下し、耐オフセット性が悪化する。

【０００６】一般に、スチレン、アクリル系樹脂には耐
オフセット防止剤としてＰＰワックス等が用いられてい
るが、ポリエステル樹脂の場合、ＰＰワックスとの相溶
性が悪く、トナー製造工程でＰＰワックスを添加して
も、分散がうまくゆかず、充分な耐オフセット性を付与
することが困難であるとともに、トナーの帯電安定性が
損われたり、トナー像の色合いが悪くなる等の問題点を
有している。

【０００７】一方、カラー画像を得るためには、上述の
現像工程において、３〜４色のトナーを転写紙に付着さ
せ、次いで定着工程において、各種溶融混合しながら発
色させ、定着させなければならない。このため、フルカ
ラートナー用バインダー樹脂には、上述のごとく定着工
程での混合性の良い樹脂、換言すれば、溶融流動性の良
い樹脂が強く望まれている。しかし、溶融流動性の良好
なバインダー樹脂を用いた場合、定着工程での耐オフセ
ット現象が生じる問題がある。耐オフセット現象を防止
するため、バインダー樹脂を架橋化させたり、高分子化
させたりすると、溶融流動性が低下するため、フルカラ
ートナー用のバインダー樹脂としては適さない。また、
耐オフセット防止剤としてＰＰワックスを添加しても、
上述したようにポリエステル樹脂ではＰＰワックスとの
相溶性が悪く、特にフルカラートナー用としてはトナー
像の色合いが悪化するため適さない。従って、フルカラ
ー用複写機の場合、耐オフセットをえるため、定着ロー
ラー表面にシリコーンオイル等を塗布している。しかし
ながら、定着ローラーにシリコーンオイル等を塗布する
と複写物にも、オイルが付着し、取扱いに支障をきたす
場合があり、特にＯＨＰ等に複写した場合には、その現
象が顕著である。このようなことから、定着ローラーに
シリコンオイル等を塗布することなく、トナー単体で耐
オフセット性が可能なフルカラートナー用のバインダー
樹脂の出現が強く望まれている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐ブ
ロッキング性、溶融流動性及び低温定着性に優れ、かつ
耐オフセット性が良好なトナー用ポリエステル樹脂を提
供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成すべく検討を進めた結果、特定のポリプロピレン
重合体を重合体成分として含むポリエステル樹脂がその
目的を達成できることを見い出し本発明を完成した。す
なわち、本発明は、（ａ）芳香族ジカルボン酸またはそ
の低級アルキルエステルの少なくとも１種を含むジカル
ボン酸成分、（ｂ）下記の一般式（Ｉ）で表わされる芳
香族ジオールの少なくとも１種を含むジオール成分、及
び（ｃ）重量平均分子量Ｍｗ５０，０００以下のエステ
ル結合形成基を含むポリプロピレン重合体からなり、上
記（ａ）成分がポリエステル中の全酸成分に対して６０
モル％以上、上記（ｃ）成分が全縮合ポリエステルに対
して５０重量％以下からなる重合体であって、ガラス転
移点Ｔｇ（以下、Ｔｇと略称する。）が４０〜７０℃
で、軟化温度が８５〜１２０℃であることを特徴とする
トナー用ポリエステル樹脂にある。

【００１０】

【化２】

【００１１】本発明で用いられる芳香族ジカルボン酸ま
たはその低級アルキルエステル（ａ）は、テレフタル
酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸及びそれらの
低級アルキルエステルからなるものである。テレフタル
酸及びイソフタル酸の低級アルキルエステルの例として
は、例えばジメチルテレフタル酸、ジメチルイソフタル
酸、ジエチルテレフタル酸、ジエチルイソフタル酸、ジ
ブチルテレフタル酸、ジブチルイソフタル酸等が挙げら
れるが、コスト及びハンドリングの点でジメチルテレフ
タル酸やジメチルイソフタル酸が好ましい。上記の芳香
族ジカルボン酸またはその低級アルキルエステルは、１
種でまたは２種以上を併用して使用される。芳香族ジカ
ルボン酸は、得られる樹脂のＴｇを上げ、耐ブロッキン
グ性の向上に寄与し、それの持つ疎水性のため耐湿性に
関しても効果がある。従って、芳香族ジカルボン酸は、
全酸成分に対して６０モル％以上、好ましくは７０モル
％以上使用する必要がある。その中でもテレフタル酸系
は樹脂のＴｇをアップさせるのに効果があり、またイソ
フタル酸系は反応性を高める効果があるので、目的によ
ってその使用バランスを変えて用いる必要がある。

【００１２】本発明において使用される芳香族ジオール
（ｂ）は、上記の一般式（Ｉ）で表わされるものであ
る。その芳香族ジオールの例として、ポリオキシエチレ
ン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．０）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン（２．２）−ポリオキシエチレン−
（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．４）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンなどが挙げられ、これらは
１種または２種以上を混合して使用される。芳香族ジオ
ール（ｂ）は、樹脂のＴｇを上げる効果があるため、耐
ブロッキング性が良好となる。

【００１３】芳香族ジオール成分（ｂ）の使用量は、全
酸成分に対して８０モル％以下の使用が好ましく、８０
モル％を越えて用いると反応性が極めて低下し、生産性
が悪くなる。

【００１４】また、本発明においては、従来のポリエス
テル樹脂からなるトナー用樹脂に耐オフセット性を付与
させるために、エステル結合形成基を含むポリプロピレ
ン重合体（ｂ）をジカルボン酸成分（ａ）及びジオール
成分（ｂ）と縮重合させる。

【００１５】ポリプロピレン重合体（ｃ）の使用量は、
全縮合ポリエステルに対して５０重量％以下、好ましく
は３〜４０重量％の範囲であり、またそれの重量平均分
子量Ｍｗも５０，０００以下、好ましくは２００〜４
０，０００の範囲である。これは、ポリプロピレン重合
体（ｃ）の使用量が５０重量％を超えるか、その重量平
均分子量Ｍｗが５０，０００を超えると、ポリエステル
樹脂中での分散性に劣ったり、残存ポリプロピレン重合
体量が多くなるため、トナーとしての分散性に劣り、帯
電安定性が低下するとともに、トナー像の色合いが悪化
するためである。また、ポリプロピレン重合体（ｃ）の
使用量が３重量％未満であるか、その重量平均分子量Ｍ
ｗが２００未満であると耐オフセット性が十分付与され
ない傾向にあるためである。

【００１６】さらに、本発明において用いられるポリプ
ロピレン重合体（ｃ）においては、カルボン酸成分
（ａ）及びジオール成分（ｂ）と反応するためのエステ
ル結合形成性基を有することが必要である。ポリプロピ
レン重合体（ｃ）におけるエステル結合形成性基につい
ては、特に限定はされないが、ポリプロピレン重合体の
片側もしくは両末端を酸変性、例えばマレイン酸等で変
性したものの使用が好ましい。また、マレイン酸を共重
合させたプロピレン−マレイン酸共重合体も本発明のポ
リプロピレン重合体として使用できる。

【００１７】また、本発明においては、上記以外の重合
成分も、その必要性能に応じて本発明の目的を阻害しな
い範囲で、併用して使用することができる。一般に、ポ
リエステルの原料として公知のモノマーは、本発明の効
果を保つ範囲で、使用してさしつかえない。例えば、ジ
カルボン酸成分として、セバシン酸、イソデシル琥珀
酸、フマル酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸、及
びこれらのモノメチル、モノエチル、ジメチル、ジエチ
ルエステル等が、全酸成分に対して３０モル％の範囲で
使用できる。

【００１８】これらの脂肪族ジカルボン酸及びその低級
エステルは、トナーの定着性及び耐ブロッキング性に影
響を与える。すなわち、芳香族系のテレフタル酸、イソ
フタル酸を用いると耐ブロッキング性は向上するが、定
着性は低下する。逆に脂肪族系のセバシン酸やアジピン
酸は、定着性は向上するが、Ｔｇの低下をもたらすため
耐ブロッキング性が低下するようになる。この傾向は、
脂肪族ジカルボン酸の場合、長鎖のモノマー程強い。し
たがって、これらの特性を考慮して使用する必要があ
る。

【００１９】さらに使用できるジオール成分としては、
脂肪族ジオール及び上記一般式（Ｉ）で示される以外の
芳香族ジオールである。脂肪族ジオールは、全酸成分に
対して２０モル％以上の範囲で含まれることが好まし
く、例えば、エチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ブタンジオール、ポリエチレングリコール、シク
ロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等が挙
げられ、定着性の点からエチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ブタンジオールの使用が好ましい。

【００２０】以上の構成からなる本発明のトナー用ポリ
エステル樹脂は、Ｔｇが４０〜７５℃、好ましくは５０
〜７５℃、軟化温度が８５〜１２０℃であることが必要
である。これはＴｇが４０℃未満では、定着性は向上す
るが、耐ブロッキング性が著しく低下するためであり、
Ｔｇが７５℃を越えると耐ブロッキング性は向上する
が、定着性が低下するためである。また、ポリエステル
樹脂の軟化温度が８５℃未満であると、ポリマー自体の
凝集性が極端に低下するため樹脂の凝集力が極端に低下
し、ポリプロピレン重合体をブロック共重合させても、
耐オフセット性は悪化する。一方、軟化温度が１２０℃
を越えると耐オフセット性に関しては好ましい方向に向
かうが、溶融混合性が低下し、色の混色性が低下する。

【００２１】本発明のトナー用ポリエステル樹脂の製造
においては、上記の重合成分（ａ）〜（ｃ）を反応釜に
仕込み、加熱昇温して、エステル化反応、またはエステ
ル交換反応を行う。この時、必要に応じて硫酸、チタン
ブトキサイド、ジブチルスズオキシド、酢酸マグネシウ
ム、酢酸マンガン等の通常のエステル化反応またはエス
テル交換反応で使用されるエステル化触媒またはエステ
ル交換触媒を使用することができる。次いで、常法に従
って該反応で生じた水またはアルコールを除去する。そ
の後引き続き重合反応を実施するが、このとき１５０ｍ
ｍＨｇ以下の真空下でジオール成分を留出除去させなが
ら重合を行う。

【００２２】また、重合に際しては通常公知の重合触
媒、例えばチタンブトキサイド、ジブチルスズオキシ
ド、酢酸スズ、酢酸亜鉛、二硫化スズ、三酸化アンチモ
ン、二酸化ゲルマンニウム等を用いることができる。ま
た、重合温度、触媒量については特に限定されるもので
はなく、必要に応じて任意に設定すれば良い。

【００２３】本発明のトナー用ポリエステル樹脂におい
ては、必要によりシリカ等の無機粉末を加えて耐ブロッ
キング性を改良することができる。このシリカ粉末の添
加はバインダー樹脂のＴｇが低い場合、その効果は特に
顕著である。

【００２４】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例及び比較例における性能評価は以下の
方法を用いて行った。

【００２５】（１）Ｔｇ（ガラス転移点）（℃） 島津製作所製、示差走査熱量計を用い、昇温５℃／分で
測定した時のＴｇ近傍の吸熱曲線の接線と、ベースライ
ンとの接点をＴｇとした。

【００２６】（２）軟化温度（℃） 島津製作所製、フローテスター（ＣＦＴ−５００）を用
いて、ノズル１．０ｍｍφ×１０ｍｍＬ、荷重３０ｋ
ｇ、昇温３℃／分、サンプル量１．０ｇの条件下でサン
プルが半分流出した時の温度を軟化温度（℃）とした。

【００２７】（３）重量平均分子量Ｍｗ 東ソー（株）製、ＧＰＣ ＨＣＬ−８２００により測定
した。

【００２８】（４）組成分析 樹脂をヒドラジンで加水分解し、液体クロマトグラフィ
ーで定量した。

【００２９】（５）ポリプロピレン含有量 ＮＭＲにて定量した。

【００３０】（６）非オフセット定着温度幅（℃） 紙の上にトナーを均一にふりかけ（初期濃度ＩＤ＝１．
０±０．３）、温度可変式の定着ローラーに通す。次
に、定着部分のテーパ剥離をし、濃度減衰率を求める。
ローラーの温度を上げていった時、定着率が９０％を超
えた温度を最低定着温度とした。また、さらに温度を上
げて行った時、トナーが熱ローラーに付着し始めた温度
を高温オフセット開始温度とした。最低定着温度と高温
オフセット開始温度の間を定着可能領域（非オフセット
定着温度幅）とした。定着ローラーのスピードは１００
ｍｍ／分に設定し、ニップ幅は８．０ｍｍに設定して評
価した。定着性は１３０℃以下、耐オフセット性は１５
０℃以上がフルカラー用トナー樹脂に必要であるとし
た。

【００３１】（７）耐ブロッキング性 ５０ｍｌのガラス製サンプル瓶中にトナー５ｇを入れ、
５０℃の高温槽中に５０時間放置した後、室温まで冷却
し、その凝集度を観察した。その凝集度は、次のような
方法によって評価した。なお、本発明においては、凝集
度Ａ，Ｂ，Ｃのものは使用可能と判断した。 Ａ：サンプル瓶を逆さにしただけでトナーが落ちる。 Ｂ：サンプル瓶を逆さにし、軽く振っただけでトナーが
落ちる。 Ｃ：サンプル瓶を逆さにし、軽くたたくとトナーが落ち
る。 Ｄ：サンプル瓶を逆さにし、強い振動を与えてやるとト
ナーが落ちる。 Ｅ：サンプル瓶を逆さにし、強い振動を与えてもトナー
は落ちない。

【００３２】また、実施例及び比較例で用いた略記号
は、次のものを表わす。 ジオールＡ：ポリオキシプロピレン（２．３）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ジオールＢ：ポリオキシエチレン（２．３）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ポリプロピレンＣ：Ｍｗ１０，０００のポリプロピレン
の両末端をマレイン酸で変性したもの ポリプロピレンＤ：Ｍｗ２０，０００のプロピレン−マ
レイン酸共重合体（全ポリプロピレンに対して２重量％
のマレイン酸を共重合したもの） ポリプロピレンＥ：Ｍｗ２，０００のポリプロピレン末
端の片側をマレイン酸で変性したもの ポリプロピレンＦ：Ｍｗ６０，０００のプロピレン−マ
レイン酸共重合体（全ポリプロピレンに対して３重量％
のマレイン酸を共重合したもの）

【００３３】実施例１ 表１に示す量のテレフタル酸、ジオールＡ、ジオールＢ
及びエチレングリコールを蒸留塔を備えた反応容器に投
入した。さらに、計算上の合成ポリマー量に対して１０
重量％のエステル結合形成性の反応基を有するポリプロ
ピレン重合体Ｃ（Ｍｗ１０，０００のポリプロピレンの
両末端をマレイン酸で変性したもの）と触媒であるジブ
チルスズオキシドを全酸成分に対して０．０３重量部添
加し、内温を２６０℃、攪拌回転数を２００ｒｐｍに保
ち、常圧下で５時間エステル化反応させた。その後、反
応系内を３０分かけて１．０ｍｍＨｇまで減圧し、内温
を２６０℃に保持して、エチレングリコールを留出せし
めながら縮合反応を４時間行って、淡黄色透明の樹脂Ｒ
−１を得た。この得られた樹脂Ｒ−１は、軟化温度が１
１２℃、Ｔｇが５９．８℃であった。表２にその得られ
た樹脂の組成分析結果及び樹脂物性値を示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】次に得られた樹脂Ｒ−１ ９４重量％に対
して、カーボンブラック（三菱化成（株）製、＃４０）
５重量％、荷電制御剤（オリエント化学工業（株）製、
ボントロンＳ−３４）１重量％をヘンシェルミキサーで
プレミキシングした後、栗本鉄工（株）製インターナル
ミキサーを用いて１５０℃、６５ｒｐｍの条件で溶融混
練を行なった。その溶融混練物を室温迄冷却した後、ハ
ンマーミルで粗粉砕した後、ジェットミルを用いて２０
μｍ以下まで粉砕した。その後、日本ニューマチック社
製の風力分級機を用いて、粒径５〜２０μｍのトナーＴ
−１を得た。トナーＴ−１の定着試験結果及び耐ブロッ
キング性の試験結果を表３に示す。

【００３７】

【表３】

【００３８】表３から明らかなようにトナーＴ−１は、
耐オフセット性及び耐ブロッキング性が良好であること
から、樹脂Ｒ−１をフルカラーとして用いた場合でも、
定着性が良好で、耐オフセット性も良好であると判断さ
れる。

【００３９】実施例２〜３ 重合仕込み組成を表４のようにする以外は、実施例１と
同様の操作を行い、樹脂Ｒ−２〜Ｒ−３を得た。樹脂Ｒ
−２〜Ｒ−３の組成分析結果及び樹脂物性値を表５に示
す。

【００４０】

【表４】

【００４１】

【表５】

【００４２】次に、上記樹脂Ｒ−２〜Ｒ−３を用いて、
実施例１と同様の操作を行い、トナーＴ−２〜Ｔ−４を
得た。得られたトナーＴ−２〜Ｔ−３の耐オフセット試
験及び耐ブロッキング性試験の結果を表６に示す。

【００４３】

【表６】

【００４４】表６より、トナーＴ−２〜Ｔ−３は、耐オ
フセット性及び耐ブロッキング性が良好であることがわ
かる。

【００４５】実施例４〜５ 重合仕込み組成を表７のようにする以外は、実施例１と
同様の操作を行い、樹脂Ｒ−４〜Ｒ−５を得た。樹脂Ｒ
−４〜Ｒ−５の組成分析結果及び樹脂物性値を表８に示
す。

【００４６】

【表７】

【００４７】

【表８】

【００４８】次に、上記樹脂Ｒ−４〜Ｒ−５を用いて、
実施例１と同様の操作を行ない、トナーＴ−４〜Ｔ−５
を得た。得られたトナーＴ−４〜Ｔ−５の耐オフセット
試験及び耐ブロッキング性試験の結果を表９に示す。

【００４９】

【表９】

【００５０】表９より、トナーＴ−４〜Ｔ−５は、耐オ
フセット性及び耐ブロッキング性が良好であることがわ
かる。

【００５１】比較例１〜３ 重合仕込み組成を表１０のようにする以外は、実施例１
と同様の操作を行い、樹脂Ｒ−６〜Ｒ−８を得た。樹脂
Ｒ−６〜Ｒ−８の組成分析結果及び樹脂物性値を表１１
に示す。

【００５２】

【表１０】

【００５３】

【表１１】

【００５４】次に、上記樹脂Ｒ−６とＲ−８を用いて、
実施例１と同様の操作を行い、トナーＴ−６及びＴ−８
を得た。得られたトナーＴ−６及びＴ−８の耐ブロッキ
ング性の試験と耐オフセット性の試験結果を表１２に示
す。なお、比較例２のポリプロピレンＥを全ポリエステ
ルに対して、７０重量％添加させた場合、反応系が２層
に分離し、重合がまともに進行しなかった。トナーＴ−
６は、酸成分中に芳香族ジカルボン酸の使用量が少ない
ため、Ｔｇが低下し、耐ブロッキング性と耐オフセット
性が低下した。また、トナーＴ−８は、ポリプロピレン
重合体を使用しないで、低粘度化を図った場合、定着性
はかなり向上したがオフセット幅が殆ど得られなかっ
た。

【００５５】

【表１２】

【００５６】比較例４〜６ 重合仕込み組成を表１３のようにする以外は、実施例１
と同様の操作を行い、樹脂Ｒ−９〜Ｒ−１１を得た。樹
脂Ｒ−９〜Ｒ−１１の分析結果及び樹脂物性値を表１４
に示す。

【００５７】

【表１３】

【００５８】

【表１４】

【００５９】次に、上記樹脂Ｔ−９〜Ｔ−１１を用い、
実施例１と同様の操作を行ない、トナーＴ−９〜Ｔ−１
１を得た。表１５に得られたトナーＴ−９〜Ｔ−１１の
耐ブロッキングの試験と耐オフセット性の試験結果を示
す。Ｔ−９は、Ｔｇが８１℃と高いため耐オフセットと
耐ブロッキング性は良好であるが、定着性が１３５℃と
大幅に低下し、溶融混合性を必要とするフルカラーには
不適当である。Ｔ−１０は、トナー化時にシリカを５重
量％添加したため耐ブロッキング性は、Ｃレベルと使用
可能であるが、軟化温度が７５℃まで低下すると、ポリ
プロピレン重合体をブロック重合させても非オフセット
幅は殆ど得られなかった。また、Ｔ−１１は、逆に軟化
温度が１３５℃と高い樹脂であり、耐ブロッキング性は
良好であるが、定着性が１４５℃と悪い。

【００６０】

【表１５】

【００６１】比較例７ 重合仕込み組成を表１６にする以外は実施例１と同様の
操作をくり返して重合を行ったが、分子量Ｍｗが６０，
０００のものを用いた場合、ポリエステルとの相溶性が
悪く、重合系が２層に分離した。

【００６２】

【表１６】

【００６３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のトナー用
ポリエステル樹脂はポリマー中に特定分子量のエステル
結合形成基を含むポリプロピレン重合体を縮重合させる
ことによって、耐ブロッキング性、溶融流動性、低温定
着性及び耐オフセットが良好であり、フルカラー用、高
速複写機及び高速プリンター用等のトナー用樹脂として
有用である。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年１１月２２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１０】

【化２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永井 陽一 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）芳香族ジカルボン酸またはその低
   級アルキルエステルの少なくとも１種を含むジカルボン
   酸成分、（ｂ）下記の一般式（Ｉ）で表わされる芳香族
   ジオールの少なくとも１種を含むジオール成分、及び
   （ｃ）重量平均分子量Ｍｗ５０，０００以下のエステル
   結合形成基を含むポリプロピレン重合体からなり、上記
   （ａ）成分がポリエステル中の全酸成分に対して６０モ
   ル％以上、上記（ｃ）成分が全縮合ポリエステルに対し
   て５０重量％以下からなる重合体であって、ガラス転移
   点Ｔｇが４０〜７０℃で、軟化温度が８５〜１２０℃で
   あることを特徴とするトナー用ポリエステル樹脂。 【化１】