JPH01105957A - トナー用ポリエステル樹脂及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業の利用分野〕 本発明は電子写真法、静電記録法や静電印刷法などにお
ける静電荷液を現像するだめの乾式トナー用ポリエステ
ル樹脂およびその製造法に関する。さらに詳しくは耐オ
フセット性がすぐれ、かつ′ｔＪ１気的特性的特性れた
乾式トナー用ポリエステル樹脂およびその製造法に関す
る。

〔従来の技術〕

静電荷像より恒久的な顕像を得る方法においては、光導
電性感光体または静電記録体上に形成された静電荷像を
あらかじめ摩擦により帯電させたトナーを用いて現像し
たのち定着される。

定着は光導電性感光体または静電記録体上に現像によっ
て得られたトナー像を直接融着させるか、紙やフィルム
上にトナー像を転写した後、これを転写シート上に融着
させることによって行われる。トナー像の融着は溶剤蒸
気との接触、加圧および加熱によって行なわれ、加熱方
式には電気オープンによる無接触加熱方式と加熱ローラ
ーによる圧着加熱方式があるが、定着工程の高速化が要
請される最近では主として後者が用いられている。

乾式現像方式で使用されるトナーには１成分系トナーと
２成分系トナーがある。２成分系トナーは、先ず樹脂、
着色剤、荷電制御剤およびその他必要な添加剤を溶融混
練して十分に分散した後、次いで粗粉砕、微粉砕し、所
定の粒度範囲に分級して製造される。１成分系トナーは
上記の２成分系トナーの各成分のほかに磁性鉄粉を添加
して同様にして製造される。

樹脂はトナー配合中の主成分であるため、トナーに要求
される性能の大部分を支配する。このためトナー用樹脂
には、トナーの製造においては溶融混練工程での着色剤
の分散性、粉砕工程での粉砕性の良いことなどが要求さ
れ、またトナーの使用においては定着性、オフセット性
、ブロッキング性および電気的性質が良いことなど多様
な性能が要求される。トナーの製造に用いられる樹脂と
してはエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン
系樹脂、メタクリル系樹脂などが公知であるが、圧着加
熱定着方式用には主としてスチレンと（メタ）アクリル
酸エステルの共重合体が用いられてきた。しかしより低
温で定着が可能であることや定着されたトナー像の耐塩
ビ可塑剤性がすぐれることなどから、最近ポリエステル
樹脂が注目されている。

ポリエステル樹脂は、２価のカルボン酸およびその低級
アルキルエステルとジオールヲ直接エステル化するか、
エステル交換による縮合反応により製造されるが、トナ
ー用ポリエステル樹脂においては、定着工程における附
オフセット性を賦与するため、上記の外に３価以上のカ
ルポン酸またはアルコールを共縮合して弱い架橋構造を
持たせることが提案されている。しかし３価以上のカル
ボン酸またはアルコールを共縮合して得られる従来のポ
リエステル樹脂を用いたトナーは電気的特性、すなわち
マイナス帯電性が大きく、また帯電の湿度依存性が大き
く、画質の環境により変化する欠点がｓｂ、その改善が
望まれていた。

〔問題を解決しようとする問題点〕

本発明者等は従来技術において、３官能のモノマーを共
縮合することによりトナーの耐オフセット性をすぐれた
ものと為し得る反面、上記のようなトナーの電気的特性
が不良の原因について検討したところ、ポリエステル樹
脂の酸価が高いことに起因していることを見い出した。

すなわち一般に３官能モノマーを共縮合して耐オフセッ
ト性をすぐれたものと為すためには、適度の架橋構造を
有するまで縮合反応を進行させる必要があるが、この時
反応系の粘度が急激に上昇し、反応器からの取出しが不
可能となつたシ、反応を制御出来ないため所望の樹脂を
得ることが困難であった。このため必要な架橋構造を有
するまで反応させないで取出す必要があシ、結果として
所期の耐オフセット性の向上が図れなかったり、縮合反
応を充分に進められないことによシ、樹脂の酸価が高い
ものしか得られず、この結果電気的特性の欠点となって
いた。

すなわち従来技術においては耐オフセット性に必要な適
度の架橋構造を持たせることとすぐれた電気的特性を有
するための低酸価の両立が困難であることに起因するこ
とを見出した。

〔問題点を解決するための手段、その作用および発明の効果〕

本発明者らはこれらの問題を解決すべく鋭意検討したと
ころ、耐オフセット性と良好な電気的特性の両立したポ
リエステル樹脂およびその製造法を見出し本発明を完成
した。

本発明は、０５価以上のカルボン酸、その酸無水物およ
びその低級アμキｐエステ）Ｖ　（以下多価カルボン酸
類という）の少なくとも１種、０２価のカルボン酸およ
びその低級アμキμエステル（以下２側カルボン酸類と
いう）の少くとも１種、■芳香族ジオールの少なくとも
１種、および■脂肪族ジオールの少なくとも１種からな
り、全カルボン酸成分のうち■成分が５〜６０当量チで
ある単量体から得られるポリエステルであり、かつその
軟化温度が１００〜１７０℃、ガラス転移温度（以下Ｔ
ｇという）が５０〜７０℃、酸価がａ、　ｓ　〜１ｏ　
ｑ　ＫｏＨ／１７、ゲル分率が５〜４０％であることを
特徴とするトナー用ポリエステ〜樹脂である第１の発明
と、■全カルボン酸成分のうち５〜６０当量−の多価カ
ルボン酸類の少なくとも１種、■２価力〃ボン酸類の少
なくとも１種、■芳香族ジオールの少なくとも１種、お
よび■脂肪族ジオールの少なくとも１種を、触媒の存在
下で縮合反応するに際し、全カルボン酸成分に対して式
（１）で示される・量のジオール成分をエステル化反応
またはエステル交換反応させ、次いで１５０ｍＨｇ以下
の真空下でジオール成分を留出除去させながら重合反応
を行なった後、反応圧力を上昇させて実質的に架橋反応
を停止させることにより、軟化温度が１００〜１７０℃
、ガラス転移温度が５０〜７０℃、酸価がｌ　５〜１０
　Ｗ　ＫＯＨＩＥＩ　、ゲル分率が３〜４０チであるポ
リエステル樹脂を得ることを特徴とするトナー用ポリエ
スデｐ樹脂の製造法である第２の発明よりなる。

４　＞ｙ＞０．８　（１＋ｘ　）−−（１）（式（１）
中、ｙは Ｘは である。） 本発明で使用される多価カルボン酸類の例としては、ト
リメリット酸、無水トリメリット酸、無水トリメリット
酸メチル、無水トリメリット酸エチル、トリメリット酸
トリメチルなどが挙げられ、特に無水トリメリット酸が
好ましい。

無水トリメリット酸は反応性が良好であり、容易に架橋
構造を有する樹脂を得ることが出来る。

本発明で使用される２側力！ボン酸類の例としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、セパシン酸、イソデシｐこ
はく酸、マレイン酸、フマール酸およびこれらの七ノメ
チｐ１モノエチル、ジメチｐ、ジエチルエステルなどが
あり、特にテレフタル酸、イソフタル酸およびこれらの
ジエチルエステルが好ましい。又、定着性を向上させる
ために脂肪族系のセパシン酸、イソデシμこはく酸、マ
レイン酸、ツマ−＃酸などを組合せて使用してもよい。

また全カルボン酸中に占める多価カルボン酸類の比率は
ポリエステル樹脂の性能に大きく影響する。本発明にお
いては、この比率が多ければ耐ブロッキング性が低下し
、逆に少なければ耐オフセット性が低下する。したがっ
て全カルボン酸成分中に占める多価力！ボン酸類の比率
は５〜６０チである必要がある。特に５〜３５チが好ま
しい。

本発明で使用される芳香族ジオ−μの例としては、ポリ
オキシエチレン（＾Ｏ）　−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフエニ／Ｌ／）プロパン、ポリオキシプロピレン（
λ０）−ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフエ二ｌし）プロパン、ポリオキシプ
ロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル〕プロパン、ポリオキシプロピレン（２，０）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフエニ）Ｖ）プロパン、ポリ
オキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフエニ１ｖ）プロパン、ポリオキシプロピレン（
２，４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニ／Ｉ／
）プロパン、ポリオキシプロピレン（５１３）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフエニ／Ｌ／）プロパンなどが
挙げられる。特に、一般式 （式中のＲは炭素数３のアルキレン基でおり、ＸＩ　Ｙ
は１または２である）で示されるポリオキシプロピレン
（２，４）−２，２−ビス（ヒドロキシフエニμ）プロ
パンが好ｆＬ、い。

本発明で使用される脂肪族ジオールの例としテハ、エチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオ
ール、ポリエチレングリコールなどが挙げられる。定着
性の点から壬チレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ブタンジオールが特に好ましい。

全ジオール成分のうち芳香族ジオ−〃の比率が多いと耐
ブロッキング性や電気的特性が良好となるが反応性が悪
い。又、芳香族ジオール成分のみでは反応性が非常に悪
く、複写が不能となり、好ましくない。逆に少ない場合
は反応性は良くなるが耐ブロッキング性や電気的特性が
低下する。したがって全ジオ−μ成分のうち芳香族ジオ
−μの比率は２０〜９０当量チが好ましい。

本発明の最も重要な点は、上記のモノマー縮合して得ら
れる樹脂が軟化温度が１００〜１７０℃、Ｔｇが５０〜
７０℃、酸価が０．５〜１０ｍｑＫＯＨ／／！、ゲμ分
率が５〜４０チという特性値を示すポリエステルである
ことである。

軟化温度が１００℃以下であると定着性は良好となるが
、耐ブロッキング性が悪くなり、−方１７０℃以上であ
ると定着性が不良となる。

したがって軟化温度が１００〜１７０℃である必要があ
り、特に１１０〜１６０℃が好ましい。

Ｔｇが５０℃以下であると定着性は良好となるが、ブロ
ッキング性が極めて悪くなり、一方７０℃以上であると
定着性が不良となる。したがってＴｇは５０〜７０℃で
ある必要があり、特に５５〜７０℃が好ましい。

酸価が０．５■ＫＯＨ／９以下であると着色剤の分散性
が低下し、一方１０■ＫＯＨ／ｊ１以上であるとマイナ
ス帯電性が大（なシ、また帯電の湿度依存性が大きくな
り、画質が環境により変化する。

したがって酸価はα５〜１０１１９１ＯＦＩ／９である
必要があり、特に１〜１０岬ＫＯＨ／９が好ましい。

ゲル分率が３チ以下であると定着、性は向上するが、ト
ナーに必要な耐オフセット性が得られず、逆にゲル分率
が４０チ以上であると附オフセット性は良好となるが、
定着性が極めて悪くなる。したがってゲル分率は３〜４
０チであることが必要で、特に５〜３０％が好ましい。

次に、本発明のポリエステル樹脂の製造法について述べ
る。

本発明では全カルボン酸成分つ４９３価以上のカルボン
酸と２価のカルボン酸成分の合計量に対し前記式（１）
を満足する範囲のジオール成分とカルボン酸成分とを混
合し加熱昇温することによりエステル化反応又はエステ
ル交換反応を行なう。このとき必要に応じて硫酸、チタ
ンブトキサイド、ジブチルスズオキシド、酢酸マグネシ
ウム、酢酸マンガン等の通常のエステル化反応またはエ
ステル交換反応で使用されるエステル化触媒またはエス
テル交換触媒を使用することができる。

本発明においては、上記エステル化反応又はエステル交
換反応の際にゲル化反応が生じないようにするために、
用いるジオール成分の添加量は前述の式（１）を満足す
ることが必要である。

次いでエステル化反応又はエステル交換反応の後に常法
に従って該反応で発生した水又はアルコールを除去する
。

本発明においては、引続き重合反応を実施するが、この
とき１５０ｍＨ，ｊｉ＋以下の真空下でジオー／ｌ／成
分を留出除去させながら重合を行なう。

又、重合に際しては通常公知の重合触媒、例えばチタン
ブトキサイド、ジブチルスズオキシド、酢酸スズ、酢酸
亜鉛、２硫化スズ、３酸化アンチモン、２酸化ゲルマニ
ウム、酢酸亜鉛’４を用いることができる。

該反応において、ジオール成分を留出除去させることに
より架橋重合反応が進行するのでこのジオール成分の留
出量をコントロールすることにより任意の架橋度を有す
るポリエステルを得ることができる。従って本発明に督
いては重合反応のときの真空度をコントロールする（任
意に系の圧力を上げる）だけで任意の架橋度のものが得
られる。

又、重合温度、触媒量については特に限定されるもので
はなく、必要に応じて任意に設定すればよい。

尚、ジオール成分の留出除去は反応系の真空度と温度に
より決まるが、重合反応を停止するための反応系の加圧
条件を考慮すると真空度は１５０　ｍ　Ｈ，ｊｉ’以下
が好ましく、ｓａｍＨ９以下が特に好ましい。

この操作方法により初めてトナー用途においてすぐれた
電気的特性を発揮するだめの１５〜１０■ＫＯＨ／９と
いう低酸価と耐オフセット性に必要なゲル分率３〜４０
％の両立せしめたポリエステルを製造することが出来る
。

本発明の軟化温度は、島津製作所（株）製フローテスタ
ーＣＦ−５００を用いて、１燗φ×１０ｍのノズル、荷
重３０ｋｇ、昇温速度３℃／分の等速昇温下で測定した
とき、サンプル１ｇの１／２が流出した温度をいう。

Ｔｇは示差走差熱量計を用いて、昇温速度１０℃／分で
測定したときのチャートのベースツインとＴｇ近傍の吸
熱カーブの接線の交点の温度をいう。

酸価は通常のＫＯＨ溶液で中和滴定での中和に要したＫ
Ｏ）（の回数をいう。

ゲル分率はサンプＡ／　０．５　ｇをテトラヒドロフラ
ン５０ゴ中に入れ、７０℃で３時間加熱溶解し、セフイ
ト÷５４５を敷きつめたガラスフィルターでｆ過し、真
空乾燥器で８０℃で充分に乾燥したときの重量を最初の
重量で割った値をいう。

〔実施例〕 次に実施例によって本発明を例証するが、本発明の実施
の態様がこれによって限定されるものではない。

実施例１ 多価力ｐボン酸として無水トリメリット酸、２側力〃ポ
ン酸としてテレフタル酸、イソフタμ酸、芳香族ジオー
ルとしてポリオキシプロピレン（２，４）−２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニ／ｌ／）プロパン、脂肪族ジ
オールとしてエチＶングリコールを表１の組成比で、か
つ全カルボン酸成分に対する全ジオール成分の当量比を
１．２７とした七ツマ−に、重合触媒としてジブチ）Ｖ
錫オキシドを多価カルボン酸に対してα０３モＡ／％加
えた混合物をコンデンサー、温度計、攪拌機等を備えた
セパラブルフラスコに投入しオイルバスで２２０℃に加
熱し、内容物が溶融したのち攪拌を行ないエステル化せ
しめた。先ず水が留出し、次いで留出水が停止したのち
、真空ポンプをセパラブルフラスコに取つけ真空度を徐
々に上げる。真空度が０．１　ｔｒｙ　Ｈｇに到達する
とともに縮合反応が開始しジオールが留出する。そして
攪拌トルクが徐々に上昇するとともに架橋構造が形成さ
れる。そして反応物の取出しが可能な上限の近傍で真空
を停止し反応を止める。かくして得られた生成物Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ５はいずれも淡黄色で表１に示す特性値を有し
ていた。

次にこれらの樹脂９５重量部とカーポンプブック５重量
部を２軸押量機を用いて溶融混練し、冷却したのちジェ
ットミルで粉砕し、分級機で５〜２０μの粒度のトナー
それぞれに対応するＴ１、Ｔ２、Ｔ５を得た。

これらのトナー５重量部に鉄粉キャリヤ９５重量部を加
え、定着部の温度を自由に変えられるように改造された
ポリエステルトナー用電子写真複写機を用いて複写した
。雰囲気の異なる条件で、毎分３０枚の速度で５０００
枚の連続複写を行ない性能評価をした。その結果を表１
−１に示す。広い温度範囲でオフセットが見られず、定
着性も良好で−あった。常温（２０℃）常湿（相対湿度
６０チ）の条件では、画質が非常に良好であった。次に
高温高湿下および低温低湿下では若干画質が低下するが
実用上許容される範囲であった。

トナーを容器に入れ５０℃の雰囲気下に２４時間放置し
たのちの状態を観察したところ殆どブロッキングせず実
用上問題がないことが分った。

ジオーＡ／Ａ※：ポリオキシプロピレン（２，４）−２
，２−ビス（４−ヒドロキシルフエニＡ／）プロパン表
１−１ 表１−１の性能評価は次の通りである（以下同様）。

１、耐オフセット性　５℃間隔に定着ローラーの温度を
変え連続複写を行なったときのオフセットの発生しない
温度範囲を評価した。

Ａ：最も良好〜Ｅ：最も不良（Ｃまで実用可能） ２定着性　定着温度１８０℃で複写したときのベタ部分
を消しゴムでこすり、その取れる程度により５段階評価
した。

Ａ：最も良好〜Ｅ：最も不良（Ｃまで実用可能） １耐ブロッキング性　ブロッキングの程度を５段階評価
した。

Ａ：全＜ブロッキングシナい。

Ｂ：ややブロッキング気味であるが、逆さにして軽く振
動することにより、容易に元の状態に復帰する。

Ｃ：軽くブロッキングしているが、逆さにして振動する
ことにより使用可能な状態となる。

Ｄニブロッキングしており、手でこすると崩れるが元の
状態に復帰しない。

Ｅ：完全にブロッキングしており、手でこすっても崩れ
ない。

４、画質　テスト画面の複写画質を目視判定で５段階評
価した。

Ａ：非常にすぐれている。

Ｂ：すぐれている。

Ｃ：少しカブレが見られるが、実用可能な程度である。

Ｄ二カブレが見られ、実用上問題とされる程度に劣る。

Ｅ：カブレがひどく、非常に劣る。

実施例２ 使用原料の比率を表２のようにし、かつ全カルボン酸成
分に対する全ジオール成分の轟量比を１．１８とする以
外は実施例１と同様にして樹脂Ｒ４〜Ｒ６を得た。これ
らの樹脂の特性値を表２に示す。これらの樹脂を用いて
、実施例１と同様にしてそれぞれ対応するトナーＴ４〜
Ｔ６を得た。これらのトナーの性能を表２−１に示す。

表２からいずれもトナーとしてすぐれた性能を示した。

実施例３および比較例１ 使用原料の比率を表３のようにする以外は実施例１と同
様にして樹脂Ｒ７〜Ｒ１１を得た。

これらの樹脂の特性値を表３に示す。これらの樹脂を用
いて、実施例１と同様にしてそれぞれに対応するトナー
で７〜Ｔ１１を得た。これらのトナーの性能を表３−１
に示す。

表　　２　　　　　（単位　当量ＬＩＩ）ジオー／Ｌ’
Ａ壷：ポリオキシプロピレン（２，４）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニ／Ｌ／）プロパン表２−１ 表１−１と表３−１から全力ｐポン酸中の多価カルボン
酸（無水トリメリット酸）が１０．２０．３０当量ｔｓ
の樹脂はすぐれたトナー性能を示したが、無水トリメリ
ット酸を用いなかった糸は耐オフセット性が全く不良で
あり、一方無水トリメリット酸が７０当量チの系はＴｇ
が４３℃と低く、耐ブロッキング性が不良で複写不能で
実用に供しないことが分った。又、全カルボン酸中の多
価カルボン酸（無水トリメリット酸）が４０当量チの樹
脂は、Ｔｇも５２℃と低く、また、オフセット開始温度
を若干低下し始める事が分った。

実施例４および比較例２ 使用原料の比率を表４のようにする以外は実施例１と同
様にして樹脂Ｒ１２〜Ｒ１５を得た。

なお樹脂Ｒ１５の製造にシいては真空化でのジオ−〜の
留出がないため粘度の上昇が見られないので、Ｒ１３と
同じ時間で反応を終了した。

これらの樹脂の特性値を表４に示す。これらの樹脂から
実施例１と同様にしてそれぞれに対応するトナーＴＩ２
〜Ｔ１５を得た。これらのトナーの性能を表４−１に示
す。芳香族ジオールと脂肪族ジオ−ｙを併用した系はす
ぐれた性能を示したが、脂肪族ジオールのみの系は高温
高湿下の画質が劣シ、芳香族ジオ−ｙのみの系はＴｇが
低く、耐ブロッキング性が極めて悪く複写不能であった
。

比較例３ 使用原料の比率を表５のようにし、かつ全カルボン酸に
対する全ジオール成分の当量比を１．００としたモノマ
ーに、重合触媒として錫オキシドを多価カルボン酸に対
してα０３モ／ｌ／％加えた混合物を実施例１と同様の
セバフプｐフヲスコに投入し２２０℃に加熱し、脱水縮
合せしめた。留出水がある程度数れた時点から系の粘度
が急激に上昇し約５分後に全体がゲル化状態となり、縮
合反応を反応器から取り出し可能な粘度で停止させるこ
とができなかった。一般に工業的な製造においては反応
器から生成物を取り出すのに３０分から１時間を要する
ことから現実には生産不可能である。

しかし、本比較例では小スケールの実験であるため、生
成物の樹脂特性とトナー性能を把握するため、粘度が急
激に上昇する途中で無理やシ取り　出し冷却して反応を
停止させＲ１６〜Ｒ１８を得た。これらの樹脂の特性値
を表５に示す。またこれらの樹脂から実施例１と同様に
してそれぞれ対応するトナーＴ１６〜Ｔ１８を得た。こ
れらのトナーの性能を表５−１に示す。

酸価の高いこれらの樹脂から得られるトナーはいずれも
画質の湿度依存性が高く実用に供しないことが分った。

表　　５　　　（単位　当量チ） ジオー〃Ａ奎：ポリオキシプロピレン（２，４）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフエニ１ｖ）プロパン 表５−１ 比較例４ 使用原料の比率を表６のようにし、かつ全カルボン酸成
分に対する全ジオ−〜成分の当量比を１．２７とする以
外は実施例１と同様にして樹脂Ｒ１９、Ｒ２０を得た。

これらの樹脂の特性値を表６に示す。これらの樹脂を用
いて、実施例１と同様にしてそれぞれ対応するトナーＴ
Ｉ？、Ｔ０ｎを得た。これらのトナー性能を表６−１に
示す。

表　　　６　　　　　（単位　当量チ）ジオールＡ※：
ポリオキシプロピレン（２，４）−４２−（４−ヒドロ
キシフエニＡ／）プロパン 表６−１ 表１−１と表６−１よυ軟化温度が１７０℃を越えると
定着性が低下し画質が若干落ち始め、軟化温度が１１０
℃を下まわるとオフセット開始温度が１８５℃と下がっ
て耐オフセット性が落ちる事が分った。

比較例５ 使用原料の比率を表７のようにし、かつ全カルボン酸に
対する全ジオ−μ成分の当量比を１．４７，１．０５と
する以外は、実施例１と同様にして樹脂Ｒ２１、Ｒ２２
を得た。これらの樹脂の特性値を表７に示す。これらの
樹脂を用いて、実施例１と同様にしてそれぞれ対応する
トナーＴ２１、Ｔ２２を得た。

表　　７　　　　（単位　当量ｔｓ） ジオーＡ／Ａ秦：ポリオキシプロピレン（２，４）−４
２−ビス（４−ヒドロキシフエ＝ｙ）プロパン 表７−１ 表１−１と表７−１よりガラス転移温度が５５℃より低
くなると耐ブロッキング性が悪くなり７０℃を越えると
ブロッキング性は良くなるが、定着性が落ちる事が分っ
た。

特許出願人　三菱レイヨン株式会社

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）３価以上のカルボン酸、その酸無水物およ
   びその低級アルキルエステルの少なくとも１種、 （ｂ）２価のカルボン酸およびその低級アルキルエステ
   ルの少なくとも１種、 （ｃ）芳香族ジオールの少なくとも１種、および （ｄ）脂肪族ジオールの少なくとも１種からなり、全カ
   ルボン酸成分のうち（ａ）成分が５〜６０当量％である
   単量体から得られるポリエステルであり、かつその軟化
   温度が１００〜１７０℃、ガラス転移温度が５０〜７０
   ℃、酸価がＱ５〜 １０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ゲル分率が３〜４０％であること
   を特徴とするトナー用ポリエステル樹脂。
2. （２）３価以上のカルボン酸、その酸無水物およびその
   低級アルキルエステルの使用量が、全カルボン酸成分の
   うち５〜３５当量％である特許請求の範囲第１項記載の
   トナー用ポリエステル樹脂。
3. （３）軟化温度が１１０〜１６０℃である特許請求の範
   囲第１項記載のトナー用ポリエステル樹脂。
4. （４）ガラス転移温度（Ｔｇ）が５５〜７０℃である特
   許請求の範囲第１項記載のトナー用ポリエステル樹脂。
5. （５）（ａ）全カルボン酸成分のうち５〜６０当量％の
   ３価以上のカルボン酸、その酸無水物およびその低級ア
   ルキルエステルの少なくとも１種、 （ｂ）２価のカルボン酸およびその低級アルキルエステ
   ルの少なくとも１種、 （ｃ）芳香族ジオールの少なくとも１種、および （ｄ）脂肪族ジオールの少なくとも１種を触媒の存在下
   で縮合反応するに際し、全カルボン酸成分に対して式（
   １）で示される量のジオール成分をエステル化反応また
   はエステル交換反応させ、次いで １５０ｍｍＨｇ以下の真空下でジオール成分を留出除去
   させながら重合反応を行なつた後、反応圧力を上昇させ
   て実質的に架橋反応を停止させることにより、軟化温度
   が１００〜１７０℃、ガラス転移温度が５０〜７０℃、
   酸価が０．５〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ゲル分率が３〜４
   ０％であるポリエステル樹脂を得ることを特徴とするト
   ナー用ポリエステル樹脂の製造法。 ４＞ｙ＞０．８（１＋ｘ）・・・・・・（１）（式（１
   ）中、ｙは ｙ＝［２×（ジオール成分のモル数）］／全カルボン酸
   成分中のカルボニル基のモル数ｘは ｘ＝［成分（ａ）に由来するカルボン酸中のカルボニル
   基のモル数］／全カルボン酸成分中のカルボニル基のモ
   ル数である。）
6. （６）３価以上のカルボン酸、その酸無水物およびその
   低級アルキルエステルの使用量が、全カルボン酸成分の
   うち５〜３５当量％である特許請求の範囲第１項記載の
   トナー用ポリエステル樹脂の製造法。
7. （７）軟化温度が１１０〜１６０℃である特許請求の範
   囲第１項記載のトナー用ポリエステル樹脂の製造法。
8. （８）ガラス転移温度（Ｔｇ）が５５〜７０℃である特
   許請求の範囲第１項記載のトナー用ポリエステル樹脂の
   製造法。