JP3240363B2 - 静電荷像現像用トナー及び磁性インク記号識別方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法または静電
印刷法の如き画像形成方法における静電荷像を現像する
ために用いられる静電荷像現像用トナーに関する。本発
明は、さらに磁性インク記号識別（Ｍａｇｎｅｔｉｃ
Ｉｎｋ Ｃｈａｒａｃｔｅｒ Ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏ
ｎ）システムに用いられる磁性を有する文字の印字に好
適な静電荷像現像用トナー及び磁性インク記号識別方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法として米国特許第２，
２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公
報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載されてい
る如く、多数の方法が知られているが、一般には光導電
性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜
像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必
要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加
熱，圧力或いは溶剤蒸気などにより定着し複写物を得る
ものである。

【０００３】上述の最終工程であるトナー像を紙などの
シートに定着する工程に関しては種々の方法や装置が開
発されている。現在最も一般的な方法は熱ローラーによ
る圧着加熱方式である。

【０００４】近年省エネルギーの観点から、定着工程に
おける消費電力を低減する為、加圧熱ローラー方式から
特殊なフィルム（たとえばポリイミド）定着方式が開発
され実用化されている。

【０００５】一方、トナーにおいても、先の観点から様
々な改良がなされているのが現状である。

【０００６】例えば、特開平５−６０２９号公報に、Ｇ
ＰＣによる分子量分布で、分子量５，０００以下の領域
が１５％未満であり、分子量５，０００，０００以上の
領域が５％以上であり、分子量５，０００〜１００，０
００の領域にメインピークを有し、重量平均分子量が
５，０００，０００以上であることを特徴とするトナー
が提案されている。該トナーでは定着領域において高温
側（高温オフセット）の領域を拡げることは可能となっ
たが、低温側への定着領域を拡げることは未だ満足でき
るものではなかった。

【０００７】また、特開平５−２４１３７０号公報に、
ＧＰＣによる分子量分布において、分子量が２×１０³
〜６×１０⁴の領域及び分子量が３×１０⁵〜２×１０⁶
の領域にピークを有し、分子量が２×１０³〜６×１０⁴
の領域のピーク未満の領域にショルダーを有する樹脂が
提案されている。該樹脂を使用してトナー化した場合
は、高温・高湿環境下における耐久評価での感光体への
トナー融着、あるいは製造時における粉砕機・分級機等
の装置内融着等、樹脂の低分子量成分に起因する弊害が
懸念される。

【０００８】上記問題点を克服しさらにＭＩＣＲシステ
ムに好適なトナーとするには、さらに以下の課題を考慮
しなければならない。

【０００９】まず第一に、ＭＩＣＲ文字を印字した有価
証券類はＭＩＣＲリーダー・ソーターに平均して約１０
回程度通紙される。磁気読み取りを行うために通紙する
ごとに磁気ヘッドと高速で摺擦される。従って、認識率
を高めるにはＭＩＣＲ文字の印字用トナーは摺擦によっ
て印字がかすれ（以下、スメアリングと称す。図１にそ
の発生部分を示す。）たりしないことが必要となる。

【００１０】スメアリングは、磁気ヘッドと紙上トナー
との摺擦によって生ずるトナーの削れ、及び、摺擦熱に
よるトナー表層面の軟化による磁気ヘッドへのトナー付
着による汚れが原因で生ずる。この現象をトナーで改良
するには、トナーを硬くしさらに印字トナー表面の滑性
を向上させ、ヘッドとの摩擦力を低減できる様にするこ
とが必要となる。

【００１１】第二に、有価証券類が使用者間で流通して
いる場合に生ずる折り曲げによるトナーの紙からの離脱
及びリーダー・ソーターに通紙される場合に生ずる折り
曲げによるトナーの紙からの離脱を防止することを、信
頼性確保の観点から考慮する必要がある。この現象を防
止するには紙との付着性の良好なトナーにする必要があ
る。

【００１２】第三に、ＭＩＣＲ文字の印字で高度な認識
率を達成する為に、一般に使用されている磁性体よりも
相対的に大きな残留磁化δｒを有する磁性体を含有した
トナーにする必要があり、必然的にトナーの残留磁化も
大きくしなければならず、トナーの現像能力が抑制さ
れ、画像濃度が低下する傾向を有し、その為の対策も考
慮しなければならない。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決した静電荷像現像用トナー及び磁性
インク記号識別方法を提供することにある。

【００１４】すなわち、本発明の目的は、低温定着性，
耐オフセット性及び画像特性に優れた静電荷像現像用ト
ナーを提供することにある。

【００１５】さらに本発明の目的は、高温・高湿環境下
の耐久においても感光体ドラムへのトナー融着がない静
電荷像現像用トナーを提供することにある。

【００１６】さらに本発明の目的は、画像濃度が高く紙
への付着性が良好で、紙から離脱し難いＭＩＣＲ文字を
形成する静電荷像現像用トナー及び磁性インク記号識別
方法を提供することにある。

【００１７】さらに本発明の目的は、ＭＩＣＲリーダー
・ソーターに繰り返し通紙されてもスメアリングの発生
がなく、リーダー・ソーターの磁気ヘッドを汚染するこ
となく、なおかつリーダー・ソーターの認識率の良好な
ＭＩＣＲ文字を形成できる静電荷像現像用トナー及び磁
性インク記号識別方法を提供することにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、下記
構成によって前記の目的を達成する。すなわち、本発明
は、少なくとも結着樹脂及びワックスを含有する静電荷
像現像用トナーにおいて、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ
（ＧＰＣ）で測定される分子量分布において、分子量１
×１０³未満の領域Ａ及び５×１０³〜１×１０⁵の領域
Ｂに少なくとも一つのピークを有し、領域Ａの最大ピー
ク高さをＨ_A，領域Ｂの最大ピーク高さをＨ_Bとした場
合、下記条件 ０．２５≦Ｈ_A／Ｈ_B＜１ を満たし、かつ１×１０⁶以上の領域が６〜３０％であ
ることを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。さ
らに本発明は、磁性トナーを用いて転写紙に磁性インク
記号を印字し、印字された磁性インク記号を磁性インク
記号リーダー・ソーターの磁気ヘッドに摺擦させて、磁
気読取り及び識別を行なう磁性インク記号の識別方法に
おいて、該磁性トナーは、少なくとも結着樹脂、ワック
ス及び磁性体を含有しており、該磁性トナーのテトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲルパーミエーションク
ロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定される分子量分布にお
いて、分子量１×１０³未満の領域Ａ及び５×１０³〜１
×１０⁵の領域Ｂにそれぞれ少なくとも一つのピークを
有し、領域Ａの最大ピーク高さをＨ_A，領域Ｂの最大ピ
ーク高さをＨ_Bとした場合、下記条件 ０．２５≦Ｈ_A／Ｈ_B＜１ を満たし、かつ１×１０⁶以上の領域が６〜３０％であ
ることを特徴とする磁性インク記号識別方法に関する。

【００１９】本発明において、トナー組成物、後述の樹
脂およびワックスの分子量分布はＧＰＣによってそれぞ
れ次の条件で測定される。

【００２０】＜トナー組成物及び樹脂のＧＰＣ測定条件
＞ 装置 ：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製） カラム：ＫＦ８０１〜７（ショウデックス社製）の７連 温度 ：４０℃ 溶媒 ：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン） 流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ． 試料 ：濃度０．０５〜０．６重量％の試料を０．１ｍ
ｌ注入

【００２１】＜ワックスのＧＰＣ測定条件＞ 装置 ：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ（東ソー社製）の２連 温度 ：１３５℃ 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール
添加） 流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ． 試料 ：濃度０．１５重量％の試料を０．４ｍｌ注入

【００２２】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量校正曲線を使用する。更に、ワックスの分子量
は、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される
換算式で換算することによって算出される。

【００２３】またＧＰＣにおける分子量１．０×１０⁶
以上の樹脂成分の含有量は、樹脂成分のクロマトグラム
の積分値に対しての分子量１．０×１０⁶以上の積分値
の比率を求めて算出することができる。

【００２４】本発明の第一の特徴は、１×１０³未満に
明確なピークを有している点である。１×１０³未満の
分子の構成は、結着樹脂の元々の構成成分，結着樹脂成
分の一部がトナー製造時の溶融混練時に機械的な剪断力
により分子鎖が切れて低分子化した成分，及び，ワック
スの元々の構成成分，ワックス構成成分の一部がトナー
製造時の溶融混練時に機械的な剪断力により分子鎖が切
れて低分子化した成分から複合されていると考えられ
る。

【００２５】本発明のピークに相当する重要な構成要素
は、後述する脂肪族炭化水素系ワックスであり、このワ
ックスが本ピークの主構成要素を形成することで、上述
の複合低分子量成分に独特の耐熱特性とシャープメルト
性を付与させている。これによって、本発明のトナーに
従来の静電荷像現像用トナーに見られない低温定着を達
成すると同時に、この低分子量域にも感光体へのトナー
融着，オフセット及びスメアリングに対する防止効力を
付与させている。

【００２６】第二の特徴は、５×１０³〜１×１０⁵にピ
ークを有し、本ピークの高さをＨ_B，１．０×１０³未満
のピークをＨ_Aとした場合、０．２５≦Ｈ_A／Ｈ_B＜１．
０を満足する点である。５×１０³〜１×１０⁵の領域の
分子量成分は、本発明に使用した結着樹脂のメインピー
クに依るものであり、トナーは良好な剛性を有すること
となり、良好な帯電特性，現像性を有することが可能と
なる。高分子側と低分子側双方のピーク高さを規定して
いるのは、基本的にトナーの定着性と現像性のバランス
を保持させる為である。このバランス調整は、使用結着
樹脂の分子量分布及び先述のワックス量を考慮しなけれ
ばならない。Ｈ_A／Ｈ_Bが０．２５未満の場合は、十分な
低温定着性能を有することが出来ず、Ｈ_A／Ｈ_Bが１以上
の場合は、現像力の低下がみられる。好ましくは０．２
５〜０．８５の範囲であり、より好ましくは０．３〜
０．８の場合である。

【００２７】第三の特徴は、１．０×１０⁶以上の成分
を６〜３０％含有している点である。これによって耐オ
フセット性，耐ブロッキング性，ＭＩＣＲ特性である耐
スメアリング性が改善される。好ましくは７〜２７％の
場合であり、より好ましくは８〜２５％の場合である。

【００２８】さらに本発明のトナーは、後述するＴＨＦ
不溶分を３０〜７０重量％含有している場合がよい。不
溶分としては、結着樹脂が元来保有していた成分と溶融
混練時に結着樹脂のカルボキシル基と荷電制御剤として
用いられる有機金属化合物との化学結合（混練時架橋）
により生成した成分が考えられる。この様な場合、上記
のトナーの剛性アップがさらに達成され、耐オフセット
性，耐ブロッキング性，耐スメアリング性の一層の向上
が達成される。

【００２９】また、混練時架橋を生じる場合は、特に混
練時、溶融粘度を下げることが容易となり、樹脂とワッ
クス分散性向上が達成される。これによってトナー中の
ワックス含有量をある程度増やしても分散性は良好な状
態が維持できる。不溶分量が３０重量％未満では、上述
の顕著な作用効果はみられず、７０重量％を超える場合
では、トナーが硬くなり過ぎ、粉砕性が低下して製造上
好ましくない。より好ましくは３５〜６５重量％であ
る。

【００３０】本発明での静電荷像現像用トナーのＴＨＦ
不溶分とは、トナー中の樹脂組成物中のＴＨＦ溶媒に対
して不溶性となったポリマー成分（実質的に架橋ポリマ
ー）の重量割合を示し、架橋成分を含む樹脂組成物の架
橋の程度を示すパラメーターとして使うことができる。
ＴＨＦ不溶分とは、以下のように測定された値をもって
定義する。

【００３１】即ち、トナーサンプル約０．５ｇ（Ｗ
₁ｇ），を円筒濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ．８６Ｒ）
に入れ、それをＴＨＦ溶液が約１００ｍｌ入った容器中
に密閉した状態で約３０時間含浸させる。その後、円筒
濾紙をＴＨＦ溶液より取り出し、約６時間放置し、さら
に１００℃で約９０分真空乾燥し、秤量し、ＴＨＦ可溶
樹脂成分量（Ｗ₂ｇ）を求める。トナー中の磁性体ある
いは顔料の如き樹脂成分以外の成分の重量を（Ｗ₃ｇ）
とする。ＴＨＦ不溶分は、下記式より求められる。

【００３２】ＴＨＦ不溶分（％）＝（（Ｗ₁−（Ｗ₃＋Ｗ
₂））／（Ｗ₁−Ｗ₃）×１００

【００３３】次に本発明に良好に用いられる結着樹脂に
ついて説明する。本発明に用いられる結着樹脂は、ＪＩ
ＳＫ−００７０に準じた５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価
を有することが好ましい。酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満
の場合には混練時架橋反応が十分に進行せず、また５０
ｍｇＫＯＨ／ｇより大きい酸価を有する場合には混練時
架橋反応が進み過ぎてしまい、前述のＴＨＦ不溶分の説
明と同様の弊害を生ずる。好ましくは５〜４０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの範囲であり、より好ましくは１０〜３０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの範囲である。

【００３４】ＪＩＳ酸価は以下の方法で求めることが出
来る。

【００３５】サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌ
の三角フラスコに秤量し、エタノール：ベンゼン＝１：
２の混合溶媒約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解する。溶解性
が悪いようであれば少量のアセトンを加えてもよい。指
示薬を用い、あらかじめ標定されたＮ／１０カ性カリ−
アルコール溶液で滴定し、カ性カリ−アルコール溶液の
消費量からつぎの計算式で酸価を求める。

【００３６】 酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×ｆ×５６．１／試料重量 （ただしｆはＮ／１０ ＫＯＨのファクター）

【００３７】さらに結着樹脂は、一種の結着樹脂から構
成されるよりも、主なる作用効果が異なる二種の結着樹
脂を混合して用いる場合が好ましい。本発明の目的とす
る、たとえば低温定着性と現像性、さらにＭＩＣＲ特性
に関係する紙への付着性と耐スメアリング性という一般
的に両立も難しいと考えられる要求性能を共に高いレベ
ルで達成させる為に、この様な樹脂混合が好適である。

【００３８】本発明で好ましく用いられる結着樹脂は、
ＧＰＣにおいて１×１０³〜１．５×１０⁴未満にメイン
ピークを有する結着樹脂と、１．５×１０⁴〜１×１０⁵
未満の領域にメインピークを有する結着樹脂の混合樹脂
として用いる場合が良好である。

【００３９】前者の樹脂は、主に低温定着化，紙への付
着性に効果的に作用するものである。メインピークが１
×１０³未満では、オフセット，ドラムへのトナー融着
等の弊害が生じ易くなる。１．５×１０⁴以上では低温
定着化，紙への付着性の効果が減少する。特に好ましく
は、さらに懸濁重合法により得られたもので、ＴＨＦ不
溶分を１０〜５０重量％含有し、耐オフセット効果を有
するものである。

【００４０】後者の樹脂は、主に現像性向上に効果的に
作用するものである。メインピークが１．５×１０⁴未
満では、現像性向上効果は期待できない。１．０×１０
⁵以上では、トナーが硬くなりすぎ、粉砕性低下を生
じ、生産コスト的に好ましくない。特に好ましくはさら
に溶液重合法により得られたもので、ＴＨＦ不溶分を含
まず、酸価を１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有するもの
で、有機金属化合物存在下において混練時架橋を生じ、
ワックス等他材料との相互分散性向上，高レベルの耐オ
フセット及び耐スメアリング効果を期待できるものであ
る。

【００４１】この様に単独で用いたとしても、結着樹脂
としての基本性能を有し、かつ主な作用効果を異にする
二種類の樹脂からなる混合樹脂を用いることで、本発明
の静電荷像現像用トナーは、両樹脂の併合効果を期待で
きるものとなる。

【００４２】二種類の樹脂の混合比率は、 ［１．０×１０³〜１．５×１０⁴未満にメインピークを
有する樹脂１］／［１．５×１０⁴〜１．０×１０⁵未満
にメインピークを有する樹脂２］＝１／４〜４ の範囲内にあることが好ましい。樹脂１／樹脂２が１／
４未満になると低温定着，紙への付着性が満足できなく
なり、４より大きくなると現像性，耐スメアリング性が
低下する。より好ましくは３／７〜７／３の範囲であ
る。

【００４３】本発明で用いられる結着樹脂のＴＨＦ不溶
分は、下記の如く測定した。樹脂組成物約０．５ｇ（Ｗ
₁）を秤量し、円筒濾紙（東洋濾紙製Ｎｏ．８６Ｒ：２
８×１００ｍｍ）に入れて、ソツクスレー抽出器にか
け、溶媒としてＴＨＦ２００ｍｌを用いて６時間抽出し
た。ソツクスレー抽出器におけるＴＨＦの抽出サイクル
は、約４分間で１回の割合であった。

【００４４】ＴＨＦにより抽出されたＴＨＦ可溶成分を
エバポレートした後、温度１００℃で減圧乾燥し、ＴＨ
Ｆ可溶分の重量（Ｗ₂）を秤量した。

【００４５】

【数１】

【００４６】本発明に係るトナーの結着樹脂としては、
ポリスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及び
その置換体の単重合体；スチレン−プロピレン共重合
体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビ
ニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル
共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチ
レン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル
酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジメチルア
ミノエチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル
共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、
スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン
−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエ
チルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン
共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、
スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン
系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメ
タクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリビニルブチラール、シリコーン樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
アクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テンペル樹脂、
フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳
香族系石油樹脂、パラフィンワックス、カルナバワック
スなどが単独或いは混合して使用できる。スチレン系共
重合体及びポリエステル樹脂が現像特性，定着性等の点
で好ましい。

【００４７】本発明に用いられる結着樹脂は、カルボキ
シル基含有単量体或はカルボキシル基から誘導された基
を有する単量体を構成成分としていることが特に好まし
い。

【００４８】例えば、マレイン酸、シトラコン酸、イタ
コン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の
如き不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸
無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物
の如き不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフ
エステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン
酸ブチルハーフエステル（例えば、モノ−ｎ−ブチルマ
レート）、シトラコン酸メチルハーフエステル、シトラ
コン酸エチルハーフエステル、シトラコン酸ブチルハー
フエステル、イタコン酸メチルハーフエステル、アルケ
ニルコハク酸メチルハーフエステル、フマル酸メチルハ
ーフエステル、メサコン酸メチルハーフエステルの如き
不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメチルマレイン
酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基酸ジエステル
が挙げられる。

【００４９】さらに、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、ケイヒ酸の如きα，β−不飽和酸；クロトン酸
無水物、ケイヒ酸無水物の如きα，β−不飽和酸無水
物；該α，β−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アル
ケニルマロン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルア
ジピン酸、これらの酸無水物及びこれらのモノエステル
が挙げられる。

【００５０】これらの中でも、マレイン酸、フマル酸、
コハク酸の如き構造をもつα，β−不飽和二塩基酸のモ
ノエステル類が本発明で使用される結着樹脂を得るモノ
マーとして特に好ましく用いられる。

【００５１】本発明に用いられるワックスは、（ｉ）〜
（ｖ）のワックスを用いることができる。

【００５２】（ｉ）アルキレンを高圧下でラジカル重合
あるいは低圧下でチーグラー触媒で重合した低分子量の
アルキレンポリマー （ｉｉ）高分子量のアルキレンポリマーを熱分解して得
られるアルキレンポリマー （ｉｉｉ）石炭ガスから得られた一酸化炭素，水素から
なる合成ガスからアーゲ法により得られる炭化水素の蒸
留残分を水素添加して得られる合成炭化水素の如き材料
から特定の成分を抽出分別した炭化水素ワックス （ｉｖ）チーグラー触媒を利用したアルキレンポリマー
より得られると考えられる完全な長鎖飽和炭化水素を主
鎖とするアルコールワックス （ｖ）（ｉｖ）で得られたアルコールワックスから誘導
されるカルボキシル基，エステル基，エーテル基，スル
ホニル基等の官能基を有する脂肪族炭化水素

【００５３】本発明に好ましく用いられるワックスは、
示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線において、
９０〜１２０℃の範囲内に少なくとも一つの昇温時の吸
熱ピークが存在し、該吸熱ピークのピーク温度±９℃の
範囲内に降温時の最大発熱ピークが存在することを特徴
とするワックスである。

【００５４】９０〜１２０℃の範囲内に、昇温時の吸熱
ピークが存在するということは、この温度領域でワック
スが融解することで、離型効果が発現し、ＭＩＣＲリー
ダー・ソーターに繰り返し通紙されてもＭＩＣＲ文字が
かすれたり、欠落したりしにくく、さらにＭＩＣＲリー
ダー・ソーターの磁気ヘッドを汚染しづらい。

【００５５】９０℃未満のみに昇温時の吸熱ピーク温度
が存在する場合には、ワックスの融解による可塑効果が
低温から発現し結着樹脂の機械的強度を著しく低下させ
ることを示す。この場合には、ＭＩＣＲリーダー・ソー
ターに通紙されたときに離型効果は発現するものの、結
着樹脂の機械的強度の低下によりＭＩＣＲリーダー・ソ
ーターの磁気ヘッドとの摺擦時にＭＩＣＲ文字のかすれ
が生じ易く、同時に磁気ヘッドを汚染し好ましくない。

【００５６】この昇温時の吸熱ピークは、１２０℃を超
える領域に存在してもかまわないが、１２０℃を超える
領域のみにこの吸熱ピーク温度が存在する場合には、ワ
ックスの融解する温度が高すぎ、ＭＩＣＲ印字におい
て、紙との離型性も増すことによりＭＩＣＲリーダー・
ソーターに通紙された場合、磁気ヘッドとの摺擦により
ＭＩＣＲ文字が欠落し易く、結果的に磁気ヘッドを汚染
し易い。ここで、９０℃未満の吸熱ピークが最大のピー
クとなると、この領域のみに吸熱ピークがある場合と同
様な挙動を示すので、この領域に吸熱ピークが存在して
もよいが、その場合は、９０〜１２０℃の範囲の吸熱ピ
ークより小さい必要がある。

【００５７】降温時には、ワックスの冷却時の変化や常
温時の状態を見ることができ、ワックスの凝固、結晶
化、転移に伴う発熱ピークが観測される。降温時の発熱
ピークで、最大の発熱ピークは、ワックスの凝固、結晶
化に伴う発熱ピークである。この発熱ピーク温度と近い
温度に昇温時の融解に伴う吸熱ピークが存在すること
は、ワックスの結晶構造、分子量分布の如き物性的な面
でより均質であることを示しており、本発明において
は、その差が９℃以内であることが良く、好ましくは８
℃以内である。この差を小さくすることで、ワックスが
シャープメルト性を有することになり、すなわち、低温
時には硬く、融解時の溶融が早く、溶融粘度の低下が大
きく起こることになり、優れた離型効果が発現し、ＭＩ
ＣＲリーダー・ソーターに繰り返し通紙した場合にも、
ＭＩＣＲ文字がかすれたり、欠落したりしにくく、さら
に、ＭＩＣＲリーダー・ソーターの磁気ヘッドを汚染し
づらい。最大発熱ピーク温度は８５〜１１５℃、好まし
くは９０〜１１０℃の領域にあることが良い。

【００５８】本発明におけるＤＳＣ測定では、トナーの
熱のやり取りを測定しその挙動を観測するので、測定原
理から高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計で測
定する必要があり、このような測定器としては、例え
ば、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７が利用できる。

【００５９】測定方法は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２
に準じて行う。本発明に用いられるＤＳＣ曲線は、１回
昇温させ前履歴を取った後、温度速度１０℃／ｍｉｎで
降温、昇温させた時に測定されるＤＳＣ曲線を用いる。
各温度の定義は次のように定める。

【００６０】吸熱ピーク温度：ＤＳＣ曲線のプラス方向
を吸熱としピークトップの温度をいう。

【００６１】発熱ピーク温度：ＤＳＣ曲線のマイナス方
向を発熱としピークトップの温度をいう。

【００６２】本発明に用いられるワックスの分子量分布
で好ましい範囲は、数平均分子量（Ｍｎ）が５５０〜１
２００であることが好ましく、重量平均分子量（Ｍｗ）
が８００〜３０００であることが好ましく、より好まし
くは９００〜２５００であり、さらにＭｗ／Ｍｎが３以
下であることが好ましく、より好ましくは２．５以下で
ある。このような分子量分布を持たせることにより、ト
ナーに好ましい熱特性を持たせることができる。すなわ
ち、上記範囲より分子量が小さくなると熱的影響を過度
に受けやすくトナーの耐ブロッキング性，流動性の低下
がみられ、またＭＩＣＲ特性においてはスメアリングが
生じ易く、同時に磁気ヘッドを汚染し易い。上記範囲よ
り分子量が大きくなると、紙への付着性が悪化し、その
結果ＭＩＣＲリーダー・ソーターに通紙された時等に生
ずる紙の折れ曲げがあった場合、紙からトナーが離脱す
る場合があり好ましくない。

【００６３】ワックスの含有量は、結着樹脂１００重量
部に対し５重量部以上２０重量部以内であることが好ま
しい。５重量部未満の場合は上述の効果が発現し難く、
２０重量部を超えると、トナーの流動性低下，結着樹脂
との分散悪化がみられ、好ましくない。

【００６４】また本発明で用いられるワックスは、下記
一般式 Ｒ−Ｙ ［Ｒ：ゲルパーミエーションクロマトグラフによる重量
平均分子量が３０００以下の炭化水素基を示す。

【００６５】Ｙ：水素原子，水酸基，カルボキシル基，
アルキルエーテル基，エステル基，スルホニル基を示
す。］を有する化合物を含有するものであることが好ま
しい。

【００６６】具体的な化合物例としては、 （Ａ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＯＨ（ｎ＝約２０〜約２０
０） （Ｂ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＣＯＯＨ（ｎ＝約２０〜約
２００） （Ｃ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＯＣＨ₂（ＣＨ₂）_mＣＨ₃ （ｎ＝約２０〜約２００，ｍ＝０〜約１００） （Ｄ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＨ（ｎ＝約２０〜約２００） （Ｅ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＣＯＯ（ＣＨ₂）_mＣＨ₃ （ｎ＝約２０〜約２００，ｍ＝０〜約１００） （Ｆ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈ（ｎ＝約２０〜
約２００） 等を挙げることができる。これらの化合物は、（Ａ）化
合物の誘導体であり、主鎖は直鎖状の飽和炭化水素であ
る。化合物（Ａ）から誘導される化合物であれば上記例
に示した以外のものでも使用できる。上記ワックスを用
いることにより、本発明のトナーは低温での定着性，紙
への付着性，耐スメアリング性，現像性を満足し、また
一方では感光体ドラムへのトナー融着を防止する効果を
有する。

【００６７】上記化合物の中でも特に（Ａ）式ＣＨ
₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＯＨ（ｎ＝約２０〜約２００）で表さ
れる高分子アルコールを用いたトナーは、極めてすぐれ
た上記作用効果を発現する。

【００６８】また、分子量分布的にはＭｎが２００〜２
０００であることが好ましく、より好ましくは２３０〜
１８００であり、Ｍｗが４００〜３０００であることが
好ましい、より好ましくは４２０〜２５００である。さ
らにＭｗ／Ｍｎが３．０以下であることが好ましく、よ
り好ましくは２．５以下である。

【００６９】この様な分子量分布をもたせることによ
り、トナーに好ましい熱特性を持たせることができる。
上記分子量より小さい場合は、スメアリングが生じ易く
なり、大きい場合は定着性が悪化する。Ｍｗ／Ｍｎが
３．０より大きい場合には感光ドラムへのトナー融着及
びスメアリング防止効果が低下する。結着樹脂１００重
量部に対するこれらのワックスの含有量は、前述のＤＳ
Ｃ曲線に特徴を有するワックスの場合に準ずる。

【００７０】本発明のトナーには、荷電制御として有機
金属化合物を用いることが好ましい。有機金属化合物の
うちでも、特に気化性や昇華性に富む有機化合物を配位
子や対イオンとして含有するものが有用である。金属イ
オンと配位子や対イオンを形成する有機化合物のうちで
上記のような性質を有するものとしては、例えば、サリ
チル酸、サリチルアミド、サリチルアミン、サリチルア
ルデヒド、サリチロサリチル酸、ジｔｅｒｔ−ブチルサ
リチル酸、などのサリチル酸及びその誘導体；例えば、
アセチルアセトン、プロピオンアセトン、などのβ−ジ
ケトン類；例えば、酢酸塩やプロピオン酸などの低分子
カルボン酸塩などがある。

【００７１】このような金属錯体としては次に示した一
般式［Ｉ］で表わされるアゾ系金属錯体がある。

【００７２】

【化１】

【００７３】式中、Ｍは配位中心金属を表わし、配位数
６のＣｒ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｆｅ等があげられる。Ａ
ｒはアリール基であり、フェニル基、ナフチル基などが
あげられ、置換基を有してもよい。この場合の置換基と
しては、ニトロ基、ハロゲン基、カルボキシル基、アニ
リド基及び炭素数１〜１８のアルキル基、アルコキシ基
などがある。Ｘ，Ｘ’，Ｙ，Ｙ’は−Ｏ−，−ＣＯ−，
−ＮＨ−，−ＮＲ−（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基）
である。Ｋ⁺は水素、ナトリウム、カリウム、アンモニ
ウム、脂肪族アンモニウムを示す。

【００７４】次に該錯体の具体例を示す。

【００７５】

【化２】

【００７６】

【化３】

【００７７】

【化４】

【００７８】

【化５】

【００７９】

【化６】

【００８０】

【化７】

【００８１】

【化８】

【００８２】あるいは次の一般式［ＩＩ］に示した塩基
性有機酸金属錯体も負帯電性を与えるものであり、本発
明に使用できる。

【００８３】

【化９】

【００８４】

【化１０】

【００８５】次に該錯体の具体例を示す。

【００８６】

【化１１】

【００８７】

【化１２】

【００８８】

【化１３】

【００８９】

【化１４】

【００９０】

【化１５】

【００９１】

【化１６】

【００９２】

【化１７】

【００９３】

【化１８】

【００９４】

【化１９】

【００９５】

【化２０】

【００９６】これらの金属錯体は、単独でも或いは２種
以上組み合わせて用いることが可能である。

【００９７】また、該金属錯体のトナー粒子への添加量
は、トナーバインダーの種類、キャリア併用か否か、或
いはトナーを着色する顔料、更には該金属錯体のバイン
ダーに対する反応性によっても異なるが、未反応のもの
も含めて、バインダー１００重量部に対し、０．０１〜
２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部である。

【００９８】また、上記金属錯体は、バインダーと溶融
混練時に反応させることにより、分解・反応性に富み、
かつバインダーとの相溶性或いはバインダーへの分散性
に優れ、トナーとして安定な帯電性が得られるといった
利点がある。

【００９９】本発明においては、架橋成分である金属化
合物にトナーとしての荷電制御性を持たせることは可能
であるが、必要に応じてこれとは別途に荷電制御剤を使
用することもでき、従来公知の負或いは正の荷電制御剤
が用いられる。

【０１００】今日、当該技術分野で知られている荷電制
御剤としては、以下のものが挙げられる。

【０１０１】トナーを負荷電性に制御するものとして下
記物質がある。

【０１０２】例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効で前述した様なモノアゾ金属錯体、アセチルアセトン
金属錯体、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカル
ボン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキ
シカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその
金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェ
ノール誘導体類である。

【０１０３】トナーを正荷電性に制御するものとして下
記物質がある。

【０１０４】例えばニグロシン及び脂肪酸金属塩等によ
る変成物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒド
ロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアン
モニウムテトラフルオロボレートなどの四級アンモニウ
ム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオ
ニウム塩及びこれらのレーキ顔料。トリフェニルメタン
染料及びこれらのレーキ顔料。（レーキ化剤としては、
りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングス
テンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子
酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物など）高級脂
肪酸の金属塩、アセチルアセトン金属錯体。ジブチルス
ズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘ
キシルスズオキサイドなどのジオルガノスズオキサイ
ド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、
ジシクロヘキシルスズボレートなどのジオルガノスズボ
レート等であり、これらを単独で或いは２種類以上組み
合わせて用いることができる。これらの中でも、ニグロ
シン系、四級アンモニウム塩の如き荷電制御剤が特に好
ましく用いられる。

【０１０５】本発明の静電荷像トナーに磁性体を含有さ
せる場合に用いられる磁性体としては、フェライト、マ
グネタイトを始めとする鉄、コバルト、ニッケル等の強
磁性の元素より成る金属、又はこれを含む合金もしくは
化合物、或いは強い磁性の元素を含むものではないが、
適当な熱処理等によって強磁性を示すようになる合金、
例えばマンガン−銅−アルミニウム、又はマンガン−銅
−錫等のマンガンと銅とを含むホイスラー合金と称され
る種類の合金、或いは二酸化クロム、その他を挙げるこ
とができる。かかる磁性微粒子を黒色又はかっ色顔料と
して兼用することも可能である。

【０１０６】特に本発明のトナーをＭＩＣＲ用に用いる
場合には、かかる磁性体の保磁力Ｈｃは１０，０００エ
ルステッドの磁界において、１３０≦Ｈｃ≦３００の範
囲にあるのが好ましく、１４０≦Ｈｃ≦２８０エルステ
ッドの範囲にある場合が更に好ましい。また、残留磁化
σｒは１０，０００エルステッドの磁界において１２≦
σｒ≦３０ｅｍｕ／ｇの範囲にある場合が好ましく、更
に好ましくは１４≦σｒ≦２８ｅｍｕ／ｇの範囲にある
場合である。

【０１０７】しかし、この様な磁性体を用いた時に生ず
る画像上の不具合（例えば画像濃度薄，カブリ）を改善
する目的でケイ素とアルミニウム元素を含有させること
ができる。

【０１０８】磁性体に対してケイ素元素はＳｉＯ₂に換
算して０．１〜１．０重量％、アルミニウム元素はＡｌ
₂Ｏ₃に換算して０．１〜１．０重量％含有する場合が好
ましく、更に好ましくはＳｉＯ₂に換算して０．１５〜
０．９重量％のケイ素元素及びＡｌ₂Ｏ₃に換算して０．
１５〜０．９重量％のアルミニウム元素を含有する場合
が好ましい。前記ケイ素元素及びアルミニウム元素は、
本発明に係る磁性体を湿式法で合成する過程及び／また
は合成後に添加することができ、また湿式合成後にさら
に加熱酸化処理及び加熱還元処理を行う場合では、その
段階で添加することもできる。

【０１０９】本発明の磁性トナーによれば、カブリ，ブ
ロッチの発生がなく、画像濃度の向上が達成される。

【０１１０】またＭＩＣＲ文字の印字に使用する場合に
おいても、磁気信号強度を向上させることができ、ＭＩ
ＣＲリーダー・ソーターでの認識率の良好なＭＩＣＲ文
字を印字することが可能となる。

【０１１１】さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤
として用いる場合には、キャリア粉と混合して用いられ
る。この場合には、トナーとキャリア粉と混合比はトナ
ー濃度として０．１〜５０重量％、好ましくは、０．５
〜１０重量％、さらに好ましくは３〜５重量％が好まし
い。

【０１１２】本発明に使用しうるキャリアとしては、公
知のものが使用可能である。例えば鉄粉、フェライト
粉、ニッケル粉の如き磁性を有する粉体及びこれらの表
面をフッ素系樹脂、ビニル系樹脂あるいはシリコーン系
樹脂の如き樹脂で処理したものが挙げられる。

【０１１３】本発明のトナーにおいては、帯電安定性、
現像性、流動性、耐久性向上の為、無機微粉体を添加す
ることが好ましい。

【０１１４】本発明に用いられる無機微粉体としては、
例えばシリカ微粉体、酸化チタン、アルミナ等が挙げら
れる。この中でもＢＥＴ法で測定した窒素吸着により比
表面積が３０ｍ²／ｇ以上（特に５０〜４００ｍ²／ｇ）
の範囲内のものが良好な結果を与える。トナー１００重
量部に対して無機微粉体０．０１〜８重量部、好ましく
は０．１〜５重量部使用するのが良い。

【０１１５】また、本発明に用いられる無機微粉末は、
必要に応じ、疎水化、帯電性コントロール、などの目的
でシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリ
コーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカッ
プリング剤、官能基を有するシランカップリング剤、そ
の他の有機ケイ素化合物等の処理剤で、或いは種々の処
理剤で併用して処理されていることも好ましい。

【０１１６】他の添加剤としては、例えばテフロン、ス
テアリン酸亜鉛、ポリ弗化ビニリデン、シリコーンオイ
ル粒子（約４０％のシリカ含有）の如き滑剤が好まし
い。或いは酸化セリウム、炭化ケイ素、チタン酸ストロ
ンチウム等の研磨剤、中でもチタン酸ストロンチウムが
好ましい。或いは例えば酸化チタン、酸化アルミニウム
等の流動性付与剤、中でも特に疎水性のものが好まし
い。ケーキング防止剤、或いは例えばカーボンブラッ
ク、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化スズ等の導電性付
与剤、また逆極性の白色微粒子及び黒色微粒子を現像性
向上剤として少量用いることもできる。

【０１１７】さらに、図３を参照しながら、本発明の画
像形成方法及び装置を説明する。

【０１１８】一次帯電器３０２で感光体表面を負極性に
帯電し、レーザ光による露光３０５によりイメージスキ
ャニングによりデジタル潜像を形成し、磁性ブレード３
１１および磁石を内包している現像スリーブ３０４を具
備する現像器３０９の一成分系磁性現像剤３１０で該潜
像を反転現像する。現像部において感光ドラム３０１の
導電性基体と現像スリーブ３０４との間で、バイアス印
加手段３１２により交互バイアス、パルスバイアス及び
／又は直流バイアスが印加されている。転写紙Ｐが搬送
されて、転写部にくるとローラ転写手段３０２により転
写紙Ｐの背面（感光ドラム側と反対面）から電圧印加手
段３１４で帯電をすることにより、感光ドラム表面上の
現像画像（トナー像）が転写紙Ｐ上へ静電転写される。
感光ドラム３０１から分離された転写紙Ｐは、加熱加圧
ローラ定着器３０７により転写紙Ｐ上のトナー画像を定
着するために定着処理される。

【０１１９】転写工程後の感光ドラムに残留する一成分
系現像剤は、クリーニングブレードを有するクリーニン
グ器３０８で除去される。クリーニング後の感光ドラム
３０１は、イレース露光３０６により除電され、再度、
一次帯電器３０２による帯電工程から始まる工程は繰り
返される。

【０１２０】画像性の評価は耐久（約５０００枚）の中
でチェックを定期的に実施し評価を行なった。以下、評
価方法及びその基準を記す。

【０１２１】（１）定着性テスト…ＬＪ−ＩＶを定着機
温度を可変できる様に改造し以下の温度の調査を行なっ
た。

【０１２２】定着開始温度…評価機が環境（２３．５
℃，６０％）になじんだ状態から紙上のトナーコート量
をそろえた状態で連続して１０枚ベタ黒画像を複写し１
０枚目を評価に用いた。このベタ黒画像上にドラフティ
ングテープを貼り、その上から図２に示す様な治具（荷
重約０．６ｋｇ／ｃｍ²）で１０往復こすり画像濃度の
低下率より評価を行ない、低下率が３０％以下を維持で
きる温度を定着開始温度とした。

【０１２３】高温オフセット発生温度…定着テストに
おいて、定着機温度を上昇させた場合、画像上半分がベ
タ黒，下半分がベタ白となる様な画像を複写し、ベタ白
部に汚れが生ずる温度を高温オフセット発生温度とし
た。

【０１２４】（２）感光体へのトナー融着…高温・高湿
環境下（３２．５℃，８５％）において５０００枚連続
画出し後、ベタ黒画像から評価した。○…全く融着見ら
れない，○△…Ａ４ベタ黒中に１〜３点の融着，△…Ａ
４ベタ黒中に４〜９点の融着，×…Ａ４ベタ黒中に１０
点以上の融着とした。

【０１２５】（３）画像濃度…高温・高湿環境下（３
２．５℃，８５％）において初期〜５０００枚まで２０
０枚毎の計２６サンプルをマクベス濃度計より測定し、
その平均値をもって画像濃度とした。

【０１２６】また、ＭＩＣＲ特性に関する評価は以下の
様にして行なった。

【０１２７】（１）付着性…先述の定着テストにおいて
１８０℃のデータを付着性の代表値とした。数字の小さ
い方が付着性が良好であると判断できる。

【０１２８】（２）スメアリング…ＪＩＳ Ｃ ６２５
０−１９８０の記載に従いＭＩＣＲ文字の印字を１００
０枚行ない、この１０００枚の印字物を市販のＭＩＣＲ
リーダー・ソーター（ＩＢＭ製３８９０型機）に２０回
パスさせたサンプルの非印字部分（図１参照）のＤｍａ
ｘ値（非通紙白地部のＤｍａｘ値を差し引いた値）をマ
クベス反射濃度計で測定した。

【０１２９】（３）誤読率…ＪＩＳ Ｃ ６２５０−１
９８０の記載に従い、ＭＩＣＲ文字の印字を１，０００
枚行ない、この１，０００枚の印字物を市販のＭＩＣＲ
リーダー・ソーター（ＩＢＭ製３８９０型機）を用いて
調査した。誤読率は以下の式より算出した。

【０１３０】

【数２】

【０１３１】

【実施例】「部」は「重量部」を意味する。

【０１３２】実施例１ 結着樹脂（Ａ） ５０部 結着樹脂（Ｂ） ５０部 磁性体（Ｆｅ₃Ｏ₄） ９０部 モノアゾ染料クロム錯体（本文中の錯体［Ｉ］−２） １部 サリチル酸クロム錯体（本文中の錯体［ＩＩ］−９） ２部 ワックス（ａ） ７部

【０１３３】上記構成材料中の結着樹脂（Ａ）は、スチ
レン，ｎブチルアクリレート及びマレイン酸モノブチル
の溶液重合より得られたポリマーを、スチレン，ｎ−ブ
チルアクリレート，マレイン酸モノブチルモノマーに溶
解し、ジビニルベンゼンで架橋・懸濁重合したもので、
ＧＰＣにおいて６４５０にメインピークを有し、酸価が
１７．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ゲル分を３９％有し、
可溶分のＭｗが４．２×１０⁴である。

【０１３４】結着樹脂（Ｂ）は、スチレン，アクリル酸
ブチル，アクリル酸及びスチレンマレイン酸モノブチル
をジビニルベンゼンで架橋溶液重合したもので、ＧＰＣ
において３５４００にメインピークを有し、ゲル分を有
さず、酸価が１８．０ｍｇＫＯＨ／ｇで、Ｍｗが３．３
×１０⁵である。

【０１３５】磁性体は、１００００エルステッドの磁界
における残留磁化δｒが１８ｅｍｕ／ｇで、Ｈｃが１９
０エルステッド、透磁率μが２．５であるものを用い
た。

【０１３６】ワックスに関しては、アーゲ法より得られ
る直鎖の飽和炭化水素を主成分とするものであり、Ｍｎ
＝８２０，Ｍｗ＝１２６０で、ＤＳＣ特性において吸熱
ピーク温度が１０５℃，降温時の最大発熱ピーク温度が
１０４℃であり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６０である物（以下
ワックスａと称す。）を用いた。

【０１３７】上記構成材料を、ヘンシェルミキサーで混
合分散し、二軸エクストルーダーで溶融混練を行った。
混練物を冷却後、粗粉砕し、ジェット気流を用いた粉砕
機によって微粉砕し、更に風力分級機械を用いて分級
し、重量平均粒径８μｍの磁性トナーを得た。得られた
トナーのＧＰＣ及び樹脂とワックスの構成内容を表１に
示す。

【０１３８】該磁性トナー１００部に対して、疎水性シ
リカをヘキサメチルジシラザン処理後シリコーンオイル
処理したものを１．２部加え、ヘンシェルミキサーで混
合し磁性現像剤とした。得られた磁性現像剤をＬＪ−Ｉ
Ｖを用い一般画像及びＭＩＣＲ文字を印字し、電子写真
特性及びＭＩＣＲ特性を評価した。結果を表２に示す。

【０１３９】実施例２ ワックス以外の構成材料は実施例１と同一のものを用
い、また混合重量比も実施例１と同一とした。

【０１４０】ワックスに関しては、約８０％が本文中の
化合物（Ａ）で表わされる成分と、残り約２０％が主に
本文中の化合物（Ｄ）で表わされる成分で構成されてお
り、平均的な組成を示す分子式はＣＨ₃（ＣＨ₂）₄₈ＣＨ
₂ＯＨで表わされ、Ｍｎ＝４５０，Ｍｗ＝８８０，Ｍｗ
／Ｍｎ＝１．８０で、ＤＳＣ特性において吸熱ピーク温
度が９８℃，降温時の最大発熱ピーク９７℃であるもの
（以下ワックスｂと称す。）を用いた。以下、実施例１
と同様の製造法で重量平均粒径８μｍの磁性トナーを得
た。得られたトナーのＧＰＣ及び樹脂とワックスの構成
内容を表１に示す。さらに実施例１と同様に外添を行な
い磁性現像剤とし、実施例１と同様に評価を行なった。
結果を表２に示す。

【０１４１】実施例３ 結着樹脂（Ａ） ３０部 結着樹脂（Ｂ） ７０部 磁性体（Ｆｅ₃Ｏ₄） ９０部 モノアゾ染料クロム錯体（本文中の錯体［Ｉ］−２） １部 サリチル酸クロム錯体（本文中の錯体［ＩＩ］−９） ２部 ワックス（ｂ） ５部

【０１４２】上記の様に結着樹脂Ａ，Ｂ及びワックスｂ
の含有量を変えた。以下実施例１と同様の製造法で重量
平均粒径８μｍの磁性トナーを得た。得られたトナーの
ＧＰＣ及び樹脂とワックスの構成内容を表１に示す。さ
らに実施例１と同様に外添を行ない磁性現像剤とし、実
施例１と同様に評価を行なった。結果を表２に示す。

【０１４３】実施例４ ワックスｂの含有量を変更した以外は実施例３と同一の
処方構成である。以下実施例１と同様の製造法で重量平
均粒径８μｍの磁性トナーを得た。得られたトナーのＧ
ＰＣ及び樹脂とワックスの構成内容を表１に示す。さら
に実施例１と同様に外添を行ない磁性現像剤とし、実施
例１と同様に評価を行なった。結果を表２に示す。

【０１４４】実施例５ ワックスｂの含有量を１２部とした以外は実施例３と同
一の処方構成である。以下実施例１と同様の製造法で重
量平均粒径８μｍの磁性トナーを得た。得られたトナー
のＧＰＣ及び樹脂とワックスの構成内容を表１に示す。
さらに実施例１と同様に外添を行ない磁性現像剤とし、
実施例１と同様に評価を行なった。結果を表２に示す。

【０１４５】実施例６ 結着樹脂の含有比（Ａを８０部，Ｂを２０部）を変えた
以外は実施例２と同様の処方構成であり、以下実施例１
と同様の製造方法で重量平均粒径８μｍの磁性トナーを
得た。得られたトナーのＧＰＣ及び樹脂とワックスの構
成内容を表１に示す。さらに実施例１と同様に外添を行
ない磁性現像剤とし、実施例１と同様に評価を行なっ
た。結果を表２に示す。

【０１４６】実施例７ ワックス以外は実施例６と同様の処方構成である。

【０１４７】ワックスに関しては、約８０％が本文中の
化合物（Ｂ）で表わされる成分と、残り約２０％が主に
本文中の化合物（Ａ）で表わされる成分で構成されてお
り、平均的な組成を示す分子式はＣＨ₃（ＣＨ₂）₄₈ＣＨ
₂ＣＯＯＨで表わされ、Ｍｎ＝３５０，Ｍｗ＝９１０，
Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５０で、ＤＳＣ特性において吸熱ピー
ク温度が１０５℃，降温時の最大発熱ピークが９８℃で
あるもの（以下ワックスｃと称す。）を用いた。

【０１４８】以下、実施例１と同様の製造法で重量平均
粒径８μｍの磁性トナーを得た。得られたトナーのＧＰ
Ｃ及び樹脂とワックスの構成内容を表１に示す。さらに
実施例１と同様に外添を行ない磁性現像剤とし、実施例
１と同様に評価を行なった。結果を表２に示す。

【０１４９】比較例１ 結着樹脂としてＢのみ１００部とした以外は、実施例１
の処方構成と同じである。

【０１５０】以下、実施例１と同様の製造法で重量平均
粒径８μｍの磁性トナーを得た。得られたトナーのＧＰ
Ｃ及び樹脂とワックスの構成内容を表１に示す。さらに
実施例１と同様に外添を行ない磁性現像剤とし、実施例
１と同様に評価を行なった。結果を表２に示す。

【０１５１】比較例２ 結着樹脂としてＡのみ１００部とし、ワックスａを４部
とした以外は実施例１と同じである。

【０１５２】以下、実施例１と同様の製造法で重量平均
粒径８μｍの磁性トナーを得た。得られたトナーのＧＰ
Ｃ及び樹脂とワックスの構成内容を表１に示す。さらに
実施例１と同様に外添を行ない磁性現像剤とし、実施例
１と同様に評価を行なった。結果を表２に示す。

【０１５３】比較例３ ワックスのみをワックスｄに変更した以外は比較例２と
同様の処方構成である。

【０１５４】ワックスｄとはプロピレン−エチレンの共
重合体で、Ｍｎ＝３０００，Ｍｗ＝１５３００，Ｍｗ／
Ｍｎ＝５．１で、ＤＳＣ特性において吸熱ピーク温度が
１２５℃、降温時の最大発熱ピークが１１０℃であるも
のを用いた。

【０１５５】以下、実施例１と同様の製造法で重量平均
粒径８μｍの磁性トナーを得た。得られたトナーのＧＰ
Ｃ及び樹脂とワックスの構成内容を表１に示す。さらに
実施例１と同様に外添を行ない磁性現像剤とし、実施例
１と同様に評価を行なった。結果を表２に示す。

【０１５６】

【表１】

【０１５７】

【表２】

【０１５８】

【発明の効果】本発明は、特定の結着樹脂とワックスを
含有することで、低分子領域から高分子領域に非常に広
い範囲の分子量分布を有するトナーである為に、次の様
な優れた効果を発揮するものである。

【０１５９】（１）低温定着が達成され、感光ドラムへ
のトナー融着の発生もなく耐オフセットに優れた静電荷
像現像用トナーを提供できる。

【０１６０】（２）高温・高湿環境においても画像濃度
の高い静電荷像現像用トナーを提供できる。

【０１６１】（３）紙への付着性が良好で、紙から離脱
し難いＭＩＣＲ文字を形成できる静電荷像現像用トナー
を提供できる。

【０１６２】（４）ＭＩＣＲリーダー・ソーターに繰り
返し通紙されてもスメアリングの発生がなくリーダー・
ソーターの磁気ヘッドを汚染することなく、なおかつリ
ーダー・ソーターの認識率の良好なＭＩＣＲ文字を形成
できる静電荷像現像用トナーを提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】リーダー・ソーターテストで小切手等でＭＩＣ
Ｒ文字が印字されている部分及びスメアリング発生部分
を模式的に示した図である。

【図２】付着性テストで使用した治具及びその状態を模
式的に示した図である。

【図３】本発明に好適な画像形成方法及び画像形成装置
の一具体例を模式的に示した図である。

【符号の説明】

３０１ 感光体 ３０２ 帯電手段 ３０３ 転写手段 ３０４ トナー担持体 ３０５ 潜像形成手段 ３０６ イレース露光 ３０７ 加熱加圧ローラー定着器 ３０８ クリーニング手段 ３０９ 現像手段 ３１０ 磁性現像剤 ３１１ 磁性ブレード ３１２ バイアス印加手段 ３１３ 電圧印加手段 Ｐ 転写紙

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−118703（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−118702（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−118714（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−118704（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−219769（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−87839（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−254863（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−311851（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−219771（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−223014（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−134648（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−204543（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−97163（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−188158（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−80582（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−362954（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−249734（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−341561（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−43689（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−249729（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−281778（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−346678（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−297629（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (21)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂及びワックスを含有
   する静電荷像現像用トナーにおいて、テトラヒドロフラ
   ン（ＴＨＦ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグ
   ラフィ（ＧＰＣ）で測定される分子量分布において、分
   子量１×１０³未満の領域Ａ及び５×１０³〜１×１０⁵
   の領域Ｂにそれぞれ少なくとも一つのピークを有し、領
   域Ａの最大ピーク高さをＨ_A，領域Ｂの最大ピーク高さ
   をＨ_Bとした場合、下記条件 ０．２５≦Ｈ_A／Ｈ_B＜１ を満たし、かつ１×１０⁶以上の領域が６〜３０％であ
   ることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】 該トナーはＴＨＦ不溶分の含有量が３０
   〜７０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の
   静電荷像現像用トナー。
3. 【請求項３】 該結着樹脂の酸価が１０〜５０ｍｇＫＯ
   Ｈ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の静電荷
   像現像用トナー。
4. 【請求項４】 該結着樹脂が、ＧＰＣにおいて１×１０
   ³〜１．５×１０⁴未満の領域にメインピークを有する樹
   脂１及び１．５×１０⁴〜１×１０⁵未満の領域にメイン
   ピークを有する樹脂２の混合樹脂であり、かつ混合比
   ［（樹脂１）／（樹脂２）］が１／４〜４であることを
   特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
5. 【請求項５】 該樹脂１は、懸濁重合法により得られた
   樹脂であり、ＴＨＦ不溶分を１０〜５０重量％含有し、
   該樹脂２は、溶液重合法により得られた樹脂であり、Ｔ
   ＨＦ不溶分を含まず、酸価が１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ
   であることを特徴とする請求項４に記載の静電荷像現像
   用トナー。
6. 【請求項６】 該ワックスが、該結着樹脂１００重量部
   に対して５〜１５重量部含有していることを特徴とする
   請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
7. 【請求項７】 該ワックスが、示差走査熱量計により測
   定されるＤＳＣ曲線で、温度７０℃〜１３０℃の領域に
   少なくとも一つの昇温時の吸熱ピークがあり、該吸熱ピ
   ークのピーク温度の±９℃の範囲内に降温時の最大発熱
   ピークがあることを特徴とする請求項１に記載の静電荷
   像現像用トナー。
8. 【請求項８】 該ワックスが、下記一般式 Ｒ−Ｙ ［Ｒ：ＧＰＣによる重量平均分子量が３０００以下の炭
   化水素基を示す。Ｙ：水素原子，水酸基，カルボキシル
   基，アルキルエーテル基，エステル基，スルホニル基を
   示す。］を有する化合物を含有することを特徴とする請
   求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
9. 【請求項９】 該ワックスが、下記化学式 ＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＯＨ （ｎ＝２０〜２００） で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求項
   １に記載の静電荷像現像用トナー。
10. 【請求項１０】 該静電荷像現像用トナーが磁性体を含
    有しており、該磁性体は、１００００エルステッドの磁
    界における残留磁化δｒが１２≦δｒ≦３０ｅｍｕ／ｇ
    の範囲であり、保磁力Ｈｃが１３０≦Ｈｃ≦３００エル
    ステッドの範囲であり、かつ透磁率μが２．０≦μ≦
    ４．０の範囲であることを特徴とする請求項１〜９のい
    ずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
11. 【請求項１１】 磁性を有する文字による情報を磁気読
    み取り機を使って読み取る磁性インク記号識別システム
    に用いられる文字を印字するのに用いられることを特徴
    とする請求項１０に記載の静電荷像現像用トナー。
12. 【請求項１２】 磁性トナーを用いて転写紙に磁性イン
    ク記号を印字し、印字された磁性インク記号を磁性イン
    ク記号リーダー・ソーターの磁気ヘッドに摺擦させて、
    磁気読取り及び識別を行なう磁性インク記号の識別方法
    において、 該磁性トナーは、少なくとも結着樹脂、ワックス及び磁
    性体を含有しており、該磁性トナーのテトラヒドロフラ
    ン（ＴＨＦ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグ
    ラフィ（ＧＰＣ）で測定される分子量分布において、分
    子量１×１０³未満の領域Ａ及び５×１０³〜１×１０⁵
    の領域Ｂにそれぞれ少なくとも一つのピークを有し、領
    域Ａの最大ピーク高さをＨ_A，領域Ｂの最大ピーク高さ
    をＨ_Bとした場合、下記条件 ０．２５≦Ｈ_A／Ｈ_B＜１ を満たし、かつ１×１０⁶以上の領域が６〜３０％であ
    ることを特徴とする磁性インク記号識別方法。
13. 【請求項１３】 該磁性トナーはＴＨＦ不溶分の含有量
    が３０〜７０重量％であることを特徴とする請求項１２
    に記載の磁性インク記号識別方法。
14. 【請求項１４】 該結着樹脂の酸価が１０〜５０ｍｇＫ
    ＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１２に記載の磁
    性インク記号識別方法。
15. 【請求項１５】 該結着樹脂が、ＧＰＣにおいて１×１
    ０³〜１．５×１０⁴未満の領域にメインピークを有する
    樹脂１及び１．５×１０⁴〜１×１０⁵未満の領域にメイ
    ンピークを有する樹脂２の混合樹脂であり、かつ混合比
    ［（樹脂１）／（樹脂２）］が１／４〜４であることを
    特徴とする請求項１２に記載の磁性インク記号識別方
    法。
16. 【請求項１６】 該樹脂１は、懸濁重合法により得られ
    た樹脂であり、ＴＨＦ不溶分を１０〜５０重量％含有
    し、 該樹脂２は、溶液重合法により得られた樹脂であり、Ｔ
    ＨＦ不溶分を含まず、酸価が１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ
    であることを特徴とする請求項１５に記載の磁性インク
    記号識別方法。
17. 【請求項１７】 該ワックスが、該結着樹脂１００重量
    部に対して５〜１５重量部含有していることを特徴とす
    る請求項１２に記載の磁性インク記号識別方法。
18. 【請求項１８】 該ワックスが、示差走査熱量計により
    測定されるＤＳＣ曲線で、温度７０℃〜１３０℃の領域
    に少なくとも一つの昇温時の吸熱ピークがあり、該吸熱
    ピークのピーク温度の±９℃の範囲内に降温時の最大発
    熱ピークがあることを特徴とする請求項１２に記載の磁
    性インク記号識別方法。
19. 【請求項１９】 該ワックスが、下記一般式 Ｒ−Ｙ ［Ｒ：ＧＰＣによる重量平均分子量が３０００以下の炭
    化水素基を示す。Ｙ：水素原子，水酸基，カルボキシル
    基，アルキルエーテル基，エステル基，スルホニル基を
    示す。］を有する化合物を含有することを特徴とする請
    求項１２に記載の磁性インク記号識別方法。
20. 【請求項２０】 該ワックスが、下記化学式 ＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＯＨ （ｎ＝２０〜２００） で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求項
    １２に記載の磁性インク記号識別方法。
21. 【請求項２１】 該磁性体は、１００００エルステッド
    の磁界における残留磁化δｒが１２≦δｒ≦３０ｅｍｕ
    ／ｇの範囲であり、保磁力Ｈｃが１３０≦Ｈｃ≦３００
    エルステッドの範囲であり、かつ透磁率μが２．０≦μ
    ≦４．０の範囲であることを特徴とする請求項１２〜２
    ０のいずれかに記載の磁性インク記号識別方法。