JP3200414B2 - 静電荷像現像用トナー及び加熱定着方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法に用いられる熱定着に適した、静電
荷像現像用トナー及び該トナーを加熱により定着する加
熱定着方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ている如く多数の方法が知られているが、一般には光導
電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的
潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、
必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、
加熱、圧力、加熱加圧或いは溶剤蒸気などにより定着し
複写物を得るものであり、そして感光体上に転写せずに
残ったトナーは種々の方法でクリーニングされ、上述の
工程が繰り返される。

【０００３】近年このような複写装置は、単なる一般に
いうオリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機
というだけでなく、コンピュータの出力としてのプリン
ターあるいは個人向けのパーソナルコピーという分野で
使われ始めた。

【０００４】そのため、より小型、より軽量そしてより
高速、より高信頼性が厳しく追及されてきており、機械
は種々な点でよりシンプルな要素で構成されるようにな
ってきている。その結果、トナーに要求される性能はよ
り高度になり、トナーの性能向上が達成できなければよ
りすぐれた機械が成り立たなくなってきている。

【０００５】例えばトナー像を紙などのシートに定着す
る工程に関して種々の方法や装置が開発されている。例
えば、熱ローラーによる圧着加熱方式や、フィルムを介
して加熱体と加圧部材により密着させる加熱定着方法が
ある。

【０００６】加熱ローラーやフィルムを介した加熱方式
はトナーに対し離型性を有する材料で表面を形成した熱
ローラー或いはフィルムの表面に被定着シートのトナー
像面を接触させながら通過せしめることにより定着を行
なうものである。この方法は熱ローラーやフィルムの表
面と被定着シートのトナー像とが接触するため、トナー
像を被定着シート上に融着する際の熱効率が極めて良好
であり、迅速に定着を行うことができ、電子写真複写機
において非常に有効である。しかしながら上記方法で
は、熱ローラーやフィルム表面とトナー像とが溶融状態
で接触するためにトナー像の一部が定着ローラーやフィ
ルム表面に付着、転移し、次の被定着シートにこれが再
転移して所謂オフセット現象を生じ、被定着シートを汚
すことがある。熱定着ローラーやフィルム表面に対して
トナーが付着しないようにすることが加熱定着方式の必
須条件の１つとされている。

【０００７】従来、定着ローラー表面にトナーを付着さ
せない目的で、例えばローラー表面をトナーに対して離
型性の優れた材料、シリコーンゴムや弗素系樹脂などで
形成し、さらにその表面にオフセット防止及びローラー
表面の疲労を防止するためにシリコーンオイルの如き離
型性の良い液体の薄膜でローラー表面を被覆することが
行われている。しかしながら、この方法はトナーのオフ
セットを防止する点では極めて有効であるが、オフセッ
ト防止用液体を供給するための装置が必要なため、定着
装置が複雑になること等の問題点を有している。

【０００８】これは小型化、軽量化と逆方向であり、し
かもシリコーンオイルなどが熱により蒸発し、機内を汚
染する場合がある。そこでシリコーンオイルの供給装置
などを用いないで、かわりにトナー中から加熱時にオフ
セット防止液体を供給しようという考えから、トナー中
に低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンなど
の離型剤を添加する方法が提案されている。充分な効果
を出すために多量にこのような添加剤を加えると、感光
体へのフィルミングやキャリアやスリーブなどのトナー
担持体の表面を汚染し、画像が劣化し実用上問題とな
る。そこで画像を劣化させない程度に少量の離型剤をト
ナー中に添加し、若干の離型性オイルの供給もしくはオ
フセットしたトナーを巻きとり式の例えばウェブの如き
部材を用いた装置でクリーニングする装置を併用するこ
とが行われている。

【０００９】しかし最近の小型化、軽量化、高信頼性の
要求を考慮するとこれらの補助的な装置すら除去するこ
とが必要であり好ましい。従ってトナーの定着、オフセ
ットなどのさらなる性能向上がなければ対応しきれず、
それはトナーのバインダー樹脂、離型剤等のさらなる改
良がなければ実現することが困難である。

【００１０】トナー中に離型剤としてワックスを含有さ
せることは知られている。例えば、特公昭５２−３３０
４号公報、特公昭５２−３３０５号公報特公昭５７−５
２５７４号公報等に技術が開示されている。

【００１１】また、特開平３−５０５５９号公報、特開
平２−７９８６０号公報、特開平１−１０９３５９号公
報、特開昭６２−１４１６６号公報、特開昭６１−２７
３５５４号公報、６１−９４０６２号公報、特開昭６１
−１３８２５９号公報、特開昭６０−２５２３６１号公
報、特開昭６０−２５２３６０号公報、特開昭６０−２
１７３６６号公報などにワックス類を含有させる技術が
開示されている。

【００１２】ワックス類は、トナーの低温時や高温時の
耐オフセット性の向上や、低温時の定着性の向上のため
に用いられている。しかしながら、これらの性能を向上
させる反面、耐ブロッキング性を悪化させたり、複写機
等の昇温などによって熱にさらされると現像性が悪化し
たり、また長期放置時にワックスがブルーミングして現
像性が悪化したりする。

【００１３】従来のトナーでは、これらの面のすべてを
満足するものは無く、何らかの問題点が生じていた。例
えば、高温オフセットや現像性は優れているが低温定着
性が今一歩であったり、低温オフセットや低温定着性に
は優れているが、耐ブロッキング性にやや劣り、機内昇
温で現像性が低下するなどの弊害があったり、低温時と
高温時の耐オフセット性が両立できなかったりしてい
た。

【００１４】また、低分子量ポリプロピレン（例えば、
三洋化成工業（株）製のビスコール５５０Ｐ、６６０
Ｐ、等）を含有するトナーが市販されているが、さらに
低温オフセット性の向上及び定着性の向上したトナーが
待望されている。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のごとき問題点を解決したトナー及び該トナーの加熱定
着方法を提供することにある。

【００１６】すなわち、本発明の目的は、低温時の定着
性、耐オフセット性に優れたトナー及び該トナーの加熱
定着方法を提供することにある。

【００１７】また、本発明の目的は、高温時の耐オフセ
ット性に優れたトナー及び該トナーの加熱定着方法を提
供することにある。

【００１８】更に、本発明の目的は、耐ブロッキング性
に優れ、長期間放置しても現像性が劣化しないトナー及
び該トナーの加熱定着方法を提供することにある。

【００１９】本発明の他の目的は、機械本体の昇温に対
する耐久性に優れたトナー及び該トナーの加熱定着方法
を提供することにある。

【００２０】本発明の主たる目的は、上記の目的を矛盾
することなく合い成り立たせるトナー及び該トナーの加
熱定着方法を提供することにある。

【００２１】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂及び炭化水素ワックスを含有する静電荷像現像用
トナーにおいて、該炭化水素ワックスが下記特性示差走
査熱量計により測定されるワックスに関するＤＳＣ曲線
において、昇温時の吸熱ピーク及び降温時の発熱ピーク
に関し、吸熱のオンセット温度が５０〜１１０℃の範囲
にあり、温度７０〜１３０℃の領域に少なくとも１つの
吸熱ピークＰ_１があり、該吸熱ピークＰ_１のピーク温度
±９℃の範囲内に降温時の最大発熱ピークがある、を満
足し、該炭化水素ワックスが、アルキレンの重合によら
ない方法により合成された炭化水素ワックスであり、該
炭化水素ワックスは、結着樹脂１００重量部に対し０．
５〜１０重量部含有されていることを特徴とする静電荷
像現像用トナー（但し、以下の及びの場合を除く
トナーに含まれる炭化水素ワックスが、示差走査熱量計
により測定されるＤＳＣ曲線において、昇温時の吸熱ピ
ーク及び降温時の発熱ピークに関し、吸熱のオンセット
温度が５０〜９０℃の範囲にあり、温度９０〜１２０℃
の領域に少なくともひとつの吸熱ピークを有し、且つト
ナーに含まれる結着樹脂が、ぬれ指数３７ｄｙｎ／ｃｍ
（ＪＩＳぬれ試験法）以上である、及び／又は、酸価２
ｍｇＫＯＨ／ｇ（ＪＩＳ酸価）以上である場合示差走
査熱量計により測定されるトナーに関するＤＳＣ曲線に
おいて、昇温時の吸熱ピークに関し、吸熱ピークにおけ
る立ち上がり温度が８０℃以上であり、吸熱におけるオ
ンセット温度が１０５℃以下であり、吸熱ピーク温度が
１００〜１２０℃の範囲にあり、降温時の発熱ピークに
関し、発熱ピーク温度が６２〜７５℃の範囲にあり、発
熱ピーク強度比が５×１０^−３以上である場合）に関す
る。

【００２２】更に、本発明は、静電荷像現像用トナーで
形成されたトナー像を転写材に接触加熱定着手段により
定着する加熱定着方法であって、該静電荷像現像用トナ
ーが、少なくとも結着樹脂及び炭化水素ワックスを含有
し、該炭化水素ワックスが、示差走査熱量計により測定
されるワックスに関するＤＳＣ曲線において、昇温時の
吸熱ピーク及び降温時の発熱ピークに関し、吸熱のオン
セット温度が５０〜１１０℃の範囲にあり、温度７０〜
１３０℃の領域に少なくとも１つの吸熱ピークＰ_１があ
り、該吸熱ピークＰ_１のピーク温度±９℃の範囲内に降
温時の最大発熱ピークがある、という特性を満足し、且
つアルキレンの重合によらない方法により合成された炭
化水素ワックスであり、該炭化水素ワックスが、結着樹
脂１００重量部に対し０．５〜１０重量部含有されてい
ることを特徴とする加熱定着方法（但し、以下の及び
の場合を除くトナーに含まれる炭化水素ワックス
が、示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線におい
て、昇温時の吸熱ピーク及び降温時の発熱ピークに関
し、吸熱のオンセット温度が５０〜９０℃の範囲にあ
り、温度９０〜１２０℃の領域に少なくともひとつの吸
熱ピークを有し、且つトナーに含まれる結着樹脂が、ぬ
れ指数３７ｄｙｎ／ｃｍ（ＪＩＳぬれ試験法）以上であ
る、及び／又は、酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ（ＪＩＳ酸価）
以上である場合示差走査熱量計により測定されるトナ
ーに関するＤＳＣ曲線において、昇温時の吸熱ピークに
関し、吸熱ピークにおける立ち上がり温度が８０℃以上
であり、吸熱におけるオンセット温度が１０５℃以下で
あり、吸熱ピーク温度が１００〜１２０℃の範囲にあ
り、降温時の発熱ピークに関し、発熱ピーク温度が６２
〜７５℃の範囲にあり、発熱ピーク強度比が５×１０
^−３以上である場合）に関する。

【００２３】

【発明の実施の形態】更に本発明に関し詳しく説明す
る。

【００２４】昇温時には、ワックスに熱を与えた時の変
化を見ることができワックスの転移、融解に伴う吸熱ピ
ークが観測される。吸熱のオンセット温度が５０〜１１
０℃（好ましくは、５０〜９０℃、さらに好ましくは６
０〜９０℃）の範囲内にあることにより現像性、耐ブロ
ッキング性、低温定着性を満足することができる。ピー
クのオンセット温度が、５０℃未満の場合は、ワックス
の変化温度が低過ぎ、耐ブロッキング性が劣ったり、昇
温時の現像性に劣るトナーになり、１１０℃を越える場
合には、ワックスの変化温度が高過ぎ、十分な定着性が
得られなくなる。７０〜１３０℃の範囲内に、好ましく
は７０〜１２０℃、より好ましくは９５〜１２０℃の範
囲に、特に好ましくは９７〜１１５℃の範囲内に、吸熱
ピークが存在することにより、良好な定着性、耐オフセ
ット性を満足できる。９０℃未満のみにピーク温度が存
在する場合には、ワックスの融解温度が低過ぎ、十分な
耐高温オフセット性が得られず、１３０℃を越える領域
のみにピーク温度が存在する場合は、ワックスの融解温
度が高過ぎ十分な耐低温オフセット性、低温定着性が得
られない。すなわちこの領域に、ピーク温度が存在する
ことで、耐オフセット性と定着性のバランスを取りやす
くなる。ここで、９０℃未満のピークが最大のピークと
なると、この領域のみにピークがある場合と同様な挙動
を示すので、この領域のピークが存在しても良いが、そ
の場合は、７０〜１３０℃の領域のピークより小さい必
要がある。

【００２５】降温時には、ワックスの冷却時の変化や常
温時の状態を見ることができ、ワックスの凝固、結晶
化、転移に伴う発熱ピークが観測される。降温時の発熱
ピークで、最大の発熱ピークは、ワックスの凝固、結晶
化に伴う発熱ピークである。この発熱ピーク温度と近い
温度に昇温時の融解に伴う吸熱ピークが存在すること
は、ワックスの構造、分子量分布などワックスがより均
質であることを示しており、その差が９℃以内であるこ
とが良く、好ましくは、７℃以内であり、特に好ましく
は、５℃以内である。すなわち、この差を小さくするこ
とで、ワックスをシャープメルト、つまり、低温時には
硬く、融解時の溶融が早く、溶融粘度の低下が大きく起
こることで、現像性、耐ブロッキング性、定着性、耐オ
フセット性をバランス良くなり立たせることができる。
最大発熱ピークは温度８５〜１１５℃（好ましくは９０
〜１１０℃）の領域にあることが良い。

【００２６】ワックスのＤＳＣ測定は、後述のトナーの
場合に準じ、各温度の定義は次のように定める。

【００２７】ワックスの吸熱ピーク： ワックスの吸熱のオンセット温度：曲線の微分値が極大
となる温度の最低の温度。したがって、トナーの場合の
吸熱のオンセット温度と定義が異なる。 ワックスの吸熱ピークの温度：ピークトップの温度 ワックスの発熱ピーク： ワックスの発熱ピークの温度：最大のピークのピークト
ップの温度

【００２８】これら炭化水素ワックスの含有量は、結着
樹脂１００重量部に対し０．５〜１０重量部で用いるの
が効果的であり、悪影響を与えない限り他のワックス類
と併用しても構わない。

【００２９】また、トナーを、示差走査熱量計により測
定したデータを解析することにより熱とトナーの間の挙
動を知見することができる。すなわち、該データによ
り、トナーへの熱のやり取りとトナーの状態の変化を知
ることができる。例えば、オフセット現象を防止できる
かといったことや、保存時や実際に使用時の熱の影響、
例えば耐ブロッキング性はどうであるとか、昇温による
現像性への影響はどの程度かを知ることができる。

【００３０】昇温時には、トナーに熱を与えた時の状態
の変化を見ることができ、ワックス成分の転移、溶融、
溶解に伴う吸熱ピークが観測される。本発明は、吸熱ピ
ークの立ち上がりが８０℃以上であることが好ましく、
耐ブロッキング性に優れている。一方、８０℃未満であ
るものは、比較的低温からトナーが長時間レンジでの塑
性変化をしはじめ、保存性に劣ったり、昇温に対して現
像性の劣化を生じやすい。更に、吸熱のオンセット温度
が１０５℃以下（好ましくは、９０〜１０２℃の範囲）
であることを特徴とし、これにより、低温定着性に優れ
いている。一方１０５℃を超える場合には、短時間レン
ジでの塑性変化の温度が高くなり、耐低温オフセットや
定着性が劣るようになる。

【００３１】また、吸熱ピーク温度が１００〜１２０℃
（好ましくは、１０２〜１１５℃）の範囲にあることが
好ましく、これにより、良好な定着性と、耐高温オフセ
ット性が得られる。一方、１００℃未満では、高温にな
らないうちに結着樹脂中にワックス成分が溶解してしま
い、高温時に十分な耐オフセット性を得ることが困難で
ある。一方、１２０℃を超える場合には、十分な定着性
が得られにくい。

【００３２】すなわち、熱定着に用いられるトナー用結
着樹脂は、およそ１００℃付近から定着可能な粘弾性領
域に入るので、この温度領域でワックス成分が融解する
ことは、樹脂への可塑効果を増大し、定着性を向上さ
せ、更に離型効果を十分に発揮することができ、耐オフ
セット性を向上させることができる。したがって、定着
ローラやフィルムに巻きつく事もなく、分離爪に頼る事
もないので爪跡などもつきにくく、加圧ローラを汚す事
もなく、加圧ローラへの巻きつきも発生しない。上記の
条件が満たされていれば、他の領域にもピークが存在し
ても構わない。

【００３３】降温時には、トナーの常温下での状態や冷
却時の状態の変化を見ることができ、ワックス成分の転
移、凝固、結晶化に伴う発熱ピークが観測される。本発
明は、発熱ピーク温度が６２〜７５℃（好ましくは６５
〜７２℃）の範囲内にあることが好ましく、これによ
り、良好な定着性と耐ブロッキング性を示す。一方、７
５℃を超える場合には、ワックスの溶融状態にある温度
範囲が狭くなり定着性に劣るようになる。６２℃未満の
場合には、ブロッキング、融着などを生じやすく、ま
た、結着樹脂へ可塑効果が低温時まで持続し、排紙部で
画像部に爪跡がついたり排紙トレイ上で転写材の接着が
生じることがある。

【００３４】本発明において、ピーク強度比が１０×１
０^-3以上（好ましくは１２×１０^-3以上であり、特に好
ましくは１５×１０^-3以上）であることが好ましい。ピ
ーク強度比が大きい方が、ワックス成分が高密度であっ
たり、結晶化度が高く硬度が高くなり、ブロッキングも
生じにくく、また、摩擦帯電性に優れている。１０×１
０^-3未満の場合には、耐ブロッキング性が悪化したり、
現像性に影響が出たりし、特に昇温時の現像性の劣化が
見られるようになり、特にピーク温度が低くなった時に
現われやすい。また、感光体上への融着も発生しやすく
なる。

【００３５】本発明におけるＤＳＣ測定では、トナー又
はワックスの熱のやり取りを測定しその挙動を観測する
ので、測定原理から、高精度の内熱式入力補償型の示差
走査熱量計で測定する必要がある。例えば、パーキンエ
ルマー社製のＤＳＣ−７が利用できる。

【００３６】測定方法は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２
に準じて行う。本発明に用いられるＤＳＣ曲線は、１回
昇温させ前履歴を取った後、温度速度１０℃／ｍｉｎ、
温度０〜２００℃の範囲で降温、昇温させた時に測定さ
れるＤＳＣ曲線を用いる。各温度の定義は次のように定
める。

【００３７】トナーにおける吸熱ピーク（プラスの方向
を吸熱とする） トナーにおけるピークの立ち上がり温度（ＬＰ）：ベー
スラインより明らかにピーク曲線が離れたと認められる
温度。すなわち、ピーク曲線の微分値が正で、微分値の
増加が大きくなりはじめる温度あるいは微分値が負から
正になる温度をいう。（図１及び図３乃至図６に具体的
な例を示す。） トナーにおける吸熱のオンセット温度（ＯＰ）：ピーク
曲線の微分値が最大となる点において曲線の接線を引き
接線とベースラインとの交点の温度（図１に具体的な例
を示す。）。ワックスを含有するトナーにおいては、温
度７０℃以上にピークを有する吸熱ピークを対象とする トナーにおける吸熱ピークの温度（ＰＰ）：ピークトッ
プの温度（１２０℃以下の領域での最大のピーク。）

【００３８】トナーにおける発熱ピーク（マイナスの方
向を発熱とする） トナーにおける発熱ピークの温度：最大のピークのピー
クトップの温度 トナーにおける発熱ピーク強度比：上記のピークのピー
クトップ前後の曲線の微分値が極大及び極小となる点に
おいてそれぞれ曲線の接線を引き各接線とベースライン
交点の温度差をΔＴとし、単位重量あたりのベースライ
ンからピークトップまでの高さをΔＨ（測定されたピー
クの高さを測定試料の重量で割った値ｍＷ／ｍｇ）とし
た時のΔＨ／ΔＴ（図２及び図７乃至図１０にΔＨ、Δ
Ｔの具体的な例を示す）。すなわち、この値が大きいと
いうことは、ピークがシャープであることを示してい
る。

【００３９】本発明に用いられる炭化水素ワックスは、
一酸化炭素及び水素からなる合成ガスからアーゲ法によ
り得られる炭化水素の蒸留残分を水素添加して得られる
合成炭化水素などから、特定の成分を抽出分別した炭化
水素ワックスが用いられる。プレス発汗法、溶剤法、真
空蒸留を利用した分別結晶方式により炭化水素ワックス
の分別が行われる。すなわちこれらの方法で、低分子量
分を除去したもの、低分子量分を抽出したものや、更に
これらから低分子量分を除去したものなどである。

【００４０】母体としての炭化水素は、金属酸化物系触
媒（多くは２種以上の多元系）を使用した、一酸化炭素
と水素の反応によって合成されるもの、例えばジントー
ル法、ヒドロコール法（流動触媒床を使用）、あるいは
ワックス状炭化水素が多く得られるアーゲ法（固定触媒
床を使用）により得られる炭素数が数百ぐらいまでの炭
化水素（最終的には、水素添加し目的物とする）が好ま
しい。特に、アルキレンの重合によらない方法により合
成された炭化水素ワックスがその構造や分別しやすい分
子量分布であることから好ましいものである。また、分
子量分布で好ましい範囲は、数平均分子量（Ｍｎ）が５
５０〜１２００，好ましくは６００〜１０００、重量平
均分子量（Ｍｗ）が８００〜３６００，好ましくは９０
０〜３０００、Ｍｗ／Ｍｎが３以下、好ましくは２．５
以下，特に好ましくは、２．０以下である。また、分子
量７００〜２４００（好ましくは分子量７５０〜２００
０、特に好ましくは分子量８００〜１６００）の領域に
ピークが存在することである。このような分子量分布を
持たせることにより、トナーに好ましい熱特性を持たせ
ることができる。すなわち、上記範囲より分子量が小さ
くなると熱的影響を過度に受けやすく、耐ブロッキング
性、現像性に劣るようになり、上記範囲より分子量が大
きくなると、外部からの熱を効果的に利用できず、優れ
た定着性、耐オフセット性を得ることができない。

【００４１】その他の物性としては、２５℃での密度が
０．９５（ｇ／ｃｍ³）以上、針入度が１．５（１０^-1
ｍｍ）以下、好ましくは１．０（１０^-1ｍｍ）以下であ
る。これらの範囲をはずれると、低温時に変化しやすく
保存性、現像性に劣りやすくなってくる。

【００４２】また、１４０℃における溶融粘度が、１０
０ｃｐ以下、好ましくは５０ｃｐ以下、特に好ましくは
２０ｃｐ以下である。溶融粘度が１００ｃｐを超えるよ
うになると、可塑性、離型性に劣るようになり、優れた
定着性、耐オフセット性に影響を及ぼすようになる。ま
た、軟化点が１３０℃以下であることが好ましく、特に
好ましくは１２０℃以下である。軟化点が１３０℃を超
えると、離型性が特に有効に働く温度が高くなり、優れ
た耐オフセット性に影響を及ぼすようになる。

【００４３】更に酸価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、好
ましくは１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である。この範囲を
超えると、トナーを構成する成分の１つである結着樹脂
との界面接着力が大きく、溶融時の相分離が不充分にな
りやすく、そのため良好な離型性が得られにくく、高温
時の耐オフセット性が良好でなく、また、トナーの摩擦
帯電特性に悪影響を与え、現像性、耐久性に問題が出る
ことがある。

【００４４】これら炭化水素ワックスの含有量は、結着
樹脂１００重量部に対し０．５〜１０重量部で用いるの
が効果的である。

【００４５】本発明において炭化水素ワックスの分子量
分布はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）により次の条件で測定される。

【００４６】（ＧＰＣ測定条件）装置：ＧＰＣ−１５０
Ｃ（ウォーターズ社） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製） 温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加） 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入

【００４７】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕ
ｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン
換算することによって算出される。

【００４８】本発明におけるワックス類の針入度は、Ｊ
ＩＳ Ｋ−２２０７に準拠し測定される値である。具体
的には、直径約１ｍｍで頂角９°の円錐形先端を持つ針
を一定荷重で貫入させた時の貫入深さを０．１ｍｍの単
位で表した数値である。本発明中での試験条件は試料温
度が２５℃、加重１００ｇ、貫入時間５秒である。

【００４９】また、溶融粘度は、ブルックフィールド型
粘度計を用いて測定される値であり、条件は、測定温度
１４０℃、ずり速度１．３２ｒｐｍ、試料１０ｍｌであ
る。

【００５０】酸価は、試料１ｇ中に含まれる酸基を中和
するために必要な水酸化カリウムのｍｇ数であり、ＪＩ
Ｓ Ｋ５９０２に準ずる。密度は２５℃でＪＩＳ Ｋ６
７６０、軟化点はＪＩＳ Ｋ２２０７に準じて測定され
る値である。

【００５１】本発明のトナーに使用される結着樹脂とし
ては、下記の結着樹脂の使用が可能である。

【００５２】例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロル
スチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレンおよびそ
の置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共
重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン
−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重
合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イン
デン共重合体などのスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニ
ル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹
脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エ
ポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テ
ルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂などが
使用できる。好ましい結着物質としては、スチレン系共
重合体もしくはポリエステル樹脂がある。

【００５３】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリニトリル、アクリルアミドなどのような
二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；
例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メ
チル、マレイン酸ジメチルなどのような二重結合を有す
るジカルボン酸およびその置換体；例えば塩化ビニル、
酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのようなビニルエステ
ル類；例えばエチレン、プロピレン、ブチレンなどのよ
うなエチレン系オレフィン類；例えばビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトンなどのようなビニルケトン
類；例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテルなどのようなビニルエー
テル類；等のビニル単量体が単独もしくは２つ以上用い
られる。

【００５４】スチレン系重合体またはスチレン系共重合
体は架橋されていても良く、またそれらの混合樹脂でも
良い。

【００５５】結着樹脂の架橋剤としては、主として２個
以上の重合可能な二重結合を有する化合物が用いてもよ
い、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンな
どのような芳香族ジビニル化合物；例えばエチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、１，３−ブタジオールジメタクリレートなどの
ような二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビ
ニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィ
ド、ジビニルスルホンなどのジビニル化合物；および３
個以上のビニル基を有する化合物；が単独もしくは混合
物として用いられる。

【００５６】本発明のトナーは、荷電制御剤を含有して
も良い。

【００５７】トナーを負荷電性に制御するものとして下
記物質がある。

【００５８】例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯
体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボ
ン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシ
カルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金
属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノ
ール誘導体類などがある。

【００５９】トナーを正荷電性に制御するものとして下
記物質がある。

【００６０】ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性
物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ
−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレートなどの四級アンモニウム塩、
及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム
塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及
びこれらのレーキ顔料、（レーキ化剤としては、りんタ
ングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモ
リブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェ
リシアン化物、フェロシアン化物など）高級脂肪酸の金
属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサ
イド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガ
ノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチル
スズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートなどのジ
オルガノスズボレート類；これらを単独で或いは２種類
以上組合せて用いることができる。これらの中でも、ニ
グロシン系、四級アンモニウム塩の如き荷電制御剤が特
に好ましく用いられる。

【００６１】本発明のトナーに於いては、帯電安定性、
現像性、流動性、耐久性向上の為、シリカ微粉末を添加
することが好ましい。

【００６２】本発明に用いられるシリカ微粉末は、ＢＥ
Ｔ法で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ²／ｇ
以上（特に５０〜４００ｍ²／ｇ）の範囲内のものが良
好な結果を与える。トナー１００重量部に対してシリカ
微粉体０．０１〜８重量部、好ましくは０．１〜５重量
部使用するのが良い。

【００６３】又、本発明に用いられるシリカ微粉末は、
必要に応じ、疎水化、帯電性コントロール、などの目的
でシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリ
コーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカッ
プリング剤、官能基を有するシランカップリング剤、そ
の他の有機ケイ素化合物等の処理剤で、あるいは種々の
処理剤で併用して処理されていることも好ましい。

【００６４】他の添加剤としては、例えばテフロン粉
末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリ弗化ビニリデン粉末の
如き滑剤粉末、中でもポリ弗化ビニリデンが好ましい。
あるいは酸化セリウム粉末、炭化ケイ素粉末、チタン酸
ストロンチウム粉末等の研磨剤、中でもチタン酸ストロ
ンチウムが好ましい。あるいは例えば酸化チタン粉末、
酸化アルミニウム粉末等の流動性付与剤、中でも特に疎
水性のものが好ましい。ケーキング防止剤、あるいは例
えばカーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化アンチ
モン粉末、酸化スズ粉末等の導電性付与剤、また逆極性
の白色微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤として少量
用いることもできる。

【００６５】さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤
として用いる場合には、キャリア粉と混合して用いられ
る。この場合には、トナーとキャリア粉との混合比はト
ナー濃度として０．１〜５０重量％、好ましくは０．５
〜１０重量％、更に好ましくは３〜１０重量％が好まし
い。

【００６６】本発明に使用しうるキャリアとしては、公
知のものが使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト
粉、ニッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスビーズ
等及びこれらの表面をフッ素系樹脂、ビニル系樹脂ある
いはシリコーン系樹脂等で処理したものなどが挙げられ
る。

【００６７】さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含
有させ磁性トナーとしても使用しうる。この場合、磁性
材料は着色剤の役割をかねることもできる。本発明にお
いて、磁性トナー中に含まれる磁性材料としては、マグ
ネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄；鉄、コ
バルト、ニッケルのような金属或いはこれらの金属のア
ルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、
亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウ
ム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングス
テン、バナジウムのような金属の合金及びその混合物等
が挙げられる。

【００６８】これらの強磁性体は平均粒子が２μｍ以
下、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好まし
い。トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００重
量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ましくは樹脂
成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部が良い。

【００６９】また、

【００７０】

【外１】 １０Ｋｅ印加での磁気特性が抗磁力比（Ｈｃ）

【００７１】

【外２】 ２０〜３００ｅ飽和磁化（σｓ）５０〜２００ｅｍｕ
／ｇ、残留磁化（σｒ）２〜２０ｅｍｕ／ｇのものが好
ましい。

【００７２】本発明のトナーに使用し得る着色剤として
は、任意の適当な顔料又は染料があげられる。トナーの
着色剤としては、例えば顔料としてカーボンブラック、
アリニンブラック、アセチレンブラック、ナフトールイ
エロー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、アリザリ
ンレーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、インダン
スレンブルー等がある。これらは定着画像の光学濃度を
維持するのに必要充分な量が用いられ、樹脂１００重量
部に対し０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０
重量部の添加量が良い。また同様の目的で、更に染料が
用いられる。例えばアゾ系染料、アントラキノン系染
料、キサンテン系染料、メチン系染料等があり樹脂１０
０重量部に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは０．
３〜１０重量部の添加量が良い。

【００７３】本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製
するには結着樹脂、ワックス、金属塩ないしは金属錯
体、着色剤としての顔料、又は染料、磁性体、必要に応
じて荷電制御剤、その他の添加剤等を、ヘンシェルミキ
サー、ボールミル等の混合機により充分混合してから加
熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機
を用いて溶融混練して樹脂類を互いに相溶せしめた中に
金属化合物、顔料、染料、磁性体を分散又は溶解せし
め、冷却固化後粉砕及び分級を行って本発明に係るとこ
ろのトナーを得ることが出来る。

【００７４】さらに必要に応じ所望の添加剤をヘンシェ
ルミキサー等の混合機により充分混合し、本発明に係る
静電荷像現像用トナーを得ることができる。

【００７５】本発明のトナーは、接触加熱定着手段によ
り、普通紙またはオーバヘッドプロジェクター（ＯＨ
Ｐ）用透明シートのごとき転写材へ加熱定着される。

【００７６】接触加熱定着手段としては、加熱加圧ロー
ル定着装置、または、固定支持された加熱体と、該加熱
体に対向圧接し、かつフィルムを介して該転写材を該加
熱体に密着させる加圧部材とにより、トナーを加熱定着
する定着手段が挙げられる。

【００７７】該定着手段の一例を図１５に示す。

【００７８】図１５に示す定着装置において加熱体は、
従来の熱ロールに比べてその熱容量が小さく、線状の加
熱部を有するもので、加熱部の最高温度は１００〜３０
０℃であることが好ましい。

【００７９】加熱体と加圧部材の間に位置するフィルム
は、厚さ１〜１００μｍの耐熱性のシートであることが
好ましく、これら耐熱性シートとしては、耐熱性の高
い、ポリエステル、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレー
ト）、ＰＦＡ（テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体）、ＰＴＦＥ（ポリテ
トラフルオロエチレン）、ポリイミド、ポリアミドのご
ときポリマーシート、アルミニウムのごとき金属シート
及び、金属シートとポリマーシートから構成されたラミ
ネートシートが用いられる。

【００８０】より好ましいフィルムの構成としては、こ
れら耐熱性シートが離型層及び／または低抵抗層を有し
ていることである。

【００８１】図１５を参照しながら、定着装置の一具体
例を説明する。

【００８２】１０は、装置に固定支持された低熱容量線
状加熱体であって、一例として厚み１．０ｍｍ、巾１０
ｍｍ、長手長２４０ｍｍのアルミナ基板９に抵抗材料１
を巾１．０ｍｍに塗工したもので長手方向両端より通電
される。通電はＤＣ１００Ｖの周期２０ｍｓｅｃのパル
ス状波形で検温素子１１によりコントロールされた所望
の温度、エネルギー放出量に応じたパルスをそのパルス
巾を変化させて与える。略パルス巾は０．５ｍｓｅｃ〜
５ｍｓｅｃとなる。この様にエネルギー及び温度を制御
された加熱体１０に当接して、図中矢印方向に定着フィ
ルム２は移動する。

【００８３】この定着フィルムの一例として厚み２０μ
ｍの耐熱フィルム（例えばポリイミド、ポリエーテルイ
ミド、ＰＥＳまたはＰＦＡに少なくとも画像当接面側に
ＰＴＦＥ、ＰＡＦのごときフッ素樹脂）に導電材を添加
した離型層を１０μｍコートしたエンドレスフィルムで
ある。一般的には総厚は１００μ未満より好ましくは４
０μ未満が良い。フィルム駆動は駆動ローラー３と従動
ローラー４による駆動とテンションにより矢印方向にシ
ワなく移動する。

【００８４】５は、シリコーンゴムのごとき離型性の良
いゴム弾性層を有する加圧ローラーで、総圧４〜２０Ｋ
ｇでフィルムを介して加熱体を加圧し、フィルムと圧接
回転する。転写材６上の未定着トナー７は、入口ガイド
８により定着部に導かれ上述の加熱により定着像を得る
ものである。

【００８５】以上は、エンドレスベルトで説明したが、
シート送り出し軸、及び巻き取り軸を使用し、定着フィ
ルムは有端のフィルムであっても良い。

【００８６】画像形成装置としては複写機、プリンタ
ー、ファクシミリのごときトナーを用いて画像を形成す
る装置の定着装置に適応するものである。

【００８７】

【実施例】以下具体的実施例によって、本発明を説明す
る。

【００８８】最初に、本発明に用いられる炭化水素系ワ
ックスについて述べる。

【００８９】アーゲ法により合成された炭化水素系ワッ
クスＦ（比較例）とし、これからワックスＡ（本発
明）、ワックスＢ（本発明）及びワックスＣ（本発明）
を分別結晶化により得た。アーゲ法により合成された炭
化水素を酸化処理し、ワックスＧ（比較例）を得た。ワ
ックスＡ（本発明）の昇温時のＤＳＣ曲線を図１１に示
し、降温時のＤＳＣ曲線を図１２に示し、ワックスＦ
（比較例）の昇温時のＤＳＣ曲線を図１３に示し、降温
時のＤＳＣ曲線を図１３に示す。

【００９０】チーグラー触媒を用いて、エチレンを低圧
重合し比較的低分子量のワックスＨ（比較例）を得、分
別結晶化により低分子量成分をある程度除去したワック
スＤ（比較例）を得た。同様の重合によるワックスＨよ
りは高分子量のワックスＩ（比較例）を得、分別結晶化
により低分子量成分を抽出してワックスＥ（比較例）を
得た。これらの物性を第１表、第２表及び第３表に記
す。

【００９１】実施例１ スチレン−ブチルアクリレート共重合体（共重合重量比
＝８０：２０；数平均分子量約１００００） １００重
量部 磁性酸化鉄（平均粒径０．２５μ；１０Ｋエルステッド
下で飽和磁化８０ｅｍｕ／ｇ，残留磁化１０ｅｍｕ／
ｇ，抗磁力１２０エルステッド） ８０重量部 ニグロシン ２重量部 ワックスＡ ４重量部

【００９２】上記材料を予備混合した後、１３０℃に設
定した２軸混練押し出し機によって溶融混練を行った。
混練物を冷却後、粗粉砕し、ジェット気流を用いた粉砕
機によって微粉砕し、更に風力分級機を用いて分級し、
重量平均粒径８μｍのトナー１を得た。このトナー１０
０重量部と、正帯電疎水性コロイダルシリカ微粉末０．
６重量部とを混合（外添）してトナー粒子表面にコロイ
ダルシリカ微粉末を有するトナーを現像剤とした。この
トナー１のＤＳＣ測定結果を第４表に記し、トナー１の
昇温時のＤＳＣ曲線を図１に、降温時のＤＳＣ曲線を図
２に記す。

【００９３】実施例２及び３ ワックスＢ、Ｃを使用することを除いて、実施例１と同
様にしてトナー２、３を調製した。各トナーのＤＳＣ測
定結果を第４表に示す。

【００９４】比較例１乃至６ ワックスＤ乃至Ｉを使用することを除いて、実施例１と
同様にしてトナー４乃至９を調製した。これらのトナー
のＤＳＣ測定結果を第４表に示す。

【００９５】比較例７ ワックスを使用しないことを除いて、実施例１と同様に
してトナー１０を調製した。トナー１０のＤＳＣ測定結
果を第４表に示す。この吸熱ピークは、結着樹脂に由来
するものであり、他のトナーにもみられるものである。

【００９６】比較例８ 三洋化成工業（株）製の低分子量ポリプロピレンワック
ス（ビスコール５５０Ｐ）を使用することを除いて、実
施例１と同様にしてトナー１４を調製した。トナー１４
の定着性を第４表に示す。

【００９７】定着及びオフセット試験 市販の電子写真複写機ＮＰ−１２１５（キヤノン社製）
により未定着画像を得、上ローラーとしてテフロンコー
ト、下ローラーとしてシリコーンゴムを用いた温度可変
の熱ローラー外部定着機を用いて、未定着トナー像の定
着及びオフセット試験を行った。ニップ４．０ｍｍ、線
圧０．４Ｋｇ／ｃｍ、プロセススピード４５ｍｍ／ｓｅ
ｃとして１００〜２３０℃の温度範囲で５℃おきに温調
し行った。低温オフセット、及び定着性の試験には、８
０ｇ／ｍ²紙を用いた。高温オフセットの試験には、５
２ｇ／ｍ²紙を用いて評価した。定着性は、定着画像を
５０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけシルボン紙〔ｌｅｎｚ ｃ
ｌｅａｎｉｎｇ ｐａｐｅｒ“ｄａｓｐｅｒ（Ｒ）”
（Ｏｚｕ Ｐａｐｅｒ Ｃｏ．Ｌｔｄ）〕で擦り、擦り
前後の濃度低下率が１０％未満になる温度を定着開始点
とした。オフセットは、目視でオフセットのでなくなる
温度を低温オフセットフリー始点とし、温度を上げ、オ
フセットのでない最高温度を高温オフセットフリー終点
とした。試験結果を第５表にまとめる。第５表には、定
着開始温度、１５０℃における濃度低下率、低温オフセ
ットフリー始点、高温オフセットフリー終点、非オフセ
ット領域を記載する。

【００９８】ブロッキング試験 約２０ｇの現像剤を１００ｃｃポリコップに入れ、５０
℃で３日放置した後、目視で評価した。この結果を第５
表に記す。 優：凝集物は見られない。 良：凝集物が見られるが容易に崩れる。 可：凝集物が見られるが振れば崩れる。 不可：凝集物をつかむ事ができ容易に崩れない。

【００９９】（現像性試験）約１００ｇの現像剤を５０
０ｃｃのポリエチレン製コップに入れ、４５℃で３日放
置した後、市販の電子写真複写機ＦＣ−５ＩＩ（キヤノ
ン社製）により、現像性を評価した。その試験の結果
（画像濃度、かぶり）を第６表に記す。この試験によ
り、機械昇温に対する耐久性及び長期放置による安全性
を見るシュミレーションとすることができる。

【０１００】

【表１】

【０１０１】

【表２】

【０１０２】

【表３】

【０１０３】

【表４】

【０１０４】

【表５】

【０１０５】

【表６】

【０１０６】実施例４〜６、比較例９〜１６ トナー１〜トナー１０及びトナー１４の未定着画像（１
０）を、図１５に示す様な、加熱体（１）に対向圧接
し、かつフィルム（２）を介して転写材（６）を該加熱
体（１）に密着させる加圧部材（５）からなる外部定着
機を用いて定着、オフセット試験を行った。定着フィル
ム（２）の材質として、ポリイミドフィルムに導電材を
添加したフッ素樹脂の離型層を１０μｍコートしたエン
ドレスフィルムを使用した。加圧ローラー（５）として
は、シリコーンゴムを使用し、ニップ３．５ｍｍ、加熱
体（１）と加圧ローラー（５）との間の総圧８ｋｇ、プ
ロセススピード５０ｍｍ／ｓｅｃとして試験を行った。
フィルム駆動は、駆動ローラー（３）と従動ローラー
（４）による駆動とテンションにより行い、低熱容量線
状である加熱体（１）にパルス状にエネルギーを与え温
調した。評価方法は実施例１と同様に行いその結果を第
７表に記す。

【０１０７】第５乃至７表から知見されるごとく、ワッ
クスＡ、ＢまたはＣを含有するトナーは、アルキレンポ
リマー系ワックスＤ、またはＥを含有するトナーよりも
さらに総合的に優れていた。

【０１０８】

【表７】

【０１０９】実施例７ スチレン−ブチルアクリルレート共重合体（共重合重量
比＝８０：２０；数平均分子量約１００００） １００
重量部 銅フタロシアニン（着色剤） ４重量部 ４級有機アンモニウム塩（正荷電性制御剤） １重量部 ワックスＡ ３重量部

【０１１０】上記材料を予備混合した後、実施例１と同
様にして、重量平均粒径８μｍのトナー１１を得た。上
記のトナー１００重量部と、正帯電疎水性コロイダルシ
リカ微粉末１．０重量部とを混合（外添）して、トナー
粒子面にシリカ微粉末を有するトナーを調製した。スチ
レンアクリル樹脂と、フッ素樹脂の混合樹脂をコートし
たフェライトキャリア１００重量部に対して、トナー１
０重量部混合して現像剤とした。トナー１１のＤＳＣ測
定結果を第８表に記す。

【０１１１】この現像剤を市販の電子写真複写機ＦＣー
２（キヤノン社製、図１５に示す様な定着機構成）によ
り評価した。環境温度７．５℃において、電源投入直後
のファーストコピーでは、低温オフセットもなく、定着
性（実施例１に準じた評価方法で、濃度低下率５％）も
良好であった。

【０１１２】また、温度２３．５℃ではがきを連続５０
枚とった後、５２ｇ／ｍ²紙でコピーしても定着機の端
部昇温によるオフセットも見られなかった。

【０１１３】温度３２．５℃の環境で複写試験を行った
ところ、常に鮮明な青色画像が得られ、最後までトナー
を良好な状態で使い切ることができ融着も発生せず、ク
リーナー部でのブロッキングもなかった。途中で機内の
温度を測定したところ、現像器付近が４８℃でクリーナ
ー付近が５２℃であった。更に、カートリッジを温度４
０℃に２週間放置したものを、画像評価したところ、か
ぶりのない鮮明な青色画像が得られた。

【０１１４】実施例８ スチレン−ブチルアクリレート共重合体（共重合重量比
＝８２：１８；数平均分子量約１００００） １００重
量部 磁性酸化鉄（平均粒径０．２５μｍ） ６０重量部 モノアゾクロム錯体（負荷電性制御剤） １重量部 ワックスＡ ４重量部

【０１１５】上記材料を予備混合した後、実施例１と同
様にして、重量平均粒径１２μｍの磁性トナー１２を得
た。この磁性トナー１００重量部と、疎水性コロイダル
シリカ微粉末０．４重量部とを混合（外添）し、磁性ト
ナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉末を有するトナー
を現像剤とした。ＤＳＣデータは第８表に示す。

【０１１６】この現像剤を、市販のレーザービームプリ
ンター、レーザーショットＢ４０６（キヤノン社製、熱
ロール定着機）の定着ローラーのクリーニングパッドを
取り除いて試験を行った。

【０１１７】環境温度７．５℃でのファーストコピー試
験でもオフセットもなく定着性（濃度低下率３％）も良
好であった。

【０１１８】カートリッジを温度４０℃に２週間放置し
たものを、３２．５℃の環境で耐久試験を行ったとこ
ろ、画像濃度１．３５〜１．４０でかぶりのないトナー
画像が得られ、融着の発生もなく、オフセットを発生す
る事もなく使い切りまでプリントアウトでき、加熱ロー
ラー、加圧ローラーともに汚れは見られなかった。

【０１１９】実施例９ ポリエステル樹脂（ビスフェルールＡ系ジオール−テレ
フタル酸−トリメリット酸縮合物）（モノマー混合重量
比＝５０：４５：５；数平均分子量約５０００） １０
０重量部 磁性酸化鉄（平均粒径０．２５μｍ） ８０重量部 ３，５−ジ−ｔ−ブチルサルチル酸クロム錯体 １重量部 ワックスＡ ３重量部

【０１２０】上記材料を予備混合した後、実施例１と同
様にして、重量平均粒径８μｍの磁性トナー１３を得
た。上記のこのトナー１００重量部に対し疎水性コロイ
ダルシリカ微粉末０．６重量部を外添し、トナー粒子表
面にコロイダルシリカ微粉末を有するトナーを現像剤と
した。ＤＳＣデータを、第８表に示す。

【０１２１】この現像剤を市販の電子写真複写機ＮＰ−
８５８２（キヤノン社製、熱ロール定着）を用いて試験
を行った。

【０１２２】温度１５℃の環境で、十分に複写機が冷え
た状態から、電源投入後、スタンバイ５分後よりＡ３
（８０ｇ）の転写紙を２００連続でコピーしたところ、
オフセットを発生する事もなく、２００枚目の定着性
（濃度低下率８％）も良好であった。また、ベタ黒を連
続で複写したところ、巻きつきは発生せず、爪跡も軽微
なものであった。

【０１２３】３２．５℃の環境で、２００００枚の複写
試験を行ったところ画像濃度１．３８〜１．４０のかぶ
りのない画像が得られ融着等も発生する事がなかった。

【０１２４】

【表８】

【０１２５】実施例１０ トナー１を、市販の電子写真複写機ＮＰ−４８３５（キ
ヤノン社製）を用いて評価を行った。環境温度７．５℃
におけるファーストコピー試験では、オフセットもなく
定着性（濃度低下率７％）も良好であった。

【０１２６】また、３２．５℃の環境で、１００００枚
の耐久試験を行ったところ、画像濃度１．３６〜１．４
１でかぶりのない画像が得られ続けた。融着も発生する
事もなく、定着ローラーのクリーニングウェッブの汚れ
も非常に少なかった。またＢ５（８０ｇ／ｍ²）の転写
紙を２００枚連続で取った後すぐにＡ３（５２ｇ／
ｍ²）の転写紙でコピーしたところ、端部昇温による高
温オフセットも発生しなかった。

【０１２７】

【発明の効果】本発明は、特定の炭化水素系ワックスを
トナー中に含有させることによって、トナーに好ましい
熱特性を与える事ができるので、次の様な優れた効果を
発揮するものである。

【０１２８】本発明は、低温時の定着性、耐オフセット
性に優れたトナー及び加熱定着方法を提供し得る。

【０１２９】本発明は、高温時の耐オフセット性に優れ
たトナー及び加熱定着方法を提供し得る。

【０１３０】本発明は、耐ブロッキング性に優れ、長期
間放置しても現像性が劣化しないトナーを提供し得る。

【０１３１】本発明は、複写機またはプリンターのごと
き機械本体の昇温に対する耐久性に優れたトナーを提供
し得る。

【０１３２】本発明は、上記の効果を矛盾することなく
合い成り立たせるトナーを提供し得る。

【図面の簡単な説明】

【図１】トナー１の昇温時のＤＳＣ曲線を示す図であ
る。

【図２】トナー１の降温時のＤＳＣ曲線を示す図であ
る。

【図３】昇温時のＤＳＣ曲線の吸熱ピーク部分を示す図
である。

【図４】昇温時のＤＳＣ曲線の吸熱ピーク部分を示す図
である。

【図５】昇温時のＤＳＣ曲線の吸熱ピーク部分を示す図
である。

【図６】昇温時のＤＳＣ曲線の吸熱ピーク部分を示す図
である。

【図７】降温時のＤＳＣ曲線の発熱ピーク部分を示す図
である。

【図８】降温時のＤＳＣ曲線の発熱ピーク部分を示す図
である。

【図９】降温時のＤＳＣ曲線の発熱ピーク部分を示す図
である。

【図１０】降温時のＤＳＣ曲線の発熱ピーク部分を示す
図である。

【図１１】本発明に係るワックスＡの昇温時におけるＤ
ＳＣ曲線を示す図である。

【図１２】本発明に係るワックスＡの降温時におけるＤ
ＳＣ曲線を示す図である。

【図１３】ワックスＦ（比較例）の昇温時におけるＤＳ
Ｃ曲線を示す図である。

【図１４】ワックスＦ（比較例）の降温時におけるＤＳ
Ｃ曲線を示す図である。

【図１５】本発明の加熱定着方法を実施するための定着
装置の一具体例を示す概略的説明図である。

【符号の説明】

１ 加熱体 ２ 定着フィルム ３ 駆動ローラー ４ 従動ローラー ５ 加圧ローラー ６ 転写材 ７ トナー ８ 入口ガイド ９ 抵抗材料 １０ アルミナ基板 １１ 検出素子

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤原 雅次 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 小沼 努 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平５−197192（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−203748（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−188153（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−190242（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−211271（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−63358（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−66957（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−106555（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−217366（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−252360（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−274247（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−274248（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−299357（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂及び炭化水素ワック
   スを含有する静電荷像現像用トナーにおいて、該炭化水
   素ワックスが下記特性示差走査熱量計により測定される
   ワックスに関するＤＳＣ曲線において、昇温時の吸熱ピ
   ーク及び降温時の発熱ピークに関し、吸熱のオンセット
   温度が５０〜１１０℃の範囲にあり、温度７０〜１３０
   ℃の領域に少なくとも１つの吸熱ピークＰ_１があり、該
   吸熱ピークＰ_１のピーク温度±９℃の範囲内に降温時の
   最大発熱ピークがある、 を満足し、 該炭化水素ワックスが、アルキレンの重合によらない方
   法により合成された炭化水素ワックスであり、 該炭化水素ワックスは、結着樹脂１００重量部に対し
   ０．５〜１０重量部含有されていることを特徴とする静
   電荷像現像用トナー（但し、以下の及びの場合を除
   く トナーに含まれる炭化水素ワックスが、示差走査熱
   量計により測定されるＤＳＣ曲線において、昇温時の吸
   熱ピーク及び降温時の発熱ピークに関し、吸熱のオンセ
   ット温度が５０〜９０℃の範囲にあり、温度９０〜１２
   ０℃の領域に少なくともひとつの吸熱ピークを有し、且
   つトナーに含まれる結着樹脂が、ぬれ指数３７ｄｙｎ／
   ｃｍ（ＪＩＳぬれ試験法）以上である、及び／又は、酸
   価２ｍｇＫＯＨ／ｇ（ＪＩＳ酸価）以上である場合 示
   差走査熱量計により測定されるトナーに関するＤＳＣ曲
   線において、昇温時の吸熱ピークに関し、吸熱ピークに
   おける立ち上がり温度が８０℃以上であり、吸熱におけ
   るオンセット温度が１０５℃以下であり、吸熱ピーク温
   度が１００〜１２０℃の範囲にあり、降温時の発熱ピー
   クに関し、発熱ピーク温度が６２〜７５℃の範囲にあ
   り、発熱ピーク強度比が５×１０ ^−３ 以上である場
   合）。
2. 【請求項２】 該炭化水素ワックスが一酸化炭素と水素
   との反応によって合成された炭化水素ワックスである請
   求項１の静電荷像現像用トナー。
3. 【請求項３】 該トナーが下記特性示差走査熱量計によ
   り測定されるＤＳＣ曲線において、 昇温時の吸熱ピークに関し、吸熱ピークにおける立ち上
   がり温度が８０℃以上であり、吸熱におけるオンセット
   温度が１０５℃以下であり、吸熱ピーク温度が１００〜
   １２０℃の範囲にあり、 降温時の発熱ピークに関し、発熱ピーク温度が６２〜７
   ５℃の範囲にあり、発熱ピーク強度比が５×１０^-3以上
   である請求項１又は２の静電荷像現像用トナー。
4. 【請求項４】 静電荷像現像用トナーで形成されたトナ
   ー像を転写材に接触加熱定着手段により定着する加熱定
   着方法であって、該静電荷像現像用トナーが、少なくとも結着樹脂及び炭
   化水素ワックスを含有し、 該炭化水素ワックスが、 示差走査熱量計により測定され
   るワックスに関するＤＳＣ曲線において、昇温時の吸熱
   ピーク及び降温時の発熱ピークに関し、吸熱のオンセッ
   ト温度が５０〜１１０℃の範囲にあり、温度７０〜１３
   ０℃の領域に少なくとも１つの吸熱ピークＰ_１があり、
   該吸熱ピークＰ_１のピーク温度±９℃の範囲内に降温時
   の最大発熱ピークがある、という特性を満足し、且つア
   ルキレンの重合によらない方法により合成された炭化水
   素ワックスであり、該炭化水素ワックスが、結着樹脂１
   ００重量部に対し０．５〜１０重量部含有されているこ
   とを特徴とする加熱定着方法（但し、以下の及びの
   場合を除く トナーに含まれる炭化水素ワックスが、示
   差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線において、昇
   温時の吸熱ピーク及び降温時の発熱ピークに関し、吸熱
   のオンセット温度が５０〜９０℃の範囲にあり、温度９
   ０〜１２０℃の領域に少なくともひとつの吸熱ピークを
   有し、且つトナーに含まれる結着樹脂が、ぬれ指数３７
   ｄｙｎ／ｃｍ（ＪＩＳぬれ試験法）以上である、及び／
   又は、酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ（ＪＩＳ酸価）以上である
   場合 示差走査熱量計により測定されるトナーに関する
   ＤＳＣ曲線において、昇温時の吸熱ピークに関し、吸熱
   ピークにおける立ち上がり温度が８０℃以上であり、吸
   熱におけるオンセット温度が１０５℃以下であり、吸熱
   ピーク温度が１００〜１２０℃の範囲にあり、降温時の
   発熱ピークに関し、発熱ピーク温度が６２〜７５℃の範
   囲にあり、発熱ピーク強度比が５×１０ ^−３ 以上である
   場合）。
5. 【請求項５】 該炭化水素ワックスが一酸化炭素と水素
   との反応によって合成された炭化水素ワックスである請
   求項４の加熱定着方法。
6. 【請求項６】 接触加熱定着手段が加熱加圧ロール定着
   装置である請求項４又は５の加熱定着方法。
7. 【請求項７】 接触加熱定着手段が固定支持された加熱
   体と、該加熱体に対向圧接し、かつフィルムを介して該
   転写材を該加熱体に密着させる加圧部材とを有する定着
   手段である請求項４乃至６のいずれかの加熱定着方法。
8. 【請求項８】 該トナーが下記特性示差走査熱量計によ
   り測定されるＤＳＣ曲線において、 昇温時の吸熱ピークに関し、吸熱ピークにおける立ち上
   がり温度が８０℃以上であり、吸熱におけるオンセット
   温度が１０５℃以下であり、吸熱ピーク温度が１００〜
   １２０℃の範囲にあり、 降温時の発熱ピークに関し、発熱ピーク温度が６２〜７
   ５℃の範囲にあり、発熱ピーク強度比が５×１０^-3以上
   である請求項４乃至７のいずれかの加熱定着方法。