TW531904B - Illuminating unit having at least one LED as light source - Google Patents

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TW531904B
TW531904B TW090118276A TW90118276A TW531904B TW 531904 B TW531904 B TW 531904B TW 090118276 A TW090118276 A TW 090118276A TW 90118276 A TW90118276 A TW 90118276A TW 531904 B TW531904 B TW 531904B
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light
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lighting unit
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TW090118276A
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Dieter Bokor
Andries Dr Ellens
Guenter Huber
Franz Dr Zwaschka
Frank Dr Jermann
Original Assignee
Patent Treuhand Ges Fuer Elektrische Gluehlampen Mbh
Osram Opto Semiconductors Gmbh
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Description

531904 五、發明說明（1 ) 技術領域 根據申請專利範圍第1項之基本槪念，本發明體係至少 有一個發光二極體作爲光源的照明單元。它主要涉及到一 個主（primary)發射近似紫外線光的發光二極體爲主的一 種發射可見光或白色光的能發光變換的發光二極體。 技術背景 發光二極體發射出白色光主要由一個約在460nm時發射 藍色的Ga ( In) N-發光二極體和一種發射黃色的YAG:Ce3 + 發光材料（美國專利號5 998 925和EP專利號862 794 ) 組合時產生的。然而，這種白色光發光二極體用於一般照 明用途時由於其缺少顏色成分（主要是缺少紅色成分）因 而其彩色再現性差，故只能有限地使用。曾經揭示過代之 以上述發光二極體的，而是將主發射藍色的發光二極體與 若干種發光材料組合，以期改善彩色再現性，見專利W0 00/33389 m WO 00/33390° 此外，眾所周知所謂的有機發光二極體也能實現發光二 極體發射白色光或通過將單色的發光二極體與相關的色混 合組成聯接來發射白色光。這裏。多數是使用一種紫外線 發光二極體（發射峰値在300〜370nm之間）’它借助于多 種發光材料，大多數是3個，在紅色、綠色和藍色光譜範 圍內發射（RGB-混合色）變換成白色光（wo 98 39 805, W0 98 39 807和 W0 97 48 138)。已知，作爲藍色顏色 成分的是相當於有機發光材料的BaM2A1i〇〇i7:Eu2+或 531904 五、發明說明（2) ZnS : Ag+，作爲藍綠色顏色成分的是ZnS : Cu+，或（Zn，Cd )S:Cu+，或ZnS: ( A1，Cu ) +，作爲紅色顏色成分的是 Y202S :Eu2+。此外，還推薦了 一個系列的有機發光材料。 鑒於在發光二極體和發光材料組合時和/或發光材料的 穩定性的原因和/或由於幾何尺寸造成的限制，這一技術 水平在能量效率方面存在若干明顯的缺陷。 螢光燈和白熾燈不太適合於小尺寸的、光質量高的發射 白色的光源或亦不適合作爲例如發光二極體的背景照明。 有機發光二極體較（OLED)較爲適合於這一用途，不過有機 發光材料的紫外線（UV )穩定性與無機發光材料相比較差。 此外’生產成本也高。儘管用發光材料YAG:Ce3+ (和由此 導出來的石榴石）的藍色發光二極體原則上同樣也適用， 但是在色譜的位置調節程度上存在著不足：只有以受限制 的方式才能如此來選擇色譜的位置，使之產生的白色光可 能有好的彩色再現性，因爲白色的彩色印象最初是通過發 光二極體的藍色發射和發光材料的黃色發射混合後產生的 。螢光燈和紫外線-表面發光二極體的缺點在於紫外線的 能量是以較差的能量效率被轉換成可見光：例如一個波長 爲2 5 4 n m的紫外線-幅射（在螢光燈中爲2 5 4和3 6 5 n m ;在 紫外線發光二極體中爲300 - 370nm)則被轉換成波長爲 450 - 650nm的光。這意味著當理論的量子效率爲1〇〇%時， 能量損失爲40〜60%。 通常，與無機發光材料相比，有機發光材料更難於生產 531904 五、發明說明（3) ，此外，要使有機發光材料能用於長的使用壽命的光源中 (例如超過30000小時），它仍是極不穩定的。 發明的槪述 本發明的目的在於製造一種至少有一個發光二極體的光 源、符合申請專利範圍第1項基本槪念的照明單元，其特 點是具有高的效率。 這一目的可通過申請專利範圍第1項之描述特徵來體現 。在從屬申請專利範圍中可看到特別有利的佈置。 本發明在與開發的一種發射可見光或白色光的發光二極 體相結合時是特別有利。這種發光二極體可以生產出來， 這是將一個發射接近紫外線或波長很短的藍色光（此處槪 括地稱爲“短波的”）的發光二極體與一個在370和 430nm之間的發射波長和至少一種在下文所述發光材料組 合。這種發光材料可以完全地或部分地吸收發光二極體的 輻射並甚至在光譜範圍內發射，它與發光二極體的光線和 /或其他色素的添加劑混合可產生具有良好彩色再現性的 白色光或具有所要求色譜位置的光。分別根據用途，僅用 一種具有按照發明特性的發光材料也就夠用了。也許，這 種發光材料可以與一種或幾種其他的按照本發明的發光材 料或其他等級的發光材料，例如YAG:Ge型組合。在此， 發光二極體的藍色光不能（或幾乎不能）被直接應用；因 與當前應用長波藍色（430至480nm)的技術水平不同， 而是只適用於原始（最初）激發發光材料。
531904 五、發明說明（4) 一個主輻射光源，其發射非常接近于發光材料發射的波 長’可以顯著提高能量效率。對一個在400nm時發射的光 源來說，例如其損失就可以降低到1 2至39%。 重要的技術問題是在於開發和生產足夠有效的發光材料 ，這些發光材料在3 70nm至43 Onm的光譜範圔內是可激發 的而且同時顯示出適當的發射特性。 爲了獲得彩色的或白色的 照本發明的發光材料與一種 透明的粘合劑結合（EP 862 分地吸收發光二極體發射的 寬帶地在其他光譜範圍內發 譜色空間位置的總發射。迄 發光材料這樣好地滿足這些 料顯示出高的量子效率（典 人眼對這種發射的回應感覺 以在一個很大的範圍內調整 優點的還有，比較容易生產 對高的化學穩定性。 本發明尤其涉及到至少具 照明單元，它能產生特殊的 紅）或例如白色的光，此時 圍3 78至488是紫外線至藍 材料轉換爲白色，或者通過 發光二極體，也許可將一種按 或多種其他發光材料用盡可能 794 )。發光材料完全地或部 紫外線/藍色光的光並又將它 射，以至於產生具有所要求光 今爲止幾乎不存在能象所述的 要求的發光材料。這種發光材 型的爲70%)並同時能散發， 是明亮的。光譜色空間位置可 。此外，屬於這種發光材料的 並具有保護環境，無毒性和相 有一個發光二極體作爲光源的 專門要求的色調（例如鹼性品 發射一種原始短波（因此在範 色），其輻射借助于多種發光 發射藍色和黃色的發光材料的 531904 五、發明說明（5) 次級輻射混合，尤其是通過發射紅色、綠色和藍色的三種 發光材料的RGB -混合。當對彩色再現性有特別高的要求時 也可以將以上三種發光材料組合。爲了這一目的也可以將 按照本發明所使用的發光材料之一與其他對於這種用途已 經熟知的發光材料，例如SrS :Eu ( W0 00 / 3 3 390 ) HUO YAG:Ce ( US 5 998 925 )組合。 一種Ga ( I η，A 1 ) N -發光二極體適合於作爲主短波發射 的發光二極體，但是任一其他的途徑也能生產具有在 3 7 0nm至430nm範圍內主發射短波的發光二極體。 本發明將通過應用超越當代認識水平的其他發光材料及 其混合物（見表1至表3 )來擴大發光二極體的光譜發射 特性。也是，這樣所選擇使用的發光材料及其混合物，使 得除了不褪色的白色外，還能產生其他具有寬帶發射的混 合色◦一般說來，發光二極體發射的光將由包含發光材料 的混合物所吸收。這種混合物可直接澱積在發光二極體上 或者色彌散在一種樹脂或矽樹脂（矽酮）上，或澱積在發 光二極體上面的一塊透明的板上或澱積在幾個發光二極體 上面的一塊透明的板上。 其獨創性在於，通過使用發射波長在3 70nm和430nm之 間的（看不見或剛剛能看得見的深藍色）發光二極體和下 文列舉的發光材料，有可能使發光二極體的發射具有更佳 光譜配合和可任意調整光譜的色譜位置，確切地說，與傳 統的發光二極體相比，具有較高的能量效率。 531904 五、發明說明（6) 目前’幾乎不知道有相對長波的能被激發的無機發光材 料。然而。令人驚異的是，有那麼一些無機的發光材料適 合於用峰値發射波長370 - 430nm幅射時還能有效地被激發 。發射的典型半値寬度在20nm至50nm之間。發光材料的 吸收可以通過選擇的結構參數和化學成分來控制。這些發 光材料全都有一個較小的禁帶寬度（典型的約爲3 eV)或 者它們對於離子有著一個強晶體場，它可吸收發光二極體 所發射的400nm紫外線/藍色-光。 根據所選擇的發光二極體發光波長（ 370〜430nm)和所 要求的彩色再現性和/或所要求的光譜色譜位置，可以在 發光材料混合物中選擇與一定的發光材料組合。因此，最 適合的發光材料混合取決於所選擇的目的（彩色再現性， 色空間位置，色溫）和存在的發光二極體-發射波長。 滿足上述條件的任何一種發光材料原則上適合於這一用 途。能有效地發射的並在370〜430nm的範圍內能有效地激 發的或至少是部分地被激發的發光材料被列舉在下面的表 中。表1列出了發射峰値波長爲440至48 5nm的適合的藍 色發光材料，表2列出了發射峰値波長爲505至5 50nm的 適合的綠色發光材料，表3列出了發射峰値波長爲560至 67 0nm的適合的紅色發光材料。因此首次有可能生產高效 率的發光二極體，它建立在一個短波發射的二極體的基礎 上，能激發好幾種發光材料。
531904 五、發明說明（7) 表1 :發射藍色的發光材料 M3 ( P04) 3 ( X) :Eu2+式中少爲〆種金屬Ba，Ca 中單獨的一種或與Sr組合（最好sr的成分最高爲75%) ，在此，X =至少爲一種鹵素F或ci ; M*3MgSi 208:Eu2+ 式中 M =至少爲一種金屬 Ba，Ca，Sr 中單獨的一種或與下面的組合 Ba5S i 04B r 6 : Eu2 + 29^^12^19 - 29*EU2 + Ysi〇2N:Ce3 + (Sr，Ba ) 2 A16Om :Eu2 + (Ba，Sr ) 2 ( Mg，Ca ) B〇3 :Eu2 + CaF2:Eu2 + Bao wEuo.ogOo wAlH。hOuiEu2* M**MgAl 10017 :Eu2+ 式中 M * ^至少爲 Eu，S r 中單獨 的一種金屬或與Ba的組合物（最好是Ba的成分最高 75%)； MLn2S4:Ce3+ 式中 M =至少爲 Ca，。 〇 r c Ln =至少爲La，Y中的一種金屬。 表2 :發射綠色（和藍綠色）的發光# _ 一種金屬，且 S r A 12〇4 ： Eu2 + MB03: (Ce3+’ Tb3+) ’ 式中 M =至少 Se，Gd，Lu 中單 獨的一種金屬或與Y的組合物（特別是，Y的成分<40% ) ;在組合中金屬Ce和Tb共同起活化作用（特別是在Ce 531904 五、發明說明（8) 的成分>Tb的成分時）； M2Si05: (Ce3+，Tb3+)式中 M =至少爲 γ，Gd，Lu 中單 獨的一種金屬；金屬Ce和Tb共同起活化作用（最好是， Ce的成分〉Tb的成分）； MN*2S4: Ak 式中 M =至少爲 Zn，Mg，Ca，Sr，Ba 中的一 種金屬，N =至少爲A1，Ga，In中的一種金屬；而Ak =或者 是Eu2+，Mn2的組合（最好是，Eu的成分〉Μη的成分）； 或者是與Ce3+，Tb3 +共同組合’（最好是，Ce的成分〉Tb 的成分）； SrBaSi04:Eu2 + Ba〇.82Al 12〇 1 8 0 8 2 : Eu2 + Ba〇.82Al · 12〇丨8。82 : Eu2+，Mn2 + Y5 ( Si04) 3 N:Ce2 + Ca8Mg(Si04) 4Cl2:Ak2 +式中 Ak = Eu2 +單獨或與 Mn2 組合 (最好是，Eu的成分>2XMn的成分）， S r 4A 1 ! 4〇25 ： Eu2 + (Ba，Sr) MgAL1()017:Ak，式中 Ak= Eu2 +或者與 Ce3 +和 Tb3 +組合或者與Mn2 +組合；最好是Eu的成分>50% ; Sr6BP5O20：Eu2 + Sr2P207: ( Eu2+ ; Tb3+)與 Eu 和 Tb 組合 BaSi 205：Eu2 + 袠3 ··發射紅色的（橙紅色至深紅色）發光材料 Ln 202 St : Ak3+ 式中Ln =至少爲金屬Gd，La，Lu中單獨 -10- 531904 五、發明說明（1〇) 下文根據幾個結構示例詳細敘述本發明。 圖式簡單說明： 第1圖是一個半導體光電元件，作光源（發光二極體 )用於白色光； 第2圖是根據本發明所述發光材料的照明單元； 第3至1 7圖是按照本發明有不同發光材料混合的發光 二極體的發射光譜。 圖紙的說明 在使用白色發光二極體時與一個Gal nN-晶片組合在一起 ，例如採用類似美國專利US 5 998 925中 述的結構。 弟1圖詳細地表不了追類採用白色光光源的結構。光源是 一個INGaN型半導體光電元件（晶片1)，它具有420nm 的峰値發射波長和25nm的一半値寬度，其第1個和第2 個電源接頭2，3在一個不透光的主機殼8中被嵌入插口 9 的範圍內。接頭中的一個接頭3是通過一根壓焊絲1 4與 晶片1連接。插口有一個壁面1 7，它被用作晶片1藍色的 主輻射用的反射器。插口 9被充滿了塡料5，它包括作爲 主要成分的、環氧樹脂（含量爲80至9 0%)和有色發光材 料6 (含量小於15%)。其他微量成分歸結爲其中有甲基 醚和一種高度分散的矽膠。有色發光材料是一種混合物。 從表1可選出第1種變換-發光材料。第2種發光材料可 從表2中選擇，而第3種發光材料可從表3中選擇。 第2圖表不了作爲照明單兀的平面光源2 0的斷面。它 12- 531904 五、發明說明（11) 是由一個共用的支架21組成，在支架上粘貼上一個長方 六面體形狀的外部殼體22。其上端裝一個共用的蓋板23 。長方六面體形狀的殼體內有空隙，在其中安裝了各個半 導體元件24。這些元件是發射紫外線的、其峰値發射爲 3 80nm的發光二極體。借助於類似第1圖所述那樣的直接 在各個發光二極體的澆注樹脂中的變換塗層或塗覆在所有 可以接近紫外線-輻射的表面上的塗層25實現白色光的轉 換。屬於此的還有殼體側壁內表面，蓋板和底部的內表面 。轉換層25是由三種發光材料組成，這些發光材料在利 用表1至表3所列的至少是一種根據本發明的發光材料在 光譜範圍內發射黃色、綠色和藍色的光。 表4歸納了所硏究的發光材料組合的具體結構示例。這 裏是按照本發明將在所有三種光譜範圍內的適用以及已知 的發光材料綜合列表。第1欄內說明了試驗編號，第2欄 內爲發光材料的化學公式，第3欄內是發光材料的發射 峰値。第4和5欄內是x和y光譜色空間的位置座標。第 6和I 7欄內說明了反射性和量子效率（分別按百分比計） 〇 第14號發光材料（Sr，Ba) Sl〇4:Eu2 +在綠色範圍內是 寬帶的，這裏因此不需單獨的紅色成分。 -13- 531904 五、發明說明（12) 表4 : 編號化學式 發射峰値 X y R(%) Q.E(%) 1 Ba3MgSi2〇3:Eu(5%) 440 0.16 0.07 42 50 2 (Ba,Sr)5(P04)Cl:Eu2+ 448 0.15 0.05 48 76 3 ZnS:Ag 452 0.14 0.07 76 63 4 (Ba,Sr)MgAli〇017:Eu2+ 454 0.15 0.08 49 83 5 SrMgAl10017:Eu2+ 467 0.15 0.19 63 92 6 EuMgAl10017:Eu2+ 481 0.17 0.31 35 63 7 ZnS:Ag? 506 0.19 0.43 22 48 8 Ba〇i74Eu〇i〇8Al12〇i8.82 , 507 0.22 0.43 52 87 9 Ca8Mg (S i 〇4) 4C12 ： Eu2+ 508 0.17 0.6 34 67 10 ZnS:Cu 510 0.2 0.46 16 55 11 BaMgA 1 i〇〇i7: Eu2+, Mn2+ 513 0.14 0.21 64 95 12 Ba0 · 72Eu〇 _ 05Mn0.05A1 〗2〇i 8 · 82 514 0.21 0.48 71 97 13 BaMgA 110O17: Eu2+, Mn2+ 515 0.14 0.65 39 88 14 (SrBa)Si04:Eu2+ 517 0.23 0.61 54 15 SrAl204:Eu2+ 523 0.29 0.58 28 70 16 ZnS:Cu,Al 534 0.31 0.61 29 83 17 YB03:Ce3+Jb3+(9.5%,5%) 545.5 0.34 0.59 30 69 18 Ca8Mg (S i 〇4) 4C12: Eu2+, Mn2+ 550 0.38 0.57 30 61 19 S r ]. 95Ba〇. 〇3Eu〇 . 〇2S i 04 563 0.44 0.53 21 20 Sr2P2〇7：Eu2+,Mn2+(..) 570 0.32 0.27 63 46 21 ZnS:Cu,Mn 585 0.49 0.45 19 44 22 Gd2Mo06:Eu3+(20%) 610 0.66 0.34 50 23 Y2^〇. 98^°0.02〇6 ： Ell3+ 612 0.61 0.38 68 37 24 Y2W08:Eu3+,Bi3+(7.5%,0.5%) 612 0.64 0.36 52 25 Lu2W08:Eu3+,Bi3+(7.5%,l%) 612.5 0.64 0.36 65 26 SrS:Eu2+(2%) 616 0.63 0.37 52 91 27 La2Te06:Eu3+(%) 617 0.66 0.34 76 28 (La,Y)202S:Eu3+(..) 626 0.67 0.33 84 73 29 Sr2Si5N6:Eu2+(10%) 636 0.64 0.36 12 55 30 (Ba,Ca,Sr)MgSi2〇8：Eu,Mn 657 0.39 0.16 47 52 -14- 531904 五、發明說明（13) 最後，在表6中列舉了表4中15種發光材料與具有峰 値發射範圍370至420nm的主光源（紫外線_發光二極體 )組合的結構示例。表5綜合了各個紫外線發光二極體， 其中也說明了各個二極體的發射峰値和色譜位置（如果要 明確的話，從380nm起）。 爲了更好地對照起見，表6的第1欄至第4欄再次插入 了表4中的資料。第5欄至第10欄記錄了在不同波長時 各種發光材料對激發的可接受性，也就是說對發射峰値在 3 70至420nm時，每10nm爲一段的紫外線-發光二極體作 了系統記錄。接下來的1 5欄說明了一個RGB -混合的具體 例子（用Exl至Exl5來標示），因此是短波的發光二極 體（第2欄說明所選擇的發射峰値）與三種由紅色、綠色 和藍色光譜範圍組成的發光材料的組合。在每一欄中給出 的數位表示在光譜發射中的相對組份。 對於一個在380ηηι以下的超短波紫外線-二極體，紫外 線-二極體不產生次級發射，這也由於三種發光材料強烈 的吸收作用所致。 從380nm的主發射起，二極體產生較少的、隨著波長的 增加而提高在藍色的和附加到藍色的發光材料中的組分。 這種組分在表5中被作爲附加的第4個部分出現。 在表6的最後兩列中記錄了整個系列測得的色譜位置點 的色譜位置座標，它在色譜表中覆蓋了白色色調的一個很 -15- 531904 五、發明說明（14) 大的範圍。這一系列的光譜分佈表示在第3圖（相當於
Exl—)、至第1 7圖中（相當於Eu 5 )。 經證明在3 70至42Onm時主發射下三種顏色混合時，發 射藍色的發光材料2、4和6號，發射綠色的發光材料8、 9、1()、13、15、16和18號以及發射紅色的發光材料26 、28和29號是特別適用的發光材料。 編號」5結構例子應用一個具有發射峰値420nm的發射 藍色的二極體’它有很高的強度，以致能完全代替藍色的 發光材料並只需要綠色和紅色兩種補充的發光材料。 表5 元件符號對照表 1 晶片 2,3 接頭 5 塡料 6 發光材料 8 主機殻 9 插口 14 壓焊絲 17 壁面 20 平面光源 21 支架 22 外部殻體 23 蓋板 24 半導體元件 25 轉換層 編號 發射 X y 紫外線1 370 紫外線2 380 0.2 0.14 紫外線3 390 0.19 0.09 紫外線4 400 0.18 0.05 紫外線5 410 0.18 0.03 紫外線6 420 0.17 0.02 -16- 531904

Claims (1)

  1. 531904 補充丨六、申請專利範圍 第90 1 1 8276號「具有至少一種LED光源之照明單元」專 利案 （9 1年1 0月修正） τ\申請專利範圍： 1. 一種至少有一個作爲光源的發光二極體的照明單元 ，此時發光二極體在光譜範圍370至430nm的範圍 內發射主輻射（峰値波長），這種輻射部分地或完 全地被變換成較長波長之輻射，其是藉由三種受到 發光二極體主輻射之在藍色、綠色和紅色光譜範圍 內發射的發光材料所達成，因而形成白色光，其特 徵爲，這種變換至少借助於一種在440至485nm時 以波長峰値發射藍色的發光材料並借助於一種在 505至5 50nm時以波長峰値發射綠色的發光材料和 借助於一種在5 60至670nm時以波長峰値發射紅色 的發光材料來實現，此時，這三種發光材料中至少 有一種來自下述材料中之一， M3 ( P〇4) 3 ( X ) :Eu2+式中M =至少爲一種金屬Ba ，Ca中單獨的一種或與Sr組合（最好Sr的成分最 高爲75% )，在此，χ =至少爲一種鹵素F或C1 ; M*3MgSi 208:Eu2+式中Μ =至少爲一種金屬Ba，Ca ，S r中單獨的一種或與下面的組合 Ba5Si04Br6:Eu2 + Ba129Al12〇19。29:Eu2 + Ys i02N : Ce3 + 531904
    、申請專利範圍 (Sr，Ba ) 2 Al6〇n : Eu2 + (Ba，Sr ) 2 ( Mg，Ca ) B〇3 :Eu2 + CaF2：Eu2 + Bao uEuo ogOo wAlH。hO^Eu M**MgAll〇〇17:Eu2+ 式中 M * * =至少爲 Eu，S r 中 單獨的一種金屬或與Ba的組合物（最好是Ba的成分 最高75%); MLn2S4:Ce3+式中M =至少爲Ca，Sr中的一種金屬 ’且Ln =至少爲La，Y中的一種金屬； S r A 1 204 ： Eu2 + MB03 : ( Ce3+，Tb3 + )，式中 M =至少 Se，Gd，Lu 中單獨的一種金屬或與γ的組合物（特別是，γ的成 分<4 0%);在組合中金屬Ce和Tb共同起活化作用（ 特別是在Ce的成分>Tb的成分時）； M2Si05 : ( Ce3+，Tb3 + )式中 M =至少爲 γ，Gd，Lu 中單獨的一種金屬；金屬Ce和Tb共同起活化作用（ 最好是，Ce的成分>了1)的成分）； MN*2S4:Ak 式中 14二至少爲211，1^，〇3，31‘，：63 中的一種金屬，N =至少爲Al，Ga，In中的一種金屬 ;而Ak =或者是Eu2+，Mn2的組合（最好是，Eu的成 分〉Μη的成分）；或者是與Ce3+，Tb3 +共同組合，（ 最好是，Ce的·成分>1^的成分）； SrBaSi04：Eu2 + 531904 六、申請專利範圍Ba0 82Al12〇i8。82:Eu2 + B a 0 8 2 A 1 12 〇 18。8 2 : E u2 + ’ Μ η2 + Υ5 ( Si〇4) 3 N:Ce2 + Ca8Mg ( Si04 ) 4C12 : Ak2 +式中 Ak = Eu2 +單獨或與 Mn2 組合（最好是，Eu的成分>2 X Μη的成分）； S r4A 1 m〇25 ： Eu2 + (B a，S r ) M g A L 〗〇 0 i 7 : A k，式中 A k = E u 2 + 或者與 Ce3 +和Tb3 +組合或者與Mn2 +組合；最好是Eu的成分 >50% ； S r 6BP5〇2〇: Eu2 + Sr2P207: ( Eu2+ ; Tb3+)與 Eu 和 Tb 組合 BaSi 205 :Eu2+ ； Ln202 S t : Ak 3+ 式中 Ln =至少爲金屬 Gd，La，Lu 中單獨的一種或與Y組合（最好是，Y的成分最高爲 40%;特別是La的成分至少爲10%);式中St=至少 爲元素S，Se，Te中的一種，而Ak =單獨的Eu或與 B i組合； Ln2Wm06:Ak3+ 式中 Ln =至少爲金屬 Y，Gd，La， Lu中的一種，Wm =至少爲元素W，Mo，Te的一種；式 中Ak =單獨的Eu或與Bi組合； (Zn，Cd ) S : Ag+ 式中Zn和Cd只能組合使用， 最好Ζ η的成分< C d的成分； Mg28Ge7.5〇3sF 1〇 :Mn4 + 531904 六、申請專利範圍 SX2_PL0L： Eu2+ ,Mn2 + M3MgSi 208:Eu2+，Mn2+ 式中 至少爲金屬 Ca，Ba ，S r中的一種，應該指出，在這裏活化材料總是取 代此主導陽離子的一部分（金屬，尤其是一種鑭石 Ln)，以 Mmjuo.wS 取代 MS:Eu ( 5%)。 2. 如申請專利範圍第1項之照明單元，其中，在利用三 種分別發出藍光，綠光及紅光之發光材料時發光二 極體發射白色的輻射。 3. 如申請專利範圍第1項之照明單元，其中，以Ga ( In，Al) N爲主的一個發光二極體被用來作爲主輻射 光源。 4·如申請專利範圍第1項之照明單元，其中，利用一種 藍色發光材料產生白色光：M5 ( P04 ) 3 ( X ) :Eu2 +式; 中M =至少爲Ba，Ca中的一種金屬或與Sr的組合物 ，其中，X =至少爲F或C1中的一種鹵素； 或使用一種藍色的發光材料： M* 3MgS i 308 : Eu2 + + 式中 M =至少爲 Ba，Ca，S r 中 的一種金屬或其組合物； 或使用一種藍色的發光材料： M**MgAl10O17：Eu2+ 式中 至少爲 Eu，Sr 中 的一種金屬或與Ba的組合物。 5.如申請專利範圍第1項之照明單元，其中，利用以卞 之一種綠色發光材料產生白色光： 531904 六、申請專利範圍 S r A 12〇4 ： Eu2 + 或利用一種綠色發光材料 Ba〇.82Ali2〇i8,82:Eu ，Mn 或利用一種綠色發光材料 Ca8Mg ( Si〇4) 4C12:Eu2+ ，Mn2 + 或利用一種綠色的發光材料 BaMgAl1()017:(帶有 Ce3+，Tb2 +或帶有 Mn2+ 的 Eu)。 6.如申請專利範圔第1項之照明單元，其中，利用紅 色發光材料產生白色光： Ln 202SSt : Ak3+ 式中 Ln =至少爲 Gd，La，Lu 中單 獨的一種金屬或與Y之組合物；式中S t =至少爲元素 Se，Te中的一種，而Ak =僅是Eu單獨的組成或是與 B i的組合物； 或利用一種紅色發光材料產生白色光： Sr2P2〇7: Ak3+ ，式中 Ak =至少是 Eu，Μη 中的一 種金屬。 7·如申請專利範圍第1項之照明單元，其中，爲了產 生白色光，其發射的主輻射波長範圍在370〜42Onm 之間’須使用M5 ( P04) 3 ( X) :Eu2 +此種藍色發光 材料’式中M =至少爲Ba，Ca中的一種金屬或與Sr 的組合物，χ =至少爲F或Cl中的一種鹵素；或是一 種發光材料； 式中！=至少爲Eu，Sr中的 M**MgAl10〇17：Eu2 531904 六、申請專利範圍 一種金屬或與B a的組合物。 8.如申請專利範圍第1項之照明單元，其中，爲了產生 白色光，其發射的主輻射波長範圍在380nm以內，須 使用M*3MgSi 208:Eu2 +此種藍色發光材料，式中至 少爲B a，C a，S r中單獨的一種金屬或組合物。 9·如申請專利範圍第1項之照明單元，其中，爲了產生 白色光，其發射的主輻射波長範圍在37〇至42〇nm之 間，須使用SrAl 204:Eu2 +此種綠色發光材料， 或利用一種綠色發光材料Ca8Mg(Si〇4) 4 C12:Eu2 + ’ Mn2 +產生白色光 或利用一種綠色發光材料Sr4Al14025:Eu產生白色光 或利用一種綠色發光材料BaMgAl 1Q017: Ce3+，Tb3+， Eu3+，Mn2 +產生白色光。 10.如申請專利範圍第1項之照明單元，其中，爲了產生 白色光，其發射的主輻射波長範圍在39〇nm以內，須 使用 Ba〇.82Al 1 20 1 8,8 2: ( Bu2 +，Mn2 +)此種綠色發光材料 〇 1L如申請專利範圍1項之照明單元，其中，爲了產生白 色光，其發射的主輻射波長範圍在380nm以內，須使 用L η 2 0 2 S t : A k3 +紅色發光材料， 式中Ln =至少爲Gd，La，Lu中單獨的一種金屬或 與Y的組合物；S t=至少爲S，Se，Te中的一種元素 ’而Ak =單獨的Eu或與Bi的組合物；
    531904 六、申請專利範圍 或使用一種紅色發光材料Si:2P207: Ak2+ Ak =至少 爲Eu，Μη中的一種金屬。 12. 如申請專利範圍第1項之照明單元，其中，爲了產生 白色光，其發射的主輻射波長範圍在370〜400nm之間 ，須使用MMgS i 208 : Eu，Μη此種紅色發光材料，式中 Μ =至少爲Ba，Ca，Sr中的一種金屬。 13. 如申請專利範圍第1項之照明單元，其中，照明單元 是一個發光轉換-發光二極體，其發光材料直接地或 間接地與晶片接觸。 14. 如申請專利範圍第1項之照明單元，其中，照明單元 是發光二極體的一種陣列。 15. 如申請專利範圍第8項之照明單元，其中，至少有一 種發光材料佈置在發光二極體陣列之前的一個光學裝 置上。 531904 ▲ φ /〇 (^ I華截« 口mwocvlissscoBmn π
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