JPH11140437A - 二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 二価ユーロピウム付活蛍光体の発光特性の変
動を防ぐ製造方法を提供すること。 【解決手段】 蛍光体母体となる母体化合物と三価ユー
ロピウム化合物とを主体にしてなる混合体を反応させて
二価ユーロピウム付活蛍光体を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、蛍光ランプやプラ
ズマディスプレイパネル（以下ＰＤＰと略す）のような
発光装置用として好適な二価ユーロピウム付活蛍光体の
製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から蛍光ランプやＰＤＰのような発
光装置の青色蛍光体として、例えばＢａＭｇＡｌ１０Ｏ
１７：Ｅｕ２＋や（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ１０Ｏ１７：
Ｅｕ２＋，Ｍｎ２＋などのＥｕ２＋イオンを発光中心と
する二価ユーロピウム付活蛍光体が用いられている。

【０００３】二価ユーロピウム付活蛍光体は、Ｅｕ２＋
イオンに固有の４ｆ６５ｄ励起準位から４ｆ７基底準位
への電子遷移によりスペクトル半値幅の広い発光スペク
トルを示すことが知られ、同時に４ｆ６５ｄ励起準位が
結晶場の影響を受けやすいために、蛍光体母体に依存し
て、紫色から赤色までの近紫外域から可視域全般に渡る
発光色を得ることのできる蛍光体として知られている。

【０００４】従来から二価ユーロピウム付活蛍光体は、
蛍光体を構成する各元素を含む複数の蛍光体原料をボー
ルミルなどの混合機で混合し、蛍光体原料の混合物を還
元雰囲気中（例えば窒素と水素の混合ガス雰囲気中）で
反応させて製造されている（例えば、蛍光体ハンドブッ
ク、オーム社、２０７頁から２４０頁参照）。

【０００５】なお、ユーロピウム原料としては、二価ユ
ーロピウムを含む化合物が常温常圧の大気中で化学的に
不安定なことに起因して、例えばＥｕ２Ｏ３のような三
価ユーロピウム化合物が用いられている。

【０００６】上記ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋や
（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋，Ｍｎ２
＋など二価ユーロピウム付活アルミン酸塩蛍光体の製造
方法にあっては、これまで、所定量のアルカリ土類炭酸
塩（炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、塩基性炭酸マ
グネシウムなど）、酸化アルミニウム、酸化ユーロピウ
ム、炭酸マンガンと適量のフラックスを混合して蛍光体
原料とし、この蛍光体原料をそのまま、もしくは、１５
００℃未満の大気中で仮焼成した後、１２００℃から１
８００℃の還元雰囲気中で数時間焼成し反応させて上記
二価ユーロピウム付活アルミン酸塩蛍光体を製造してい
た（例えば、上記蛍光体ハンドブックや特開平７−７７
１２６号公報や「ジェイ エレクトロケム エスオーシ
ー第１２３巻５番」（Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．、Ｖｏｌ．１２３，Ｎｏ．５、ｐｐ．６９１−６
９７）参照）。

【０００７】上記フラックスは原料同士の化学反応を促
進するためのものであり、例えばフッ化アルミニウム、
フッ化バリウム、フッ化マグネシウムなどのハロゲン化
物が用いられている。なお、フラックスを除外しても上
記アルミン酸塩蛍光体を得ることができている。

【０００８】なお、上記ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ
２＋や（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋，
Ｍｎ２＋二価ユーロピウム付活アルミン酸塩蛍光体は、
（Ｂａ１−ｘ−ｙ−ｚＳｒｘＣａｙＥｕｚ）（Ｍｇ１−
ａ−ｂＺｎａＭｎｂ）Ａｌ１０Ｏ１７の組成式で表され
る化合物（但し、ｘ、ｙ、ｚは各々、０≦ｘ≦１、０≦
ｙ≦１、０＜ｚ＜１、０≦ａ≦１、０＜ｂ＜１を満足す
る数値）の中に含まれるものである。

【０００９】上記ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋や
（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋，Ｍｎ２
＋などのアルミン酸塩蛍光体以外の二価ユーロピウム付
活蛍光体としては、Ｓｒ１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ
２＋などのハロりん酸塩蛍光体やＳｒＭｇＰ２Ｏ７：Ｅ
ｕ２＋などのりん酸塩蛍光体やＢａ３ＭｇＳｉ２Ｏ８：
Ｅｕ２＋などのけい酸塩蛍光体やＳｒＢ４Ｏ７Ｆ：Ｅｕ
２＋などの酸フッ化物蛍光体がある。

【００１０】これらアルミン酸塩蛍光体以外の二価ユー
ロピウム付活蛍光体も、その合成方法にあっては、ほと
んどの蛍光体が蛍光体原料をそのまま還元雰囲気中で数
時間焼成して合成されている（上記蛍光体ハンドブック
参照）。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】従来の二価ユーロピウ
ム付活蛍光体の製造方法にあっては、蛍光体の形成過程
において、所望とする二価ユーロピウム付活蛍光体以外
の二価ユーロピウム付活蛍光体が中間蛍光体として形成
されるために、所望とする二価ユーロピウム付活蛍光体
中に、所望とする二価ユーロピウム付活蛍光体とは異な
る微量の中間蛍光体（以後、二価ユーロピウム含有中間
蛍光体と記述する）が混在して、合成後の二価ユーロピ
ウム付活蛍光体とともにこれが発光し、合成後の二価ユ
ーロピウム付活蛍光体の発光の色純度を下げるという課
題があった。

【００１２】従来の二価ユーロピウム付活蛍光体の製造
方法にあっては、上記二価ユーロピウム含有中間蛍光体
の混在を防止することは不可能に近く、さらに、Ｅｕ２
＋イオンの４ｆ６５ｄ励起準位が結晶場の影響を受けや
すく、ごく僅かな蛍光体の組成ずれや結晶性の差異によ
って励起準位が微妙に変化する固有の性質を有すること
も相まって、二価ユーロピウム付活蛍光体の発光色が蛍
光体の製造ロットや蛍光体の焼成に使用する電気炉毎に
異なり、この発光色の変動を制御できない課題があっ
た。とりわけ、この二価ユーロピウム付活蛍光体の発光
色が変動する問題は、純度の良い青色発光を示す二価ユ
ーロピウム付活蛍光体で大きく取り上げられていた。

【００１３】これは、上記純度の良い青色発光を示す二
価ユーロピウム付活蛍光体の従来の製造方法にあって、
視感度の高い緑色領域で発光する二価ユーロピウム含有
中間蛍光体が生成することによるものである。しかしな
がら、従来の二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法に
あっては、二価ユーロピウム含有中間蛍光体の混在を防
ぐ方法は見いだされていない。

【００１４】一例として、従来の二価ユーロピウム付活
蛍光体の製造方法で製造したＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：
Ｅｕ２＋青色蛍光体（４５０ｎｍにピークを有する青色
発光を示す）を取り上げると、二価ユーロピウム含有中
間蛍光体として５００ｎｍの緑色領域に発光ピークを有
するＢａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ２＋が混在してＢａＭｇＡｌ
１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋青色蛍光体の青色純度を大きく下
げる課題があった。

【００１５】従来の二価ユーロピウム付活蛍光体の製造
方法で製造した上記ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋
青色蛍光体の色純度は、ＣＩＥ色度座標におけるｘおよ
びｙ値の製造ロット毎の変動を図１６に示すように、製
造ロット毎に大きく変動していた。図１６は、とりわけ
ｙ値が大きく変動し発光の青色純度が変動することを示
している。図１６には、参考のために上記ＢａＭｇＡｌ
１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋青色蛍光体の輝度の変動もプロッ
トした。

【００１６】図１６に示すように、従来の製造方法にあ
っては、発光の青色純度の変動による視感度の影響を受
けて、輝度が製造ロット毎に大きく変動する課題があっ
た。なお、図１６は、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ２
＋青色蛍光体を２５４ｎｍの紫外線で励起した時の発光
特性を調べた結果である。

【００１７】本発明は、二価ユーロピウム付活蛍光体の
発光色の、製造ロットや蛍光体の焼成に使用する電気炉
毎の変動を大幅に抑制する蛍光体の製造方法を提供する
目的でなされたものであり、とりわけ、色純度の良好な
青色蛍光体を再現性良く供給する二価ユーロピウム付活
蛍光体の製造方法を提供する目的でなされたものであ
る。

【００１８】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明の二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法に
あっては、蛍光体母体となる母体化合物と三価ユーロピ
ウム化合物を主体にしてなる混合体を反応させて二価ユ
ーロピウム付活蛍光体を製造する。

【００１９】上記、母体化合物と三価ユーロピウム化合
物を主体にしてなる混合体は、蛍光体原料を反応させて
中間体として形成することもできる。

【００２０】二価ユーロピウム付活蛍光体は、（Ｂａ１
−ｘ−ｙ−ｚＳｒｘＣａｙＥｕｚ）（Ｍｇ１−ａ−ｂＺ
ｎａＭｎｂ）Ａｌ１０Ｏ１７の組成式で表される二価ユ
ーロピウム付活アルミン酸塩蛍光体（但し、ｘ、ｙ、
ｚ、ａ、ｂは、各々、０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０＜ｚ
＜１、０≦ａ≦１、０＜ｂ＜１を満足する数値）として
もよい。

【００２１】上記（Ｂａ１−ｘ−ｙ−ｚＳｒｘＣａｙＥ
ｕｚ）（Ｍｇ１−ａ−ｂＺｎａＭｎｂ）Ａｌ１０Ｏ１７
の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルミン酸塩
蛍光体は、粒子の平均粒径が０．４μｍ以上２０μｍ以
下の範囲内になるようにするのがよく、さらに、粒子形
状が、粒子の中心点から粒子表面の最も遠い点までの距
離をａ、最も近い点までの距離をｃとしたとき、０．５
≦ｃ／ａ≦１．０を満足する球状もしくは擬球状の蛍光
体になるようにするのがよい。

【００２２】さらに、粒径に分布を持ったｎ個の蛍光体
粒子の各粒径をｄ（ｎ）、蛍光体の平均粒径をＡとし
て、ｘＡ／１００≦ｄ（ｎ）≦１００Ａ／ｘを満足する
ｘを粒径集中度としたとき、蛍光体の主体となる蛍光体
粒子の粒径集中度が７５％以上１００％以下になるよう
にすると一層よい。

【００２３】上記（Ｂａ１−ｘ−ｙ−ｚＳｒｘＣａｙＥ
ｕｚ）（Ｍｇ１−ａ−ｂＺｎａＭｎｂ）Ａｌ１０Ｏ１７
の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルミン酸塩
蛍光体の製造方法にあっては、上記の母体化合物は（Ｂ
ａ１−ｘ−ｙＳｒｘＣａｙ）（Ｍｇ１−ａ−ｂＺｎａＭ
ｎｂ）Ａｌ１０Ｏ１７の組成式（但し、ｘ、ｙは各々、
０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０≦ａ≦１、０＜ｂ＜１を満
足する数値）で表される化合物にする。

【００２４】さらに、三価ユーロピウム化合物は、酸化
ユーロピウムにしてもよいが、三価ユーロピウムとアル
ミニウムを含有する酸化物になるようにすると一層よ
く、とりわけ、ＡｌＥｕＯ３やＥｕＭｇＡｌ１１Ｏ１９
の化学式で表される酸化物にするのがよい。

【００２５】上記（Ｂａ１−ｘ−ｙ−ｚＳｒｘＣａｙＥ
ｕｚ）（Ｍｇ１−ａ−ｂＺｎａＭｎｂ）Ａｌ１０Ｏ１７
の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルミン酸塩
蛍光体の製造方法にあっては、上記（Ｂａ１−ｘ−ｙＳ
ｒｘＣａｙ）（Ｍｇ１−ａ−ｂＺｎａＭｎｂ）Ａｌ１０
Ｏ１７の組成式で表される化合物と、上記三価ユーロピ
ウム化合物とを反応させて二価ユーロピウム付活蛍光体
を製造する。

【００２６】更に、上記二価ユーロピウム付活アルミン
酸塩蛍光体の製造方法にあっては、蛍光体原料の中に、
ハロゲン化物を含まないようにするとよく、所望とする
二価ユーロピウム付活蛍光体の粒子形状と実質上同一の
粒子形状を有する酸化アルミニウムを含むようにすると
なおよい。

【００２７】上記球状もしくは擬球状の粒子形状を有す
る二価ユーロピウム付活アルミン酸塩蛍光体を製造する
には、粒子の平均粒径が０．４μｍ以上２０μｍ以下の
範囲内にあり、粒子形状が粒子の中心点から粒子表面の
最も遠い点までの距離をａ、最も近い点までの距離をｃ
としたとき、０．５≦ｃ／ａ≦１．０を満足する球状も
しくは擬球状の粒子形状を有する上記酸化アルミニウム
を上記蛍光体原料の中に含むようにする。

【００２８】さらに、上記粒径集中度を有する二価ユー
ロピウム付活アルミン酸塩蛍光体を製造するには、粒径
に分布を持ったｎ個の蛍光体粒子の各粒径をｄ（ｎ）、
酸化アルミニウムの平均粒径をＡとして、ｘＡ／１００
≦ｄ（ｎ）≦１００Ａ／ｘを満足するｘを粒径集中度と
したとき、主体となる粒子の粒径集中度が７５％以上１
００％以下の範囲内にある酸化アルミニウムを上記蛍光
体原料の中に含むようにする。

【００２９】また、上記蛍光体原料を反応させて上記混
合体を中間体として形成する二価ユーロピウム付活蛍光
体の製造方法にあっては、蛍光体原料を酸化雰囲気中で
反応させて中間体を形成する。酸化雰囲気は、雰囲気を
大気にするのが簡便でよい。

【００３０】上記（Ｂａ１−ｘ−ｙ−ｚＳｒｘＣａｙＥ
ｕｚ）（Ｍｇ１−ａ−ｂＺｎａＭｎｂ）Ａｌ１０Ｏ１７
の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルミン酸塩
蛍光体の製造方法にあっては、酸化雰囲気中の温度を１
５００℃以上１９００℃以下の温度範囲内に限定して中
間体を形成する。

【００３１】二価ユーロピウム付活蛍光体は上記混合体
を還元雰囲気中で反応させて製造することもできる。

【００３２】上記（Ｂａ１−ｘ−ｙ−ｚＳｒｘＣａｙＥ
ｕｚ）（Ｍｇ１−ａ−ｂＺｎａＭｎｂ）Ａｌ１０Ｏ１７
の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルミン酸塩
蛍光体の製造方法にあっては、還元雰囲気中の温度を１
４００℃以上１９００℃以下の温度範囲内に限定して二
価ユーロピウム付活蛍光体を製造する。還元雰囲気は、
窒素と水素の混合ガス雰囲気にするのが簡便であり、還
元力も強いのでよい。

【００３３】

【発明の実施の形態】（実施の形態１）以下、本発明の
実施の形態１について説明する。図１は、本発明の二価
ユーロピウム付活蛍光体の製造方法を示す実施の形態１
のフローチャートである。

【００３４】図１において、母体化合物製造工程は、蛍
光体母体となる母体化合物を得る工程であり、例えば、
バリウム化合物（酸化バリウム、炭酸バリウム、硝酸バ
リウム、燐酸水素バリウム、塩化バリウム、フッ化バリ
ウムなど）、ストロンチウム化合物（酸化ストロンチウ
ム、炭酸ストロンチウム、硝酸ストロンチウム、燐酸水
素ストロンチウム、塩化ストロンチウム、フッ化ストロ
ンチウムなど）、カルシウム化合物（酸化カルシウム、
炭酸カルシウム、燐酸水素カルシウム、塩化カルシウ
ム、フッ化カルシウムなど）、マグネシウム化合物（酸
化マグネシウム、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネ
シウム、フッ化マグネシウムなど）、燐化合物（燐酸水
素アンモニウム、五酸化燐など）、塩素化合物（塩化ア
ンモニウムなど）、フッ素化合物（フッ化アンモニウム
等）、ホウ素化合物（酸化ホウ素、ホウ酸など）、マン
ガン化合物（炭酸マンガン、金属マンガン等）、亜鉛化
合物（酸化亜鉛、塩化亜鉛、フッ化亜鉛、金属亜鉛な
ど）、アルミニウム化合物（酸化アルミニウム、フッ化
アルミニウムなど）、珪素化合物（二酸化珪素、窒化珪
素など）、ユーロピウム化合物以外の希土類化合物（酸
化セリウム、酸化テルビウム、酸化イットリウム、酸化
ランタンなど）のような母体化合物を形成する原料を所
定の割合で混合した後、原料同士を化学反応させて、例
えば、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７や（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡ
ｌ１０Ｏ１７などのアルミン酸塩蛍光体母体や、Ｓｒ１
０（ＰＯ４）６Ｃｌ２などのハロりん酸塩蛍光体母体や
ＳｒＭｇＰ２Ｏ７などのりん酸塩蛍光体母体やＢａ３Ｍ
ｇＳｉ２Ｏ８などのけい酸塩蛍光体母体やＳｒＢ４Ｏ７
Ｆなどの酸フッ化物蛍光体母体となる母体化合物を製造
している。

【００３５】また、図１において、三価ユーロピウム化
合物製造工程は、三価ユーロピウム化合物を得る工程で
あり、例えば、ユーロピウム化合物（酸化ユーロピウ
ム、フッ化ユーロピウム、塩化ユーロピウムなど）と、
上記アルミニウム化合物、上記マグネシウム化合物、上
記燐化合物、上記珪素化合物、上記ホウ素化合物のよう
な三価ユーロピウム化合物を形成する原料を所定の割合
で混合した後、原料同士を化学反応させてＡｌＥｕＯ
３、ＥｕＭｇＡｌ１１Ｏ１９、ＥｕＰＯ４、ＥｕＰ３Ｏ
９、ＥｕＯＣｌ、ＥｕＣｌ３、Ｅｕ２ＰＣｌ、Ｅｕ２Ｓ
ｉＯ５、Ｅｕ２Ｓｉ２Ｏ７、ＥｕＦ３、ＥｕＢＯ３など
の三価ユーロピウム化合物を製造している。

【００３６】尚、三価ユーロピウム化合物には、アルミ
ニウム、マグネシウム、燐、珪素、ホウ素等のユーロピ
ウム以外の金属元素を含まない上記ユーロピウム化合物
（酸化ユーロピウム、フッ化ユーロピウム、塩化ユーロ
ピウムなど）も含まれる。

【００３７】また、図１において、混合工程は、母体化
合物製造工程で製造した母体化合物と三価ユーロピウム
化合物製造工程で製造した三価ユーロピウム化合物（こ
の三価ユーロピウム化合物には、上記ユーロピウム以外
の金属元素を含まないユーロピウム化合物も含まれる）
とを主体にしてなる原料を混合して母体化合物と三価ユ
ーロピウム化合物を主体にしてなる混合体を得る工程で
あり、上記母体化合物（ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７や（Ｂ
ａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ１０Ｏ１７などのアルミン酸塩蛍光
体母体や、Ｓｒ１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２などのハロりん
酸塩蛍光体母体やＳｒＭｇＰ２Ｏ７などのりん酸塩蛍光
体母体やＢａ３ＭｇＳｉ２Ｏ８などのけい酸塩蛍光体母
体やＳｒＢ４Ｏ７Ｆなどの酸フッ化物蛍光体母体等）
と、上記三価ユーロピウム化合物（ＡｌＥｕＯ３、Ｅｕ
ＭｇＡｌ１１Ｏ１９、Ｅｕ２Ｏ３、ＥｕＰＯ４、ＥｕＰ
３Ｏ９、ＥｕＯＣｌ、ＥｕＣｌ３、Ｅｕ２ＰＣｌ、Ｅｕ
２ＳｉＯ５、Ｅｕ２Ｓｉ２Ｏ７、ＥｕＦ３、ＥｕＢＯ３
など）を、ボールミルや自動乳鉢などの混合機を用いて
混合している。

【００３８】さらに、図１において二価ユーロピウム付
活蛍光体生成工程は、所望とする二価ユーロピウム付活
蛍光体を得る工程であり、蛍光体製造装置を用いて二価
ユーロピウム付活蛍光体を製造している。

【００３９】なお、二価ユーロピウム付活蛍光体を得る
方法には、上記混合体を還元雰囲気中（例えば、窒素と
水素の混合ガス雰囲気中）で焼成し、混合体を反応させ
て得る方法がある。

【００４０】また、図１において、粉砕工程は、二価ユ
ーロピウム付活蛍光体生成工程を経て得られる二価ユー
ロピウム付活蛍光体の凝集体を粉砕して蛍光体粒子の個
別化を図る工程であり、粉砕機を用いて生成直後の二価
ユーロピウム付活蛍光体を粉砕している。

【００４１】ふるい分け工程は、粉砕工程を経て得られ
る大小様々な二価ユーロピウム付活蛍光体の中の巨大粒
子を除去するとともに、粒子サイズを揃えるための工程
であり、ふるい分け機を用いて粉砕後の二価ユーロピウ
ム付活蛍光体をふるい分けている。

【００４２】また、洗浄工程は、微小粒子や可溶性不純
物物質やゴミを含むふるい分け後の二価ユーロピウム付
活蛍光体から、上記微小粒子や可溶性不純物物質やゴミ
を洗浄除去するための工程であり、純水や有機溶剤を用
いて二価ユーロピウム付活蛍光体を洗浄している。

【００４３】また、乾燥工程は、水分や有機溶剤が残存
した洗浄工程後の二価ユーロピウム付活蛍光体から、水
分や有機溶剤を除去するための工程であり、乾燥機を用
いて二価ユーロピウム付活蛍光体を乾燥させている。

【００４４】さらに、最終ふるい分け工程は、乾燥工程
を経た後の二価ユーロピウム付活蛍光体を最後に分級す
るための工程であり、ふるい分け機を用いて乾燥後の二
価ユーロピウム付活蛍光体を最終ふるい分けしている。

【００４５】以上のように構成された二価ユーロピウム
付活蛍光体の製造方法について、以下その動作を述べ
る。

【００４６】蛍光体母体となる母体化合物と三価ユーロ
ピウム化合物を主体にしてなる混合体を反応させて二価
ユーロピウム付活蛍光体を形成すると、二価ユーロピウ
ム付活蛍光体生成工程中に、所望とする二価ユーロピウ
ム付活蛍光体以外の二価ユーロピウム含有中間蛍光体が
生成するのを防止するように作用して、二価ユーロピウ
ム付活蛍光体生成工程を経た後に得られる二価ユーロピ
ウム付活蛍光体に、所望とする二価ユーロピウム付活蛍
光体とは異なる二価ユーロピウム含有中間蛍光体が混在
するのを無くすように作用する。

【００４７】この作用により、所望とする二価ユーロピ
ウム付活蛍光体の発光をより純粋な発光色にする効果が
現れるとともに、上記二価ユーロピウム含有中間蛍光体
の混在量のばらつきによって、合成後の二価ユーロピウ
ム付活蛍光体の発光色が製造ロット毎にばらついたり、
焼成に使用する電気炉毎にばらついたりすることを大幅
に低減する効果も現れるようになる。

【００４８】以上の説明では、二価ユーロピウム付活蛍
光体の製造方法が、母体化合物製造工程、三価ユーロピ
ウム化合物製造工程、混合工程、二価ユーロピウム付活
蛍光体生成工程、粉砕工程、ふるい分け工程、洗浄工
程、乾燥工程、最終ふるい分け工程を順に組み合わせて
なる場合を説明したが、本発明の二価ユーロピウム付活
蛍光体の製造方法は、蛍光体母体となる母体化合物と三
価ユーロピウム化合物を主体にしてなる混合体を反応さ
せて二価ユーロピウム付活蛍光体を形成しておればよ
く、工程の組合せが上記以外の場合や上記以外の工程を
付け加えた場合や、上記の工程の一部を除去した場合で
も同様に実施可能である。

【００４９】（実施の形態２）以下、本発明の実施の形
態２について説明する。図２は、本発明の二価ユーロピ
ウム付活蛍光体の製造方法を示す実施の形態２のフロー
チャートである。

【００５０】図２において、蛍光体原料混合工程は、蛍
光体原料を混合する工程であり、例えば、バリウム化合
物（酸化バリウム、炭酸バリウム、硝酸バリウム、燐酸
水素バリウム、塩化バリウム、フッ化バリウムなど）、
ストロンチウム化合物（酸化ストロンチウム、炭酸スト
ロンチウム、硝酸ストロンチウム、燐酸水素ストロンチ
ウム、塩化ストロンチウム、フッ化ストロンチウムな
ど）、カルシウム化合物（酸化カルシウム、炭酸カルシ
ウム、燐酸水素カルシウム、塩化カルシウム、フッ化カ
ルシウムなど）、マグネシウム化合物（酸化マグネシウ
ム、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、フッ
化マグネシウムなど）、燐化合物（燐酸水素アンモニウ
ム、五酸化燐など）、塩素化合物（塩化アンモニウム
等）、フッ素化合物（フッ化アンモニウムなど）、ホウ
素化合物（酸化ホウ素、ホウ酸等）、マンガン化合物
（炭酸マンガン、金属マンガンなど）、亜鉛化合物（酸
化亜鉛、塩化亜鉛、フッ化亜鉛、金属亜鉛など）、アル
ミニウム化合物（酸化アルミニウム、フッ化アルミニウ
ムなど）、珪素化合物（二酸化珪素、窒化珪素など）、
ユーロピウム化合物以外の希土類化合物（酸化セリウ
ム、酸化テルビウム、酸化イットリウム、酸化ランタン
など）、ユーロピウム化合物（酸化ユーロピウム、フッ
化ユーロピウム、塩化ユーロピウムなど）のような二価
ユーロピウム付活蛍光体原料を、ボールミルや自動乳鉢
などの混合機を用いて所定の割合で混合している。

【００５１】図２において、中間体製造工程は、上記二
価ユーロピウム付活蛍光体原料を反応させて、蛍光体母
体となる母体化合物と三価ユーロピウム化合物とを主体
にしてなる混合体を形成する工程であり、上記二価ユー
ロピウム付活蛍光体原料を反応させて、母体化合物（例
えば、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７や（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡ
ｌ１０Ｏ１７などのアルミン酸塩蛍光体母体や、Ｓｒ１
０（ＰＯ４）６Ｃｌ２などのハロりん酸塩蛍光体母体や
ＳｒＭｇＰ２Ｏ７などのりん酸塩蛍光体母体やＢａ３Ｍ
ｇＳｉ２Ｏ８などのけい酸塩蛍光体母体やＳｒＢ４Ｏ７
Ｆなどの酸フッ化物蛍光体母体）と、三価ユーロピウム
化合物（例えば、ＡｌＥｕＯ３、ＥｕＭｇＡｌ１１Ｏ１
９、ＥｕＰＯ４、ＥｕＰ３Ｏ９、ＥｕＯＣｌ、ＥｕＣｌ
３、Ｅｕ２ＰＣｌ、Ｅｕ２ＳｉＯ５、Ｅｕ２Ｓｉ２Ｏ
７、ＥｕＦ３、ＥｕＢＯ３などの）とを主体にしてなる
混合体を形成している。

【００５２】さらに、図２において、二価ユーロピウム
付活蛍光体生成工程は、実施の形態１と同様、所望とす
る二価ユーロピウム付活蛍光体を得る工程であり、蛍光
体製造装置を用いて二価ユーロピウム付活蛍光体を製造
している。図２において、ふるい分け工程、洗浄工程、
乾燥工程、最終ふるい分け工程は、実施の形態１で説明
した通りであるのでここでは省略した。

【００５３】以上のように構成された二価ユーロピウム
付活蛍光体の製造方法について、以下その動作を述べ
る。

【００５４】所定の割合で混合した上記二価ユーロピウ
ム付活蛍光体原料を、中間体製造工程として例えば酸化
雰囲気中（大気中など）で反応させると、酸化雰囲気中
では二価ユーロピウムよりも三価ユーロピウムの方が化
学的に安定であることに起因して二価ユーロピウム化合
物は形成されず、しかも、上記二価ユーロピウム付活蛍
光体原料は、中間体製造工程を経ずにそのまま還元雰囲
気中で加熱すると所望とする二価ユーロピウム付活蛍光
体を生成する元素割合で混合しているので、中間体とし
て、蛍光体母体となる母体化合物（ユーロピウムを含有
せず）と三価ユーロピウム化合物とを主体にした混合体
を形成するように作用する。

【００５５】すなわち、上記中間体製造工程（すなわち
酸化雰囲気中焼成）での二価ユーロピウム付活蛍光体原
料の反応は、前記二価ユーロピウム含有中間蛍光体の生
成を防止するとともに、中間体として上記混合体を生成
するように作用する。

【００５６】その後、二価ユーロピウム付活蛍光体生成
工程において上記蛍光体母体となる母体化合物と三価ユ
ーロピウム化合物を主体にしてなる混合体を反応させて
二価ユーロピウム付活蛍光体を形成すると、実施の形態
１で説明したように、二価ユーロピウム付活蛍光体生成
工程中に、所望とする二価ユーロピウム付活蛍光体以外
の二価ユーロピウム含有中間蛍光体が生成するのを防止
するように作用して、二価ユーロピウム付活蛍光体生成
工程を経た後に得られる二価ユーロピウム付活蛍光体
に、所望とする二価ユーロピウム付活蛍光体とは異なる
二価ユーロピウム含有中間蛍光体が混在するのを無くす
ように作用する。

【００５７】この作用により、所望とする二価ユーロピ
ウム付活蛍光体の発光をより純粋な発光色にする効果が
現れるとともに、上記二価ユーロピウム含有中間蛍光体
の混在量のばらつきによって、合成後の二価ユーロピウ
ム付活蛍光体の発光色が製造ロット毎にばらついたり、
焼成に使用する電気炉毎にばらついたりすることを大幅
に低減する効果も現れるようになる。

【００５８】以上の説明では、二価ユーロピウム付活蛍
光体の製造方法が、蛍光体原料混合工程、中間体製造工
程、二価ユーロピウム付活蛍光体生成工程、粉砕工程、
ふるい分け工程、洗浄工程、乾燥工程、最終ふるい分け
工程を順に組み合わせてなる場合を説明したが、本発明
の二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法は、蛍光体原
料を反応させて、中間体として、蛍光体母体となる母体
化合物と三価ユーロピウム化合物を主体にしてなる混合
体を形成した後、混合体（すなわち中間体）を反応させ
て二価ユーロピウム付活蛍光体を製造しておればよく、
工程の組合せが上記以外の場合や、上記以外の工程を付
け加えた場合や、上記の工程の一部を除去した場合でも
同様に実施可能である。

【００５９】また、以上の説明では、中間体製造工程と
して、酸化雰囲気中で焼成した場合を説明したが、本発
明の二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法は、蛍光体
原料を反応させて、中間体として蛍光体母体となる母体
化合物と三価ユーロピウム化合物とを主体にしてなる混
合体を形成した後、混合体（すなわち中間体）を反応さ
せて二価ユーロピウム付活蛍光体を製造しておれば良
く、中間体製造工程は酸化雰囲気中の焼成以外の方法で
あっても同様に実施可能である。

【００６０】

【実施例】（実施例１）本発明にかかる実施例１とし
て、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７の化学式
で表される二価ユーロピウム付活アルミン酸塩青色蛍光
体の製造方法を実施の形態１で説明した二価ユーロピウ
ム付活蛍光体の製造方法に従って説明する。

【００６１】Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７
蛍光体の原料は、すべてハロゲン化物でない原料とし、
炭酸バリウム（平均粒径３μｍ、純度９９．９８％）、
酸化ユーロピウム（平均粒径３μｍ、純度９９．９９
％）、塩基性炭酸マグネシウム（平均粒径２μｍ、純度
９９．９９％）、酸化アルミニウム（平均粒径２μｍ、
純度９９．９９９％）とした。

【００６２】まず、母体化合物の製造工程として、上記
炭酸バリウム１９７ｇ、塩基性炭酸マグネシウム９５．
６ｇ、酸化アルミニウム５１０ｇを、自動乳鉢を用いて
１時間混合し、炭酸バリウムと塩基性炭酸マグネシウム
と酸化アルミニウムからなるＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７母
体化合物を形成する原料の混合物を得た後、上記ＢａＭ
ｇＡｌ１０Ｏ１７母体化合物を形成する原料の混合物を
アルミナボートに仕込み、箱形電気炉内に配置して大気
中で２時間焼成した。焼成温度は１６００℃とした。

【００６３】上記母体化合物を製造する一方で、三価ユ
ーロピウム化合物製造工程として、上記酸化ユーロピウ
ム１７６ｇ、塩基性炭酸マグネシウム９５．６ｇ、酸化
アルミニウム５６１ｇを、自動乳鉢を用いて１時間混合
し、酸化ユーロピウムと塩基性炭酸マグネシウムと酸化
アルミニウムからなるＥｕＭｇＡｌ１１Ｏ１９三価ユー
ロピウム化合物を形成する原料の混合物を得た後、上記
ＥｕＭｇＡｌ１１Ｏ１９三価ユーロピウム化合物を形成
する原料の混合物をアルミナボートに仕込み、箱形電気
炉内に配置して、大気中で２時間焼成した。焼成温度は
１８００℃とした。

【００６４】図３（ａ）は、母体化合物製造工程後の物
質のＸ線回折パターン、図３（ｂ）は三価ユーロピウム
化合物製造工程後の物質のＸ線回折パターンである。図
３（ａ）は、母体化合物製造工程後の物質がＢａＭｇＡ
ｌ１０Ｏ１７母体化合物であることを示し、図３（ｂ）
は、三価ユーロピウム化合物製造工程後の物質がＥｕＭ
ｇＡｌ１１Ｏ１９三価ユーロピウム化合物であることを
示している。

【００６５】その後、混合工程として、上記ＢａＭｇＡ
ｌ１０Ｏ１７母体化合物６３３ｇとＥｕＭｇＡｌ１１Ｏ
１９三価ユーロピウム化合物７７．１ｇと、そして、微
量の炭酸バリウム（１．７６ｇ）と微量の酸化ユーロピ
ウム（０．１７４ｇ）と微量の塩基性炭酸マグネシウム
（０．９５２ｇ）とを、自動乳鉢を用いて１時間混合
し、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７母体化合物とＥｕＭｇＡｌ
１１Ｏ１９三価ユーロピウム化合物を主体にしてなるＢ
ａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７アルミン酸塩蛍
光体を形成する原料の混合物を得た。

【００６６】尚、微量添加した、炭酸バリウムと酸化ユ
ーロピウムと塩基性炭酸マグネシウムは、混合体の組成
が、０．９モルのＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７母体化合物と
０．１モルのＥｕＭｇＡｌ１１Ｏ１９三価ユーロピウム
化合物だけを混合すると、Ｂａ：Ｅｕ：Ｍｇ：Ａｌ＝
０．８９１：０．０９９０：０．９９０：１０となり、
Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７の化学式で表
される二価ユーロピウム付活アルミン酸塩蛍光体の化学
量論的からずれるので、Ｂａ：Ｅｕ：Ｍｇ：Ａｌ＝０．
９：０．１：１：１０の化学量論的組成に調整するため
に添加したものである。

【００６７】次に、二価ユーロピウム付活蛍光体生成工
程として、上記ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７母体化合物とＥ
ｕＭｇＡｌ１１Ｏ１９三価ユーロピウム化合物を主体に
してなるＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７二価
ユーロピウム付活アルミン酸塩蛍光体を形成する原料の
混合物をアルミナボートに仕込み、管状雰囲気炉内に配
置して、窒素と水素の混合ガスからなる還元雰囲気中で
２時間焼成した。

【００６８】窒素と水素の流量は各々３８０ｃｃ／ｍｉ
ｎと２０ｃｃ／ｍｉｎとし、焼成温度は１６００℃とし
て、上記二価ユーロピウム付活アルミン酸塩蛍光体を全
く同じ製造条件で１０回製造し、製造後のＢａ０．９Ｅ
ｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の輝度と色度と結晶
構造を、各々、輝度測定装置、色度評価装置、Ｘ線回折
装置を用いて評価した。

【００６９】なお、輝度と色度の評価には低圧水銀灯を
用い、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体
に波長２５４ｎｍの紫外線を照射して評価した。

【００７０】とりわけ、従来の二価ユーロピウム付活蛍
光体の製造方法で課題となっていた、製造毎の輝度と発
光色のばらつきを評価した。

【００７１】比較のために、上記炭酸バリウム１７８
ｇ、酸化ユーロピウム１７．６ｇ、塩基性炭酸マグネシ
ウム９５．６ｇ、酸化アルミニウム５１０ｇを、自動乳
鉢を用いて１時間混合し、炭酸バリウムと酸化ユーロピ
ウムと塩基性炭酸マグネシウムと酸化アルミニウムから
なるＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７二価ユー
ロピウム付活アルミン酸塩蛍光体を形成する原料の混合
物を、そのまま窒素と水素の混合ガスからなる還元雰囲
気中で２時間焼成したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１
０Ｏ１７比較用蛍光体（すなわち従来の二価ユーロピウ
ム付活蛍光体の製造方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ０．
１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体）も同様に評価した。な
お、還元雰囲気中の焼成条件は先に説明した本発明の製
造方法でＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光
体を製造した場合と全く同じにした。

【００７２】また、実施の形態１で説明した、二価ユー
ロピウム付活蛍光体生成工程後の、粉砕工程、ふるい分
け工程、洗浄工程、乾燥工程、最終ふるい分け工程は除
外した。

【００７３】図４（ａ）および（ｂ）は、本発明にかか
る二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法で製造したＢ
ａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７二価ユーロピウ
ム付活アルミン酸塩蛍光体のＸ線回折パターン（図４
（ａ））と、従来の二価ユーロピウム付活蛍光体の製造
方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１
７二価ユーロピウム付活アルミン酸塩蛍光体のＸ線回折
パターン（図４（ｂ））の比較図である。

【００７４】図４（ａ）および（ｂ）のＸ線回折パター
ンは、いずれもＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１
７二価ユーロピウム付活アルミン酸塩蛍光体に固有のＸ
ＲＤパターンからなっているので、いずれの蛍光体もＢ
ａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７二価ユーロピウ
ム付活アルミン酸塩蛍光体であることを示している。

【００７５】図５（ａ）および（ｂ）は、本発明の二価
ユーロピウム付活蛍光体の製造方法で製造した上記Ｂａ
０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の輝度（図
５（ａ））と、従来の製造方法で製造したＢａ０．９Ｅ
ｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７比較用蛍光体の輝度（図５
（ｂ））の、蛍光体製造回数毎の変動を調べ比較した比
較図である。

【００７６】図５（ａ）および（ｂ）に示すとおり、本
発明の二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法で製造し
た上記Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体
の輝度は、蛍光体製造回数による変動がほとんど認めら
れないのに対して、従来の製造方法で製造したＢａ０．
９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７比較用蛍光体の輝度
は、蛍光体製造回数によって大きく変動した。

【００７７】図５（ａ）および（ｂ）の結果は、本発明
の二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法によれば、従
来の二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法で大きな課
題になっていた蛍光体製造回数にともなう輝度の変動の
問題を大幅に低減できることを示している。

【００７８】一方、図６（ａ）および（ｂ）は、本発明
の二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法で製造した上
記Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の発
光色のＣＩＥ色度座標におけるｙ値（図６（ａ））と、
従来の製造方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡ
ｌ１０Ｏ１７比較用蛍光体の発光色のＣＩＥ色度座標に
おけるｙ値（図６（ｂ））の、蛍光体製造回数毎の変動
を調べ比較した比較図である。

【００７９】また、図７（ａ）および（ｂ）は、本発明
の二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法で製造した上
記Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の発
光色のＣＩＥ色度座標におけるｘ値（図７（ａ））と、
従来の製造方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡ
ｌ１０Ｏ１７比較用蛍光体の発光色のＣＩＥ色度座標に
おけるｘ値（図７（ｂ））の、蛍光体製造回数毎の変動
を調べ比較した比較図である。

【００８０】図６（ａ）および（ｂ）、図７（ａ）およ
び（ｂ）に示すとおり、本発明の二価ユーロピウム付活
蛍光体の製造方法で製造した上記Ｂａ０．９Ｅｕ０．１
ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の発光色のＣＩＥ色度座標に
おけるｘおよびｙ値、とりわけｙ値が蛍光体製造回数に
よってほとんど変動しなかったのに対して、従来の製造
方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１
７比較用蛍光体の発光色のＣＩＥ色度座標におけるｘお
よびｙ値、とりわけｙ値は蛍光体製造回数によって大き
く変動した。

【００８１】蛍光体製造回数に対してｙ値が大きく変動
することは、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７
青色蛍光体を製造する際の製造条件を厳密に制御しなけ
れば発光色が一定のＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０
Ｏ１７青色蛍光体を製造することが困難であり、発光色
が純青色から緑がかった青色まで変動することを示し、
逆に、蛍光体製造回数に対して対してｙ値がほとんど変
化しないことは、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ
１７青色蛍光体を製造する際の製造条件を厳密に制御し
なくとも発光色が一定のＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ
１０Ｏ１７青色蛍光体を製造できることを示している。

【００８２】蛍光体の量産現場では、季節による温度の
変動、蛍光体の製造量や使用する電気炉の痛み具合や電
気炉の種類、さらには、作業者による作業方法の違い
や、蛍光体原料として用いる粉末粒子の大きさのばらつ
きなどが要因で、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ
１７青色蛍光体の製造条件を厳密に制御することがほと
んど不可能であり、これが原因で、ロット毎に蛍光体の
発光特性がばらついている。このため、蛍光体製造回数
に対して発光特性がほとんど変動しないＢａ０．９Ｅｕ
０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７青色蛍光体の製造方法が求め
られている。

【００８３】図６（ａ）および（ｂ）、図７（ａ）およ
び（ｂ）の結果は、本発明の二価ユーロピウム付活蛍光
体の製造方法によれば、従来の二価ユーロピウム付活蛍
光体の製造方法で大きな課題になっていた蛍光体製造回
数にともなう発光色の変動の問題を大幅に低減できるこ
とを示し、本発明の二価ユーロピウム蛍光体の製造方法
が従来の製造方法よりも発光色が安定なＢａ０．９Ｅｕ
０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７青色蛍光体を提供できる、蛍
光体の量産に理想的な蛍光体製造方法であることを示し
ている。

【００８４】さらに、図６（ａ）および（ｂ）におい
て、最も小さなｙ値を比較すると、本発明の製造方法で
製造したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光
体のｙ値は０．０５４９であるのに対して、従来の製造
方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１
７比較用蛍光体のｙ値は０．０５７０であり、本発明の
製造方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０
Ｏ１７蛍光体のｙ値の方が小さな値を示した。

【００８５】大きなｙ値は、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１Ｍｇ
Ａｌ１０Ｏ１７青色蛍光体の発光の青色純度が悪く緑色
がかっていることを示すものであり、ｙ値が小さいほど
発光の青色純度が良好なことを示すので、図６（ａ）お
よび（ｂ）は、本発明の二価ユーロピウム蛍光体の製造
方法が、従来の製造方法よりも発光の色純度の良好なＢ
ａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７青色蛍光体を提
供できる製造方法であることも示している。

【００８６】さらに、図５（ａ）および（ｂ）と、図６
（ａ）および（ｂ）の輝度とｙ値の絶対値に注目する
と、本発明の製造方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ０．１
ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体は、ｙ値が小さいにも関わら
ず、従来の製造方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ０．１Ｍ
ｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体と同等の輝度を示した。

【００８７】例えば、図５（ａ）および（ｂ）、図６
（ａ）および（ｂ）の製造ロット番号２のサンプルで比
較すると、本発明の製造方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ
０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体のｙ値は０．０５４９
であるのに対して、従来の製造方法で製造したＢａ０．
９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７比較用蛍光体のｙ値は
０．０５７８であり、本発明の製造方法で製造したＢａ
０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体のｙ値の方
が小さな値を示したにもかかわらず、輝度の相対値は全
く同じ数値（９３．１％）であった。

【００８８】視感度が輝度に与える影響を補正すると、
同じ発光色のもとでは本発明の製造方法で製造したＢａ
０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の方がおお
よそ５％高い輝度を示していると見なすことができた。
このことは、本発明の二価ユーロピウム蛍光体の製造方
法が、従来の製造方法よりも同じ発光色のもとでは、お
およそ５％高い輝度を示すＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡ
ｌ１０Ｏ１７青色蛍光体を提供できる製造方法であるこ
とを示している。すなわち、本発明の二価ユーロピウム
蛍光体の製造方法が、従来の製造方法よりも、おおよそ
５％高い発光効率を示すＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ
１０Ｏ１７青色蛍光体を提供できる製造方法であること
を示すものである。

【００８９】本発明の製造方法で製造したＢａ０．９Ｅ
ｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の方が、従来の製造
方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１
７蛍光体よりも、明らかに高い発光効率を示すＢａ０．
９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体であることを証
明するために、励起波長２５４ｎｍの照射条件のもとで
蛍光体の外部量子効率を測定した結果、従来の製造方法
で製造したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍
光体の外部量子効率が７３％であったのに対して、本発
明の製造方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ
１０Ｏ１７蛍光体の外部量子効率は７６％であり、本発
明の製造方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ
１０Ｏ１７蛍光体の外部量子効率の方が約４％高い値を
示した。

【００９０】これは、本発明の製造方法で製造したＢａ
０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の方が従来
の製造方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１
０Ｏ１７蛍光体の輝度よりも同じ発光色のもとで、４％
高い発光輝度を示すことを証明するものであり、本発明
の二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法によれば、従
来の製造方法よりも発光輝度の高いＢａ０．９Ｅｕ０．
１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体を製造できる効果もあるこ
とを示すものである。

【００９１】なお、本発明の製造方法により製造したＢ
ａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の方が、
従来の製造方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡ
ｌ１０Ｏ１７蛍光体よりも、発光効率の高いＢａ０．９
Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体を製造できる効果
も得られたのは、母体化合物製造工程と二価ユーロピウ
ム付活蛍光体生成工程で、蛍光体の母体化合物を二回焼
成したので、本発明の製造方法がＢａ０．９Ｅｕ０．１
ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の母体の結晶性をいっそう改
善するように作用したことによると考えられる。

【００９２】（実施例２）本発明にかかる実施例２とし
て、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７の化学式
で表される二価ユーロピウム付活アルミン酸塩青色蛍光
体の製造方法を実施の形態２で説明した二価ユーロピウ
ム付活蛍光体の製造方法に従って説明する。

【００９３】Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７
蛍光体の原料は、すべてハロゲン化物でない原料とし、
炭酸バリウム（平均粒径３μｍ、純度９９．９８％）、
酸化ユーロピウム（平均粒径３μｍ、純度９９．９９
％）、塩基性炭酸マグネシウム（平均粒径２μｍ、純度
９９．９９％）、酸化アルミニウム（平均粒径５μｍ、
純度９９．９９９％）とした。

【００９４】なお、上記酸化アルミニウムは、粒子の中
心点から粒子表面の最も遠い点までの距離をａ、最も近
い点までの距離をｃとしたとき、０．５≦ｃ／ａ≦１．
０を満足する、粒子形状が擬球状の粒子であって、粒径
に分布を持ったｎ個の粒子の各粒径をｄ（ｎ）、粒子の
平均粒径をＡとして、ｘＡ／１００≦ｄ（ｎ）≦１００
Ａ／ｘを満足するｘを粒径集中度としたとき、粒径集中
度が８０％の均一粒子径を有する酸化アルミニウム（α
−Ａｌ２Ｏ３）とした。このような酸化アルミニウムと
しては、例えば、アドバンストアルミナ（住友化学工業
株式会社）の商品名で販売されている酸化アルミニウム
がある。この酸化アルミニウムの電子顕微鏡写真を図８
に示した。

【００９５】まず、蛍光体原料混合工程として、上記炭
酸バリウム１７８ｇ、酸化ユーロピウム１７．６ｇ、塩
基性炭酸マグネシウム９５．６ｇ、酸化アルミニウム５
１０ｇを、自動乳鉢を用いて１時間混合し炭酸バリウム
と酸化ユーロピウムと塩基性炭酸マグネシウムと酸化ア
ルミニウムからなるＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０
Ｏ１７蛍光体原料の混合物を得た。

【００９６】その後、中間体製造工程として、上記蛍光
体原料の混合物をアルミナボートに仕込み、箱形電気炉
内に配置して大気中で２時間焼成した。焼成温度は１６
５０℃とした。

【００９７】次に、二価ユーロピウム付活蛍光体生成工
程として、上記大気中焼成後の焼成物を、乳鉢と乳棒を
用いて軽く粉砕した後、アルミナボートに仕込み、管状
雰囲気炉内に配置して、窒素と水素の混合ガスからなる
還元雰囲気中で２時間焼成した。

【００９８】尚、窒素と水素の流量は各々３８０ｃｃ／
ｍｉｎと２０ｃｃ／ｍｉｎとした。又、焼成温度は１２
００℃から１７００℃までおおよそ１００℃刻みで変え
て、焼成後のＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７
蛍光体の輝度と色度と結晶構造と粒子形状を、各々、輝
度測定装置、色度評価装置、Ｘ線回折装置、電子顕微鏡
を用いて評価した。

【００９９】なお、輝度と色度の評価には低圧水銀灯を
用い、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体
に波長２５４ｎｍの紫外線を照射して評価した。

【０１００】比較のために、上記大気中焼成（すなわち
中間体製造工程）を行わずに、上記混合工程の後の蛍光
体原料の混合物をそのまま還元雰囲気中で焼成したＢａ
０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７比較用蛍光体（す
なわち従来の二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法で
製造した蛍光体）も評価した。還元雰囲気中の焼成条件
は上記本発明の二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法
で製造したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍
光体と全く同じにした。

【０１０１】なお、実施の形態２で説明した、二価ユー
ロピウム付活蛍光体生成工程後の、粉砕工程、ふるい分
け工程、洗浄工程、乾燥工程、最終ふるい分け工程は除
外した。

【０１０２】図９（ａ）は、上記大気中焼成（すなわち
中間体製造工程）の後の焼成物のＸ線回折パターンであ
る。

【０１０３】図９（ａ）のＸ線回折パターンは、ＢａＭ
ｇＡｌ１０Ｏ１７化合物に固有のＸＲＤパターン（参考
のために図９（ｂ）に示す）とＡｌＥｕＯ３化合物に固
有のＸＲＤパターン（参考のために図９（ｃ）に示す）
からなっているので、中間体製造工程後の焼成物が、Ｂ
ａＭｇＡｌ１０Ｏ１７化合物（すなわちＢａ０．９Ｅｕ
０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の蛍光体母体）と、Ａ
ｌＥｕＯ３化合物（すなわち三価ユーロピウムとアルミ
ニウムを含有する三価ユーロピウム化合物）の混合物を
主体とする物質であることを示している。

【０１０４】なお、ＡｌＥｕＯ３化合物は、化合物粉末
の色が暗褐色であり、波長２５４ｎｍの紫外線の照射の
もとで全く発光しない非発光物質である。

【０１０５】図１０は、本発明の二価ユーロピウム付活
蛍光体の製造方法で製造した上記Ｂａ０．９Ｅｕ０．１
ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体と、混合工程の後の蛍光体原
料の混合物をそのまま還元雰囲気中で焼成する従来の製
造方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ
１７比較用蛍光体の、輝度およびＣＩＥ色度座標におけ
るｘおよびｙ値を比較した図である。図１０では、還元
雰囲気中の焼成温度を１２００℃から１７００℃までお
およそ１００℃刻みで変えたときの輝度とｘおよびｙ値
を示している。

【０１０６】還元雰囲気中の焼成温度を１２００℃から
１７００℃までおおよそ１００℃刻みで変えた時のＣＩ
Ｅ色度座標のｙ値の変化に注目すると、図１０に示す通
り、本発明の製造方法で製造した上記Ｂａ０．９Ｅｕ
０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体のｙ値は、０．０５４
８から０．０５５２の範囲内にあり、ほとんど変化しな
かったのに対して、従来の製造方法で製造したＢａ０．
９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７比較用蛍光体のｙ値
は、０．１７５２から０．０５７８まで焼成温度の上昇
とともに大きく変動した。

【０１０７】焼成温度に対してｙ値が大きく変動するこ
とは、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７青色蛍
光体を製造する際の焼成温度を厳密に制御しなければ、
発光色が一定のＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１
７青色蛍光体を製造することが困難であり、発光色が純
青色から緑がかった青色まで変動することを示し、逆
に、焼成温度に対してｙ値がほとんど変化しないこと
は、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７青色蛍光
体を製造する際の焼成温度を厳密に制御しなくとも発光
色が一定のＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７青
色蛍光体を製造できることを示している。

【０１０８】実施例１でも説明した通り、蛍光体の量産
現場では、季節による温度の変動、蛍光体の製造量や使
用する電気炉の痛み具合や電気炉の種類、さらには、作
業者による作業方法の違いなどが要因で、Ｂａ０．９Ｅ
ｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７青色蛍光体の焼成温度を厳
密に制御することがほとんど不可能であり、これが原因
で、ロット毎に蛍光体の発光特性がばらついている。こ
のため、焼成温度に対して発光特性がほとんど変動しな
いＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７青色蛍光体
の製造方法が求められている。

【０１０９】図１０は、本発明の二価ユーロピウム蛍光
体の製造方法が従来の製造方法よりも発光色が安定なＢ
ａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７青色蛍光体を提
供できる、蛍光体の量産に理想的な蛍光体製造方法であ
ることを示している。

【０１１０】更に図１０において、最も小さなｙ値を比
較すると、本発明の製造方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ
０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体のｙ値は０．０５４８
であるのに対して、従来の製造方法で製造したＢａ０．
９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７比較用蛍光体のｙ値は
０．０５７８であり、本発明の製造方法で製造したＢａ
０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体のｙ値の方
が小さな値を示した。

【０１１１】実施例１でも説明した通り、大きなｙ値
は、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７青色蛍光
体の発光の青色純度が悪く緑色がかっていることを示す
ものであり、ｙ値が小さいほど発光の青色純度が良好な
ことを示すので、図１０は、本発明の二価ユーロピウム
蛍光体の製造方法が、従来の製造方法よりも発光の色純
度の良好なＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７青
色蛍光体を提供できる製造方法であることを示してい
る。

【０１１２】更に図１０において、ｙ値が０．０６以下
の青色純度が良好な条件のもとで、同一の焼成温度で製
造したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７青色蛍
光体（一例として１６００℃の還元雰囲気中で焼成した
蛍光体の場合を記述する）の相対輝度に注目すると、図
１０に示すように従来の製造方法で製造したＢａ０．９
Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の相対輝度を１１
３とすると、本発明の製造方法で製造したＢａ０．９Ｅ
ｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の相対輝度は１１０
あった。

【０１１３】この値は、従来の製造方法で製造したＢａ
０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の相対輝度
を１００とすると、本発明の製造方法で製造したＢａ
０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の相対輝度
は９７．３に相当する。

【０１１４】従来の製造方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ
０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体のｙ値は０．０５９２
であり、本発明の製造方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ
０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体のｙ値は０．０５５０
であり発光色が異なっているので、視感度が輝度に与え
る影響を補正すると、同じ発光色のもとでは本発明の製
造方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ
１７蛍光体の方がおおよそ５％高い輝度を示していると
見なすことができた。

【０１１５】このことは、本発明の二価ユーロピウム蛍
光体の製造方法が、従来の製造方法よりも同じ発光色の
もとではおおよそ５％高い輝度を示すＢａ０．９Ｅｕ
０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７青色蛍光体を提供できる製造
方法であることを示している。すなわち、本発明の実施
例２にかかる二価ユーロピウム蛍光体の製造方法が、実
施例１と同様に、従来の製造方法よりもおおよそ５％高
い発光効率を示すＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ
１７青色蛍光体を提供できる製造方法であることを示す
ものである。

【０１１６】本発明の実施例２にかかる製造方法で製造
したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の
方が、実施例１と同様に、従来の製造方法で製造したＢ
ａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体よりも、
明らかに高い発光効率を示すＢａ０．９Ｅｕ０．１Ｍｇ
Ａｌ１０Ｏ１７蛍光体であることを証明するために、励
起波長２５４ｎｍの照射条件のもとで蛍光体の外部量子
効率を測定した。

【０１１７】この結果、実施例１でも説明したように従
来の製造方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ
１０Ｏ１７蛍光体の外部量子効率が７３％であったのに
対して、本発明の製造方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ
０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の外部量子効率は、本
発明の実施例１の製造方法にかかるＢａ０．９Ｅｕ０．
１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体と同様に７６％であり、本
発明の製造方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡ
ｌ１０Ｏ１７蛍光体の外部量子効率の方が約４％高い値
を示した。

【０１１８】これは、本発明の製造方法で製造したＢａ
０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の方が従来
の製造方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１
０Ｏ１７蛍光体の輝度よりも同じ発光色のもとで、４％
高い発光輝度を示すことを証明するものであり、本発明
の実施例２にかかる二価ユーロピウム付活蛍光体の製造
方法によれば、実施例１にかかる製造方法と同様に、従
来の製造方法よりも発光輝度の高いＢａ０．９Ｅｕ０．
１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体を製造できる効果もあるこ
とを示すものである。

【０１１９】なお、本発明の製造方法により製造したＢ
ａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の方が、
従来の製造方法で製造したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡ
ｌ１０Ｏ１７蛍光体よりも、発光効率の高いＢａ０．９
Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体を製造できる効果
も得られたのは、中間体製造工程と二価ユーロピウム付
活蛍光体生成工程で、蛍光体原料を二回焼成したので、
本発明の製造方法がＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０
Ｏ１７蛍光体の結晶性をいっそう改善するように作用し
たことによると考えられる。

【０１２０】図１１は、上記本発明の製造方法により製
造したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体
の電子顕微鏡写真である。

【０１２１】図１１は、上記Ｂａ０．９Ｅｕ０．１Ｍｇ
Ａｌ１０Ｏ１７蛍光体が、おおよそ５μｍに蛍光体粒子
の平均粒径を有し、かつ、粒子の中心点から粒子表面の
最も遠い点までの距離をａ、最も近い点までの距離をｃ
としたとき、０．５≦ｃ／ａ≦１．０を満足する、擬球
状の粒子形状を有し、粒径に分布を持ったｎ個の蛍光体
粒子の各粒径をｄ（ｎ）、蛍光体の平均粒径をＡとし
て、ｘＡ／１００≦ｄ（ｎ）≦１００Ａ／ｘを満足する
ｘを粒径集中度としたとき、おおよそ８０％の粒径集中
度を有する、均一粒径の擬球状蛍光体であることを示し
ている。

【０１２２】また、図１１と図８との比較から、上記Ｂ
ａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の粒子形
状が、蛍光体原料として用いた上記酸化アルミニウムの
粒子形状と実質上同一であることがわかる。

【０１２３】なお、本発明の二価ユーロピウム付活蛍光
体の製造方法にかかる前記二価ユーロピウム付活アルミ
ン酸塩蛍光体の製造方法にあって、蛍光体原料がハロゲ
ン化物を含まないようにし、かつ、酸化アルミニウムを
含むようにすると、このように酸化アルミニウムと実質
上同一の粒子形状や粒子サイズを有する二価ユーロピウ
ム付活蛍光体を製造することができる。

【０１２４】以下、本発明の実施例１および２にかかる
二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法によって、上記
Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の発光
色の変動を大幅に低減できることの科学的根拠を調べた
結果を記述する。

【０１２５】図１２は、従来の製造方法で、蛍光体製造
工程における焼成温度を変えて製造したＢａ０．９Ｅｕ
０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の構成物をＸ線回折法
で調べたＸ線回折パターンである。図１２のＸ線回折パ
ターンは、上記焼成温度が１４００℃よりも低い場合に
は、焼成物の中に、原料に用いたＡｌ２Ｏ３と反応中間
生成物のＢａＡｌ２Ｏ４化合物が多量に混在することを
示している。

【０１２６】さらに、焼成温度が１６００℃の場合に上
記Ａｌ２Ｏ３とＢａＡｌ２Ｏ４化合物の混在がほとんど
なくなって、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７
蛍光体が生成することを示している。

【０１２７】尚、Ｅｕ２＋イオンは、イオン半径が１．
０９Åの二価のイオンであり、Ｂａ２＋（イオン半径
１．４３Å、二価）以外のイオン（Ｍｇ２＋（イオン半
径０．７８Å、二価）、Ａｌ３＋（イオン半径０．５７
Å、三価））と比較すると、イオン半径が小さかったり
価数が異なっていたりするので、上記Ｍｇ２＋イオンと
Ａｌ３＋イオンに置き換わって存在することはできず、
Ｂａ２＋（イオン半径１．４３Å、二価）に置き換わっ
て存在している。

【０１２８】すなわち、焼成温度が１４００℃よりも低
い場合には、焼成物の中には、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１Ｍ
ｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体以外の混在物として、Ａｌ２Ｏ
３とＢａ０．９Ｅｕ０．１Ａｌ２Ｏ４化合物が多量に混
在しているといえる。

【０１２９】なお、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１Ａｌ２Ｏ４化
合物は、緑色に発光する二価ユーロピウム付活蛍光体で
あり、後で発光スペクトルを示すように、励起波長２５
４ｎｍの励起条件のもとで明るく発光する高発光効率物
質である。すなわち、図１２は、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１
ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の二価ユーロピウム付活蛍光
体生成工程において、高発光効率物質となる二価ユーロ
ピウム含有中間蛍光体のＢａ０．９Ｅｕ０．１Ａｌ２Ｏ
４を生成することを示している。

【０１３０】図１３は、従来の製造方法で、蛍光体製造
工程における焼成温度を変えて製造したＢａ０．９Ｅｕ
０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体を構成する物質（すな
わち、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７二価ユ
ーロピウム付活蛍光体、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１Ａｌ２Ｏ
４二価ユーロピウム含有中間蛍光体、Ａｌ２Ｏ３）のＸ
線回折強度を、横軸を焼成温度（絶対温度）の逆数とし
てまとめた図である。参考のために、横軸には焼成温度
も書き加えた。

【０１３１】図１３は、従来の製造方法で、二価ユーロ
ピウム付活蛍光体生成工程における焼成温度を変えてＢ
ａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体を製造し
た場合には、焼成の途中で二価ユーロピウム含有中間蛍
光体のＢａ０．９Ｅｕ０．１Ａｌ２Ｏ４が生成し、その
後Ｂａ０．９Ｅｕ０．１Ａｌ２Ｏ４二価ユーロピウム含
有中間蛍光体とＡｌ２Ｏ３とが反応して、所望とするＢ
ａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体が生成さ
れることを示している。

【０１３２】図１３の実験結果は、従来の製造方法で、
二価ユーロピウム付活蛍光体生成工程における焼成温度
を変えてＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光
体を製造したときにはＢａ０．９Ｅｕ０．１Ａｌ２Ｏ４
二価ユーロピウム含有中間蛍光体が混在しやすく、とり
わけ焼成温度が低い場合に上記二価ユーロピウム含有中
間蛍光体が明らかに混在することを示している。

【０１３３】なお、ＭｇがＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡ
ｌ１０Ｏ１７蛍光体の生成途中でどのような状態で存在
しているかは残念ながら十分把握できなかった。

【０１３４】図１４は、従来の製造方法で、蛍光体製造
工程における焼成温度を変えて製造したＢａ０．９Ｅｕ
０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体を２５４ｎｍの紫外線
で励起したときの発光スペクトルである。参考のため
に、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１Ａｌ２Ｏ４二価ユーロピウム
含有中間蛍光体の発光スペクトルも同図に示した。図１
４に示すように、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１Ａｌ２Ｏ４二価
ユーロピウム含有中間蛍光体は、５００ｎｍに発光ピー
クを持つ緑色蛍光体である。

【０１３５】１２００℃の低い焼成温度でＢａ０．９Ｅ
ｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体を焼成した場合に
は、図１２および１３で示したようにＢａ０．９Ｅｕ
０．１Ａｌ２Ｏ４二価ユーロピウム含有中間蛍光体が混
在して、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光
体とＢａ０．９Ｅｕ０．１Ａｌ２Ｏ４二価ユーロピウム
含有中間蛍光体の両方が発光するので、図１４に示すよ
うに、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体
の青色発光（ピーク波長はおおよそ４５０ｎｍにあ
る。）にＢａ０．９Ｅｕ０．１Ａｌ２Ｏ４二価ユーロピ
ウム含有中間蛍光体の緑色発光（ピーク波長は５００ｎ
ｍにある。）が加わり、発光色が緑がかった青色になっ
て、ＣＩＥ色度座標におけるｙ値の上昇と、視感度の影
響による輝度の上昇につながっている。

【０１３６】従来の製造方法でＢａ０．９Ｅｕ０．１Ｍ
ｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体を製造した場合には、以上説明
したような生成過程を経ているので、焼成温度を１７０
０℃以上にして蛍光体原料同士の化学反応を促進させて
も、実質上Ｂａ０．９Ｅｕ０．１Ａｌ２Ｏ４二価ユーロ
ピウム含有中間蛍光体の混在を完全に防ぐことが困難で
あり、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体
の発光の青色純度を下げたり、蛍光体の発光色がばらつ
いたりする原因になっている。

【０１３７】本発明の二価ユーロピウム付活蛍光体の製
造方法は、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７青
色蛍光体において発光色がばらつく原因をこのように完
全に解明し、科学的根拠を明らかにし、この科学的根拠
をもとに対処策を考案してなされたものである。

【０１３８】本発明の実施例１にかかる二価ユーロピウ
ム付活蛍光体の製造方法によれば、母体化合物製造工程
によって、まず、母体化合物のＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７
化合物を製造し、さらに三価ユーロピウム化合物製造工
程によって、あらかじめ、三価ユーロピウム化合物のＥ
ｕＭｇＡｌ１１Ｏ１９化合物（本化合物は、三価ユーロ
ピウムとアルミニウムを含有する三価ユーロピウム化合
物であり、波長２５４ｎｍの紫外線の照射のもとでほと
んど発光しない低発光効率物質）の混合物にしてから、
Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体を生成
するので、ＢａＣＯ３とＡｌ２Ｏ３とＥｕ２Ｏ３の化学
反応によるＢａ０．９Ｅｕ０．１Ａｌ２Ｏ４二価ユーロ
ピウム含有中間蛍光体の生成を完全に防ぐことができ、
Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体だけを
形成することができるので、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１Ａｌ
２Ｏ４二価ユーロピウム含有中間蛍光体の混在によるＢ
ａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の発光の
青色純度の低下や、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１Ａｌ２Ｏ４二
価ユーロピウム含有中間蛍光体蛍光体の生成量のばらつ
きによるＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光
体の発光色のばらつきをほぼ完全に無くすことができ、
青色純度の良好なＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ
１７蛍光体を再現性よく製造することができる。

【０１３９】図６で説明したように、本発明の実施例１
にかかる二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法で製造
したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の
方が、ＣＩＥ色度座標において小さなｙ値を示した理由
は、このように本発明の二価ユーロピウム付活蛍光体の
製造方法によってＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ
１７蛍光体中のＢａ０．９Ｅｕ０．１Ａｌ２Ｏ４二価ユ
ーロピウム含有中間蛍光体の混在を防止できたことによ
るものである。

【０１４０】又、本発明の実施例２にかかる二価ユーロ
ピウム付活蛍光体の製造方法によれば、図９で説明した
ように、大気中焼成（すなわち中間体製造工程）によっ
て、一旦、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７化合物と、ＡｌＥｕ
Ｏ３化合物（本化合物は、三価ユーロピウムとアルミニ
ウムを含有する三価ユーロピウム化合物であり、波長２
５４ｎｍの紫外線の照射のもとで全く発光しない非発光
物質）の混合物にしてから、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１Ｍｇ
Ａｌ１０Ｏ１７蛍光体を生成するので、ＢａＣＯ３とＡ
ｌ２Ｏ３とＥｕ２Ｏ３の反応によるＢａ０．９Ｅｕ０．
１Ａｌ２Ｏ４二価ユーロピウム含有中間蛍光体の生成を
実施例１と同様に完全に防ぐことができ、Ｂａ０．９Ｅ
ｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体だけを形成すること
ができるので、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１Ａｌ２Ｏ４二価ユ
ーロピウム含有中間蛍光体の混在によるＢａ０．９Ｅｕ
０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の発光の青色純度の低
下や、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１Ａｌ２Ｏ４二価ユーロピウ
ム含有中間蛍光体蛍光体の生成量のばらつきによるＢａ
０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の発光色の
ばらつきをほぼ完全に無くすことができ、青色純度の良
好なＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体を
再現性よく製造することができる。

【０１４１】参考のために、本発明の製造方法の一実施
例としてのＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍
光体の製造方法にかかる大気中焼成後（すなわち中間体
製造工程後）の焼成物のＸ線回折パターンを図１５
（ｂ）に、この焼成物を還元雰囲気中で焼成した（すな
わち二価ユーロピウム付活蛍光体生成工程を経た）後の
焼成物のＸ線回折パターンを図１５（ａ）に示した。

【０１４２】図１５（ｂ）は上記大気中焼成後の焼成物
が、図９でも示したように、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７化
合物とＡｌＥｕＯ３化合物の混合体であることを示し、
図１５（ａ）は、上記大気中焼成後の焼成物を還元雰囲
気中で焼成した焼成物がＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ
１０Ｏ１７蛍光体であることを示している。

【０１４３】なお、図１５（ｂ）に示す大気中焼成後の
焼成物は、波長２５４ｎｍの紫外線照射のもとではほと
んど発光しない物質であったが、図１５（ａ）に示す還
元雰囲気中焼成後の焼成物は、波長２５４ｎｍの紫外線
照射のもとで、ピーク波長４５０ｎｍの青色発光を示す
物質、すなわち明らかにＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ
１０Ｏ１７蛍光体であった。

【０１４４】図１０で説明したように、本発明の実施例
２にかかる二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法で製
造したＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体
の方が、ＣＩＥ色度座標において小さなｙ値を示した理
由は、このように本発明の二価ユーロピウム付活蛍光体
の製造方法によってＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０
Ｏ１７蛍光体中のＢａ０．９Ｅｕ０．１Ａｌ２Ｏ４二価
ユーロピウム含有中間蛍光体の混在をほぼ完全に防止で
きたことによるものである。

【０１４５】なお、実施例１および２では、二価ユーロ
ピウム付活蛍光体の代表例としてＢａ０．９Ｅｕ０．１
ＭｇＡｌ１０Ｏ１７の化学式で表されるアルミン酸塩蛍
光体の製造方法の場合を記述したが、本発明は、上記説
明した科学的根拠に基づいてなされたものであるので、
蛍光体母体原料を反応させて母体化合物を形成し、その
一方で、三価ユーロピウム化合物原料を反応させて三価
ユーロピウム化合物を形成し、その後、母体化合物と三
価ユーロピウム化合物を主体にする混合物を反応させ
て、二価ユーロピウム付活蛍光体を製造したり、蛍光体
原料を反応させて中間体として上記混合体を形成し、そ
の後、中間体を反応させて製造したりしておればよく、
Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７の化学式で表
される蛍光体以外の二価ユーロピウム付活アルミン酸塩
蛍光体（例えば、（（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ１０Ｏ１
７：Ｅｕ２＋、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅ
ｕ２＋，Ｍｎ２＋、Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ２＋蛍
光体など）や、アルミン酸塩蛍光体以外の二価ユーロピ
ウム付活蛍光体（例えば、Ｓｒ１０（ＰＯ４）６Ｃｌ
２：Ｅｕ２＋などのハロりん酸塩蛍光体、ＳｒＭｇＰ２
Ｏ７：Ｅｕ２＋などのりん酸塩蛍光体、Ｂａ３ＭｇＳｉ
２Ｏ８：Ｅｕ２＋などのけい酸塩蛍光体、ＳｒＢ４Ｏ７
Ｆ：Ｅｕ２＋などの酸フッ化物蛍光体）などでも同様に
実施可能である。

【０１４６】さらに実施例１および２では、（Ｂａ１−
ｘ−ｙ−ｚＳｒｘＣａｙＥｕｚ）（Ｍｇ１−ａ−ｂＺｎ
ａＭｎｂ）Ａｌ１０Ｏ１７の組成式で表される化合物
（但し、ｘ、ｙ、ｚ、ａ、ｂは各々、０≦ｘ≦１、０≦
ｙ≦１、０＜ｚ＜１、０≦ａ≦１、０＜ｂ＜１を満足す
る数値）が主体の二価ユーロピウム付活蛍光体の代表と
してＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７の組成の
蛍光体の場合を説明したが、その他の組成の（Ｂａ１−
ｘ−ｙ−ｚＳｒｘＣａｙＥｕｚ）（Ｍｇ１−ａ−ｂＺｎ
ａＭｎｂ）Ａｌ１０Ｏ１７蛍光体であっても同様に実施
可能である。

【０１４７】また、実施例２では、Ｂａ０．９Ｅｕ０．
１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の代表例として、蛍光体粒
子の平均粒径がおおよそ５μｍにあり、かつ、粒子形状
が、粒子の中心点から粒子表面の最も遠い点までの距離
をａ、最も近い点までの距離をｃとしたとき、０．５≦
ｃ／ａ≦１．０を満足する、擬球状の蛍光体であって、
粒径に分布を持ったｎ個の蛍光体粒子の各粒径をｄ
（ｎ）、蛍光体の平均粒径をＡとして、ｘＡ／１００≦
ｄ（ｎ）≦１００Ａ／ｘを満足するｘを粒径集中度とし
たとき、蛍光体の主体となる蛍光体粒子の粒径集中度が
おおよそ８０％の、均一粒径の擬球状蛍光体の場合を説
明したが、５μｍ以外の粒径であっても同様に実施可能
であるし、擬球状以外の粒子形状であっても同様に実施
可能であるし、８０％以外の粒径集中度であっても同様
に実施可能である。

【０１４８】蛍光ランプやＰＤＰに用いるためには、
０．４μｍから２０μｍの範囲内の蛍光体が有用である
し、さらに粒子形状を球状もしくは擬球状にすると蛍光
体粒子の比表面積が小さくなるので、蛍光ランプやＰＤ
Ｐに用いるとイオン衝撃による蛍光体の劣化を低減する
ことができ、これにもとづく蛍光体の輝度低下を低減す
ることができる。

【０１４９】さらに、イオン衝撃によって極度に劣化す
る微小粒子を含まないように粒径集中度を高めて７５％
以上１００％以下の範囲内になるようにし、粒子サイズ
が均一になるようにすると、上記イオン衝撃による蛍光
体の発光の性能劣化をさらに低減することができる。

【０１５０】また、実施例１では、アルミン酸塩蛍光体
であるＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体
の母体化合物（ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７）と三価ユーロ
ピウム化合物（ＥｕＭｇＡｌ１１Ｏ１９）を、ハロゲン
化合物でないアルカリ土類金属化合物のＢａＣＯ３およ
びＭｇＣＯ３とハロゲン化合物でないアルミニウム化合
物のＡｌ２Ｏ３、及び、ハロゲン化合物でない希土類化
合物のＥｕ２Ｏ３を、二価ユーロピウム付活蛍光体のＢ
ａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の原料と
した製造方法の場合を説明し、実施例２では、アルミン
酸塩蛍光体であるＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ
１７蛍光体を、ハロゲン化合物でないアルカリ土類金属
化合物のＢａＣＯ３およびＭｇＣＯ３と、ハロゲン化合
物でない希土類化合物のＥｕ２Ｏ３と、ハロゲン化合物
でないアルミニウム化合物のＡｌ２Ｏ３を、二価ユーロ
ピウム付活蛍光体のＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０
Ｏ１７蛍光体の原料とした製造方法の場合を説明した
が、その他のアルミン酸塩蛍光体を生成し得る蛍光体原
料であっても同様に実施可能である。その他の蛍光体原
料としては、フッ化アルミニウムやフッ化マグネシウム
やフッ化ユーロピウムなどのハロゲン化物も含まれる。

【０１５１】なお、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０
Ｏ１７蛍光体を、ハロゲン化物のフッ化アルミニウムや
フッ化マグネシウムやフッ化ユーロピウムなどのフッ化
物を原料の一部として用いた場合、従来の製造方法で
は、二価ユーロピウム含有中間蛍光体として前記のＢａ
０．９Ｅｕ０．１Ａｌ２Ｏ４だけでなく、Ｂａ１−ｘＥ
ｕｘＭｇＦ４（４２０ｎｍに発光ピークを有する紫色蛍
光体、ｘは、０＜ｘ＜１を満足する数値）も生成して、
さらにＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体
の発光色がばらつく原因になることを見いだすこともで
きている。

【０１５２】また、前記アルミン酸塩蛍光体を生成し得
る蛍光体原料としてハロゲン化物を蛍光体原料に含むよ
うにすると、製造したアルミン酸塩蛍光体の粒子形状が
六角板上になり、かつ、粒子サイズがまちまちになって
粒径集中度が小さくなるように作用する。

【０１５３】この作用によって、先に説明したようなイ
オン衝撃による蛍光体の劣化を低減する効果を有する球
状もしくは擬球状の粒子形状を有するアルミン酸塩蛍光
体を製造できなくなるので、球状もしくは擬球状の粒子
形状を有するアルミン酸塩蛍光体を製造するためには、
すべての蛍光体原料をハロゲン化物でない化合物にする
のがよい。

【０１５４】又、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ
１７アルミン酸塩蛍光体の場合を記述した上記実施例１
では、母体化合物と三価ユーロピウム化合物とがＢａＭ
ｇＡｌ１０Ｏ１７とＥｕＭｇＡｌ１１Ｏ１９とである場
合を説明したが、本発明は、上記説明した科学的根拠に
基づいてなされたものであるので、母体化合物はＢａＭ
ｇＡｌ１０Ｏ１７以外の蛍光体母体であっても構わない
し、三価ユーロピウム化合物はＥｕＭｇＡｌ１１Ｏ１９
以外の三価ユーロピウム化合物（例えば、ＡｌＥｕＯ
３）であっても構わない。

【０１５５】例えば、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体母
体とＡｌＥｕＯ３三価ユーロピウム化合物を主体にして
なる混合体を化学反応させて、二価ユーロピウム付活Ｂ
ａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７アルミン酸塩蛍
光体を製造しても、同様の効果を得ることができた。

【０１５６】一方、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０
Ｏ１７アルミン酸塩蛍光体の場合を記述した上記実施例
２では、中間体となるＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７母体化合
物とＡｌＥｕＯ３と三価ユーロピウム化合物を主体にし
た混合体を生成する中間体製造工程が大気中熱処理であ
る場合を説明したが、本発明は、上記説明した科学的根
拠に基づいてなされたものであるので、中間体製造工程
は大気中熱処理以外の工程であっても構わない。

【０１５７】さらに、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１
０Ｏ１７蛍光体の場合を記述した上記実施例２では、前
記中間体製造工程となる大気中焼成工程の焼成温度を１
６５０℃とした製造方法の場合を説明したが、１５００
℃以上１９００℃以下の範囲内にある大気中焼成工程で
あっても同様に実施可能である。

【０１５８】なお、上記大気中焼成温度が１５００℃未
満の場合では、上記ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７母体化合物
とＡｌＥｕＯ３三価ユーロピウム化合物とを主体にして
なる完全な混合体にすることができず、中間体として、
Ｂａ０．９Ｅｕ０．１Ａｌ２Ｏ４二価ユーロピウム含有
中間蛍光体の生成に寄与するＢａＡｌ２Ｏ４中間化合物
を生成して、この結果、二価ユーロピウム付活蛍光体生
成工程後のＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍
光体に、微量ながらＢａ０．９Ｅｕ０．１Ａｌ２Ｏ４二
価ユーロピウム含有中間蛍光体が混在するようになるの
で、大気中焼成温度の下限は１５００℃にして、蛍光体
原料をＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７母体化合物とＡｌＥｕＯ
３三価ユーロピウム化合物とを主体にしてなる完全な混
合体にするのがよい。一方、上記大気中焼成温度が１９
００℃以上の場合では、中間体製造工程中に生成物が融
解して粉末の状態を保つことができなくなるので、大気
中焼成温度の上限は１９００℃にするのがよい。

【０１５９】尚、上記大気中焼成工程の焼成温度範囲
は、蛍光体がＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７
蛍光体以外の組成の上記（Ｂａ１−ｘ−ｙ−ｚＳｒｘＣ
ａｙＥｕｚ）（Ｍｇ１−ａ−ｂＺｎａＭｎｂ）Ａｌ１０
Ｏ１７蛍光体の場合でも、上記と全く同じ理由によっ
て、１５００℃以上１９００℃以下に限定するのがよ
い。

【０１６０】さらに、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１
０Ｏ１７蛍光体の場合を記述した上記実施例１および２
では、二価ユーロピウム付活蛍光体生成工程を還元雰囲
気中焼成工程とした二価ユーロピウム付活蛍光体の製造
方法の場合を説明したが、本発明は上記説明した科学的
根拠に基づいてなされたものであるので、二価ユーロピ
ウム付活蛍光体生成工程は還元雰囲気中焼成工程以外の
工程であっても同様に実施可能である。

【０１６１】さらに、Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１
０Ｏ１７蛍光体の場合を記述した上記実施例１および２
では、前記二価ユーロピウム付活蛍光体生成工程となる
還元雰囲気中焼成工程の焼成温度を１６００℃とした二
価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法の場合を説明した
が、１４００℃以上１９００℃以下の範囲内にある還元
雰囲気中焼成工程であっても同様に実施可能である。

【０１６２】なお、上記還元雰囲気中焼成温度が１４０
０℃以下の場合では、化学反応の進行速度が遅いのでＢ
ａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体を十分に
生成することができず、この結果、Ｂａ０．９Ｅｕ０．
１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体の輝度が低くなるので、還
元雰囲気中焼成温度の下限は１４００℃にするのがよ
い。一方、上記還元雰囲気焼成温度が１９００℃以上の
場合では、二価ユーロピウム付活Ｂａ０．９Ｅｕ０．１
ＭｇＡｌ１０Ｏ１７蛍光体製造工程中に生成物が融解し
て粉末の状態を保つことができなくなるので、還元雰囲
気中焼成温度の上限は１９００℃にするのがよい。

【０１６３】なお、上記還元雰囲気中焼成工程（すなわ
ち二価ユーロピウム付活蛍光体生成工程）の焼成温度範
囲は、蛍光体がＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１
７蛍光体以外の組成の上記（Ｂａ１−ｘ−ｙ−ｚＳｒｘ
ＣａｙＥｕｚ）（Ｍｇ１−ａ−ｂＺｎａＭｎｂ）Ａｌ１
０Ｏ１７蛍光体の場合でも、上記と全く同じ理由によっ
て、１４００℃以上１９００℃以下に限定するのがよ
い。

【０１６４】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、二価ユー
ロピウム付活蛍光体の製造方法にあって、蛍光体母体と
なる母体化合物と三価ユーロピウム化合物とを主体にし
てなる混合体を反応させて二価ユーロピウム付活蛍光体
を製造するようにするので、蛍光体の形成過程におい
て、所望とする二価ユーロピウム付活蛍光体以外の二価
ユーロピウム付活蛍光体が中間生成物として形成して、
これが所望とする二価ユーロピウム付活蛍光体中に混在
するのを防止することができ、合成後の二価ユーロピウ
ム付活蛍光体の発光の色純度が下がったり、二価ユーロ
ピウム付活蛍光体の発光色が製造ロットや電気炉毎にば
らつくことを防止することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施の形態１にかかる二価ユーロピウ
ム付活蛍光体の製造方法を示すフローチャート

【図２】本発明の実施の形態２にかかる二価ユーロピウ
ム付活蛍光体の製造方法を示すフローチャート

【図３】本発明の実施例１にかかる母体化合物と三価ユ
ーロピウム化合物のＸ線回折パターンを示す図

【図４】本発明の実施例１にかかる製造方法で製造した
蛍光体と従来の製造方法で製造した蛍光体のＸ線回折パ
ターン比較図

【図５】本発明の実施例１にかかる製造方法で製造した
蛍光体と従来の製造方法で製造した蛍光体の輝度の製造
ロット毎の変動を示す図

【図６】本発明の実施例１にかかる製造方法で製造した
蛍光体と従来の製造方法で製造した蛍光体のｙ値の製造
ロット毎の変動を示す図

【図７】本発明の実施例１にかかる製造方法で製造した
蛍光体と従来の製造方法で製造した蛍光体のｘ値の製造
ロット毎の変動を示す図

【図８】本発明の実施例２にかかるＡｌ２Ｏ３蛍光体原
料の電子顕微鏡写真

【図９】本発明の実施例２にかかる大気中焼成工程後の
焼成物のＸ線回折パターンを示す図

【図１０】本発明の実施例２にかかる蛍光体の輝度と色
度の比較を示す図

【図１１】本発明の実施例２にかかる蛍光体の電子顕微
鏡写真

【図１２】従来の製造方法にかかる蛍光体のＸ線回折パ
ターンを示す図

【図１３】従来の製造方法にかかる二価ユーロピウム付
活蛍光体の構成物と焼成温度との関係を示す図

【図１４】従来の製造方法にかかる二価ユーロピウム付
活蛍光体の発光スペクトルを示す図

【図１５】本発明の実施例２にかかる蛍光体と大気中焼
成工程後の焼成物のＸ線回折パターンを示す図

【図１６】従来の製造方法にかかる蛍光体の輝度とｘお
よびｙ値の製造ロット毎の変動を示す図

フロントページの続き (72)発明者 東 亨 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】蛍光体母体となる母体化合物と三価ユーロ
   ピウム化合物とを主体にしてなる混合体を反応させて製
   造することを特徴とする二価ユーロピウム付活蛍光体の
   製造方法。
2. 【請求項２】蛍光体原料を反応させて中間体として上記
   混合体を形成し、その後、混合体を反応させて製造する
   ことを特徴とする請求項１記載の二価ユーロピウム付活
   蛍光体の製造方法。
3. 【請求項３】二価ユーロピウム付活蛍光体が、（Ｂａ１
   −ｘ−ｙ−ｚＳｒｘＣａｙＥｕｚ）（Ｍｇ１−ａ−ｂＺ
   ｎａＭｎｂ）Ａｌ１０Ｏ１７の組成式で表される化合物
   （但し、ｘ、ｙ、ｚは各々、０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、
   ０＜ｚ＜１、０≦ａ≦１、０＜ｂ＜１を満足する数値）
   が主体の二価ユーロピウム付活アルミン酸塩蛍光体であ
   ることを特徴とする請求項１または２記載の二価ユーロ
   ピウム付活蛍光体の製造方法。
4. 【請求項４】二価ユーロピウム付活アルミン酸塩蛍光体
   が、０．４μｍ以上２０μｍ以下の範囲内にある平均粒
   径を有し、かつ、粒子の中心点から粒子表面の最も遠い
   点までの距離をａ、最も近い点までの距離をｃとしたと
   き、０．５≦ｃ／ａ≦１．０を満足する、球状もしくは
   擬球状の粒子形状を有することを特徴とする請求項３記
   載の二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法。
5. 【請求項５】二価ユーロピウム付活アルミン酸塩蛍光体
   が、粒径に分布を持ったｎ個の蛍光体粒子の各粒径をｄ
   （ｎ）、蛍光体の平均粒径をＡとして、ｘＡ／１００≦
   ｄ（ｎ）≦１００Ａ／ｘを満足するｘを粒径集中度とし
   たとき、７５％以上１００％以下の範囲内にある粒径集
   中度を有することを特徴とする請求項３または４記載の
   二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法。
6. 【請求項６】請求項１記載の母体化合物が、（Ｂａ１−
   ｘ−ｙＳｒｘＣａｙ）（Ｍｇ１−ａ−ｂＺｎａＭｎｂ）
   Ａｌ１０Ｏ１７の組成式で表される化合物（但し、ｘ、
   ｙは各々、０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０≦ａ≦１、０＜
   ｂ＜１を満足する数値）であることを特徴とする請求項
   ３〜５のいずれかに記載の二価ユーロピウム付活蛍光体
   の製造方法。
7. 【請求項７】請求項１記載の三価ユーロピウム化合物
   が、三価ユーロピウムとアルミニウムを含有する酸化物
   であることを特徴とする請求項３〜６のいずれかに記載
   の二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法。
8. 【請求項８】請求項２記載の蛍光体原料が、ハロゲン化
   物を含まないことを特徴とする請求項３〜７のいずれか
   に記載の二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法。
9. 【請求項９】蛍光体原料が、二価ユーロピウム付活蛍光
   体と実質上同一の粒子形状を有する酸化アルミニウムを
   含むことを特徴とする請求項８記載の二価ユーロピウム
   付活蛍光体の製造方法。
10. 【請求項１０】酸化アルミニウムが、０．４μｍ以上２
    ０μｍ以下の範囲内にある平均粒径を有し、かつ、粒子
    の中心点から粒子表面の最も遠い点までの距離をａ、最
    も近い点までの距離をｃとしたとき、０．５≦ｃ／ａ≦
    １．０を満足する、球状もしくは擬球状の粒子形状を有
    することを特徴とする請求項９記載の二価ユーロピウム
    付活蛍光体の製造方法。
11. 【請求項１１】酸化アルミニウムが、粒径に分布を持っ
    たｎ個の蛍光体粒子の各粒径をｄ（ｎ）、酸化アルミニ
    ウムの平均粒径をＡとして、ｘＡ／１００≦ｄ（ｎ）≦
    １００Ａ／ｘを満足するｘを粒径集中度としたとき、７
    ５％以上１００％以下の範囲内にある粒径集中度を有す
    ることを特徴とする請求項９または１０記載の二価ユー
    ロピウム付活蛍光体の製造方法。
12. 【請求項１２】蛍光体原料を酸化雰囲気中で反応させて
    中間体を形成することを特徴とする請求項２記載の二価
    ユーロピウム付活蛍光体の製造方法。
13. 【請求項１３】請求項１記載の混合体を還元雰囲気中で
    反応させて製造することを特徴とする請求項２〜１２の
    いずれかに記載の二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方
    法。
14. 【請求項１４】請求項３記載の二価ユーロピウム付活ア
    ルミン酸塩蛍光体の製造方法であって、酸化雰囲気中の
    温度を１５００℃以上１９００℃以下の温度範囲内に限
    定して中間体を製造することを特徴とする請求項１２ま
    たは１３記載の二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方
    法。
15. 【請求項１５】還元雰囲気中の温度を１４００℃以上１
    ９００℃以下の温度範囲内に限定して二価ユーロピウム
    付蛍光体を製造することを特徴とする請求項１３または
    １４記載の二価ユーロピウム付活蛍光体の製造方法。