TW490455B - Processes for isolation or preparation of acrylic acid or methacrylic acid - Google Patents
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Description
490455 A7 五、發明説明( 本發明係關於丙烯酸或甲基丙烯酸之製法。 两•酸係主要之基本化學產品。由於其非常具反應性之 雙鏈及酸功能,其用作製備聚合物之單體特別有用。丙烯 酸單體製造之大部份係在聚合前經酯化,例如製成接著劑 ,分散液或塗料。僅部份丙烯酸單體製造爲直接聚合,例 如製造超吸收體。因此,通常,丙烯酸單體之及直接聚合 需要高純度之單體,若丙烯酸在聚合前先酯化,則丙烯酸 純度之需求不需如此高。 丙烯酸可經由丙烯醛,在一或二階段中,於2〇〇至4〇〇 c下,固怨觸媒上,藉由丙烯與分子氧及不勻催化及氣相 氧化製成爲一般之知識(例如,DE-A-1 962 43 1,DE-A-2 943 707,DE-C-1 205 502,DE-A-195 08 558 , EP-A-0 257 565,EP-A-0 253 409,DE-A-2 25 1 364,EP-A_0 117 146 ,GB-B-1 450 980,及 EP-A-0 293 224)。所同之觸媒係以 氧化之多成份觸媒爲主,例如元素鉬,鉍及鐵(於階段1中 )或鉬及釩(於階段2中)之氧化物。 赶M·部中次標半局UC.T消抡合竹ifl印製 DE-C-2 13 6 3 96揭示自由丙晞及丙婦酿之催化氣相氧化 製得之反應混合物移除丙烯酸係以約75重量%之二苯基醚 及約25重量%之聯苯及混合物同相流動吸附進行。de-A-2 449 780敘述在同相流動吸附前,於直接冷凝器(冷卻裝 置)中’以溶劑之部份蒸發使熱反應氣體冷卻。此處之問題 爲(如另一製程步驟)裝置中之固態產物會降低工廠之使用 性。依DE-A-4 3 08 087,此固體之產生可藉由將〇·1至25 重量%量極性溶劑如苯二酸二甲酯加於二苯基醚及聯苯之 -4 Γ m —n - (請先閱讀背面之^^意事填再填寫本頁) 本紙張尺度適(2|0赠11 490455 A7 2 五、發明説明( 相對極性溶劑混合物中降低。 (請先閱讀背面之>1意事贯再填寫本頁} 除了 ;上述包括缔酸t反應產物吸附於高沸點溶劑混合物 中外’其他已知之方法包括在催化反應過程中形成之反應 之丙烯酸及水全部冷凝。此產生可經由共 昭 DE-C-3 429 391,ΙΡ-Λ-1 124 766 ,,ρ.α.7ι·187(^: JP-A-7 1 18 966-R,JP-A-7 1 18 968:R,jp-A_7 241 885) 或經由萃取法(參照 DE-A-2 164 767 V JP_A_5 814〇_〇39, JP-A-4 80 〇13)進一步加工之两烯酸水溶液。Ερ·Α·〇 551 1U中。藉催化之氣相氧化製成之丙埽酸及副產物之混 合物係在吸附塔中與水接觸,所得之水溶液在與極性低滞 騰物如水或乙酸形成共沸之溶劑存在下蒸餘。DE-C_2;323 328敘述藉由以有機溶劑之特殊混合物萃取,自水性丁醇/ 丙烯酸g旨化廢液移除丙晞酸。 上述之方法之缺點爲萃取或吸附所用之有機溶劑再次於 另一南熱應力下 < 操作中移除,如精餾。此可能造成丙晞 酸之聚合。 經滴部中决標^消贽合竹.社印¾. JP-A-07082210敘述使包括乙酸,丙酸,丙婦酸及糠趁 以及丙歸酸之丙晞酸純化之方法。此方法包括於減壓下加 水且再結晶,於移除且洗滌後得到純度爲99 6%之丙婦酸 結晶。曰本專利45-32417揭示一種方法,其中額外包括乙 酸及丙酸之水性丙烯酸或甲基丙晞酸溶液係在以蒸餾自萃 取物移除水之动以庚燒或甲苯萃取。次二步驟中,留下之 萃取物冷卻至-20至-80 °C,使丙烯酸或曱基丙酸結晶。移 除結晶,且母液再循每至萃取製程。依此專利,需使用有 本纸乐尺度適川中gg家標卒(rNS ) Λ4規 -5- 490455 A7 B7 經濟部中决標準局妇工消贽合竹社印製 五、發明説明( 機溶劑或萃取劑,因爲溶液在冷卻時固化無法形成結晶。 此方法不利且需添加有機溶劑,需進行蒸餾以移除水。加 拿大專利7 9 0 6 2 5係關於以分結晶自粗丙烯酸進一步純化 之方k。此方法中’方丙爲粗丙綿·酸之主要雜質,則溫 度不會低於丙烯酸/丙酸系統之轉溶溫度,因此當乙酸爲主 要雜質時,其不會低至丙烯酸/乙酸系統之轉熔溫度。此方 法中爲結晶而用之丙婦酸係以一般方法製備,例如以丙缔 或丙烯醛氣相氧化,再以一般已知之方法進行預純化,例 如以萃取。丙烯酸之結晶較好係在實質上沒有水之下進行。 ΕΡ-Α-0 616 998敘述藉由已預純化之丙烯酸(例如已經由 蒸餾純化之丙晞酸)之動態及靜態結晶之結合純化丙婦酸 之方法。 一般上述文獻中所述之方法爲丙烯酸在結晶之前需要( 預)純化。因爲預純化一般使用需在高熱應力下接著分離之 有機溶劑,其經常會使丙烯酸處在永久聚合之危險中。 ΕΡ-Α-0 002 612(其係關於以分結晶使水溶液中之丙烯酸 純化之方法)揭示將鹽加於丙烯酸溶液中,以破壞丙缔酸含 量爲6 3體積%下存在之水/丙蹄酸低共溶系統。 EP-A4 675 100敘述藉由相應之飽和cVC6·幾酸之氧化 性脱氫,接著與後續之分餾熔化結晶,或接著以後續之溶 化結晶分餾製備a,y5 -不飽和CyC:6-羧酸(例如甲基丙缔酸 )° ' 本發明之目的係提供不需複雜之作業製得高純度丙烯酸 或甲基丙締酸之方法。 木纸浓尺度適/丨]中國g家標卒(rNS ) Λ4規格(21〇>( 297公釐 : , Φ Ί^—r-----· (請先閱讀背面之*注意事取再填寫本頁} 490455 A7 B7 4 五、發明説明 經發現此目的係藉由自含有丙烯酸或曱基丙烯酸及至少 一種第:二成份之氣態產物混合物分離丙晞酸或甲基丙烯酸 之方法。分離丙烯酸或甲基丙烯酸之新穎方法之特性爲: (a) 使該氣態產物混合物冷凝, (b) 自步驟(a)中所得之溶液結晶丙烯酸或甲基丙烯酸, (c) 自步驟(b)之母液移除所得之結晶;及 (d) 使至少一部份步驟之該母液循環至步驟(a)。 本發明亦提供丙烯酸或曱基丙烯酸之製法。此方法係以 c3_cm-烷類,-烯類,-烷醇,及/或-烷醛及/或其前驅物之 催化性氣相氧化,形成含丙烯酸或甲基丙烯酸及至少一種 包含未轉化離析物及該產物之成份爲主。製備丙烯酸或曱 基丙晞酸之新穎方法及特點爲氮態粗產物依分離丙烯酸或 甲基丙酸之上面本發明之方法操作。 已進行過冷凝之來自氣態產物混合物之丙烯酸或甲基丙 I可自冷歧中形成之溶液直接結晶。重要地是不需另外之 純化步驟且不需加助劑。 車又佳具體例中’步驟(a)之冷凝係在塔中進行。本發明之 另一較佳具體例將由下列之實例明白。 本發明之方法中,丙烯酸或曱基丙烯酸係直接而非間接 結晶,且不需另一中間或純化步驟,且不需添加來自產物 混合物冷凝過程中形成之溶液之助劑。此產物混合物基本 上具有在催化氣相氧化製程中形成之反慮產物,以形成丙 缔酸或甲基丙烯酸。 主要之圖説明元成本發明方法之較佳具體例。 (請先閱讀背面之,.¾意事心再填寫本頁) ίφ 訂—---- -7- ^U455 A7 B7 五、 發明説明( 5 經-/r·部中次精^^m-T-N"於"0"印 含丙烯酸或甲基丙酸之氣態產物溫会物之製備 製成1之氣悲產物混合物基本上具有Cr或C4·燒類,-歸·類 ,,烷醇及/或-烷醛及/或其前驅物之催化氣相氧化以形成 丙酸或甲基丙烯酸之反應混合物組合物。對氣態產物混合 物特別有利者爲藉由丙烯、丙烷、丙晞醛、特丁醇、異丁 烯、異丁烷、異丁醛、甲基丙烯醛、異丁酸或甲基特丁基 駿之催化性氣相氧化製備。適當之起始化合物包含上述 C3/C4化合物之所有前驅物。由此會形成氣相氧化過程中當 作中間物(實際CVC4起始化合物。此處提及之實例爲製 造甲基丙烯酸間之甲基特丁基醚及異丁酸。丙烯酸及曱基 丙晞酸二者可分別自丙烷及異丁烷直接製成。氣態產物混 合物較好爲由C3/C4-烷類,-烷醇,及/或-烷醛及/或其前驅 物之♦化性氣相氧化且形成丙晞酸與甲基丙稀酸之粗產物。 本發明方法中所用氣態產物混合物之特別有利之來源爲 依已知方法’尤其是如上面參照案中所述,使分分子氧使 丙締及/或丙晞酸催化性氣相轉化成爲丙烯酸。此氣相反應 較好在200至450 °c下,有或沒有超大氣壓下進行。所用 之不均句觸媒較好在第一階段(丙烯氧化成丙烯醛)爲以鉬 ’叙、及鐵之氧化物,第二階段(丙烯醛氧化成丙烯酸)中爲 鉬及釩 < 氧化物爲主之氧化多成份觸媒爲主。此等反應係 在^如單段或二段製程進行。當(使用丙烷當作起始物質時 ,可藉由下列轉化成爲丙烯/丙烷混合物 例如勢,日觸媒, 1^(1995),3 07-313 或 US-A-5 5 10 558 中所述之催化性脱 氫’ CN-A-1 1〇5 3 52中所述之均質氧脱氫;或例如EP-A- 本紙张尺度㈣悄 Γ , Ί i ^w— (請先閱讀背面之>1意事沒再填寫本頁) 490455 A7 B7 五、發明説明(6 ) 0 253 409,DE-A-195 08 558,ΕΡ-Α-0 293 224 或 ΕΡ-Α-0 1 1 7 14 6中所述之催化性脱氫。另一適用之丙錦/丙燒混合 物爲精製丙烯(70%丙烯及30%丙烯)或裂解丙烯(95%丙烯 及5%丙燒)。理論上,如上面提及之丙烯/丙燒混合物可以 以氧或空氣或任一組合之氧及氮之混合物氧化成丙晞酿及 丙烯酸。當使用丙烯/丙燒混合物時,丙燒形同稀稀劑及/ 或反應物。適當之方法亦敘述於ΕΡ-Β-0 60 8838號中,其 中當作反應物之丙烷係直接轉化成丙烯酸。 丙晞轉化成丙晞酸係強烈放熱。反應氣體(其與起始物質 有利地包含惰性稀釋劑氣體,例如再循環氣體(見下列), 氣態氮,一種或多種飽和之CrCp烴,尤其是曱烷及/或丙 烷,及/或水蒸氣)因此可以只吸收少部份之反應熱。雖然 所用之此類反應器並沒有任何限制,但一般使用充填氧化 觸媒之管束熱交換器,因爲利用此類之裝置,反應熱之主 要部份可藉由對流及輕射移至冷卻之管壁。 催化性氣相氧化製程產生不純之丙烯酸,但氣態混合物( 以及丙晞酸)基本上可能包含二種成份如未轉化之丙烯醛 及/或丙烯,水蒸氣,一氧化碳,二氧化碳,氮氣,丙烷, 氧氣,乙酸,丙酸,甲醛,及醛類與馬來酸酐。反應產物 混合物一般包括(各百分比均以總反應混合物爲主至3() 重量%之丙烯酸,0.至1重量%之丙烯及0.05至1重量% 之丙缔趁,0.〇5至1〇重量%之氧,〇〇5至2重量%之丙酸 ,〇·05至1重量%之甲醛,〇05至2重量%之乙醛,0.01 至〇.5重量%之馬來酸酐,及20至98重量%,較好50至98 2i〇X 297公釐) A7
M-/rsr 中决標^^Jn_T.消贽合 eii印 重量。/〇之惰性稀釋氣體。存在之惰性氣體包含飽和之Cl_c6 烴’如0至90重量%之甲烷及/或丙烷,亦包含1至30重 曼/〇水蒸Ά,0.05至15重量%之二氧化碳,及〇至9〇重量 %心氮氣,各百分比均以1〇〇重量%之稀釋劑氣體爲準。 甲基丙晞酸可以藉由&起始化合物與分子氧之催化性 氣相反應’如同丙烯酸般製備。製得甲基丙烯酸特別有利 之方式爲例如藉由異丁晞,異丁燒,特丁醇,異丁趁,曱 基丙烯醛或甲基特丁基醚之催化性氣相氧化。所用之觸媒 爲混合過渡金屬之氧化物觸媒(例如,Mo,v,W,及/ 或Fe) ’且反應係以例如單段製程或多段製程進行。製造甲 基丙烯酸特別適用之製程爲以甲基丙烯醛爲主者,尤其是 當曱基丙烯遂以特丁醇,異丁烷或異丁烯之氧相催化性氧 化,或藉由曱醛與丙醛之反應(EP-B_〇 092 097或ep -B_0 058 927中所述)製成時。因此可能依二階段製備甲基丙烯酸: (I)以曱醛冷凝丙醛(在當作觸媒之二級胺存在下),形成甲 基丙烯趁,及(II)接著氧化曱基丙烯酸中之甲基丙烯醛。另 一適用之方法敘述於EP-B-060 8 838號中,其中當作反應 物之異丁烷可直接轉化成曱基丙烯酸。 如同丙晞酸之製造,產物非純的曱基丙烯酸,但氣態混 合物以及曱基丙烯酸基本上可能包含第二種成份如米轉化 之甲基丙烯醛及/或水蒸汽,一氧化碳,二氧化碳,氮氣, 氧,乙酸,丙酸,另有乙醛及馬來酸酐。尤其當反應混合 物包括〇.〇2至2重量%之曱基丙烯醛(以總反應混合物爲主 )時,最好使用本發明之方法,其他之構成基本上與丙蹲酸 ____ - 10- 木纸張尺度適州中S S家標〒.(CNS ) ^4規格(2l0x 297公梦) ~一' --- (請先閱讀背面之'注意事f再填寫本頁) Φ .•II---、11 490455 舒·*·况部中决標^^0^.消费^竹社印¥ A7 B7 五、發明説明(8 ) 之製造相同。 步驟(a): 步驟⑷使氣相氧化之反應產物進行冷凝,特別是 全部冷凝,得到溶液。 冷凝較好在塔中進行。所用之塔有分隔之内部,尤其是 規則地充填,無規充填及/或承盤,忽好爲泡罩承盤,篩= 盤,閥承盤,及/或雙重流動承盤。通常成之氣態產物 混合物之可冷凝成份係以冷卻部份冷凝出來。因爲由於污 染及稀釋劑氣體之氣態混合物包括高沸騰物部份,中沸騰 物部份及低沸騰物部份以及不可冷凝之成份,塔可在適當 作置提供-或多處取出之側流。不、同於一般之冷凝, I冷凝亦提供分離成單獨之成份。適當之塔至少包括—冷 卻設備。適當之冷卻設備包含全熱惠換器或熱交換器,: 中冷凝過程中釋放之熱間接移除(外部)。較佳者爲官束熱 交換器,板狀熱交換器及空氣冷卻器。適當之冷卻介 艾乳冷卻斋中爲空氣,在其他冷卻設備中為冷卻液,尤其是 水。若只裝置一種冷卻設備,則裝置在低沸騰物部份冷凝 出來之塔頂。因爲丙烯酸或曱基丙酸具有許多部份,較好 在塔之各#又裝置許多冷卻設備,例如塔之較低段中之八卻 設備’以冷凝出較高沸騰部份,且塔頂之冷卻設備冷與出 較低滞騰物部份。具丙烯酸或曱基丙烯酸之部份經由〜或 多個取出側流,在塔之中間部份取出。因此步驟(c)中社曰 之冷级落液係如中沸騰物部份般取出。塔中之壓力 似'不可 冷凝成份之量而定,且較好爲0.5至5絕對bar,尤其是 u. 8 - 3 ---------- (請先閱讀背面<注意事.項再填寫本頁) ――丁 * 、\έ -11 本祕尺度制 (210X 297公潑) ^U455 A7 B7 五、 發明説明( 經Μ部中次標氺/0及工消贽含竹社印^ 絕對心。塔之正確操作條件如溫度 備之連接及配置,取出丙晞酸或甲 :…冷钟- 配置’塔高及直徑之選擇,4中分離内部之:抽取側:, 塔内分離器之種種均可藉由熟習本 目及間隔’ 中進行之-般實驗決定。較佳之二:在分離製程設計 仅狂I具把例中,熱 妫係在冷凝出來前直接或間接冷卻下各尸、 iA > A ^ — -h 〜♦ 靣氣體混合物直 ,冷來時,較好使用氣體混合物冷礙下來之高滞騰物 4份冷钾下來。相對地,可將助劑導入製程中,但寫重操 2。裝置之中,此預冷卻可在塔之底部g中整㈣發生( 而要或不需要塔疋内部),或依分離之裝置與塔分離,例如 氣冷器,急冷或閃蒸塔頂。本發明之較 反應合物之冷凝如下列般在塔中發生,塔將分成達成^ 技術目的之各段: •底部匣: 使熱的氣體混合物冷卻 導入熱氣體混合物,且在底部匣冷卻下來。此可藉間接 冷卻,例如熱交換器,或以塔之次一段中冷凝之高沸騰部 份當作冷卻介質直接冷卻達成。 -第一次冷卻循環: 使高沸騰物部份冷凝 在第一次冷卻循環匣中,冷凝之熱藉利用例如自塔排放 之高沸騰物部扮之水當作冷卻介質之熱交換器,經第一次 冷卻循環外部移除,使其藉熱交換器之協助冷卻,且使一 部份冷卻,冷凝之高沸騰物部份回到塔中,同時其他部份( -12 ^ϋϋ — I —-H n -二 _ I..... —-ϋ - - - - -..... 一iq HI - II·· ! -- - I I - - - (讀先閱讀背面之•注意事·項再填寫本頁) 紙烺尺度適州中國囤家標卒((’NS ) Λ4規格(210X 297公釐 ^ ) A7 B7 ¾¾部中央樣^-^:只_1.消贽合^:杜印^r 10 =100重量%之取出侧流中之冷凝物爲主一般低於i重量 勺自系,統移除。收回且冷凝之高沸賸物部份順間通至上升 <氣體中。 、第一次冷卻循環至取出之側流: 昌含高的滞騰物 第一冷卻循環及取出側流間之塔段爲高沸騰物部份經蒸 =性冨含,且依第一次冷卻循環之方向使同向向上移動之 氣硫冷凝出之處。 •侧流取出·· 取出酸 取出側流爲移除丙烯酸或甲基丙烯酸之處。 •倒流取出至第二冷卻循環: 富含中沸騰物部份 取出側流與第二冷卻循環間之议厣s A i 云、 馬自向上同向流之氣 、使冨含中沸騰物部份之處,中滩塍仏、 、、云、、人, 冲崎物郅份係隨著取出側 < <万向增加。 -第二次冷卻循環: 使低沸騰物部份冷凝 第二次冷卻循環匣爲低沸騰物部俗 ^ 1切自向上同向移動動之 ,流冷凝出來之處。冷凝之熱藉利用由排出之冷凝料騰 n次冷卻循環向 外移除,使其冷卻且使-部份已冷却,冷凝之低滞騰物部 份回到塔中,自時其他剖份自系统移除。未冷凝之成份( 其較好爲氮,-氧化竣,二氧化碳,ι,甲炫,丙燒及丙 13- 本纸依尺度14 ;〇彳,f棘料(rNS Γλ4規格(210X29^^" J T~1T-------Αν~ (請先閱讀背面之•注意事叹再填寫本頁) 490455 A7 B7 五、發明説明(11 烯均自塔頂餾出物抽取。 冷凝:亦可依一般之程序,於一或多段中進行,此例中冷 凝之類型並未經任何限制。冷凝可在直接冷凝器中有利地 進行,於其中先前產生之冷凝物與熱的氣態反應產物接觸 。冷凝之適當裝置特別者爲喷霧洗滌器,Venturi洗務器 ,起泡塔或具betrickled表面之裝置。 由催化性氣相氧化產生之氣態產物混合物之部份或全部 冷凝所得之混合物(尤其是中沸騰物部份之塔冷凝物)較好 包括60至99.5重量%丙晞酸或甲基丙缔酸,〇1至4〇重量 %之水以及〇. 1至15重量%之雜質(各百分比均以1〇〇重量 %之冷凝物爲準),尤其是〇.01至5重量%之(甲基)丙缔酸 ,0.05至5重:s*%之乙酸’ 0.01至5重量%之丙酸,oQi 至5重量%之甲酸,0.01至5重量%之其他酸及〇〇1至5 重量%之馬來酸。冷凝最好提供包括下列之混合物,9 3至 98重量%之丙烯酸或甲基丙烯酸,1至5重量%之水,以及 0.5至5重量%之雜質,尤其是(各百分比均以1〇〇重量。/〇之 冷凝物爲準)〇.〇1至3重量%之丙烯醛或甲基丙烯醛,〇· i 至3重量。/〇之乙酸’ 0.01至3重量%之丙酸,〇〇ι至3重量 %之甲醛,〇.〇1至3重量%之其他醛,及〇〇ι至3重量。/0之 馬來酸。 步驟(b)步驟(a)中製得之落液(其包括丙烯酸或甲基丙烯 酸)結晶。因此,冷凝步驟中得到之溶液直接飼入結晶步驟 中。未添加溶劑,尤其是未添加有機溶劑。所用之結晶法 -14- i纸乐尺度这州中國囚家標卒(rNS ) Λ4規格(2l〇X 297公t ) :I-·· 着-----—1TJ------T (請先閲讀背面<注意事•項再填寫本頁} A7 五、發明説明(12 ) 並沒有 任何限制。蛀Η π厂 , 、、,口印Τ依一段或多段,連嬙或批式進 行。結’晶較好依單段谁锊。 ’、 進仃本發明I另一較佳具體例中, 了係依分級結晶料。在分級結晶之技藝中,其一般係 1入、、’屯化1¾段中之丙烯酸或甲基丙烯酸水溶液純 ^晶物之全部階段,及全部之其他氣提段。多段分級結 、、序依同向‘原理有利地操作,因此,結晶於各段中與 母履为離’且飼入其次一較高純度之特殊段中,同時結晶 殘留物飼入具次一較低純度之特殊段中。 。結晶中溶液之溫度較好在+5。〇至+14。〇之間,尤其是在 8 C至12 Ci間。結晶器中之固成份較好爲〇至克固體 /100克之間,且最好爲15至35克之固體/1〇〇克。 經滴部中央榡卑局1b(_T.消合竹社印% (請先閱讀背面之^一意事灰存填寫本頁) 卞^月之有利具姐例中,結晶係藉由冷卻裝置壁或藉由 在減壓下使溶液蒸發進行。在以冷卻結晶之例中,熱係藉 t與授拌桶或與沒攪拌.器之槽相連之刮除冷卻器移除。結 日曰潛〜反〈循5衣在比例中係藉系浦確保。相對地,可能經 f具無間«掉器之攪拌桶之壁移除熱。冷卻結晶之另一 ί 例包含使用例如由Gouda(紐西蘭)製成之冷卻盤 、::曰,。在冷卻結晶之另-適當變化中,熱經過-般之熱 人換器(較好爲官束或板狀熱交換器)移除。此等裝置(不同 於到除表面I冷部洛)攪拌具緊密間隙攪拌或冷卻盤結晶 器之桶,並沒有防止熱傳纟面結晶層之設備。若操作中由 t結晶層之形成使得熱傳抗性變得太高時,則操作切換至 二一種裝置。第二種裝置之操作過程中,第一種裝置再生( T好S由k化、4日曰層,或以不飽和溶液閃蒸裝置)。若第二 本纸泣尺度適 -15 - (('NS ) Λ4規格(210x 297公梦) 490455 A7 13 五、發明説明( (請先閱讀背面之•注意事項再填寫本頁} 裝置中之熱傳抗性變得太高,則操作再切換回第一種裝置 ,等等,。此變亦可輪流於超過二種之裝置中進行。另外, 結晶可在減壓下藉傳統之溶液蒸發進行。本發明之另一有 利之具體例中,結晶會發生在結晶於結晶裝置中之冷卻表 面上之衣置•,即因著在裝置中(例如Chemtecll(紐 西Ί之層狀結晶製程),或BEFS PROKEM(法國)之靜態結 晶製程。 ±M(〇): .^另.部中决樣準局uc T;消贽合竹、社印$ 步驟(c)对步驟(b)中製得之丙婦酸或曱基丙缔酸與母液 分離。對於靜態結晶之層狀結晶,結晶自母液分離可發生 在其自身之結晶裝置中,因爲結晶固著在裝置中,且母液 可讓其流出自裝置中移除。結晶可藉由使結晶熔化,且再 这融流出自結晶裝置移除。對於懸浮液結晶,已知之固液 分離可適用。在本發明之較佳具體例中,結晶以過濾及/ 或離心與母液分離。有利地是,過濾或離心係藉由懸浮液( 預)增稠,例如藉由一個或多個水力旋風器。離心可依任一 已知之批式或連續操作之離心進行。使用推氣離心極有利 ’其可依一段或多段進行。亦適用者爲螺旋篩離心或螺旋 排放離心(淨析器)。過濾較好藉可批式或連續操作之壓著 過濾器進行,在攪摔或沒有之下,或藉由帶式過濾器通常 ,過濾可在超大氣壓或減壓下進行。 因液分離可完成及/或接續增加結晶或結晶并純度之另 一製程步驟。本發明之特別有利具體例中,晶體與母液之 分離後續爲單段或多段之洗務及/或結晶或結晶幷之出水 -16 (210X 297公漦) A7
經潢部中次#卑局θ,τ.消贽合竹社印¥ 。洗務中,洗滌液之量適當者係〇至500克之洗滌液/100 克之結晶物,且較好爲30至200克之洗滌液/100克之結晶 ^ 所用之洗綠液並沒有任何限制’然而較好係以純度大 於欲洗滌之結晶餅之丙烯酸或甲基丙晞酸液體洗滌。以水 洗務亦爲可能。洗滌可發生在此目的用之一般裝置中。 使用母液之移除及洗滌均發生在一個且相同之裝置,可 在一或多段中操作之離心,或壓著過濾或帶式過濾之洗滌 塔中係有利地。洗滌可依一或多段在離心或帶式過濾器中 進行。洗滌液可同向流至結晶餅。 出汗敘述雜質匣之區域性熔出。出汗量較好爲〇至100 克之溶出結晶物/10 0克之出汗前之結晶物,且較好爲5至 35克之熔出結晶物/100克之結晶物。最好出汗係在離心或 帶式過濾器中進行。在一裝置中結合洗滌及出汗亦適合。 固-液分離及任一進一步之洗滌及/或出汗後之丙烯酸結 晶及甲基丙烯酸結晶構成由此方法製得之純酸。所得結晶 之純度一般爲97至99.99重量%之丙缔酸或甲基丙婦酸, 尤其是98.5至"·9重量%之丙烯酸或甲基丙烯酸。由本發 明之方法製備之結晶僅包含非常少量之雜質,如乙酸,馬 來酸或趁。 若需要’純化之酸可以以已知之方法g旨化或以已知之方 法進一步純化。 步骤(d); 步驅(d)使步驟(c)之母液再循環,其在結晶分離後留下導 入冷凝步驟(a)中之至少部份。再循環母液之比例係在〇至 -17- 本纸张尺度適川中SK家標卒(CNS ) Λ4規格(2丨〇>< 297公漦) (請先閱讀背面之*注意事項再填寫本頁) Φ . A7 B7 五、 發明説明( 15 9 100重量%,尤其是80至1〇〇重量%間,且較好爲1〇〇重量 % 〇 ! 圖説明本發明方法之較佳具體例。管線2及壓縮機3供 應空氣至合成反應器4及5中。另外,反應器4經由管線。 供給經壓縮機6壓縮之再循環氣體,其基本上包含氮氣、 反氧化物及未轉化之起始物質,與來自管線1之丙婦或兴 丁缔結合。合成反應器4爲二階段氣相氧化之第一階段處 ’換言之發生丙烯或異丁烯氧化成相應之丙烯醛之處。丙 缔駿再於反應器5中氧化成相應之酸。此會產生包括上述 雜質之氣態產物混合物以及酸。此氣態產物混合物經管線 7飼入冷凝器8中,於此處冷卻下來且冷凝。冷凝器8構成 圖中之塔。產物混合物未冷凝之部份經管線9移除,其如 上述般再循環一部份再猶環氣體進入反應器4中,同時其 他部份(較好爲管線9總流動之50%)當作廢氣經管線1〇自 工廠移除。冷凝之高沸騰物部份經管線18移除,同時冷凝 之低,騰物部份經管線19移除。冷凝之中間沸騰物部份疋( ,括最大部份之丙烯酸或曱基丙烯酸)係經管線1 1(取出之 • j〜動)飼至結晶器12,於此處進行結晶,結晶之母液件 〜、·口叩‘經管線1 3飼入固液分離適合之裝置14中,钻 、、果1:>移除,且母液經管線16移除。至少部 液和总始 |⑺·^母 g、々17飼入冷凝器8中,且較好在取出側流 11)之歴φ Vg線 T ’且因此再導入冷凝步驟。因此,經純 經管線15移除。 叔酸 ^由使母液回到冷凝階段中,本發明可以得到達99 5〇/ n II ! n ! ~m 1- - 1- - = i I In I丨 ! .....1 - (請先閱讀背面之"注意事項再填寫本頁) 本纸ft尺度適 18- ((NS ) Λ4規格(21〇χ 297公釐) ^U455 A7 B7 五 、發明説明( 16 之向產率。本發明之方法對於自此種包含明顯量之水蒸氣 之反應;氣體混合物分離丙烯酸或曱基丙烯酸特別有用。 本發明之方法具有優於現有方法之另一優點,即在氣相 氧化產生之產物混合物冷凝後,冷凝中形成之溶液直接藉 由結晶產生非常高品質之粗酸。當使用具有超過一純化階 段心結晶時,可能直接產生純的酸,而不需上述參考案( 加拿大專利 790 625,JP-A-0 07 082 210-A 及 ΕΡ-Α-0 616 998) 〇 本發明方法之另一重要優點爲本方法係在相對之低溫下 進行’即丙埽酸之主要流動係冷凝或結晶以產物直接移除 。因馬,不同於前技藝,未添加助劑,因此不需高熱應力( 尤其是在高丙烯酸含量之情形下)以移除此助劑,可使前技 藝中I聚合問題及製程安定劑之使用變得最小。另外,可 防止或減低阻塞。意外地是,使由氣相氧化製得之丙烯酸 ‘液或甲基丙晞酸溶液結晶且直接冷凝,且得到之產物具 有非^南之純度爲可能。特別意外地是以水性冷凝物爲可 二匕 月匕 ° 下列敛述本發明較佳具體例之實例係説明本發明。 實例 下列<氣態產物混合物(溫度爲27〇。〇)係以丙烯之催化 十生氣相氧化製成: (請先閱讀背面之,注意事·項再填寫本頁) f -19- 490455 A7 B7 五、發明説明(17) 表1 赶湞部中央樣T-v-/onc_T消於Απβ.社印;^ :成柃’ 濃度重雜 水 4.358 甲醛 0.20 乙酸 0.43 丙缔酸 •10.1 馬來酸酐 0.07 苯甲酸 0.02 丙烯醛 0.1 丨苯二酸酐 0.01 丙酸 0.002 馬來酸 0 丙缔酸缔丙酉旨 0.001 苯遂 0.001 |糠兹1 0.002 酉分口塞臻 0 氮 76.4 氧 3.6 一氧化竣 0.75 i二氧化凌 2.62 ||丙缔 0.52 0.73 --------------Ί1Τ------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -20- 本纸張尺度適川中國S家標卒((,NS ) Λ4規格(210X 297公釐) 五、 發明説明 18 混合物(10,93 1克/小時)飼入冷凝步骤(a)所用之a凝裝 置爲裝;置27個泡罩承盤之塔。塔底之溫度爲1〇〇 t。a凝 之熱在承盤1及27處經由傳熱器移除。在塔頂添加吩達療 當作安定劑。在承盤27處,抽取425克/小時之下列組成 物流。 —-----Ί1Τ-------^― (請先間讀背面之注意事_項再填寫本頁} 經湞部中央標準局只-T-消费合竹私印$ -21 - 本纸張尺度適川中國K家標冷(C、NS ) Λ4規格(210X 297公釐) 490455 A7 B7 五、發明説明(19) 表2 成殮 •濃度重量% 水 89.47 甲醛 0.125 乙酸 6.345 丙烯酸 • 4.0 馬來酸酐 < 0.0001 苯曱酸 < 0.0001 丙烯趁 0.0541 苯二酸§f < 0.0001 丙酸 < 0.0001 馬來酸 < 0.0001 |丙缔酸婦丙酉旨 0.0012 l! I冬瞭 , < 0.0001 |糠遂 < 0.0001 卜、塞療 < 0.0001 氮 0 丨氧 0 | 一氧化凌 0 二氧化碳 0 |丙烯 0' 丨丙晞 0 (請先閱讀背面之•注意事項再填寫本頁) iv 二· 11--- !* I— I m ·
、1T 塔底處,抽取2克/小時之下列組合物流: -22- 本紙張尺度適州中®1¾家標冷((、NS ) Λ4規格(210X 297公梦·) 490455 A7 B7 五、發明説明(2C)) 表3 :¾¾部中决桴準^Uc-T"於合印 成徐 濃度熏量% 水 1.21 甲醛 0.0036 乙酸 0.879 丙缔酸 '39.45 馬來酸酐 34,55 苯甲酸 10.931 丙婦酸 0.0103 1苯二酸酐 丨丨- 5.465 丙酸 0.0477 馬來酸 < 0.0001 丙婦酸締丙酉旨 0.0113 苯酸 < 0.2673 糠趁 ί < 0.3639 .· | §和塞臻 6.8039 氮 0 氧 0 一氧化碳 0 二氧化碳 0 丙晞 0、 丨丨丙缔 ϋ … 0 廢氣1組合物如下·· -23- (請先閱讀背面之)注意事項再填寫本頁
、1T •Γ 本纸張尺度適用中KS家標冷((、NS ) Λ4規格(210X 297公楚) 490455 A7 B7 五、發明説明(21 ) 表4 if- 準 η 一丁. 消 合 η 社 印 成份 .濃度重量% 水 0.982 甲醛 0.239 乙酸 0.0305 丙晞酸 1.0103 馬來酸纤 < 0.0001 苯曱酸 < 0.0001 丙婦趁 0.1253 苯二酸Sf < 0.0001 I丙酸 < 0.0001 ||馬來酸 < 0.0001 i丙婦酸婦丙酉旨 < 0.0001 苯醛 < 0.0001 丨赫^ < 0.0001 酚嘧臻 < 0.0001 i氮 ίΐ 89.054 I氧 i; 4.1797 一氧化碳 0.873 二氧化碳 3.050 丙烯· 0.6054 丙# 0.850 ______ -24- 本纸張尺度適州中國[5!家標卒((,NS ) Λ4規格(210Χ 297公釐) 490455 A7 B7 五、發明説明(22 ) 冷凝塔廢氣再循環至反應(60重量%)或自製程移除(4〇 重量%)。 承盤11處,4657克/小時之84.5 °C液體流自塔抽取且再 結晶。此流動之組合物如下·· ^ ^ Ί1Τ-------^― (請先閱讀背面<注意事項再填寫本頁) —决^;ί^τ/:ΠΝ_τ.7·" -不 \ 本纸張尺度適川中KS家標卒(rNS ) Λ4規格(210X 297公漦) 490455 A7 B7 五、發明説明(23 ) 表5 部 中 次 標 J'h JT- 消 iv A ίΐ 印 成殮 濃度重量%. 水 2.52 甲趁 0.0062 乙酸 5.899 丙少希酸 • 90.972 馬來酸酐 0.399 ,苯甲酸 < 0.0001 丙婦酸 0.0128 苯二酸 < 0.0001 丙酸 0.0564 馬來酸 1 < 0.0001 丙婦酸締丙酉旨 0.0548 苯趁 0.0006 I隸遂 j 0.0492 0.0300 丨氮 0 1氧 0 | 一氧化碳 0 二氧化凌 0 丙烯 0 丙烯 0 -26- 本纸張尺度適州中國S家標彳.((、NS ) Λ4規格(210Χ297公釐) A7 B7 24 五、發明説明( 承盤11之混合物於裝置螺旋攪拌器之1〇公升攪拌槽中 結晶。’結晶之熱經槽之外套移除。溶液之平衡溫度爲4 · $ °C。結晶階段中產生之懸浮液(3〇克固體/1〇〇克之懸浮液) 在2000 rpm之離心(離心直徑250 mm)下離心/分鐘分成奸 晶及母液。結晶(128 1克/小時)再於2000 rpm下以这融於曰 物(296克/小時)洗滌1分鐘。 _ -♦ / . 母液(3 3 76克/小時)再循環至冷凝塔之承盤1〇上 且與 洗條液結合。結晶之分析顯示下列之組合物: -27- 本纸乐尺度適州中國囤家標肀((、NS ) Λ4規格(21〇χ 297公釐 -- - - i - - i - - - -- -a --- - - - I -I =_ - - - ^ Jr 1 >- I - - -- I.....- - I - !1 - w - (請先閱讀'背面<注意事項再填寫本頁〕 490455 A7 B7 五、發明説明(25) 表6 成份 紐重量% 水 0.1066 甲醛 0.0003 乙酸 0.9619 丙晞酸 ί 98.8816 馬來酸酐 0.0225 苯甲酸 < 0.0001 丙稀趁 0.0009 |苯二酸酐 < 0.0001 丨|丙酸 II 0.0162 馬來酸 < 0.0001 丙稀酸缔丙酉旨 0.0031 苯搭 < 0.0001 糠醛 0.0028 / 驗口塞療 0.0041 氮 0 Ί 氧 0 * 一氧化峻 0 二氧化碳 0 丙稀 0 丙歸 0 ^ Τ-1Τ- ·, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 由表6中可看出本發明之製程使得製備高純度之丙#酸 成爲可能。 -28- 本纸張尺度適ffl中家標冷.((’NS ) Λ4規格(210 X 297公釐)
Claims (1)
- 490455 A8 B8 C8 D8 第87115040號申請專利案 中文申請專利範圍修正本(9〇年12月)1· 一種自含丙埽酸或甲基丙婦酸及至少一種第二成份之氣 態產物混合物分離丙烯酸或甲基丙婦酸之方法,其中: (a) 使該氣態產物混合物冷凝, (b) 自步騾(a)中所得之溶液結晶丙烯酸或甲基丙烯酸, (c) 自步驟(b)之母液移除所得之結晶;及 (d) 使至少一部份步驟之該母液循環至步驟(&)。 2·根據申請專利範圍第丨項之方法,其中該氣態產物混合 物係由Cy/C:4·烷類,婦類,·烷醇,及/或_烷醛及/或其前 驅物之催化性氣相氧化形成之粗產物,且形成丙晞酸或 甲基丙埽酸。 3·根據申請專利範圍第丨項之方法,其中該含丙晞酸或甲 基丙烯酸及選自由未轉化之離析物及副產物所組成群之 至少一種第二成份之氣態產物混合物,係藉c3_/C4-烷 類,烯類,-烷醇,及/或-烷醛及/或其前驅物之催化性氣 相氧化形成。 4·根據申請專利範圍第丨至3項任一項之方法,其中該步驟 U)之冷凝係在具有内部分離器之塔中進行。 5·根據申請專利範圍第4項之方法,其中在步驟(b)中冷凝 之溶液係以中沸騰物部份抽取。 6·根據申請專利範圍第1至3項任一項之方法,其中該步騾 (b)之結晶係依一或多階段進行。 7·根據申請專利範圍第1至3項任一項之方法,其中該步驟 (b)之結晶係在該溶液之溫度為+51至+14它下進行。 8·根據申凊專利範圍第1至3項任一項之方法,其中該步騾液之熱移除進行 9·根據申請專利範圍第 V. X結晶係藉由將由冷卻裝 至3項任一項之方法,其中該步專 .....,〜岡吊上至3項任〆$又万法, (c) 义結晶係藉由過濾及/或離心自該母液移除。 1〇.根據中請專利範圍第項任—項之方法,其中該步€ 中移除之該結晶係進行至少—次之洗務及/或出汗^ U·根據申請專利範圍第1 = 土 3項任一項之方法,其中該步馬 (d) 又孩再循環係藉由使〇至1〇〇 甲 之+职,、、—血、里夏/°,較好1〇〇重! 疋步驟(C)足孩母液再循環至步驟中。 -2 ·
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KR100563661B1 (ko) * | 2003-12-18 | 2006-03-23 | 한국전자통신연구원 | 가변 고차 베셀 저역 통과 필터 |
DE102004008575A1 (de) * | 2004-02-19 | 2005-09-08 | Stockhausen Gmbh | Spaltung oligomerer (Meth)acrylsäure in flüssiger Phase unter Druck |
JP2005298376A (ja) * | 2004-04-08 | 2005-10-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | アクロレイン及びアクリル酸の製造方法 |
DE102004021764A1 (de) * | 2004-04-30 | 2005-06-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure durch heterogen katalysierte Gasphasenpartialoxidation wenigstens einer C3-Kohlenwasserstoffvorläuferverbindung |
US7592483B2 (en) | 2004-07-01 | 2009-09-22 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of acrolein or acrylic acid or a mixture thereof by heterogeneously catalyzed partial gas phase oxidation of propylene |
DE102004034316B4 (de) * | 2004-07-15 | 2015-07-16 | Evonik Degussa Gmbh | Ein Verfahren zur Herstellung von (Meth)Acrylsäure |
DE102004055765A1 (de) | 2004-11-18 | 2006-05-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung wasserabsorbierender Polymere |
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BRPI0607493A2 (pt) * | 2005-03-01 | 2010-04-06 | Basf Ag | processo para remover ácido metacrìlico a partir da fase lìquida p, que compreende ácido acrìlico como um constituinte principal e produto alvo e ácido metacrìlico como um componente secundário |
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KR100999428B1 (ko) * | 2006-01-20 | 2010-12-09 | 니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드 | (메타)아크릴산의 제조 방법 |
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DE102006039203B4 (de) * | 2006-08-22 | 2014-06-18 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von durch Kristallisation gereinigter Acrylsäure aus Hydroxypropionsäure sowie Vorrichtung dazu |
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JP2010506881A (ja) * | 2006-10-19 | 2010-03-04 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アクリル酸のc3前駆体化合物の不均一系触媒気相部分酸化の生成物ガス混合物中に含有されるアクリル酸および安息香酸の分離法 |
DE102006049939A1 (de) | 2006-10-19 | 2008-04-24 | Basf Ag | Verfahren zur Trennung von in einem Produktgasgemisch einer partiellen heterogen katalysierten Gasphasenoxidation einer C3-Vorläuferverbindung der Acrylsäure enthaltener Acrylsäure und Benzoesäure |
DE102007004960A1 (de) | 2007-01-26 | 2008-07-31 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure |
DE102007055086A1 (de) | 2007-11-16 | 2009-05-20 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure |
BE1018537A3 (fr) | 2007-09-13 | 2011-03-01 | Basf Se | Procede d'exploitation d'une separation en continu d'un produit cible x sous la forme d'un cristallisat finement divise. |
DE102007043759A1 (de) | 2007-09-13 | 2008-09-11 | Basf Se | Verfahren zum Betreiben einer kontinuierlichen Abtrennung eines Zielproduktes X in Form von feinteiligem Kristallisat |
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EP2085376B1 (en) * | 2008-01-30 | 2012-09-05 | Evonik Röhm GmbH | Process for preparation of high purity methacrylic acid |
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JP5507111B2 (ja) * | 2008-05-30 | 2014-05-28 | ローム アンド ハース カンパニー | 水性(メタ)アクリル酸の製造方法 |
DE102008040799A1 (de) | 2008-07-28 | 2008-12-11 | Basf Se | Verfahren zur Auftrennung von in einem Produktgasgemisch einer partiellen heterogen katalysierten Gasphasenoxidation einer C3-Vorläuferverbindung der Acrylsäure als Hauptbestandteil enthaltener Acrylsäure und als Nebenprodukt enthaltenem Glyoxal |
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DE102008044946B4 (de) | 2008-08-29 | 2022-06-15 | Evonik Superabsorber Gmbh | Einsatz von Schaumkörpern in Oxidations-Reaktoren zur Herstellung ungesättigter Carbonsäuren |
WO2010040675A2 (en) | 2008-10-06 | 2010-04-15 | Huntsman International Llc | Process for the simultaneous production of different mixtures of diisocyanate isomers of the diphenylmethane series |
DE102010001228A1 (de) | 2010-01-26 | 2011-02-17 | Basf Se | Verfahren der Abtrennung von Acrylsäure aus dem Produktgasgemisch einer heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation wenigstens einer C3-Vorläuferverbindung |
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Family Cites Families (37)
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US3308151A (en) | 1965-01-11 | 1967-03-07 | Standard Oil Co | Process for the oxidation of olefinammonia mixtures to unsaturated nitriles |
JPS4924898B1 (zh) | 1970-12-26 | 1974-06-26 | ||
BE786398A (fr) | 1971-07-21 | 1973-01-18 | Basf Ag | Procede de preparation de l'acide acrylique anhydre |
DE2251364B2 (de) | 1971-10-22 | 1975-07-03 | Asahi Glass Co. Ltd., Tokio | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure bzw. Methacrylsäure aus Acrolein bzw. Methacrolein |
DE2309657A1 (de) | 1973-02-27 | 1974-09-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von carbonsaeuren oder dicarbonsaeureanhydriden |
DE2323328C2 (de) | 1973-05-09 | 1982-04-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Abtrennung von Acrylsäure aus einer angesäuerten wäßrigen Butanol-Acrylsäure-Veresterungsablauge |
DE2449780C3 (de) | 1974-10-19 | 1987-01-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum Abtrennen schwer- oder nichtflüchtiger Nebenprodukte der Propylen- und/oder Acroleinoxidation von den für die Absorbtion der Acrylsäure aus den Reaktionsgasen verwendeten Lösungsmitteln |
FR2394512A1 (fr) * | 1977-06-14 | 1979-01-12 | Rhone Poulenc Ind | Procede de separation d'acide acrylique a partir de ses solutions dans le phosphate de tri-n-butyle |
US4230888A (en) | 1977-12-15 | 1980-10-28 | Standard Oil Company (Ohio) | Process for purification of acrylic acid by fractional crystallization |
US4224187A (en) | 1978-11-13 | 1980-09-23 | Celanese Corporation | Olefin oxidation catalyst and process for its preparation |
US4267386A (en) | 1978-11-13 | 1981-05-12 | Celanese Corporation | Olefin oxidation catalyst |
JPS58140039A (ja) | 1982-02-10 | 1983-08-19 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | アクリル酸の精製方法 |
DE3461782D1 (en) | 1983-02-22 | 1987-02-05 | Halcon Sd Group Inc | Conversion of propane to acrylic acid |
GB2146636B (en) | 1983-08-11 | 1987-02-04 | Nippon Catalytic Chem Ind | Process for producing acrylic acid |
US4780568A (en) * | 1984-12-14 | 1988-10-25 | Ashland Oil, Inc. | Purification of methacrylic acid from an oxydehydrogenation by crystallization |
DE3621075C1 (de) | 1986-06-24 | 1988-02-11 | Draegerwerk Ag | Pruefroehrchen fuer brennbare Gase |
CA1299193C (en) | 1986-07-17 | 1992-04-21 | Gordon Gene Harkreader | Anhydrous diluents for the propylene oxidation reaction to acrolein and acrolein oxidation to acrylic acid |
CA1305178C (en) | 1986-08-21 | 1992-07-14 | Gordon Gene Harkreader | Anhydrous diluent process for the propylene oxidation reaction to acrolein and acrolein oxidation to acrylic acid |
AU606160B2 (en) | 1987-05-27 | 1991-01-31 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co. Ltd. | Process for production of acrylic acid |
FR2686845A1 (fr) | 1992-02-04 | 1993-08-06 | Arbel Fauvet Rail Sa | Organe de maintien d'un conteneur sur une plateforme de chargement d'un vehicule et vehicules pourvus de tels organes de maintien. |
DE4308087C2 (de) | 1993-03-13 | 1997-02-06 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von Acrylsäure aus den Reaktionsgasen der katalytischen Oxidation von Propylen und/oder Acrolein |
TW305830B (zh) | 1993-03-26 | 1997-05-21 | Sulzer Chemtech Ag | |
JP3659507B2 (ja) | 1993-09-13 | 2005-06-15 | 月島機械株式会社 | アクリル酸の精製方法 |
JPH07118966A (ja) | 1993-10-20 | 1995-05-09 | Howa Mach Ltd | 糸継準備ユニットの昇降方法と装置 |
JPH07118968A (ja) | 1993-10-26 | 1995-05-09 | Murata Mach Ltd | スライバ継ぎ装置 |
JP3182748B2 (ja) | 1994-03-02 | 2001-07-03 | 三菱マテリアル株式会社 | 磁気ディスク装置の樹脂製シャッター用金型装置 |
US5523480A (en) * | 1994-03-28 | 1996-06-04 | Rohm And Haas Company | Process for purifying unsaturated carboxylic acids using distillation and melt crystallization |
DE19508558A1 (de) | 1995-03-10 | 1996-09-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrolein, Acrylsäure oder deren Gemisch aus Propan |
ES2139266T3 (es) | 1995-03-10 | 2000-02-01 | Basf Ag | Procedimiento para la obtencion de acroleina, acido acrilico, o su mezcla a partir de propano. |
DE19600955A1 (de) † | 1996-01-12 | 1997-07-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure und deren Ester |
DE19606877A1 (de) | 1996-02-23 | 1997-08-28 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Acrylsäure und Methacrylsäure |
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