TW422870B - Nitrobenzisothiazole azo dyestuff - Google Patents

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五、發明説明u ) 本發明是與硝基苯並異嚷唑偶氮染料、在染色中安定 之該染料的變性物、彼之製法及彼對合成纖維材料染色及 印染上的用途等有關* 結構與本發明染料類似的染料早已由D E — A 1 644 061 及 JP 93015836 中得知。 然而如今吾人在令人訝異的情況下發現如化學式I的 本發明染料 (讀先閲讀背面之注項再填寫本頁) t

，1T 彼可提供超過這些已知染料的傻點，尤其是在使用時 的染料性質及彼的色牢性質上。其優點在於著色強度、於 各種染色方法及在各種基村上的成形及耗盡（exhaustion )性質，在均染能力，在對pH值及還原作用的敏感性，在 棉花上的著色及在對光線的色牢度、對熱固作用（ t h e r m 〇 f i X i n g )的色牢度及對流汗的色牢度。 因此本發明是有關如化學式1的染料•彼可以本身已 知的方式，比如3 -胺基一 5 —硝基一1，2 —苯並異。 唑的重氮化及使重氮化產物偶合至N -苯甲基一 N —乙基 苯胺上。 本紙張尺攻適用中國圃家摞準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 一 4 一 經浐部中""-卑^只Ti消费合作衫印5! 4228 Τ Ο Α7 Β7 五、發明说明（2 ) 吾人業已發現在該製備方法中，如化學式I的染料是 以無定形變性物來獲得，後者的特徵是如圖3.所顯示的X —射線繞射圖（Cu— Κα放射 此外吾人還發現如化學式I的染料也可以兩種其他的 結晶變性物來存在* 因此本發明是關於如化學式I染料的一種結晶變性物 (底下稱作變性物1)，彼具有X —射線繞射圖（Cu — K «放射）之下列繞射角度2 0 (° )的譜線： 高強度譜線： 25.8 中等強度譜線： 6 . 5 ； 7 . 6 ； 9 . 3 ； 1 2 . 0: 1 3 . 0;15. 1 ； 1 5 . 8 ； 1 7 . 5; 1 8 . 6 ； 2 0 . 0 ； 2 1 . 9 ； 2 4 . 0; 2 7. 7 ； 3 1 . 0 完整圖形顯示在圖1中· 本發明另外關於一種如化學式I染料的結晶變性物（ 底下稱作變性物2) •彼具有X —射線繞射圖（Cu — Κα放射）之下列繞射角度20 (β )的譜線： 髙強度譜線： 12. 0;16 - 1 ； 1 7 . 0：20. 4; 2 1 . 9；2 3. 7:26. 4 ； 2 7 . 1; 本紙張尺度適州中圃國家梂準< CNS) Α4说格（210X297公釐） (#先閱讀背面之注意事項再瑣艿本頁) " 、1Τ -5 - 部中央^^^θ-1-消費合作社印家 4228 70 A7 B7 五、發明説明（3 ) 中等強度譜線： 6 . 0;8. 1 ； 9 . 9:14. 2: 18. 5:23. 1；24. 3 ： 2 5 . 1: 28. 5:30. 2;31. 1;32. 6: 3 3.1 完整圖形顯示在圖2中。 使用電腦控制的西門子（Siemens) D 5 0 0粉末 繞射儀來記錄圖1至圖3的X-射線繞射圖。 可獲致如化學式I染料的變性物1 ·其係藉由，例如 ，在適當的偶合助劑之存在下，令經重氮化的3 —胺基-5-硝基-1，2—苯並異沒唑偶合至N-苯甲基一N — 乙基苯胺上。 適當的偶合助劑爲選擇性經取代之較低碳數脂族羧酸 與選擇性經取代之脂族醇類的酯類；脂肪醇及/或脂肪醇 聚乙二醇醚的三級磷酸酯；脂肪醇聚乙二醇醚及/或聚乙 二醇的三級磷酸酯；脂肪醇聚乙醇醚：脂肪酸聚乙二醇酯 :三丁基苯基聚乙二醇醚；壬基苯基聚乙二醇醚；及以聚 丙二醇與環氧乙環爲主的接枝聚合物。

吾人了解較低碳數脂族羧酸是指那些碳數最高爲6者 。適當的較低碳數羧酸酯類可由碳數在1至6之脂族單羧 酸或碳數在2至6之二羧酸，以及由碳數在1至8的脂族 醇類衍生出來•這類較低碳數羧酸酯類尤其有如底下的化 學式I I 本紙張尺度適扣十因國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ---------ί 木------訂------i (誚先閲讀背面之注意事項再填荇本页) -6 -

A228 TO A7 B7 五、發明説明（4 ) R 1 — C ◦ — 0 R 2 *........ (II) 其中 r i是Η、碳數在1至5的烷基或 —(CH2) „CO-OR3> R 2及R 3爲碳數在1至8的烷基，以及η是0至4 * 基團R 2及R 3可相同或不同*通常它們是一樣的·以 R1' R 2及/或R 3代表的烷基可以是直鏈或有分枝的。 適當的羧酸酯類有甲酸、醋酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊 酸、異戊酸及己酸的甲酯、乙酯、丙酯、異丙酯、丁酯、 異丁酯、第二丁酯、戊酯、異戊酯、己酯、庚酯及異辛酯 ，以及草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸及己二酸的二甲醋 、二乙酯、二丙酯、二異酯、二丁酯、二異丁酯、二第二 丁酯、二戊酯 '二異戊酯、二己酯、二庚酯及二異辛酯· 製備出甲酸、醋酸及丙酸的酯類和碳數在3至8的醋 類。尤其適宜爲醋酸及丙酸的甲酯、乙酯、丙酯、異丙醋 、丁酯及異丁酯· 當然也可使用2個或以上這類羧酸酯類的混合物· 就本發明而言，吾人了解在某些情形下，偶合助劑所 由衍生出來的脂肪醇較宜是指01。—至C18—醇類，尤其 適宜是C14—至Cle—醇類，彼等是以飽和或未飽和、直 鏈或有分枝的脂族烴類爲主，原則上偶合助劑有可能不只 是具有某些碳數的個別醇類，也可能是任何需求數量比值 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

，1T iiTt-部中央ίτ卑沁1=:工消費合作妇卬衆 4228 70 A7 __________B7 五、發明説明（5 ) 之具有不同碳數及/或不同飽和程度的醇類混合物。本發 明助劑的合適主成份爲十二烷醇、十四烷醇 '十六烷醇、 硬脂醇、不飽和油醇、碳數在1 0至1 8的飽和椰子脂肪 醇，碳數在1 6至1 8的飽和牛脂脂肪醇或碳數在1 6至 1 8之含有油醇的混合物•底下使用RD來代表脂肪醇的 飽和或未飽和（Ca。一 Cie) —烴基，於是脂肪醇就具有 R°OH的化學式。 所提及偶合助劑中含有的聚乙二醇單元是以如化學式 Η ( 0 CH2CH2) n〇H的聚乙二醇爲主，就形式而言 ，偶合助劑可以醚化作用及/或酯化作用來由其上的一個 或兩個羥基獲得。在偶合助劑的工業製備情形中，聚乙二 醇單元尤其是由脂肪醇與環氧乙烷的反應來加入*每莫耳 物質中要進行氧乙基化的環氧乙烷單元莫數可在廣泛上下 限內變化。在工業氧乙基化的情形中，不同氧乙基化程度 物質的混合物是以一般方式獲得，而癎工業產物特徵之每 莫耳物質被氧乙基化的環氧乙烷平均莫耳數通常也不是整 數•而是分數· 脂肪醇及/或脂肪醇聚乙二醇醚的三級磷酸酯類是如 化學式 0 = P(0R4) (OR5) (OR0)的化合物， 其中基團R4、尺5及尺《可相同或不同。以R4OH、 R50 11及110〇 Η爲主的醇類可在彼此無關下爲如化學式 R °〇 Η 的脂肪醇或如化學式 R°(0CH2CH2) pOH的脂肪醇聚乙二醇醚，其中ρ 較宜爲1至1 0的數字，尤其適宜爲1至4的數字》 本紙張尺度適用屮阎國家楯準（CNS ) Α4規格（2丨0><297公釐） ~ ~ -8 ~ (請先閲讀背面之注-^項再填寫本頁) 訂

4228 TO A7 B7 好浐部中央榀準必只工消费合作41卬束 五、發明说明（ 6 ) 1 I 脂肪醇 聚 乙 二醇醚及 / 或 聚乙二醇的三 級磷酸酯 類 是 1 1 如 化 學式◦ = P ( 0 R 7 ) ( 〇 R 8) ( 〇 R β)的化 合 物 1 1 其 中基團 R Τ 、R 8及 R 0可相同或不同。以R7〇 Η 、 y—v 請 1 先 1 R 8〇Η及 R 0〇 Η爲主的醇類可在彼此無關下爲如化學 聞 1 1 式 R 0 ( 〇 c Η 2 C H 2) q 0 Η 的脂肪醇聚乙 二醇醚或 如 化 η 之 1 1 | 學 式 Η ( 0 C Η 2 C Η 2) r0 Η的聚乙二醇 •其中Q較宜 意 畢 1 1 爲 1 至1 0 的 數字，尤其 適 宜 爲1至4的數字，以及 r 項 再 1 -k 較 宜 爲2至 1 5 的數字， 尤 其 適宜爲5至1 0的數字 〇 本 % 表 1 脂肪醇 聚 乙 醇醚爲如 化 學 式 1 1 R 0 (0 C Η 2 C H 2) s0 Η 的 化合物•其中 s較宜爲 5 至 1 I 5 0 的數字 9 尤 其適宜爲 1 0 至3 0的數字 〇 1 訂 脂肪酸 聚 乙 醚酯爲如 化 學 式 1 I R 1 0 C 0 ( 0 C H aC Η 2 ) t 0 Η的化合物 ，其中t 較 宜 1 1 爲 5 至5 0 的 數 字，尤其 適 宜 爲1 0至3 0 的數字。 R 10 1 1 爲 脂 肪酸的 飽 和 或未飽和 烴 基 。就本發明而 言，在此 如 化 1 學 式 R 1 0 C 0 0 Η的較隹 脂 肪 酸爲飽和或未 飽和的C 10 — 1 I 至 C 2 Ο -脂 肪 酸 ，尤其適 宜 爲 C 16 —至 C ig 一脂肪酸 β 1 I 適 當 的脂肪 酸 例 子有十四 k£r 酸 、十六烷酸、 硬脂酸或 油 酸 1 1 | 以 及其任 何 需 求數量比 值 的 混合物。 1 1 三丁基 苯 基 聚乙二醇 醚 及 壬基苯基聚乙 二醇醚爲 如 化 f 1 學 式 A r (0 C H 2 C Η 2) U 0 Η的化合物 ，其中U 較 宜 1 1 爲 5 至5 0 的 數 字|尤其 適 宜 爲1 0至3 0 的數字， 以 及 1 j A r 是三丁 基 苯 基或壬基 苯 基 *彼等所爲主 之如化學 式 I I A r 0 Η的 燒 基 苯酚是一 般 的 工業產物，彼 通常包含有 不 1 1 本紙張尺度適用中围國家標準（CNS >A4规格（210X297公釐） 4228 70 A7 — B7 五、發明説明（7 ) 同數量比值的各種異構物。 以聚乙二醇及環氧乙烷爲主的接枝聚合物爲如化學式 H0[(CH)20〕v〔CHzCH(CH3)0〕w〔( CH) 20〕其只的化合物，其中v + x爲2至1 00的數 字，較宜爲2至5 0的數字，w是1至5 0的數字*較宜 爲1至2 5的數字*以及v+w+x是20至1 50的數 字，較宜爲50至120的數字。 較佳的偶合助劑爲以聚乙二醇及環氧乙烷爲主的接枝 聚合物》經提及可用作表面活性物質之聚合物偶合助劑還 有的特徵是其HLB(親水性—親脂性平衡）值（參見Rdmpp s Cheraie — Lexikon [Riimpps化工字典]，第 8 版 * Str uttgart 1983 ·第1715頁）。所用之脂肪醇聚乙 二醇醚、脂肪酸聚乙二醇酯及三丁基苯基一及壬基苯基一 聚乙二醇酯的HLB值較宜爲8至1 8，而所用以聚乙二醇 及環氧乙烷爲主之接枝聚合物的HLB值較宜爲4至1 6。 所提及羧酸酯類及所提及聚合物的混合物也較宜以偶 合助劑來使用•個別較佳偶合助劑的混合物在此特別適宜 輕Μ部中央«:聿^#工消費合作ii卬掣 (誚先閲讀背面之注意事項再填ίίΓ本頁) 聚合物偶合助劑用量較宜爲0. 05至10重量％， 尤其適宜爲0. 5至3重量％-以偶合時所形成的染料爲 基準（以乾的染料來計算）。 用作偶合助劑之羧酸酯類的用量較宜爲1至3 0重量 % •尤其適宜爲2至1 5重量％ -以偶合時所形成的染料 爲基準（以乾的染料來計算）-_ 本紙it尺度適用中國國家標準（CNS M4规格（210X297公嫠) -10 - A7 ______ B7 五、發明説明（8 ) 用以製備變性物1中如化學式I染料-彼在染料當中 很穩定-的偶合作用是以本身已知方式，在偶合反應作用 條件下於含水媒質中進行。首先以一般方武，比如使用像 亞硝酸鈉的鹸金屬亞硝酸鹽，或較宜使用亞硝醯硫酸，來 使重氮成份進行重氮化作用。然後使所得懸浮液或較宜爲 重氮化合物的溶液與偶合成份的乳液或較宜爲酸液結合， 偶合作用是在一個或以上所提及之偶合助劑存在下進行的 。此外，其他常用的偶合助劑也可在偶合當中存在，比如 其他的分散劑，像那些以木質磺酸鹽，或以替磺酸及甲醛 之縮合產物爲主者* 較宜使重氮鹽類的溶液或懸浮液流進偶合成份的溶液 或乳液中。然而，相反的步驟也是可能的，在此使偶合成 份的溶液或乳液流進重氮鹽類的溶液或懸浮液。在道兩個 步驟中*較宜在偶合作用開始之前將偁合助劑加到偶合成 份的溶液或乳液中*然而，也可在偶合作用開始之前將偶 合助劑加到重氮鹽類的溶液或懸浮液或將二者加到重氮物 及加到偶合溶液或懸浮液或乳液中。然而還有就是，偶合 助劑在偶合進行當中可以一份一份或以連續方式加入*偶 合溫度通常是在一 1 0至2 0°C，較宜爲一5至1 5°C。 當在進行偶合時，通常使混合物直接-比如加入-或非直 接冰浴冷卻。 化學式I染料的變性物2可藉著使液相的無定形變性 物或變性物1加熱到較宜爲7 0至1 5 0°C，尤其是9 0 至1 3 0°C，的溫度來獲得•該加熱通常是在含水懸浮液 本紙張尺度適用t阐國家標準（CNS )戍4说格（210Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填符本頁) 装. ,ιτ -11 - 好浐部中决犹準而Μ-τ·消費合作扭卬家

42Z8 TO A7 B7 五、發明説明（9 ) 中進行，可權宜在攪拌時進行。如果所用溫度比水相的沸 點髙，變成變性物2的轉換是在密閉容器-比如髙壓釜-中進行。對混合物加熱直到無定形變性物或變性物1已完 全轉移成變性物2。 轉移完全通常費時0. 5至5小時。反應有可能藉著 對熱處理當中移出的樣品作X—射線或顯微鏡分析來加以 監控· 對轉換成變性物2而言，將一個或以上的表面活性物 質加到水相是可行的。這些表面活性物質具有濕潤、降低 黏度、分布或起始溶解的作用|且本質上是陰離子、陽離 子或非離子的。 適當的表面活性物質有木質磺酸的鹸金屬鹽類，苷磺 酸及甲醛之縮合產物的鹸金屬鹽類*聚乙烯磺酸鹽，經氧 乙基化的線型酚醛清漆·經氧乙基化的脂肪醇，脂肪酸聚 乙二醇酯及三級磷酸酯*道些表面活性物質可單獨使用或 彼此結合來使用。表面活性物質用量-以如化學式I染料 數量爲基準-逋常是0. 01至400重量％，並端視進 一步處理而定。 於水相作熱處理來變成變性物2的轉換也可在加入一 個或以上的有機溶劑下來進行。這些有機溶劑可以所有比 例來與水互溶，或者也可與水不互溶或只有些微與水互溶 « 與水互溶的溶劑有乙醇、異丙醇和二甲基亞硕（ DMSO)·與水不互溶或只有些微與水互溶的溶劑有正 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐} (請先閱讀背面之注意事項再峨朽本頁) 策·

,1T -12 - 好沪部中央打^,-而：=:.τ消费合作it卬衆 4228 70 A7 ______ B7 五、發明説明（1〇 ) 丁醇、醋酸丁醋及甲苯。 經加入有機溶劑之在水相的熱處理溫度較宜在60及 1 5 0°C之間。視熱處理溫度或所加有機溶劑的沸點，則 有可能需要在加壓下，比如在髙壓釜中-進行熱處理。熱 處理持續時間端視液相的溶解能力而定，反之亦然，另外 還要看所加有機溶劑的溶解能力及其含量而定|反之亦然 〇 有機溶劑用量-以水相爲基準-可在廣泛上下限內變 化。對與水互溶之溶劑的情形》該用量可爲5至9 5重量 %，較宜爲1 0至5 0重量％ •對與水不互溶或只有些微 與水互溶之溶劑的情形，該用量通常爲1至2 5重量％， 較宜爲2至1 0重量％。 在轉換成變性物2後，通常以蒸餾或蒸氣蒸餾來從染 料懸浮液中將有機溶劑分離出來，並以過濾法將染料由水 相中分離出來。然而|染料也可以過濾法直接由溶劑混合 物中分離出來》 在於水相對染料加熱當中，將出相純水相及包含有機 溶劑之相，最好將水相的p Η值調整到5至9，並維持在 該 pH值，因爲要不然就會發生著色強度損失及色調偏 差。 也有可能緊接在以熱處理使偶合懸浮液發生偶合之後 將無定形變性物或變性物1轉移成變性物2。這可在與偶 合所用反應一樣的容器中進行。爲防止染料發生水解，最 好偶合懸浮液中源自重氮化作用及偶合作用的無機酸較宜 本紙張尺度通用中國圏家榡準（CNS )戎衫見格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填巧本頁) 裝. 訂 -13 ~ 經沪部中央桴卑而刃工消费合作私卬製

4228 TO A7 _______ B7 五、發明説明（n ) 事先完全或大體上中和掉。 在轉移成變性物2後，坷以過濾法將染料由含水懸浮 液中分離出來。爲避免廢水汙染及爲了避免產量漏失，在 此通常只使用〇. 01至1〇重量％，較宜爲〇.1至1 重量％，的表面活性物質。 有可能緊接在沒有中間物分離出來的熱處理之後將底 下說明的染料完成•即將彼轉移成市購可得的粉末或液體 製劑。基於該目的，以研磨法將經熱處理的懸浮液轉移成 分散液•此時較宜在那些分散劑以及，如果適宜的話，還 有粉末成品或液體製劑所含有之助劑存在下，或是在一份 這些試劑存在下，來進行熱處理•這些分散劑與前面提及 的表面活性物質相同》如果在熱處理當中未加入全部量的 道些分散劑及助劑時，則剩餘的數量是在研磨之前加入》 此時通常使用1 0至400重量％ *較宜爲20至200 重量％，的表面活性物質-以無定形變性物或變性物1中 的染料爲基準-來進行熱處理。 在將其製備出來後，本發明化學式I的染料-無論是 無定形形式、變性物1或變性物2 -都必須加以精飾· 在精飾當中，化學式I的染料可以研磨操作來轉移成 分散液，即轉移成液體或細碎染料製劑•該研磨動作是在 粉碎機中-比如球磨機、振動粉碎機、珠磨機或沙磨機-或在捏和機中進行的。在研磨後，染料顆粒大小爲約 0. 1至10/xm ，較宜爲約Ιμιη»研磨動作是在分 散劑-彼可爲非離子性或陰離子性-存在下進行的。非離 本紙張尺度通用中國國家標i ( CNS ) Α4说格（210X297公釐) (誚先閱讀背面之注意事項再填艿本頁) 裝·

、1T k -14 - 4228 70 A7 _________ B7 五、發明説明（12 ) (請先閱讀背面之注項再硪寫本頁} 子分散劑例子有環氧烷類-比如環氧乙烷或環氧丙烷-與 可烷基化之化合物-比如脂肪醇、脂肪胺' 脂肪酸、苯酚 、烷基苯酚及羧酸醯胺-的反應產物。陰離子分散劑例子 有木質磺酸鹽、烷基-或烷基芳基磺酸鹽或烷基芳基聚乙 二醇醚一硫酸鹽》 對大多數使用方法而言，如此獲得之染料組成物應該 是可倒出的。因此染料及分散劑含量將受這些情形限制。 一般而言*將分散液調整爲染料含量最髙爲5 0重量％， 以及分散劑含量最髙爲約2 5%。基於經濟性考量，染料 含量通常不會低於1 5重量％。 分散液還可另外包含其他的助劑，比如那些用作氧化 劑者-像間一硝基苯磺酸鈉*或殺菌劑-像鄰一苯基苯酚 鈉及五氯苯酚鈉。彼等還可包含濕潤劑、防凍劑或親水劑 9 粉末組成物較適宜於某些應用領域。這些粉末包含有 染料、分散劑及其他的助劑-比如濕潤劑、氧化劑、防腐 劑及粉塵移除劑。 細碎染料組成物的較佳製備方法包含將液體由上述的 液體染料分散液中移除掉，比如使用真空乾燥法，冷凍乾 燥法、在滾柱乾燥器中乾燥，但較宜用噴灑乾燥法* 本發明如化學式I的染料較宜爲變性物1或變性物2 *以及道些在粉碎•尤其是在液體染料製劑，時不會有結 塊傾向的形式。粉末形式的變性物1及2在染料及壓染液 體製備時，以及還有在印染漿中製備時，會比無定形變性 本紙張尺度速用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐) — -15 - 怒才-部中戎榀準λμ τ_消资合作ii印t

4228 TO A7 B7 五、發明説明（13 ) 物濕潤的更好，並可迅速分散開來而無須昂貴的人工或機 械攪拌。液體及印染漿爲均質的，並可在現代的顏色商店 中處理而不會有問題，同時也不會使噴頭堵塞到· 液體製劑沒有相分離的傾向，尤其是不會有沉積及似 油灰般沉降的傾向。於是在將染料移走之前所要進行之也 很昂貴的使圓筒中染料均質化作用就可省略了》 製備粉末時，在分散劑和助劑存在下使染料研磨之後 獲得之經研磨的漿狀物在溫度升高下及在相當長的時間內 也很安定。在粉碎機中及在離開粉碎機後的經研磨漿狀物 無須冷卻，並在進行噴灑乾燥之前可貯存在收集桶中達一 段相當長的時間。熱安定性本身也證明了噴灑乾燥法可在 無須使物質結塊以乾燥的情況下來在髙溫中進行•在乾燥 器排放口溫度相同下，入口溫度的上升表示乾燥器輸出物 的增加•進而使生產成本降低。 本發明如化學式I的染料-以其無定形型式及尤其以 其變性物1或2型式-都適用來對聚酯類-比如對苯二甲 酸聚乙二醇酯，及/或織維素酯類-比如織維素醋酸酯， 或這些材料及羊毛或纖維素之混合織物|的織物材料進行 染色及印染。 該傑出性質-尤其是也屬於變性物1及2者的-可在 現代條件實際操作中由染色時的含水染浴上變得明確。這 些條件的特徵是用於简紗（cheese)及經軸染色的髙繽繞 密度，小的水溶液比值-即高染料濃度，以及由於幫浦輸 出量大而使染料水溶液有髙的剪力。即令在道些條件之下 本紙張尺度速和中國國家標率（CNS ) A4規格（2IOX297公4 ) --------{ 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填巧本頁) 訂 好衆部中决榀導而工消势合作·ii印« /-228 7 Ο Α7 Β7 五、發明説明（14 ) ，變性物1及2也不會有結塊的傾向•以及所要染色的織 物材料也不會被過濾出來。於是可在縷繞包裝物的外層及 內層之間獲得均質的染色而不會有顏色強度的差異，同時 染色不會造成磨損。最後以本發明變性物1及2也可在軋 染及印染上使獲得獲得均質、無斑點的外觀。 本發明如化學式I的染料•尤其如果彼爲在染色時安 定的變性物1及2時，將另外特別適合對聚酯類纖維及在 鹼性中的聚酯類微纖維進行染色及印染。該程序的細節可 參見 Chemiefasern/Textilindustrie第 4 1 卷/9 3， 1 9 9 1 年九月，第 1 1 1 8 頁；Textilveredlung 2 8 (1993)，第 88 頁及 T e X t i 1 v e r e d 1 u n g 2 8 ( 1 9 9 3 )，第 9 6 頁。 本發明如化學式I的染料，尤其如果彼爲在染色時安 定的變性物1及2時，將另外特別也適合在HT條件下由 含水染浴來對聚酯類纖維及在PH值最高到pH 11， 尤其是在pH 8至pH 11，之鹸性媒質中的聚酯類纖 材料進行染色。該染色方法細節可參見D E —

A 39 38 631，EP - A 624683，EP -A 449090，EP — A 540 936，EP — A 6 4 3 10 7 或國際染料（International Dyer)， 1994年十月，第34頁》 實施例1 在5至1 0°C下以約2小時的時間來逐滴加入8 〇克 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4规格（2Ι0Χ297公嫠） ~ ~~ --------{.取-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,ιτ 4228 Τ Ο Α7 Β7 五、發明説明（15 ) 之4 1. 8%強度的亞硝醯硫酸以便使4 9克的3 —胺基 _ 5 _硝基—1，2 —苯並異睡唑在9 0毫升的單水合物 中進行重氮化，以及接著使重氮化溶液在1 0至1 5 °C下 進行約5小時的攪拌以使反應完全*同時，藉著加入2 0 克濃硫酸來使5 6克的N —苯甲基一N —乙基苯胺溶於 250毫升水中，並使溶液冷卻到0至5°C*然後加入 10克的醋酸丁酯，並在0至5 °C下以約2. 5小時的時 間來逐滴加入上述的重氮化溶液•同時加入總數約8 0 0 克的冰來使溫度維持住》當染料在該溫度下以約3小時的 時間完全偶合時，以瓷器抽濾過濾器進行抽吸來過濾*用 水沖洗到中性並加以吹乾。當於真空中乾燥到重量固定時 ，使8 5克在1 3 6 — 8 °C熔融之如化學式I的染料溶解 在鄰-二氯苯中以生成暗藍色的溶液，於鄰苯二甲酸二甲 酯中時在5 9 3 nm會有吸收。彼爲變性物1。 實施例2 輕漭部中央极準而只工消費合作私卬掣 (請先閲讀背面之注^^項再填艿本页) 於1 3 0eC的高壓釜中，在以油酸爲主之陰離子濕潤 劑存在下，使5 0克實施例1製備的染料於2 5 0毫升水 中攪拌2小時。然後使染料懸浮液冷卻及進行過濾，殘餘 物以水沖洗。現在的染料爲變性物2·彼具有如圖2顯示 的X —射線繞射圖。 實施例3 a )在2 0 0克水存在下，使6 0克如實施例1製備 本紙張尺度熵用中围國家標準（CNS ) A4規格（210X297公4 ) ~ _ 18 一

4228 TO A7 B7 五、發明説明（16 ) 的染料與1 4 0克的木質磺酸鈉在砂磨機中研磨直到有 9 0%的染料顆粒等於或小於1 jum爲止。使如此獲得的 經研磨漿狀物在入口溫度爲1 5 5°C及排放口溫度爲 8 5 °C的噴霧乾燥器中進行噴霧乾燥。 b) 如果將如此獲得的粉末加入水中以製備染料水 溶液時，彼在沉降到容器底部時即已有部份分散開來，並 可在短暫攪拌後完全分散開來。 c) 用特別的攪拌器來使以和a)說明一樣方式但使 用依據DE-A 16 4 4061說明合成之如化學式 I染料製備的粉末製劑進行一段相當長時間的攪拌直到獲 得均質溶液爲止，以及如有需要可在稍後進行過濾，以便 獲得沒有斑點的染料。 d )如果筒紗有以如a )製備之粉末製劑染色時，所 得染色爲均染且耐磨擦和不褪色，換句話說，纏繞包裝物 之內層及外層的顏色深度相同，且不會發生有染料澱積。 實施例4 a )使1 0 0克如實施例2製備的染料與1 0 0克的 木質磺酸鈉、2克以脂肪醇聚乙二醇醚爲主的乳化劑及2 克以二丁基某磺酸鈉爲主之親水劑，以及還有水~起在砂 磨機中研磨直到9 0%的染料顆粒等於或小於1 爲止 。經計算在此加入的水量爲使研磨後所得液體製劑的染料 含量能爲2 2 %。 _____b )构果依據a )製備的液體製劑能在約3 k p / 本^張尺度適用中囤國家標準（(：>!5)六4規格（2丨0><297公釐） ---------ί',4------IT------{ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 19 A7 B7 五、發明説明（17) 米2的壓力下強制通過直徑0. 7毫米之VA鋼鐵噴嘴時 ，則精確、具再現性的計量將有可能* 實施例5 a )使用3克如實施例3的粉末製劑在1 3 0°C的染 色髙壓釜中由包含2升水、2克以甲醛縮合產物爲底之染 色助劑及5克緩衝物質（彼爲有機磷化合物和多羧酸的混 合物）之染料液染色100克對苯二甲酸聚乙烯醇的編織 織物達4 5分鐘（其中首先係利用氫氧化鈉水溶液調整該 染料液之pH至10. 5)。隨後輕洗染色產物，藉還原 進行純化，並再度進行輕洗及乾燥。可獲得喑藍色的染色 b )重覆a )的染色動作，如今加入4克的醋酸鈉 作爲緩衝物質，並以醋酸來調整染料水溶液的P Η值到 4. 5*所得染色在顔色強度及色調上實際上相等，於是 實際上染料在pH 10. 5時並未分解· 實施例6 好浐部中决奵準而只工消費合作私卬衷 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將5 0克如實施例4 a )的液體製劑加入由每 1000克有45克稻子豆粉、6. 0克間一硝基苯磺酸 鈉及3. 0克檸檬酸構成的印染漿狀物中*如果聚酯類編 織織物有以該印染漿狀物印染且該經印染過的編織織物有 經蒸氣處理過•則在1. 5大氣壓的蒸氣壓力下乾燥15 分鐘、潤濕、皂洗及再度潤濕後，將可獲得具有非常良好 顏色性質的強烈暗藍色印染。 本紙張尺度迸用中國國家梯芈（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20 -

Claims (1)

1. i228 7 0 Μ Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 1. 一種如化學式I的染料 5ηςο Γ> —Ν 二Ν 0ZH 0 〆 S V Ν

   NO 經濟部中央揉準局貞工消費合作社印製 2 . —種製備如申請專利範圍第1項之化學式1染料 的方法，彼包含重氮化3 —胺基—5 —硝基一 2 ’1—苯 並養唑，並令重氮化產物與N -苯甲基一 N -乙基苯胺偶 合。 3. —種如申請專利範圍第1項之化學式1染料的結 晶變性物，彼在X —射線繞射圖案（Cu — K«照射）中 具有下列繞射角度20 (° )的譜線： 高強度譜線：25.8 中等強度譜線： 6. 5 ； 7 . 6 ； 9 . 3 ； 1 2 . 0: 13. 0:15. 1:15. 8; 17. 5；18. 6；20. 0； 21. 9:24. 0 ： 2 7 . 7; 3 1.0 4. 一種用以製備如申請專利範圍第3項之結晶變性 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 表纸張尺度適用中國國家梂準（CNS ) 规格（210X297公釐） -21 - 4228 7〇 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 物的方法，彼包含在偶合助劑之存在下進行如申請專利範 圍第2項的方法。 5·如申請專利範圍第4項的方法，其中所用之偶合 助劑爲可選擇經取代之C 羧酸的酯類。 6 . —種如申請專利範圍第1項之化學式I染料的結 晶變性物，彼在X —射線繞射圖案（C u — K c(照射）中 具有下列繞射角度20 (。）的譜線： 高強度譜線： 12.0; 1 6 . 1 ； 1 7 . 0 ； 2 0.4； 2 1 . 9 ; 2 3 . 7 ·， 2 6.4； 2 7 . 1 中等強度譜線 6 . 0:8 • 1 ； 9 . 9 ：1 4 . 2 18.5； 2 3 . 1 ： 2 4 . 3 ： 2 5.1; 2 8 . 5 ： 3 0 . 2 ； 3 1.1； 3 2 . 6 ； 3 3 . 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 7 —種用以製備如申請專利範圍第6項之結晶變性 物的方法·彼包含使處於無定形型式之化學式I染料&女口 申請專利範圍第3項之變性物型式加熱到9 0至1 3 之變成含水相的溫度。 ， 8. 如申請專利範圍第1項之化學式I的染料， 無定形型式以用於染色或印染聚酯類織物材料- 9. 如申請專利範圍第3項之化學式I染料的結 表紙張尺度適用中國國家棵準（CNS ) A4规格（210>α97公釐） -22 - 4228 70 8 8 8 8 A BCD 六、申請專利範圍性物，彼爲用於染色或印染聚酯類織物材料。1 0 .如申請專利範圍第6項之化學式I染料的結晶 變性物，彼爲用於染色或印染聚酯類織物材料。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本買) t 裝------訂 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 -4----------- 準 標 家 國 國 中 用 適 度 尺 張 -紙 本 修正 年n七 第 85 108624 號專利申請案 中文說明書(含申請專利範圍)修正本 ..............................—哀國! 87年9月呈 14 ww 85 年 7月1G日 案 號 85108624 類 別 (以上各欄由本局填註） 丨公舌

   C4 422S70 新墨專利説明 書 中 文 發明 新型 名稱 英 硝蕋未並異嚜咄偶氮染料 N i trohenzi sothiazole azo dyestuff 姓 名 國 籍 (1) 尤里克•都勒 Buhler·，mrich (2) 尤金.庫雨溫 Kuhlvein, Jurgen (3) 赫沾特*克落斯Kruse,丨!ube「t (3) 德國 發明 創作— 住、居所 ⑴德國 0 德國 (1)德國奥桑，康斯坦路八號 Kaslani enweg 8, l> 63755, AIzenau, Germany C3德國胡森斯坦•柯哈德亞當諾爾街三十六a號 Konrad AdenauerstraBe 36a, D-63150 Heusenytamm, Goi-nian (3)德國克尼斯坦*浩德林街+二號 HolderlinstraBe 12, D-61^62 Konigstein, Germany 裝 訂 姓 名 (名稱） ⑴日本德司逹股伤有限公司 DyStar Japan Ltd. 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 線 國 籍 申請人 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 ⑴ Η本大阪府大阪市中央区安土町一 丁目七番二 I-號 7 20, Λ/.udiimrtchi 1-chome, Chuo-ku, Osaka- shij Osaka 5^11, Japan (1)加藤英夫 Kntoh, liidco 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）