TW401445B - Polyamide resin composition - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（3 ) 發昍镅Μ 本發明係闞於一種聚醢胺樹脂組成物•特別*係闞於 一種具有絕佳横塑生而可提供具有絕佳撓性、低溫耐衝擊 性、抗吸水性與塩溶液耐性之横塑產物的聚豳胺樹脂組成 物。 發明昔# 由於聚醢胺樹脂之性質絕佳，故預期用作工程塑膠有 極大需求。然而*聚醢胺樹脂之某些性質•例如，撓性、 低溫耐衝擊性、抗吸水性與塩溶液耐性經常不足*因此· 曾經研究多方面改良此等性霣。若聚釀胺樹脂之撓性與低 溫耐衝擊性改良·則可應用於廣泛用途，由運動用品，例 如·雪屐和運動鞋乃至工業零件，例如，汽車零件•油管 *軟管和輸氣管，因而預期有極大需求。 欲改良聚醢胺樹脂之撓性和防水性，例如，抗吸水性 或塩溶液耐性，日本特許公開案第800 1 4/ 1 978* 1 6775 1 / 1981 * 109247/1981 和 157451/1981號提示一種添加乙烯 / α, /3 -不飽和單羧酸共聚物中和產物（離子雄聚合物樹脂 )至聚醢胺樹脂之方法。 然而•此等公開文獻提示之聚睡胺樹脂組成物對耐衝 擊性，例如，伊左德耐衝擊強度，特別是低溫耐衝擊性之 改良效果差•但可改良防水性•例如，抗吸水性或塩溶液 耐性。 欲改良聚醢胺樹脂之耐衢擊性•例如*伊左檐酎街擊 強度，例如，日本特許公告案第12546/1967和44108/1980 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4规格（210Χ 297公釐） 3 3828 5 ---------^裝-- f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、 發明説明（4 ) 1 號 與 曰 本 特 許 公 開 案 第 9662/ 1 980 號提示- -種添加办 \ 〇 ：> β Τ 1 1 - 不 飽 和 羧 酸 接 枝 之 乙 烯 / C t - 烯 烴 共 聚 物 至 聚 醢 胺 樹 脂 之 1 方 法 0 1 I 請 1 1 然 而 9 此 等 公 開 文 獻 提 示 之 聚 醢 胺 樹 脂 組 成 物 顯 示 撓 先 閲 1 I 讀 1 性 與 低 溫 耐 衝 擊 性 不 足 0 此 外 • 依 模 塑 方 法 而 定 此 等 聚 醢 背 1 之 1 胺 樹 脂 組 成 物 之 模 塑 性 不 良 0 注 意 1 至 於 其 它 改 良 聚 醢 胺 樹 脂 撓 性 之 方 法 » 一 種 >λ 超 \ W. 趣 聚 事 項 再 1 1 豳 胺 樹 脂 虽 之 2/3但不超過聚醢胺樹脂重躉比之6倍 的 量 > 填； 寫 本 λ· 袭 I 添 加 Μ α ,β - 不 飽 和 羧 酸 接 枝 之 乙 烯 / 丙 烯 共 聚 物 、 或 Μ Ά 1 1 該 酸 接 枝 之 乙 烯 -1 - 丁 共 聚 物 至 聚 醯 胺 樹 脂 之 方 法 揭 示 1 1 於 例 如 Β 本 特 許 公 告 案 % 1 3 37|> 1 98 7 號 0 I 然 而 班 然 此 公 開 文 獻 提 示 的 聚 醢 胺 樹 脂 組 成 物 撓 性 It I 令 人 滿 意 但 低 溫 耐 衝 擊 性 仍 嫌 不 足 且 横 塑 性 不 良 0 1 1 j 因 此 仍 然 希 望 開 發 一 種 具 有 絕 佳 横 塑 性 而 可 提 供 具 1 1 1 有 絕 佳 撓 性 低 溫 耐 衝 擊 性 % 抗 吸 水 性 與 塩 溶 液 耐 性 之 模 1 4 塑 產 物 的 聚 醢 胺 樹 脂 組 成 物 0 發 明 冃 .的 I I 本 發 明 意 晒 解 決 前 述 先 前 技 術 之 相 Μ 問 題 ， 本 發 明 之 1 I — i 的 係 提 供 一 種 具 有 絕 佳 棋 塑 性 而 可 提 供 具 有 絕 佳 撓 性 I I ·> 低 溫 耐 衝 性 % 抗 吸 水 性 與 塩 溶 液 耐 性 之 棋 塑 產 物 的 聚 醢 1 J 胺 樹 脂 組 成 物 0 1 1 發 J0. Μ 1 本 發 明 之 聚 醣 胺 樹 脂 組 成 物 為 —- 種 聚 醯 胺 樹 脂 組 成 物 1 1 « 包 括 « • 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 4 3 828 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 401445 A7 _B7 五、發明説明（5 ) [1]100重量份之聚酿胺樹脂（A)和 [E ]5至200重量份之接枝改質乙烯/ a-烯烴無規共聚 物（B)，其係經由以不飽和羧酸或其衍生物接枝改質乙烯 與6-20個碳原子之α-烯烴之乙烯/ α-烯烴無規共聚物而 得，及其具有接枝量〇 . 〇l-l〇wt % 。 其中該接枝改質乙烯/ α-烯烴無規共聚物（B)為具有 下列性質之乙烯/ ct -烯烴無規共聚物之接枝改質產物： (a ) 6-20個碳原子之α-烯烴之含量係於6-25莫耳％ 之範圍；及 (b)於135C於十氫荼測量之特性鈷度U)係於0.5-5 . 0分升/克之範園。 於接枝改質前•乙烯/ α-烯烴無規共聚物較佳為經由 於二茂金羼絡合物’（metallocene)觸媒存在下，共聚合乙 烯與6-20個碳原子之α-烯烴所得之乙烯/ 〇(-烯烴無規共 聚物。 於接枝改霣前•乙烯/ α-烯烴無規共聚物較佳為具有 下述性質之線性或長鐽分枝乙烯/ α-烯烴無規共聚物。 線性乙烯/ α -烯烴無規共聚物具有下列性霣： (a) 6-20個碳原子之α-烯烴之结量係於6-25奠耳％ 之範圃： (b) 於135t：於十«萘测置之特性黏度U)係於0.5-5.0分升/克之範圃： (c) 玻璃轉變溫度（Ts)不高於-50t：: (d) 藉X光繞射術测得之结晶度低於30«; 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格(210X297公釐） 5 ~ 3 828 5 -------一----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 401445 A7 B7 五、發明説明（6 ) (e)藉GPC測得之分子量分布（Mw/Mn)不大於3.0; (〇由13(：.-1^1{光譜和下式測得之8值係於1.0-1.4之 範圃， Β = Ροε/(2Ρο · P e) 其中Ρε和Po分別為未改質乙烯/ cx -烯烴無規共聚物所含乙 烯成分之奠耳分量與α-烯烴成分之莫耳分置；而Poe為乙 烯/ «-烯烴交替序列数對全部二價序列數之比；及 U)性質（b)測得之特性黏度U)、對具有如同該乙 烯/ ct-烯烴無規共聚物之相等重S平均分子量（藉光散射 法測董）但具有乙烯含量70莫耳％之線性乙烯/丙烯共聚 物之特性黏度（Π )¾¾、組 之比817^=(77)/(77)¾备汹_大於 0 . 95 〇 長鍵分枝乙烯/ ct-烯烴無規共聚物具有下列性質： (a) 6-20個碳原子之α-烯烴之含董係於6-25莫耳％ 之範圃； (b) 於135t：於十氫萘测霣之特性黏度U )係於0.5-5.0分升/克之範圃； (c) 玻璃轉變溫度（Tg)不高於-5〇·〇; (d) 藉X光嬈射術測得之结晶度低於30 % ; (e) 賴GPC测得之分子量分布（Mw/Mn)不大於3.0; (〇由13(：1»111光譜和上式測得之8值係於1.0-1.4之 範園；及 U)性質（b)澜得之特性黏度U)、對具有如同該乙 烯/ α-烯烴無規共聚物之相等重曇平均分子量（藉光敗射 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ^ ~38285~""" (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4Τ· A7 __B7 五、發明説明（7 ) 法測量）但具有乙烯含量70奠耳％之線性乙烯/丙烯共聚 物之特性黏度（7?)纟之比grj *=(?? )/(7? 自站_係於 0 . 2-0 . 95之範圃。 具有前述性質之線性乙烯/ α -稀烴無規共聚物較佳為 經由於二茂金鼷絡合物（netall〇cene)觸媒存在下•無規 共聚合乙烯與6-20個碳原子之ot-稀烴所得之共聚物，該 觸媒含有下式[C-a]或[B-a]表示之二茂金雇絡合物化合 物： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

^ 1 ^ ... [C-a] 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 其中 Μ為週期表IVB族之過渡金牖· R11和R12各自為氫*鹵原子•其可取代有鹵原子之 1-20個碳原子之烴基，含矽之基，含氧之基，含硫之基， 含氮之基，或含磷之基， R13和R14各自為卜20個碳原子之烷基， X1和X2各自為氫·鹵原子· 1-20個碳原子之烴基· 1-20個碳原子之鹵化烴基*含氧之基•或含硫之基•及 Υ為1-20個碳原子之二價烴基· 1-2 0傾碳原子之二價 鹵化烴基，二價含矽之基，二價含緒之基，，·(：0-* 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） η · 38285 A 7 __._^_B7_ 五、發明説明（8 ) -S-，-SO-，-S〇2- · -NR7- · -P (R7) - · -P (0) (R7) - · -BR7 或A1R7-(R7為氫•鹵原子，1-20個碳原子之烴基•卜20個 碳原子之鹵化烴基）； R24 X3 X4 R 24

R25 R 26 R' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CB-a] 其中 Μ為通期表IVB族之過渡金臛* 各個R21可彼此相同或相異且各自為氫，鹵原子，可 經鹵化之1-10個碳原子之烷基· 6-10個碳原子之芳基， -NR2，-SR，-0SiR3，-S.iR3，或-PR2(R為齒原子· 1-10個 碳原子之烷基*或6-10個碳原子之芳基）， R22至R28各自同R21·或R22至R28中之毗鄰二者可與 其鍵结之原子形成一個芳族或脂族環· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 X3與X4可彼此相同或互異*各自為氫，鹵原子，羥基 ，1-10個碳原子之烷基，1-10個碳原子之烷氧基，6-10個 碳原子之芳基，6-10個碳原子之芳氧基，2-10個碳原子之 烯基，7-40個碳原子之芳烷基，7-40個碳原子之烷芳基， 或8-40個碳原子之芳烯基，及 Z為 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 8 3828 5 401445 A7 B7 五、發明説明（ ΓΜ2-丨R30 r29im2丨R30

9 2 R -νΛ - R29 c —R30 .r30r2—m2—r30

9 ο 2 3 R I cl R

9 2 R 29 C—R3' —Ο — Μ^— Ο —

R 30 R29丨

R 29

C 1¾ Μ2-

RJ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 =BR29, =A1R29/ -Ce-f -Sn-r -0-, -S-, =SO, =S〇2/ =NR29, =CO, =PR29 或=P (0> R29 (R29與R30可彼此相同或互異，各自為氫，齒原子，1-10 個碳原子之烷基·卜1〇涸碳原子之氣烷基· 6-10個碳原子 之芳基，6-10個碳原子之氟芳基，1-10個碳原子之烷氧基 • 2-10個碳原子之烯基· 7-40個碳原子之芳烷基* 8-40個 碳原子之芳烯基，或7-40個碳原子之烷芳基’或R29與R3Q 與其鍵结之原子形成環，及Μ2為矽，緒，或錫）° 具有前述性質之長鏈分支乙烯/ α -烯烴無規共聚物較 佳為經由於二茂金鼸絡合物觸媒存在下，無規共聚合乙烯 與6-20個碳原子之α -烯烴所得之共聚物，該觸媒含有下 式[II]表示之二茂金麗絡合物化合物： Χ \ / Χ2

R6 Y R6 R4 R5

[III (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 8 2 8 5 40144^ A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 10 ) Γ 1 其 中 1 1 Μ為週期表IVB族 之 過 渡 金 屬 > 1 1 R 1 為 1-6個碳原子之烴基， 1 I 請 1 I R2 R4 t R5 和 R6 可 彼 此 相 同 或 互 異 且 各 白 為 氫 ， 鹵 原 先 閲 1 I 子 ， 或 1 - 6個碳原子之烴基* 讀 背 1 1 1 R3 為 可 取 代 有 鹵 原 子 之 6- 16個 碳 原 子 之 芳 基 » 1 - 20個 之 注 1 l 意 I 碳 原 子 之 烴 基 ， 或 有 櫬 矽 焼 基 爭 項 1 j 再 4. :霸';l X1 和X 2 各 白 為 風 鹵 原 子 t 1 - 20個 碳 原 子 之 烴 基 » Μ 本 裝 | 1 - 20個 碳 原 子 之 鹵 化 烴 基 $ 含 氧 之 基 » 或 含 硫 之 基 ， 及 頁 _✓ 1 1 Υ為1 -20 個 碳 原 子 之 二 價 烴 基 1 - 20個 碳 原 子 之 二 價 1 1 鹵 化烴 基 » 二 價 含 矽 之 基 » 二 價 含 緒 之 基 ， -0 —· - C0 — ， - I S- -so- t -S〇2 —， 一 NR Ί - -P (R 7) —1 — Ρ (0) (R7) — — BR 7 - 訂 I 或 -A1R 7- (R 7為氮I 鹵原子1 1 -20個碳原子之烴基 1 -20 1 1 | 個 碳 原 子 之 鹵 化 烴 基 )( > 1 1 發 明 7 詳 冊 說 明 1 根 據 本 發 明 之 聚 醢 胺 樹 脂 組 成 物 將 詳 细 說 明 如 後 0 1 本 發 明 之 聚 醢 胺 樹 脂 組 成 物 包 括 呈 特 定 比 例 之 聚 醯 胺 1 | 樹 脂 (A)和特定接枝改質乙烯/ α -烯烴無規共聚物（B) 〇 1 1 聚 隴 胺 M. 陏 ί A) 1 1 I 用 於 本 發 明 之 聚 醢 胺 樹 脂 (A) 並 無 特 殊 限 制 * 此 處 使 1 1 用 的 厂 聚 豳 胺 樹 脂 J — 辭 表 示 所 有 由 胺 基 酸 内 m tan 胺 類 組 成 1 1 之 > 或 由 二 胺 類 與 羧 酸 類 組 成 之 Λ 且 具 有 熔 體 聚 合 性 與 熔 體 横 塑 性 之 聚 合 物 〇 1 1 本 發 明 使 用 之 聚 酺 胺 樹 脂 (A )範園包含下列樹脂 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1 〇 3 8 285 A7 B7 五、發明説明（11) (1) 4-12個碳原子之有機二羧酸與2-13個碳原子之有 櫬二胺之縮聚物*例如，聚六亞甲基己二醢胺（尼龍6,6) 此乃六亞甲基二胺與己二酸之縮聚物，聚六亞甲基壬二醢 胺（尼龍6,9)此乃六亞甲基二胺與壬二酸之縮聚物，聚六 亞甲基癸二醢胺（尼龍6 ,10)此乃六亞甲基二胺與癸二酸之 縮聚物*聚六亞甲基十二碳二醢胺（尼龍6,12)此乃六亞甲 基二胺與十二烷二酸之縮聚物·及聚雙（4-胺基環己基）甲 烷十二烷此乃雙-對-胺基環己基甲烷與十二烷二酸之縮聚 物； (2) ω胺基酸之縮聚物•例如，聚十一烷醢胺（尼龍 11)此乃ω胺基十一烷酸之縮聚物；及 (3) 内醣胺之開環聚合物，例如，聚己二醢胺（尼龍 6)此乃e胺基己内醢胺之開環聚合物，和聚月桂内酿胺（ 尼龍12)此乃e胺基月桂内醢胺之開環聚合物。 其中較佳使用聚六亞甲基己二醢胺（尼龍6, 6)，聚六 亞甲基壬二醢胺（尼龍6,9)，和聚己二醢胺（尼龍6)。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明中•亦可使用由己二酸，異酞酸與六亞甲基二 胺製備之聚豳胺樹脂，Μ及兩種或多種聚豳胺榭脂之摻合 物，例如，尼龍6與尼龍6,6之摻合物。 舉例言之•聚醢胺樹脂（1)可經由含4-12個碳原子之 有櫬二羧酸與含2-13個碳原子之有機二胺以等奠耳量縮聚 合製備。若有所需*有機二羧酸用鼉可大於有機二胺*结 果，所得聚醢胺樹脂之狻基量變成大於胺基fi。相反地， 有櫬二羧酸用量可小於有機二胺，结果，所得聚醣胺樹脂 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 11 38 28 5 A7 B7 五、發明説明（12) 之胺基量變成大於羧基量。 有櫬二梭酸範例包含己二酸，庚二酸，辛二酸*癸二 酸，和十二碳二酸。 有機二胺範例包含六亞甲基二胺和八亞甲基二胺。 聚醢胺榭脂（1)亦可由可產生羧酸之衍生物•例如* 酯類和酸氛及可產生胺之衍生物，例如胺塩，以類似前述 方式製備。 聚醢胺樹脂（2)，例如•可經由於加熱下於小量水存 在下縮聚合ω -胺基酸製備。多種情況下•可添加小量黏 度安定劑，例如*乙酸。 聚醸胺樹脂（3)，例如，可經由於加熱下於小量水存 在下開環聚合内醢胺製備。多種情況下•可添加小量黏度 安定劑，例如*乙酸。 培坊SfrgZ懦/ rr -慊恽無摁共聚物（Β) 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明使用之接枝改質乙烯/ α -烯烴無規共聚物（B) 係經由Μ特定量之不飽和羧酸或其衍生物接枝改質包括乙 烯與6-20個碳原子之α -烯烴之乙烯/ ct -烯烴無規共聚物 (後文偶爾稱為「未改霣乙烯/ α-烯烴無規共聚物J )而得 0 6-20個碳原子之α-烯烴範例包含1-己烯* 1-庚烯， 1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，卜十一碳烯，1-十二碳烯，1-十三碳烯· 1-十四碳烯，1-十五碳烯· 1-十六碳烯，1-十 七碳烯，卜十八碳烯·卜十九碳烯，1-廿碳烯，3-甲基 -1-丁烯，3 -甲基-1-戊烯，3 -乙烯-1-戊烯，4 -甲基-1-戊 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 12 38285 4〇ί445 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（13) 烯，4-甲基-1-己烯，4,4-二甲基-1-己烯，4,4-二甲基 -：1 -戊烯，4 -乙基-1 -己烯，3 -乙基-：1 -己烯，9 -甲基-：1 -癸 烯，11-甲基-1-十二碳烯，及12 -乙基-1-十四碳烯。此等 ct-烯烴可合併使用。 未改質乙烯/ ct -烯烴無規共聚物具有ct -烯烴含.量6-25莫耳％ ，較佳8-22莫耳％ ，更隹10-20莫耳％ 。當使用 具有ct-烯烴含虽於前述範圍之未改質乙烯/ α-烯烴無規 共聚物時*可獲得具有良好撓性與容易處理的接枝改質乙 烯/ α-烯烴無規共聚物（Β)。又·當使用接枝改質乙烯/ ct -烯烴無規共聚物（B)時•可獲得能夠提供具有絕隹低溫耐 衝擊性與撓性之聚醢胺樹脂組成物。 未改質乙烯/ 〇(-烯烴無規共聚物具有於135 C於十氫 萘测量之特性黏度U )係於〇.5-5.0分升/克*較佳1.5 -3.0分升/克之範圃。得自未改質乙烯/ α-烯烴無規共聚 物且具有特性黏度（η )於前述範圃之接’枝改質乙烯/ ct-烯 烴無規共聚物（B)具有與聚醢胺樹脂（A)之良好摻合性。又 •當使用此種接枝改霣乙烯/α-烯烴無規共聚物（B)時， 可獲得具有良好棋塑性之聚醢胺樹脂組成物。 具有前述性霣之未改質乙烯/ α -烯烴無規共聚物可經 由於釩觸媒（包括可溶性釩化合物與鹵化烷基鋁化合物）锆 觸媒（包括皓之二茂金属絡合物化合物與有機鋁氧化合物 )(容後詳述）存在下*無規共聚物乙烯與6-2 0個碳原子之 «-烯烴而製備。 具有前性質之多種未改質乙嫌/ α-烯烴無規共聚物中 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 13 38 28 5 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 3 8 28 5 A7 B7 五、發明説明（14) *較佳使用具有下列性質之線性和長鐽分支乙烯/ α-烯烴 無規共聚物。 較佳用於本發明之線性乙烯/ α-烯烴無規共聚物之α -烯烴含量和特性黏度敘述如前。 線性乙烯/ α -烯烴無規共聚物又具有藉DSC(示差掃描 卡計）測得之玻璃轉變溫度（Tg)不高於-501C。當使用得自 具有玻璃轉變溫度（Tg)於前述範圍之未改質線性乙烯/ ct -烯烴無規共聚物的接枝改質乙烯/ -烯烴無規共聚物（B) 時，可獲得能提供具有絕佳低溫耐衝擊性與低溫撓性之模 塑產物的聚豳胺樹脂組成物。 未改質線性乙烯/ «-烯烴無規共聚物具有熔也不高於 901C ° 未改質線性乙烯/ α -烯烴無規共聚物具有藉X光繞射 術測得之结晶度小於30 % ，較佳不大於20 » 。當使用由结 晶度小於30 %之未改質線性乙烯/ α -烯烴無規共聚物所得 之接枝改質乙烯/ α -烯烴無規共聚物（Β)時*可獲得具有 良好模塑性之聚醢胺樹脂組成物。 較佳未改質線性乙烯/ «-烯烴無規共聚物具有藉GPC 測得之分子釐分布（Mw/Mn)不大於3.0，且具有指示共聚物 内單體序列分布的無規度之參數（B值）為1.0-1.4。 未改質線性乙烯/ α -烯烴共聚物之B值為共聚物序列 中衍生自各個單體之成分單位之組成分布指數•可由下式 求出： _Β = Ρ ο ε / (2 Ρ ο * Ρ ε )_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )Α4規格（210X297公釐） 14 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •装. ,1Τ .Χ-. 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（15) 其中Pe和Po分別為未改質乙烯/ α -烯烴無規共聚物所含乙 烯成分之奠耳分量與α-烯烴成分之萁耳分量：而Poe為乙 烯/ of-烯烴交替序列數對全部二價序列數之比。

Pe，Po，和Poe值可K下述方式測定。 於直徑10mm之試管内*約200mg未改質乙烯/ α-烯 烴共聚物均勻的溶解於lml六氯丁二烯而得樣品，樣品之 13C-N MR光譜係於下列測董條件下测得。 測量條件 測量溫度；120C 測量頻率：20 . 05MHz 譜寬：1，500Hz 滤波寬度：1 , 5 0 0 Η z 脈衝重複時間：4.2秒 脈衝寬度：7微秒 積分次数：2.0 00 - 5 , 000。

Pe，Po，和 Poe 值可根據 G. .J.Ray (Macromolecules,10,773.( 1977)) , J.C.Randall ( M a c. r omolecules,15,353(1982)和 K.Kimura(Polymer，25， 4 4 18(1984))之報告由13(：-01^光譜测定。 當兩種單體交替分布於未改質乙烯/ 烯烴無規共聚 物時，上式求出的b值變2，而當兩種單體完全分開且聚合 生成完整嵌段共聚物時變〇。 當使用由具有B值於前述範園之未改質乙烯/ a-烯烴 無規共聚物所得之接枝改質乙烯/ a -烯烴無規共聚物（B) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）· 15 38285 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 16 ) I 時 * 可 猥 得 能 提 供 具 有 絕 佳 低 溫 耐 衝 擊 性 之 模 塑 產 物 的 聚 1 豳 胺 樹 脂 組 成 物 0 1 1 線 性 乙 烯 / 0 — 烯 烴 無 規 共 聚 物 具 有 由 該 共 聚 物 之 特 性 1 I 請 I 1 黏 度 (η ) 測 得 之 g 7] 值 大 於 〇. 95 0 閱 1 1 讀 1 g η •a* 值 係 由 下 式 定 義 背 1 1 之 1 g 7 * =( Π )/ (r ) 注 意 1 其 中 (η ) 為 如 上 測 量 之 乙 烯 / 0 【- 烯 烴 無 規 共 聚 物 之 特 性 黏 事 項 再 1 I 度 > 而 (Γ ) 為 具 有 如 同 該 乙 烯 / OC - 烯 烴 無 規 共 聚 物 填 寫 本 1 之 相 等 重 置 平 均 分 子 躉 (藉光敗射法測量） 但 具 有 乙 烯 含 量 頁 1 1 70 莫 耳 % 之 線 性 乙 烯 /丙烯共聚物之特性黏度 > 1 1 由 具 有 前 述 性 質 之 線 性 乙 烯 / C t - 烯 烴 無 規 共 聚 物 t 可 1 獲 得 櫬 械 性 質 耐 候 性 臭 氧 耐 性 低 溫 耐 性 (低溫撓性） 訂 I 與 耐 热 性 皆 絕 佳 的 聚 釀 胺 樹 脂 組 成 物 和 該 組 成 物 之 模 1 1 I 塑 產 物 〇 1 1 I 較 佳 用 於 本 發 明 之 長 鏈 分 支 乙 烯 / α - 烯 烴 無 規 共 聚 物 1 之 α - 烯 烴 含 量 特 性 黏 度 、 玻 璃 轉 變 溫 度 Λ 结 晶 度 分 1 子 量 分 布 > 和 Β 值 係 同 前 述 線 性 乙 烯 / C X - 烯 烴 無 規 共 聚 物 1 1 1 長 鏈 分 支 乙 烯 / X _ 烯 烴 無 規 共 聚 物 之 S 1 1 3 :值 係 於 0 2- 1 I 0 . 9S ♦ 較 佳 0 4-0 . 9 » 更 佳 〇. 5- ·〇. 85之 範 圍 0 S 7?; !值 可 Μ 1 1 前 述 方 式 测 定 0 1 1 1 乙 烯 / α - •烯 烴 無 規 共 聚 物 之 g π s 5值 不 大 於 0 .95之 事 實 1 顬 示 分 子 內 生 成 長 鐽 分 支 〇 1 1 較 佳 用 於 本 發 明 之 媒 性 和 長 鐽 分 支 Ζ» η / a -烯 烴 無 規 1 1 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS)A4規格（210X297公釐） 1 6 38285 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（17) 共聚物各自經由於含對應特定二茂金羼絡合物化合物之二 茂金靥絡合物觸媒存在下*無規共聚合乙烯與6-20個碳原 子之α-烯烴而製備。 去祚笛7,铺/ ^ -烯採無d[共聚物夕郸備 本發明使用之未改質乙烯/ «-烯烴無規共聚物可經由 於釩觸媒（包括可溶性釩化合物與鹵化烷基鋁化合物）或锆 觸媒（包括皓二茂金臑絡合物化合物與有機鋁氧化合物）（ 如前述）存在下，無規共聚物乙烯與6-20個碳原子之cx-烯 烴而製備。 用於釩觸媒之可溶性釩化合物範例包含四氛化釩，氧 三氯化釩，單乙氧二氣化釩，三乙醢基丙酮酸紙，三乙醢 基丙嗣酸氣釩。 用於釩觸媒之鹵化烷基鋁之範例包含二氛化乙基鋁* 單氛化二乙基鋁，倍半氣化乙基鋁，單溴化二乙基鋁，單 氛化二異丁基鋁，二氛化異丁基鋁，和倍半氛化異丁基鋁 0 用於結觸媒之皓之二茂金廳絡合物化合物範例包含二 溴化伸乙基雙（茚基）皓，二氛化二甲基伸矽烷基雙（2 -甲 基茚基）锆，二澳化雙（環戊二烯基）皓，和二氛化雙（二甲 基環戊二烯基）皓。 用於皓觸媒之有機鋁氧化合物範例包含鋁氧烷和苯不 溶性有櫬鋁氧化合物。 雎觸媒可含有有櫬鋁化合物及皓與有櫬鋁氧化合物之 二茂金羼络合物化合物。 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 17~~ 38285 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

401445 A7 B7 五、發明説明（18) 有櫬鋁化合物之範例包含三異丁基鋁，氛化二甲基鋁 ，和倍半氣化甲氧鋁。 乙烯與ot -烯烴使用釩觸媒或锆觸媒之共聚合可於溶 液態、懸浮液態、或介於二態間之中間態進行；任一種情 況下，較佳使用惰性溶劑作為反應介質。 如前述•較佳用於本發明之線性和長鏈分支乙烯/ «-烯烴無規共聚物各自如經由於含對應特定二茂金屬絡合物 化合物之二茂金屬絡.合物觸媒存在下•無規共聚物乙烯與 6-20個碳原子之α-烯烴而製備。 此處使用之二金屬絡合物觸媒並無特殊限制*但二茂 金颶絡合物觸媒含有二茂金鼷絡合物化合物[a]。例如· 二茂金羼絡合物觸媒可由二茂金羼絡合物化合物[a] •有 櫬鋁氧化合物[b]，及/或與二茂金雇絡合物化合物[a]反 應形成雛子對之化合物[c]而生成；或可由二茂金屬絡合 物化合物U]，有機鋁氧化合物[b]，及/或形成離子對之 化合_物[<:]*和有櫬鋁化合物[d]而生成。 二芘全《竑合物斗，合物Γ a 1 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 製備線性乙烯/ cx-烯烴共聚物橡膠用之二茂金臑絡合 物化合物[a]·為例如下式[I]表示之化合物。 Η L X …[I ] 式[I]中，Μ為選自週期表IVB族之過渡金臑，特別是 皓，钛或姶•及X為過渡金属之價數。 L為配位於過渡金屬之配位基°至少一種配位基L為具 有環戊二烯基费架之配位基，而具有瓖戊二烯基骨架之症 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 18 38285 401445 ' A7 B7 五、發明説明（19 ) 位基可具有取代基。 具有環戊二烯基骨架之配位基範例包含環戊二烯基； 烷基或環烷基取代之環戊二烯基，例如*甲基環戊二烯基 ，乙基環戊二嫌基•正或異丙基環戊二烯基•正、異、第 二或第三丁基環戊二烯基，己基環戊二烯基•辛基環戊二 烯基，二甲基環戊二烯基，三甲基環戊二烯基，四甲基環 戊二烯基，五甲基環戊二烯基，甲基乙基環戊二烯基•甲 基丙基環戊二烯基*甲基丁基環戊二烯基，甲基己基環戊 二烯基，甲基苄基環戊二烯基，乙基丁基環戊二烯基，乙 基己基環戊二烯基，和甲基環己基環戊二烯基；茚基； 4,5,6,7 -四氫茚基；和芴基。 此等基可以鹵原子或三烷基矽烷基取代。 前述基中特佳為烷基取代之環戊二烯基。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當式[I]表示之化合物具有二或多個含環戊二烯基骨 架之基作為配位基L時，其中二基可經由下列各基彼此鍵 结：伸烷基如伸乙基或伸丙基•取代之伸烷基如亞異丙基 或二苯基亞甲基，伸矽烷基，或取代伸矽烷基如二甲基伸 矽烷基•二苯基伸矽烷基或甲基苯基伸矽烷基。 含環戊二烯基骨架之配位基以外之L(後文偶爾簡稱「 其他L」）之範例包含1-12個碳原子之烴基*烷氧基，芳氧 基，鹵原子•氤，和含磺酸之基（_S〇3Re其中R*為烷基· Μ鹵原子取代之烷基，芳基，或Μ釙原子或烷基取代之芳 基）。 1-12個碳原子之烴基範例包含烷基•環烷基·芳基和 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ297公釐） 19 3 8 285 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（20 ) 1 1 芳 焼 基 0 1 I 特 別 9 值 得 一 提 者 為 ： 1 1 烷 基 t 例 如 » 甲 基 « 乙 基 9 正 丙 基 異 丙 基 t 正 丁 基 1 I 請 1 I 9 異 丁 基 * 第 二 丁 基 第 三 丁 基 t 戊 基 * 己 基 t 辛 基 > 癸 先 閱 1 I 讀 1 | 基 9 和 十 二 碳 基 ； 背 面 1 | 之 1 環 烷 基 * 例 如 » 環 戊 基 和 環 己 基 '· » 注 意 1 事 1 芳 基 9 例 如 笨 基 和 甲 苯 基 9 及 項 再 填 ! | 芳 烷 基 例 如 9 苄 基 和 第 三 丁 基 苯 基 0 % L· 裝- 頁 1 烷 氧 基 之 範 例 包 含 甲 氧 基 ， 乙 氧 基 參 正 丙 氧 基 » 異 丙 1 氧 基 正 丁 氧 基 9 異 丁 氧 基 第 二 丁 氧 基 • 第 三 丁 氧 基 » 1 戊 氧 基 己 氧 基 » 和 辛 氧 基 0 1 芳 氧 基 之 範 例 包 含 苯 氧 基 0 訂 1 含 磺 酸 之 基 (-S0 3卜） 之 範 例 包 含 甲 烷 磺 酸 基 對 一 甲 1 1 苯 磺 酸 基 三 氟 甲 烷 磺 酸 基 和 對 -氛苯磺酸基 ) 1 1 I 鹵 原 子 之 範 例 包 含 氟 * 氛 溴 和 碘 0 1 Λ 上 述 二 茂 金 屬 絡 合 物 化 合 物 其 中 過 渡 金 羼價 數 為 4 或 '-一又 1 4K上者特別可Μ下式U- a ]表 示 : 1 1 R2 kR 3 ] R4 1 m R sr Μ .· I- a : 1 1 其 中 Μ為前述過渡金圈 » R 2為含環戊二烯基骨架之基 :配 位 1 基 ) * S 3 ，R4 和 8 5各 自分別為上式 [I] 之 含 環戊 二 烯 基 骨 架 之 基 或 其 它 L * k為 不 小 於 1之整數 * 及 k + 1 + m + η = 4 0 I 1 >λ 下 列 舉 含 皓 作 為 Μ 和 含 有 至 少 兩 個 含 環 戊 二 烯 基 骨 1 1 I 架 之 配 位 基 之 二 茂 金 屬 絡 合 物 化 合 物 範 例 〇 1 雙 (環 戈 二烯基： 皓 單 氯 化 物 單 氫 化 物 » 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 2 0 3 8 2 8 5 40144S A7 B7五、發明説明（21 ) 雙（環戊二烯基）锆二氛化物， 物 , 化 物氛 化單 溴錐 二 基 锆甲 \1/ V)/ 基基 烯烯 二 二 戊戊 環環 /|\ /V 雙雙 烯烯 基 二 二 烯戊戊 二環環 戊基基 環甲乙 /V /IN /IV 雙雙雙 锆 基基 物物物 化化化 氛氛氛 單 二 二 氧結)is 苯—丨 物物 化化 氛氯二 二 锆锆 \)/ \)/ 基基 烯烯二 二 戊戊 環環 基基 丙丙 正異 /1\ /|\ 雙雙 物 化 氛二 锆 \/ 基 烯二 戊 環 基 丁 三 第 /|\ 雙 物 化 氛二 銷 VI/ 基 烯二 戊 環 基 丁 正 yfv 雙 二 第 /V 雙 物， 化物 氯化 二 氣 皓二 ) 皓 基 > 烯 二 戊 環 基 基 烯二 戊 環 氧 丁 異 //\ 雙 物 化 氛二 锆 XHX- 基 烯二 戊 環 基 己 /ί\ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 基戊 芴環 /V /V 雙雙雙雙雙雙雙雙雙雙

物 化 氛二 皓 ν>/ 基 烯二 戊 環 基 辛 /V

物 化 氛二 皓 ^1/ 基 茚 /V 5,基戊戊戊 4,茚環環環 yiv /K /Is /l\ /fv 物 化 氯二 皓 %/ 基 茚 氫 四 物物 , 化化 基氣氯 , 甲氧氧 物 二甲乙 化锆皓皓 &> > > 二 0 基基基 烯烯烯二 二 二 物 化 氛二 皓 基 酸 磺 烷 甲 κι\ 雙 皓 VI/ 基 烯二 丨基 基酸 酸磺 磺烷 笨甲 甲氟 對三 yf\ -C 雙雙 锆皓 \»»/ )/ 基基 烯烯 二 二 戊戊 環環 /ft\ /IN 雙雙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } A4規格（210X297公釐） 21 38285 A7 B7 五、發明説明（22) 雙（甲基環戊二烯基）皓雙（三氟甲烷磺酸基）* 雙（乙基環戊二烯基）锆雙（三氟甲烷磺酸基）* 雙（丙基環戊二烯基）皓雙（三氟甲烷磺酸基）， 雙（丁基環戊二烯基）锆雙（三氟甲烷磺酸基）， 雙（己基環戊二烯基）锆雙（三氟甲烷磺酸基）· 雙（1,3 -二甲基環戊二烯基）锆雙（三氟甲烷磺酸基）， 雙U-甲基-3-乙基環戊二烯基）輅雙（三氟甲烷磺酸基 ), 雙（1-甲基-3-丙基環戊二烯基）锆雙（三氣甲烷磺酸基 ), 雙（1-甲基-3-丁氧環戊二烯基）結雙（三氟甲烷磺酸基 ), 雙（1,3 -二甲基環戊二烯基）锆二氛化物· 雙（1-甲基-3-乙基環戊二烯基）皓二氣化物， 雙（卜甲基-3-丙基環戊二烯基）雎二氣化物、 雙（1-甲基-3-丁基環戊二烯基）锆二氯化物* 雙（1-甲基-3-己基環戊二烯基）結二氛化物， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 雙（1-甲基-3 -辛基環戊二烯基）皓二氯化物* 雙（1-乙基-3-丁基環戊二烯基）鐳二氯化物· 雙（三甲基瓌戊二烯基）皓二氯化物， . 雙（四甲基環戊二烯基）港二氣化物· 雙（五甲基環戊二烯基）皓二氛化物· 雙（甲基苄基《I戊二烯基）皓二氯化物· 雙（乙基己基環戊二烯基）皓二氣化物，及 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~ 22 38285 經濟部中央標隼局員工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（23) 雙（甲基環己基環戊二烯基）皓二氯化物。 亦用於本發明之化合物為其中上列化合物範例中之 1,3-位置取代之環戊二烯基以1,2-位置取代之環戊二烯基 置換者。 又，亦可使用上式[I-a]表示之橋連型二茂金靨絡合 物化合物，其中R2，R3，R4和R5中之至少二者《例如* R2和R3*為含環戊二烯基骨架之基（配位基），及其中至少 二基係經由伸烷基，取代伸烷基，伸矽烷基或取代伸矽烷 基彼此鍵结。此種情況下，R4和R5各自分別為其它L(述於 式[I])。 以下列舉此種橋連型二茂金屬絡合物化合物範例。 伸乙基雙（茚基）二甲基皓， 伸乙基雙（茚基）锆二氛化物， 伸乙基雙（茚基）結雙（三氟甲烷磺酸基）， 伸乙基雙（茚基）皓雙（甲烷磺酸基）， 伸乙基雙（茚基）皓雙（對-甲苯磺酸基）， 伸乙基雙（茚基）皓雙（對-氣苯磺酸基）， 伸乙基雙（4,5,6,7 -四氣茚基）皓二氯化物， 亞異丙基（瓖戊二烯基-芴基）皓二氣化物* 亞異丙基（瑁戊二烯基-甲基環戊二烯基）皓二氯化物* 二甲基伸矽烷基雙（環戊二烯基）皓二氯化物， 二甲基伸矽烷基雙（甲基環戊二烯基）綃二氯化物· 二甲基伸矽烷基雙（二甲基環戊二烯基）皓二氛化物· 二甲基伸矽烷基雙（三甲基環戊二烯基）皓二氣化物， -------.--.1 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 23 38285 A7 B7 五、發明説明（2 4) 二甲基伸矽烷基雙（茚基）皓二氯化物， 二甲基伸矽烷基雙（茚基）踏雙（三氟甲烷磺酸基）， 二甲基伸矽烷基雙（4,5,6,7 -四氫茚基）皓二氯化物* 二甲基伸矽烷基雙（環戊二烯基-芴基）皓二氯化物· 二苯基伸矽烷基雙（茚基）皓二氛化物*及 甲基苯基伸矽烷基雙（茚基）結二氛化物。 此外·亦可使用下式[A]二茂金靨絡合物化合物•述 於日本特許公開案第26 8 3 07/1992號。

(CRSR9 )m R7 I (CR3R9 )n

(A] (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ri

IT 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 式[A]中* Μ1為週期表IVB之過渡金鼷•特別是钛，皓 或給0 R1與R2可彼此相同或互異，各自為氫；1-10個碳原子 ，較佳1-3個碳原子之烷基；卜10個碳原子，較佳1-3個碳 原子之烷氧基；6-10個碳原子，較佳6-8個碳原子之芳基 ;6-10個碳原子，較佳6-8個碳原子之芳氧基；2-10個 碳原子，較佳2-4個碳原子之烯基；7-40個碳原子•較佳 7-10個碳原子之芳烷基；7-40個碳原子•較佳7-12個碳原 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS > A4規格（210X297公釐） 2 4 3 8 2 8 5 經濟部十央標準局員工消費合作社印製 R —Ml R - ο I 1 I 2 RlICIR, 1 1 ο 12-2 R I Μ I R I o A7 B7 五、發明説明（25) 子之烷芳基；8-40個碳原子*較佳8-12個碳原子之芳烯基 ;或鹵原子，較佳為氯。 R3與R4可彼此相同或互異，各自為氫；鹵原子，較佳 為氟，氯或溴；1-10個碳原子，較佳1-4個碳原子之烷基 ，其可經鹵化；6-10個碳原子*較佳6-8個碳原子之芳基 ;或-N R 1 0 2 ; - S R 1 0 ; - 0 S i R 1 0 3 ; - S i R 1 0 3 ;或-P R 1 0 2 基（ R10為鹵原子，較佳為氣；1-10個碳原子•較佳1-3個碳原 子之烷基；或6-10個碳原子，較佳6-8個碳原子之芳基）。 R3與R4各自較隹為氫。 R5與R6可彼此相同或互異，較佳彼此相同，且R5與 R6同R3與R4，但R5與R6各自不為氫。R5與R6各自較佳為可 經鹵化之1-4個碳原子之烷基，特別是甲基，乙基，丙基 ,異丙基，丁基，異丁基，或三氟甲基，較佳為甲基。 R7以下式表示： R11 Rtl R1' Rii '

I , II I —M^— - M2— M2— , — M2— ( CRt37 )— I II I ' R12 R12 R12 r12 =BRU, =A1RU, -Ge-, -Sn-, -0-, -s-, =SO, =S02/ =NRU, =CO, 斗叫或 =P(0)R“ 其中R11, R12，與R13可彼此相同成互異•各自為氫：齒 --------.—㈠裝丨— 癲： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1T 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 25 38285 A7 B7 五、發明説明（26) 原子；1-10個碳原子，較佳1-4個碳原子之烷基，更佳為 甲基；1-10個碳原子之氟烷基，較佳三氣甲基；6-10個碳 原子*較佳6-8個碳原子之芳基；6-10個碳原子之氟芳基 ，較佳為五氟苯基；1-10個碳原子，較佳1-4個碳原子之 烷氧基，特佳為甲氧基；2-10個碳原子，較佳2-4個碳原 子之烯基；7-40個碳原子，較佳7-10個碳原子之芳烷基； 8-40個碳原子，較佳8-12個碳原子之芳烯基；或7-40個碳 原子，較佳7-12個碳原子之烷芳基；或者R11與R12 ，或 R11與R13可與其鍵结之碳原子形成環。 M2為矽，緒或錫，較佳為矽或緒。 R7 較佳為=CRHR12，=SiRHR12，zGeRHR12，-0- · -S-, =S0, =PR", =P (0) R 1 1 ° R8與R9可彼此相同或互異且同R 1 1。 m與η可彼此相同或互異且各自為〇· 1或2 ，較佳0或 1*而η + η為0*1或2*較佳為0或1。 ——I----.—ftr----.—訂—,----1^. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 可滿足前述條件之特佳二茂金屬絡合物化合物為下式 (i )至（i i〖）表示之化合物。

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 26 38285 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（27) 上式（i)，（ii)和（iii)中，M1為锆或姶，R1和R2各自 為甲基，或氛，RS及R6各自為甲基，乙基或三氟甲基，及 R8，R9，R11 和 R12 同前述。 式（i )，（ i i )和（i i i )表示之化合物中以下列化合物為 特佳。 外消旋-伸乙基（2 -甲基-1 -茚基）2皓二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽垸基（2 -甲基-卜茚基）2锆二氛化 物， 外消旋-二甲基伸矽焼基（2 -甲基-1 -茚基）2皓二甲基 > 外消旋-伸乙基（2 -甲基-1 -茚基）2皓二甲基* 外消旋-苯基（甲基）伸矽烷基（2 -甲基-卜茚基）2結二 氛化物* 外消旋-二苯基伸矽烷基（2 -甲基-1-茚基）2锆二氛化 物， 外消旋-甲基伸乙基（2 -甲基-1 -茚基）2锆二氛化物， 及 外消旋-二甲基伸矽烷基（2 -乙基-1 -茚基）2皓二氣化 物0 前述二茂金黼絡合物化合物可藉習知方式製備（參見 日本特許公開案第268307/1992號）。 本發明中*亦可使用下式[B]表示之過渡金鼷化合物 (二茂金臑絡合物化合物）。 -----------Ί 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 27 38285 401445 A7 B7 五、發明説明（28 ) R3 R2 M R3

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式[Β]中，Μ為週期表IVB族之過渡金鼷ν特別是钛* 皓或姶。 R1和R2各自為氫·歯原子* 1-20個碳原子之烴基，1-20個碳原子之鹵化烴基，含矽之基•含氧之基*含硫之基 •含氮之基·或含磷之基。 鹵原子之範例包含氟，氛，溴和碘。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1-20個碳原子之斑基範例包含烷基•例如•甲基•乙 基，丙基，丁基，己基，環己基，辛基，壬基，十二碳基 ，廿碳基，原冰Η基，和金剛烷基；烯基*例如，乙烯基 ，丙烯基，和環己烯基；芳烷基，例如，苄基，苯乙基， 和苯丙基；及芳基，例如，苯基，甲苯基*二甲基苯基· 三甲基苯基，乙苯基，丙苯基*聯苯基，萘基•甲萘基* 趙基，和菲基。 鹵化烴基之範例包含其中如上舉例之烴基以鹵原子取 代者。 含矽之基之範例包含單烴取代之矽烷基•例如•甲基 矽烷基和苯基矽烷基；二烴取代之矽烷基，例如•二甲基 矽烷基，和二苯基矽烷基；三烴取代之矽烷基*例如，三 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ~2% 38 28 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（29) 甲基矽烷基*三乙基矽烷基，三丙基矽烷基，三環己基矽 烷基，三苯基矽烷基•二甲基苯基矽焼基，甲基二苯基矽 烷基，三甲苯矽烷基，和三薬基矽烷基；烴取代之矽烷基 之矽烷基醚，例如，三甲基矽烷基醚；矽取代之烷基，例 如，三甲基矽烷基甲基；和矽取代之芳基，例如*三甲基 矽烷基苯基。 含氧之基之範例包含羥基；烷氧基，例如•甲氧基， 乙氧基*丙氧基*和丁氧基；芳氧基，例如，苯氧基*甲 基苯氧基，二甲基苯氧基*和萘氧基；及芳烷氧基*例如 ，苯甲氧基，和苯乙氧基。 含硫之基之範例包含其中Μ上舉例之含氧之基中之氧 Μ硫置換的取代基。 含氮之基之範例包含胺基；烷胺基，例如，甲胺基， 二甲胺基，二乙胺基，二丙胺基，二丁胺基，和二環己胺 基；及芳胺基，或烷芳胺基*例如，苯胺基，二苯胺基’ 二甲苯胺基，二萘胺基，和甲苯胺基。 含磷之基之範例包含膦基，例如，二甲基膦基和二笨 基膦基。 其中，R1較佳為烴基*特佳為卜3個碳原子之烴基· 亦即甲基，乙基*或丙基。R2較佳為氩或烴基•特佳為氫 或1-3個碳原子之烴基，亦即甲基，乙基，或丙基。 R3，R4，R5和R6各自分別為氫，鹵原子，i-20個碳原 子之烴基· 1-20個碳原子之鹵化烴基。其中以氫，烴基或 鹵化烴基為佳。成為R3與R4· R4與R5·和”與！^6中之至少 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 29 38285 ------- — -1 Μ 裝-- 4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 五、發明説明（3Q) 一對可與其鍵结之碳原子形成單環芳香環。 當有兩個或多個烴基或鹵化燔基時•形成芳香環以外 之基可彼此鍵结形成一個環。當R6為芳族基K外之取代基 時，較佳為氫。 鹵原子·卜20個碳原子之烴基*卜20個碳原子之鹵化 烴基之範例同R1和R2。 含有成對R3與R4，R4與R5 ·和R5與R6中之至少一對形 成的單環芳香環且與Μ配位之配位基範例包含下列。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-5 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 其中以式（1)表示之配位基為佳。 芳香環可以®原子，1-20個碳原子之烴基· 1-20個碳 原子之鹵化烴基取代。 用作為芳香環之取代基之鹵原子，卜20個碳暉Λ子之烴 基，1-20個碳原子之鹵化烴基範例同R1和R2所述者。 X1和X2各自分別為竄•鹵原子，1-20個碳原子之烴基 • 1-2 0個碳原子之鹵化燔基•含氧之基或含硫之基。 鹵原子，1-20俚碳原子之烴基，1-20個碳原子之鹵化 本紙張又度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 30 38285 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 31 ) I I 烴 基 和 含 氧 之 基 之 範 例 包 含 同 R 1和 R2 所 述 者 〇 1 1 含 硫 之 基 之 範 例 包 含 同 對R 1和 R2 所 述 者 磺 酸 基 參 例 1 1 如 t 甲 基 磺 酸 基 三 氟 甲 焼 磺 酸基 » 笨 基 磺 酸 基 » 苄 基 磺 1 I 請 1 1 酸 基 對 - 甲 苯 磺 酸 基 ， 三 甲 基苯 磺 酸 基 » 三 異 丁 基 苯 磺 A 閱 1 I 讀 1 酸 基 > 對 - 氛 苯 磺 酸 基 9 和 五氟苯磺酸基 • 和 亞 磺 酸 基 « 背 1 1 之 例 如 » 甲 基 亞 磺 酸 基 9 苯 基 亞 磺酸 基 * 苄 基 亞 磺 酸 基 f 對 注 意 | 甲 苯 亞 磺 酸 基 ， 三 甲 苯亞磺酸基， 和 五 氟 苯 亞 磺 酸 基 0 事 項 1 1 個 碳 原 子 價 S , Y為1 -20個碳原子之二價經基， 1 -20 之 二 寫 本 頁 '—-<· 裝 I 鹵 化 烴 基 二 價 含 矽 之 基 9 二 價含 緒 之 基 « 二 價 含 錫 之 基 1 1 > -0 — — C0 —1 -· S - -so- -S 0 2 '， — HR 7 - -P (R7) —1 - P ( 1 1 0) (R 7) — 1 - BR 7或- A1R7 -(R7 為 氫， 鹵 原 子 1 - 20個碳原子 | 之 烴 基 卜20個碳原子之 鹵 化 烴基 )^ > 訂 1 - 2 0個碳原子之 二 價 羥 基 範例 包 含 伸 烷 基 例 如 亞 甲 基 二 甲 基 亞 甲 基 1， 2- 伸 乙基 二 甲 基 -1 ,2 - 伸 乙 基 * 1 , 3- 三 亞 甲 基 1， 4- 四 亞 甲 基· 1 , 2- 伸 環 己 基 $ 和 1 , 4 - 1 伸 環 己 基 f 和 芳 基 伸 烷 基 % 例 如， 二 苯 基 亞 甲 基 t 二 苯 基 -1 ,2 -伸乙基 1 1 二價鹵化烴基之範例包含其中如上舉例說明的1 -20 1 I 個 碳 原 子 之 二 價 烴 基 經 鹵 化 者 ，例 如 ， 氯 亞 甲 基 〇 1 I 二 價 含 矽 之 基 之 範 例 包 含 烷基 伸 矽 焼 基 $ 烷 芳 基 伸 矽 1 1 I 烷 基 % 和 芳 基 伸 矽 烷 基 9 例 如 ，甲 基 伸 矽 烷 基 » 二 甲 基 伸 1 1 矽 烷 基 t 二 乙 基 伸 矽 烷 基 9 二 (正丙基） 伸 矽 烧 基 f 二 ( 異 1 1 丙基）伸矽烷基 * 二 (環 己 基 ) 伸矽 烧 基 » 甲 基苯基伸矽烷 1 1 基 ， 二 苯 基 伸 矽 烷 基 參 二 (對 -甲苯 基 )伸矽烷基 和 二 (對 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 1 38285 五 基 40144¾ 烷基 矽烷 伸矽 二 伸 基二 芳-烷,2 IX * 基基 烷甲 砂四 伸， 二如 基例 烷， 和基 ; 烷 基矽 丨烷伸 32矽二 <伸基 明}芳 説基和 明苯 發氯 基 烷 矽 伸二 含 價二 的 明 說 例 舉 上 如 中 其 含 包 例 範 之 基 2’之 -1緒 基含 苯價 四二 和 含 價二 的 明 說 例 舉 上 如 中 其 〇 含 基包 之例 換範 置之 緒基 K之 矽錫 之含 中價 基 二 之 矽 子 ο 原 基鹵 之之 換述 置所 U 2 親.R K 和 砂R1 之同 中為 基R7 之 矽 基 烴 之 子 原 碳 個 和伸 • 基 基烷 之為. 緒佳 含特 價中 二 其 • 〇 基基 之之 矽矽 含含 。 價 價 基 二 二 烴為為 化佳佳 鹵較更 之 ， ， 子中基 原基之 碳述錕 個前含 20價 1-二 基 烷 矽 伸[^ 基式 芳出 烷列 , 下 基 Μ 烷 矽 基 烷 矽 伸 基 芳 和 例 範 物 合 化 屬 金 渡 過 之 示 表 --------i--1 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS)A4規格（21 ox 297公釐） 32 38285 ^01445 A7 B7五、發明説明（33)

R1 〇2 r5 rS r3 r9 R10 RU Y X1 X2 M 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) HHHHHHH.HHHHHHHHHHH3H3H3HHHHHHHH 與基 c c c s nr R ΠΓ HH3H3H3H3H3H3H3H3H3H3H3a3-H32H5c3H7€:H;:H3:H3:H3一3H33H3CH3CH3CH3CH3CH3sl:Me: ccccccccccccccycccccccccccc ηκηηηκηηηηηηηηηηηηηηηηηηηηη26 CHC HHHHHKHHHHHHHHHHHHHHHHHHHKHH HH HHHHKHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH KHHHHKHHHHHHKHHHHHHHHKKHHHH K 3 L 3^5953 n HHHHHHHHHHHHHHHHHHH:HC1:H26H:HH2H c c c c c CCH SiMe2 Cl Cl Zr SiMe2 Cl Cl 2r SiMePh Cl Cl Zr SiPh2 . Cl Cl Zr Si (pMePh)2 Cl Cl Zr Si(pCIPh)2 Cl Cl Zr C2H4 Cl Cl Zr GeMe2 Cl Cl Zr SaMe2 Cl Cl Zr SiMe2 Br Br Zr S iMe2 Cl OS02CH3 Zr SiMe2 Cl so2ch3 Zr SiMe2 Cl Cl Ti S 1ιΜβ2 Cl Cl Hf SiMe2 Cl Cl Zr SiMe2 Cl Cl Zr SiMe2 Cl Cl Zr SiMe2 Cl Cl Zr SiPh2 Cl Cl Zr 51ΜΘ2 Cl Cl Zc S iMe2 Cl Cl Zr S1ΜΘ2 Cl Cl Zr SiMe2 Cl Cl t Zc SiMe2 Cl Cl Zr SiMe2 Cl Cl Zr • ， S1ΜΘ2 Cl Cl Zc S LMe2 Ci Cl 乙c 5 ΪΜθ2 Cl Cl Zc ! 11彼此鍵结肜成一個五員環。 .Et:乙基；Ph:苯基。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 3 3 38285 A7 B7 五、發明説明（34 ) XL X2 \ /

R1 R2 R3 R5 RL2 R^3 R14 Y XL χ2 M Η H H H H H H H SiMe2 Cl Cl Zr ch3 H H H H H H H SiMe2 Cl Cl Zr ch3 H H K H H H H SiPh2 Cl CL Zr ch3 ch3 H H H H H H SiMe2 Cl Cl Zr ch3 H ch3 H H H H H SiMe2 Cl Cl Zr ch3 H ch3 ch3 H H H H SiMe2 Cl Cl Zr ch3 H ch2*2 ch2*2 ch2*2 H H ch2*2 SiMe2 Cl Cl Zr ch3 H ch3 CH3 ch3 H H ch3 SiMe2 .Cl Cl Zr (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二2: R3與R12 ,及Rs與R15彼此分別鍵结形成一個五貝環。 Me:甲基；Ph:苯基。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 4 38 285 401445 五、發明説明（35) X1 X2 \ / Μ 〇 3

R1 R2 R3 R4 y X1· χ2 M K H H H SiiMe2 Cl Cl Zr Η 0:3 H H S iMe2 Cl Cl Zr Η CH3 H ch3 SiMe2 Cl Cl Zr Η ch3 ch3 CH3 S 1ΜΘ2 Cl Cl Zr ch3 ch3 H H S 1ΜΘ2 Cl Cl Zr ch3 ch3 K ch3 SiMe2 Cl Cl Zc ch3 CH.3 ch3 ch3 5 iMe2 Cl Cl Zr (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂

Me:甲基。 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 35 38285 A 7 B7 五、發明説明（36) 本發明亦可使用上述化合物中锆以钛或給置換之過渡 金羼化合物。 過渡金屬化合物之外消旋改質通常用作烯烴聚合觸媒 成分，但亦可使用R型或S型。 過渡金靥化合物之茚衍生物配位基可根據尋常有機合 成，例如，經由下述反應途徑合成。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1T 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 36 3828 5 401445 A7 B7 五、發明説明（ 37 R4 R5

0 丨J + R2CH = CRL -CA - or 0〇 i II R2CH = CRl COCCRl = CHR2

or 0 br2ch-ch2rl-ca

R1

R1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 正丁鋰

R1 訂

Ο-ϊ-D

R2 R]

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A * B和D表示鹵原子。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐） 37 38285 A7 _B7五、發明説明（38)可用於本發明之過渡金鼷化合物可根據習知方法，例 如，日本特許公開案第26 8037 / 1 992號所述方法由此等茚 二 /IV 物 合 化 贜 金 渡 過 之 示 表 TJ C <_> 式 下 ο 用 } 使物 可合 亦化 。中物 成明合 合發絡 物本臑 生 金 衍 茂

R4R5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

式 中 式 述 前 同 6 R 和 佳 更 基 烷 為 佳 較 基 個 兩 之 3 R 含 中 6 R 和 ， 包 基例 烷範 三 之 第基 或之 二 矽 第含 為或 佳子 較原 基鹵 烷。 〇 代 基取 烷基 為之 6 Jr R 矽 和含 3 δ R 或 或子 ， 原 R5® 和 Μ R3可 -,ίτ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 氫 為 佳 較 白 各 基 之 外 Κ 。 基 基烷 代， 取中 之R6 述和 所R5 2 R ， 4 和.R 1 R * ί 3 對 R 如 含 基基 烷烷 糸 瑁 基 烴 之 子 原 碳 個 基 乙 基 甲 如 例 和基 ’ 丁 基正 烷· 狀基 鏈丙 含異 包 ， 例基 範丙 之正 . 金 基和 己 ’ 環基 , 片 基冰 己原 基基 戊碳 ’ 廿 基 ， 丁基 三 碳 第 二 , 十 基 ’ 丁基 二 壬 第 ， ’ 基 基辛 丁， 異基 ’ 庚 甲 和 基 丙 苯 基 乙 苯 • ο 基鐽 苄參 , 或 如鐽 例雙 , 含 基可 烷基 芳等 和此 ; ο 基基 烷甲 剛笨 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 38 38285 401445 A7 B7 五、發明説明（39) 選自R3，R4* R5和R6中之二基可彼此鍵结形成芳香環 Μ外之單環或多環。 鹵原子之範例同對R1和R2所述。 父1*父2，丫和！^7同上式[8]。 以下列舉式[C]表不之二茂金属絡合物化合物（過渡金 屬化合物）範例。 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（4,7 -二甲基-1-茚基）锆 二氯化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,4,7-三甲基-1-茚基） 锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,4 ,6 -三甲基-1-節基） 锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 ,5,6-三甲基-1-茚基） 結二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2, 4, 5 , 6-四甲基-1-茚基 )皓二氛化物* 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,4,5,6,7-五甲基-1-茚 基）皓二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-正丙基-7-甲 基-1 -茚基）锆二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（4-異丙基-7-甲基-1 -茚 基）皓二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-異丙基-7-甲 基-1 -茚基）皓二氣化物， 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 77 3 828 5 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 __B7_ 五、發明説明（ 4Q) 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4 -異丙基-6-甲 基-1 -茚基）锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4 -甲基-6-異丙 基-1 -茚基）锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-異丙基-5-甲 基-1 -茚基）皓二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2-甲基-4 ,6-二異丙基 -：1 -茚基）锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2-甲基-4,6-二異丙基 -7 -甲基-卜茚基）鍇二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-異丁基-7-甲 基-1 -茚基）锆二氛化物· 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-第二丁基-7-甲基-1 -茚基）皓二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基- 4,6-二（第二丁 基）-1 -茚基）锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4 -第三丁基-7-甲基-1-茚基）锆二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-環己基-7-甲 基-丨-茚基）皓二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-苄基-7-甲基 -1 -茚基）锆二氯化物· 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-苯乙基-7-甲 基-1 -茚基）皓二氛化物·__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 40 38285 I-----11^I- 帽 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 401445 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、.發明説明 (41) Γ I 外 消 旋- 二 甲基伸矽烷基- 雙 (2 -甲 基 -4- 苯 基 二 氛 甲 基 1 -7 -甲 基 -1 - 茚 基）锆二氯化物 9 1 外 消 旋_ 二 甲基伸矽烷基- 雙 (2 -甲 基 -4- 氯 甲 基 -7 - 甲 ^^ 1 I 請 1 I 基 -1 -茚基）锆二氯化物， 先 閲 1 1 1 1 外 消 旋- 二 甲基伸矽烷基- 雙 (2 - 甲基 -4 - 三 甲 矽 烷 基 背 1 1 之 1 -7 -甲 基 -1 - 茚 基）皓二氯化物 注 素 1 1 外 消 旋- 二 甲基伸矽烷基- 雙 (2 -甲 基 -4- 三 甲 矽 焼 氧 甲 項 真 I 填 ίΐ'! 基 -7 - 甲 基- 1 - 茚基）锆二氯化 物 » 寫 装· 頁 1 外 消 旋- 二 乙基伸矽烷基- 雙 (2 -甲 基 -4- 異 丙 基 -7 — 甲 1 基 -1 -茚基）皓二氛化物* 1 1 外 消 旋- 二 (異丙基）伸矽烷基- 雙 (2- 甲 基 -4 - 異 丙 基 1 -7 -甲 基 -1 - 茚 基）誥二氯化物 訂 | 外 消 旋- 二 (正丁基）伸矽烷基- 雙 (2- 甲 基 -4 - 異 丙 基 1 I -7 -甲 基 -1 - 茚 基）锆二氯化物 1 1 I 外 消 旋- 二 (環己基）伸矽烷基- 雙 (2- 甲 基 -4 •異 丙 基 1 -7 -甲 基 -1 - 茚 基）锆二氛化物 1 外 消 旋- 甲 基苯基伸矽烷基- 雙 (2 -甲 基 -4- 異 丙 基 -7 1 1 甲 基-1 -茚基 )皓二氛化物， 1 1 外 消 旋- 二 苯基伸矽烷基- .雙 (2 -甲 基 -4- •異 丙 基 -7 _ 甲 1 I 基 -1 -茚基）ί 告: 二氛化物， 1 .1 外 消 旋- •二 苯基伸矽烷基- 雙 (2 -年 i基 -4 • 6 - -二 ( 異 丙 基 1 1 )- 1 節 基 )皓 二 氯化物* I 1 外 消 旋- .二 (對-甲苯基）伸 矽 烷 基 -雙 (2 -甲 基 — 4- 異 丙 1 基 -7 - 甲 基 -1 - -茚基）皓二氯化 物 > 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 4 1 3 828 5 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（42) 外消旋-二（對-氛苯基）伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-異丙 基-7-甲基-1-甜基）結二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-異丙基-7-甲 基-1 -茚基）皓二溴化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4 -異丙基-7-甲 基-卜茚基）锆二甲基* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4 -異丙基-7-甲 基-1-茚基）鍇甲基氛化物· 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4 -異丙基-7-甲 基-1-茚基）锆-雙（甲烷磺酸基）， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-異丙基-7-甲 基-1-茚基）锆雙（對-苯基亞磺酸基〉， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-3 -甲基-4-異丙 基-6 -甲基-1-茚基）锆二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2-乙基-4-異丙基-6-甲 基-1 -茚基）锆二氯化物，和 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -苯基-4 -異丙基-6-甲 基-1 -茚基）锆二氛化物， 本發明亦可使用上述化合物中皓Μ钛或姶置換之過渡 金靨化合物。 通常使用過渡金屬化合物之外消旋改質，但亦可使用 R型或S型。 過渡金属化合物之雜衍生物配位基可根據尋常有櫬合 成•例如，經由前述反應途徑合成。 本紙張尺度適用中國國家標準（0NS ) Α4規格（210Χ297公釐） 42 3828 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 401445 A7 B7 五、發明説明（43) 式[c]表示之過渡金臑化合物（二茂金靥絡合物化合物 )可根據習知方法，例如，日本特許公開案第268307/1992 1 化 a ? - 物 [C合 式絡 下屬 用金 使茂 佳二 特之 ’ 示 。 中 表 成.物3] 合.合C- Γ.」 物化 生物 衍合 e 鉻 等羼 此金 由茂 法二 方述 述前-a B 所[8 號和 式 ο 物 合 化 之 示 表 絡 羼 金 茂 二 之 示 表 TJ a - ο B J .—I 物 式合 和化 物之 合示 化表 之B] 示式 表於 C ► [ 含 式物 於合 含化 物物 合 合

表。 期锆 週為 為佳 ΦΜ# -a]肖 [C或 式锆 鈦 是 別 特 子 原 鼷 金 渡 過 之 族 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 和 和 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其 基 烴， 之基 子 之 原硫 碳含 個 ’ 20基 1-之 ’ 氧 子含 原 ， 鹵基 , 之 氫矽 為含 自 ， 各子 12原 %c 鹵 有 代 取 可 氮 含 基 丁 異 基 丁 正 含基 包丙 例 ， 範基 之乙 基， 烴基 〇 之 甲 基子 ， 之原如 磷碳例 含個 · 或20基 ,1-烷 基 之 基基 丁 壬 二， 第基 基 烯 基冰和 戊原基 新，稀 , 基丙 基碳， 戊廿基 ,* 摊 基基乙 丁碳， 三 二 如 第十例 辛 ； , 基 基烷 己剛 環金 ’ 和 基 · 己基 , 片 基 烯 己 瑁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 43 3828 5 401445 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 44 ) 1 I 芳 燒 基 > 例 如 t 苄 基 » 苯 乙 基 t 和 苯 丙 基 • 及 I 芳 基 ， 例 如 t 苯 基 ， 甲 苯 基 二 甲 基 苯 基 ， 三 甲 基 苯 基 1 1 » 乙 基 苯 基 » 丙 基 苯 基 * 聯 苯 基 » α -或 /3 _ 萘 基 » 甲 萘 基 1 I > m 基 * 菲 基 * 苄 基 苯 基 » 嵌 二 萘 基 9 苊 基 1 苯 嵌 萘 基 > 請 處 閲 讀 背 1 1 t 醋 憩 烯 基 四 氫 萘 基 9 四 氫 茚 基 1 和 聯 笨 基 0 1 1 此 等 烴 基 可 以 鹵 原 子 9 如 氣 > 氯 % 溴 和 9 或 有 機 矽 之 注 意 事 項 再 填 本 頁 '--- 1 烷 基 和 三 甲 矽 烷 基 9 三 乙 矽 烷 基 和 三 苯 矽 烧 基 取 代 0 L 1 含 氧 之 基 之 範 例 包 含 羥 基 5 烧 氧 基 例 如 • 甲 氧 基 » 裝 I 乙 氧 基 > 丙 氧 基 9 和 丁 氧 基 ； 芳 氧 基 i 例 如 t 苯 氧 基 9 甲 1 1 苯 氧 基 二 甲 基苯氧基 和 萘 氧 基 和 芳 烷 氧 基 如 苯 甲 1 氧 基 和 苯 乙 氧 基 0 1 | 含 硫 之 基 之 範 例 包 含 如 上 舉 例 說 明 之 含 氧 之 基 中 之 氧 钉 I Μ 硫 置 換 之 取 代 基 » 磺 酸 基 如 甲 基 磺 酸 基 三 氟 甲 综 磺 1 1 I 酸 基 苯 基 磺 酸 基 苄 基 磺 酸 基 對 - 甲 苯 磺 酸 基 三 甲 1 1 1 基 苯 磺 酸 基 .三 異 丁 基 苯 磺 酸 基 對 - 氯 苯 磺 酸 基 > 和 五 1 1 氟 苯 磺 酸 基 和 亞 磺 酸 基 如 甲 基 亞 磺 酸 基 苯 基 亞 磺 酸 1 基 » 苄 基 亞 磺 酸 基 * 對 - 甲 苯 亞 磺 酸 基 9 三 甲 基 苯 亞 磺 酸 1 基 * 和 五 氟 苯 亞 磺 酸 基 0 1 1 含 氮 之 基 之 範 例 包 含 胺 基 烷 胺 基 f 例 如 * 甲 胺 基 9 1 I 二 甲 胺 基 9 二 乙 胺 基 9 二 丙 胺 基 > 二 丁 胺 基 t 和 二 環 己 胺 1 1 基 1 和 芳 胺 基 > 或 烷 芳 胺 基 » 和 苯 胺 基 f 二 苯 基 胺 基 » 二 1 甲 苯 基 胺 基 ， 二 第 基 胺 基 » 和 甲 基 苯 基 胺 基 〇 1 1 含 磷 之 基 之 範 例 包 含 二 甲 基 膦 基 和 二 苯 基 膦 基 0 1 1 ' 其 中 • R 1較佳為烴基 *持佳為1-3涸碳 原 子 之 烴 基 > 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 4 38 28 5 401445 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（45) 亦即甲基，乙基，或丙基。 R12較佳為氫或烴基*特佳為氫或1-3個碳原子之烴基 ，亦即甲基，乙基*或丙基。 R 1 3和 R 1 4 R13和R14各自為1-20個碳原子之烷基而其範例同前述 。R13較佳為第二或第三烷基。R14可含雙鍵或參鍵。 X 1 和 X2 X1和X2可彼此相同或互異且各自為氫，鹵原子· 1-20 個碳原子之烴基· 1-20個碳原子之鹵化烴基，含氧之基， 或含硫之基。此等基之範例如前述。X1和X2各自較佳為鹵 原子，或1-20個碳原子之烴基。 L Y為1-20個碳原子之二價烴基* 1-20個碳原子之二價 鹵化烴基，二價含矽之基，二價含鍺之基，二價含錫之基 ，-〇- » _C0_, -S- ' ~ S 0 ~ * -S 0 2 - * -N R 1 5 ~ · -P(R15)-， -P(0)(R15)， -BR15或-A1R15-(R15為氫，鹵原子，1-20個 碳原子之烴基* 1-20個碳原子之鹵化烴基）。 1-20個碳原子之二價烴基包含伸烷基，例如，亞甲基 ，二甲基亞甲基，1,2 -伸乙基，二甲基-1,2 -伸乙基，1，3 -三亞甲基，1,4-四亞甲基，1,2-伸環己基*和1,4-伸 環己基；和芳基伸烷基，如二苯基亞甲基，和二苯基-1,2 -伸乙基。 二價鹵化烴基之範例包含如上舉例說明之1-20個碳原 子之二價烴基經鹵化•例如，氛亞甲基。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本瓦) 謂. 装- .訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 45 3828 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 ΑΊ Β7 五、發明説明（46) 二價含矽之基之範例包含烷基伸矽烷基，烷芳基伸矽 烷基•和芳基伸矽烷基*例如，甲基伸矽烷基，二甲基伸 矽烷基，二乙基伸矽烷基，二（正丙基）伸矽烷基，二（異 丙基）伸矽烷基，二（環己基）伸矽烷基，甲基笨基伸矽烷 基，二苯基伸矽烷基，二（對-甲苯基）伸矽烷基，和二（對 -氯苯基）伸矽烷基；和烷基二矽烷基，烷芳基二矽烷基， 和芳基二矽烷基，例如，四甲基-1,2-二矽烷基，和四苯 基-1,2 -二砂烧基。 二價含緒之基之範例包含如上舉例說明之二價含矽之 基中之矽以緒置換之基。 R15為如前述之相同氫，鹵原子，1-20個碳原子之烴 基，1-20個碳原子之鹵化烴基。 其中，Y較佳為二價含矽之基或二價含緒之基*更佳 為二價含矽之基，特佳為烷基伸矽烷基，烷芳基伸矽烷基 ，或芳基伸矽烷基。 以下列舉式[C-a]表示之二茂金臛絡合物化合物之範 例° 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-乙基-1-茚基）皓二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-正丙基 -卜茚基）結二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-異丙基 -1 -茚基）皓二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-正丁基 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 46 38 28 5 ----------f-lr 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 401445 A7 B7 五、發明説明（47 ) -；1 -茚基）锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-第二丁 基-卜茚基）锆二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-第三丁 基-1 -茚基）2告二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-正戊基 -1 -茚基）辖二氛化物· 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-正己基 -：1 -茚基）锆二氛化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-環己基 -1 -茚基）锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-甲基環 己基-1-茚基）锆二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-苯乙基 -：1 -茚基)锆二氛化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-苯基二 氯甲基-1-茚基）皓二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-氛甲基 -：1 -茚基）皓二氛化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-三甲矽 烷基甲基-：1 -茚基）皓二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-三甲矽 烷氧甲基-1 -茚基）锆二氛化物， 外消旋-二乙基伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-異丙基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 47 38285 -------------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 401445 A7 B7 五、發明説明（48) -:ι -茚基）锆二氯化物， 外消旋-二（異丙基）伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-異 丙基-1 -茚基）皓二氯化物， 外消旋-二（正丁基）伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-異 丙基-1 -茚基）结二氛化物， 外消旋-二（環己基）伸矽烷基-雙（2 , 7-二甲基-4-異 丙基-1 -茚基）锆二氛化物， 外消旋-甲基苯基伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-異丙 基-1 -茚基）锆二氯化物* 外消旋-甲基苯基伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-第三 丁基-1-茚基）锆二氛化物， 外消旋-二苯基伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-第三丁 基-1 -茚基）S告二氮化物， 外消旋-二苯基伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-異丙基 -：1 -茚基）皓二氛化物， 外消旋-二苯基伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-乙基-1-茚基）锆二氛化物· 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 外消旋-二（對-甲苯基）伸矽烷基-雙（2 , 7 -二甲基-4 -異丙基-1-茚基）皓二氛化物， 外消旋-二（對-氛苯基）伸矽烷基-雙（2,7-二甲基-4-異丙基-1-茚基）锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2-二甲基-4-異丙基-7 -乙基-1 -茚基）皓二溴化物· 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,3,7-三甲基-4-乙基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 48 382 85 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（49) -：!-茚基）皓二氯化物· 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,3,7-三甲基-4-正丙 基-1 -茚基）锆二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,3,7-三甲基-4-異丙 基-1 -茚基）锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,3,7-三甲基-4-正丁 基-1 -茚基）锆二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,3,7-三甲基-4-第二 丁基-1-茚基）皓二氛化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,3,7-三甲基-4-第三 丁基-1-茚基）锆二氛化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,3,7-三甲基-4-正戊 基-1 -茚基）皓二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽為基-雙（2,3,7-三甲基-4-正己 基-1 -茚基）皓二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,3,7-三甲基-4-環己 基-1 -茚基）锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2, 3, 7-三甲基-4-甲基 環已基-1-茚基）皓二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,3,7-三甲基-4-三甲 矽烷基甲基-1-茚基）锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,3,7-三甲基-4-三甲 矽烷氧甲基-1-茚基）皓二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2,3,7-三甲基-4-苯乙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4^ 3828 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

--訂------I 401445五、發明説明（50) 基-：ι -茚基）锆二氯化物 A7 B7 旋-旋 消基消 外甲外 氛 二 基 烷 矽 伸 基 甲基 二茚 雙 基 甲 三 基 苯 物 化 氯二 皓 雙 I 基 烷 矽 伸 基 甲二 基 甲 三 甲 氯 物 化 氛二 锆 \J^ 基 0- 1X I 基 雙 - 基 烷 矽 伸 基 乙二 I 旋 消 外 基 甲 三 丙 異 物 化 氛二 锆 基 0-- 基 二 - 旋 消 外 基 茚 - 1A I 基 丙 異 二 - 旋 消 外 物 化 基氛基 丙二丁 異锆正 雙 - 基 烷 矽 伸 雙 - 基 烷 矽 伸 物 化 氛二 皓 \1/ 基 茚-- 基 丙 異 二 I 旋 消 外 基 茚 - 1Α- 基 丙 異 雙- 基烷， 矽， Μ物 伸 Η化 基氛 己二 環锆 雙 一 基 烷 矽 伸 基 苯 基 甲- 旋 消 外 物 化 氯二 锆 \1/ 基 茚 I 1Α - 基 丙 雙 - 基 烷 矽 伸 基 苯 基 甲 - 旋 消 外 物 化· 氛二 皓 \1/ 基 茚 - - 基 丁 三 基 甲 三 基 甲 三 基 甲 三 基 甲 三 基 甲 三 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 異 第 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 雙 - 基 烷 矽 伸 基 苯二 - 旋 消 外 物 化 氛二 锆 \n/ 基 茚 學 1A I 基 丁 旋 消 外 雙- 基 烷 矽 伸 基 苯 物 化 氣二 皓 基 茚 - 1* I 基 物 化對 /K 氯二 旋|§旋J w J 夂 β夂 f 雙- 基 烷 矽 伸 基 苯二 二 基 烷 矽 伸 )/ 基 苯 甲 雙 基 甲 三 基 甲 三 基 甲 三 三 第 丙 異 基 乙 基 甲 三 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 50 38 28 5 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 51 3828 5 A7 B7 五、發明説明（52) 消旋改質作為烯烴聚合觸媒成分，但亦可使用R型或S型。 二茂金屬絡合物化合物可藉已知之方法，例如，日本 特許公開案第268307/1992號所述方法由茚衍生物合成。 本發明中，亦較佳使用述於歐洲專利案第549 900號 和加拿大專利案第2,084,017號之下式[B-a]表示之化合物 I 裝 I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式[B-a]中Μ為週期表IVB族之過渡金鼷原子，特別是 钛，锆或姶，特佳為锆。 多個R21可彼此相同或互異，各自為氫；鹵原子，較 佳氟或氯；1-10個碳原子，較佳1-4個碳原子之烷基，其 可經鹵化；6-10個碳原子，較佳6-8個碳原子之芳基； -NR2 · -SR， -0SiR3， -SiR3，或-PR2(R為鹵原子；1-10個 碳原子，較佳1-3個碳原子之烷基；或6-10個碳原子，較 佳6-8個碳原子之芳基）。 R22至R28可相同或互異且各自同R21，或（122至[^28中 之毗鄰二基或多基可與其鏈结之原子形成一個芳族或脂族 環。 X3與X4可彼此相同或互異，各自為氫；鹵原子；羥基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 5 2 382 8 5 401445 A7 B7 五、發明説明（53) ;1-10個碳原子，較佳1-3個碳原子之烷基；1-10個碳 原子，較佳1-3個碳原子之烷氧基；6-10個碳原子，較佳 6-8個碳原子之芳基；6-10個碳原子，較佳6-8個碳原子之 芳氧基；2-10個碳原子，較佳2-4個碳原子之烯基；7-40 個碳原子，較佳7-10個碳原子之芳烷基；7-40個碳原子 ，較佳7-12個碳原子之烷芳基；或8-40個碳原子，較佳 8-12個碳原子之芳烯基。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R30 Γβ—巧 01¾ 丨 0R29—f-R30 o

f-930 R 丨 c I R 9 一 ο R I c —R 〇 R30

9 2 R

9 2 R c R3° m2—3r 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 BR29, =A1R29, -Ge, -Sn-. -0-, -S-, =S0, =S〇2. =NR29, =C0, =PR29或=P(0)R29. * 上式中，R29與R3Q可彼此相同或互異，各自為氫；鹵 原子；1-10個碳原子，較佳1-4個碳原子之烷基，特佳甲 基；1-10個碳原子之氟烷基，較佳三氟甲基；6-10個碳原 子•較佳6-8個碳原子之芳基；6-10個碳原子之氟芳基’ 較佳五氟苯基；1-10個碳原子•較佳1-4個碳原子之烷氧 基，特佳甲氧基；2-10個碳原子•較佳2-4個碳’磨子之婦 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 53 3 8 28 5 A7 B7 五、發明説明（54) 基；7-40個碳原子，較佳7-10個碳原子之芳烷基；8-40個 碳原子•較佳8-12個碳原子之芳烯基；或7-40個碳原子， 較佳7-12個碳原子之烷芳基。 r 29與ρα與其鍵结之原子形成環。 M2為矽，緒，或錫。 烷基為直鏈成分支烷基•而（鹵化之）鹵原子為氟*氯 ，溴或碘，較佳為氟或氛。 式.[B-a]化合物中，較佳為其中Μ為锆或給；各個R21 為相同且各自為1-4個碳原子之烷基；R22至R28可相同或 互異且各自為氫或1-4個碳原子之烷基；X3和X4可相同或 互異且各自為1-3個碳原子之烷基或鹵原子；及Ζ較佳為 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- '訂 rfR30

29ο R —C丨R] 9 一 ο 7* 3 R I c I R 或 c —R30 經濟部中央標箏局員工消費合作社印製 (Μ2為矽而R29和R30可彼此相同或互異且各自為1-4個碳原 子之烷基，或6-10個碳原子之芳基）。 此等化合物中，更佳為其中取代基R22和R28各自為氫 及R23至ϋ27各自為1-4個碳原子之烷基，或氫者。 又更佳為化合物其中Μ為锆；各個R21彼此相同且各自 為1-4個碳原子之烷基；R22和R28各自為氫；R23至R27為 相同或互異且各自為1-4個碳原子之烷基*或氫；X3和X4 各自為氛；及Ζ較佳為 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐) ^4 382 85 401445 A7 B7 五、發明説明（55 rfR30 或

rc—R3 9 一 ο 2 3 R 丨 c I R 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 (M2為矽而R29和R3Q可彼此相同或互異且各自為1-4個碳原 子之烷基，或6-10個碳原子之芳基）。 特佳為化合物其中Μ為锆；各個R2i各自為甲基；R22 至R28各自為氫；X3和X4各自為氛；及Z較佳為 R29 I -M2— I ' R30 (M2為矽而R29和R3Q可彼此相同或互異且各自為甲基，或 苯基）。 以下列舉若干式[B-a]表示之化合物範例。 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2 -甲基-4,5-苯駢茚 基）}锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（1-(2 -甲基-4,5-苊駢環 戊二烯基）}锆二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（1-(2,3,6-三甲基-4,5-苯駢茚基）}皓二氯化物， 外消旋-甲基苯基伸矽烷基-雙{1-(2-甲基-4,5-苯駢 茚基）}锆二氣化物， 外消旋-甲基苯基伸矽烷基-雙（1-(2 -甲基-4,5-危駢 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ~55 ' 38 2 8 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 401445 A7 B7 五、發明説明（56 ) 環戊二烯基））锆二氛化物* 外消旋-甲基苯基伸矽烷基-雙{1 - ( 4 , 5 -苯駢茚基）}锆 二氯化物， 外消旋-甲基苯基伸矽烷基-雙{1-(2,6 -二甲基-4,5-苯駢茚基）}結二氛化物，及 外消旋-甲基苯基伸矽烷基-雙U-(2,3,6-三甲基-4,5 -苯駢茚基）}结二氛化物， 亦可使用上述化合物例中綹以钛或給置換之化合物。 本發明中•通常使用式[C-a]或[B-a]表示之二茂金臑 絡合物化合物之外消旋改質作為烯烴聚合觸媒成分，但亦 可使用R型或S型。 上述二茂金臛絡合物化合物可併用兩種或多種。 用於製備較佳用於本發明之長鏈分支乙烯/ α-烯烴共 聚物橡膠之二茂金羼絡合物化合物U]，為例如下式[II] 表示之化合物。 气/- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

R R5

...〔III 式[II]中，Μ為週期表IVB族之過渡金屬原子，特別是 鈦，锆或姶，特佳為锆。 敗代某R 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 56 3 8 2 8 5 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 57 ) 1 I R 1 為 1 - 6 個 碳 原 子 之 烴 基 9 其 範 例 包 含 烧 基 > 例 如 1 甲 基 t 乙 基 * 正 丙 基 9 異 丙 基 t 正 丁 基 * 異 丁 基 9 第 二 丁 1 1 基 » 第 三 丁 基 負 正 戊 基 * 新 戊 基 正 己 基 y 環 己 基 » 及 烯 1 1 基 t 例 如 t 乙 烯 基 和 丙 烯 基 〇 請 閱 1 1 I 其 中 較 佳 為 其 鐽 结 至 茚 基 之 碳 為 一 级 碳 之 燒 基 〇 更 佳 讀 背 1 1 為 1 - 4涸碳原子之烷基， 更佳為甲基和乙基。 之 注 意 事 項 1 代 華 R 2 1 R 4 » R5 和 R6 I 再 >4 本 頁 R2 t R4 R5和 R6 可 相 同 或 互 異 且 各 白 為 氫 > 鹵 原 子 » 赞j 裝' I 或 對 R 1 所 述 之 卜6個碳原子之烴基。 1 1 鹵 原 子 為 氟 » 氛 » 溴 或 m 〇 1 1 代 華 R 3 1 R3 為 6- 1 6個碳 原 子 之 芳 基 0 此 芳 基 可 Μ 鹵 原 子 1 - 20 1 訂 1 個 碳 原 子 之 烴 基 或 有 機 矽 院 基 取 代 0 1 1 1 芳 基 之 範 例 包 含 苯 基 α -萘基 β - 萘 基 m 基 菲 1 1 1 基 ， 嵌 二 萘 基 > 危 基 * 笨 嵌 萘 基 醋 m 烯 基 t 四 氫 蔡 基 * 1 :ί 1 四 氫 茚 基 f 和 聯 苯 基 0 其 中 Μ苯基 萘 基 m 基 和 菲 基 為 較 佳 0 可 作 為 芳 基 取 代 基 之 1 - 20個 碳 原 子 之 烴 基 範 例 包 含 ： 1 I 基 t 例 如 t 甲 基 t 乙 基 « 丙 基 * 丁 基 梦 己 基 t 環 己 1 I 基 辛 基 » 壬 基 参 十 —. 碳 基 > 廿 碳 基 * 原 冰 片 基 * 和 金 剛 1 I 烷 基 1 1 烯 基 t 例 如 t 乙 烯 基 ， 丙 烯 基 和 環 己 烯 基 1 1 芳 烷 基 f 例 如 > 苄 基 $ 苯 乙 基 和 苯 丙 基 t 及 1 1 芳 基 * 例 如 » 前 文 舉 例 之 芳 基 » 甲 苯 基 » 二 甲 基 笨 基 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 5 7 38 28 5 401445 A7 B7 五、發明説明（58) ，三甲基苯基，乙苯基，丙苯基*甲萘基，和苄苯基。 有機矽烷基之範例包含三甲矽烷基•三乙矽烷基，和 三苯矽烷基。 X 1 和 X2 X1和X2各自為氫；鹵原子；1-20個碳原子之烴基，其 可Μ鹵原子取代；含氧之基或含硫之基。鹵原子和烴基之 範例同前述。 含氧之基之範例包含羥基：烷氧基，例如，甲氧基， 乙氧基•丙氧基，和丁氧基；芳氧基，例如，苯氧基，甲 基苯氧基，二甲基苯氧基，和萘氧基；及芳烷氧基，例如 ，苯甲氧基，和苯乙氧基。 含硫之基之範例包含如上舉例說明之含氧之基中之氧 Μ硫置換之取代基；磺酸基，例如，甲基磺酸基，三氟甲 烷磺酸基，苯基磺酸基，苄基磺酸基，對-甲苯磺酸基， 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 -------, I !裝-- 1:1] (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 三甲基苯磺酸基，三異丁基苯磺酸基，對-氯苯磺酸基， 和五氟苯磺酸基；和亞磺酸基，例如*甲基亞磺酸基，苯 基亞磺酸基，苯亞磺酸基，對-甲苯亞磺酸基，三甲基苯 亞磺酸基，和五氟苯亞磺酸基。 其中X1和X2較佳為鹵原子•或1-20個碳原子之烴基。 Υ為1-20個碳原子之二價烴基，1-20個碳原子之二價 鹵化烴基，二價含矽之基，二價含緒之基，-0-，-C0-， -S- -SO- - -S〇2-，-HR7- ' -F (R7) - · -P (0) (R7) - * -B R7 -或A1R7-(R7為氫，鹵原子，1-20個碳原子之烴基或1-20 個碳原子之鹵化烴基）。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 58 3 828 5 ΚΊ Β7 五、發明説明（59) 1-20個碳原子之二價烴基範例包含伸烷基，例如，亞 甲基，二甲基亞甲基，1,2 -伸乙基，二甲基-1,2-伸乙基 ，1,3 -三亞甲基，1,4 -四亞甲基· 1,2 -伸環己基，和1,4-伸環己基；和芳基伸烷基，例如•二苯基亞甲基，和二苯 基-1 , 2 -伸乙基。 二價鹵化烴基之範例包含其中如上舉例說明的1 - 2 0個 碳原子之二價烴基經齒化者，例如，氯亞甲基。 二價含矽之基之範例包含烷基伸矽烷基，院芳基伸矽 烷基，和芳基伸矽烷基，例如，甲基伸矽烷基，二甲基伸 矽烷基，二乙基伸矽烷基，二（正丙基）伸矽烷基，二（異 丙基）伸矽烷基，二（環己基）伸矽烷基，甲基苯基伸矽烷 基，二苯基伸矽烷基，二（對-甲苯基）伸矽烷基，和二（對 -氯苯基）伸矽烷基；和院基二矽烷基•烷芳基二矽烷基， 和芳基二矽烷基，例如，四甲基-1,2-二矽烷基，和四苯 基-1 , 2 -二矽烷基。 二價含錯之基之範例包含其中如上舉例說明的二價含 矽之基中之矽以緒置換之基。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R7為同前述之歯原子* 1-20個碳原子之烴基或1-20個 碳原子之鹵化烴基。 其中，Y較佳為二價含矽之基，或二價含緒之基，更 佳為二價含矽之基，特佳為烷基伸矽烷基，烷芳基伸矽烷 基，或芳基伸矽烷基。 Μ下列出上式[II]表示之二茂金雇絡合物‘化合物範例 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 5 9 3 8 28 5 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 A 7 B7 五、發明説明（6Q) 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（4-苯基-1-茚基）皓二氯 化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙U-(2 -甲基-4-苯基郎基 )锆二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4- (ct-萘基）-1 -茚基）锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4 - ( /3 -萘基）- 1 -茚基）結二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-(1-憩基）-1-茚基）皓二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基- 4- (2 -憩基）-1-茚基）锆二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-( 9- M基）-1-茚基）誥二氯化物· 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4 - ( 9 -菲基）-1 -茚基）皓二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-(對-氟苯基 )-1 -茚基）鍇二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基- 4- (五氟苯基）1-茚基）結二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2-甲基-4-(對-氟苯基 )-1 -茚基）锆二氯化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2-甲基-4-(間-氮苯基 )-1 -茚基）皓二氯化物* 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210 X297公釐） 6 0 3 8 2 8 5 ---------- (請先閱讀背面之注意事項再填舄本頁) 訂 401445 A7 B7 五、發明説明（61 ) 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2-甲基-4-(鄰-氛苯基 )-1 -茚基）锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-(鄰，對-二氛 苯基）-1-茚基）皓二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2-甲基- 4- (對-溴苯基 )-1 -茚基）锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2-甲基- 4- (對-甲苯基 )-1 -茚基）皓二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2-甲基- 4- (間-甲苯基 )-1 -茚基）皓二氛化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2-甲基-4-(郯-甲苯基 )-1 -茚基）結二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-(鄰，鄰二甲 基苯基）-1-茚基）皓二氛化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-(對-乙基苯基 )-1 -茚基）锆二氛化物· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填将本頁) 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-(對-異丙苯基 )-1 -茚基）皓二氛化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-(對-苄基笨基 )-1 -茚基）皓二氯化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2-甲基- 4- (對-聯苯基 )-1 -茚基）皓二氯化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2——甲基-4-(間-聯苯基 )-1 -茚基）皓二氛化物· 本紙張尺度適用中國國家標芈（CNS ) A4規格（2H)X297公釐） el 38 28 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（62 ) 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-(對-三甲基伸 矽烷基苯基）-1-茚基）锆二氯化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4 -(間-三甲基伸 矽烷基苯基）-1-茚基）皓二氮化物， * 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-笨基-1-茚基 )锆二氛化物， 外消旋-二乙基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4 -苯基-1-茚基 )皓二氛化物， 外消旋-二（異丙基）伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-苯基-1-茚基）皓二氛化物* 外消旋-二（正丁基）伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-苯基-1-茚基）皓二氮化物， 外消旋-二環己基伸伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-苯基-1-茚基）皓二氛化物， 外消旋-甲基苯基伸矽焼基-雙（2 -甲基-4 -笨基-1 -茚 基）锆二氛化物· 外消旋-二苯基伸矽烷基-雙（2-甲基-4-苯基-1-茚基 )皓二氯化物· 外消旋-二（對-甲苯基）伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-苯基 -：1 -茚基）锆二氛化物* 外消旋-二（對-氛苯基）伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-苯基 -1 -茚基）皓二氱化物· 外消旋-亞甲基-雙（2 -甲基-4-苯基-1-茚基）皓二氛化 物， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 62 3 8 28 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

401445 .A7 B7 五、發明説明（63 ) 外消旋-伸乙基-雙（2 -甲基-4-苯基-1-茚基）锆二氛化 物， 外消旋-二甲基伸緒烷基-雙（2 -甲基-4 -苯基-1-茚基 )锆二氛化物· 外消旋-二甲基伸錫烷基-雙（2 -甲基-4 -苯基-1-茚基 )锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-苯基-1-茚基 )皓二溴化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2-甲基-4-苯基-1-茚基 )皓二甲基， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4 -苯基-1-茚基 )皓甲基氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4 -苯基-1-茚基 )皓氯化物S〇2Me， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（2 -甲基-4-苯基-1-茚基 )锆二氯化物OS〇2Me， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先間讀背面之注意事項再填舄本頁) 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙U-(2 -乙基-4-苯基茚基 )}锆二氯化物， 外消旋·二甲基伸砂焼基_雙（1_(2_乙基- 4- (cx -察基 )茚基）}皓二氛化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（1-(2 -乙基-4-(/3 -萘基 )茚基）}皓二氛化物* 外消腚-二甲基伸矽烷基-雙（1 - ( 2 -乙基-4 - ( 2 -甲基 -1 -萘基）茚基））锆二氯化物， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） '~6 3 38285 A7 B7 五、發明説明（64 ) 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙U-(2-乙基-4-(5-苊基 )茚基））锆二氯化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（1-(2-乙基- 4- (9-憩基 )茚基）}锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙U - ( 2 -乙基-4 - ( 9 -菲基 )茚基）}結二氯化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙U-(2-乙基-4-(鄰-甲基 苯基）茚基）}锆二氛化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2-乙基-4-(間-甲基 苯基）茚基）}皓二氛化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2-乙基-4-(對-甲基 苯基）茚基）}锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（1-(2-乙基- 4- (2,3-二甲 基苯基）茚基））皓二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2 -乙基- 4- (2,4 -二甲 基苯基）茚基）}锆二氛化物， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（1-(2-乙基-4-(2,5 -二甲 基苯基）茚基）}锆二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙U-(2 -乙基-4-(2,4,6 -三 甲基苯基）茚基）}锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（1-(2 -乙基-4-(郯-氛苯 基）茚基）}皓二氯化物· 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（1-(2-乙基- 4- (間-氯苯 基）茚基）}結二氛化物· 本紙張又度適用中國國家標準（cns ) A4規格（210X297公釐） 6 4 3828 5 A7 B7 五、發明説明（65 ) 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2 -乙基-4-(對-氯笨 基）茚基）}锆二氯化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2 -乙基-4-(2,3 -二氯 苯基）茚基）}皓二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2 -乙基-4-(2,6 -二氛 苯基）茚基）}锆二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（1-(2 -乙基-4-(3,5-二氛 苯基）茚基）}皓二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2 -乙基- 4- (2 -溴苯基 )茚基）}皓二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙U-(2 -乙基-4-(3 -溴苯基 )茚基）}锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{ 1 - ( 2 -乙基-4 - ( 4 -溴苯基 )茚基）}锆二氯化物| 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2 -乙基-4-(4 -聯苯基 )茚基）}锆二氯化物· 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填"本頁) 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2 -乙基-4-(4-三甲矽 烷基苯基）茚基）}皓二氛化物， 外消旋_二甲基伸砂焼基-雙正丙基苯基節 基）}锆二氛化物· 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（1-(2-正丙基-4-(ot -萘 基）茚基）}皓二氛化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2 -正丙基- 4- (/9-萘 基）茚基）}皓二氯化物· 本紙張尺度適用中國國家標準（cns ) A4規格（21〇X297公釐） 65~ 3 8 2 8 5 401445 A7 B7 五、發明説明（66 ) 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2-正丙基- 4- (2 -甲基 -1-萘基）茚基）}锆二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2-正丙基-4 -(5 -苊基 )茚基）}皓二氯化物· 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2 -正丙基-4-(9 -憩基 )茚基）}锆二氯化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙U-(2-正丙基- 4- (9-菲基 )茚基）}結二氯化物· 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2 -異丙基-4-苯基茚 基Μ锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（1-(2 -異丙基- 4- (ct -萘 基）茚基）}锆二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2 -異丙基- 4- (/9 -萘 基）茚基）}結二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2-異丙基-4-(8 -甲基 -9-萘基）茚基）}皓二氛化物， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 --------1裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1 - ( 2 -異丙基-4 - ( 5 -趑基 )茚基）}皓二氯化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙U-(2-異丙基- 4- (9 -憩基 )茚基）}皓二氯化物· 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（1-(2 -異丙基- 4- (9-菲基 )茚基）}皓二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（1-(2 -第二丁基-4-苯基 茚基）}皓二氛化物· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 66^ ： 3 8 2 8 5 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（67 ) 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2 -第二丁基-4- (ot -萘基）茚基）}锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2 -第二丁基-4-(^ -萘基）茚基）}锆二氯化物* 外消旋-二甲基伸砂焼基-雙（1-(2-第二丁基- 4- (2 -甲 基-1-萘基）茚基）}锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（1 - ( 2 -第二丁基-4 - ( 5 -苊 基）茚基）}皓二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2 -第二丁基-4-(9 -憩 基）茚基）}锆二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2 -第二丁基- 4- (9 -菲 基）茚基）}锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（1-(2 -正戊基-4-苯基茚 基）}锆二氛化物· 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2-正戊基-4-(ot -察 基）茚基）}皓二氛化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2-正丁基-4-苯基茚 基）}皓二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（1-(2 -正丁基- 4- (α -祭 基）茚基）}锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2 -正丁基-4-(β -察 基）茚基）}皓二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2-正丁基-4-(2 -甲基 -1-祭基）茚基）}皓二氱化物· 本紙張尺度適用中國國家標準（cns ) A4規格（2iox297公釐） 67 3828 5 (請先閱讀背面之注意事項再填窩本頁) '裝

_,1T 401445 A7 B7 五、發明説明（68 ) 外消旋_二甲.基伸砂烧基雙正丁基-4- (5_危基 )茚基）}皓二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（1-(2-正丁基- 4- (9 -憩基 )茚基））皓二氯化物， 外消旋··二甲基伸1砂焼基雙正丁基-4_(9-菲基 )茚基）}锆二氯化物* 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙U-(2 -異丁基-4-笨基茚 基）}皓二氯化物， 外消旋•二甲基伸砂烧基雙異丁基-4-(oc -薬 基）茚基））結二氛化物* 外消旋二甲基伸砂焼基-雙異丁基-4-(泠-察 基）茚基）}锆二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2 -異丁基- 4- (2 -甲基 -1-祭基）茚基）}皓二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙（1-(2 -異丁基-4-(5 -苊基 )茚基）}皓二氛化物· 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填舄本頁) 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{卜（2-異丁基- 4- (9 -憩基 )茚基）}锆二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2 -異丁基-4-(9-菲基 )茚基）}锆二氛化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙U-(2-新戊基-4-苯基茚 基）}皓二氯化物· 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2 -新戊基-4- (α -祭 基）茚基）}皓二氯化物， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0Χ297公釐） 68 3828 5 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（69 ) 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2-正己基-4-苯基茚 基）}皓二氯化物， 外消旋-二甲基伸矽烷基-雙{1-(2-正己基-4- (α -萘 基）茚基））锆二氯化物， 外消旋-甲基苯基伸矽烷基-雙U-(2 -乙基-4-苯基茚 基）}皓二氛化物， 外消旋-甲基苯基伸矽烷基-雙U-(2 -乙基-4- U-萘 基）茚基）}锆二氛化物， 外消旋-甲基苯基伸矽烷基-雙（1-(2-乙基- 4- (9-憩 基）茚基）}皓二氛化物， 外消旋-甲基苯基伸矽焼基-雙{1 - ( 2 -乙基-4 - ( 9 -菲 基）茚基）}皓二氯化物* 外消旋-二苯基伸砂烷基-雙U - ( 2 -乙基-4 -苯基茚基 )}皓二氯化物· 外消旋-二苯基伸矽烷基-雙{1-(2-乙基-4- U -祭基 )茚基）}锆二氣化物， 外消旋-二苯基伸矽烷基-雙（1-(2-乙基-4- d憩基 )茚基）}皓二氯化物· 外消旋-二苯基伸矽烷基-雙{1-(2 -乙基-4- (9-菲基 )茚基）}皓二氯化物， 外消旋-二苯基伸矽烷基-雙（1 - ( 2 -乙基-4 - ( 4 -聯苯基 )茚基）}锆二氯化物， 外消旋-亞甲基-雙U-(2 -乙基-4-苯基茚基）}皓二氯 化物， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 裝' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 69 3828 5 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 401445 B7五、發明説明（7。） 外消旋-亞甲基-雙U-(2 -乙基-4-(ot -萘基）茚基）}锆 二氛化物* 外消旋-伸乙基-雙U-(2 -乙基-4-苯基茚基）}皓二氯 化物， 外消旋-伸乙基-雙{1 - ( 2 -乙基-4 - ( ct -萘基）茚基））皓 二氛化物· 外消旋-伸乙基-雙U-(2 -正丙基- 4- U -萘基）茚基）} 锆二氯化物* 外消旋-二甲基緒烷基-雙（1-(2 -乙基-4 -苯基茚基）} 锆二氛化物， 外消旋-二甲基緒烷基-雙{1-(2-乙基-4-U -萘基）茚 基）}锆二氛化物，及 外消旋-二甲基緒烷基-雙（1-(2-正丙基-4-苯基茚基 )}锆二氛化物， 也可使用上列化合物中之結Μ钛或姶置換之化合物。 本發明中·通常使用二茂金屬絡合物化合物之外消旋 改質作為觸媒成分，但亦可使用R型或S型。 前述二茂金屬絡合物化合物可同時併用兩種或多種。 二茂金臛絡合物化合物可依據「有機金鼷化學期刊」 288期（1985年）63-67頁和歐洲專利申請案第0,320,762號 製備。 除式[I I ]二茂金臛絡合物化合物外*亦可使用下式[ I I I ]表示之化合物。 LaMX2 - [III] (請先閱讀背面之注意事項再填舄本頁) -裝· 訂 •11^* 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 70 38 2 8 5 401445 A7 ____B7五、發明説明（71 ) 其中 表 期 週 為 限 局 為 何 幾 束 約 與 賦 置 位 屬 性 金活 系 Μ 鑭靨 或金 臈對 金且 之 基 族鍵 6 π 及 烴 之 子 原 碳 個 下 % 或 ο 2 含 子 原 鹵 氫 為 ; 別 物分 生 自 衍各 之 狀 形

X 基 烷 緒 或 基 烷 矽 緒 或 矽 基 式 式 下 為 fcfc !Τ|Τ1 較 中 物 合 化 者 示 表 2 Υ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) cp 、—. (χ 式 中 如 X 及 姶 或 锆 π Μ 基 代 取 有 具 為 且 钛Mi 為至 4· 结 鍵 鍵 取 經 之 物 生 衍 ο 其 述ί -*-*月 Ζ 基 烯二 戊 環 代

或 緒 Λ 矽 如 例 /fv 素 元 族 A V I 表 期 週 或 硼 硫 氧 為 Z ο \1/ 錫 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 基 位 配 之 硫 或 氧 磷 胺醯環-a基 I -合 I 丁 縮[1三成式第 ,0 0 (m ^ Μ *可列 含 Υ 甲為與AT二 Y z W ( 例 範 之 物 合 化 之 示 表 矽 \7 基 烯二 戊 環- 5 Π- 基 甲 四 钛 烷 基二 物 ㈣丁殳 ^ 三m SI-二 二 {钛 基 烯二 戊 瓖 - 5 Π- 基 甲 四 /|\ \»/ 胺 豳 基 乙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 71 3828 5 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（72) (二苄基（第三丁基醢胺）（四甲基-n 環戊二烯基）矽 烷）鈦二氯化物， (二甲基（第三丁基釀胺）（四甲基-rj 5_環戊二烯基）矽 烷）二苄基鈦· (二甲基（第三丁基豳胺）（四甲基-rj s-環戊二烯基）矽 烷）二甲基鈦· ((第三丁基醢胺）（四甲基-r? 5 -環戊二烯基）-1 , 2 -乙 二基）二苄基鈦， ((甲基醯胺）（四甲基-r? 5 -環戊二烯基）-1 , 2 -乙二基 )二新戊基鈦， ((苯基磷化物）（四甲基- η5 -環戊二烯基）亞甲基）二 苯基鈦， (二苄基（第三丁基醯胺）（四甲基-r> 5-環戊二烯基）矽 烷）二苄基鈦， (二甲基（苄基醯胺）（η5 -環戊二烯基）矽烷）二（三甲 基矽烷基）鈦， (二甲基（苯基磷化物）（四甲基-?? 5_環戊二烯基）矽烷 )二苄基鈦， (四甲基- π5-瓖戊二烯基）-1,2-乙二基）二苄基汰， (2-rj 5_(四甲基-環戊二烯基）-1-甲基-乙醇酸基（2-) )二苄基鈦， (2-rj 5-(四甲基-環戊二烯基）-1_甲基-乙酵酸基（2-) )二甲基鈦， (2-((4a,4b,8a,9，9a-rj 勒-9_ 基）環己酵酸基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 7 2 3828 5 ^|!,裝 # (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

.1T A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 73 ) I (2 -) )二甲 基鈦， 及 1 (2 -( (4 a , 4b • 8 a , 9 , 9a -Π ) -9H - 芴 -9 - 基 ) 環 己 醇 酸 基 1 1 (2-) )二苄基鈦。 1 I 請 1 I 本 發 明 中 » 式 [I II ] 表 示 之 二 茂 金 屬 絡 合 物 化 合 物 可 先 閱 1 1 讀 1 合 併 兩 種 或 多 種 使 用 〇 背 1 1 之 1 以 上 列 舉 若 干 钛 化 合 物 作 為 二 茂 金 鼷 絡 合 物 化 合 物 9 注 意 1 但 亦 可 使 用 如 上 舉 例 之 鈦 化 合 物 中 之 钛 Μ 結 或 給 置 換 之 化 事 項 I 再 填 11: 合 物 0 本 裝 I 此 等 化 合 物 可 單 獨 或 合 併 兩 種 或 多 種 使 用 0 頁 ν_>· 1 V j· 月U 述 多 種 二 茂 金 羼 絡 合 物 化 合 物 中 t 式 CI II ] 表 示 之 1 1 二 茂 金 鼷 絡 合 物 化 合 物 較 佳 用 於 製 備 長 鍵 分 支 乙 烯 / C (- 烯 1 | 烴 共 聚 物 橡 膠 0 訂 I 有 椭 氧 化 入 物 \h 1 1 丨 1 本 發 明 使 用 之 有 櫬 鋁 氧 化 合 物 [b] 可 為 習 知 之 鋁 氧 烷 1 1 I 或 曰 本 特 許 公 開 案 第 78687/ 1 990 號 舉 例 說 明 之 苯 不 溶 性 有 1 r\ 懺 鋁 氧 化 合 物 0 1 習 知 鋁 氧 烷 例 如 » 可 藉 下 述 程 序 製 備 0 1 1 (1) 有 機 鋁 化 合 物 如 三 烷 基 鋁 加 至 含 吸 附 水 化 合 物 或 I I 含 結 晶 水 塩 9 例 如 > 氛 化 鎂 水 合 物 9 硫 酸 銅 水 合 物 9 硫 酸 1 1 I 鋁 水 合 物 > 硫 酸 鎳 水 合 物 * 或 氛 化 鈽 水 合 物 之 烴 介 質 懸 浮 1 I 液 » 因 而 有 機 鋁 化 合 物 與 化 合 物 或 塩 反 應 » m >λ 圼 其 烴 溶 1 ；1 液 回 收 鋁 氧 0 1 1 (2) 水 > 冰 或 水 蒸 氣 直 接 作 用 於 有 機 鋁 化 合 物 如 二 烷 1 1 基 鋁 於 介 質 如 苯 * 甲 苯 » 乙 醚 或 四 氫 呋 喃 中 » 繼 Μ 圼 其 烴 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 7 3 3 828 5 401445 A7 B7 五、發明説明（74 ) 溶液回收鋁氧烷。 (3)有機錫氧化物如氧化二甲錫或氧化二丁錫與有機 鋁化合物如三烷基鋁於介質如癸烷，苯或甲苯中反應。 鋁氧烷可含有小量有櫬金屬成分。又，可能溶劑或未 反應有機鋁化合物由鋁氧烷之回收溶液蒸餾去除*其餘再 度溶解於溶劑。 用以製備鋁氧烷之有機鋁化合物範例包含： 三烷基鋁，如三甲基鋁，三乙基鋁，三丙基鋁，三異 丙基鋁，三正丁基鋁，三異丁基鋁，三第二丁基鋁，三第 三丁基鋁，三戊基鋁，三己基鋁，三辛基鋁，和三癸基鋁 « 三環烷基鋁，例如，三環己基鋁和三環辛基鋁； 二烷基鋁鹵化物，例如，氛化二甲基鋁，氯化二乙基 鋁氛，溴化二乙基鋁，和氛化二異丁基鋁； 二烷基鋁氫化物，例如，氫化二乙基鋁，和氫化二異 丁基鋁； 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 二烷基鋁烷氧化物，例如，甲氧化二甲基鋁，和乙氧 化二乙基鋁；和 二烷基鋁芳氧化物，例如，二乙基鋁苯氧化物。 其中特佳為三烷基鋁和三環烷基鋁。 亦可用Μ製備鋁氧烷之有機鋁化合物為式（i-C4H9)x 八1：/(〇51110)3表示之異戊間二烯基鋁（其中X，y* z各自為 正数*和z5：2x)。 前述有櫬鋁化合物可合併使用兩種或多種。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 7 4 3 8.2-8 5 A7 B7 五、發明説明（75 ) 用κ製備鋁氧烷之溶劑範例包含： 芳族烴*例如，苯，甲苯，二甲苯，異丙笨，和甲基 異丙苯； 脂族烴，例如，戊烷，己烷，庚烷，辛烷，癸烷，十 —烧十六烧*和十八焼； 脂環族烴，例如，環戊烷，環己烷*環辛烷，和甲基 環戊烷； 石油餾分*例如，汽油，媒油和氣體油；及 此等芳族、脂族和脂環族烴之鹵化物*特別是其氯化 物及溴化物。 亦可使用醚和乙醚和四氫呋喃。 溶劑中特佳為芳族烴。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 姐二甩金鼷紘仝物化会物反蘸半成雔芊對^化合物「cl 與二茂金靥絡合物化合物[a]反應生成離子對之化合 物[c]包含路易士酸，雔子化合物，硼烷化合物和甲醯硼 烷化合物，述於國際專利案之國家公告案第5 0 1 9 5 0 / 1 9 8 9 和502036/1989號，日本特許公開案第179005/1991， 179006/1991，207703/1991和 207704/199 1 號，及美國專 利第 5，3 2 1 , 1 0 6 號。 路易士酸包含含鎂之路易士酸·含鋁之路易士酸’和 含硼之路易士酸。其中含硼之路易士酸為佳。 含硼原子路之易士酸•例如1下式表示之化合物： BR 1 R2R3 其中R1，R2和R3各自分別為具有取代基如氟，甲基* 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 7^ 382 8 5 A7 B7 五、發明説明（76 ) 或三氟甲基之苯基，或氟原子。 上式表示之化合物範例包含三氟硼，三苯基硼，參（ 4-氟苯基）硼，參（3,5-二氟苯基）硼，參（4-氟甲基苯基 )硼，參（五氟苯基），參（對-甲苯基）硼，參（鄰-甲苯基 )硼及參（3,5 -二甲基苯基）硼。其中特佳為參（五氟苯基 )硼。 本發明可使用之離子化合物為包括陽離子化合物與陰 離子化合物之塩。陰離子與二茂金鼷絡合物化合物[a]反 應使二茂金騙絡合物化合物[a]變成陽離子並形成離子對 ，因而使過渡金鼷陽離子種子安定化。此等陰離子之範例 包含有機硼化合物陰雛子，有機砷化合物陰離子’和有機 鋁化合物陰離子。較佳陰離子為相當踊大且可使過渡金靨 陽離子種子安定化。陽離子之範例包含金屬陽離子’有機 金鼷陽離子，碳错陽離子，三元（tripium)错陽離子’氧 鑰陽離子，銃陽雔子，辚陽離子，和銨陽離子。特別值得 一提者為三苯基碳絲陽離子，三丁銨陽離子，Ν,Ν-二甲銨 陽離子，锁辛（ferrocenium)絡陽離子*等。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明中以含有有機硼化合物陰離子之離子化合物為 佳而其範例包含： 三烷基取代銨塩，例如，三乙基銨四（苯基）硼，三丙 基銨四（苯基）硼，三（正丁基）銨四（苯基）硼，三甲基銨四 (對-甲苯基）硼，三甲基銨四（鄰-甲苯基）硼，三丁基銨四 (五氟苯基）硼，三丙基銨四（鄰，對-二甲基苯基），三 丁基銨四（間，間-二甲基苯基）硼，三丁基銨四（對-三氣甲 本紙張尺度適用中國國家標準（cns ) A4規格（2iox297公釐） 7 6 38 2 8 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 401445 A7 B7 五、發明説明（77 ) 基苯基）硼•三（正丁基）銨四（鄰-甲苯基）硼，和三（正丁 基）銨四（4-氟苯基）硼； Ν,Ν-二烷基苯銨塩，例如，Ν,Ν-二甲基苯銨四（苯基 )硼，Ν,Ν -二乙基苯銨四（苯基）硼，和Ν,Ν-2,4,6-五甲基 苯銨四（苯基）硼； 二烷基銨塩，例如*二（正丙基）銨四（五氟苯基）硼* 和二環己基銨四（苯基）硼；及 三芳基辚塩，例如，三苯基辚四（苯基）硼，三（甲基 苯基）辚四（苯基）硼•和三（二甲基苯基）辚四（苯基）硼。 至於含硼原子之離子化合物，三苯基碳鑰肆（五氟苯 基）硼酸塩，Ν,Ν-二甲基苯銨肆（五氟苯基）硼酸塩*和鐵 辛絲肆（五氟苯基）硼酸塩亦可用於本發明。 又亦可使用下列含硼原子之雛子化合物。（下列離子 化合物中栢對離子為三正丁銨，但相對離子非僅囿限於此 )。 換言之，值得一提之陰離子塩為•例如*雙[三正丁 銨]九硼酸塩，雙[三正丁銨]十硼酸塩，雙[三正丁銨]十 一硼酸塩，雙[三正丁銨]十二硼酸塩，雙[三正丁鞍]十氛 十硼酸塩，雙[三正丁銨]十二氯十二硼酸塩，三正丁铵 -1-甲醯（carba)十硼酸塩，三正了銨-1-甲豳十二硼酸塩 ，三正丁銨-1-甲醯十二硼酸塩，三正丁銨-1-二甲基矽烷 基-1-甲醢十硼酸塩，和三正丁銨溴-1-甲醯十二硼酸塩。 此外，亦可使用硼烷化合物與甲醯硼烷化合物。此等 化合物係用作路易士酸或離子化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 77 3828 5 (請先閱讀背面之注意事項再填转本頁) 裝·

、1T A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 78 ) I 硼 烷 化 合 物 > 甲 醢 硼 院 錯 合 物 化 合 物 和 甲 醯 硼 陰 離 1 子 塩之 範 例 包 含 十 硼 烷 (1 4) * 7 , 8 - 二 甲 彌 十 一 硼 烷 (1 3) » 1 1 2 , 7 -二 甲 豳 十 一 硼 烷 (1 3) » 十 —- 氫 化 物 -7 ，8 -二甲 基- 7 , 8 1 請 1 I 二 甲醯 十 硼 烧 (13) » 十 二 氫 化 物 -1 1 - 甲 基 -2 ,7 - 二 甲 醯 先 1 I 讀 1 十 一硼 烷 (1 3) ， 三 正 丁 数 -6 -甲醯十硼酸塩（ 14) • 三 正 丁 背 1 之 1 銨 -6-甲酿十硼酸塩（12 ) $ 三 正 丁 銨 -7 — 甲 醯 十 硼 酸 塩 注 意 I (13)， rr 正 丁 銨 -7 ，8 -二甲醯十— -硼酸塩（ 12 ) » 三 正 丁 数 事 項 1 1 甲 填顧Π -2 ,9 -二甲_十一 -硼酸塩（ 12 )， 三正丁鞍十二氫化物- 8 - 寫 本 s. | 基 -7,9 -二甲醯十- -硼酸塩* 三正丁銨十- -氫化物- 8 - 乙 基 頁 1 1 -7 ,9- 二 甲 醯 十 一 硼 酸 塩 > 三 正 丁 銨 十 一 氫 化 物 ~ 8 - 丁 基 1 1 -7 ,9-二甲酿十- -砸酸塩， 三正丁銨十- -氫化物- 8 * 烯 丙 基 1 I -7 ,9- 二 甲 豳 十 一 硼 酸 塩 » 三 正 丁 鞍 十 一 氫 化 物 -9 - 二 甲 訂 1 矽 烷基 -7 ,8 - 二 甲 醢 十 一 硼 酸 塩 和 三 正 丁 銨 十 一 氫 化 物 1 1 1 -4 ,6 -二溴- 7- 甲 醯 十 一 硼 酸 塩 0 1 1 甲 豳 硼 烧 化 合 物 和 甲 醢 硼 烷 塩 之 範 例 包 含 4- 甲 醯 九 硼 1 烷 (14) 1 , 3 - 二 甲 醯 九 硼 烧 (1 3) 9 6 , 9 - 二 甲 醯 十 硼 烷 (1 4) Λ 1 » 十二 氫 化 物 -1 - 苯 基 -1 ,3 - 二 甲 豳 九 硼 烧 十 二 氫 化 、物 1 I -1 -甲基- 1 , 3 - 二 甲 醯 九 硼 烧 i 和 十 一 氫 化 物 -1 > 3 - 二 甲 基 1 I -1 ,3-二甲醢九硼烷 0 1 I 此 外 9 亦 可 使 用 下 列 化 合 物 〇 ( 下 列 離 子 化 合 物 中 ， 1 相 對離 子 為 三 正 丁 銨 » 但 相 對 離 子 絕 非 僅 限 於 此 ) 〇 1 換 之 ， 值 得 一 提 者 為 金 鼷 甲 醯 硼 烷 和 金 屬 硼 烷 陰 雛 1 1 子 ，例 如 9 1 1 三 正 丁 銨 雙 (九氫化物- -1 3- •二 甲 醢 九 硼 酸 塩 ) 鈷 酸 塩 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） 7 8 38 2 8 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（79) (III) * 三正丁銨雙（十一氫化物-7,8 -二甲豳十一硼酸塩）鐵 酸塩（II I) * 三正丁銨雙（十一氫化物-7,8-二甲醯十一硼酸塩）鈷 酸塩（III) * 三正丁銨雙（十一氫化物-7,8 -二甲醯十一硼酸塩）鎳 酸塩（I I I)， 三正丁銨雙（十一氫化物-7.8 -二甲醯十一硼酸塩）铜 酸塩（II I), 三正丁銨雙（十一氫化物-7,8 -二甲醯十一硼酸塩）金 酸塩（III), 三正丁銨雙（九氣化物-7,8-二甲基-7,8-二甲醢十一 硼酸塩）截酸塩（I I I) * 三正丁銨雙（九氫化物-7,8 -二甲基-7,8-二甲醯十一 _酸塩）鉻酸塩（III)· 三正丁銨雙（三溴八氫化物-7,8-二甲醯十一硼酸塩 )鈷酸塩（II I)，

三正丁銨雙（十二氫化物二甲醯十二硼酸塩）酸塩（III )，

雙[三正丁銨]颦（十二氫化物十二硼酸塩）鎳酸塩（III ), 參[三正丁銨]雙（十一氫化物-7-甲醯十一硼酸塩）络 酸塩（I I I) * 雙[三正丁銨]雙（十一氫化物-7 -甲醢十一硼酸塩）錳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 7 9 38 2 8 5 -----------!裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 401445 B7 五、發明説明（8G ) 酸塩（IV), 雙[三正丁銨]雙（十一氫化物-7 -甲醯十一硼酸塩）鈷 酸塩（II I)，和 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 雙[三正丁銨]雙（十一氫化物-7 -甲酿十一硼酸塩）鎳 酸塩（I V )。 前述化合物[c]可單獨使用或可合併兩毺或多種使用 〇 有櫬锅化合物「dl 本發明使用之有機鋁化合物[d] ，例如《可以如下通 式（a )表.不： R5nAlX3-n ··. (a) 其中R5為1-12個碳原子之烴基，X為鹵原子*或氫*而η為 1 -3 ° 式U)中，R5為1-12個碳原子之經基，例如，烷基， 環烷基，或芳基。此等基之範例包含甲基，乙基，正丙基 ，異丙基，異丁基，戊基，己基，辛基，環戊基，環己基 ♦苯基和甲苯基。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 此等有機鋁化合物之範例包含： 三烷基鋁，例如，三甲基鋁，三乙基鋁，三異丙基鋁 ，三異丁基鋁，三辛基鋁，和三-2-乙基己基鋁； 烯基鋁，例如，異戊間二烯基鋁； 二烷基鋁鹵化物，例如，氛化二甲鋁，氛化二乙鋁， 氯化二丙鋁*氛化二異丁鋁，和溴化二甲鋁； 烷基鋁倍半鹵化物，例如•倍半氛化甲鋁’倍半氛化 本紙張尺度適用中國國家標準（cns ) A4規格（210X297公釐） 8~0 38 2 8 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（81 ) 乙鋁，倍半氯化異丙鋁*倍半氯化丁鋁，和倍半溴化乙鋁 > 烧基鋁鹵化物，例如，二氛化甲基鋁，二氯化乙基鋁 ，二氯化異丙基鋁，和二溴化乙基鋁；及 烷基鋁氫化物，例如，氫化二乙鋁和氫化二異丁鋁。 亦可用作為有機鋁化合物[d]者為下式（b)表示之化合 物： R5nA 1 Υ3-Π ...(b) 其中 R5 同式（a)R5; Y 為-OR6 基，-0SiR73 基 * -0/UR82 基， -NR92基，-SiR103基•或-MUHUIR1、基；η為 1 至 2; R6，R7，R8和R12各自為甲基，乙基•異丙基，異丁基， 環己基，戊基，等；R9為氫，甲基，乙基•異丙基，笨基 ，三甲矽烷基，等；及R1Q和R11各自為甲基*乙基等。 此等有櫬鋁化合物之範例包含： (I )式R5n/\l(0R6)3-n化合物，例如，甲氧化二甲鋁 *乙氧化二乙鋁•和甲氧化二異丁鋁； (I )式 R5nAl(0SiR73)3-n化合物，例如 * (C2H5)2A1( 0 S i ( C Η 3 ) 3 ) ·(異-C 4 Η 9 ) 2 A 1 ( ◦ S i ( C Η 3 ) 3 和（異-C 4 Η 9 ) 2 iU ( OS i (C2H5)3); (I )式 R5nAl(0AlR82)3-n化合物 * 例如，（C2Hs)2A1( 0A1(C2H5)2)和異- C4H9)2/U(0A1 (異- C4H9)2); (IV)SRSnAl(NR92)3-n化合物 * 例如· （CH3)2Al(N( C2Hs)2)· (C2H5)2A 1 (NH (CHs) ) · (CH3)2A 1 (NH (C2H5) ) · (C2H5)2Al[N(Si(CH3)3)2]及異-C4H9)2Al[N(Si(CH3)3)2] 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 3 8 2 8 5 I-------—JI裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .訂 401445 A7 B7 五、發明説明（82) ;及 (V)式 R5nAl(SiR103)3-n 化合物，例如，（異- C4H9)2 A 1 (S i (CH3)3)。 其中較佳為式R53A1， RsnAl(0R6)3-n及 R5nAl(0AlR82)3-n之有機鋁化合物，特佳為其中R5為異烷 基*而η為2之該等通式化合物。前述有櫬鋁化合物可兩種 或多種合併使用。 可用於本發明之特定二茂金鼷絡合物觸媒含有二茂金 屬絡合物化合物[a]，而觸媒，例如，可由前述二茂金屬 絡合物化合物[a]與有機鋁氧化合物[b]形成。二茂金臑絡 合物觸媒可由二茂金屬絡合物化合物[a]與可與二茂金臑 絡合物化合物[a]反應形成離子對的化合物[c]形成•或可 由二茂金屬絡合物化合物[a]，有櫬鋁氧化合物[b]和形成 離子對之化合物[c]形成。此等具體例中，特佳進一步合 併使用有機鋁化合物[d]。 經濟部中夬標準局員工消費合作杜印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明中，基於1升聚合體積·二茂金屬絡合物化合 物[a]用量通常約0.00005至0.1毫莫耳，較佳約0.0001至 0.05毫奠耳（M過渡金屬原子表示）。 有機鋁氧化合物[b]用量為鋁原子量變成通常約1至 10,〇〇〇莫耳，較佳10至5,000莫耳/每一莫耳過渡金屬原子 Ο 可與二茂金靨絡合物化合物U]反應生成離子對之化 合物[C]用量為硼原子變成通常約0.5〜20莫耳，較佳1〜 10莫耳/每一莫耳過渡金牖原子。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 82 3828 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（83 ) 有櫬鋁化合物[d]之選擇性用量通常約0至1,000莫耳 ，較佳約0至500莫耳，係以1其耳有櫬鋁氧化合物[b]之鋁 原子或化合物[c]中可生成離子對之硼原子為準。 當乙烯與6〜20個碳原子之oc -烯烴使用前述二茂金屬 絡合物觸媒共聚合時，可Μ高聚合活性獲得線性或長鏈分 支乙烯/ α-烯烴無規共聚物。 然而•即使乙烯與6〜20個碳原子之α-烯烴使用週期 表VB族過渡金靨化合物觸媒，例如*釩觸媒共聚合時’也 無法獲得具有足夠聚合活性之線性或長鏈分支乙烯/ α -烯 烴無規共聚物。 乙烯與6〜20個碳原子之α-烯烴之共聚合反應中，二 茂金屬絡合物化合物[a]，有櫬鋁氧化合物[b]和雛子對生 成性化合物[c]，及選擇性地，有機鋁化合物[d](皆構成 二茂金鼷絡合物觸媒）可分別進料至聚合反應器，或者初 步製備的含二茂金臈絡合物化合物[a]之二茂金鼷絡合物 觸媒可加至聚合反應系統。 二茂金鼷絡合物觸媒之製備中，可使用對觸媒成分呈 惰性之烴溶劑。惰性烴溶劑之範例包含脂族烴，例如’丙 烷，丁烷，戊烷，己烷，庚烷，辛烷，癸烷，十二烷，和 媒油；脂環族烴，例如•環戊烷’環己烷’和甲基環戊烷 ;芳族烴，例如，苯，甲苯和二甲苯；及鹵化烴，例如， 伸乙基氯，氛苯和二氛甲烷。此等烴溶劑可單獨或合併使 用。 二茂金靨絡合物化合物[a]，有櫬鋁氧化合物[b]·離 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 8 3 3 8 2 8 5 — ---------Γ' 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 401445 Μ Β7 五、發明説明（84 ) 子對生成性化合物[c] ·及有機鋁化合物[d]通常可於-100 至200t *較佳-70至100T之溫度接觸。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本1) 本發明中，乙烯與6〜20個碳原子之α-烯烴之共聚合 反應可於通常40〜2001 ，較佳50〜150t：，特佳60〜120 t：之溫度和大氣壓至1〇〇公斤/平方厘米·較佳大氣壓至 50公斤/平方厘米，特佳為大氣壓至30公斤/平方厘米之壓 力進行。 共聚合反應可經由多棰聚合方法進行，但較佳藉溶液 聚合方法進行。溶液聚合法中，可用前述烴溶劑作為聚合 溶劑。 雖然共聚合反應可藉分批、半連續與連續方法進行* 但較佳採連鑛進行。聚合反應可K二或多階段進行，但各 別係於不同反應條件下進行。 較佳用於本發明之線性和長鏈分支乙烯/ α -烯烴無規 共聚物係經由前述方法獲得1而此等共聚物之分子量可經 由控制聚合條件如聚合溫度或控制氫用量（分子量改質劑） 修改。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 培枋改皙7.烯/ α -烯烀無規共聚物 如前述，本發明使用之接枝改質乙烯/ α-烯烴無規共 聚物（Β)係經由以特定量不飽和羧酸或其衍生物接枝改質 前述未改質乙烯/ α-烯烴無規共聚物而得。 接枝改質乙烯/ α-烯烴無規共聚物（Β)中不飽和羧酸 或其衍生物之接枝量係於，較佳0.1_5wt%之 範園，係以l〇〇vt κ未改質乙烯/ct-烯烴無規共聚物為準 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 84 3828 5 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 0 85 ) 1 ： 具 有 接 枝 量 於 前 述 範 圍 之 接 枝 改 質 乙 烯 / α - 烯 烴 無 規 1 1 1 共 聚 物 (B) 具 有 於 聚 醯 胺 樹 脂 組 成 物 之 高 度 分 散 性 • 此 外 1 I 請 1 | » 具 有 絕 佳 熱 安 定 性 » 故 當 樹 脂 熔 化 時 不 會 有 色 0 此 外 1 先 閲 1 | 可 1 當 使 用 此 種 接 枝 改 質 乙 烯 / α - 烯 烴 •Iwr 規 共 聚 物 (Β) 時 ， 背 1 之 1 獲 得 可 提 供 高 櫬 械 強 度 模 塑 產 物 之 聚 醯 胺 樹 脂 組 成 物 〇 注 意 1 | 此 處 可 使 用 之 不 飽 和 羧 酸 範 例 包 含 丙 烯 酸 ， 順 丁 烯 二 事 項 再 1 1 I 酸 9 反 丁 烯 二 酸 » 四 氫 酞 酸 > 衣 康 酸 t 檸 康 酸 t 巴 豆 酸 填 寫 本 裝 異 巴 豆 酸 > 和 拿 力 克 酸 (η ad i c a c i d) (内順雙環[ 2 , 2 , 1] 庚 頁 1 1 -5 -稀- 2 , 3- 二 羧 酸 )C 1 不 飽 和 羧 酸 衍 生 物 之 範 例 包 含 前 述 不 飽 和 羧 酸 之 醯 鹵 Γ | 化 合 物 醯 胺 化 合 物 醯 亞 胺 化 合 物 酸 酐 化 合 物 和 酯 訂 | 化 合 物 0 特 別 值 得 一 提 者 為 順 丁 烯 二 醢 氛 順 丁 烯 二 醢 1 1 | 亞 胺 > 順 丁 烯 二 酐 檸 康 酐 順 丁 烯 二 酸 單 甲 酯 順 丁 烯 1 1 二 酸 二 甲 酯 和 順 丁 烯 二 酸 縮 水 甘 油 酿 〇 其 中 較 佳 為 不 飽 1 -1 和 羧 酸 及 其 酐 » 特 佳 為 順 丁 烯 二 酸 » 拿 力 克 酸 又 此 等 酸 之 1 酐 0 1 I 未 改 質 乙 烯 / 7.- 烯 烴 無 規 共 聚 物 之 Μ 不 飽 和 羧 酸 或 其 1 1 衍 生 物 接 枝 的 位 置 並 無 特 殊 限 制 » 不 飽 和 羧 酸 或 其 衍 生 物 1 | 鍵 结 至 乙 烯 / a - 烯 烴 無 規 共 聚 物 之 任 意 碳 原 子 供 形 成 接 枝 改 質 乙 烯 / a -Μ 烴 無 規 共 聚 物 (B )即足 0 1 ->· 接 枝 改 質 乙 烯 / α . -烯 烴 無 規 共 聚 物 (Β) 可 藉 多 種 習 知 1 1 方 法 » 例 如 1 下 列 方 法 製 備 ： 1 1 ( 1) 熔 化 未 改 質 乙 烯 / α -烯 烴 無 規 共 聚 物 » 熔 融 共 聚 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 8 5 3 8 2 8 5 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 A7 _B7五、發明説明（86 ) 物内加入不飽和羧酸或其衍生物俾進行接枝共聚合反應。 (2)未改質乙烯/α-烯烴無規共聚物溶解於溶劑，所 得溶液内加入不飽和羧酸或其衍生物俾進行接枝共聚物反 應。 前述任一方法中，接枝反應較佳於基團引發劑存在下 進行，俾有效接枝共聚合接枝單體*例如，不飽和羧酸。 基團引發劑之範例包含有機過氧化物和偶氮化合物。 特別•值得一提者為： 有機過氧化物，例如，過氧化苯甲醚，過氧化二氛苯 甲豳，過氧化二異丙苯，過氧化二第三丁基，2,5 -二甲基 -2, 5-二（過氧苯甲酸基）己炔-3，1,4-雙（第三丁基過氧異 丙基）苯，過氧化月桂酿，過乙酸第三丁基，2,5-二甲基 -2,5 -二（第三丁基過氣）己炔-3，2, 5-二甲基-2,5-二（第 三丁基過氧）己垸，過苯甲酸第三丁酯•過苯乙酸第三丁 酯，過異丁酸第三丁酷，過第二辛酸第兰丁酯，過第三戊 酸第三丁酯，過第三戊酸異丙苯酯，和過二乙基二酸第三 丁酯；及 偁氮化合物，例如，偶氮雙異丁腈和二甲基偶氮異丁 酸酯。 其中較佳使用二烷基過氧化物，例如，過氧化二異丙 苯，過氧化二第三丁基，2,5 -二甲基-2,5 -二（第三丁基過 氧）己炔-3，2,5 -二甲基-2,5 -二（第三丁基過氧）己烷及 1,4-雙（第三丁基過氧異丙基）苯。 基團引發劑用量基於100重量份之未改質乙烯/ α -烯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I n^/ # ·#. .裝 *1Τ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 86 3 82 8 5 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 87 ) I · | 烴 無 規 共 聚 物 • 通 常 為 0 . 001-1重量份， 較佳0 .003 -0 .5重 1 量 份 • 更 佳 0 . 05 -0 • 3重 量 份 0 1 1 使 用 或 未 使 用 基 團 引 發 劑 之 接 枝 反 應 通 常 係 於 60 -350 1 I V 較 佳 150- 300t：之溫度進行。 請 閲 讀 背 1 1 1 本 發 明 中 » 接 枝 改 質 乙 烯 / α — 烯 烴 無 規 共 聚 物 (B) 之 1 1 用 量 基 於 100重量份之聚酿胺® ί 脂（A ) • 為 5- 200 重 量 份 * 之 注 意 1 1 | 較 佳 10 -1 0 0 重 量 份 ， 更 佳 10 -60重量份。 事 項 再 填. 本 1 1 I 當 Μ 刖 述 用 量 使 用 接 枝 改 質 乙 烯 / α - 烯 烴 無 規 共 聚 物 裝 | (B) 時 > 可 獲:， 得 具 有 良 好 模 塑 料 且 可 提 供 具 有 絕 佳 撓 性 頁 '--- 1 1 低 溫 耐 衝 擊 性 抗 吸 水 性 與 塩 溶 液 耐 性 之 模 塑 產 物 的 聚 醢 1 1 胺 樹 脂 組 成 物 0 I 它 添 加 劑 訂 於 包 括 聚 醢 胺 樹 脂 (A)與接枝改質乙烯/ α - 烯 烴 無 規 1 1 | 共 聚 物 (Β ) 之 本 發 明 之 聚 醯 胺 樹 脂 組 成 物 內 於 不 會 妨 礙 1 1 本 發 明 之 S 的 的 限 度 範 ran 圍 内 可 選 擇 性 添 加 多 種 添 加 劑 例 1 如 f 抗 氧 化 劑 ， 紫 外 光 吸 收 劑 防 光 劑 » 亞 磷 酸 塩 安 定 劑 1 > 過 氧 化 物 分 解 劑 • m 性 共 同 安 定 劑 凝 核 劑 ， 增 塑 劑 • 1 1 潤 滑 劑 » 抗 靜 電 劑 > 阻 燃 劑 » 顔 料 染 枓 和 填 充 劑 〇 又 於 1 I 不 會 妨 礙 本 發 明 之 的 的 限 度 範 圍 内 可 添 加 其 它 聚 合 物 至 I 1 I 本 發 明 之 聚 m 胺 樹 脂 組 成 物 〇 1 I 填 充 劑 之 範 例 包 含 碳 黑 ， 石 綿 ， 滑 石 t m 化 矽 和 氧 化 1 矽 氧 化 鋁 〇 1 1 U. m 榭 網 成 物 料 備 1 本 發 明 之 聚 醢 胺 樹 脂 組 成 物 可 經 由聚 多 種已 知 之 習 知 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 8 7 3 8 28 5 401445 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 五、發明説明（ 88 ) 1 ! ] 手 段 熔 融 混 合 聚 豳 胺 樹 脂 (A) * 接枝改質乙傾 / α - 烯 烴 無 1 規 共 聚 物 (B)與選擇性之添加劑而製備。 1 換 ,1 之 » 本 發 明 之 聚 醯 胺 樹 脂 組 成 物 可 經 由 同 時 或 依 1 I 請 1 | 序 將 以 上 各 成 分 引 進 混 合 裝 置 t 例 如 亨 謝 爾 混' 合 機 > V Aj 明 1 I «Ά 1 型 摻 混 機 % 滾 轉 混 合 機 % 或 帶 式 摻 混 櫬 > 而 於 裝 置 內 混 合 背 而 1 桿 塑 之 1 然 後 t 藉 混 練 裝 置 t 例 如 » 單 螺 桿 擠 塑 機 ， 多 螺 擠 意 1 | 拠 m 9 混 練 機 > 或 班 伯 利 混 練 機 i 熔 融 混 練 如 此 所 得 之 混 合 事 項 1 製 ί #1 物 而 備 0 寫 本 裝 | 混 練 裝 置 中 9 較 佳 使 用 具 有 良 好 混 練 性 能 者 如 多 螺 桿 頁 Ν_^ 1 1 擠 塑 機 混 練 機 或 班 伯 利 混 練 櫬 » 因 而 獲 得 其 中 各 成 分 1 1 均 勻 的 分 散 之 高 品 質 聚 醢 胺 樹 脂 組 成 物 〇 | 刖 述 任 一 階 段 可 選 擇 性 添 加 前 述 添 加 劑 例 如 抗 氧 訂 I 化 劑 〇 1 1 I 如 上 所 得 本 發 明 之 聚 醯 胺 樹 脂 組 成 物 可 藉 多 種 習 知 熔 1 1 體 模 塑 方 法 例 如 > 射 出 模 塑 擠 塑 和 m 塑 模 塑 成 各 種 1 形 狀 0 1 本 發 明 效 果 1 I 本 發 明 之 聚 醯 胺 樹 脂 組 成 物 包 括 特 定 量 之 聚 醯 胺 樹 脂 1 I (A)和特定量之接枝改質乙烯/ α -烯烴無規共聚物 (B) 9 · 該 1 1 I 共 聚 物 (E !) 係 經 由 Μ 不 飽 和 羧 酸 或 其 衍 生 物 接 .枝 改 質 乙 烯 1 與 6 _ 2 0個碳原子： a -烯 烴 之 乙 烯 / α - -烯 烴 •far 黑 規 共 聚 物 而 1 得 » 及 其 具 有 接 枝 量 0 0 1 - 1 0 w t % 。接枝t 汝質乙烯/ / α * 烯 1 1 烴 無 規 共 聚 物 (B), 為 % 有特定 a -烯 烴 含 量 和 特 定 黏 度 之 乙 1 1 烯 / α - -烯 烴 無 規 共 聚 物 之 接 枝 改 質 產 物 0 因 此 f 本 發 明 之 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐） 8 8 3 8 2 8 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（89 ) 聚豳胺樹脂組成物具有絕佳熔體流動性，亦即•絕佳模塑 性，及亦可提供具有絕佳撓性、低溫耐衝擊性、抗吸水性 與塩溶液耐性之模塑產物。 管例 將參照下列實例進一步敘述本發明，但本發明絕非囿 限於該等實例。 當例1 7.烯/1-垒锚無規共聚物之製備 觸雔溶液夕郸備 Μ氮氣徹底掃除的玻璃瓶内引進0.5毫克雙（1,3 -二甲 基環戊二烯基）锆氛化物。然後，燒瓶內加入1.57毫升甲 基鋁氧烷之甲苯溶液（鋁：1.1奠耳/升）和2.76毫升甲苯而 得觸媒溶液。 裂—合.. 於Μ氮氣徹底掃除的二升不锈鋼高壓蒸氣鍋内引進 600毫升己烷和3 00毫升1-辛烯，系統溫度升高至60Ό。然 後，如上製備之1奄莫耳三異丁基鋁和0.5奄升（Μ锆表示 0.001毫萁耳）觸媒溶液連同乙烯注入高壓蒸氣鍋内而引發 聚合反應。隨後，僅連績進枓乙烯而維持總壓於3.0公斤 /平方厘米-G，於70Ό持續聚合60分鐘。小量乙醇進料而 終止聚合後，濟除未反應的乙烯。反應溶液引進大為過量 的甲酵而沉澱聚合物。聚合物藉過濾分離及於減壓下脫水 隔夜而得線性乙烯/1-辛烯無規共聚物。 如此所得共聚物具有1-辛烯含量17莫耳％ ，於135 t 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 8 9 3 8 2 8 5 € (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-·°

401445 Μ Β7 五、發明説明（9Q) 於十氫萘測量之特性黏度（n )2.2公升/克，玻璃轉變溫度 (Tg)-60t：，藉X光繞射術測得之结晶度2% ，藉GPC測量之 分子量分布（Mw/Mn)2.5* B值1.1，和gr?*值1.0。 (請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁) 順丁烯二酐培梓改皙7,烯/1-辛烯無摁共聚物夕靱備 於亨謝爾混合機内，摻混1 〇公斤線性乙烯/ 1 -辛烯無 規共聚物與溶液（經由溶解50克順丁烯二酐和3克過氧化二 第三丁基於30克丙嗣而得）。 然後，如上所得摻合物通過料斗進料單螺桿擠塑機（ 稈徑40毫米，L/D為26)並於樹脂溫度280C和擠塑速率6公 斤/小時擠塑成索。索Μ水冷卻然後，造粒而得順丁烯二 酐接枝改質乙烯/1-辛烯無規共聚物。 由接枝改質乙烯/卜辛稀無規共聚物· Μ丙酮翠取出 未反應的順丁烯二酐。然後，測量接枝改質乙烯/1-辛烯 無規共聚物之順丁烯二酐接枝量。结果，接枝量為0.9 Otft % 。 联醣肱樹脂細成物之製備 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 100重量份之尼龍6(Amilan CM1017，得自東麗工業公 司，^^1?(235”，負載2.16公斤）：33克/10分鐘）與25重量 份之順丁烯二酐接枝改質乙烯/1-辛烯無規共聚物九粒’ 利用亨謝爾混合櫬摻混而製備乾摻合物。 然後，乾摻合物進料至預設於245 t之雙螺桿擠塑# (L-D = 40，直徑：30毫米）而製備聚豳胺樹脂組成物九粒。 聚_胺樹脂組成物九粒於8 0 t乾燥2 4小時並於下列條 件下接受射出模塑而製備性霣試驗用樣品。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 90 38 2 8 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（91) 射出椹翅條件 油缸溫度：2 4 5 t 射出壓力：400公斤/平方厘米 模溫：8 0它 随後*藉下列方法評估聚醯胺樹脂組成物之性質。 (1) 撓性試驗 根據ASTM D 790測量厚1/8吋樣品之抗彎模量（FM，公 斤/平方厘米）。樣品係於乾燥狀態於23t：調理2日。 (2) 伊左德耐衡擊試驗 根據ASTM D 256於- 40t：测量厚1/8吋樣品之加缺口伊 左德耐衝擊強度。樣品係於乾燥狀態於2 3T調理2曰。 结果示於表1。 管例2 Μ實例1之相同方式製備聚醯胺樹脂組成物，但順丁 烯二酐接枝改質乙烯/1-辛烯無規共聚物用量改成1〇〇重量 份。聚醯胺樹脂組成物之抗彎横量和加缺口之耐衝擊強度 係藉前述方法測量。 结果示於表1。 啻例3 Μ實例1之相同方式製備觸媒溶液，但外消旋-二甲 基伸矽垸基-雙（1-(2 -甲基-4-苯基茚基）}S告二氯化物用Μ 替代雙（1,3 -二甲基環戊二烯基）锆氛化物。使用此種觸媒 溶液，以實例1之相同方式製備長鐽分支乙烯/1-辛烯無 規共聚物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 9 1 3 8 2 8 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .¾. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 401445 1 A7 _'_B7 五、發明説明（92 ) 如此所得共聚物具有1-辛烯含量17%莫耳比，於135 t於十氫萘測量之特性黏度（n )1.9分升/克*玻璃轉變溫 度（Tg)-60t ，藉X光繞射術測得之結晶度2% ，藉GPC測量 之分子量分布（Μν/Μη)2·5· B值1.0，和grj *值0.86。 長鏈分支乙烯/1-辛烯無規共聚物Μ實例1之相同方式 以順丁烯二酐接枝改質而得接枝改質乙烯/1-辛烯無規共 聚物。 使用接枝改質乙烯/1-辛烯無規共聚物· Μ實例1之相 同方式製備聚醯胺樹脂組成物丸粒。聚醢胺樹脂組成物之 抗彎模量和加缺口之耐衝擊強度係藉前述方法測量。 hh齩例1 7,铺/1-丁铺無規.共聚物夕_備 於聚合反應器内，使用釩氧三氯化物與倍半氛化乙基 鋁作為聚合觸媒，乙烯與1-丁辅之混合氣及氫氣饋至作為 聚合溶劑之己烷中，乙烯與卜丁烯之聚合反應係於40Ό溫 度，5公斤/平方厘米壓力與停駐時間1小時之條件下連缅 進行。由反應溶液分離溶劑獲得乙烯/1- 丁烯無規共聚物 為目標產物。 如此所得共聚物具有1-丁烯含量19莫耳％ ，於135它 於十氫萘測量之特性黏度（η )2.2公升/克，玻璃轉變溫度 (U ) - (5 5 t：，藉）(光繞射術測得之.结晶度2 % ，和Β值1 . 1。 順丁铺二酐榇枋改皙ZM/1-丁铺無規共聚物之製備 於亨謝爾混合機内，摻混1 〇公斤乙烯/ 1 - 丁烯無規共 聚物與溶液（經由溶解50克順丁烯二酐和3克過氧化二第三 本紙張尺度適用中國國家標準.（CNS ) A4規格（210X297公釐） 9 2 3 8 2 8 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,裝 -δ A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（93 ) 1 丁 基 於 50克 丙 m 而 得 )° 1 .7 1 然 後 % 如 上 所 得 摻 合 物 通 過 料 斗進枓 螺 桿 擠 塑 機 ( 桿 1 I 徑 40 毫米， L/D = 26)並 於 樹 脂 溫 度 260t：和擠塑速率6公 斤 1 1 / 小 時 擠 塑 成 索 0 索 Μ 水 冷 卻 然 後 造粒而 得 順 丁 烯 二 酐 接 請 1 1 枝 改 質 乙 烯/1 -丁稀無規共聚物。 閱 讀 背 1 1 由 接 枝 改 質 乙 烯 / 1 - 丁 烯 無 規 共聚物 t Μ 丙 酮 萃 取 出 之 1 未 反 應 的 順 丁 烯 二 酐 〇 然 後 > 测 量 接枝改 質 乙 烯 / 1 - 丁 烯 注 意 華 1 無 規 共 聚 物 之 順 丁 烯 二 酐 接 枝 量 0 结果， 接 枝 量 為 0 . 43 w t 項 再 1 % 0 填 寫 本 頁 •S_✓ % I 醜 胺 樹 脂 m 成 物 7 料 備 1 1 100重量份之尼龍6 (A mi 1 a η C Μ 1017， 得 自 東 麗 工 業 公 1 1 I 司 M F R ( 2 3 5 它 負載2 .1 6公斤） :33克/10分 鐘 )與25 重 量 1 份 之 順 丁 烯 二 酐 接 枝 改 質 乙 烯 /1 - 丁烯無 規 共 聚 物 九 粒 利 1 訂 用 亨 謝 爾 混 合 機 摻 混 製 備 乾 攙 合 物 〇 1 I 然 後 乾 摻 合 物 進 料 預 設 於 2 4 5 t：之雙螺桿擠塑機（L / 1 1 D = 40 直 徑 30毫 米 )而製備聚醯胺樹脂組成物九粒 1 I 聚 _ 胺 樹 脂 組 成 物 丸 粒 於 80 C 乾燥24小 時 並 於 下 列 條 件 下 接 受 射 出 模 塑 而 製 備 性 質 試 驗 用樣品 0 至 於 螺 形 流 動 1 » 聚 醯 胺 樹 脂 組 成 物 於 下 列 條 件 下 注入設 有 螺 形 溝 槽 之 半 1 | 圓 形 模 (直徑： 3 . 8毫 米 )並測量流動距離 0 | H 出 準 條 件 1 I 油 缸 溫 度 ； 2 45 C 1 1 射 出 壓 力 1 0 0 0公斤/平 方 厘 米 1 模 溫 ： 80 〇 2. 1 然 後 t 使 用 如 上 所 得 樣 品 t m 前述方 法 测 虽 抗 彎 強 度 1 I 和 加 缺 □ 的 伊 左 德 耐 衝 擊 強 度 0 1 1 I 结 果 示 於 表 1 0 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 9 3 3 8 2 8 5 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（94 ) 表1 簞 位 實例1 實例2 實例3 比較例1 乙烯/ CX-烯烴無規 共聚物α-烯烴含量 莫耳％ 17 17 17 19 特性黏度（Τ7) dl/g 2.2 2.2 1.9 2.2 玻璃轉變溫度(Tg) V -60 -60 -60 -65 结晶度 % 2 2 2 2 Mw/Mn - 2.5 2.5 2.5 - B值 - 1.1 1.1 1.0 1.1 - 1.0 1.0 0.86 - 接枝改質產物 順丁烯二酐進料虽 wt% 0.5 0.5 0.5 0.5 順丁烯二酐接枝量 wt% 0.48 0.48 0.50 0.43 聚醢胺樹脂組成物成分 尼龍-6 重量份 100 100 100 100 改質乙烯/α-烯烴共聚物 重量份 25 100 25 25 聚醢胺樹脂組成物模塑產物性質 抗彎強度 kg/cm2 19400 6500 19200 18600 加缺口的伊左德耐衝擊強度 23V kg · cm/cffi N.B. N.B. N.B. - -20 ^ kg · cm/cm N.B. N.B. N.B. - -40 ΐ： kg · cm/cin 20 N.B. 18 16 備註： ΜΑΗ:順丁烯二酐 Ν.Β.:未斷裂 實例1至3中•組成乙烯/ α-烯烴共聚物之α-烯烴為 1-辛烯，而比較例1為1-丁烯。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 94 38 2 8 5

Claims (1)

1. 401445 Λ· JW..--·*··*· τ-·*-νο· H3 附 件 祖 第8 5 1 0 8 0 8 6號專利申請案 ______—-—' 申請專利範圍修正本 ( 8 8 年 1 0 月 1 4 曰） .一種聚醯胺樹脂組成物，包括： [I] 100重量份之聚醯胺樹脂（A)和 [II] 5至200重量份之接枝改質乙烯/ α -烯烴無規 共聚物（Β)，其係經由Μ不飽和羧酸或其衍生物接枝 改質乙烯/ ct-烯烴無規共聚物而得，其中該乙烯/ α-烯烴無規共聚物係在二茂金屬絡合物存在下，使乙烯 與6 -20個碳原子之cc-烯烴經由無規共聚而得者，及 其具有接枝量0 . 0 1 - 1 0 w t ?< ; 其中該接枝改質乙烯/ α-烯烴無規共聚物（B)為 具有下列性質之乙烯/ ct-烯烴無規共聚物之接枝改質 產物： 於 係 量 含 之 烴 烯- a 之 子 原 碳 個 莫 及 圍 範 之 % 耳 於 V 於 係 \ly Π. /1% 度 黏 性 特 之 量 測 萘 氫 且 圍 範 之 克 / 升 分 〇 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 ’ 莫 前 ： 5 質物-2 改聚ί 枝共 接規 於無 物烴 聚烯 共- a 規 / 無烯 α 烴乙之 烯性子 線原 之 碳 烯質個 乙性 2 *， 該述 CO 圍 中下 } 範 其有 U 之 具% 為 耳 α 於 V 於 係 量 含 之 烴 烯 於 係 \—/ Π /V 度 黏 性 特 之 量 測 萘 氫 園 範 之 克 / 升 分 度 溫 變 轉 璃. 玻 V ο 5- 於 高 不 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )Α4規格（210 X 297公楚) 1 3 8 2 8 5 401445 Λ· JW..--·*··*· τ-·*-νο· H3 附 件 祖 第8 5 1 0 8 0 8 6號專利申請案 ______—-—' 申請專利範圍修正本 ( 8 8 年 1 0 月 1 4 曰） .一種聚醯胺樹脂組成物，包括： [I] 100重量份之聚醯胺樹脂（A)和 [II] 5至200重量份之接枝改質乙烯/ α -烯烴無規 共聚物（Β)，其係經由Μ不飽和羧酸或其衍生物接枝 改質乙烯/ ct-烯烴無規共聚物而得，其中該乙烯/ α-烯烴無規共聚物係在二茂金屬絡合物存在下，使乙烯 與6 -20個碳原子之cc-烯烴經由無規共聚而得者，及 其具有接枝量0 . 0 1 - 1 0 w t ?< ; 其中該接枝改質乙烯/ α-烯烴無規共聚物（B)為 具有下列性質之乙烯/ ct-烯烴無規共聚物之接枝改質 產物： 於 係 量 含 之 烴 烯- a 之 子 原 碳 個 莫 及 圍 範 之 % 耳 於 V 於 係 \ly Π. /1% 度 黏 性 特 之 量 測 萘 氫 且 圍 範 之 克 / 升 分 〇 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 ’ 莫 前 ： 5 質物-2 改聚ί 枝共 接規 於無 物烴 聚烯 共- a 規 / 無烯 α 烴乙之 烯性子 線原 之 碳 烯質個 乙性 2 *， 該述 CO 圍 中下 } 範 其有 U 之 具% 為 耳 α 於 V 於 係 量 含 之 烴 烯 於 係 \—/ Π /V 度 黏 性 特 之 量 測 萘 氫 園 範 之 克 / 升 分 度 溫 變 轉 璃. 玻 V ο 5- 於 高 不 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )Α4規格（210 X 297公楚) 1 3 8 2 8 5 H3 (e)藉GPC測得之分子量分布（MW/Mn)不大於3.0; (f )由1 3 C - N M R光譜和下式測得之B值係於1 , 0 - 1 . 之範圍， Β = Ροε/ (2Ρο ♦ Ρ ε) 其中Ρε和Ρο分別為未改質乙烯/ ct-烯烴無規共聚物所 含乙烯成分之莫耳分量與α -烯烴成分之莫耳分量； 而Poe為乙烯/ cc-烯烴交替序列數對全部二價序列數 之比； U)於性質（b)測得之特性黏度U)、對具有如 同該乙烯/ α -烯烴無規共聚物之相等重量平均分子量 (藉光散射法測量）但具有乙烯含量70莫耳％之線性乙 烯/丙烯共聚物之特性黏度（？？）& A#之比g η = U ) 空白組 / U ) 大於 〇 . 95 ;及 空白組 (h )藉X -光繞射術測得之结晶度小於3 0 % ; 該線性乙烯/α -烯烴無規共聚物為經由於二茂金 屬絡合物（metallocene)觸媒存在下，無規共聚合乙烯 與6-20個碳原子之〇(-烯烴所得之共聚物，該觸媒含有 下式[C-a]或[B-a]表示之二茂金屬絡_合物化合物： 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 χΐ\ / X2 R13 R12 M r12 R13

   ..[C-a] 3 8 2 8 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210 X 297公楚） _ H3__ 其中 Μ為週期表IVB族之過渡金屬， R11和R12各自為氫，鹵原子，1-20個碳原子之烴 基其可取代有鹵原子，含矽之基，含氧之基，含硫之 基，含氮之基，或含磷之基， R13和R14各自為1-20個碳原子之烷基， X1和X2各自為氫，鹵原子，1-20個碳原子之烴基 ，：1-20個碳原子之鹵化烴基，含氧之基，或含硫之基 ，及 -. Y為1-20個碳原子之二價烴基，1-20個碳原子 之二價鹵化烴基，二價含矽之基，二價含鍺之基，-0 -，-C 0 - ' -S- ' -SO- * - S 0 2 - * -NR7- ' -P ( R 7)- > -P ( 0 ) ( R 7 ) -，- B R 7 -或-Al R 7 - ( R 7 為氫，g 原子，卜 2 0 個碳原子之烴基，1 - 2 0痼碳原子之鹵化烴基）； R24 X3 X4 R24

   經濟部中央標準局員工福利委員會印製 其中 Μ為週期表IVB族之過渡金屬， 各個R21可相同或相異且各自為氫，鹵原子，1-10個碳原子之烷基其可經鹵化，6-10個碳原子之芳基 ，-〇2，-SR，-OSiRs ，-SiR3 ，或-PR2(R 為鹵原子 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公楚) 3 3 8 2 8 5 H3 個 ο 1X- 6 或 基 烷 之 子 原 碳 個 ο R2成 同形 自 子 各原 8 > 2 之 MRi 2 鍵 R2其 與 可 或 芳 個 至 22族 R 者 )·二 基鄰 芳ft 之之， 子中環 原 8 族 碳R2脂 或 與 3 X 基 羥 異 - 互基 或烷 同之 相子 此原 彼碳 可 個 4 ο X 1 子 原 鹵 氫 為 自 各 個 ο 基 芳 之 子 原 碳 個 ο ο 基 ’ 氧基 烷氧 之芳 子之 原子 碳原 碳 個 2 個 ο ’ 或 基 ’ 烯基 之 芳 子烷 原之 碳子 原 碳 個 7 δ ο 4 ο 4 ο 4- 7 基 烷 芳 之 子 原 碳 及 基 烯 芳 之 子 原 碳 為 Z 9 R2 9 2 R f-R30 fR30 R29 CIR3 r29—m2_r30r29—m2—r30 R2丨 c —R3 9 一 ο R2— c —R3 R29—rR30 9 jo 2 2 3 R'lM-R R29丨M2丨R30 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 =BR29, =A1R29, -Ge-, -Sn-, -S-, =S0, =S〇2, =NR29, =C0, =PR29 或=P(0)R29 (R29與R3Q可彼此相同或互異，各自為氫，鹵原子 ，1-10個碳原子之垸基，1-10個碳原子之氟烷基， 6-10個碳原子之芳基，6-10個碳原子之氟芳基，1-10 個碳原子之烷氧基，2-10個碳原子之烯基，7-40個碳 原子之芳烷基，8-40個碳原子之芳烯基，或7-40個碳 原子之烷芳基，或R29與R3C1與其鍵結之原子形成環， 及M2為矽，緒，或錫）。 2. —種聚醯胺樹脂組成物•包括： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公货) 4 38285 [I] 100重量份之聚醯胺樹脂（A )和 [II] 5 至 200 重 量 份之 接 枝改質乙烯/ α - 烯 烴 •fat* 無 規 共 聚 物（B) ，其 係 經 由以 不 飽和羧酸或其 衍 生 物 接 枝 改 質 乙烯 / C X _婦 烴 4πΕ m 規共 聚 物而得， 其中 該 乙 烯 / C X - 烯 烴 無規 共 聚物 係 在 二茂 金 屬絡合物存在 下 使 乙 烯 與 6 - 2 0個 碳 原子 之 a -烯烴經由無規 共聚而得者 及 其 具 有接 枝 量0 . 0 1 -1 0 w t ^ ^ ; 其中 該 接枝 改 質 乙烯 / C ：(-烯烴無規共 聚 物 (Β) 為 具 有 下列 性 質之 乙 烯 /a - 烯 烴無規共聚物 之 接 枝 改 質 產 物 ： (a) 6 - 2 0個 碳 原 子之 α -烯烴之 含量係於6 -25 莫 耳 % 之範 圍 ；及 (b) 於 135t：於十氫蔡測量之特 性黏度（77 ) 係 於 0 . 5 - 5 . 0分升/克 之 範 園， 且 其中 該 乙烯 / C (- 烯烴 無 規共聚物於接 枝 改 質 月U 為 具 有下 逑 性質 之 線 性乙 烯 / α -烯烴無規 共 聚 物 : (a ) 6 - 2 0個 碳 原 子之 α -烯烴之 含量係於6 -25 莫 耳 % 之範 圍 ) (b) 於 1351於十氫萘測量之特 性黏度（ Ό ) 係 於 0 . 5 - 5 . 0分升/克 之 範 圍； (C) 玻 璃轉 變 .>0 度（T g) 不高於- 5 0 t ； (d) 藉 X光繞射術測得之结晶度 低於3 0 > (e) 藉 GPC測得之分子量分布（Μ w / Μ η ) 不 大 於 3 . 〇 ； (f ) 由 1 3C - NMR光譜禾 ]下式測得 之Β值 係 於 1 . 0-1.4 之 範 圍， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210 X 297公變) 5 3 8 2 8 5 H3 B = Poe / (2Po · P e) 其中Pe和Po分別為未改質乙烯/ ct -烯烴無規共聚物所 含乙烯成分之莫耳分量與ct -烯烴成分之莫耳分量； 而Poe為乙烯/ «-烯烴交替序列數對全部二價序列數 之比；及 (g)性質（b)測得之特性黏度U )、對具有如同 該乙烯/ ot -烯烴無規共聚物之相等重量平均分子量 (藉光散射法測量）但具有乙烯含量70莫耳％之線性乙 烯/丙烯共聚物之特性黏度U) 之比grilU) 空臼組 / U )空白茅且係於0 :，2 - 0 · 9 5之範圍； 其中該長鏈分支乙烯/ cc -烯烴無規共聚物為經由 於二茂金屬絡合物（metallocene)觸媒存在下，無規 共聚合乙烯與6-20個碳原子之cc -烯烴所得之共聚物 ，該觸媒含有下式[II]表示之二茂金屬絡合物化合物 H 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 X1、 X2

   R4 R5 [II] 其中 Μ為週期表IVB族之過渡金屬， 為1-6個碳原子之烴基， R2，R4，R5和Rs可彼此相同或互異且各自為氫 鹵原子，或1 - 6個碳原子之烴基， 本紙張尺度適用中國國家標準（CN S ) A4規格（210 X 297公货） 6 3 82 8 5 〇 _H3_ R3為6-16個碳原子之芳基其可取代有鹵原子，i-2 0個碳原子之烴基，或有機矽烷基， X1和X2各自為氫，鹵原子，1-20個碳原子之烴基 ’卜20個碳原子之鹵化烴基，含氧之基，或含硫之基 ，及 Y為1-20個碳原子之二價烴基，1-20個碳原子之 二價鹵化烴基，二價含矽之基，二價含鍺之基，-〇-，-C0_，-S- » -S 0 - ? - S 0 2 - * -NR7- * - Ρ ( R 7)- > -P(0)(R7)-，-BR7-或 A1R7-(R7為氫，鹵原子，1-20 個碳原子之烴基，1-20個碳原子之鹵化烴基）。 ο 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )Α4規格（210 X 297公楚) 7 3 8 2 8 5