JPH07119349B2 - ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH07119349B2 JPH07119349B2 JP62278730A JP27873087A JPH07119349B2 JP H07119349 B2 JPH07119349 B2 JP H07119349B2 JP 62278730 A JP62278730 A JP 62278730A JP 27873087 A JP27873087 A JP 27873087A JP H07119349 B2 JPH07119349 B2 JP H07119349B2
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- Japan
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- weight
- propylene
- block copolymer
- polyamide
- glass fiber
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Description
【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、ポリプロピレンおよびポリアミドをベースと
して含むガラス繊維で強化された、優れた表面状態を有
する熱可塑性樹脂組成物に関する。
して含むガラス繊維で強化された、優れた表面状態を有
する熱可塑性樹脂組成物に関する。
発明の技術的背景ならびにその問題点 ポリプロピレンと、ナイロン６などのポリアミドとを、
マレイン酸などの不飽和カルボン酸でグラフト変性した
ポリプロピレンを相溶化剤として溶融混練し、この混練
物にガラス繊維を添加してなるガラス繊維強化ポリプロ
ピレン・ポリアミド組成物は、従来から用いられてい
る。このガラス繊維強化ポリプロピレン・ポリアミド組
成物は、ガラス繊維強化ポリアミド組成物に匹敵する強
度、剛性、耐熱性を有するとともに、ガラス繊維強化ポ
リプロピレン組成物に匹敵する流動性、吸水寸法安定
性、吸水時強度・剛性保持率を有している。
マレイン酸などの不飽和カルボン酸でグラフト変性した
ポリプロピレンを相溶化剤として溶融混練し、この混練
物にガラス繊維を添加してなるガラス繊維強化ポリプロ
ピレン・ポリアミド組成物は、従来から用いられてい
る。このガラス繊維強化ポリプロピレン・ポリアミド組
成物は、ガラス繊維強化ポリアミド組成物に匹敵する強
度、剛性、耐熱性を有するとともに、ガラス繊維強化ポ
リプロピレン組成物に匹敵する流動性、吸水寸法安定
性、吸水時強度・剛性保持率を有している。
このようにガラス繊維強化ポリプロピレン・ポリアミド
組成物は、優れた種々の特性を有しているが、この組成
物を射出成形して得られる成形品の表面に、フローマー
ク状の高光沢部と低光沢部とが現われ、外観が著しく劣
るという大きな問題点があった。このためガラス繊維強
化ポリプロピレン・ポリアミド組成物から得られる成形
品は、人目に触れる外観機能部品には使用できず、用途
が著しく制限されていた。
組成物は、優れた種々の特性を有しているが、この組成
物を射出成形して得られる成形品の表面に、フローマー
ク状の高光沢部と低光沢部とが現われ、外観が著しく劣
るという大きな問題点があった。このためガラス繊維強
化ポリプロピレン・ポリアミド組成物から得られる成形
品は、人目に触れる外観機能部品には使用できず、用途
が著しく制限されていた。
発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、優れた強度、剛性、耐熱性、
流動性、吸水寸法安定性、吸水時強度・剛性保持率など
を有するとともに、優れた表面状態を有する、ガラス繊
維強化熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的として
いる。
ようとするものであって、優れた強度、剛性、耐熱性、
流動性、吸水寸法安定性、吸水時強度・剛性保持率など
を有するとともに、優れた表面状態を有する、ガラス繊
維強化熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的として
いる。
発明の概要 本発明に係るガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物は、下
記の成分（ａ）〜（ｄ）を含んでいることを特徴として
いる。
記の成分（ａ）〜（ｄ）を含んでいることを特徴として
いる。
（ａ）プロピレン・エチレンブロック共重合体： 10〜50重量％ エチレン含有量 ５〜30モル％ メルトフローレート 1.5g/10分以上 （ｂ）ポリアミド:5〜75重量％ （ｃ）ガラス繊維:10〜50重量％ （ｄ）不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変
性された変性ポリプロピレン： 0.5〜５重量％ （ｅ）有機過酸化物：プロピレン・エチレンブロック共
重合体に対して0.02〜0.5重量％ 本発明に係るガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物は、上
記成分（ａ）〜（ｄ）の各成分に加えて、（ｅ）有機過
酸化物を特定量で含んでいるので、ガラス繊維強化熱可
塑性樹脂組成物の有する優れた特性を有するとともに、
優れた表面状態をも有している。
性された変性ポリプロピレン： 0.5〜５重量％ （ｅ）有機過酸化物：プロピレン・エチレンブロック共
重合体に対して0.02〜0.5重量％ 本発明に係るガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物は、上
記成分（ａ）〜（ｄ）の各成分に加えて、（ｅ）有機過
酸化物を特定量で含んでいるので、ガラス繊維強化熱可
塑性樹脂組成物の有する優れた特性を有するとともに、
優れた表面状態をも有している。
発明の具体的説明 以下本発明に係るガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物の
各成分について具体的に説明する。
各成分について具体的に説明する。
（ａ）プロピレン・エチレンブロック共重合体 本発明に係る熱可塑性樹脂組成物の一成分として用いら
れるプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）は、
プロピレンとエチレンとがブロック共重合体としてなる
共重合体であって、エチレン含有量は５〜30モル％好ま
しくは15〜25モル％であり、メルトフローレート（MFR:
ASTM D1238,L）は1.5g/10分以上好ましくは10〜25g/10
分である。
れるプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）は、
プロピレンとエチレンとがブロック共重合体としてなる
共重合体であって、エチレン含有量は５〜30モル％好ま
しくは15〜25モル％であり、メルトフローレート（MFR:
ASTM D1238,L）は1.5g/10分以上好ましくは10〜25g/10
分である。
このプロピレン・エチレンブロック共重合体のエチレン
含有量が５モル％未満であると、耐衝撃性が劣るため好
ましくなく、一方30モル％を超えると、剛性が劣るため
好ましくない。
含有量が５モル％未満であると、耐衝撃性が劣るため好
ましくなく、一方30モル％を超えると、剛性が劣るため
好ましくない。
このプロピレン・エチレンブロック共重合体のMFRが1.5
g/10分未満であると、溶融流動性が悪く、成形性に劣る
ため好ましくなく、一方60g/10分を超えると、機械的強
度が劣るため好ましくない。
g/10分未満であると、溶融流動性が悪く、成形性に劣る
ため好ましくなく、一方60g/10分を超えると、機械的強
度が劣るため好ましくない。
上記特性を有するプロピレン・エチレンブロック共重合
体（ａ）のうち、 （Ｉ）アイソタクチック指数が90以上、好ましくは95以
上であるポリプロピレン成分75〜90重量％、好ましくは
80〜85重量％と、 （II）プロピレン単位の含有量が20〜80モル％、好まし
くは40〜80モル％であるプロピレン・エチレン共重合体
成分１〜15重量％、好ましくは５〜12重量％と、 （III）極限粘度［η］が2.0dl/g以上であるポリエチレ
ン成分、またはプロピレン単位の含有量が10モル％以下
のエチレン共重合体成分５〜25重量％、好ましくは８〜
18重量％とからなる、エチレンとプロピレンとを順次的
に重合した共重合体が好ましく用いられ、特に前記（I
I）のプロピレンエチレン共重合体成分の代わりに、（I
V）ミクロアイソタクテイシテイが0.8以上のプロピレン
・エチレン共重合体成分を用いた共重合体が好ましく用
いられる。
体（ａ）のうち、 （Ｉ）アイソタクチック指数が90以上、好ましくは95以
上であるポリプロピレン成分75〜90重量％、好ましくは
80〜85重量％と、 （II）プロピレン単位の含有量が20〜80モル％、好まし
くは40〜80モル％であるプロピレン・エチレン共重合体
成分１〜15重量％、好ましくは５〜12重量％と、 （III）極限粘度［η］が2.0dl/g以上であるポリエチレ
ン成分、またはプロピレン単位の含有量が10モル％以下
のエチレン共重合体成分５〜25重量％、好ましくは８〜
18重量％とからなる、エチレンとプロピレンとを順次的
に重合した共重合体が好ましく用いられ、特に前記（I
I）のプロピレンエチレン共重合体成分の代わりに、（I
V）ミクロアイソタクテイシテイが0.8以上のプロピレン
・エチレン共重合体成分を用いた共重合体が好ましく用
いられる。
このプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）を構
成するプロピレン・エチレン共重合体成分（II）の量が
１重量％未満であると、耐衝撃性に劣る場合があるため
好ましくなく、一方15重量％を超えると、剛性が低下す
る場合があるため好ましくない。
成するプロピレン・エチレン共重合体成分（II）の量が
１重量％未満であると、耐衝撃性に劣る場合があるため
好ましくなく、一方15重量％を超えると、剛性が低下す
る場合があるため好ましくない。
ミクロアイソタクテイシテイが0.8以上であるプロピレ
ン・エチレン共重合体成分（IV）は、べたつきがないた
め好ましい。
ン・エチレン共重合体成分（IV）は、べたつきがないた
め好ましい。
ポリエチレン成分またはエチレン共重合体成分［III］
の量が５重量％未満であると、耐衝撃性に劣る場合があ
るため好ましくなく、一方25重量％を超えると、剛性が
低下する場合があるため好ましくない。極限粘度［η］
が2.0dl/g以上であるポリエチレン成分またはエチレン
共重合体成分［III］は、機械的強度の改善効果に優れ
ているため好ましい。
の量が５重量％未満であると、耐衝撃性に劣る場合があ
るため好ましくなく、一方25重量％を超えると、剛性が
低下する場合があるため好ましくない。極限粘度［η］
が2.0dl/g以上であるポリエチレン成分またはエチレン
共重合体成分［III］は、機械的強度の改善効果に優れ
ているため好ましい。
本発明におけるエチレン含有量は、13C‐NMR法により測
定した値であり、アイソタクチック指数（II）は、沸騰
ｎ−ヘプタン不溶分を重量％で表わしたものである。ま
た極限粘度［η］は、デカリン溶媒、135℃で測定した
値である。
定した値であり、アイソタクチック指数（II）は、沸騰
ｎ−ヘプタン不溶分を重量％で表わしたものである。ま
た極限粘度［η］は、デカリン溶媒、135℃で測定した
値である。
プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）は、通
常、立体規則性溶媒、好ましくは担体付遷移金属成分お
よび有機アルミニウム化合物より成る触媒の存在下で、
オレフィン類を一つの重合反応系中で重合させることに
より得られる、いわゆる非ポリマーブレンド・タイプの
共重合体であり、その具体的な製造方法については、本
出願人に係るや特開昭52-98045号および特公昭57-26613
号に詳述している。
常、立体規則性溶媒、好ましくは担体付遷移金属成分お
よび有機アルミニウム化合物より成る触媒の存在下で、
オレフィン類を一つの重合反応系中で重合させることに
より得られる、いわゆる非ポリマーブレンド・タイプの
共重合体であり、その具体的な製造方法については、本
出願人に係るや特開昭52-98045号および特公昭57-26613
号に詳述している。
しかしながら、本発明で用いられるプロピレン・エチレ
ンブロック共重合体（ａ）は、必ずしも一つの重合反応
系中で重合させることにより得られた一種の重合体に限
らず、別々に重合された二種以上のプロピレン・エチレ
ンブロック共重合体の混合物であってもよい。この場
合、混合物のエチレン含有量およびMFRが前記範囲内で
なければならない。
ンブロック共重合体（ａ）は、必ずしも一つの重合反応
系中で重合させることにより得られた一種の重合体に限
らず、別々に重合された二種以上のプロピレン・エチレ
ンブロック共重合体の混合物であってもよい。この場
合、混合物のエチレン含有量およびMFRが前記範囲内で
なければならない。
本発明で用いられるプロピレン・エチレンブロック共重
合体は、通常、デカリン溶媒135℃における極限粘度
［η］が1.4〜2.8dl/g好ましくは1.6〜1.9dl/gの範囲に
ある。
合体は、通常、デカリン溶媒135℃における極限粘度
［η］が1.4〜2.8dl/g好ましくは1.6〜1.9dl/gの範囲に
ある。
このプロピレン・エチレンブロック共重合体は、組成物
中に10〜50重量％好ましくは20〜45重量％の量で用いら
れる。この共重合体の量が10重量％未満であると、溶融
流動性が悪く、成形性に劣るため好ましくなく、一方50
重量％を超えると、機械的強度が劣るため好ましくな
い。
中に10〜50重量％好ましくは20〜45重量％の量で用いら
れる。この共重合体の量が10重量％未満であると、溶融
流動性が悪く、成形性に劣るため好ましくなく、一方50
重量％を超えると、機械的強度が劣るため好ましくな
い。
（ｂ）ポリアミド ポリアミドとしては、ヘキサメチレンジアミン、デカメ
チレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−ま
たは2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、1,3−
または1,4−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビ
ス（ｐ−アミノシクロヘキシルメタン）、ｍ−またはｐ
−キシリレンジアミンなどの脂肪族、脂環族、芳香族な
どのジアミンと、アジピン酸、スベリン酸、セバシン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族などのジカルボ
ン酸との重縮合によって得られるポリアミドが用いられ
る。また上記ポリアミドとしては、ε−アミノカプロン
酸、11−アミノウンデカン酸などのアミノカルボン酸の
縮合によって得られるポリアミド、ε−カプロラクタ
ム、ω−ラウロラクタム等のラクタムから得られるポリ
アミドあるいはこれらの成分からなる共重合ポリアミ
ド、これらポリアミドの混合物なども用いられる。具体
的には、ナイロン６、ナイロン66、ナイロン610、ナイ
ロン９、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6/66、ナイ
ロン66/610、ナイロン6/11などが用いられる。これらの
中では、剛性、耐熱性の良好な点でナイロン６およびナ
イロン66が好ましい。
チレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−ま
たは2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、1,3−
または1,4−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビ
ス（ｐ−アミノシクロヘキシルメタン）、ｍ−またはｐ
−キシリレンジアミンなどの脂肪族、脂環族、芳香族な
どのジアミンと、アジピン酸、スベリン酸、セバシン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族などのジカルボ
ン酸との重縮合によって得られるポリアミドが用いられ
る。また上記ポリアミドとしては、ε−アミノカプロン
酸、11−アミノウンデカン酸などのアミノカルボン酸の
縮合によって得られるポリアミド、ε−カプロラクタ
ム、ω−ラウロラクタム等のラクタムから得られるポリ
アミドあるいはこれらの成分からなる共重合ポリアミ
ド、これらポリアミドの混合物なども用いられる。具体
的には、ナイロン６、ナイロン66、ナイロン610、ナイ
ロン９、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6/66、ナイ
ロン66/610、ナイロン6/11などが用いられる。これらの
中では、剛性、耐熱性の良好な点でナイロン６およびナ
イロン66が好ましい。
また分子量もとくに限定はされないが、通常相対粘度η
ｒ（JIS K 6810、98％硫酸中で測定）が1.0以上のポリ
アミドが用いられるが、中でも2.0以上のものが機械的
強度が優れる点で好ましい。
ｒ（JIS K 6810、98％硫酸中で測定）が1.0以上のポリ
アミドが用いられるが、中でも2.0以上のものが機械的
強度が優れる点で好ましい。
このようなポリアミドは、組成物中に、５〜75重量％好
ましくは10〜60重量％の量で用いられる。
ましくは10〜60重量％の量で用いられる。
このポリアミドの量が５重量％未満では、充分な機械的
強度が得られないため好ましくなく、一方75重量％を超
えると吸水により強度低下および寸法変化が大きくなる
ため好ましくない。
強度が得られないため好ましくなく、一方75重量％を超
えると吸水により強度低下および寸法変化が大きくなる
ため好ましくない。
（ｃ）ガラス繊維 ガラス繊維としては、ガラスロービング、ガラスチョッ
プドストランド、ガラスミルドファイバー、ガラスパウ
ダー、ガラスステープル、ガラスクロスなど、従来プラ
スチック補強材として知られているガラス繊維が広く用
いられうる。
プドストランド、ガラスミルドファイバー、ガラスパウ
ダー、ガラスステープル、ガラスクロスなど、従来プラ
スチック補強材として知られているガラス繊維が広く用
いられうる。
このガラス繊維は、組成物中に10〜50重量％好ましくは
15〜50重量％の量で用いられる。
15〜50重量％の量で用いられる。
このガラス繊維の量が10重量％未満であると、機械的強
度、特に耐熱強度が低下するため好ましくなく、一方50
重量％を超えると、溶融流動性が低下するとともに、成
形品表面の外観を損うため好ましくない。
度、特に耐熱強度が低下するため好ましくなく、一方50
重量％を超えると、溶融流動性が低下するとともに、成
形品表面の外観を損うため好ましくない。
（ｄ）変性ポリプロピレン 本発明で用いられる変性ポリプロピレンは、ポリプロピ
レンが不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変
性されており、グラフト変性量は0.01〜10重量％である
ことが好ましい。グラフト変性量が0.01重量％未満であ
ると、（ａ）プロピレン・エチレンブロック共重合体と
（Ｂ）ポリアミドとの相溶性が劣り、耐熱性、機械的強
度に優れた組成物が得られないため好ましくなく、一方
グラフト変性量が10重量％を超えると、得られる組成物
の耐水性が低下する傾向にあるため好ましくない。
レンが不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変
性されており、グラフト変性量は0.01〜10重量％である
ことが好ましい。グラフト変性量が0.01重量％未満であ
ると、（ａ）プロピレン・エチレンブロック共重合体と
（Ｂ）ポリアミドとの相溶性が劣り、耐熱性、機械的強
度に優れた組成物が得られないため好ましくなく、一方
グラフト変性量が10重量％を超えると、得られる組成物
の耐水性が低下する傾向にあるため好ましくない。
ポリプロピレンをグラフト変性する際に、グラフトモノ
マーとして用いられる不飽和カルボン酸またはその誘導
体としては、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テ
トラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ナジック酸 （エンドシス−
ビシクロ［2,2,1］ヘプト−５−エン−2,3−ジカルボン
酸）などの不飽和カルボン酸、またはその誘導体、たと
えば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステルな
どが用いられる。具体的には、塩化マレニル、マレイミ
ド、無水マレトン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モ
ノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエート
などが例示される。これらの中では、不飽和ジカルボン
酸またはその酸無水物が好適であり、とくにマレイン
酸、ナジック酸 あるいはこれらの酸無水物が好適であ
る。
マーとして用いられる不飽和カルボン酸またはその誘導
体としては、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テ
トラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ナジック酸 （エンドシス−
ビシクロ［2,2,1］ヘプト−５−エン−2,3−ジカルボン
酸）などの不飽和カルボン酸、またはその誘導体、たと
えば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステルな
どが用いられる。具体的には、塩化マレニル、マレイミ
ド、無水マレトン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モ
ノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエート
などが例示される。これらの中では、不飽和ジカルボン
酸またはその酸無水物が好適であり、とくにマレイン
酸、ナジック酸 あるいはこれらの酸無水物が好適であ
る。
不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラフ
トモノマーを前記のベースとなるオレフィン重合体にグ
ラフト共重合して変性物を製造するには、従来公知の種
々の方法を採用することができる。たとえば、このオレ
フィン重合体を溶融させグラフトモノマーを添加してグ
ラフト共重合させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフ
トモノマーを添加してグラフト共重合させる方法があ
る。いずれの場合にも、前記グラフトモノマーを効率よ
くグラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存
在下に反応を実施することが好ましい。
トモノマーを前記のベースとなるオレフィン重合体にグ
ラフト共重合して変性物を製造するには、従来公知の種
々の方法を採用することができる。たとえば、このオレ
フィン重合体を溶融させグラフトモノマーを添加してグ
ラフト共重合させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフ
トモノマーを添加してグラフト共重合させる方法があ
る。いずれの場合にも、前記グラフトモノマーを効率よ
くグラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存
在下に反応を実施することが好ましい。
グラフト反応は通常60〜350℃の温度で行われる。ラジ
カル開始剤の使用割合はポリプロピレン100重量部に対
して通常0.001〜１重量部の範囲である。ラジカル開始
剤としては有機ペルオキシド、有機ペルエステル、その
他アゾ化合物が挙げられる。これらラジカル開始剤の中
でもジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキ
シド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブチルペルオキ
シ）ヘキシン−３、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブ
チルペルオキシ）ヘキサン、1,4−ビス（tert−ブチル
ペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルペ
ルオキシドが好ましい。
カル開始剤の使用割合はポリプロピレン100重量部に対
して通常0.001〜１重量部の範囲である。ラジカル開始
剤としては有機ペルオキシド、有機ペルエステル、その
他アゾ化合物が挙げられる。これらラジカル開始剤の中
でもジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキ
シド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブチルペルオキ
シ）ヘキシン−３、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブ
チルペルオキシ）ヘキサン、1,4−ビス（tert−ブチル
ペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルペ
ルオキシドが好ましい。
この変性ポリプロピレンは、組成物中に0.5〜５重量％
の量で用いられる。この変性ポリプロピレンの量が0.5
重量％未満では、プロピレン・エチレンブロック共重合
体と、ポリアミドとの相溶性が劣り、組成物の機械的強
度が低下するため好ましくなく、一方５重量％を超える
と、組成物の平均分子量が低下し、機械的強度が低下す
るため好ましくない。
の量で用いられる。この変性ポリプロピレンの量が0.5
重量％未満では、プロピレン・エチレンブロック共重合
体と、ポリアミドとの相溶性が劣り、組成物の機械的強
度が低下するため好ましくなく、一方５重量％を超える
と、組成物の平均分子量が低下し、機械的強度が低下す
るため好ましくない。
（ｅ）有機過酸化物 有機過酸化物としては、具体的には、過酸化ベンゾイ
ル、過酸化ラウロイル、過酸化ジクミル、１−３ビス
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンなどが
用いられる。
ル、過酸化ラウロイル、過酸化ジクミル、１−３ビス
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンなどが
用いられる。
この有機過酸化物は、組成物中のプロピレン・エチレン
ブロック共重合体に対して0.02〜0.5重量％の量で用い
られる。
ブロック共重合体に対して0.02〜0.5重量％の量で用い
られる。
この有機過酸化物が、プロピレン・エチレンブロック共
重合体に対して0.02重量％未満では、成形品表面の光沢
が低下するため好ましくなく、一方0.5重量％を超える
と、組成物の平均分子量が低下し、機械的強度が低下す
るため好ましくない。
重合体に対して0.02重量％未満では、成形品表面の光沢
が低下するため好ましくなく、一方0.5重量％を超える
と、組成物の平均分子量が低下し、機械的強度が低下す
るため好ましくない。
本発明に係るガラス繊維強化ポリプロピレン・ポリアミ
ド組成物中に、上記のような有機過酸化物を配合するこ
とによって、該組成物を射出成形して得られる成形品の
表面に、フローマーク状の高光沢部と低光沢部とが現わ
れることが防止され、外観に著しく優れた成形品を得る
ことができる。このため、該組成物から得られる成形品
を人目に触れる外観機能部品として用いることができる
ようになる。
ド組成物中に、上記のような有機過酸化物を配合するこ
とによって、該組成物を射出成形して得られる成形品の
表面に、フローマーク状の高光沢部と低光沢部とが現わ
れることが防止され、外観に著しく優れた成形品を得る
ことができる。このため、該組成物から得られる成形品
を人目に触れる外観機能部品として用いることができる
ようになる。
本発明に係るガラス繊維強化ポリプロピレン・ポリアミ
ド組成物は、上記成分（ａ）〜（ｅ）を前記重量範囲
で、たとえばヘキシェルミキサー、ｖ−ブレンダー、リ
ボンブレンダー、タンブラーブレンダーなどで混合した
後、単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミ
キサーなどで溶融混練することにより得られる。中でも
多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどの混練
性能のすぐれた機材を使うことにより、各成分がより均
一に分散した高品質の造粒された組成物が得られる。
ド組成物は、上記成分（ａ）〜（ｅ）を前記重量範囲
で、たとえばヘキシェルミキサー、ｖ−ブレンダー、リ
ボンブレンダー、タンブラーブレンダーなどで混合した
後、単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミ
キサーなどで溶融混練することにより得られる。中でも
多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどの混練
性能のすぐれた機材を使うことにより、各成分がより均
一に分散した高品質の造粒された組成物が得られる。
この造粒された組成物を、単軸押出機、ベント式押出
機、二本スクリュー押出機、円錐型二本スクリュー押出
機、コニーダー、プラティフィケーター、ミクストルー
ダー、二軸コニカルスクリュー押出機、遊星ねじ押出
機、歯車型押出機、スクリューレス押出機などを用いて
射出成形あるいは回転成形すれば、成形品が得られる。
機、二本スクリュー押出機、円錐型二本スクリュー押出
機、コニーダー、プラティフィケーター、ミクストルー
ダー、二軸コニカルスクリュー押出機、遊星ねじ押出
機、歯車型押出機、スクリューレス押出機などを用いて
射出成形あるいは回転成形すれば、成形品が得られる。
発明の効果 本発明に係るガラス繊維強化ポリプロピレン・ポリアミ
ド組成物は、上記成分（ａ）〜（ｄ）の各成分に加え
て、（ｅ）有機過酸化物を特定量で含んでいるので、ガ
ラス繊維強化ポリプロピレン・ポリアミド組成物の有す
る優れた特性を有するとともに、優れた表面状態をも有
している。
ド組成物は、上記成分（ａ）〜（ｄ）の各成分に加え
て、（ｅ）有機過酸化物を特定量で含んでいるので、ガ
ラス繊維強化ポリプロピレン・ポリアミド組成物の有す
る優れた特性を有するとともに、優れた表面状態をも有
している。
実施例 以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。
実施例に限定されるものではない。
実施例１ （ａ）プロピレン・エチレンブロック共重合体（エチレ
ン含有量25モル％、メルトフローレート14g/10分）30重
量部、 （ｂ）ポリアミド（ナイロン６、相対粘度2.6） 40重量部、 （ｃ）ガラス繊維（長さ3mm、直径13μｍ） 30重量部、 （ｄ）マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン （無水マレイン酸グラフト量3.0重量％） １重量部、および （ｅ）有機過酸化物（１−３ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピル）ベンゼン） 前記（ａ）プロピレン・エチレンブロック共重合体に対
して0.05重量部を、混合し、タンブラーミキサーで攪拌
後45mmφの二軸押出機で造粒した。
ン含有量25モル％、メルトフローレート14g/10分）30重
量部、 （ｂ）ポリアミド（ナイロン６、相対粘度2.6） 40重量部、 （ｃ）ガラス繊維（長さ3mm、直径13μｍ） 30重量部、 （ｄ）マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン （無水マレイン酸グラフト量3.0重量％） １重量部、および （ｅ）有機過酸化物（１−３ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピル）ベンゼン） 前記（ａ）プロピレン・エチレンブロック共重合体に対
して0.05重量部を、混合し、タンブラーミキサーで攪拌
後45mmφの二軸押出機で造粒した。
得られたペレットより試験片を射出成形し、この試験片
を用いて、下記のような特性を測定した。結果を表１に
示す。
を用いて、下記のような特性を測定した。結果を表１に
示す。
また得られた試験片の表面状態を目視により観察したと
ころ、この試験片の表面は光沢むらがなく均一に高光沢
度を有していた。
ころ、この試験片の表面は光沢むらがなく均一に高光沢
度を有していた。
なお各特性は下記のようにして測定した。
TS :ASTM D638 FS :ASTM D790 FM :ASTM D790 IZ :ASTM D256 HDT :ASTM D648 グロス:ASTM D523に準じた下記の方法によって測定し
た。
た。
成形品表面の光沢むらは、着色成形品において顕著に観
察されるため、グロス測定に先立ち、カーボンブラック
0.25％添加着色品にて厚さ2mm、縦120mm、横130mmの角
板を成形した。
察されるため、グロス測定に先立ち、カーボンブラック
0.25％添加着色品にて厚さ2mm、縦120mm、横130mmの角
板を成形した。
この角板中央部において、縦横9mm間隔で縦横それぞれ1
0列ずつになるように、100の測定点を決め、この100の
測定点について光沢度を測定した。
0列ずつになるように、100の測定点を決め、この100の
測定点について光沢度を測定した。
なお通常は、ガラス繊維強化材料のように光沢度レベル
の低い材料のグロス測定は、入射角60°あるいはそれ以
上の角度で行なわれるが、本発明では目視による感覚と
測定値との間の対応がよく取れているという理由で入射
角20°による測定を行なった。
の低い材料のグロス測定は、入射角60°あるいはそれ以
上の角度で行なわれるが、本発明では目視による感覚と
測定値との間の対応がよく取れているという理由で入射
角20°による測定を行なった。
測定効果の評価方法としては、100点の測定値の平均を
もって光沢度レベルを、またその分散をもって光沢むら
を評価した。
もって光沢度レベルを、またその分散をもって光沢むら
を評価した。
比較例１ 実施例１において、プロピレン・エチレンブロック共重
合体の代わりに、ホモポリプロピレン重合体（メルトフ
ローレート11g/10分）を用い、しかも有機過酸化物を全
く配合しなかった以外は、実施例１と同様にして、ガラ
ス繊維強化熱可塑性樹脂組成物を調製し、この組成物か
ら試験片を製造した。次いで実施例１と同様にして試験
片の特性を測定した。
合体の代わりに、ホモポリプロピレン重合体（メルトフ
ローレート11g/10分）を用い、しかも有機過酸化物を全
く配合しなかった以外は、実施例１と同様にして、ガラ
ス繊維強化熱可塑性樹脂組成物を調製し、この組成物か
ら試験片を製造した。次いで実施例１と同様にして試験
片の特性を測定した。
結果を表１に示す。
また得られた試験片の表面状態を目視により観察したと
ころ、試験片の表面にはフローマーク状の高光沢部と低
光沢部とが現われ、外観に著しく劣っていた。
ころ、試験片の表面にはフローマーク状の高光沢部と低
光沢部とが現われ、外観に著しく劣っていた。
比較例２ 実施例１において、有機過酸化物を全く配合しなかった
以外は、実施例１と同様にして、ガラス繊維強化熱可塑
性樹脂組成物を調製し、この組成物から試験片を製造し
た。次いで実施例１と同様にして試験片の特性を測定し
た。
以外は、実施例１と同様にして、ガラス繊維強化熱可塑
性樹脂組成物を調製し、この組成物から試験片を製造し
た。次いで実施例１と同様にして試験片の特性を測定し
た。
結果を表１に示す。
また得られた試験片の表面状態を目視により観察したと
ころ、試験片の表面には光沢むらはないが、光沢レベル
が全体的に低かった。
ころ、試験片の表面には光沢むらはないが、光沢レベル
が全体的に低かった。
比較例３ 実施例１において、プロピレン・エチレンブロック共重
合体の代わりに、ホモポリプロピレン重合体（前述の比
較例１に同じ）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物を調製し、この
組成物から試験片を製造した。次いで実施例１と同様に
して試験片の特性を測定した。
合体の代わりに、ホモポリプロピレン重合体（前述の比
較例１に同じ）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物を調製し、この
組成物から試験片を製造した。次いで実施例１と同様に
して試験片の特性を測定した。
結果を表１に示す。
また得られた試験片の表面状態を目視により観察したと
ころ、比較例１と同様、試験片の表面にはフローマーク
状の高光沢部と低光沢部とが現われ、外観が著しく劣っ
ていた。
ころ、比較例１と同様、試験片の表面にはフローマーク
状の高光沢部と低光沢部とが現われ、外観が著しく劣っ
ていた。
この表１から、本発明に係るガラス繊維強化熱可塑性樹
脂組成物は、ホモポリプロピレン重合体を用いて、かつ
有機過酸化物を含まない組成物（比較例１）、およびホ
モポリプロピレン重合体を用いて、かつ有機過酸化物を
含む組成物（比較例３）と比較して、TS、FS、FM、HDT
などの特性では遜色がなく、IZ、ではむしろ優れた特性
を有していることがわかる。
脂組成物は、ホモポリプロピレン重合体を用いて、かつ
有機過酸化物を含まない組成物（比較例１）、およびホ
モポリプロピレン重合体を用いて、かつ有機過酸化物を
含む組成物（比較例３）と比較して、TS、FS、FM、HDT
などの特性では遜色がなく、IZ、ではむしろ優れた特性
を有していることがわかる。
また本発明に係るガラス繊維強化ポリプロピレン・ポリ
アミド組成物は、有機過酸化物を含まない組成物（比較
例２）とほぼ同等の特性を有していることがわかる。
アミド組成物は、有機過酸化物を含まない組成物（比較
例２）とほぼ同等の特性を有していることがわかる。
さらに、実施例１の組成物は、比較例１に比べて、均一
高光沢の成形品が得られていることがわかる。
高光沢の成形品が得られていることがわかる。
実施例１の組成物の外観改良効果は、数値としても表わ
れている。すなわち、グロス測定値の分散は最も小さ
く、かつその平均値は比較例１および３とほぼ同等のも
のとなっている。また、Ｆ検定の結果、比較例１に対し
て実施例１のみが危険率１％で“分散（光沢むら）の有
意差有り”となっており、光沢むらの改善効果が認めら
れる。
れている。すなわち、グロス測定値の分散は最も小さ
く、かつその平均値は比較例１および３とほぼ同等のも
のとなっている。また、Ｆ検定の結果、比較例１に対し
て実施例１のみが危険率１％で“分散（光沢むら）の有
意差有り”となっており、光沢むらの改善効果が認めら
れる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＳ //(Ｃ０８Ｌ 53/00 77:00 23:26 51:06） (Ｃ０８Ｋ 13/04 5:14 7:14）
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ）プロピレン・エチレンブロック共重
合体： 10〜50重量％ エチレン含有量 ５〜30モル％ メルトフローレート 1.5g/10分以上 （ｂ）ポリアミド:5〜75重量％ （ｃ）ガラス繊維:10〜50重量％ （ｄ）不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変
性された変性ポリプロピレン： 0.5〜５重量％ （ｅ）有機過酸化物：プロピレン・エチレンブロック共
重合体に対して0.02〜0.5重量％ を含んでなることを特徴とする、ガラス繊維強化熱可塑
性樹脂組成物。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62278730A JPH07119349B2 (ja) | 1987-11-04 | 1987-11-04 | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
| MYPI88001247A MY103450A (en) | 1987-11-04 | 1988-11-01 | Glass fiber reinforced thermoplastic resin compositions |
| US07/265,878 US4912150A (en) | 1987-11-04 | 1988-11-01 | Glass fiber reinforced thermoplastic resin compositions |
| EP88310358A EP0315451B1 (en) | 1987-11-04 | 1988-11-03 | Glass fiber reinforced thermoplastic resin compositions |
| DE88310358T DE3887450T2 (de) | 1987-11-04 | 1988-11-03 | Glasfaserverstärkte thermoplastische Harzzusammensetzungen. |
| CA000582076A CA1326924C (en) | 1987-11-04 | 1988-11-03 | Glass fiber reinforced thermoplastic resin compositions |
| KR1019880014434A KR960015196B1 (ko) | 1987-11-04 | 1988-11-03 | 유리섬유강화 열가소성 수지조성물 |
| CN88107545A CN1025121C (zh) | 1987-11-04 | 1988-11-03 | 玻璃纤维强化的热塑性树脂组合物 |
| AT88310358T ATE100846T1 (de) | 1987-11-04 | 1988-11-03 | Glasfaserverstaerkte thermoplastische harzzusammensetzungen. |
| HK118395A HK118395A (en) | 1987-11-04 | 1995-07-20 | Glass fiber reinforced thermoplastic resin compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62278730A JPH07119349B2 (ja) | 1987-11-04 | 1987-11-04 | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01121343A JPH01121343A (ja) | 1989-05-15 |
| JPH07119349B2 true JPH07119349B2 (ja) | 1995-12-20 |
Family
ID=17601401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62278730A Expired - Lifetime JPH07119349B2 (ja) | 1987-11-04 | 1987-11-04 | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0315451B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07119349B2 (ja) |
| KR (1) | KR960015196B1 (ja) |
| CN (1) | CN1025121C (ja) |
| AT (1) | ATE100846T1 (ja) |
| CA (1) | CA1326924C (ja) |
| DE (1) | DE3887450T2 (ja) |
| HK (1) | HK118395A (ja) |
| MY (1) | MY103450A (ja) |
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1995
- 1995-07-20 HK HK118395A patent/HK118395A/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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