JPH0324156A

JPH0324156A - ポリアミド樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0324156A
Application number: JP15830489A
Authority: JP
Inventors: Tadashi Takeda; 正武田; Masami Matsuoka; 松岡　正己
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1989-06-22
Filing date: 1989-06-22
Publication date: 1991-02-01
Anticipated expiration: 2012-12-03
Also published as: JP2685295B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は耐衝撃性がすぐれたポリアミド樹脂を主或分と
するポリアミド樹脂組成物に関するものであり、特に低
温における耐衝撃性が極めてすぐれ、かつ良好な曲げ弾
性率（剛性）を有するポリアミド樹脂組成物を提供する
ことを目的とするものである。

〔従来の技術〕

ポリアミド樹脂は、その物理的、化学的特性がすぐれて
いることにより、合戒繊維、フィルム、各種成形材料な
どとして多方面にわたって広く利用されている。特に近
年、ポリアミド樹脂が有する耐摩耗性、耐熱性、機械的
特性、電気的特性などの特性を活かしてエンジニャリン
グプラスチックとして種々の電子・電気部品、自動車部
品、機械部品などに広く利用されるようになっている。

しかしながら、ポリアミド樹脂は前記のごとき良好な特
性を有する反面、特に成形部品として使用する場合、耐
衝撃性の点で劣るため、従来からこの特性を改良する手
段が数多く提案されている。

すなわち、ポリアミド樹脂にオレフィンと第三級アルコ
ールのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル
共重合体を配合させた組成物（特公昭４Ｂ　−　２８７
９１号）、不飽和の多価カルボン酸またはその誘導体を
グラフトさせた変性ポリオレフィンを配合させた組底物
（特開昭５０−　９６４４２号、同５２　−　１５１３
４８号、同５５　−　９ＦＪ８１号、同５５　−　９８
８２号、同５５　−　１ｆｔ５９５２号、同５７　−　
８２９８号、同５７　−　７８４５３号および同５７　
−　２００９４８号ならびに米国特許１６３．４１１４
，４０３号など）、エチレンと不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル、不飽和カルボン酸またはその金属塩、不飽
和エボキシドなどとの共重合体を配合させた組成物（特
開昭５１　−　７０２５４号、同５１　−　１０１３１
５７号、同５１　−　１２５４５１号、同５１　−　１
４３００１号、同５２　−　４７０５１号、同５２　−
　８０３５２号など）ならびにエチレンとα−オレフィ
ン共重合体およびエチレン系アイオノマー樹脂を配合さ
せた組成物（特開昭５８〜２３８５０号、同５ｇ　−　
２９８５４号など）などで、前記の欠点である耐衝撃性
が改良され、一般には耐衝撃ナイロンと呼ばれ、これら
の組成物の一部は実用に供されている。

しかしながら、最近これらの耐衝撃ナイロンがより苛酷
な条件下で使用されるようになってきており、低温にお
ける耐衝撃性の点でさらに一段とすぐれた性能を有する
材料が必要となっているとともに、併せて曲げ弾性率（
剛性）などの点でも良好であることも要求されている。

ところで、不飽和カルボン酸誘導体として無水マレイン
酸などをグラフトしたエチレンーα−オレフィン系共重
合体（エチレンープロピレン共重合ゴム、エチレンープ
ロピレンージェン多元共重合ゴム）はポリアミド樹脂の
耐衝撃性を向上させるという点で著しい効果を有してい
るが、その反面曲げ弾性率などの機緘的強度が大きく低
下してしまうことは一般的によく知られており、性能バ
ランス的にかｔｌらずしも満足すべきものではない。

そのため、成形材料としての市場が限定される場合もみ
られ、特に低温における耐衝撃性が高く、しかも良好な
弾性率を有するポリアミドの出現が要望されている。

以上のことから、本発明者らは、ポリアミド樹脂が本来
有するすぐれた諸特性をそこなうことなく、前記の組成
物に比べてさらにすぐれた耐衝撃性を有し、かつ良好な
曲げ弾性率を有する組成物を得ることについて種々探索
した結果、ポリアミド樹脂にオレフィン系重合体を不飽
和カルボン酸またはその誘導体によって処理させること
によって得られた変性オレフィン系重合体を配合させる
さい、オレフィン系重合体としてα．β−エチレン型不
飽和カルボン酸エステルと二塩基性不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体を共重合モノマーとするオレフィン系多
元共重合体、エチレンとα−オレフィンとの共重合体お
よび該オレフィン系多元共重合体ならびにこれらのエチ
レンとα−オレフィンとの共重合体およびオレフィン系
多元共重合体をあらかじめ混合された混合物を用いるこ
とについて以前提案した（特開昭６２　−　２４３６４
ｆｉ号、同８３　−　１９１８５７号、特開平１−３８
４６９号）。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、本発明者らが以前に提案を含めて、常温
における耐衝撃性はすぐれているが、低温における耐衝
撃性はかならずしも満足すべきものではない。

以上のことから、本発明は、ポリアミド樹脂が本来有す
るすぐれた諸特性をそこなうことなく、常温における耐
衝撃性および曲げ弾性率が以前に提案した発明とほぼ同
等であるか、より改善され、特に低温における耐衝撃性
が著しくすぐれたポリアミド樹脂組成物を得ることを目
的とするものである。

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明にした
がえば、これらの課題は、ヘキサメチレンジアミンとア
ジピン酸との縮重合体および相対粘度が２．２以上であ
るラウリンラクタムの開環重合体からなるポリアミド樹
脂ならびに少なくとも二種の変性オレフィン系重合体か
らなる組成物であり、変性オレフィン系重合体組成物と
してＣＩ）α，β−エチレン型不飽和カルボン酸エステ
ルの共重合割合が０．１〜５０重量％であり、かつ二塩
基性不飽和カルボン酸またはその誘導体の共重合割合が
０．０５〜２０１！Ｉｊｌ％であるオレフィン系多元共
重合体ならびに（ＩＩ）少なくともエチレンと炭素数が
３個以上であるα−オレフィンとの共重合体をいずれも
ラジカル開始剤のイｊ在下で不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体によって処理させることによって得られるもの
であり、組成物中に占めるポリアミド樹脂の組成割合は
５０〜９５重量％であり、全ポリアミド樹脂中のラウリ
ンラクタムの開［ｆ合体の組成割合は５．０〜９０重量
％であり、かつ変性オレフィン系玉合体の合計量中に占
めるいずれかの変性オレフィン系重合体の組成割合は１
〜９９重ｊ１妬であるポリアミド樹脂組成物、によってＭ決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）　　ポリアミド樹脂本発明において使われるポリアミド樹脂はへキサメチレ
ンジアミンとアジピン酸との縮重合体（ナイロン　６−
６、ポリヘキサメチレンアジパミド）およびラウリンラ
クタムの開環重合体（ナイロン　１２）からなる。これ
らのポリアミド樹脂のうち、ラウリンラクタムの開環童
合体の相対粘度（ＪＩＳ　Ｋ８８１０に準じて９８９６
濃硫酸を用いて３きｊ定）は２．２以上であり、２．３
以上が好適である。εーカブロラクタムの相対粘度が２
．２未満では、低温（たとえば、−３０℃）における、
耐衝撃性がよくない。

これらのポリアミド樹脂は工業的に製造され、多方面に
わたって利用されているものであり、それらの製造方法
、種類、各種物性、成形方法などは、村槁俊介、小田良
平、井本稔編集“プラスチックハンドブック“　（朝倉
書店、昭和５９年発行）、第５２１頁ないし第５４８頁
などによってよく知られているものである。

（Ｂ）　　変性オレフィン系重合体また、本発明において使用される変性オレフィン系重合
体は後記のα，β−エチレン型不飽和カルボン酸エステ
ルおよび二塩基性不飽和カルボン酸またはその誘導体を
モノマー単位として含むオレフィン系多元共重合体なら
びにエチレンとα−オレフィンとのエチレン系共重合体
のそれぞれに不飽和カルボン酸またはその誘導体をラ′
ジカル開始剤の存在下で処理させることによって得られ
るものである。

（Ｉ）　　オレフィン系多元共重合体本発明の該変性オレフィン系重合体を製造するために用
いられるオレフィン系多元共重合体はアクリル酸アルキ
ルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステルからな
る群かうえらばれた少なくとも一種のα，β−エチレン
型不飽和カルボン酸エステルならびに二塩基性不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体をモノマー１１１位として含
むオレフィン系多元共重合体である。

ａ，β−エチレン型不飽和カルボン酸エステルのアルキ
ル基の炭素数は通常１〜ｌＯ個（好ましくは、１〜８個
）であり、このα９　β−エチレン型不飽和カルボン酸
エステルのうち、アクリル酸アルキルエステルの代表例
としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸−２エチルヘキシルなどがあ
げられる。

また、メタクリル酸アルキルエステルの代表例としては
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ブチルなどがあげられる。これらのα．β−エチレ
ン型不飽和カルボン酸エステルのうち、とりわけアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルおよ
びメタクリル酸メチルが好適である。さらに、二塩基性
不飽和カルボン酸またはその誘導体のうち、二塩基性不
飽和カルボン酸の炭素数は通宿多くとも４０個であり、
３５以下のものが好ましい。該二塩基性不飽和カルボン
酸の代表例としては、マレイン酸、イタコン酸、３．６
−エンドメチレン−１．２．３．０−テトラヒドローシ
スーフタル酸（ナディック酸）およびフマル酸があげら
れる。また、二塩基性不飽和カルボン酸の誘導体の代表
例としては該二塩基性不飽和酸の酸無水物、エステル、
アミド化合物およびその金属（金属としては、通常アル
カリ金属ならびに周期律表第ＩＩＡおよび第ＩＩＢ族の
金属、たとえばナトリウム、マグネシウム、カルシウム
、亜鉛）塩があげられる。これらの二塩基性不飽和カル
ボン酸およびその誘導体の好適なものとしては、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、ナディック酸および無水ナディ
ック酸があげられ、経済的な観点から、無水マレイン酸
が好適である。

さらに、オレフィンの炭素数は一般には多くとも１２個
であり、炭素数が８個以下のものが望ましい。望ましい
オレフィンの代表例としては、エチレン、ブロビレンお
よびプテンー１があげられ、とりわけエチレンが最適で
ある。

この多元共重合体のオレフィンの共重合割合は３０〜９
９．８５ｉｉ量％であり、特に４０〜９１１．５ｆｆｉ
量％が好ましい。また、α，β−エチレン型不飽和カル
ボン酸エステルの共重合割合は、０．１〜５０重量％で
あり、とりわけ、　１．０〜５０重量％が望ましい。

さらに、二塩基性不飽和カルボン酸またはその誘導体の
共重合割合はそれらの合計量として０．０５〜２０重量
％であり、特に０．５〜ｌＯ重量％が好ましい。

この多元共重合体中のα，β−エチレン型不飽和カルボ
ン酸エステルおよび二塩基性不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体の共重合割合がそれぞれ下限未満では、得られ
る組戊物の耐衝撃性がかならずしも満足すべきものでは
ない。一方、上限を超えると、この多元共重合体の軟化
点が高くなり、流動性が低下し、後記の不飽和カルボン
酸またはその誘導体の変性（処理）を行なうことが困難
となるばかりでなく、経済的にも好ましくない。

この多元共重合体のメルトフローインデックス（ＪＩＳ
　Ｋ　７２１０にしたがい、条件が４で測定、以下ｒＭ
，　１．Ｊ　ト云ウ）　ハｌＲ常Ｑ．Ｏｋ　〜１００ｇ
／　ＩＯ分テアリ、０．０５〜１００ｇ／１０分が望ま
しく、とりわけ０．１〜５０Ｋ７１０分が好適である。

Ｍ．！．が０．０１　ｇ　／１０分未満の多元共重合体
を用いると、加工性がよくない。

一方、１００ｇ／１０分を超えると、成形性がよくない
。

この多元共重合体は一般的に良く知られているラジカル
高圧重合法、たとえば各単量体を高圧下（一般には、５
００〜２，５００ｋｇ／ｃｄ）　、高温（通常、１２０
〜２６０℃）において必要に応じて連鎖移動剤を使って
ラジカル重合法で容易に製造することができる。

（２）エチレン系共重合体また、本発明の変性オレフィン系共重合体組成物の製造
に使われるエチレン系共重合体はエチレンと炭素数が３
個以上であるα−オレフィンとの共重合体であり、たと
えばチーグラー・ナッタ触媒、なかでもオキシ三塩化バ
ナジウム、四塩化バナジウムのようなバナジウム化合物
と有機アルミニウム化合物などからなる触媒を用い、モ
ルでエチレンが５０％以上とα−オレフィンが５０％以
下、好ましくはエチレン７５〜９５％とα−オレフィン
を２５〜５％とを共重合させることによ゛って得られる
。

また、このエチレンとα−オレフィンとのモル比でさら
に後記の第三或分を５％以下共重合させることによって
得られる多元共重合体も使用することができる。

α−オレフィンの炭素数は通常１２個以下であり、その
代表例として、プロピレン、ブテンー１、ヘキセン−１
、デセンー１および４−メチルペンテン−１があげられ
、なかでもプロピレンおよびプテンー１が望ましく、と
りわけプロピレンが好適である。また、第三成分として
は、ｉ，４−ペンタジエン、１，５−へキサジエンおよ
び３，３−ジメチル１．５−ヘキサジエンのごとき２個
の二重結合を末端に含有する直鎖もしくは分岐鉛のジオ
レフィン、１２４−へキサジエンおよび６−メチル−１
．５−へプタジエンのごとき二重結合を一つだけ末端に
含む直鎖もしくは分岐鎖ジオレフィンまたはビシクロ（
２．２．１）　　一へプテン−２（ノルボルネン）およ
びその誘導体（たとえば、エチリデンノルボルネン、メ
チレンノルボルネン、ビニルノルボルネン）のごとき環
状ジエン決化水素のような二重結合を有するものがあげ
られる。

このエチレン系共重合体のＭ．Ｉ．は通常０．００５〜
１０．０ｇ／１０分であり、０．Ｏｌ〜５．０ｇ／１０
分が望ましく、とりわけ０．０５〜５．０ｇ／１０分が
好適である。

（３）不飽和カルボン酸またはその誘導体前記オレフィ
ン系多元共重合体およびエチレン系共重合体のそれぞれ
を処理（変性）させるために使われる不飽和カルボン酸
またはその誘導体としては一塩基性不飽和カルボン酸お
よび前記二塩基性不飽和カルボン酸ならびにこれらの不
飽和カルボン酸の金属塩、アミド、イミド、エステルお
よび無水物があげられる。これらのうち、一塩基性不飽
和カルボン酸の炭素数は通常多くとも３０個であり、特
に２５個以下が好ましい。一塩基性不飽和カルボン酸の
代表例としては、アクリル酸、メタクリル酸およびクロ
トン酸があげられる。また、二塩基性不飽和カルボン酸
およびその誘導体の代表例としては、二塩基性不飽和カ
ルボン酸としてマレイン酸、フマル酸、イタコン酸およ
びナディック酸、その無水物として無水マレイン酸、ナ
ディック酸無水物およびテトラヒドロ無水フタル酸、そ
のエステルとしてマレイン酸モノエチルまたはジエチル
およびグリシジルメタクリレート、さらにイミドとして
マレイミドがあげられる。これらの不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体のうち、二塩基性不飽和カルボン酸の無
水物が好ましく、特に無水マレイン酸が好適である。

（４）ラジカル開始剤さらに、本発明の変性オレフィン系重合体を製造するた
めに用いられるラジカル開始剤の１分半減期の分解温度
は通常１００℃以上であり、１０５℃以上のものが好ま
しく、特に１２（Ｉ℃以上のものが好適である。好適な
ラジカル開始剤の代表例としては、ジクミルパーオキサ
イド、ペンゾイルバーオキサイド、ジー第三級一ブチル
バーオキサイド、２．５−ジメチル−２．５−ジ（第三
級一ブチルーバーオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル
−２．５−ジ（第三級一ブチルバーオキシ）ヘキサン−
３、ラウロイルバーオキサイド、第三級一プチルパーオ
キシベンゾエートなどの有機過酸化物があげられる。

（５）使用割合前記オレフィン系多元Ｊｔ：ｆｆｉ合体およびエチレン
系共重合体のそれぞれの重合体１００ｆｆｌ量部に対す
る不飽和カルボン酸およびその誘導体ならびにラジカル
開始剤の使用割合は通常下記の通りである。

不飽和カルボン酸およびその誘導体では、それらの合計
量として０６０１〜５．０　！ｉ量部であり、０．０５
〜３．０重量部が好ましく、特に０，１〜２．０重量部
が好適である。不飽和カルボン酸およびその誘導体の使
用割合がそれらの合計量としてＯ．ＯＩｉｌ量部未満で
は、得られる変性オレフイン系重合体の接着性が不充分
である。一方、５、０重量部を超えると、変性オレフィ
ン系重合体を製造ずるさいに分解または架橋反応が併発
する恐れがある。

また、ラジカル開始剤では、０．００１−１．０重量部
であり、０．００５〜１．０１ｌＩ量部が望ましく、と
りわけ０　．　’０　０　５〜０，５重量部である。ラ
ジカル開始剤の使用割合が０．００１重量部未満では、
変性効果の発揮が乏しく、変性を完全にするには長時間
を要するばかりでなく、未反応物が混在する結果となる
。一方、１．０重量部を超えるならば、過度の分解また
は架橋反応を起こすために好ましくない。

（８）　　変性オレフィン系重合体の製造本発明の変性
オレフィン系多元共重合体および変性エチレン系共重合
体を製造するにはこの種の変性オレフィン系重合体を製
造する公知の手段によって行なわれる。

代表的な製造方法としては、キシレン、トルエンなどの
芳香族炭化水素化合物、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪
族炭化水素化合物などの溶媒中で前記のオレフィン系多
元共重合体およびエチレン系共重合体のそれぞれに不飽
和カルボン酸またはその誘導体およびラジカル開始剤を
加熱混合させて製造する方法ならびにこれらのオレフィ
ン系多元共重合体およびエチレン系共重合体のそれぞれ
に不飽和カルボン酸またはその誘導体およびラジカル開
始剤をあらかじめ本質的に反応しない条件で混合させ、
褥られる混合物をスクリュー式押出機、バンバリーミキ
サー、ニーダーなどの一般の合成樹脂の分野において使
われている混線機を使用して溶融混合させることによる
製造方法があげられるが、操作法、経済性の点から後者
の方法が好んで採用される。

後者の場合、変性の温度条件については、いずれの場合
でも前記オレフィン系多元共重合体またはエチレン系共
重合体の劣化、不飽和カルボン酸またはその誘導体の分
解、有機過酸化物の分解温度などを考慮して適宜選定さ
れるが、一般にはｉ００〜３５０℃であり、１５０〜３
５０℃が望ましく、とりわけ１５０〜３００℃が好適で
ある。

本発明の変性オレフィン系重合体は前記のオレフィン系
多元共重合体およびエチレン系重合体を別々にラジカル
開始剤の存在下で不飽和カルボン酸またはその誘導体を
処理させ、得られた各変性オレフィン系重合体をあらか
じめあるいは本発明の組成物を製造するさいに後記の方
法で混合してもよい。また、オレフィン系多元共重合体
およびエチレン系共重合体からなる混合物をラジカル開
始剤の存在下で不飽和カルボン酸またはその誘導体を処
理させて製造してもよい。

（Ｃ）　［成割合本発明の組成物中に占める前記ポリアミド樹脂の組成割
合はそれらの合計量として５０〜９５重量％（すなわち
、変性オレフィン系重合体組成物の組成割合はそれらの
合計量として、５０〜５重量％）であり、５５〜９５重
量％が望ましく、殊に８０〜９０重量％が好適である。

組成物中のポリアミド樹脂の組成割合が５０ｆｆｉ量％
未満では、得られる組成物の機械的強度の低下が著しく
好ましくない。一方、９５ｆｆｉ量％を超えると、耐衝
撃性の改良効果が乏しい。

また、全ポリアミド樹脂中のラウリンラクタムの開環重
合体の組成割合は５．０〜９０重量％であり、１０〜８
０重量％が好ましく、特に１５〜７５重量％が好適であ
る。全ポリアミド樹脂中のラウリンラクタムの開環重合
体の組成割合が５．０重量９６未満では、得られる組成
物の低温における耐衝撃性が充分とは云えない。一方、
９０重量％を超えると、組成物の他の機械的特性がよく
ない。

さらに、変性オレフィン系重合体の合計量中に占めるい
ずれかの変性オレフィン系重合体の組成割合は１〜９９
重量％であり、５〜９５重量％が望ましく、とりわけ５
〜９０重量％が好適である。変性オレフィン系重合体の
合計量中に占めるいずれかの変性オレフィン系重合体の
組威割合が１重量％未満では、均一な組成物を得ること
が難しい上に、得られる組成物の剛性（曲げ弾性率）が
不充分である。一方、９９重量％を超えると、得られる
組成物の耐衝撃性が満足すべきものとは云えない。

（Ｄ）　　組成物の成形方法、成形方法など本発明の組
成物を製造するにあたり、各組成成分を組成物を製造す
るさいに同時に混合してもよく、組成成分の一部をあら
かじめ混合し、最終的に前記の組成割合になるように全
組成成分を混合してもよい。さらに、全ポリアミド樹脂
および全変性オレフィン系重合体をそれぞれ別々に混合
し、得られる各混合物を前記の組成割合になるように混
合してもよい。

本発明の組成物を製造するにあたり、合成樹脂の分野に
おいて一般に行なわれている方法を採用すればよい。混
合方法としては、ヘンシエルミキサー、タンブラーおよ
びリボンブレンダーのごとき混合機を使ってドライブレ
ンドした樹脂混合物をスクリュー式押出機、ニーダーお
よびバンバリーミキサーのごとき混練機を用いて溶融状
態で混練させる方法、定量フィダーを少なくとも２個装
備したスクリュー式押出機を用い、一方のフィダーから
ポリアミド樹脂を、また他方のフィダーから変性オレフ
ィン系重合体をそれぞれ所定量供給しながら該押出機で
混練させる方法などがあげられる。なお、これらの混合
方法を二回以上実施することによって一層均一な組成物
を得ることができる。

本発明の組成物を製造するさい、または前記の各混合物
を製造するにあたり、本発明の組成物がＨする性能を本
質的に損わない範囲でオレフィン系重合体およびポリア
ミド樹脂の分野で一般に使われている酸素、熱および光
（紫外線）に対する安定剤、難燃化剤、滑剤、可塑剤、
帯電防止剤、補強剤、着色剤（顔料など）ならびにその
他の添加剤のごとき添加剤を添加（配合）させてもよい
。

本発明の組成物を製造するにあたり、前記の添加剤を本
発明のポリアミド樹脂組成物の性能を損わない範囲で配
合させることができる。

この組成物を溶融混線によって製造するさい、および後
記の成形するさい、配合されるポリアミド樹脂および変
性オレフィン系重合体組成物が溶融するが、これらが熱
によって劣化しない温度範囲で実施しなければならない
。これらのことから、一般には１５０〜３５０℃であり
、とりわけ２００〜３２０℃が望ましい。

本発明の組成物は通常の熱可塑性樹脂の分野において実
施されている押出成形法、射出戊形法、プレス成形法の
ごとき戊形法によって種々の形状を有する成形物を製造
することができる。

〔実施例および比較例〕

以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、アイゾット衝撃強
度はＡＳＴＭ　Ｄ−Ｇ３１ｔにしたがい、１／８インチ
×ｌ／２インチ×２．５インチの試験片にノッチをつけ
、温度が２３℃および−３０’Ｃで測定した。また、曲
げ弾性率はＡＳＴＭ　Ｄ−７９０にしたがい、ｌ／４イ
ンチ×　ｌ／２インチ×５インチの矩形試験片で測定し
た。

実施例および比較例において、変性オレフィン系重合体
組成物はあらかじめ下記のようにして製造したものを使
った。

メチルメタクリレートの共重合割合が７．６重量である
エチレンーメチルメタクリレートー無水マレイン酸三元
共重合体〔以下「重合体（Ｉ〉」と云う〕ｌ００重量部
、０．０１１重量部の２．５−ジメチル−２．５−ジ（
第三級一プチルーパーオキシ）ヘキサンおよび０．３７
５ｉｆｆｌ部の無水マレイン酸をヘンシエルミキサーに
添加し、５分間ドライブレンドを行なった。

得られた混合物をフルフライト型スクリューを装備した
ノンベント式押出機（径　４０關）に供給し、２２０〜
２４０℃の温度範囲で溶融させなから混練反応を行ない
、変性オレフィン系重合体〔以下「変性重合体（Ａ）」
と云う〕を製造した。得られた変性重合体（Ａ）を赤外
吸収スペクトル法によって１１定したところ、反応した
無水マレイン酸の量は０．３４重量％であった。

分であり、かつＸ線回折法で測定した結晶化度が０，８
５％であるエチレンープロピレン共重合体〔以下「重合
体（２〉」と云う〕を用いたほかは、変性重合体（＾）
の製造の場合と同様にドライブレンドおよび混線反応を
行ない、変性オレフィン系重合体〔以下「変性重合体（
Ｂ〉」と云う〕を製造した。得られた変性重合体（Ｂ）
中の反応した無水マレイン酸の量は０．３３ｆｆｉｍ％
であった。

このようにして得られた変性重合体（＾）および変性重
合体（Ｂ）のそれぞれの配合量が第１表に示される割合
でタンブラーを使ってそれぞれ３０分間均一にドライブ
レンドを行ない、各混合物を製造した。このようにして
得られた各混合物をダルメージ型スクリューを装備した
ノンベント式押出機（径　４０關）を用いて２１０℃の
温度において溶融しなから混練を行ない、ペレット状の
変性オレフィン系重合体組威物（略称を第１表に示す）
を製造した。

また、ポリアミド樹脂として、相対粘度が２．７である
ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との縮重合体〔以
下ｒＰＡ　（Ｉ）と云う〕および相対粘度が２．５であ
るラウリンラクタムの開環重合体〔以下ｒＰＡ　（ｎ）
Ｊと云う〕または相対粘度が２．１であるラウリンラク
タムの開環重合体〔以下ｒＰＡ　（ＩＩＩ）　Ｊと云う
〕を第２表に示されている混合量でヘンシェルミキサー
を用いて５分間ドライブレンドすることによって得られ
た混合物を用いた。

（以下余白）実施例１〜９，比較例１〜７前記のようにして得られた「変性オレフィン系重合体組
成物、変性オレフィン系重合体または各変性オレフィン
系重合体を製造するために使用した重合体（｛〉もしく
は重合体（２）Ｊ　　（以下「組威成分（■）」と云う
〕とポリアミド樹脂〔以下「組成或分（■）」と云う〕
を第３表に配合量が示される混合割合であらかじめタン
ブラーを使ってドライブレンドを行なった。得られた各
混合物を二軸押出機（径　３０ｍｍ）を用いて２８０℃
の温度で溶融しなから混練を行ない、ベレット状の各ポ
リアミド樹脂組成物を製造した。

このようにして得られた各ポリアミド樹脂組戊物を射出
成形機を使用して性能計価用の試験片を作成し、アイゾ
ット衝撃強度（２３℃，−３０℃）および曲げ弾性率の
測定を行なった。それらの粘果を第３表に示す。

（以ド余白）〔発明の効果〕本発明のポリアミド樹脂組成物は、常温における耐衝撃
性も良好であり、しかも−３０℃のように苛酷な条件で
も耐衝撃性が極めてすぐれている。

さらに、剛性（曲げ弾性率）も良好である。したがって
、本発明のポリアミド樹脂組成物は自動車部品、電気機
器部品、電子機器部品、その他の工業部品の分野におい
て将来有望であることは明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】

ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との縮重合体およ
び相対粘度が２．２以上であるラウリンラクタムの開環
重合体からなるポリアミド樹脂ならびに少なくとも二種
の変性オレフィン系重合体からなる組成物であり、変性
オレフィン系重合体組成物として（ I ）α、β−エチ
レン型不飽和カルボン酸エステルの共重合割合が０．１
〜５０重量％であり、かつ二塩基性不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体の共重合割合が０．０５〜２０重量％で
あるオレフィン系多元共重合体ならびに（II）少なくと
もエチレンと炭素数が３個以上であるα−オレフィンと
の共重合体をいずれもラジカル開始剤の存在下で不飽和
カルボン酸またはその誘導体によって処理させることに
よって得られるものであり、組成物中に占めるポリアミ
ド樹脂の組成割合は５０〜９５重量％であり、全ポリア
ミド樹脂中のラウリンラクタムの開環重合体の組成割合
は５．０〜９０重量％であり、かつ変性オレフィン系重
合体の合計量中に占めるいずれかの変性オレフィン系重
合体の組成割合は１〜９９重量％であるポリアミド樹脂
組成物。