JPH1121448A - 低吸湿超高衝撃性ポリアミド組成物 - Google Patents
低吸湿超高衝撃性ポリアミド組成物Info
- Publication number
- JPH1121448A JPH1121448A JP9190635A JP19063597A JPH1121448A JP H1121448 A JPH1121448 A JP H1121448A JP 9190635 A JP9190635 A JP 9190635A JP 19063597 A JP19063597 A JP 19063597A JP H1121448 A JPH1121448 A JP H1121448A
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- Japan
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- polyamide
- polyamide composition
- acid
- polyolefin elastomer
- nylon
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低吸湿そして超高衝撃性を有する、しかも安
価なポリアミド組成物を提供する。 【解決手段】 ポリアミド１００部と、ノボラックフェ
ノール１０〜５０部と、メタロセン触媒を使用して重合
したポリオレフィンエラストマーの０．０１重量％〜
１．０重量％カルボン酸変性物１０〜１００部とを配合
したポリアミド組成物とする。
価なポリアミド組成物を提供する。 【解決手段】 ポリアミド１００部と、ノボラックフェ
ノール１０〜５０部と、メタロセン触媒を使用して重合
したポリオレフィンエラストマーの０．０１重量％〜
１．０重量％カルボン酸変性物１０〜１００部とを配合
したポリアミド組成物とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高度の耐衝撃性を
有する低吸湿ポリアミド組成物に関する。
有する低吸湿ポリアミド組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド樹脂（以下、「ＰＡ」とも記
す）とは、アミド基を主成分とする重合体であり、通称
ナイロンと言われているものである。その例として、例
えばポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、
ポリカプロラクタム（ナイロン６、ＰＡ６）、ポリウン
デカノアミド（ナイロン１１）、ポリラウリルラクタム
（ナイロン１２）等がある。ところで、ナイロン６（ポ
リカプロラクタム、ＰＡ６）は、安価、かつ耐薬品性や
機械的性質も比較的良好であるが、アミド基が水分を多
量に吸収して分子が柔軟になり、引張り強さ、曲げ強さ
及び曲げ弾性率の低下が大きくなるという好ましくない
性質を有している。これを表１の最左、比較例（兼従来
例）１に示す。
す）とは、アミド基を主成分とする重合体であり、通称
ナイロンと言われているものである。その例として、例
えばポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、
ポリカプロラクタム（ナイロン６、ＰＡ６）、ポリウン
デカノアミド（ナイロン１１）、ポリラウリルラクタム
（ナイロン１２）等がある。ところで、ナイロン６（ポ
リカプロラクタム、ＰＡ６）は、安価、かつ耐薬品性や
機械的性質も比較的良好であるが、アミド基が水分を多
量に吸収して分子が柔軟になり、引張り強さ、曲げ強さ
及び曲げ弾性率の低下が大きくなるという好ましくない
性質を有している。これを表１の最左、比較例（兼従来
例）１に示す。
【０００３】
【表１】
【０００４】なお、本表において、最左欄の配合は、配
合する原材料名を示し、その欄のＰＡ６、ノボラックは
各ナイロン６、すぐ後に説明するノボラックプレポリマ
ー（ノボラックフェノールともいう、以下「ＰＨ」、
「ノボラック」とも記す）を示す。また、比較例１にお
けるＰＡ６の行（段）の１００は、ナイロン６が１００
重量％であることを示す。また、比較例２、同３、同４
についてはすぐ後に説明する。次に、調湿とは、２３
℃、５０％ＲＨ平衡状態をいう。本データにて、調湿時
は絶乾時に比較して、アイゾット衝撃値こそ倍近くに上
昇するものの、その他の機械的強度、すなわち引張強
さ、曲げ強さ、曲げ弾性率は約６０％〜４０％へ低下し
ているのがわかる。特に、曲げ弾性率の低下は、負荷に
よる変形が吸湿により増大することであり、この材料の
構造部材への採用が困難となる。このため、その性質を
改善することが産業界から要望されていた。
合する原材料名を示し、その欄のＰＡ６、ノボラックは
各ナイロン６、すぐ後に説明するノボラックプレポリマ
ー（ノボラックフェノールともいう、以下「ＰＨ」、
「ノボラック」とも記す）を示す。また、比較例１にお
けるＰＡ６の行（段）の１００は、ナイロン６が１００
重量％であることを示す。また、比較例２、同３、同４
についてはすぐ後に説明する。次に、調湿とは、２３
℃、５０％ＲＨ平衡状態をいう。本データにて、調湿時
は絶乾時に比較して、アイゾット衝撃値こそ倍近くに上
昇するものの、その他の機械的強度、すなわち引張強
さ、曲げ強さ、曲げ弾性率は約６０％〜４０％へ低下し
ているのがわかる。特に、曲げ弾性率の低下は、負荷に
よる変形が吸湿により増大することであり、この材料の
構造部材への採用が困難となる。このため、その性質を
改善することが産業界から要望されていた。
【０００５】その改善例として、既に本願出願人らが出
願したポリアミド組成物が挙げられる。この出願（特開
平７−５３８６２号）においては、ナイロン６にノボラ
ックプレポリマーを配合したガラス繊維強化ポリアミド
組成物（ＰＡ／ＰＨ組成物）を開示している。このポリ
アミド組成物のガラス繊維を配合しない場合の各種機械
的性質を表１の比較例（兼従来例）２、同３、同４に示
す。比較例２、３、４において、例えばＰＡ６の段
（行）が各全体の９０、８５、７０とあるのは各ＰＡ６
の重量％が各９０、８５、７０であるのを示す。
願したポリアミド組成物が挙げられる。この出願（特開
平７−５３８６２号）においては、ナイロン６にノボラ
ックプレポリマーを配合したガラス繊維強化ポリアミド
組成物（ＰＡ／ＰＨ組成物）を開示している。このポリ
アミド組成物のガラス繊維を配合しない場合の各種機械
的性質を表１の比較例（兼従来例）２、同３、同４に示
す。比較例２、３、４において、例えばＰＡ６の段
（行）が各全体の９０、８５、７０とあるのは各ＰＡ６
の重量％が各９０、８５、７０であるのを示す。
【０００６】しかしながら、表１に示すごとく、ガラス
繊維を配合しないＰＡ／ＰＨ組成物は、吸水による引張
り強さや曲げ強さの低下は改善されたものの、アイゾッ
ド（ＩＺＯＤ）衝撃値についてはかえってナイロン６よ
りも劣っている。特に、比較例１と同４を比べればわか
るように、ノボラックプレポリマーの混合比が３０％に
なれば、絶乾時でさえ、ナイロン６に大きく劣る値（５
０％以下）となっているため、上記出願では、ガラス繊
維を必須の構成成分としていた。
繊維を配合しないＰＡ／ＰＨ組成物は、吸水による引張
り強さや曲げ強さの低下は改善されたものの、アイゾッ
ド（ＩＺＯＤ）衝撃値についてはかえってナイロン６よ
りも劣っている。特に、比較例１と同４を比べればわか
るように、ノボラックプレポリマーの混合比が３０％に
なれば、絶乾時でさえ、ナイロン６に大きく劣る値（５
０％以下）となっているため、上記出願では、ガラス繊
維を必須の構成成分としていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】このため、ＰＡ／ＰＨ
の耐吸湿性を維持しながら、ガラス繊維を配合しない場
合でも耐衝撃性を改良する方法を鋭意研究した結果、耐
吸湿性と耐衝撃性に優れた新規なポリアミド組成物を開
発し、この発明を完成させた。
の耐吸湿性を維持しながら、ガラス繊維を配合しない場
合でも耐衝撃性を改良する方法を鋭意研究した結果、耐
吸湿性と耐衝撃性に優れた新規なポリアミド組成物を開
発し、この発明を完成させた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題は、ＰＡ，ＰＨ
及びメタロセン触媒を使用して重合したポリオレフィン
エラストマー（ＰＯＥ）を酸変性した新規エラストマー
（Ｍ−ＰＯＥ）よりなるポリアミド組成物により解決さ
れる。具体的には、以下の構成により達成できる。
及びメタロセン触媒を使用して重合したポリオレフィン
エラストマー（ＰＯＥ）を酸変性した新規エラストマー
（Ｍ−ＰＯＥ）よりなるポリアミド組成物により解決さ
れる。具体的には、以下の構成により達成できる。
【０００９】請求項１に記載の発明においては、ポリア
ミド樹脂１００部と、ノボラックプレポリマー１０〜５
０部と、メタロセン触媒を使用して重合したポリオレフ
ィンエラストマーの酸変性物１０〜１００部とからなる
低吸湿超高耐衝撃性ポリアミド組成物としている。上記
構成により、ポリアミド樹脂１００部と、ノボラックプ
レポリマー１０〜５０部と、メタロセン触媒を使用して
重合したポリオレフィンエラストマーのカルボン酸によ
る変性（グラフト重合）物１０〜１００部とを溶融混練
することにより、耐衝撃性が著しく改善された低吸湿超
高耐衝撃性ポリアミド組成物となる。
ミド樹脂１００部と、ノボラックプレポリマー１０〜５
０部と、メタロセン触媒を使用して重合したポリオレフ
ィンエラストマーの酸変性物１０〜１００部とからなる
低吸湿超高耐衝撃性ポリアミド組成物としている。上記
構成により、ポリアミド樹脂１００部と、ノボラックプ
レポリマー１０〜５０部と、メタロセン触媒を使用して
重合したポリオレフィンエラストマーのカルボン酸によ
る変性（グラフト重合）物１０〜１００部とを溶融混練
することにより、耐衝撃性が著しく改善された低吸湿超
高耐衝撃性ポリアミド組成物となる。
【００１０】請求項２に記載の発明においては、前記ポ
リオレフィンエラストマーは、エチレンに対するα−オ
レフィンコモノマーの比率が５重量％〜３０重量％であ
るエチレン・α−オレフィン・コポリマーである。
リオレフィンエラストマーは、エチレンに対するα−オ
レフィンコモノマーの比率が５重量％〜３０重量％であ
るエチレン・α−オレフィン・コポリマーである。
【００１１】請求項３に記載の発明においては、請求項
１、請求項２の発明におけるポリオレフィンエラストマ
ーの基本的な構造は、［ＣＨ2 −ＣＨ2 ］n ・［ＣＨ2
−ＣＨＲ］m （ここにＲはＣＨ3 ・［ＣＨ2 ］Ｌ−で示
される側鎖である）としている。上記構成により、エチ
レン・α−オレフィン・コポリマーは、その基本的な構
造が、適切な加工性、柔軟性を有する［ＣＨ2 −Ｃ
Ｈ2 ］n ・［ＣＨ2 −ＣＨＲ］m （ここにＲはＣＨ3 ・
［ＣＨ2 ］Ｌ−で示される側鎖である）である。
１、請求項２の発明におけるポリオレフィンエラストマ
ーの基本的な構造は、［ＣＨ2 −ＣＨ2 ］n ・［ＣＨ2
−ＣＨＲ］m （ここにＲはＣＨ3 ・［ＣＨ2 ］Ｌ−で示
される側鎖である）としている。上記構成により、エチ
レン・α−オレフィン・コポリマーは、その基本的な構
造が、適切な加工性、柔軟性を有する［ＣＨ2 −Ｃ
Ｈ2 ］n ・［ＣＨ2 −ＣＨＲ］m （ここにＲはＣＨ3 ・
［ＣＨ2 ］Ｌ−で示される側鎖である）である。
【００１２】請求項４に記載の発明においては、請求項
３の発明における側鎖のＬは３以上８以下としている。
上記構成のポリオレフィンエラストマーの酸変性物が、
耐衝撃性に優れた組成物を与える。
３の発明における側鎖のＬは３以上８以下としている。
上記構成のポリオレフィンエラストマーの酸変性物が、
耐衝撃性に優れた組成物を与える。
【００１３】請求項５に記載の発明においては、前記ポ
リオレフィンエラストマーの酸変性物は、カルボン酸を
使用した酸変性物としている。
リオレフィンエラストマーの酸変性物は、カルボン酸を
使用した酸変性物としている。
【００１４】請求項６に記載の発明においては、請求項
６の発明のカルボン酸は、無水マレイン酸若しくはマレ
イン酸としている。
６の発明のカルボン酸は、無水マレイン酸若しくはマレ
イン酸としている。
【００１５】請求項７に記載の発明においては、請求項
５若しくは請求項６の発明における、ポリオレフィンエ
ラストマーのマレイン酸若しくは無水マレイン酸による
酸変性は、前記ポリオレフィンエラストマーに対して、
０．０１重量％〜１．０重量％の無水マレイン酸若しく
はマレイン酸で変性されていることを特徴とする。
５若しくは請求項６の発明における、ポリオレフィンエ
ラストマーのマレイン酸若しくは無水マレイン酸による
酸変性は、前記ポリオレフィンエラストマーに対して、
０．０１重量％〜１．０重量％の無水マレイン酸若しく
はマレイン酸で変性されていることを特徴とする。
【００１６】請求項８及び請求項９に記載の発明におい
ては、請求項１から請求項７の発明におけるポリアミド
樹脂は、脂肪族系結晶性ポリアミドとしている。上記構
成により、主鎖にアミド結合を持つ重合体で、ジアミン
と二塩基酸との重縮合、ラクタムの開環重合、アミノカ
ルボン酸の重縮合等により得られる直鎖状の脂肪族系結
晶性ポリアミド樹脂を主成分とする耐衝撃性に優れた低
吸湿性のポリアミド組成物が得られる。
ては、請求項１から請求項７の発明におけるポリアミド
樹脂は、脂肪族系結晶性ポリアミドとしている。上記構
成により、主鎖にアミド結合を持つ重合体で、ジアミン
と二塩基酸との重縮合、ラクタムの開環重合、アミノカ
ルボン酸の重縮合等により得られる直鎖状の脂肪族系結
晶性ポリアミド樹脂を主成分とする耐衝撃性に優れた低
吸湿性のポリアミド組成物が得られる。
【００１７】請求項１０、請求項１１及び請求項１２に
記載の発明においては、請求項１から請求項９の発明に
おけるポリアミド樹脂若しくは脂肪族系結晶性ポリアミ
ド樹脂は、ナイロン６としている。本発明は、上記構成
による、ナイロン６を主成分とする低吸湿性の超高衝撃
性ポリアミド組成物である。
記載の発明においては、請求項１から請求項９の発明に
おけるポリアミド樹脂若しくは脂肪族系結晶性ポリアミ
ド樹脂は、ナイロン６としている。本発明は、上記構成
による、ナイロン６を主成分とする低吸湿性の超高衝撃
性ポリアミド組成物である。
【００１８】
【発明の実施の形態】まず、本発明に不可欠の事項、材
料等について概略説明する。ここでいう脂肪族系結晶性
ポリアミドとは、主鎖にアミド結合をもつ重合体で、ジ
アミンと二塩基酸との重縮合、ラクタムの開環重合、ア
ミノカルボン酸の重縮合などにより得られる直鎖状の高
分子である。ポリアミドの例としては、ポリエキサメチ
レンアジパミド（ナイロン６６）、ポリテトラメチレン
アジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンセパ
ミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサンメチレンドデカ
ノアミド（ナイロン６１２）、ポリカプロラクタム（ナ
イロン６）、ポリウンデカノアミド（ナイロン１１）、
ポリラウリルラクタム（ナイロン１２）などがある。こ
の中で、メチレン連鎖が長いナイロン６１０、ナイロン
６１２、ナイロン１１、ナイロン１２などは低吸水性で
あり、柔軟材料であるため、フィラメント、チューブな
どが主な用途であり、しかも高価な材料である。本発明
のポリアミドは、材料の成形体への用途が多いこと、及
び価格の点で好ましくはポリカプロラクタム（ナイロン
６）及びポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６
６）である。
料等について概略説明する。ここでいう脂肪族系結晶性
ポリアミドとは、主鎖にアミド結合をもつ重合体で、ジ
アミンと二塩基酸との重縮合、ラクタムの開環重合、ア
ミノカルボン酸の重縮合などにより得られる直鎖状の高
分子である。ポリアミドの例としては、ポリエキサメチ
レンアジパミド（ナイロン６６）、ポリテトラメチレン
アジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンセパ
ミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサンメチレンドデカ
ノアミド（ナイロン６１２）、ポリカプロラクタム（ナ
イロン６）、ポリウンデカノアミド（ナイロン１１）、
ポリラウリルラクタム（ナイロン１２）などがある。こ
の中で、メチレン連鎖が長いナイロン６１０、ナイロン
６１２、ナイロン１１、ナイロン１２などは低吸水性で
あり、柔軟材料であるため、フィラメント、チューブな
どが主な用途であり、しかも高価な材料である。本発明
のポリアミドは、材料の成形体への用途が多いこと、及
び価格の点で好ましくはポリカプロラクタム（ナイロン
６）及びポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６
６）である。
【００１９】本発明で使用されるフェノールプリポリマ
ーとは、フェノールとホルムアルデヒドを酸性触媒、フ
ェノール過剰の状態で縮合反応させて得られるノボラッ
ク型と呼ばれるフェノール樹脂プリポリマーである。本
明細書でいうポリオレフィンエラストマーは、メタロセ
ン系触媒を使用して重合したものである。メタロセン触
媒とは、遷移金属を不飽和環状化合物で挟んだ構造の化
合物であり、活性点の性質が均一であるから、シングル
サイト触媒（Ｓｉｎｇｌｅ Ｓｉｔｅ Ｃａｔａｌｙｓ
ｔ＝ＳＳＣ）と呼ばれることもある。
ーとは、フェノールとホルムアルデヒドを酸性触媒、フ
ェノール過剰の状態で縮合反応させて得られるノボラッ
ク型と呼ばれるフェノール樹脂プリポリマーである。本
明細書でいうポリオレフィンエラストマーは、メタロセ
ン系触媒を使用して重合したものである。メタロセン触
媒とは、遷移金属を不飽和環状化合物で挟んだ構造の化
合物であり、活性点の性質が均一であるから、シングル
サイト触媒（Ｓｉｎｇｌｅ Ｓｉｔｅ Ｃａｔａｌｙｓ
ｔ＝ＳＳＣ）と呼ばれることもある。
【００２０】さて、この触媒は、性質が異なる活性点が
混在しないため、従来のマルチサイト触媒を用いて重合
した場合と比較して、図２に示すように狭分子量分布の
均質なポリマーを生成することやその他配位子の対称性
に応じて任意の規則性を有するポリマーを生成すること
が可能である。そして、このメタロセン触媒を用いて重
合されたポリオレフィンエラストマーは、狭い分子量分
布と均質性のため融点、ガラス転位点がはっきりしてお
り、またいわゆるべと付きがないという特徴もある。図
３に、従来のマルチサイト触媒を用いて重合した場合と
比較しての、ＤＳＣ法融点と密度の関係を示す。
混在しないため、従来のマルチサイト触媒を用いて重合
した場合と比較して、図２に示すように狭分子量分布の
均質なポリマーを生成することやその他配位子の対称性
に応じて任意の規則性を有するポリマーを生成すること
が可能である。そして、このメタロセン触媒を用いて重
合されたポリオレフィンエラストマーは、狭い分子量分
布と均質性のため融点、ガラス転位点がはっきりしてお
り、またいわゆるべと付きがないという特徴もある。図
３に、従来のマルチサイト触媒を用いて重合した場合と
比較しての、ＤＳＣ法融点と密度の関係を示す。
【００２１】本触媒は、具体的には、以下のようなもの
である。
である。
【００２２】
【化１】
【００２３】これは、メタロセン錯体といわれているも
のである。またこの化１のメタロセン錯体に、化２に示
す化合物（アルミノキサン）を組み合わせた複合触媒を
あげられる。
のである。またこの化１のメタロセン錯体に、化２に示
す化合物（アルミノキサン）を組み合わせた複合触媒を
あげられる。
【００２４】
【化２】
【００２５】化１において、Ｍ1 はチタン、ジルコニウ
ム、ハフニウム、バナジウム、ニオブまたはタンタルで
あり、Ｒ1 およびＲ2 は互いに同じでも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０の
アルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素
原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数６〜１０のア
リールオキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、
炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数
７〜４０のアルキルアリール基または炭素原子数８〜４
０のアリールアルケニル基であり、Ｒ3 およびＲ4 は互
いに同一か、または異なっていて、中央金属原子Ｍ1 と
サンドイッチ構造の錯体を形成することができる単核ま
たは多核炭化水素残基である。
ム、ハフニウム、バナジウム、ニオブまたはタンタルで
あり、Ｒ1 およびＲ2 は互いに同じでも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０の
アルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素
原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数６〜１０のア
リールオキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、
炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数
７〜４０のアルキルアリール基または炭素原子数８〜４
０のアリールアルケニル基であり、Ｒ3 およびＲ4 は互
いに同一か、または異なっていて、中央金属原子Ｍ1 と
サンドイッチ構造の錯体を形成することができる単核ま
たは多核炭化水素残基である。
【００２６】Ｒ5 は＝ＢＲ6 、＝Ａ１Ｒ6 、−Ｇｅ−、
−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ2 、＝ＮＲ
6 、＝ＣＯ、＝ＰＲ6 またはＰ（Ｏ）Ｒ6 （但し、Ｒ6
は水素原子、ハロゲン原子）である。また、Ｒ9 は互い
に同じでも異なっていてもよく、炭素原子数１〜６のア
ルキル基、炭素原子数１〜６のフルオロアルキル基、炭
素原子数６〜１８のアリール基、炭素原子数６〜１８の
フルオロアリール基または水素原子であり、ｎは０〜５
０の整数である。化１、化２の化合物からなる複合触媒
の例を後の化３に示す。但し、この触媒自体は、例えば
プラスチックス４７巻２号１０頁至１２頁、ＰＡＣＫＰ
ＩＡ１９９４年４号１２頁至５３頁、特開平５−１４０
２２７号、特開平５−１４０２２８号、特開平５−２０
９０１９号等にて公開されている周知技術であるため、
その説明は省略する。
−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ2 、＝ＮＲ
6 、＝ＣＯ、＝ＰＲ6 またはＰ（Ｏ）Ｒ6 （但し、Ｒ6
は水素原子、ハロゲン原子）である。また、Ｒ9 は互い
に同じでも異なっていてもよく、炭素原子数１〜６のア
ルキル基、炭素原子数１〜６のフルオロアルキル基、炭
素原子数６〜１８のアリール基、炭素原子数６〜１８の
フルオロアリール基または水素原子であり、ｎは０〜５
０の整数である。化１、化２の化合物からなる複合触媒
の例を後の化３に示す。但し、この触媒自体は、例えば
プラスチックス４７巻２号１０頁至１２頁、ＰＡＣＫＰ
ＩＡ１９９４年４号１２頁至５３頁、特開平５−１４０
２２７号、特開平５−１４０２２８号、特開平５−２０
９０１９号等にて公開されている周知技術であるため、
その説明は省略する。
【００２７】次に、本願発明に不可欠のメタロセン触媒
を用いて重合したポリオレフィンエラストマーは、現時
点（出願時点）ではメタロセン触媒のうち、いわゆる幾
何拘束触媒を用いて重合される。ここに、幾何拘束（co
strained geometry ）触媒とは、金属がそのまわりに拘
束幾何形状を誘起するように非局在化置換π結合部分に
結合している金属配位錯体を有した触媒である。具体的
には化３に示す複合触媒にて、左に示すシクロペンタジ
エンを配位子とした化合物（二塩化ジルコノセン）と、
化３の右に示すアルミノキサン化合物を組み合わせたも
のである。
を用いて重合したポリオレフィンエラストマーは、現時
点（出願時点）ではメタロセン触媒のうち、いわゆる幾
何拘束触媒を用いて重合される。ここに、幾何拘束（co
strained geometry ）触媒とは、金属がそのまわりに拘
束幾何形状を誘起するように非局在化置換π結合部分に
結合している金属配位錯体を有した触媒である。具体的
には化３に示す複合触媒にて、左に示すシクロペンタジ
エンを配位子とした化合物（二塩化ジルコノセン）と、
化３の右に示すアルミノキサン化合物を組み合わせたも
のである。
【００２８】
【化３】
【００２９】その他、図４に示すような化学構造のもの
である。ただし、この触媒自体も、プラスチックス誌４
７巻２号１０頁、特開平７−５００６２２号、特開平７
−５３６１８号公報等にて公開されている周知技術であ
るため、これ以上の説明は省略する。
である。ただし、この触媒自体も、プラスチックス誌４
７巻２号１０頁、特開平７−５００６２２号、特開平７
−５３６１８号公報等にて公開されている周知技術であ
るため、これ以上の説明は省略する。
【００３０】この幾何拘束触媒を使用して重合すると、
メタロセン触媒を使用して重合した物についての一般的
特徴に加えて、主鎖に長鎖分岐が選択的に導入されてい
るため成形性がよいという特徴を有する。その模式的な
機構を図５に、また主鎖の基本的な構造を図６に示す。
本図に示すように、側鎖の炭素数は６である。そして、
このポリオレフィンエラストマーは、エンゲージ（ＥＮ
ＧＡＧＥ）という商標名で、デュポン ダウ エラスト
マー（株）より販売されている。概略その物性値をいう
と、一般用グレード（密度０．８８５〜０．８７０ｇ／
ｃｃ）の各種エンゲージ中の１種たるエンゲージ８２０
０で、密度０．８７ｇ／ｃｃ、コモノマー２４重量％、
メルトインデックス５（ｇ／１０分）、引張り強度７２
ｋｇ／ｃｍ2 、１００％引張りモジュラス２２ｋｇ／ｃ
ｍ2 、伸び９８０％、ショア硬度は７５（Ａ）、同２６
（Ｄ）、ＤＳＣ融点（Ｐｅａｋ（℃））６８程度の物性
値を有する。その他、密度の高いグレードの物（０．９
１０〜０．８９５ｇ／ｃｃ）も各種販売されている。た
だし、このポリオレフィンエラストマー自体は、同社の
カタログはもとより、Ｐｏｌｙｆｉｌｅ誌 １９９６年
８月号７６頁、７７頁等に記載されている周知技術であ
るため、これ以上の説明は省略する。
メタロセン触媒を使用して重合した物についての一般的
特徴に加えて、主鎖に長鎖分岐が選択的に導入されてい
るため成形性がよいという特徴を有する。その模式的な
機構を図５に、また主鎖の基本的な構造を図６に示す。
本図に示すように、側鎖の炭素数は６である。そして、
このポリオレフィンエラストマーは、エンゲージ（ＥＮ
ＧＡＧＥ）という商標名で、デュポン ダウ エラスト
マー（株）より販売されている。概略その物性値をいう
と、一般用グレード（密度０．８８５〜０．８７０ｇ／
ｃｃ）の各種エンゲージ中の１種たるエンゲージ８２０
０で、密度０．８７ｇ／ｃｃ、コモノマー２４重量％、
メルトインデックス５（ｇ／１０分）、引張り強度７２
ｋｇ／ｃｍ2 、１００％引張りモジュラス２２ｋｇ／ｃ
ｍ2 、伸び９８０％、ショア硬度は７５（Ａ）、同２６
（Ｄ）、ＤＳＣ融点（Ｐｅａｋ（℃））６８程度の物性
値を有する。その他、密度の高いグレードの物（０．９
１０〜０．８９５ｇ／ｃｃ）も各種販売されている。た
だし、このポリオレフィンエラストマー自体は、同社の
カタログはもとより、Ｐｏｌｙｆｉｌｅ誌 １９９６年
８月号７６頁、７７頁等に記載されている周知技術であ
るため、これ以上の説明は省略する。
【００３１】ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン
プロピレンゴム（ＥＰＲ）あるいはエチレンプロピレン
ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを酸変性することにより極
性基を付加し、ナイロンなどどの相溶性を改良すること
は古くから行われてきた。しかし、メタロセン触媒によ
り合成されたかかるポリオレフィンエラストマーは、放
射線照射あるいは過酸化物の作用により、容易に架橋を
起こすため、酸変性を行うことは出来ないとされ、その
ため相溶性のあるポリオレフィン系プラスチックに限り
プラスチック配合剤（耐衝撃性改良材）として使用され
るにすぎなかった。
プロピレンゴム（ＥＰＲ）あるいはエチレンプロピレン
ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを酸変性することにより極
性基を付加し、ナイロンなどどの相溶性を改良すること
は古くから行われてきた。しかし、メタロセン触媒によ
り合成されたかかるポリオレフィンエラストマーは、放
射線照射あるいは過酸化物の作用により、容易に架橋を
起こすため、酸変性を行うことは出来ないとされ、その
ため相溶性のあるポリオレフィン系プラスチックに限り
プラスチック配合剤（耐衝撃性改良材）として使用され
るにすぎなかった。
【００３２】本発明者らは、以下に詳記する限定された
条件により酸変性に成功し、この結果、本発明を構成す
る新規ポリアミド組成物を完成させた。さて、このメタ
ロセン系ポリオレフィンエラストマーの酸変性である
が、使用する酸としては、マレイン酸、アクリル酸、メ
タクリル酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸およ
びそれらの無水物を挙げられる。通常は、２官能性であ
ること、安価なことから無水マレイン酸を使用する。な
お、ここに無水物としたのは、立体障害、極性因子等の
面からモノマー反応性が高く、グラフトし易いことによ
る。
条件により酸変性に成功し、この結果、本発明を構成す
る新規ポリアミド組成物を完成させた。さて、このメタ
ロセン系ポリオレフィンエラストマーの酸変性である
が、使用する酸としては、マレイン酸、アクリル酸、メ
タクリル酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸およ
びそれらの無水物を挙げられる。通常は、２官能性であ
ること、安価なことから無水マレイン酸を使用する。な
お、ここに無水物としたのは、立体障害、極性因子等の
面からモノマー反応性が高く、グラフトし易いことによ
る。
【００３３】このグラフト反応には、該エラストマーの
溶融温度において適切な分解速度をもつ有機過酸化物を
開始剤として使用する。具体的には、半減期１分間の分
解温度が、１５０℃至２５０℃の有機過酸化物が使用で
きる。これには、ラウロイルパーオキサイド、ジターシ
ャリブチルパーオキサイド又は１，３ビス（ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピル）ベンゼン、ベンゾイルパーオ
キサイド、ターシャリブチルパーベンゾエート、ジクミ
ルパーオキサイド等がある。
溶融温度において適切な分解速度をもつ有機過酸化物を
開始剤として使用する。具体的には、半減期１分間の分
解温度が、１５０℃至２５０℃の有機過酸化物が使用で
きる。これには、ラウロイルパーオキサイド、ジターシ
ャリブチルパーオキサイド又は１，３ビス（ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピル）ベンゼン、ベンゾイルパーオ
キサイド、ターシャリブチルパーベンゾエート、ジクミ
ルパーオキサイド等がある。
【００３４】以下に、メタロセン系ポリオレフィンエラ
ストマーの酸変性のプロセスについて説明する。この装
置としては、１軸押出機、２軸押出機、ニーダーなどに
より行なうことができるが、好ましくは図１に示すよう
なローター型ニーディングセグメント又はニーディング
ディスク等の混練機構を備えた二軸押出機を使用する。
本図において、１は上流側投入口、２は中流側投入口、
３はローター型ニーディングセグメント、４はニーディ
ングディスクにより構成される。ただし、ここでは、上
流側投入口１のみ使用する。この押出機のシリンダー内
を上記ポリオレフィンエラストマーが溶融しかつ有機過
酸化物が作用する温度に加温した後、上記エラストマー
のペレットと無水マレイン酸と有機過酸化物を各々所定
量づつ、あるいは三者をあらかじめ所定量ずつ混合させ
ていた混合物をホッパーから連続的に二軸押出機の上流
側投入口へ供給する。この場合、無水マレイン酸は、ポ
リオレフィンエラストマーの０．０１重量％〜１．０重
量％、好ましくは０．０５重量％〜０．２重量％であ
る。なお、この範囲としたのは、これよりも酸変性量が
少なすぎると相溶性に欠け、多すぎると相溶性改善の効
果が限界に達するだけでなく、分子が架橋し、ポリアミ
ドとノボラックフェノール中へ均一に分散、配合せず、
また、成形加工時の流動性を妨げ、しかも成形品の外観
を損なうなどの好ましくない現象が生じるからである。
ストマーの酸変性のプロセスについて説明する。この装
置としては、１軸押出機、２軸押出機、ニーダーなどに
より行なうことができるが、好ましくは図１に示すよう
なローター型ニーディングセグメント又はニーディング
ディスク等の混練機構を備えた二軸押出機を使用する。
本図において、１は上流側投入口、２は中流側投入口、
３はローター型ニーディングセグメント、４はニーディ
ングディスクにより構成される。ただし、ここでは、上
流側投入口１のみ使用する。この押出機のシリンダー内
を上記ポリオレフィンエラストマーが溶融しかつ有機過
酸化物が作用する温度に加温した後、上記エラストマー
のペレットと無水マレイン酸と有機過酸化物を各々所定
量づつ、あるいは三者をあらかじめ所定量ずつ混合させ
ていた混合物をホッパーから連続的に二軸押出機の上流
側投入口へ供給する。この場合、無水マレイン酸は、ポ
リオレフィンエラストマーの０．０１重量％〜１．０重
量％、好ましくは０．０５重量％〜０．２重量％であ
る。なお、この範囲としたのは、これよりも酸変性量が
少なすぎると相溶性に欠け、多すぎると相溶性改善の効
果が限界に達するだけでなく、分子が架橋し、ポリアミ
ドとノボラックフェノール中へ均一に分散、配合せず、
また、成形加工時の流動性を妨げ、しかも成形品の外観
を損なうなどの好ましくない現象が生じるからである。
【００３５】このようにして製造された酸変性メタロセ
ン系ポリオレフィンエラストマーが本発明に効果が大き
いことは、後述の実施例で証明される。
ン系ポリオレフィンエラストマーが本発明に効果が大き
いことは、後述の実施例で証明される。
【００３６】本発明によるポリアミド組成物は、ポリア
ミドとノボラックフェノールと酸変性ポリオレフィンエ
ラストマーの混合物を、押出機により溶融混練すること
により製造することができる。この押出機は、通常の１
軸押出機、２軸押出機により容易に行うことが出来る。
１軸押出機には、混練効果を強化するため、ダルメージ
型練りスクリュー、バリヤーフライト型スクリューなど
を備えて練り効果を強化することも行われ、このような
機構を備える装置も利用できる。本発明によるポリアミ
ド組成物を有利に製造するプロセスとして、２軸押出機
でポリオレフィンエラストマーの酸変性反応を行ない、
同じ押出機の下流に設けた第２の原料投入口より、ポリ
アミド樹脂とノボラックプレポリマーを供給する方法に
より行なうこともできる。この場合には、第２段ではロ
ーター型ニーディングセグメント、あるいはディスク型
ニーディングブロックを組み込むことが望ましい。この
場合、無水マレイン酸はエラストマーの酸変性に全て使
われているので、本組成物の加工性、短期及び長期の物
性に悪影響を及ぼすことはない。
ミドとノボラックフェノールと酸変性ポリオレフィンエ
ラストマーの混合物を、押出機により溶融混練すること
により製造することができる。この押出機は、通常の１
軸押出機、２軸押出機により容易に行うことが出来る。
１軸押出機には、混練効果を強化するため、ダルメージ
型練りスクリュー、バリヤーフライト型スクリューなど
を備えて練り効果を強化することも行われ、このような
機構を備える装置も利用できる。本発明によるポリアミ
ド組成物を有利に製造するプロセスとして、２軸押出機
でポリオレフィンエラストマーの酸変性反応を行ない、
同じ押出機の下流に設けた第２の原料投入口より、ポリ
アミド樹脂とノボラックプレポリマーを供給する方法に
より行なうこともできる。この場合には、第２段ではロ
ーター型ニーディングセグメント、あるいはディスク型
ニーディングブロックを組み込むことが望ましい。この
場合、無水マレイン酸はエラストマーの酸変性に全て使
われているので、本組成物の加工性、短期及び長期の物
性に悪影響を及ぼすことはない。
【００３７】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。 原料： （実施例に使用） ＰＡ ポリアミド６ 帝人製 ナイロン６ Ｔ３１０Ｂ ＰＨ ノボラック ノボラックプレポリマー 融点 １１０℃ ＰＯＥ メタロセン系ポリオレフィンエラストマー デュポン ダウ エラストマー（株）製 エンゲージ８２００
【００３８】（比較例に使用）比較例として、耐衝撃性
改良に効果があると思われる官能基を有する以下の材料
を選択した。 Ｅ−ＳＢＳ（エポキシ化ＳＢＳエラストマー） ダイセル化学工業（株）製 エポフレンド １０１０ ＡＡＥ（エチレン−アクリル酸−無水マレイン酸３元共
重合体） 住友化学工業（株）製 ボンダインＡＸ８３９０ Ｍ−ＳＰＰ（変性ＳＰＰ）メタロセン触媒を使用して重
合したシンジオタクチックポリプロピレンを、無水マレ
イン酸で変性したもの
改良に効果があると思われる官能基を有する以下の材料
を選択した。 Ｅ−ＳＢＳ（エポキシ化ＳＢＳエラストマー） ダイセル化学工業（株）製 エポフレンド １０１０ ＡＡＥ（エチレン−アクリル酸−無水マレイン酸３元共
重合体） 住友化学工業（株）製 ボンダインＡＸ８３９０ Ｍ−ＳＰＰ（変性ＳＰＰ）メタロセン触媒を使用して重
合したシンジオタクチックポリプロピレンを、無水マレ
イン酸で変性したもの
【００３９】 ＰＯＥの酸変性： １．ポリオレフィンエラストマー エンゲージ８２００ １００部 無水マレイン酸（１ｍｍ以下の粉砕品） ０．２部 １．３ピス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン ０．１部 をドラムブレンダーにより均一に混合した。
【００４０】２．押出 フリージアマクロス（株）製 ＮＲII−４６ｍｍＳＧ二
軸押出機 「ただし構成は次のようにした。 全Ｌ／Ｄ＝４０で、ホッパーより順に次の構成とした。 （１）１８Ｄの輸送、溶融ゾーン （２）６Ｄのローター型ニーディングセグメント （３）４Ｄの輸送ゾーン（第２投入口を兼ねる。但し、
今回は使用しない。） （４）４Ｄのニーディングディスク （５）８Ｄの輸送ゾーン（このゾーンの２Ｄの位置にベ
ント口を設け、真空で脱気した）」 シリンダー温度 ２００℃ スクリュー回転数 １５０ＲＰＭ 押出速度 ５０ｋｇ／ｈｒ で上記混合物を溶融、混練り押出しを行なった。これ
を、以下Ｍ−ＰＯＥとする。
軸押出機 「ただし構成は次のようにした。 全Ｌ／Ｄ＝４０で、ホッパーより順に次の構成とした。 （１）１８Ｄの輸送、溶融ゾーン （２）６Ｄのローター型ニーディングセグメント （３）４Ｄの輸送ゾーン（第２投入口を兼ねる。但し、
今回は使用しない。） （４）４Ｄのニーディングディスク （５）８Ｄの輸送ゾーン（このゾーンの２Ｄの位置にベ
ント口を設け、真空で脱気した）」 シリンダー温度 ２００℃ スクリュー回転数 １５０ＲＰＭ 押出速度 ５０ｋｇ／ｈｒ で上記混合物を溶融、混練り押出しを行なった。これ
を、以下Ｍ−ＰＯＥとする。
【００４１】ポリアミド組成物の製造：前項と同じ押出
機を使用し、以下の条件で組成物の製造を行なった。 シリンダー温度 ２４０℃ スクリュー回転数 ３００ＲＰＭ 押出速度 １００ｋｇ／ｈｒ で均一に混合した各原料の溶融、混練り押出しを行なっ
た。
機を使用し、以下の条件で組成物の製造を行なった。 シリンダー温度 ２４０℃ スクリュー回転数 ３００ＲＰＭ 押出速度 １００ｋｇ／ｈｒ で均一に混合した各原料の溶融、混練り押出しを行なっ
た。
【００４２】試験： 射出成形機 日本製鋼（株）製 Ｊ７５ＥII シリンダー温度 ２５０℃。但し実施例３のみ２７０℃
とした。 金型 ＡＳＴＭ Ｄ６３８ 引張り試験片と、ＡＳＴＭ
Ｄ７９０曲げ試験片をセット取りで成形した。 金型温度 ７０℃ 測定 アイゾット衝撃試験片は、曲げ試験片にノッチを
加工し作製した。表中の絶乾とは、これら試験片を室温
にて絶乾状態で４８時間保管後、規定の試験法により測
定した値である。調湿とは、試験片を２３℃、５０％Ｒ
Ｈにおける平衡状態に吸湿させた後に測定した値であ
る。なお、試験片の調湿は、ＩＳＯ１１１０に従って行
なった。
とした。 金型 ＡＳＴＭ Ｄ６３８ 引張り試験片と、ＡＳＴＭ
Ｄ７９０曲げ試験片をセット取りで成形した。 金型温度 ７０℃ 測定 アイゾット衝撃試験片は、曲げ試験片にノッチを
加工し作製した。表中の絶乾とは、これら試験片を室温
にて絶乾状態で４８時間保管後、規定の試験法により測
定した値である。調湿とは、試験片を２３℃、５０％Ｒ
Ｈにおける平衡状態に吸湿させた後に測定した値であ
る。なお、試験片の調湿は、ＩＳＯ１１１０に従って行
なった。
【００４３】各種組成のアイゾット衝撃値を初めとする
各種機械的性質の測定値を表２から表４に示す。なお、
これらの表において、配合欄のＰＡ６とノボラックの意
味は表１と同じである。次に、Ｍ−ＰＯＥは、メタロセ
ン系ポリオレフィンエラストマーの０．２重量％無水マ
レイン酸変性物を示す。なおまた、Ｅ−ＳＢＳはエポキ
シ化ＳＢＳを、Ｍ−ＳＰＰはメタロセン触媒を使用して
重合したシンジオタクチックポリプロピレンの無水マレ
イン酸変性物を、ＡＡＥはエチレン−アクリル酸−無水
マレイン酸３元重合体を示す。
各種機械的性質の測定値を表２から表４に示す。なお、
これらの表において、配合欄のＰＡ６とノボラックの意
味は表１と同じである。次に、Ｍ−ＰＯＥは、メタロセ
ン系ポリオレフィンエラストマーの０．２重量％無水マ
レイン酸変性物を示す。なおまた、Ｅ−ＳＢＳはエポキ
シ化ＳＢＳを、Ｍ−ＳＰＰはメタロセン触媒を使用して
重合したシンジオタクチックポリプロピレンの無水マレ
イン酸変性物を、ＡＡＥはエチレン−アクリル酸−無水
マレイン酸３元重合体を示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】次に、実施例１〜４におけるＰＡ６とノボ
ラックの行（段）の数字は、表１と同じくこのポリアミ
ド組成物全体に対する重量％を示す。またＭ−ＰＯＥの
行（段）の１０、２０、３０、２０という値は同じく各
々Ｍ−ＰＯＥをこのポリアミド組成物全体に対して１０
重量％、２０重量％、３０重量％及び２０重量％配合し
ていることを示す。なお、実施例１〜３では、ＰＡ６と
ノボラックプレポリマーの重量比が８５対１５であり、
実施例４においては、各９０対１０である。
ラックの行（段）の数字は、表１と同じくこのポリアミ
ド組成物全体に対する重量％を示す。またＭ−ＰＯＥの
行（段）の１０、２０、３０、２０という値は同じく各
々Ｍ−ＰＯＥをこのポリアミド組成物全体に対して１０
重量％、２０重量％、３０重量％及び２０重量％配合し
ていることを示す。なお、実施例１〜３では、ＰＡ６と
ノボラックプレポリマーの重量比が８５対１５であり、
実施例４においては、各９０対１０である。
【００４６】下の４段は上より順に、本実施例のポリア
ミド組成物の絶乾時と調湿時の引張り強さ、曲げ強さ、
曲げ弾性率およびＩＺＯＤ衝撃値を示したものである。
表１に示すナイロン６や同じく比較例１〜４と比較した
場合、アイゾット衝撃値が著しく大きく増加し、この一
方で他の機械的性質は遜色がないのがわかる。
ミド組成物の絶乾時と調湿時の引張り強さ、曲げ強さ、
曲げ弾性率およびＩＺＯＤ衝撃値を示したものである。
表１に示すナイロン６や同じく比較例１〜４と比較した
場合、アイゾット衝撃値が著しく大きく増加し、この一
方で他の機械的性質は遜色がないのがわかる。
【００４７】次に、表３に他の比較例を示す。
【００４８】
【表３】
【００４９】比較例５は、本来は比較例３に示すＰＡと
ＰＨとの重量比が８５対１５のポリアミド混合樹脂に、
無変性のＥＮＡＧＡＧＥ８２００をその２５重量％（ポ
リアミド組成物全体の２０重量％となる）混合したポリ
アミド組成物の上記各機械的性質を示したものである。
本表に示すごとく、この場合の機械的性質の多くは、か
えってＰＡ６よりも低下している。
ＰＨとの重量比が８５対１５のポリアミド混合樹脂に、
無変性のＥＮＡＧＡＧＥ８２００をその２５重量％（ポ
リアミド組成物全体の２０重量％となる）混合したポリ
アミド組成物の上記各機械的性質を示したものである。
本表に示すごとく、この場合の機械的性質の多くは、か
えってＰＡ６よりも低下している。
【００５０】次に、比較例６と同７について説明する。
両例は、比較例５と同じく本来は比較例３に示すＰＡと
ＰＨの重量比が８５対１５のポリアミド混合樹脂に、各
々全体の１０重量％、２０重量％となる量のＥ−ＳＢＳ
を配合したものである。両比較例とも、表２の各実施例
１〜４と比較した場合、他の機械的性質こそ多少優れた
りしているものの、目的とするアイゾット衝撃値の向上
にはほとんど効果がないことがわかる。
両例は、比較例５と同じく本来は比較例３に示すＰＡと
ＰＨの重量比が８５対１５のポリアミド混合樹脂に、各
々全体の１０重量％、２０重量％となる量のＥ−ＳＢＳ
を配合したものである。両比較例とも、表２の各実施例
１〜４と比較した場合、他の機械的性質こそ多少優れた
りしているものの、目的とするアイゾット衝撃値の向上
にはほとんど効果がないことがわかる。
【００５１】表４にまた別の比較例を示す。
【００５２】
【表４】
【００５３】比較例８と同９は、本来は比較例３に示す
ＰＡとＰＨの重量比が８５対１５のポリアミド混合樹脂
に、各々全体の１０重量％、２０重量％となるようＭ−
ＳＰＰを配合したものである。両比較例とも、比較例３
（表１）のＰＡとＰＨの重量比が８５対１５組成物と比
較して物性の改良がなく、Ｍ−ＳＰＰは効果がない。
ＰＡとＰＨの重量比が８５対１５のポリアミド混合樹脂
に、各々全体の１０重量％、２０重量％となるようＭ−
ＳＰＰを配合したものである。両比較例とも、比較例３
（表１）のＰＡとＰＨの重量比が８５対１５組成物と比
較して物性の改良がなく、Ｍ−ＳＰＰは効果がない。
【００５４】比較例１０と同１１は、本来は比較例３に
示すＰＡとＰＨの重量比が８５対１５組成物に、ＡＡＥ
を各々全体の１０重量％、２０重量％となるよう配合し
たものである。両比較例とも、比較例３（表１）のＰＡ
とＰＨの重量比が８５対１５の組成物と比較した場合、
アイゾット衝撃値が上昇するものの、その効果は実施例
２〜同４と比較して極めて小さい。また、実施例１と比
較した場合には、比較例１１は、アイゾット衝撃値を上
げるために２０％配合すると、曲げ弾性率が著しく低下
し、構造部材としては不適格な物性バランスとなる。
示すＰＡとＰＨの重量比が８５対１５組成物に、ＡＡＥ
を各々全体の１０重量％、２０重量％となるよう配合し
たものである。両比較例とも、比較例３（表１）のＰＡ
とＰＨの重量比が８５対１５の組成物と比較した場合、
アイゾット衝撃値が上昇するものの、その効果は実施例
２〜同４と比較して極めて小さい。また、実施例１と比
較した場合には、比較例１１は、アイゾット衝撃値を上
げるために２０％配合すると、曲げ弾性率が著しく低下
し、構造部材としては不適格な物性バランスとなる。
【００５５】以上のごとく、ナイロン６が９０〜８５
部、ノボラックプレポリマーが１０〜１５部の組成に対
して、メタロセン系ポリオレフィンエラストマーの酸変
性物を全体に対して１０〜３０重量％配合するだけで、
そのアイゾット衝撃値が著しく向上し、本発明の効果が
証明された。
部、ノボラックプレポリマーが１０〜１５部の組成に対
して、メタロセン系ポリオレフィンエラストマーの酸変
性物を全体に対して１０〜３０重量％配合するだけで、
そのアイゾット衝撃値が著しく向上し、本発明の効果が
証明された。
【００５６】さて、実施の形態、実施例においては、ポ
リアミド樹脂としてナイロン６を、またメタロセン触媒
を使用して重合したポリオレフィンエラストマーの酸変
性物としてＥＮＧＡＧＥ８２００の無水カルボン酸変性
物を使用する等したが、本発明は何もこれらに限定され
るものでないのは勿論である。すなわち、例えば、以下
のようにしている。 １．ポリアミドとしてナイロン６以外の脂肪族系結晶性
ポリアミドを使用している。 ２．メタロセン触媒を使用して重合したポリオレフィン
系エラストマーとして、側鎖の炭素数が６個以外のもの
を使用している。 ３．ポリアミド組成物に、他の成分、例えば顔料、染
料、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐侯安定剤、滑剤、造核
剤、帯電防止剤、可塑剤、他の重合体等を混入してい
る。
リアミド樹脂としてナイロン６を、またメタロセン触媒
を使用して重合したポリオレフィンエラストマーの酸変
性物としてＥＮＧＡＧＥ８２００の無水カルボン酸変性
物を使用する等したが、本発明は何もこれらに限定され
るものでないのは勿論である。すなわち、例えば、以下
のようにしている。 １．ポリアミドとしてナイロン６以外の脂肪族系結晶性
ポリアミドを使用している。 ２．メタロセン触媒を使用して重合したポリオレフィン
系エラストマーとして、側鎖の炭素数が６個以外のもの
を使用している。 ３．ポリアミド組成物に、他の成分、例えば顔料、染
料、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐侯安定剤、滑剤、造核
剤、帯電防止剤、可塑剤、他の重合体等を混入してい
る。
【００５７】
【発明の効果】以上、説明してきたように、本発明によ
れば安価かつ超高耐衝撃性を有する低吸湿性のポリアミ
ド組成物を安価に提供することが可能となる。
れば安価かつ超高耐衝撃性を有する低吸湿性のポリアミ
ド組成物を安価に提供することが可能となる。
【図１】混練機構を有する二軸押出機を使用して、ポリ
オレフィンエラストマーを酸変性する様子を概念的に示
した図である。
オレフィンエラストマーを酸変性する様子を概念的に示
した図である。
【図２】メタロセン触媒を使用して重合されたポリオレ
フィンエラストマーの分子量の分布が従来の触媒で重合
したものに比較して狭いのを概念的に示す図である。
フィンエラストマーの分子量の分布が従来の触媒で重合
したものに比較して狭いのを概念的に示す図である。
【図３】メタロセン触媒を使用して重合されたポリオレ
フィンエラストマーと従来の触媒で合成したものとのＤ
ＳＣ法融点と密度の関係を比較して示した図である。
フィンエラストマーと従来の触媒で合成したものとのＤ
ＳＣ法融点と密度の関係を比較して示した図である。
【図４】幾何拘束触媒の化学構造の概念図である。
【図５】幾何拘束触媒を用いてコモノマーを導入したポ
リオレフィンエラストマーの主鎖に近い長さの分岐を有
している様子を概念的に示した図である。
リオレフィンエラストマーの主鎖に近い長さの分岐を有
している様子を概念的に示した図である。
【図６】図５のポリオレフィンエラストマーの主鎖の基
本的な構造を示した図である。
本的な構造を示した図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 61:06） (Ｃ０８Ｌ 77/02 23:26 61:06）
Claims (12)
- 【請求項１】 ポリアミド樹脂１００部と、 ノボラックプレポリマー１０〜５０部と、 メタロセン触媒を使用して重合したポリオレフィンエラ
ストマーの酸変性物１０〜１００部とからなることを特
徴とする低吸湿超高衝撃性ポリアミド組成物。 - 【請求項２】 前記ポリオレフィンエラストマーは、 エチレンに対するα−オレフィンコモノマーの比率が５
重量％〜３０重量％であるエチレン・α−オレフィン・
コポリマーであることを特徴とする請求項１記載の低吸
湿超高衝撃性ポリアミド組成物。 - 【請求項３】 前記ポリオレフィンエラストマーは、 その基本的な構造が、［ＣＨ2 −ＣＨ2 ］n ・［ＣＨ2
−ＣＨＲ］m （ここに、ＲはＣＨ3 ・［ＣＨ2 ］Ｌ−で
示される側鎖である）であることを特徴とする請求項１
若しくは請求項２記載の低吸湿超高衝撃性ポリアミド組
成物。 - 【請求項４】 前記Ｌは、 ３以上８以下であることを特徴とする請求項３記載の低
吸湿超高衝撃性ポリアミド組成物 - 【請求項５】 前記ポリオレフィンエラストマーの酸変
性物は、 カルボン酸を使用して変性された物であることを特徴と
する請求項１、請求項２、請求項３、請求項４若しくは
請求項５記載の低吸湿超高衝撃性ポリアミド組成物。 - 【請求項６】 前記カルボン酸は、 無水マレイン酸若しくはマレイン酸であることを特徴と
する請求項５記載の低吸湿超高衝撃性ポリアミド組成
物。 - 【請求項７】 前記ポリオレフィンエラストマーのマレ
イン酸若しくは無水マレイン酸による酸変性物は、 ０．０１重量％〜１．０重量％の無水マレイン酸若しく
はマレイン酸による前記ポリオレフィンエラストマー変
性物であることを特徴とする請求項５若しくは請求項６
記載の低吸湿超高衝撃性ポリアミド組成物。 - 【請求項８】 前記ポリアミド樹脂は、 脂肪族系結晶性ポリアミドであることを特徴とする請求
項１、請求項２、請求項３若しくは請求項４記載の低吸
湿超高衝撃性ポリアミド組成物。 - 【請求項９】 前記ポリアミド樹脂は、 脂肪族系結晶性ポリアミドであることを特徴とする請求
項５、請求項６若しくは請求項７記載の低吸湿超高衝撃
性ポリアミド組成物。 - 【請求項１０】 前記ポリアミド樹脂は、 ナイロン６であることを特徴とする請求項１、請求項
２、請求項３若しくは請求項４記載の低吸湿超高衝撃性
ポリアミド組成物。 - 【請求項１１】 前記ポリアミド樹脂は、 ナイロン６であることを特徴とする請求項５、請求項６
若しくは請求項７記載の低吸湿超高衝撃性ポリアミド組
成物。 - 【請求項１２】 前記脂肪族系結晶性ポリアミド樹脂
は、 ナイロン６であることを特徴とする請求項８若しくは請
求項９記載の低吸湿超高衝撃性ポリアミド組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9190635A JPH1121448A (ja) | 1997-06-30 | 1997-06-30 | 低吸湿超高衝撃性ポリアミド組成物 |
| MYPI98002956A MY120047A (en) | 1997-06-30 | 1998-06-29 | Polyamide resin composition |
| EP98112030A EP0889095A1 (en) | 1997-06-30 | 1998-06-30 | Polyamide resin composition |
| US09/107,420 US6075116A (en) | 1997-06-30 | 1998-06-30 | Polyamide resin composition |
| CNB981156126A CN1154696C (zh) | 1997-06-30 | 1998-06-30 | 聚酰胺树脂组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9190635A JPH1121448A (ja) | 1997-06-30 | 1997-06-30 | 低吸湿超高衝撃性ポリアミド組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1121448A true JPH1121448A (ja) | 1999-01-26 |
Family
ID=16261361
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9190635A Pending JPH1121448A (ja) | 1997-06-30 | 1997-06-30 | 低吸湿超高衝撃性ポリアミド組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1121448A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014518779A (ja) * | 2011-04-11 | 2014-08-07 | ローディア オペレーションズ | 流体に対して高バリア性を有するタンクの製造方法 |
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1997
- 1997-06-30 JP JP9190635A patent/JPH1121448A/ja active Pending
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