JPH1121446A

JPH1121446A - 超高衝撃性ポリアミド組成物

Info

Publication number: JPH1121446A
Application number: JP19063497A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Moriwaki; 毅森脇; Toshiharu Sakaguchi; 俊春阪口
Original assignee: Kishimoto Sangyo Co Ltd
Current assignee: Kishimoto Sangyo Co Ltd
Priority date: 1997-06-30
Filing date: 1997-06-30
Publication date: 1999-01-26

Abstract

(57)【要約】【課題】高度の耐衝撃性を有し、しかも曲げ弾性率等
他の機械的性質も適度に有し、更に安価なポリアミド組
成物を提供する。【解決手段】０．０１重量％〜１．０重量％のカルボ
ン酸により酸変性したメタロセン触媒を用いて重合した
ポリオレフィンエラストマーを、脂肪族系結晶性あるい
は分子鎖中に芳香族基を含むポリアミドに重量で１／９
〜３／７配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミド樹脂の
改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミドは安価な上に成形性が良く、
また機械的性質、耐蝕性や耐腐食性等の化学的性質や物
理的性質も良好な樹脂であり、自動車や電機機器の各種
機械部品等として広く使用されている。更に、ポリアミ
ド本来の優れた性質を損なうことなく、あるいは性質の
劣化を極力少なくして、この一方最終製品に望まれる性
質を大きく改善する配合材料、改質剤等を見出すための
開発、研究がなされている。

【０００３】さて、ポリアミドの欠点として、成形直後
のような絶乾状態では、吸湿状態と異なり、一般に耐衝
撃性が小さいことが挙げられる。このため、ポリアミド
本来の優れた他の性質を犠牲にすることなく、その耐衝
撃性を大きく向上させることが望まれている。かかる材
料、技術が開発されれば、乾燥状態で使用するときに、
耐衝撃性が低いため製品が割れる等の不都合が減少し、
更に安価なポリアミド６等の組成物で耐衝撃性を要求さ
れる物品を製造することも可能となり、ずっと高価な材
料に代替可能となるからである。

【０００４】ただし、ナイロンは、その良好な性質の多
くをアミノ基の特性に負うため、改質材として配合され
る物質に制限が比較的多い。更に、配合する物質の融点
やガラス転移点等からの制限もある。更にまた、製造す
る物品等によっては、射出成形等製造上からくる要請も
ある。このため、他の優れた性質をそう犠牲にしない配
合材料、改質剤を見出すのは、なかなか困難である。

【０００５】すなわち、現在絶乾時の耐衝撃性の改善の
ためには、ポリオレフィン系のプラスチック、例えばエ
チレンプロピレンゴム、ポリ（エチレン／プロピレン／
１，４−ヘキサジエン）共重合体（ＥＰＤＭ）等を無水
マレイン酸等でグラフト導入したものが使用されている
が、この場合、耐衝撃性は向上するものの、曲げ弾性率
が著しく低下する。このため、これらは耐衝撃に加え、
耐荷重を必要とする用途に用いるには不充分である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる情況の
もとで、上記課題を解決すべくなされたものであり、絶
乾時の耐衝撃性が高度に改良され、しかも用途範囲の広
いポリアミド樹脂を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来技術
によるポリアミド樹脂が、乾燥状態において耐衝撃性が
劣る欠点を改良するため鋭意研究を行った結果、かかる
欠点を改良する新規なポリアミド組成物を開発し、この
発明を完成させた。この発明は、ポリアミドとメタロセ
ン触媒を用いて重合したポリオレフィンエラストマーを
限定した条件で酸変性した新規エラストマーよりなる新
規組成物により達成される。具体的には、以下の構成、
特定事項からなる発明により達成される。

【０００８】請求項１記載の発明においては、ポリアミ
ド９０〜７０部と、メタロセン触媒を用いて重合したポ
リオレフィンエラストマーの酸変性物１０〜３０部とか
らなるポリアミド組成物としている。上記構成により、
カルボン酸等により酸変性されたポリオレフィンエラス
トマーが、ポリアミドに対し少量配合されることで、ポ
リアミドの絶乾時の耐衝撃性を著しく大きく改善する。

【０００９】請求項２記載の発明においては、請求項１
記載の発明におけるポリアミドとして、主鎖にアミド結
合を持つ重合体で、ジアミンと二塩基酸との重縮合、ラ
クタムの開環重合、アミノカルボン酸の重縮合等により
得られる直鎖状の分子からなる脂肪族系結晶性ナイロ
ン、若しくはポリアミドの出発物質であるジアミン、二
塩基酸の何れかを芳香族環を含む成分を使用したいわゆ
る半芳香族型結晶性ポリアミドが使用される。なお、前
者のポリアミドとしては、例えばポリヘキサメチレンア
ジパミド（ナイロン６６）、ポリテトラメチレンアジパ
ミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンセバミド
（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカノアミ
ド（ナイロン６１２）、ポリカプロラクタム（ナイロン
６）、ポリウンデカノアミド（ナイロン１１）、ポリラ
ウリルラクタム（ナイロン１２）等がある。また、後者
のポリアミドとしては、例えばメタキシリレンジアミン
（ＭＸＤＡ）とアジピン酸から得られるナイロンＭＸＤ
６あるいはテレフタル酸とヘキサメチレンジアミンから
得られるナイロン６Ｔ等がある。上記構成により、絶乾
時における脂肪族系結晶性ポリアミド若しくは分子鎖中
に芳香族基を含む結晶性ポリアミドの耐衝撃性は、著し
く改善される。

【００１０】請求項３記載の発明においては、請求項２
記載のポリアミドは、ナイロン６、同６６若しくは同４
６としている。上記構成により、これらポリアミドは、
他の良好な性質に悪影響を及ぼすことはない、あるいは
僅少のまま、その絶乾時の耐衝撃性は大きく改善され
る。

【００１１】請求項４記載の発明においては、請求項
１、請求項２、若しくは請求項３記載の発明におけるメ
タロセン触媒を用いて重合したポリオレフィンエラスト
マーの酸変性物は、無水マレイン酸換算で０．０１重量
％〜１．０重量％のカルボン酸により酸変性されたもの
である。上記構成により、０．０１重量％〜１．０重量
％の、そして、好ましくは０．０５重量％〜０．２重量
％のカルボン酸による、メタロセン触媒を用いて重合さ
れたポリオレフィンエラストマーの酸変性反応、すなわ
ち極性基の付加がエラストマー分子に架橋を形成するこ
となくなされる。この結果、この酸変性したポリオレフ
ィンエラストマーを配合したポリアミドの耐衝撃性は大
きく改善される。

【００１２】請求項５記載の発明においては、前記メタ
ロセン触媒を用いて重合したポリオレフィンエラストマ
ーを酸変性する物質は、マレイン酸若しくは無水マレイ
ン酸としている。上記構成により、請求項１から請求項
４の発明において、安価なマレイン酸等によりポリオレ
フィンエラストマーを適切に酸変性させてポリアミドと
相溶性を改善することとなる等の効果が得られる。

【００１３】請求項６記載の発明においては、請求項１
から請求項５に記載の発明におけるメタロセン触媒を用
いて重合したポリオレフィンエラストマーは、エチレン
・α−オレフィン・コポリマーであり、エチレンに対す
るα−オレフィンコモノマーの比率が５重量％〜３０重
量％としている。上記構成により、請求項１から請求項
５に記載のポリアミド組成物の耐衝撃性は大きく改善さ
れる。

【００１４】請求項７の発明においては、請求項６と請
求項７の発明におけるメタロセン触媒を用いて重合した
ポリオレフィンエラストマーは、基本構造が［ＣＨ₂−
ＣＨ₂］・［ＣＨ₂−ＣＨ・Ｒ］_m（ここでＲはＣＨ₃
・［ＣＨ₂］Ｌ、Ｌは３以上８以下の側鎖である）とし
ている。上記構成により、適切な長さのコモノマーをモ
ノマーに導入した構造を有する、そして適度の硬度等を
有するポリオレフィンエラストマーとなり、その作用に
より、ポリアミドの耐衝撃性が著しく向上する。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。先ず、本明細書でいうメタロセン触媒と
は、共存する活性点の性質が均一の触媒をいう。この触
媒は、化学的には、遷移金属を不飽和環状化合物で挟ん
だ構造の化合物（メタロセン）であるため、メタロセン
触媒といわれ、またシングルサイト触媒ともいわれてい
る。さて、この触媒は性質が異なる活性点が混在しない
ため、狭分子量分布の均質なポリマーを生成すること
や、配位子の対称性に応じて任意の規則性を有するポリ
マーを生成することが可能である。

【００１６】具体的には、以下のようなものである。

【００１７】

【化１】

【００１８】これは、メタロセン錯体と言われているも
のである。また、この化１のメタロセン錯体に、化２に
示す化合物（アルミノキサン）を組み合わせた複合触媒
を挙げられる。

【００１９】

【化２】

【００２０】化１において、Ｍ¹はチタン、ジルコニウ
ム、ハフニウム、バナジウム、ニオブまたはタンタルで
あり、Ｒ¹およびＲ²は互いに同じでも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０の
アルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素
原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数６〜１０のア
リールオキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、
炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数
７〜４０のアルキルアリール基または炭素原子数８〜４
０のアリールアルケニル基であり、Ｒ³およびＲ⁴は互
いに同一か、または異なっていて、中央金属原子Ｍ¹と
サンドイッチ構造の錯体を形成することができる単核ま
たは多核炭化水素残基である。

【００２１】Ｒ⁵は＝ＢＲ⁶、＝ＡｌＲ⁶、−Ｇｅ−、
−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−，＝ＳＯ、＝ＳＯ₂、＝ＮＲ
⁶、＝ＣＯ、＝ＰＲ⁶またはＰ（Ｏ）Ｒ⁶（ただし、Ｒ
⁶は水素原子、ハロゲン原子）である。また、Ｒ⁹は互
いに同じでも異なっていてもよく、炭素原子数１〜６の
アルキル基、炭素原子数１〜６のフルオロアルキル基、
炭素原子数６〜１８のアリール基、炭素原子数６〜１８
のフルオロアリール基または水素原子であり、ｎは０〜
５０の整数である。

【００２２】化１、化２の化合物からなる複合触媒の例
を後の化３に示す。ただし、この触媒自体は、例えばプ
ラスチックス誌４７巻２号１０頁〜１２頁、ＰＡＣＫＰ
ＩＡ誌１９９４年４号１２頁〜５３頁、特開平５−１４
０２２７号、特開平５−１４０２２８号、特開平５−２
０９０１９号公報等にて公開されている周知技術である
ため、これ以上の説明は省略する。

【００２３】さて、このメタロセン（シングルサイト）
触媒を用いて重合されたポリオレフィンエラストマー
は、従来のマルチサイト触媒を用いて重合されたものと
異なり狭い分子量分布と均質性、ひいては分子が揃うた
め、融点、ガラス転位点がはっきりしており、またいわ
ゆるべと付きがなく、均一なコモノマー分布を有すると
いう特徴をもつ。いずれの触媒を使用して製造したかに
よる分子量分布の相違を図２に、ＤＳＣ法融点と密度の
関係の相違を図３に参考として示す。

【００２４】次に、本願発明に不可欠のメタロセン触媒
を用いて重合したポリオレフィンエラストマーは、エチ
レンに対するα−オレフィンコモノマーの比率が５〜３
０重量％であり、現時点（出願時点）では、メタロセン
触媒のうち、いわゆる幾何拘束触媒を用いて側鎖の炭素
数が６のものが製造されている。ここに、幾何拘束（ｃ
ｏｎｓｔｒａｉｎｅｄｇｅｏｍｅｔｒｙ）触媒とは、
金属がそのまわりに拘束幾何形状を誘起するように非局
在化置換π結合部分に結合している金属配位錯体を有し
た触媒である。具体的には、化３に示す複合触媒にて、
左に示すシクロペンタジエンを配位子とした化合物（二
塩化ジルコノセン）と、化３の右に示すアルミノキサン
化合物を組み合わせたものである。

【００２５】

【化３】

【００２６】その他、図４に示すような化学構造のもの
である。ただし、この触媒自体も、プラスチックス誌４
７巻２号１０頁、特開平７−５００６２２号、特開平７
−５３６１８号公報等にて公開されている周知技術であ
るため、これ以上の説明は省略する。

【００２７】この幾何拘束触媒を使用して重合すると、
メタロセン触媒を使用して重合した物についての一般的
特徴に加えて、主鎖に長鎖分岐が選択的に導入されてい
るため成形性がよいという特徴を有する。その模式的な
機構を図５に、また主鎖の基本的な構造を図６に示す。
本図に示すように、側鎖の炭素数は６である。そして、
このポリオレフィンエラストマーは、エンゲージ（ＥＮ
ＧＡＧＥ）という商標名で、デュポンダウエラスト
マー（株）より販売されている。概略その物性値をいう
と、一般用グレード（密度０．８８５〜０．８７０ｇ／
ｃｃ）の各種エンゲージ中の１種たるエンゲージ８２０
０で、密度０．８７ｇ／ｃｃ、コモノマー２４重量％、
メルトインデックス５（ｇ／１０分）、引張り強度７２
ｋｇ／ｃｍ²、１００％引張りモジュラス２２ｋｇ／ｃ
ｍ²、伸び９８０％、ショア硬度は７５（Ａ）、同２６
（Ｄ）、ＤＳＣ融点（Ｐｅａｋ（℃））６８程度の物性
値を有する。その他、密度の高いグレードの物（０．９
１０〜０．８９５ｇ／ｃｃ）も各種販売されている。た
だし、このポリオレフィンエラストマー自体は、同社の
カタログはもとより、Ｐｏｌｙｆｉｌｅ誌１９９６年
８月号７６頁、７７頁等に記載されている周知技術であ
るため、これ以上の説明は省略する。

【００２８】ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン
プロピレンゴム（ＥＰＲ）あるいはエチレンプロピレン
ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを酸変性することにより極
性基を付加し、ナイロンなどとの相溶性を改良すること
は古くから行われてきた。しかし、メタロセン触媒によ
り合成されたかかるポリオレフィンエラストマーは、放
射線照射あるいは過酸化物の作用により、容易に架橋を
起こすため、酸変性を行うことは出来ないとされ、その
ため単体としてのみプラスチック配合剤（耐衝撃性改良
材）として使用できず、相溶性の関係でポリオレフィン
系プラスチックに限定されていた。

【００２９】しかし、本発明者らは、以下に詳記する限
定された条件により酸変性に成功し、これを配合するこ
とにより、従来の技術を凌駕する高衝撃性を持ちしかも
曲げ弾性率も高いポリアミド組成物を完成させた。

【００３０】さて、このポリオレフィンエラストマーの
酸変性であるが、使用する酸としては、マレイン酸、ア
クリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、シト
ラコン酸およびそれらの無水物を挙げられる。通常は、
２官能性であること、安価なことから無水マレイン酸を
使用する。なお、ここに無水物としたのは、立体障害、
極性因子等の面からモノマー反応性が高く、グラフトし
易いことによる。このグラフト反応には、該エラストマ
ーの溶融温度において適切な分解速度をもつ有機過酸化
物を開始剤として使用する。具体的には、半減期１分間
の分解温度が１５０℃至２５０℃の有機過酸化物が使用
できる。これには、ラウロイルパーオキサイド、ジター
シャリブチルパーオキサイド又は１，３ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ベンゾイルパー
オキサイド、ターシャリブチルパーベンゾエート、ジク
ミルパーオキサイド等がある。

【００３１】さて、次に酸変性は、１軸押出機、２軸押
出機、ニーダ等により行うことができるが、好ましいの
は図１に示すようなローター型ニーディングセグメント
又はニーディングディスク等の混練機構を備えた二軸押
出機である。本図において、１は上流側投入口、２は中
流側投入口、３はローター型ニーディングセグメント、
４はニーディングディスクにより構成される。但し、こ
こでは、上流側投入口１のみ使用する。そして、この押
出機のシリンダー内を上記ポリオレフィン系エラストマ
ーが溶融しかつ有機過酸化物が作用しえる温度に加温し
た後、上記エラストマーのペレットと無水マレイン酸と
有機過酸化物を各々所定量づつ、あるいは三者をあらか
じめ所定量ずつ混合させていた混合物をホッパーから連
続的に二軸押出機の上流側投入口へ供給する。この場
合、無水マレイン酸は、ポリオレフィンエラストマーの
０．０１重量％〜１．０重量％、好ましくは０．０５重
量％〜０．２重量％である。なお、ここにかかる範囲と
したのは、これよりも酸変性量が少なすぎると相溶性に
欠け、多すぎると相溶性改善の効果が限界に達するだけ
でなく、分子が架橋し、ポリアミド中へ均一に分散、配
合せず、また成形加工時の流動性を妨げ、しかも成形品
の外観を損なうなどの好ましくない現象が生じるからで
ある。

【００３２】本発明によるポリアミド組成物は、ポリア
ミドと前述のようにして作られた酸変性ポリオレフィン
エラストマーの混合物を、押出機により溶融混練するこ
とにより製造することができる。この押出機は、通常の
１軸押出機、２軸押出機により容易に行うことが出来
る。１軸押出機には、混練効果を強化するため、ダルメ
ージ型練りスクリュー、バリヤーフライト型スクリュー
などを備えて練り効果を強化することも行われ、このよ
うな機構を備える装置も利用できる。本発明によるポリ
アミド組成物を有利に製造するプロセスとして、２軸押
出機でポリオレフィンエラストマーの酸変性反応を行な
い、同じ押出機の下流に設けた第２の原料投入口より、
ポリアミド樹脂を供給する方法により行なうこともでき
る。この場合には、第２段ではローター型ニーディング
セグメント、あるいはディスク型ニーディングブロック
を組み込むことが望ましい。この場合、無水マレイン酸
はエラストマーの酸変性に全て使われているので、ポリ
アミドに悪影響を及ぼすこともない。

【００３３】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。原料：ナイロン：ポリアミド６帝人製ナイロン６Ｔ３１０Ｂナイロン６６デュポン（株）製ザイテル１０１ＬナイロンＭＸＤ６三菱エンジニアリングプラスチック（株）製レニー６００２メタロセン系ポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）：デュポンダウエラストマー（株）製エンゲージ８２００ＰＯＥの酸変性：１．ポリオレフィンエラストマーエンゲージ８２００１００部無水マレイン酸（１ｍｍ以下の粉砕品）０．２部１．３ピス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン０．１部をドラムブレンダーにより均一に混合した。

【００３４】２．押出フリージアマクロス（株）製ＮＲII−４６ｍｍＳＧ二
軸押出機「ただし構成は次のようにした。全Ｌ／Ｄ＝４０で、ホッパーにより順に次の構成とし
た。（１）１８Ｄの輸送、溶融ゾーン（２）６Ｄのローター型ニーディングセグメント（３）４Ｄの輸送ゾーン（第２投入口を兼ねる。但し、
今回は使用しない。）（４）４Ｄのニーディングディスク（５）８Ｄの輸送ゾーン（２Ｄの位置にベント口を設
け、真空で脱気した）」シリンダー温度２００℃ スクリュー回転数１５０ＲＰＭ押出速度５０ｋｇ／ｈｒで上記混合物を溶融、混練り押出しを行なった。

【００３５】ポリアミド組成物の製造：前項と同じ押出
機を使用し、以下の条件で組成物の製造を行なった。シリンダー温度２５０℃、但し実施例３のみ２７
０℃とした。スクリュー回転数３００ＲＰＭ押出速度１００ｋｇ／ｈｒで溶融、混練り押出しを行なった。

【００３６】試験：射出成形機日本製鋼（株）製Ｊ７５ＥII シリンダー温度２５０℃、但し実施例３のみ２７０℃
とした。金型ＡＳＴＭＤ６３８引張り試験片と、ＡＳＴＭ
Ｄ７９０曲げ試験片をセット取りで成形した。金型温度７０℃ 測定アイゾット衝撃試験片は、曲げ試験片にノッチを
加工し作製した。これら試験片は、室温にて絶乾状態で
４８時間保管後、規定の試験法により測定した。

【００３７】試験結果を表１と表２に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】本表において、配合欄のＰＡ６は、上記ナ
イロン６（ポリアミド６）を、ＰＡ６６は同じくナイロ
ン６６を、ＰＡＭＸＤ６は同じくナイロンＭＸＤ６を、
ＰＯＥは上記ポリオレフィンエラストマー（エンゲー
ジ）を、Ｍ−ＰＯＥはＰＯＥの無水マレイン酸変性物を
示す。次に、比較例１におけるＰＡ６の行の数字１００
は、ＰＡ６（ナイロン６）が１００％であることを示
す。また、比較例３におけるＰＡ６の行の数字８０とＰ
ＯＥの行の数字２０とは、各々ＰＡ６が８０％、ＰＯＥ
（無変性ポリオレフィン系エラストマー）が２０％含ま
れていることを示す。そして、これらの数字の意味は他
の比較例、実施例でも同じである。なお、比較例２は、
ＰＡ６＋ＭＥＰＧ１００％であり、これは、市販の変性
ＥＰゴム系配合の超高耐衝撃性ポリアミド６（三菱エン
ジニアリング（株）製ノバミッドＳＴ−１２０）であ
る。

【００４０】また、物性欄の引張り強さ、曲げ強さ、曲
げ弾性率の単位は全てｋｇｆ／ｍｍ²であり、アイゾッ
ト衝撃値の単位は、ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍである。表１の
比較例１における引張り強さの行の７．５という数値
は、ＰＡ６１００％からなる本比較例１の引張り強さ
が７．５ｋｇｆ／ｍｍ²であることを示す。そして、こ
れらの事項は、後に示す表２でも同じである。なお、機
械的強度は全て絶乾時である。本表にて、実施例１のＰ
Ａ６が８０％、Ｍ−ＰＯＥが２０％のポリアミド組成物
はアイゾット衝撃値が９０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍであり、
他の比較例１（ＰＡ６のみ１００％）、比較例２（上記
ＰＡ６＋ＭＥＰＧ）、同３（ＰＡ６が８０％と無変性Ｐ
ＯＥ２０％）に比べて、非常に高いのがわかる。しか
も、純粋なナイロン６である比較例１と比較しても、曲
げ強さ及び曲げ弾性率の劣化は少なくなっている。比較
例２は従来技術による製品であるが、実施例２は比較例
２に比べ耐衝撃性が高いとともに引張り強さ、曲げ弾性
率も優れている。更に、実施例と異なり２０％含まれる
ＰＯＥが無変性の比較例３では、引張強さ、曲げ強さ、
曲げ弾性率が大幅に低下しながらアイゾット衝撃値は比
較例１の２倍程度にしかならない。これにより、酸変性
したポリオレフィンエラストマーのみが大きくアイゾッ
ト衝撃値を向上させるのがわかる。

【００４１】次に、酸変性したＰＯＥを３０％含む実施
例２は、実施例１と比較した場合、アイゾット衝撃値こ
そ更に向上するものの増加量は１割強であり、この一
方、引張り強さ、曲げ強さとも２，３割低下している。
すなわち、変性したＰＯＥの増量の効果は、３０％程度
で一応の限界にきているのがわかる。表２は、ナイロン
６６とナイロンＭＸＤ６における実施例と比較例であ
る。

【００４２】

【表２】

【００４３】本表において、比較例４と実施例３は、Ｐ
Ａ６６（ナイロン６６）における変性したポリオレフィ
ンエラストマーの効果を示すものである。ナイロン６６
においても、２０％のＭ−ＰＯＥ（変性ポリオレフィン
系エラストマー）の配合により他の機械的性質を著しく
損なうことなくアイゾット衝撃値は１０倍以上に増加し
ているのがわかる。本表において、比較例５と実施例４
は、ナイロンＭＸＤにおける変性したポリオレフィンエ
ラストマーを２０％配合した場合の効果を示すものであ
る。本来耐衝撃性のあるナイロンＭＸＤ６においても、
２０％の配合により、アイゾット衝撃値は５倍以上に増
加し、この材料の欠点が大幅に改良された。

【００４４】以上、本発明を実施例に基づいて説明して
きたが、本発明は何も上記実施例に限定されないのは勿
論である。すなわち、例えば、ポリアミド組成物にその
特性を損なわない限りにおいて、他の成分、たとえば顔
料、染料、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐侯安定剤、滑
剤、造核剤、帯電防止剤、可塑剤、他の重合体等を混入
していてもよい。

【００４５】

【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、ポリアミドの特徴を損なうことなく、絶乾時におい
ても高度に耐衝撃性のある、しかも安価なポリアミド組
成物を提供することが可能である。また、この結果、ポ
リアミドの用途も一層拡大される。

【図面の簡単な説明】

【図１】二軸押出機を使用してのポリオレフィンエラス
トマーの酸変性やポリアミドへの混練による配合の様子
を概念的に示した図である。

【図２】メタロセン触媒と従来からのマルチサイト触媒
を使用して重合したポリオレフィンエラストマーの分子
量分布の相違を示した図である。

【図３】同じく、ＤＳＣ法融点と密度の相違を示した図
である。

【図４】幾何拘束触媒の化学構造の一例である。

【図５】本発明に使用するポリオレフィンエラストマー
の模式的な構造を示した図である。

【図６】上記ポリオレフィンエラストマーの主鎖の基本
的な構造を示した図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアミド９０〜７０部と、メタロセン触媒を用いて重合したポリオレフィンエラス
トマーの酸変性物１０〜３０部とからなることを特徴と
する超高衝撃性ポリアミド組成物。
【請求項２】前記ポリアミドは、脂肪族系結晶性ポリアミド若しくは分子鎖中に芳香族基
を含む結晶性ポリアミドであることを特徴とする請求項
１に記載の超高衝撃性ポリアミド組成物。
【請求項３】前記ポリアミドは、ナイロン６、同６６若しくは同４６であることを特徴と
する請求項２に記載の超高衝撃性ポリアミド組成物。
【請求項４】前記メタロセン触媒を用いて重合したポ
リオレフィンエラストマーの酸変性物は、０．０１重量％〜１．０重量％のカルボン酸変性物であ
ることを特徴とする請求項１、請求項２、若しくは請求
項３に記載の超高衝撃性ポリアミド組成物。
【請求項５】前記メタロセン触媒を用いて重合したポ
リオレフィンエラストマーを酸変性するカルボン酸は、マレイン酸若しくは無水マレイン酸であることを特徴と
する請求項４に記載の超高衝撃性ポリアミド組成物。
【請求項６】前記メタロセン触媒を用いて重合したポ
リオレフィンエラストマーは、エチレン・α−オレフィン・コポリマーであり、エチレ
ンに対するα−オレフィンコモノマーの比率が５重量％
〜３０重量％であることを特徴とする請求項１、請求項
２、請求項３、請求項４若しくは請求項５に記載の超高
衝撃性ポリアミド組成物。
【請求項７】前記メタロセン触媒を用いて重合したポ
リオレフィンエラストマーは、基本構造が［ＣＨ₂−ＣＨ₂］_n・［ＣＨ₂−ＣＨ・
Ｒ］_m（ここでＲはＣＨ ₃・［ＣＨ₂］Ｌ、ここにＬは
３以上８以下の側鎖である）であることを特徴とする請
求項１、請求項２、請求項３、請求項４、請求項５若し
くは請求項６に記載の超高衝撃性ポリアミド組成物。