TW323293B - - Google Patents

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TW323293B
TW323293B TW085107592A TW85107592A TW323293B TW 323293 B TW323293 B TW 323293B TW 085107592 A TW085107592 A TW 085107592A TW 85107592 A TW85107592 A TW 85107592A TW 323293 B TW323293 B TW 323293B
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ethylene
methyl
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group
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Akira Uchiyama
Tsutsui Toshiyuki
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Mitsui Petroleum Chemicals Ind
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A7 B7 五 、發明説明（3 ) 本發明僳有鼷烯烴熱塑性揮性體.尤其是能夠提供具 有庚異抗拉強度，斷裂伸長率及揮性腥性質之棋製産物的 熱塑性潭性體组成物。 烯烴熱塑性谭性匾已廣泛地使用作為能董保存型或資 存型之彈性體，待別是作為在.例如，汽車零件I工 業櫬絨零件，«或«子零件及建築材料之領域中之硫化橡 朦的取代品。. 烯烴熱塑性彈性醱可s分為交梅型及非交»型。非交 w之熱塑性彈性腰顯示品質之小變動性且可以低製造成本 取得，此乃因其在裂備中無需交聯反應之故。然而，交聯 之烯《熱塑性琿性醱比非交聯之熱塑性彈性體具有更優異 之各棰性質如抗拉強度；斷裂伸長率，彈性匾性質（例如， 拉伸定型性，永久κ缩定型性）及耐熱性。此為眾所皆知 且詳述於A.Y.Coran等人所著之"橡睡化學及技術"，第53 册（ 1 9 8 0 ),第 141 頁。 非交聯或部份交聯之烯烴熱塑性揮性醱見述於，例如 ，日本専利公報第21021/1978, 18448/1980, 15741/1981 ,1 5 7 4 2 / 1 9 8 1 , 4 6 1 3 8 / 1 9 8 3, 5 6 5 7 5 / 1 9 8 3, 30376/ 1 984¾ 59139/1987» 〇 如上所述，烯《热塑性彈性*包含非交聯之熱塑性彈 性醱和交嫌之热塑性揮性龌，而非交聯之熱塑性彈性釅在 其棋裂産物的抗拉強度，斷裂伸長率，镡性體性質（例如， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
*1T 經濟部中央櫟準局貝Μ消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4规格（210X297公釐） 3 3 8 2 7 8 323293 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（4 ) 1 I 拉 伸 定 型 性 9 永 久 壓 缩 定 型 性 ). 耐熱性及低溫性質上比 1 I 習 知 交 聯 之 熱 塑 性 彈 性 鳢 低 劣 « 同 時 交 聯 之 熱 塑 性 彈 性 釅 1 1 1 在 其 棋 製 産 物 的 低 溫 性 質 » 抗 拉 強 度 9 斷 裂 伸 長 率 及 彈 性 ✓—V 請 先 閱 讀 1 1 1 鼸 性 質 上 比 習 知 硫 化 橡 膠 低 劣 0 再 者 » 非 交 m 及 交 聯 之 熱 1 I 塑 性 彈 性 匾 兩 者 均 比 習 知 硫 化 橡 m 如 那 些 天 然 橡 謬 EPDH 背 之 1 1 t SBR , H BR及 CR具有 更 優 異 之 加 工 性 及 成 本 t 但 具 有 較 低 注 意 事 1 1 劣 之 拉 伸 性 質 如 抗 拉 強 度 及 斷 裂 伸 長 率 0 再 因 此 9 巨 前 所 希 望 者 % 發 展 能 夠 提 供 比 習 知 非 交 聯 之 本 頁 装 I 熱 塑 性 彈 性 m 具 有 更 優 異 之 抗 拉 強 度 % 斷 裂 伸 長 率 ， 渾 性 1 1 I 腥 性 質 (例如， 拉伸定型性， 永久壓缩定型性）， 耐 熱 性 及 1 1 低 溫 性 質 之 楔 製 産 物 的 非 交 聯 之 熱 塑 性 彈 性 體 組 成 物 9 以 1 1 訂 1 及 發 展 能 夠 提 供 比 習 知 碕 化 橡 暖 具 有 更 優 異 之 低 溫 性 質 9 抗 拉 強 度 « 斷 裂 伸 長 率 及 渾 性 體 性 質 之 楔 製 産 物 的 交 梅 之 1 1 熱 塑 性 彈 性 體 組 成 物 0 1 1 亦 希 望 者 偽 發 展 能 夠 提 供 比 習 知 硫 化 橡 暖 具 有 更 優 異 之 拉 伸 性 質 如 抗 拉 強 度 及 斷 裂 伸 長 率 之 棋 製 産 物 的 烯 煙 熱 1 I 塑 性 彈 性 體 組 成 物 0 1 I 明 冃 的 1 I 因 此 1 本 發 明 之 百 的 係 提 供 一 種 即 使 在 為 非 交 聯 型 時 1 1 亦 能 夠 提 供 優 異 之 抗 拉 強 度 » 斷 裂 伸 長 率 t 彈 性 體 性 質 » 1 1 射 熱 性 及 低 溫 性 質 之 楔 製 産 物 ， 且 在 為 交 聯 型 時 能 夠 提 供 1 I 比 習 知 硫 化 橡 謬 更 優 異 之 低 溫 性 質 1 抗 拉 強 度 1 斷 裂 伸 長 1 1 I 率 及 描 坪 性 體 性 質 之 楔 製 産 物 的 烯 η 熱 塑 性 彈 性 醱 組 成 物 0 1 1 I 本 發 明 之 另 一 巨 的 % 提 供 一 種 能 夠 提 供 具 有 上 述 優 異 1 1 本紙张尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4g ( 210X297公釐） 4 38278 經濟部中央樣準局男工消費合作杜印装 Μ Β7 五、發明説明（5 ) 性質之楔製産物之部份地或完全地交脚之烯烴熱塑性彈性 醱组成物。 本發明之又一目的傜提供一種能夠提供比習知硫化橡 醪具有更優異之拉伸性質如抗拉強度及斷裂伸長率之棋製 産物的部份地或完全地交聯之烯烴熱塑性彈性體組成物。 發明槪沭 本發明之烯烴熱塑性彈性醱組成物葆一種包括用曼為 不低於10重置份而低於60重量份之結晶性聚烯烴樹脂（A), 及用量為不超遇90重量份而超過40重置份之包括乙烯，3 至20個硪原子之α -烯烴和非共轭多烯之乙烯/ α -烯烴/非 共軛多烯共聚物橡騵（Β)(該成分（Α)和（Β)的總量為100重 量份）之熱塑性彈性體組成物。 其中乙烯/ cx -烯烴/非共轭多烯共聚物橡醪（Β)傜藉由 在二茂金羼絡合物觸媒存在中無規共聚合乙烯，3至20掴 硪原子之烯烴及非共轭多烯所獲得者且具有下述性質： (1)該共聚物橡騵含有契耳比率為40/60至95/5((a)/( b))之（a)衍生自乙烯之單元及（b)衍生自3至20鹤碳原子之 a -烯烴之單元； (2 ) 1至5 0之碘值；以及 (3)於130t：萘烷中潮得之0.1dl/g至10dl/g之持性黏 度U )。 此熱塑性彈性醱組成物之較佳具體實例為下述組成物 (1 )和（2 ) 〇 烯烀熟塑性惲性艚組成籾（1)供包括用量為不低於10
Tf I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T Τ 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS〉Α4規格（210X297公釐） 5 3 8 2 7 8 A7 B7 五、發明説明（6 ) 重量份而低於60重董份之結晶性聚烯烴樹脂（A),及用畺 為不超遇90重量份而超遇40重量份之包括乙烯，3至20偏 磺原子之ct -烯烴和非共軛多烯之乙烯/ α -烯烴/非共轭多 烯共聚物橡膠（Β)(該成分（Α)和（Β)之總量為100重1:份）之 熱塑性彈性體組成物， 其中乙烯/ α -烯烴/非共轭多烯共聚物橡睡（Β)偽藉由 在二茂金屬絡合物觸媒存在中無規共聚合乙烯，3至20齒 碩原子之α-烯烴及非共軛多烯所播得者且具有下述性質： (1)該共聚物橡醪含有莫耳比率為40/60至95/5((a)/( b))之（a)衍生自乙烯之單元及（b)衍生自3至20館碩原子之 α -烯烴之單元； (2 )1至5 0之碘值； (3) 於135t：禁烷中測得之0.1dl/s110dl/g之待性鈷 度（η ),以及 (4) 於性質（3)中澜定之該共聚物橡醪（Β)之特性黏度[ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印衷 (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) r?]對重量平均分子置（由光散射方法澍得）與共聚物橡驂（ B)相同且乙烯含*為70其耳％之線形乙烯-丙烯共聚物之 待性黏度（？7)玄自的比率g??S, (77)/(71)玄自，為不超 過 0 . 95。 構成熱塑性诹性《組成物（1)之乙烯/ ct -烯烴/非共轭 多烯共聚物橡驟（B)除了上述性霣U)至（4)外，較好進一 步具有下述性質·· (5) 13C-NMR光辑中之Τα /9對Τα α的強度比率D, Τα々/Ταα,為不超《0.5; 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 6 3 8 2 7 8 蛵濟部中央橾準局工消費合作枉印製 3如293 A7 ___B7_發明説明（7 ) (6) 由13C-NMR光譜及下述方程式所澜定之b值為i.oo 至 1.50, B值=(Poe)/ (2 · (Pe) . (p0)) 式中，（Pe)為共聚物橡® (B)中衍生自乙烯之單元（a)的荑 耳分率，（Po)為共聚物橡醪（B)中衍生自烯烴之箪元（b )的某耳分率，及（Poe)為α-烯烴/乙烯序列數對共聚物橡 暖（Β)中之所有二單元組序列數的比例；以及(7) 由DSC澜得之不离於- 5〇t之玻璃轉移溫度（Tg)。 烯烴熱塑性揮性醱組成物（2)愾包括用量為不低於10 鼋最份而低於60重量份之結晶性聚烯烀樹脂（A),及用董 為不超過90重量份而超過40重曼份之包括乙烯，3至20齒 联原子之α -烯《及非共轭多烯之乙烯/α -烯）®/非共軛多 体共聚物搛SS U)(該成分（A)和（B)之缠董為100重董份）之 熱塑性揮性體组成物。 其中乙烯/ α -烯烴/非共軛多烯共聚物橡謬（B)僳藉由 在二茂金屬絡合物觸媒存在中，無規共聚合乙烯，3至20 之 子 原 碩 傾 於 及0 烯 - 觸 物 合 絡 屬 金 茂二 由 藉 可0 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁)
含 僅 中 鍵 雙 硪 對 硪 之 中 聚 子 耳 vr W ϊ ί 分 ί ... Μ 軛 共 非 之 鍵 燹 磺 對 磷 之 合 質 性 述 下 有 具 且 者 得 播 所 烯 多 有 含 騵 橡 物 聚 共 該 及 元 單 之 烯 乙 白 生 衍 a /1Λ 之 元 單 之 烴 烯- α 至 於 之 得 中 值烷 碘菜 之 Ρ 4 白 為生 率衍 比b) 至 3 至 之 子 原 碩 傾 至 鲇 性 待 之 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X25»7公釐） 3 8 2 7 8 經濟部中央樣準局員工消费合作社印装 A7 B7五、發明説明（8 ) 度U ),以及 (4)於性質（3)中澍定之該共聚物橡膠（B)之待性黏度[ D ]對重量平均分子量（由光散射方法拥得）與共聚物橡醪 (B)相同且乙烯含置為70契耳《之線形乙烯-丙烯共聚物之 特性黏度（η )玄自的比率gr)s, (71)/(71)¾¾ ，為0.2至 0 . 95 〇 本發明之烯烴熱塑性彈性腥组成物可含有，以結晶性 聚烯烴樹脂（A〉和乙烯/ ct -烯烴/非共軛多烯共聚物橡腰（ B)的總鼉100重量份計，2至100重貴份之軟化91(C)及/或 2至5 0重量份之無機«充劑（D)。 依據本發明之烯烴熱塑性彈性醴組成物，即使在為非 交聯型時亦能夠提供優異低溫性質，抗拉強度，斷裂伸長 率，彈性體性質及耐熱性之棋製産物。部份地或完全地交 聯型之烯烴熱塑性彈性體組成物能提供比習知硫化橡醪具 有更優異之低溫性質，抗拉強度，斷裂伸長率及揮性醱性 霣之模製産物。 依據本發明之其他烯烴熱塑性彈性《組成物供包括10 至85重量份之結晶性聚烯烀榭脂（E)及15至90重置份之包 括乙烯和3至20傾硪原子之ex -烯烴之乙烯/ α -烯烴共聚物 橡騵（F)(該成分（Ε)和（F)的總量為100重量份）之部份地或 完全地交聯之熱塑性渾性臃組成物。 其中乙烯/ «-烯烴共聚物橡謬（F)偽藉由在二茂金屬 絡合物《媒存在中，無規共聚合乙烯與3至20鳊硪原子之 ot-烯烴所獲得者且具有下述性質： 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X297公釐） " 〇 3 〇 2 7 〇 I---------1裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
A 經濟部中央標準局負工消費合作杜印裝 A7 B7___ ~~~ - 五、發明説明（9 ) (1) 該共聚物橡暖含有莫耳比率為5 5 / 45至98/2((a)/( 匕）之u)衍生自乙确之單元及（b)衍生自3至20傾破原子之 α -烯《之單元； / T-Λ OftOg/C®*3 之密度； (2) 0 · 8 60至 〇 · 9〇ug (3) 〇 〇1 至 2〇g/l〇Bin之熔融流動速率（ASTM D 1 2 38, 2 3 0 t： , 2 . 1 6 k g之負載）；以及 U)於135T禁院中潮得之〇.ldl/gS1〇dl/g2待性贴 度（r?)。 此熱塑性彈性艨組成物 (3)和（4) 〇 烯烴熱塑性琿性賺組成物（3)&包括1〇至85SM份之 結晶性聚烯烴樹脂（E)及15至90重量份之包括乙嫌和3至20 值W原子之α -嫌炫之乙嫌/ α 共聚物橡® (?)(該成 分（Ε)和（F)的绝置為1 0038 11份）之部份地或完之 熱塑性揮性體組成物。 其中乙嫌/ α -烯j®共聚物橡® (P)係藉由在二茂金* 络合物觸媒存在中，無規共聚合乙烯與3至20健硪原子之 α -烯熳所獲得者旦具有下述性質： (1) 該共聚物棰鼷含有某耳比率為55/45至98/2((a) / ( b)之（a)衍生自乙烯之單元及（b)衍生自3至原子之 α -烯烴之單元； (2) 0.860至 0.9008/〇183之密度； (3) 0.〇1至2〇8/1〇*丨』之熔融流動速率（65了讨1) 1238. ---------^装-- (請先Μ讀背面之注意事項再填转本頁) ,11 r 本紙張尺度遑用中國國家標率（CNS ) A4规格（2〖0X297公釐） 3 8 2 7 8 323293 A7 B7 經濟部中央樣準局®:工消費合作杜印裝 五、. 發明説明（10 ) (4) S< M35 1C 蓀 院 中測得 之 0 · 1 d 1 /g至 10d 1 / g 之 特 性 黏 度 (η )； 以及 (5) Si t性質（4) 中 測定之 該共聚物橡睡（P ) 之 持 性 黏 度[ η ]對重置平均分子置（由光 散射方法澜得）與 共 聚 物 橡 膠（ F) 相 同且 乙烯含董 為 70莫耳 %之線形乙烯-丙 烯 共 聚 物 之 特 性 黏度 (η )钟 的 比率g r *, (77 )/ ( r > )5白 » 為 超 過 0 . 95 〇 構成 熱塑性彈 性 鼷组成 物（3)之 乙烯 / α - 烯 烴 共 聚 物 橡 謬 (F)除了上述性質（1)至 (5 )外， 最好 谁一 步 具 有 下 述 性 質 ： (6) 1 3C-NMR光 譜 中之Τα/S對Ταα的強度比率D > Τα召/Τα c(，為不超過0.5 1 (7)由 1 3C-NMR光 譖及下 述方程式所測定之B值 為 1 . 00 至 1 . 50 , B 值=(P 〇 ε ) / ( 2 (P E ) · (P〇) ) 式 中 ,(P E)為共聚 物 橡膠中 衍生自乙烯之單元（ a ) 的 契 耳 分 率 ,(P 〇)為共聚 物 橡謬（F)中衍生 β α -烯烴之單元（b) 的 其 耳分 率，及（P ο Ε )為 α - 烯烴/乙 烯序 列數 對 共 聚 物 橡 醪 (F)中之所有二單元組序列數的比 例； 以及 (8 )由D S C潮得 之 不高於 -5〇r 之 玻璃 轉移 溫 度 (Tg) 0 烯烴 熱塑性揮 性 醱組成 物（4)愾 包括 10至 85 重 置 份 之 结 晶 性聚 烯烴樹脂 (Ε)及1 5至90重量 份之 包括 乙 烯 和 3至20 m 磧 原子 之α -烯烴之乙烯/ a - j® 共聚 物橡 m (F )( 該 成 分 (Ε )和（ F)的缌量 為 100重量份）之部份地或完全地交聯之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（2〖0X297公釐） 10 3 8 2 7 8 請 閱 請 背 ιέ $ 意 事 項 再 寫 本 頁 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明¢1 ) 熱塑性彈性體組成物， 其中乙烯/ α-烯烴共聚物橡謬（F)偽藉由在二茂金屬 絡合物觸媒存在中，無規共聚合乙烯與3至20餾碩原子之 α-烯烴所獲得者且具有下述性質： (1) 該共聚物橡膠含有莫耳比率為55/45至98/2((a)/( b))之U)衍生自乙烯之單元及（b)衍生自3至20個碩原子之 α -烯烴之單元； (2) 0.860至0.90(^/〇813之密度； (3) 0.01至208/1〇11丨11之熔融流動速率（丸5了》{1) 1 2 3 8, 2 30 Ϊ： , 2.16kg之負載）；以及 (4) 於135Ό萘烷中潮得之0.1dl/g至10dl/g之待性黏 度U );以及 (5) 於性質（4)中測定之該共聚物橡暖（F)之特性黏度[ rj ]對重量平均分子量（由光散射方法潮得）與共聚物橡醪（ F)相同且乙烯含量為70其耳％之線形乙烯-丙烯共聚物之 待性黏度U )玄白的比率g r? s , U ) / U ，為0.2至 0.95〇 其他烯烴熱塑性揮性疆組成物可包括10至85重量份之 结晶性聚烯烴樹脂（Ε). 15至90重Μ份之乙烯/ α-烯烴共 聚物橡膠（F),及1至40重fi份之烯烴橡睡（G)及/或1至40 重董份之軟化劑（H)(該些成分（E), (F) , (G)及（H)的绝量 為100重量份）。此組成物中，成分（E), (F)及（G)之總量 對成分（E), (F), (G)及（H)之缠量的比率為60至100重量 (請先閱讀背面之注意事項再浐爲本頁) 裝 本紙悵尺度逍用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 11 38 27 8 Λ7 B7 經濟部中央櫺準局属工消費合作社印裝 五、發明説明（12 ) 1 I 此 烯 烴 熱 塑 性 镡 性 髏 組 成 物 能 提 供 tb 習 知硫 化 橡驪具 1 I 有 更 優 異 之 拉 伸 性 質 如 抗 拉 強 度 及 斷 裂 伸 長 率之 楔 製産物 1 1 1 0 ,*—V 請 先 閱 1 1 明 詳 補 説 明 1 I 1 I 後 文 詳 述 依 據 本 發 明 之 烯 烴 熱 塑 性 彈 性 體組 成 物。 背 & 之 1 1 1 本 發 明 之 烯烴熱塑性·彈性 醱 組 成 物 之 為非 交 聯之熱 注 意 事 1 1 塑 性 彈 性 體 組 成 物 或 者 部 份 地 或 «±» 兀 全 地 交 聯 之熱 塑 性揮性 再 4 一>1 髏 組 成 物 9 且 包 括 结 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂 (A)和乙烯/ a -烯烴/ 本 頁 装 1 非 共 轭 多 烯 共 聚 物 橡 謬 (B )(或 共 聚 物 橡 m (B) ) 〇 1 I 本 發 明 之 另 一 烯 烴 熱 塑 性 彈 性 體 組 成 物 為部 份 地或完 1 1 全 地 交 解 之 熱 塑 性 揮 性 體 組 成 物 t 且 包 括 結 晶性 聚 烯烴樹 1 1 訂 1 脂 (E)和乙烯/ α -烯烴多烯共聚物橡騵（F)(或共聚物橡騵（ F) ) 〇 1 1 首 先 » 說 明 本 發 明 之 前 者 烯 烴 熱 塑 性 性醴 組 成物。 1 I 晶 件 聚 烯 焊 樹 m (A) 1 使 用 於 本 發 明 之 結 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂 (A )像藉由以高壓 1 I 方 法 或 低 & 方 法 聚 合 至 少 一 種 單 烯 烴 所 獲 得 之結 晶 性，高 1 1 分 子 量 固 醱 0 該 棰 樹 脂 之 實 例 包 含 等 規 及 間 規單 烯 AX 口 1 1 物 樹 脂 9 且 其 典 型 樹 脂 為 市 面 可 購 得 者 〇 1 1 適 用 於 製 備 結 晶 性 聚 烯 η 樹 脂 (A)之烯烴的實例包含 1 乙 烯 * 丙 烯 t 1 - 丁 烯 1 1 - 戊 烯 1 1 - 己 烯 I 1 - 辛烯 > 1-癸烯 1 1 2 - 甲 基 -1 -丙烯， 3 -甲基- 1 - 戊 烯 1 4 - 甲 基 -1-戊烯及5- 1 1 甲 0 基 -1 -己嫌。 造些烯烴像單播或合併兩種或更多捶使用 1 1 1 12 本紙張尺度遙用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 3 8 2 7 8 經清部中央櫺準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） 3 8 27 8 A7 B7 五、發明説明（1 3 ) 任何聚合方法如無規聚合方法或嵌段聚合方法均可適 用，只要能獲得樹脂狀産物。 結晶性聚烯烴樹脂可單獨或合併兩種或更多種使用之 0 使用於本發明之結晶性聚烯烴樹脂（A)希望具有通常 為 0.01 至 lOOg/lOuin,較佳為 0.05至 50g/10*in之 MFR( ASTM D 1 2 3 8 - 6 5 T, 2 3 0 t： ) 〇 結晶性聚烯烴樹脂（A)葆用於加強所得組成物之流動 性和駙熱性。 本發明中，以100重量份之結晶性聚烯烴樹脂（A)和乙 烯/ α-烯烴/非共轭多烯共聚物橡謬（B)計，結晶性聚烯烀 樹脂（Α)的用量為不低於10重量份而低於60重量份，較佳 為20至55重量份。 當使用上述用量之結晶性聚烯烴樹脂（Α)時，能《得 具有優異彈性體性質和楔製加工性之烯烴熱塑性彈性饅组 成物。 7.烯/ rr -嫌饵/非共籲多烯#聚物搛IK (R) 乙烯/ a -烯烴/非共轭多烯共聚物橡醪（B)係藉由在後 述之持定二茂金屬絡合物梅媒存在中無規共聚合乙烯，3 至20偁磺原子之α -烯烴及非共甎多烯而獲得之。 本發明中，以100重量份結晶性聚烯烴樹脂（Α)和乙烯 /«-烯烴/非共轭多烯共聚物橡膠（Β)之總量計，乙烯/ «-烯烴/非共軛多烯共聚物橡謬（Β)的用置為不超過90重量份 而超遇40重貴份，較佳為80至45里量份。 13 (請先閲讀背面之注意事項再填荈本頁) 、1Τ Λ A7 B7 經濟部中夬揉準局負工消費合作社印裝 五、發明説明（14 ) 1 1 構成本 發 明 較 佳烯 烴 熱 塑 性 彈 性 匾 組 成 物 (1)之乙烯/ 1 I α -烯烴/非 共 轭 多 烯共 聚 物 橡 騮 (B 1) 9 或 共 聚 物 橡 膠 (B1) 1 I 具 有 線型分 子 結 構 ,而 構 成 本 發 明 較 佳 烯 烴 熱 塑 性 彈 性 體 請 先 閲 讀 1 1 組 成 物（2)之乙烯/ α -烯烴/非 共 軛 多 烯 共 聚 物 橡 膠 (B2) 1 1 1 或 a 共聚物橡 m (B2)具有長鐽支鏈分子結構 0 背 Λ 之 注 意 1 1 1 1 事 項 再 填 1 1 3至20健磺原子之c X - 烯 烀 的 實 例 包 含 丙 烯 1 - 丁 烯 9 1 ^1 1 - 戊 嫌，1 - 己 烯 9 1-庚 烯 1 1 - 辛 烯 1 1 -士烯 f 1 - 癸 烯 9 1 - 本 頁 1 十 一 磺烯， 1 - 十 二 硪烯 > 1 - 十 三 m 烯 > 1 - 十 四 m 烯 9 卜十 1 I 五 m 稀，1 ~ 十 磺 烯， 1 - 十 t 磺 烯 、 1 - 十 八 m 烯 t 1 - 十 九 I 1 1 硪 烯 ，1 -二 十 磺 烯 ，3 - 甲 基 -1 -丁烯， 3 -甲基- 1 - 戊 烯 • 3- 1 1 乙 基 -1 -戊嫌， 4 -甲基- 1 - 戊 烯 4- 甲 基 -1 -己烯， 4,4 訂 1 甲 基 -1 -己稀， 4 ,4 -二甲基- 1 - 戊 烯 4- 乙 基 -1 -己烯， 3 - 1 1 乙 基 -1 -己烯， 9 -甲基- 卜癸烯 1 11 -甲基- 1 - 十 二 磺 烯 及 1 I 1 2 -乙基-1- 十 四 碩 烯。 造 些 α -烯烴可合併使用。 Λ 其中， 4至10値碩原子之C X - 烯 Μ t 恃 別 是 1 - 丁 烯 » 1 - 1 I 己 烯 ,：1 -辛 烯 及 1 - 癸烯 > 較 佳 作 為 形 成 線 型 乙 烯 / C X - 烯 烴 1 1 /非共軛多烯共聚物橡膠（ Β1 )之 X - 烯 烴 0 1 1 另一方 面 9 3至10値磺原子之c X - 烯 η » 待 別 是 丙 烯 • 1 1 1 - 丁 稀，1 己 烯 及 卜辛烯 % 較 佳 作 為 形 成 長 鐽 支 鏈 乙 烯 / 1 1 α -烯烴/非 共 轭 多 烯共 聚 物 橡 m fffp (B2)之 α -烯烴0 1 I m. 共 IS多烯 1 形成線 型 乙 烯 / α - 烯 烴 /非共轭多烯共聚物橡騵（ B1 ) 1 1 I 之 非 共軛多 烯 的 實 例包 含 脂 肪 族 多 烯 1 脂 環 族 多 烯 及 芳 香 1 1 本紙張肅用中國國辦（CNS )祕（21™* ) 1 4 3 8 2 7 8 A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 五、發明説明 1(15) 1 I 族 多 烯 0 1 1 I 脂 肪 族 多樣 ί之待別實 例包含： 1 1 1 1 . 4- 己 二烯，1 , 5 -己 二烯， 1 ,6-庚二 烯 1 , 6- 辛 二烯 1 I 請 1 | « 1 , 7 - 辛 二 烯， 1 , 8-壬二 烯， 1 ,9 -癸二 烯 1 , 13 -十四硪 先 閲 1 I 讀 1 I 二 烯 參 1 , 5 , 9-癸三烯， 背 ir 1 | 之 1 3 - 甲 基 -1 , 4-己二 烯， 4- 甲 基 -1,4 -己 二 烯 9 5 - 甲 基- 注 意 1 事 1 1 , 4- 己 . 烯 ,4 _乙基- 1 , 4 -己 二 烯 ,3 - 甲基- 1 , 5 - 己 二 烯， 項 1 填 3 , 3 - 二 甲 基 -1 . 4-己二 烯， 3 . 4- 二 甲基 -1 , 5 - 己 二 烯 % 頁 1 5- 甲 基 -1 , 4-庚二 烯， 5- 乙 基 -1,4 -庚 二 烯 t 5 - 甲 基- 1 1 , 5 庚 二 烯 ,6 _甲基- 1 . 5-庚 二 烯 ,5- 乙基- 1 , 5 - 庚 二 烯. 1 1 3- 甲 基 -1 ,6 -庚 二烯， 4-甲基 -1 ,6 -庚二烯 » 4, 4 - 二 甲 基- 1 1 1 , 6 - 庚 二 烯 ,4 _乙基- 1 , 6 -庚 二 烯 9 訂 1 4- 甲 基 -1 , 4-辛二 烯， 5- 甲 基 -1,4 -辛 二 烯 • 4- 乙 基- 1 | 1 , 4- 辛 二 烯 .5 _乙基- 1 , 4 -辛 二 烯 ,5- 甲基- 1 , 5 - 辛 二 烯， 1 I 6 - 甲 基 -1 ,5 -辛 二烯， 5-乙基 -1 ,5 -辛二烯 1 6- 乙 基 -1 ,5- 1 •Λ 辛 二 烯 9 6 - 甲基-1 , 6- 辛二烯 7 - 甲基 -1， 6 - 辛 二 烯 » 6-乙 1 基 -1 ,6 -辛二烯 .6 -丙 基- 1,6 -辛二烯， 6 - 丁 基 -1 ,6 -辛二 1 1 烯 f 1 1 4- 甲 基 -1 , 4-壬二 烯， 5 - 甲 基 -1,4 -壬 二 烯 t 4- 乙 基- 1 1 1 , 4 - 壬 二 烯 .5 _乙基- 1 , 4 -壬 二 烯 ,5 - 甲基- 1 , 5 - 壬 二 烯， 1 1 6- 甲 基 -1 ,5 -壬 二烯， 5-乙基 -1 ,5 -壬二烯 1 6 - 乙 基 -1 ,5- 1 1 I 壬 二 烯 1 6 - 甲基-1 , 6- 壬二嫌 » 7 - 甲基 -1 , 6 - 壬 二 烯 t 6-乙 1 1 基 -1 ,6 -壬二嫌 ,7-乙 基- 1,6 -壬二 :烯， 7 - 甲 基 -1 .7 -壬二 1 1 烯 8 - 甲 基 -1 , 7-士二 烯. 7 - 乙 基 -1,7 -壬 二 烯 食 1 1 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X2W公瘴） 15 3 827 8 A7 B7 :4] 附件三 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 五、發明税明（16 ) 条 5-甲基-1,4-癸二烯，5-乙基-1,4-癸二烯，5-甲基-1,5-癸二烯，6 -甲基-1,5-癸二烯，5-乙基-1,5-癸二烯， 6 -乙基-1 , 5 -癸二烯，6 -甲基-1 , 6 -癸二烯，6 -乙基-1 , 6-癸二烯，7-甲基-1,6-癸二烯，7-乙基-1,6-癸二烯，7-甲 基-1,7-癸二烯，8-甲基-1,7-癸二烯，7-乙基-1,7-癸二 烯，8-乙基-1,7-癸二烯，8-甲基-1,8-癸二烯，9-甲基-1,8-癸二嫌，8_乙基_1，8-癸二嫌， 6 -甲基-1,6-十一磺二烯及9-甲基-1,8-十一磺二烯。 勝環族多烯之待別資例包含： 2烯基環己烯，乙烯基降冰Η烯，亞乙基降冰片烯， 二琛戊二烯，琛辛二烯，2,5-降冰片二烯， 1,4-二乙烯基琛己烷，1,3-二乙烯基琢己烷，1,3-二 乙烯基琿戊烷，1,5-二乙烯基琢辛烷，卜烯丙基-4-乙烯 基琿己烷，1,4-二烯丙基琢己烷，卜烯丙基-5-乙烯基琢 辛烷，1,5-二烯丙基瓛辛烷，卜烯丙基-4-異丙烯基璨己 烷，：1 -異丙烯基-4 -乙烯基琛己烷及卜異丙烯基-3 -乙烯基 琢戊烷。 芳番族多烯之特別資例包含二乙烯基苯及乙嫌基異丙 烯基苯。 其中，較佳使用具有7餹或更多《磺原子之非共輟多 烯，例如，甲基辛二烯（MOD)如7 -甲基-1,6 -辛二烯，亞乙 基降冰片烯（ENB)如5-亞乙基-2-降冰Η烯，及二琢戊二烯 (DCPD)0 埴茔非共輾多烯能單猜或合併阐種或更多種使用之。 ---------------〇------iT----—If (讀先W讀背面之注$項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 16 (修正頁）3827 8 323293 A7 B7 五、發明説明（〗7 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 形成長鏈支鍵乙烯/ α-烯烀/非共軛多烯共聚物橡醪（ Β2)之非共軛多烯你於一分子中之硝對磺雙鍵中僅含一個 可《由二茂金屬絡合物《媒聚合之硝對硪雙鍵之非共轭多 烯。此非共軛多烯中，不包含於兩端均具有乙烯基之雄多 烯。當兩倕或更多傾乙烯基中之一鶴乙烯基為终嫋乙烯基 時，其他乙烯基較佳不為另一匍终端乙烯基而較佳形成内 部烯烴結構。 該種非共軛多烯之實例包含脂肪族多烯及脂環族多烯 0 更明確地説，可述及之脂肪族多烯如： 1,4-己二烯，3-甲基-1,4-己二烯，4-甲基-1,4-己二 烯，5-甲基-1,4-己二烯.4-乙基-1,4-己二烯，3-甲基- 1.5- 己二烯，3,3-二甲基-1,4-己二烯， 5-甲基-1,4-庚二烯，5-乙基-1,4-庚二烯，5-甲基- f 1.5- 庚二烯，6-甲基-1,5-庚二烯，5-乙基-1,5-庚二烯， 1,6-辛二烯，4-甲基-1,4-辛二烯，5-甲基-1,4-辛二 燦，4_乙基_1,4 -辛二嫌，5_乙基_1ι4_辛二燦，5-甲基_ 經濟部中央搮率局貝工消费合作社印製 1.5- 辛二烯，6-甲基-1,5-辛二烯，5-乙基-1,5-辛二烯， 6 -乙基-1,5 -辛二嫌，6 -甲基-1,6 -辛二燦，7 -甲基-1,6-辛二烯，6-乙基-1,6-辛二烯，6-丙基-1,6-辛二烯，6-丁 基-1,6-辛二嫌， 4-甲基-1,4-壬二烯，5-甲基-1,4-壬二烯，4-乙基_ 1.4 -士二嫌，5 -乙基-1,4 -壬二嫌，5_甲基-1,5 -壬二嫌， 6-甲基-1,5-壬二烯，5-乙基-1,5-壬二烯，6-乙基-1,5- 本紙张尺度逍用中國國家橾率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 38 278 17 A7 吟4.八修正 B7 補免 1 , . , . ,rg„.„ , . 1 , -Μ 五、發明説明（18 ) 壬二烯，6-甲基-1,6-壬二烯，7-甲基-1,6-壬二烯，6-乙 基烯 烯二 壬 基 甲 基烯 甲二 5 癸 基烯 乙 二 6-癸 基烯 基 乙 烯二 壬 癸 基 甲 烯1’二- I 6 烯二 癸 基 甲 烯二 癸 基 乙 癸基烯 6-甲二 1 8 癸 烯二 壬 基基烯 乙乙二 7-5-癸 基烯 甲二 基 甲 二 壬 烯二 壬 烯二 癸 基 乙 烯二 癸 基 乙 烯二 癸 基 甲 一 8 基烯 甲二 5-癸 基烯 乙 二 6 癸 基烯 乙 二 7-癸 甲 二 癸 基 甲- 9 (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 烯基 二 甲 癸 6 I 基 乙 磺 1 十 基 , 甲 嫌9- 二 及 癸烯8-一一 烯二 磺1 十 琿 脂 之 佳 較 部 内 有 具 和 份 部 多焊 族烯 烯 Η 冰 降 t 2- 基 乙 亞 »_ $ 5 3 臌 含甲 之包氯 鍵例6-和/實及 飽其烯 不 ，片 鵪者冰 一 成 降 有組2-具 由 些一部 那鍵 為之 烯鍵 所 份 基 丙 亞 異 I 5 烯 片 冰 降- 2- 基 烯 丙 異 三 用 使 可 亦 基 丙 亞 異- 3 _ 基 乙 訂 經濟部中央揉準局員工消费合作社印製 軛 共 非 述 上 丙 5 亞 。為 異烯佳 二 片特 3 冰 丨 2,降中 如5-烯 烯.L 多 亞 2 及 0 Η 冰 降- 5- 基 及 烯 Η 冰 降- 2 基 乙 亞
本紙張尺度適用中困B家揉率（CNS ) A4規格（210X297公嫠） 18 (修正頁）38278 r 經濟部中央揉準局貝工消費合作杜印裝 A7 B7 五、發明説明（19 ) 使用於本發明之乙烯/ α-烯烴/非共軛多烯共聚物搛 謬（Β1)含有莫耳比例為40/60至95/5(乙烯單元（a)/a -烯 烀單元（b)),較佳為40/ 6 0至90/10,特佳為5 0 / 50至85/ 15之U)衍生自乙烯之單元，或乙烯單元（a),及（b)衍生 自3至20德碩原子之α -烯烴（後文有時簡稱為"ct -烯烴”） 之單元，或ct-烯烴單元（b)。 具有上述範靨内之乙烯/ α-烯煙成分比例之乙烯/ α-烯烴/非共軛多烯共聚物橡膠同時具有優異之低溫撓曲性 及耐熱性。若乙烯/ α-烯烴成分比例超遇95/5,則共聚物 橡謬呈現樹脂性質而使低溫撓曲性劣化。另一方面，若乙 烯/ot-烯烴成分比例低於40 / 6 0,則共聚物橡驩的耐熱性 易於降低。 (2) 碘值 乙烯/ α -烯烴/非共軛多烯共聚物橡膠（B1)的碘值（其 换於共聚物橡騵（Β1)中之非共軛多烯成分曇之一指標）為 1至50 ,較佳為1至30。 (3) 特性黏度U ) 於135t：祭烷中澜得之乙烯/ α -烯《 /非共軛多烯共聚 物橡謬（Β1)的待性黏度U )為0.1至10dl/g,較佳為1.5至 7 d 1 / g 〇 (4 ) g * 值 由線型乙烯/ α -烯烴/非共甎多烯共聚物橡HMB1)之 待性黏度U )所澜定之gr? s值超過0.95。 grj*值由下述方程式定義之： ---------^士衣------ΪΤ------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） 19 38 2 78 A7 B7 五、發明説明（2 0 ) g n s = ( η ) /(η)受台 式中，（rj)為於性質（3)中测得之特性黏度，及U)$自 為與共聚物橡睡（B1)具有相同之重*平均分子量（由光散 射方法測得）且具有70莫耳％乙烯含量之線型乙烯/丙烯共 聚物的待性黏度。 由具有上述性質之線型乙烯/ α -烯烀/非共軛多烯共 聚物橡謬（Β1),能播得不僅具有優異之機缄強度，射候性 和抗奥氣性而且亦具有優異酎低溫性（低溫撓曲性）和耐熱 性之熱塑性彈性體組成物及其棋製産物。 線型乙烯/ ct -烯® /非共軛多烯共聚物橡® (Β1)較佳 進一步具有下述性質（5)至（7)。 (5 ) D 值 於乙烯/ (X -烯烀/非共軛多烯共聚物橡B (B1)之13C-NMR光譖中之Τα/S對Tot α的強度（面積）比例D為不超遇 0.5,較佳為不超過0.3。 共聚物橡驪（Β1)的強度比例D視用以形成共聚物橡謬（ Β1)之α-烯烴的種類而變。 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填商本頁) 13C-NMR*_中之Τα /3和Τα cc各為於衍生自α -烯烀 之單元中之CH2的波峰強度，且各分別表示如下所示之對 三级磺具有不同位置之兩種CH2之任一者。
R R R R
i I II -C-CH2-CH2*C~ , -CH2~C~CH2~C·
II II Η Η Η Η Τ α /3 Τ α α 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 20 38 278 經濟部中央標隼局賀工消费合作社印裝 本紙張尺度通用中國國家梯準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 3 8 2 78 A7 B7 五、發明説明（21 ) 共聚物檄謬之強度比例D能以下述方式澜定之。 共聚物橡驪的13C-HMR光譜愾藉由於25勺及以d6-苯 67.8ΜΗζ(128ρρ·)為基準，以NHR拥量裝置（例如，日本 Electron Optics Laboratory公司製造之 JE0L-GX270)测 鼉六氯丁二烯與試樣（蠹度：5重曇* )/d6 -苯（2/1讎稹比） 的混合物溶液而《得之。 13C-NMR光薄的分析基本上换依據Lindeiann Ada*s( 分析化學43, P1245U971))及J.C.Randall(評論大分子化 學物理（Review Hacroaolecular Chenistry Physics), C 29 , 2 0 1 ( 1 989 ))的提謙進行之。
現在更詳細說明鼷於乙烯/1-丁烯/ 7-甲基-1,6-辛二 烯共聚物橡驪的強度比例D 於乙烯/卜丁烯/7-甲基-1,6-辛二烯共聚物橡騵的 1 3 C - N M R光譜中，於3 9至4 0 p p 出現的波峰雄於Τ α ct ,而 於31至32ρρ·出現的波峰歸於Tex /9。 強度比例D係以那些波峰面積之積分值之間的比例計 算之。 如此拥定之強度比例D被視為1,2 -加成反應後之1-丁 烯的2,1-加成反應之發生比例的指棟，或2,1-加成反應後 之1,2 -加成反應之發生比例的指標。因此，強度比例D愈 大，σ-烯煙（1-丁烯）的鍵合方向愈不規則。相反地，D值 愈小，ex -烯烀（1 - 丁烯）的鍵合方向愈規則。笛規則性离 時，分子鏈易於集合，因此共聚物橡騮易於具有离強度而 為較佳者。 2 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T r- 經濟部中央櫺隼局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（22 ) 本發明中，強度比例D不超過0.5之共聚物嫌醪（B1)换 藉由使用後述之特定IVB族二茂金羼絡合物«媒共聚合乙 烯，α-烯烴及非共軛多烯而獲得之。然而，邸使在VB族 二茂金羼絡合物（例如，釩）*媒存在中共聚合乙烯，1-丁 烯及7-甲基-1,6-辛二烯，亦無法獲得強度比例D不超a 0.5之乙烯/1-丁烯/ 7-甲基-1,6-辛二烯共聚物搛醪。對1-丁烯以外之α-烯烀而言亦然。 (6 ) Β 值 由13C-NMR光譜及下述方程式測得之乙烯/ « -烯非 共輛多熥共聚物橡_ (Bl>的B值為1.00至1.50。 B值=(Poe)/ (2 · (Ρε) · (Po)) 式中，（Pe)為共聚物橡謬中之乙烯單元（a)的其耳分率；（ Po)為共聚物橡醪中之α-烯®單元（b)的契耳分率；以及（ Poe)為cx -烯烀/乙烯序列數對共聚物橡醪中所有二單元組 序列數的比例。 此B值為共聚物橡騵中之乙烯和α -烯《的分佈指標， 其能基於 J.C.Randal 丨（大分子（Macro·。丨ecu les), 15, 353(1982))及 J.Ray(大分小（Macrowlecules), 10, 773( 1977))的報告澜定之。 B值愈大，乙烯或a-烯烴之類嵌段序列愈短，此顯示 乙烯和cr-烯熳的序列分佈均勻且共聚物橡驪的組成分佈 窄。B值愈小，共聚物橡®的組成分佈變寬，此種共聚物 橡驪在硫化時無法充分呈現如強度之性霣，舆窄組成分佈 之共聚物楝腰不間。 (請先閱讀背面之注意事項再填舄本頁) ^士-衣
*1T
A 本紙張尺度遑用中國國家梯準（CNS ) A4说格（210X 297公釐） 22 3827 8 鑼濟部中央櫺率局貝工消费合作杜印*. •.. — 補充 五、發明説明(2 3 ) 本發明中，B值為1.00至1.50之共聚物檄膠（B1)供鵪 由使用後述之待定IV B族二茂金篇絡合物觸媒共聚合乙烯· ex-蟮鋟及非共糖多烯而_得。然而· BP使在非二茂金廳 路合栲型鈦»媒存在中共聚合乙烯· a-烯鐸及非共轤多 燁，亦無法獲得具有於上述鐮_内之B值的乙嫌/ α -嫌β / 非共軛多烯共聚物嫌嬲。 (7)玻璃轉移瀑度 由DSC (差示嫌描最熱酑）测得之乙烯/ α -熥鍰/非共鼸 多烯共聚物橡腰（Β1)的玻蕩轉移灘度（Tg>較佳不离於-50 to 由玻*轉移溫度（Tg)不离於-5〇υ之共《物嫌β(Β1>· 能獲得良好低溫擒曲性之熱塑性轚性鱺组成杨。 使用於本發明之乙烯/ α -烯經/非共_多烯共聚物槺 ΜΒ1)(例如，乙烯，1-丁烯及亞乙基降冰片烯（ΕΗΒ)之無 規共聚物嫌矚）比輿此共聚物橡騮具有相同之乙烯烯 «及多烯之單體比例之乙烯/丙烯/ ΕΝΒ無規共聚物檐謬（ EPDH),具有低約5至lOt：之玻璃轉移瀛度（Tg),且此共聚 物檐膠呈現優異之低瀑性霣。
番 _ 辛麯 7. «/« -«»/非共簾多(B2)H l 較雈ΊΓ用於本發明之長鍵支鍵乙烯/ « -烯非共鼸 多嫌共聚物橡BMB2)具有下述性質。 (1>乙烯/ct -烯《成分比例 使用於本發明之乙烯Va -烯鐮/并共藿多烯共獯物· 本纸張尺度逍用中«爾家標率（CNS > A4规格( 210X297公釐) 23 (修正頁)~38278 (請先»讀Ϊ之注$項再旗寫本I) —16!-----—tri!ifr——· 323293 A7 經濟部中央櫺隼局Μ工消费合作社印製 B7 ,_ 五、發明説明（24 ) 矚（B2)含有莫耳比例為40/60至95/5(乙烯單元（a)/cx -烯 烀單元（b)),較佳為55/45至90/10之（a)衍生自乙烯之單 元，或乙烯單元（a),及（b)衍生自3至20傾«原子之ct-烯 «(後文有時籣稱為"ct-烯烴”）之單元，或α-烯烴單元（ b) 〇 (2) 磺值 乙烯/ α -烯《 /非共軛多烯共聚物橡驪（B2)之磺值為 1至50,較佳為5至40。 具有上述範園内之磧值之乙烯/ ct-烯烴/非共軛多烯 共聚物橡醪具有离硫化速率而能以高速度硫化之。 (3) 待性黏度（η ) 於135T萘烷中澜得之乙烯/ ot -烯烀/非共麵多烯共聚 物橡謬（B2)的特性黏度U )為1.0至10dl/g,較佳為1.2至 6 d 1 / g ,更佳為 1 · 5 至 5 d 1 / g。 (4 ) s π s 值 長«支鏈乙烯/ ct -嫌烴/非共軛多烯共聚物橡騵（B2} 的值為0.2至0.95,較佳為0.4至0.9,更佳為0.5至 0.85。此gr?*值侏由前述方法測定之。 由乙烯/ α -烯烀/非共轭多烯共聚物橡驟之gr? s值不 超遇0.95的事實，表示於分子中形成長鍵支鰱。 乙烯/ « -忧ff/非#軀劣烯共繫物檐_ (B)：>拟備 線型或長«支«乙烯/ α -烯《 /非共軛多烯共聚物橡 驊（Β)侏鞴由在持定二茂金屬络合物觸媒存在中無規共聚 合乙烯，3至20«硪原子之ct-烯烴及非共軛多烯而製備之 24 (請先閱讀背面之注意事項再填荈本頁) 訂 本紙張尺度遏用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 3 8278 A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（25 ) t 1 1 0 可 使 用 於 本 發 明 之二 金 鼷 絡 合 物 m 媒 並 無 特 定 限 制 1 1 但 二 茂 金 屬 絡 合 物 觸媒 m 含 有 二 茂 金 羼 絡 合 物 化 合 物 [ 1 1 請 α I a ] 0 例 如 * 二 茂 金 颶 络合 物 觸 媒 可 由 二 茂 金 屬 絡 合 物 化 合 先 閱 1 I 讀 1 I 物 [a]和有機鋁《化合物[ b] 及 /或與二茂金屬络合物化合 背 Λ 1 I 之 1 物 [a ]反窸形成離子對之化合物[C] 所 形 成 » 或 此 m 媒 可 由 注 意 1 事 二 茂 金 羼 络 合 物 化 合 物[a ], 有機鋁化合物[b ] 及 /或化合 項 再 1 4 f ，丨 物 [c ]. 以及有檐鋁化合物[d ] 所 形 成 〇 本 頁 1 二 茂 金 羼 絡 合 物 觸媒 及 共 聚 合 方 法 將 於 後 文 詳 述 〇 1 I 其 他 成 分 1 1 依 據 本 發 明 之 烯 煙熱 塑 性 » 性 體 组 成 物 (1 ), (2) 除 了 1 1 結 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂 (Α)和乙烯/ a -烯烴/ 非 共 軛 多 烯 共 聚 物 訂 1 橡 膠 (B )外. .可進- -步含有軟化劑（C) 及 /或無機填充劑（D) 1 1 I 0 至 於 軟 化 劑 (C), 可使用那些為橡®所習用者。 1 1 該 些 軟 化 m 的 實 例包 含 : \ 1 石 油 型 材 料 » 如 加工 油 1 m 滑 油 • 石 蠟 9 液 態 石 蠟 ， 1 1 石 油 m 靑 及 凡 士 林 1 1 煤 焦 油 1 如 煤 焦 油及 煤 焦 油 ϋ 青 » 1 I 脂 肪 油 如 Μ 麻 油， 亞 麻 子 油 t 油 菜 粁 油 t 大 豆 油 及 1 I m 子 油 ， 1 1 | 蟠 • 如 妥 爾 油 9 蜂蠘 I 掠 櫚 蠟 及 羊 毛 脂 1 脂 肪 m 及 其 金 屬 塩. 如 Μ 麻 m 酸 • 棕 櫊 酸 t 硬 脂 酸 » 1 1 硬 脂 醴 箝 及 硬 脂 酸 « 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 25 3 8 278 經濟部中央樣準局負工消f合作社印製 A7 B7 五、發明説明（26 ) 合成聚合物材料，如石油樹脂，香豆S -茚樹脂及無 規聚丙烯； 酯型可塑爾，如酞酸二辛酯，己二_二辛_及癸二酸 二辛酯；以及 其他軟化劑，如黴晶蠟.油謬，液態聚丁二烯，改質 之液態聚丁二烯及液態聚硫橡謬。 本發明中，以100重量份结晶性聚烯烴樹脂（A)和乙烯 /α-烯烴/非共軛多烯共聚物橡騵（B)之總量計，軟化剤（ C)之用量為不超過200重量份，較佳為2至100重1:份，更 佳為5至80重量份。笛软化_(0以此用量使用時，所得之 熱塑性揮性體组成物在模裂過程中顯示良好的流動性，且 其棋製産物的機械性質不曾劣化。若軟化朗（C)的用量超 »200重鼉份，則所得之熱塑性》性體组成物之耐熱性及 抗熱老化性易於降低。 可使用於本發明之無櫬填充_ (D)的實例包含磺酸鈣， 矽酸鈣，白土，离嶺土，滑石，氣化矽，矽藻土，霉母粉 末，石棉，氣化鋁，硫酸銪，硫酸鋁，硫酸鈣，I»式磺酸 «，二硫化鎔，石墨，玻瓖織維，玻瓖球珠，西拉樹（ shirasu)球珠，鐮式硫酸_钃晶，鈦酸鈣鬚晶及硼酸鋁鬚 晶。 本發明中，以100重Μ份結晶性聚烯烀樹脂（A)和乙烯 /ot-烯烴/非共軛多烯共聚物橡謬（Β)之總量計，無機焴充 劑（D>的用*為不超«100重量份，較佳為2至50重*份。 若無機填充剤（D)的用置超》100M*份，則所得之熱《性 ----------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 f 本紙張尺度遑用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 26 38 278 義、秦明说明7 A7 B7 86. 4. 2 rlf j£ 年月ϋ _性儀组成物的禪性《I性質和棋製加工性易於降低。 本發明之烯1»熱塑性禪性疆組成物除了結晶性聚嫌规 衡賺（A),乙烯/Ct -烯烀/非共«多嫌共聚相嫌鼸（B),軟 化曝(C)及無機嫫充麵（D)以外，可進一步含有乙烯/丙烯 共聚物槺β (ΕΡΙΟ及乙烯/丙烯/非共_二烯共聚物_讎（
Ef DM) 耨二 乙> I * 含丙 包/P 例烯 *乙 之及 00 嫌，檐 »物 聚聚 共共 烯烯 二 片 軛冰 共降 C 非 CV2 0 / _ 0 嫌基物 ^乙聚 3I-S共 乙/5烯 烯二 丙戊 (請先«讀背面之注f^再填寫本霣) 本發明中，以100籯jft份结晶性聚嫌理樹雇（A)和乙烯 /α-烯非共衡多烯共聚物檐膠（B)之總最計，乙烯/丙 烯共聚襦橡_ (EPR)或乙烯/丙烯/非共輾二烯共聚物镓膠（ EPDIO的用董較佳為10至200重量份，更佳為20至150篇* 份0 , 齙進一步添加添加麵如習知之熱安定爾，抗老化爾， 耐候安定麵，抗靜電_，金颶皂及»滑爾（例如，_)至本 發明之烯颦熱塑性》性讎组成物（1), (2)中，只要其不撗 M*#-中央揉率扃負工消费合作杜印製 及本發明之目的。 本發明之烯煙熱塑性癉性鼸组成榭中，非交聯之热塑 性揮性讎組成物像藉由包括涯合结晶性聚熥鐳樹腰（Α)和 乙烯/ «二嫌11 /非共麵多烯共聚物檐ΒΜΒ)以及蘧擇性之軟 化麵（C)及/或無機嫫充麵（D),然後動力地熱處理所得之 瀑合物之方法獲得之。 依鑪本發明之部份或完金交馨之熱塑性髴性鼸組成物 本紙張尺度逋用中««家標率（CNS ) Α4规格（2ΙΟΧ297公釐） 7Ζ~( Η ) 3 g 2 7 g 經 濟 部 t 央 樣 準 ij 消 f 合 作 社 印 製 A7 B7五、發明説明（28) 偽藉由在後述之有機過氣化物存在中動力地熱處理結晶性 聚烯樹脂（A)和乙烯/ ot -烯《 /非共軛多烯共聚物橡謬（ B)以及遘揮性之软化劑（C)及/或無機填充劑（D)之混合栴 以部份地或完全地交聯混合物而獲得之。 M動力地熱處理"一詞像指以熔融狀態揑煉混合物。 可使用於本發明之有機遇《化物的實例包含二枯基過 氣化物，二-第三丁基過氣化物，2,5 -二甲基- 2,5 -二-(第 三丁基過氣）己烷，2,5-二甲基- 2,5-二-(第三丁基遇氣）-3-己炔，1,3-雙（第三丁基遇氣異丙基）苯，1,1-雙（第三 丁基過氧）-3,3,5-三甲基琛己烷，正-丁基-4,4-雙（第三 丁基《氣）戊酸睡，苯甲醯遇氧化物，對-氰苯甲S遇氧化 物，2,4 -二《苯甲醯遇*化物，過氧苯甲酸第三丁酯，遇 苯甲酸第三丁酷，«酸第三丁基遇《異丙二乙醯基過 氣化物，月桂醒a氣化物及第三丁基枯基遇《化物。 其中，以氣味及焦化安定性的覼點視之，較佳為2,5-二甲基-2.5 -二-(第三丁基過《)己烷，2,5 -二甲基-2,5-二（第三丁基過氣）3 -己炔及1,3 -雙（第三丁基過«異丙基） 苯。其中.最佳為2,5-二甲基- 2,5-二-(第三丁基過氧）己 院0 以100重量份之待處理之整«3標的計.邸以100重量份 結晶性聚烯烴樹脂（A)和乙烯/ α -烯烀/非共軛多烯共聚物 橡騙（Β)之總量計，有機遇氣化物的用量為〇.〇2至3重量份 .較佳為0.05至1重量份。若有檐遇氣化物之用量低於上 述用量，則所得之熱塑性》性《組成物的附熱性，拉伸性 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -
^SJ
X 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 28 38 278 A7 B7 經濟部中央樣準局®C工消费合作社印製 五、發明説明（29 ) 質 1 镡 性 回 復 率 及 衝 擊 回 揮 性 變 得 不 足 此 乃 因 低 交 m 度 之 故 0 若 其 用 量 超 遇 上 述 用 m » 則 所 得 之 热 塑 性 m 性 m 組 成 物 的 交 聯 度 變 得 太 离 1 有 時 導 致 楔 製 性 降 低 0 在 利 用 有 機 遇 氣 化 物 之 交 嫌 處 理 中 » 能 添 加 遇 氣 交 聯 肋 劑 如 硫 1 對 -苯醑二肟， 對， 對 二 苯 甲 m 基 苯 醌 二 m » Η - 甲 基 -N -4 -二亞硝基苯胺， 亞硝基苯， 二苯基胍及三 m 甲 基 丙 烷 -H ,Η 1 一 間 -伸苯基躓丁烯二抱亞胺； 多官能之 甲 基 丙 烯 酸 酯 單 艚 * 如 二 乙 烯 基 苯 * 氰 尿 酸 三 烯 丙 酯 f 乙 二 酵 二 甲 基 丙 烯 酸 m » 二 乙 二 酵 二 甲 基 丙 烯 酸 酯 參 多 乙 二 酵 二 甲 基 丙 烯 酸 酯 费 三 羥 甲 基 丙 院 三 甲 基 丙 烯 酸 酯 和 甲 基 丙 烯 m 烯 丙 ϋ 以 及 多 官 能 乙 烯 基 單 體 » 如 丁 酸 乙 烯 m 及 硬 脂 酸 乙 烯 酯 0 使 用 上 述 化 合 物 9 能 預 期 均 勻 且 溫 和 之 交 m 反 m 0 上 述 化 合 物 中 9 最 佳 使 用 於 本 發 明 者 為 二 乙 烯 基 苯 〇 二 乙 烯 基 苯 能 輕 易 地 钂 理 且 與 交 聯 處 理 之 標 的 之 主 要 成 分 結 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂 (Α)和乙烯/ α -烯》/ 非 共 軛 多 烯 共 聚 物 橡 黷 ( B ) 可 相 容 0 而 且 I 二 乙 烯 基 苯 具 有 溶 解 有 機 遇 氧 化 物 的 功 能 而 可 作 為 有 機 m m 化 物 的 分 散 劑 0 因 此 • 使 用 二 乙 烯 基 苯 9 能 獲 得 藉 由 熱 處 理 而 呈 現 均 勻 交 m 效 果 且 在 流 動 性 與 其 他 性 質 間 取 得 良 好 平 衡 之 热 塑 性 m 性 釅 組 成 物 0 以 100重量份之欲交聯之整鴒欏的計， 交聯肋劑或多 官 能 乙 烯 基 單 體 的 用 量 通 常 不 超 遇 2重嫌份， 較佳為0 .3 至 1重量份。 為 了 加 速 有 機 遇 氣 化 物 的 分 解 1 可 使 用 分 解 加 速 m • 訂 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） 29 38 278 請 先 閣 讀 背 ιέ 意 事 項 再 填 转2 本衣 頁 323293_B7_ 五、發明説明（3〇 ) 其實例包含三级胺，如三乙胺，三丁胺和2,4,6 -三（二甲 胺基）酚，以及各種金颶如鋁，鈷，钒，鋦，鈣，秸，錳， 鎂，鉛及汞之琛烷塩。 動力熱處理較佳偽在密閉式裝置且於惟性氣腰如《或 二氧化碩之氣氛中進行之。热邂理溫度為結晶性聚烯烴樹 脂（A )之熔點至3 0 0 t：,通常為1 5 0至2 5 0 t：,較佳為1 7 0至 225t。揑煉時間通常為1至20分鐘，較佳為1至10分鏽。 施用之剪切力，以剪切速率計，為10至lOO.OOOsec^，較 佳為 100至 50,000sec_1。 可使用各種揑煉裝置如混合棍，強力混合機（例如， Banbury混合機，揑煉機）及單螓桿或雙螺桿擠K機，但較 佳使用那些密閉式者。 經由動力熱«理，由結晶性聚烯煙樹脂（A)及乙烯/ α -烯烴/非共轭多烯共聚物橡謬（Β)«得非交聯之烯烀熱塑 性揮性釅組成物或部份地或完金地交聯之烯烴熱塑性谭性 髏组成物。 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填蒋本頁) 本文所用”部份地交騵之熱塑性揮性讎组成物"一詞你 指以下述方式测得之凝騙含量較佳為不低於20重量*且低 於99.5重11¾，待佳為45至98重量X。"完全地交聯之熱 塑性镡性體組成物”一詞像指播謬含*不低於99.5重量％ 〇 » K含II 潮營 將100g之熱塑性揮性體組成物試樣切割成梢細碎片（ 大小：0·5··χ〇·5··χ〇.5··)。於密閉容器中，使試樣在 23¾於30·1瓌己烷中S泡48小時。然後，取出試樣，放置 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X 297公釐） 30 38 27 8 A7 B7 經濟部中央棟準局員工消费合作社印裝 五、發明説明（31 ) 1 I 在 濾 紙 上 並 於 室 溫乾 燥 不 短 於 72小時直 到達到 恆 定 重 ft 0 1 1 由 乾 燥 殘 留 物的 重 量 減 去 除 了聚合 物成分 外 之 所 有 琛 1 1 己 院 不 可 溶 成 分 (例如， 鐵維狀填充劑， «充劑， 顔料） 的 /-N 1 1 請 1 I 重 量 及 浸 泡 於 琢 己烷 前 於 試 搛 中 之結晶 性聚烯 理 樹 脂 (A) 先 閱 1 | 讀 1 | 的 重 0 所 得 之 值取 為 "校正之最終重置U)"。 背 1 1 之 1 另 一 方 面 t 試樣 中 之 乙 烯 / α -烯烴 /非共軛多烯共聚 注 意 i 事 1 物 橡 謬 (B )的重量取為" 校 正 之 初 始重置 ⑴"0 項 再 1 填 凝 m 含 量 僳 由下 述 方 程 式 計 算之。 寫 太 頁 1 凝 m 含 量 (W t % ) =(校 正 之 最 終重ft (Y) / 校 正 之 初 始 重 1 量 (X)) X 100 1 1 其 次 » 說 明 依據 本 發 明 之 其 他烯烀 熱塑性 彈 性 醱 组 成 1 I 物 0 訂 I 結 晶 件 聚 烯 η 樹 m (ί ) 1 I 使 用 於 本 發 明之 结 晶 性 聚 烯 烴樹脂 (E)為 2 至 20 健 m 原 1 1 I 子 之 α -嫌烴的均聚物或共聚物， 且此樹脂包含於前述結 1 1 Λ 1 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂 (Α)中。 結 晶 性 聚 烯 烴樹 脂 (E )之*例包含下述之（共 )聚合物： 1 1 (1)乙烯均聚物（ 其 可 由 任 何低壓 方法及 离 壓 方 法 製 1 I 備 之 ), 1 I (2 )乙烯與不超aio莫耳， «之其他< X -烯烀 或 乙 烯 基 單 1 1 1 龌 如 m 酸 乙 烯 酯 或丙 烯 酸 乙 酯 之 共聚物 9 1 1 (3)丙烯均聚物， 1 1 (4 )丙烯與不超過10莫耳〃 «之其他α -烯烴 之 無 規 共 聚 1 1 物 ， 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐） 3 1 3 8 2 7 8 A7 B7 五、發明説明（32 ) (5) 丙烯與不超過30其耳％之其他α -烯烴之嵌段共聚 物， (6) 1 -丁烯均聚物， (7U-丁烯與不超過10莫耳《之其他α -烯烴之無規共 聚物， (8) 4 -甲基-卜戊烯均聚物，以及 (9) 4-甲基-卜戊烯與不超遇20莫耳*之其他α -烯烴 之無規共聚物。 α -烯《之實例包含乙烯，丙烯，1 - 丁烯，4 -甲基-1-戊烯，1-己烯及1-辛烯。 上述结晶性聚烯烀樹脂中，待佳為丙烯均聚物及丙烯 含量不低於50莫耳％之丙烯/ 烯《共聚物。 谙些結晶性聚烯烴樹脂能單播或合併使用。 结晶性聚烯》樹脂（Ε)具有0.01至lOOg/lOnin,較佳 為 0 . 3 至 7 0 g / 1 0 a U 之熔 ft 流動速率（M F R， A S T M D 1 2 3 8 , 2 30 ¾ , 2 . 16kg之負載）。 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 結晶性聚烯烴樹脂（E)具有以X -光分析澜得之通常為 5至100«,較佳為20至80¾之結晶度。 以100重量份之結晶性聚烯烴樹脂（E),乙烯/ a-烯烴 共聚物橡驩（F),烯烀橡醪（G)及軟化劑（H)之總量計.結 晶性聚烯烴樹脂（E)的用量為10至85重量份，較佳為10至 75重量份，更佳為15至70重量份。烯烴橡謬（G)和軟化劑（ H)為任意成分，因而其用量可為〇重量份。 當结晶性聚烯烴榭脂（E)以上述用量使用時，能《得 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） 32 38 27 8 323293_^__ 五、發明説明（3 3 ) 具有良好棋製性且能夠提供高耐熱性之楔製産物的熱塑性 彈性體组成物。 7.忧/α 聚物檐 K (F) 乙烯/ ot -烯《共聚物橡騵（F)偽籍由在後述之待定二 茂金颶絡合物觸媒存在中無規共聚合乙烯和3至20個磺原 子之ct-烯烴所獲得者。 本發明中，以100重置份之结晶性聚烯烴樹脂（E),乙 烯/ ct-烯烴共聚物橡騵（F),烯烴橡謬（G)及軟化劑（H)之 總量計，乙烯/ ex-烯烴共聚物橡® (F)的用量為15至90重 *份，較佳為25至90重量份，更佳為30至85重躉份。烯烴 橡謬（G)和軟化劑（H)為任意成分，因而其用量可為0重量 份。 當乙烯/ α -烯烴共聚物橡BMF)以上述用量使用時， 能獲得具有良好棋製性且能夠提供優異拉伸性霣如抗拉強 度和拉伸伸長率之棋製産物的熱塑性揮性體組成物。 經濟部中央橾準局属工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填将本頁) 構成本發明較佳烯烴熱塑性揮性體组成物（3)之乙烯/ a -烯烴共聚物橡謬（F 1 ),或共聚物橡驟（F 1 )具有線型分 子結構，而構成本發明較佳烯烴熱塑性彈性鳢組成物（4) 之乙烯/ α-烯煙共聚物橡暖（F2),或共聚物橡騵（F2)具有 長鏈支鏈分子結構。 ct -烯烴 3至20餡磺原子之a-烯烴的實例包含丙烯，1-丁烯， 1-戊烯.1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十一硪烯，1- +二硪烯，1-十三硪烯.1-十四碳烯.1- + 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） 33 3 8 2 78 經濟部中央樣準局負工消費合作杜印製 A7 _B7_______ 五、發明説明（3 4 ) 五碩烯，1-十六碩烯，1-十七碩烯，1-十八硪烯，1-十九 硪烯，1-二十硪烯，3-甲基-1-丁烯，3-甲基-1-戊烯，3-乙基-1 -戊烯，4 -甲基-：1 -戊烯，4 -甲基-：1 -己烯，4 , 4 -二 甲基-1 -己烯，4 , 4 -二甲基-：1 -戊烯.4 -乙基-：1 -己烯，3-乙基-：1 -己烯.9 -甲基-：1 -癸烯，11 -甲基-1 -十二破烯及1 2 -乙基-1-十四硪烯。逋些α-烯烴可合併使用。 其中，4至10侮碩原子之α-烯烴，持別是1-丁烯，卜 己烯，1-辛烯及卜癸烯换較佳作為形成線型乙烯/ tx-烯烀 共聚物橡隳（F1)之a -烯烴。 另一方面，3至10健硪原子之ot-烯烀，待別是丙烯， 1-丁烯，1-己烯及1-辛烯，較佳作為形成長鰱支鍵乙烯/ α -烯烴共聚物橡驩（P2)之α -烯烀。 维型7.烯/(1 -嫌聚物嫌暖（F1)：>^g 較佳使用於本發明之線型乙烯/ ct-烯烀共聚物橡臞（ F1)具有下述性質。 (1)乙烯/ ot-烯《成分比例 使用於本發明之乙烯/ 〇(-烯烴共聚物橡_ (F1)含有其 耳比例為55/45至98/2(乙烯單元（a)/ct -烯》單元（b)), 較佳為60/40至95/5,更佳為60/40至90/10之（a)衍生自乙 烯之單元，或乙烯單元U),及（b)衍生自3至20催硪原子 之α-烯烀（後文有時簡稱為烯烀"）之單元，或a-烯 烴單元U)。 具有上述範園内之乙烯/ α -烯烴成分比例之乙烯/ α -烯烴共聚物橡謬具有優異耐熱性。 (請先閲讀背面之注意事項再瑰筠本頁) 訂
A 本紙張尺度逍用中國國家樣率（CNS )A4规格（210Χ 297公釐） 34 3 8 278 A 7 B7 ，五、發明説明（35 ) (2) 密度 乙烯/ α -烯馊共聚物橡騵（F1)的密度為0.860至0.900 g/c·3,較佳為 0.8 62 至 0.8 8 5 g/cn3,更佳為 0.8 62 至 0.880 s/cb3。當使用具有上述範函内之密度的乙烯/ α-烯《共 聚物橡騵時，所得之熱塑性彈性體組成物能輕易地處理（ 當其為丸粒狀時），且能提供离撓曲性之楔製産物。 (3) 熔融流動速率 乙烯/ 〇(-烯烴共聚物橡驛（F1)的熔融流動速率（MFR, A S T M D 1 2 3 8 . 2 3 0 t , 2 . 1 6 k g 之負載）為 0 · 0 1 至 2 0 g / 1 0 i η , 較佳為 0.2 至 10g/l〇Bin,更佳為 0.2 至 5g/10»in。 (4) 特性黏度U ) 於135t：萘烷中澜得之乙烯/ α -烯烴橡驂（F1)的特性 黏度（η)為0.1至l〇dl/g，較佳為1.0至5dl/g。 (5) g r? s 值 由绨型乙烯/ ct-烯《共聚物橡齷（FI)之待性黏度U ) 所澜定之grj s值超遇0.95。 gr7*值僳由下述方程式定義之： 經濟部中央樣隼局男工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) g π s = ( π ) / ( π )^r3 式中，U)為於性質（4)中潮得之乙烯/ a-烯烴共聚物橡 謬（F1)的特性黏度，及（1)@& 為與共聚物橡謬（F1)具有 相同重量平均分子量（由光散射方法測得）且具有70莫耳X 乙烯含量之線型乙烯/丙烯共聚物的特性黏度。 由具有上述性質之狳型乙烯/ α -烯《共聚物橡謬（F1) ,能獼得不僅具有優異之機械性《而且亦具有優異耐热性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 35 38 27 8 323293 at B7 五、發明説明（3 6 ) 之熱塑性彈性醱組成物及其棋製産物。 線型乙烯/ α -烯烴共聚物橡膠（卩1)較佳進一步具有下 述性質（6)至（8) (6 ) D 值 於乙烯/ « -烯烴共聚物橡醪（Ρ1)之13C-NMR光譜中之 Τα泠對Τα α的強度（面稹）比例D· Ί α β / Ί a a ,為不超 過0.5,較佳為不超過0.3。 共聚物橡騵（P1)之強度比例D像視用以構成共聚物橡 謬（F1)之〇(-烯®的種類而變。 13C-NMR光譜中之Τα /3和Τα α的意義及澜定共聚物 橡謬（F1)之強度比例D的方法與那些前述者相同。 現在更加詳細説明關於乙烯/1-丁烯共聚物橡謬之強 度比例D。 乙烯/ ：1 - 丁烯共聚物橡醪之1 3 C - H M R光譜中，於3 9至 4 0 ρ ρ 出現之波峰躇於T a cr ,而於3 1至3 2 ρ ρ 出現之波峰 «於 Τ α /3。 強度比例D僳以那些波峰面稹之稹分值間的比例計算 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 之。 如此測定之強度比例D被視為1,2 -加成反應後之1-丁 烯的2,1-加成反應之發生比例的指標，或2,1-加成反鼴後 之1,2-加成反應之發生比例的指標。因此，強度比例D愈 大，α-烯烴U -丁烯）的綾合方向愈不規則。相反地，D值 愈小，α -烯烀U - 丁烯）的鍵合方向愈規則。當規則性离 時，分子鐽易於集合，因此共聚物橡驂易於具有离強度而 本紙张尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4%#· ( 210Χ 297公釐） 36 3 8 278 A7 B7 五、發明説明（37 ) 為較佳者。 本發明中，強度比例D不超過0.5之共聚物橡醪（F1)俱 «由使用後述之待定IVB族二S金譌络合物觸媒共聚合乙 烯與α-烯烴而獲得之。然而，即使在VB族二茂金屬絡合 物（例如，釩）觸媒存在中共聚合乙烯與卜丁烯，亦無法播 得強度比例D不超遇0.5之乙烯/卜丁烯共聚物橡醪。對1-丁烯以外之α -烯烴而言亦然。 (7) Β 值 乙烯/ «-烯烴共聚物橡睡（F1)之Β值為1.00至1.50。 Β值的意義及测定Β值的方法與那些前述者相同。 本發明中，Β值為1.00至1.50之共聚物橡醪（F1)偽》 由使用後述之特定IVB族二茂金颶絡合物觸媒共聚合乙烯 舆ct-烯烴而«得之。然而，邸使在非二茂金颶络合物型 鈦鳜媒存在中共聚合乙烯舆α-烯熳，亦無法獲得具有於 上述範園内之Β值的乙烯/ α-烯烴/共聚物橡謬。 (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) (8由 度 溫 移 轉0 玻 物 « 共 » 烯- α / 烯 乙 之 得 測 Jin 熱0 描 掃 示 差 /t\ 經濟部中央標準局貝工消费合作社印袈 0 〇 橡 TC物 50聚 - 共 於:Λ 佳-5 較於 g)离 (T不 度8) 溫(T 移 度 轉溫 璃移 玻轉 的璃 1)玻 (F由0 橡 物 《 成件 組之0 性彈η 性檐 塑物 熱« 之共 性 曲 撓 溫 低烯 好乙 良鐽 得支 獲鐽 能# 本 於 用 使 佳 較 Β 性 述 下 有 具 明 〇 發霣 橡 物 聚 共0 烯- α / 烯 乙0 支 鏈 長 之 嫌 乙 例 比 分 成 0 烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） 37 3 8 27 8 經濟部中央梂準局負工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明（3 8 ) 使用於本發明之乙烯/ «_烯《共聚物橡醪（p2>含有莫 耳比例為55/45至98/2(乙烯單元（a)/oc -烯ίϊ單元（b))· 較佳為60/40至95/5·更佳為60/40至90/10之（a)衍生自乙 烯之單元，或乙烯單元（a),及（b)衍生自3至20籲«原子 之α-烯烀（後文有時籣稱為烯烀"）之單元，或α_嫌 烀單元（b )。 (2) 密度 乙烯/ α -烯共聚》橡_ (F2)的密度為0.860至0.900 g/c·3,較佳為 0.862 至 0.885g/c·3，更佳為 0.862 至 0.880 g/c·3。霣使用具有上述範圔内之密度的乙烯/ α-烯ίϊ共 聚物檬_時，所得之熱塑性禪性讎組成物能輕易地處理（ 酋其為九粒狀時），且能提供离擄曲性之棋裂産物。 (3) 熔鼬流動速率 乙烯/ ct -烯熳共聚物橡醪（Ρ2)的熔》流動速率（MFR, A S T M D 1 2 3 8 , 2 3 0 t： , 2 . 1 6 k g 之負戰）為 〇 . 〇 〇 1 至 2 0 g / 1 〇 i η ,較佳為 0.2 至 10g/10*in,更佳為 0.2 至 5g/l(Uin。 (4) 待性黏度U ) 於135C祭烷中澜得之乙烯/ α -烯熳橡醪（F2)的持性 黏度（η)為0.1至l〇dl/g,較佳為1.0至5dl/g。 (5) g η *值 長鍵支鐽乙烯/ α -烯理共聚物橡騵（P2)之gn *值為 0 . 2至0 . 9 5 ,較佳為0 . 4至0 . 9 ,更佳為0 . 5至0 . 8 5。g η *值 能由前述方法测定之。 由長«支鍵乙烯/ α -烯共聚物橡騵之sn *值不超遇 ϋ紙張尺度逍用中國國家梯準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） ~ ' '~~ 38 38278 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Τ 装 訂 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 Α7 Β7 五、發明説明（39 ) 0.95的事實，表示在分子中形成長鐽支鐽。 7. «/rr -«馎#聚物嫌« (F)之製備 線型或長鐽支鍵乙烯/ ct -烯熳共聚物橡謬（F)供藉由 在特定二茂金屬络合物觸媒存在中無規共聚合乙烯和3至 20傾磺原子之α -烯烴而製備之。 可使用於本發明之二茂金羼絡合物觸媒並無特定限制 ，但二茂金屬络合物《媒需含有二茂金屬络合物化合物[ a]。例如，二茂金羼絡合物》媒可由二茂金屬络合物化合 物[a]和有機鋁氣化合物[b]及/或輿二茂金鼷络合物化合 物[a]反慝形成離子對之化合物[c]所形成，或此觸媒可由 二茂金属络合物化合钧[a],有機鋁化合物[b]及/或化合 物[c],以及有機鋁化合物[d]所形成。 二茂金羼络合物觸媒及共聚合方法将於後文詳述。 « ff 檐 B (G) 苗揮性地使用於本發明之烯烴檐BMG)像，例如，含 有王低於50莫耳*之2至20悃磺原子之α -烯《的非晶形無 規镡性共聚物。本發明中，烯烴橡騵（G)能與烯烴橡醪（G) 以外之橡謬併用，例如，二烯橡膠如苯乙烯/ 丁二烯橡謬（ SBR),騎橡BMNBR),天然橡謬（NR)和丁基橡醪（IIR),以 及聚異丁烯橡膠，只要其不損及本發明之目的。 本發明中，以100重董份之结晶性聚烯《樹脂（Ε),乙 烯/ «-烯《共聚物橡騸（F),烯烀橡BMG)及軟化_(Η)之 總量計，烯烀檐HMG)的用量為1至40重量份，較佳為5至 35重董份，便佳為5至30重貴份。當烯烀槔隳（Q)以此用Μ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -ΗΉ.
、1T 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 39 38278 合 作 社
經 部 中 央 標 率 局 貝 Α7 ] 86. 4, 2 fffZ Β7 1 卑 n u ' 五、發明说明（4 0 ) j -....................—一 使用 時，能播 得 能夠提供良好 撓 曲 性 之 棋 製産物的熱塑 性 禪性 龌组成物 0 非晶形無 規 癉性共聚物包 含 m 種 或 更 多種ct -埔烀之 α-烯焊共聚物及兩種或更多種〇 f ' 烯 η 舆 非共軛二烯之 α -烯j® /非共鼸 二 烯共聚物。 該種共聚 物 之實例包含下 述 橡 m (1)乙烯/ σ -烯饭共聚物橡醪 (乙烯 單 元/ α -嫌理單 元 (莫耳比）=約90/10至50/ 50), (2)乙烯/ a -烯烀/非共糖 二 烯 共 聚 物 橡謬 (乙烯 單 元/ α -嫌理單 元 (其耳比） =約 90/10至 50/ 50), (3)丙烯/ α -烯熳共聚物橡膠 (丙烯 單 元/ ct -烯烀單 元 (某耳比）=約9 0 /〗0至5 0 / 50), 以及 (4)丁烯 / α -烯烴共聚物橡騵 (丁烯 單 元/ α -烯烀單 元 (某耳比）=約90/10至50/ 50) c cx-燏鏝之實例包含乙烯， 丙烯 1 -丁烯，4-甲基 -1 ~ 戊烯 ,1 -己烯 及 卜辛烯。 非共軛…二 烯 之實例包含二 環 戊 二 烯 • 1 , 4 -己二嫌， 琛 辛二 烯，亞甲 基 降冰片烯及亞 乙 基 降 冰 Η 烯。 其中共聚 合 上述非共甎二 烯 之 乙 烯 / σ -烯炷/非共 m 二烯 共聚物橡 謬 (2)具有較佳不超遇25之磺值。 請 先 閲 面 之 注 本紙張尺度適用中國两家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 40(修正頁） 38278
I 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A 7 _B7_ 五、發明説明（41 ) 共聚物嫌BM1)至（4)具有10至250,較佳為30至150之 穋尼黏度（M L 1 + 4 (1 0 〇 t ))。 tt化獼（H ) 遘擇性地使用於本發明之軟化_(H),與前述之軟化 劑（C)相同。 本發明中，以100重量份之结晶性聚烯1®樹脂（E)和乙 烯/α-烯烴共聚物橡謬（F)之總置計，軟化劑（H)的用量為 1至40重置份，較佳為5至35重置份，更佳為5至30重置份 。當軟化劑（Η)以此用量使用時，能獲得在楔製a程中具 有良好流動性之熱塑性揮性體組成物。 其他成分 能添加添加爾如習知之熱安定爾，耐候安定抗老 化劑，抗靜《劑，缜充劑，著色劑及潤滑劑至依據本發明 之烯烴熱塑性彌性體组成物（3), (4)中，只要其不損及本 發明之目的。 «ff鶼逝袢《件鏘組成物（3>. (4) 烯《熱塑性彌性腰组成物（3), (4)中，聚合物成分之 總董對結晶性聚烯烀樹脂（ε>,乙烯/ α-烯烀共聚物搛醪（ Ρ),烯烀橡隳（G)及軟化劑（Η)之缠量的比例，亦卽，结晶 性《烯熳樹脂（Ε),乙烯/ a-烯《共聚物橡BMF)及烯烴嫌 謬（G)之總Μ對成分（E),(F),(G)及（Η)之總Μ的比例為60 至100重1:〆。 韁袢鏘细成物夕豔傭 烯烀热塑性霣性fll組成物（3), (4)能藉由類似於裂備 本紙浪尺度適用中國國家梯準（CNS ) Λ4规格（210X25»7公羞) — 41 38278 (請先閱讀背面之注意事項再填筠本頁) ^·水. 、11 經濟部中夬梯準局員工消費合作社印裝 323293 五、發明説明（42 ) · 前述烯烀熱塑性》性體組成杨U), (2)之方法的方法裂備 之。亦邸，以特定比例摻合結晶性聚烯熳樹脂（E)和乙烯/ α -烯熳共聚物橡® (F)以及遵擇性之烯檬BMG)及/或軟 化劃（Η),再於有機遇氣化物存在中動力地熱處理此摻合 物以部份地或完全地交聯此摻合构。 以整俪欲交聯之標的計，邸以100重量〆之結晶性聚 烯理樹腊（Ε),乙烯/ α -烯烴共聚物嫌矚（F),烯«橡膠（ G)及軟化_(Η)之總Μ計，有機過氣化物的用量為0.05至 3重量涔，較佳為0. 1至2重量〆。 以100重量 > 欲交聯之整镰標的計，交腰助劑或多官 能乙烯基單體之希望用量為0.1至3重量允，尤其是0.3至 2重量〆。 ”動力地热處理"一詞偽指以熔》狀態揑煉成分之摻合 物。 動力熱處理能使用各種揑煉装置如混合錕，強力混合 檐（例如，Banbury混合機，揑煉機）及單蠼捍或雯蠼桿擠 壓檐進行之，但較佳使用密閉式揑煉装置進行之。動力热 處理較佳於情性氣體如《之氣氛中進行之。 揑煉操作#望地於所使用之有機《氣化物的半衮期相 酋於小於1分鏟之溫度進行之。揑煉粗度通常為150至280 C ,較佳為1 7 0至2 4 0 C ,且揑煉時間通常為1至2 0分鐮， 較佳為1至5分鑪。於揑煉操作中施用之剪切力，以剪切速 率計，通常為10至lO.OOOsec·1,較佳為100至lO.OOOsec一1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _
、1T 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ297公釐） 42 38278 A7 B7 五、發明説明（43 ) 經由上述操作，能獲得其中乙烯/ α-烯《共聚物橡謬 (F ),進一步烯熳橡臞（G )及结晶性聚烯《樹脂（Ε )經部份 地或完全地交聯之烯烀熱塑性镡性體組成物（3), (4)。 本文所用”部份地交聯之熱塑性谭性Β组成杨"一詞僳 指以前述方式澜得之凝謬含Μ為不低於10重置％ ,較佳為 2 0至9 9 . 5重量〆，特佳為3 0至9 7重量涔。”完全地交職之 熱壅性镡性體组成物”一飼僳指凝騵含ft超過99.5重《允 0 其次，說明形成使用於本發明之二茂金屬络合物觸媒 之成分。 二闬金匾雄会称化会_「al 使用於製備線型乙烯/ α -烯烀/非共軛多烯共聚物橡 ΒΜΒ1)及線型乙烯/ «-烯烴共聚物橡醪（F1)之二茂金颶絡 合物化合物[a]像，例如，以下式[I]表示之化合物。 MLx.................. [I] (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 式貉 說 中 為 Η 表 期 遇 自 苗 姶 或 钛 地 確 明 JB 金 渡 過 。 之數 族價 B I V 的 η 羼 金 渡 遇 為 經濟部中央櫟準局負工消費合作杜印裝
具 愾 L 基 位 配 0 1 少 至 ο 基 位 配 之 JS 金 渡 過 至 位 配 為 L 之 架 基 烯二 戊 琢 有 具 此 且 基 位 配 。 之基 架代 骨取 基有 烯具 二 可 戊基 琛位 有配 基基 烯烯 二 二 戊戊 環琛 含基 包甲 例如 實 的基 基烯 位 二 配戊 之琛 架之 # 代 基取 烯基 二 烷 戊琛 環或 有基 具烷 經 異 或 正 基 .« 基 二 烯戊 二 琛 戊基 環 己 基 ， 丙基 烯 二 戊 正 * , 基 基 丁 一 烯二 戊 0 基 二 乙第 三 第 或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 43 異 基 辛 38 278 A7 B7 經濟部中央梂準局工消费合作社印裝 1 尤 五、 發明说明（4 4 ) 璨 戊 二 烯 基 • 二 甲 基 琛 戊 二 烯 基 > 三 甲 基 環 戊 二 嫌 基 四 甲 基 琢 戊 二 烯 基 a 五 甲 基 琛 戊 二 烯 基 1 甲 基 乙 基 琛 戊 二 烯 基 甲 基 丙 基 琛 戊 二 烯 基 » 甲 基 丁 基 璨 戊 二 烯 基 9 甲 基 己 基 琛 戊 二 嫌 基 $ 甲 基 苯 甲 基 琿 戊 二 烯 基 * 乙 基 丁 基 璨 戊 二 烯 基 » 乙 基 己 基 環 戊 二 烯 基 及 甲 基 琛 己 基 環 戊 二 烯 基 茚 基 4, 5, 6 , 7- 四 氫 茚 基 1 及 芴 基 0 造 些 基 國 可 經 鹵 素 原 子 或 三 院 基 單 矽 烷 基 取 代 之 〇 上 述 基 圍 中 t 特 佳 為 經 烷 基 取 代 之 琛 戊 二 烯 基 0 當 以 式 [I]表示之化合物具有兩«或更多鴒具有環戊 二 烯 基 骨 架 之 基 91 作 為 配 位 基 L時， 其當中之兩籲可經由 伸 烷 基 如 伸 乙 基 或 伸 丙 基 % 經 取 代 之 伸 烷 基 如 異 亞 丙 基 或 二 苯 基 亞 甲 基 > 亞 單 矽 院 基 * 或 經 取 代 之 亞 單 矽 烷 基 如 二 甲 基 亞 單 矽 烷 基 • 二 苯 基 亞 單 矽 烷 基 或 甲 基 苯 基 亞 單 矽 院 基 而 彼 此 鍵 结 0 具 有 琛 戊 二 烯 基 # 架 之 配 位 基 以 外 之 L (後 文 有 時 簡 稱 為 ”其他L ") 的 實 例 包 含 1至1 2鵪磺原子之烀基， 烷氣基， 芳 氧 基 9 鹵 素 原 子 1 氫 及 含 磺 酸 之 基 匾 (- SO 3 f a , 式中， R8 ‘為 烷 基 » 經 鹵 素 原 子 取 代 之 烷 基 » 芳 基 » 或 經 素 原 子 或 烷 基 取 代 之 芳 基 )0 1至1 2籲磺原子之烴基的資例包含烷基， 琛烷基， 芳 基 及 芳 焼 基 〇 更 明 確 地 說 > 可 述 及 * • 烷 基 » 如 甲 基 ) 乙 基 9 正 丙 基 t 異 丙 基 * 正 丁 基 $ 異 丁 基 » 第 二 丁 基 » 第 — 丁 基 # 戊 基 f 己 基 * 辛 基 » 癸 基 及 請 先 閱 Λ 之 注 頁 訂 本紙張尺度逋用中國两家梯率（CNS ) Α4規格（21 ΟΧ 297公釐） 44 (修正頁） 38278 3 λ 經濟部中央棣隼局負工消費合作社印装 323293 A7 B7 五、發明説明（43 ) 經由上述操作，能«得其中乙烯/ α-烯烴共聚物橡B (F ),進一步烯《橡謬（G )及結晶性聚烯《樹脂（Ε )經部份 地或完全地交腰之烯熳熱塑性揮性讎组成物（3), (4)。 本文所用”部份地交聯之熱塑性禪性醴组成物”一詞换 指以前述方式_得之凝謬含量為不低於10重量外，較佳為 20至99.5重董〆，待佳為30至97重置〆。”完全地交腰之 熱塑性揮性體组成物”一詞像指凝醪含量超過99.5重量〆 0 其次，説明形成使用於本發明之二茂金篇络合物觸媒 之成分。 二闬余》雄会翰化会_「》1 使用於製備線型乙烯/ ct-烯《/非共軛多烯共聚杨橡 鼸（B1)及線型乙烯/ ct -烯烴共聚物橡BMF1)之二茂金属络 合抬化合物[a]僳，例如，以下式[I]表示之化合物。 Mix.................. [I] 式[I]中，Μ為選自邇期表IVB族之遇渡金屬，明確地 説，結，鈦或拾，X為過渡金羼的價數。 L為配位至遇渡金屬之配位基。至少一值配位基L换具 有環戊二烯基骨架之配位基，且此具有璨戊二烯基骨架之 配位基可具有取代基。 具有琢戊二烯基骨架之配位基的實例包含環戊二烯基 ;經烷基或環烷基取代之環戊二烯基，如甲基環戊二烯基 .乙基環戊二烯基，正-或異-丙基環戊二烯基，正異-，第二-或第三-丁基瓌戊二烯基，己基琛戊二烯基，辛基 (請先閱讀背面之注意事項再填荈本頁) Γ 裝 Μ 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 43 3827 8 A7 B7 經濟部中央揉準局員工消费合作社印製 五、 發明说明（4 4 ) L i v, m 戊 二 烯 基 二 甲 基 環 戊 二 烯 基 9 三 甲 基 琛 戊 二 烯 基 * 四 甲 基 環 戊 二 烯 基 9 五 甲 基 琿 戊 二 烯 基 % 甲 綦 乙 基 琿 戊 二 m 基 9 甲 基 丙 基 m 戊 二 嫌 基 1 甲 基 丁 基 環 戊 二 烯 基 甲 基 己 基 琛 戊 二 嫌 基 $ 甲 基 苯 甲 基 琛 戊 二 烯 基 1 乙 基 丁 基 m 戊 二 烯 基 9 乙 基 己 基 環 戊 二 烯 基 及 甲 基 環 己 基 璨 戊 二 烯 基 茚 基 Ϊ 4, 5, 6, 7- 四 氫 茚 基 9 及 芴 基 0 造 些 基 圓 可 經 曲 素 原 子 或 三 院 基 單 矽 烷 基 取 代 之 0 上 述 基 麵 中 1 特 佳 為 經 烷 基 取 代 之 琛 戊 二 烯 基 0 當 以 式 [I]表示之化合物具有兩鏹或更多镰具有環戊 二 烯 基 贵 架 之 基 _ 作 為 配 位 基 L時， 其當中之兩俪可經由 伸 烷 基 如 伸 乙 基 或 伸 丙 基 • 經 取 代 之 伸 烷 基 如 異 亞 丙 基 或 二 苯 基 亞 甲 基 9 亞 單 矽 院 基 ♦ 或 經 取 代 之 亞 單 矽 院 基 如 二 甲 基 亞 單 矽 烷 基 1 二 苯 基 亞 單 矽 院 基 或 甲 基 苯 基 亞 單 矽 烷 基 而 彼 此 鍵 結 0 具 有 琛 戊 二 烯 基 脅 架 之 配 位 基 以 外 之 L (後 文 有 時 籣 稱 為 ”其他L ") 的 實 例 包 含 1至1 2鴒磺原子之烀基， 院氧基， 芳 氣 基 弟 豳 素 原 子 » 氫 及 含 磺 酸 之 基 園 (- SO 3 R 8L 式中， R- 為 烷 基 $ 經 曲 素 原 子 取 代 之 烷 基 t 芳 基 t 或 經 鹵 素 原 子 或 烷 基 取 代 之 芳 基 )〇 1至1 2籲磺原子之烴基的實例包含烷基， 琛烷基， 芳 基 及 芳 按 基 0 更 明 確 地 說 可 述 及 » • 烷 基 9 如 甲 基 1 乙 基 1 正 丙 基 9 異 丙 基 f 正 丁 基 t 異 丁 基 f 第 二 丁 基 » 第 三 丁 基 戊 基 己 基 » 辛 基 1 癸 基 及 本紙張尺度逋用t國两家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 44 (修正頁） 38278 經濟部中央標隼局負工消費合作杜印装 Μ _Β7 五、發明説明（45 ) 十二烷基； 璨烷基，如環戊基及環己基； 芳基，如苯基及甲苯基；以及 芳烷基，如苯甲基及新苯基。 烷氧基之實例包含甲氣基，乙氣基，正丙氣基，異丙 氧基，正丁氣基，異丁氣基，第二丁氣基，第三丁氧基， 戊«基，己«基及辛氣基。 芳氣基之實例包含苯氧基。 含磺酸之基圃（-S〇3Ra)的實例包含甲烷磺酸基，對_ 甲苯磺酸基，三氣甲烷磺酸酯基及對-氰苯磺酸基。 豳素原子之實例包含《，氰，溴及礒。 其中遇渡金*的價數為4或4以上之上式二茂金颺络合 物化合物你以下式[I-a]明確地表示之·· R2kR3 iR4.R5nM........................ [ I-a] 式中，Μ為上述遇渡金屬，R2為具有琛戊二烯基#架之基 靨（配位基），R3, R4和R5各分別為具有琛戊二烯基骨架之 基圈或上式[I]中之其他L, K為不小於1之整數，且 η = 4 〇 以下所列為含有貉作為Μ且含有至少兩籲具有環戊二 烯基世架之配位基之二茂金屬络金物化合物的實例。 雙（琢戊二烯基）路單氰化物， 雙（環戊二烯基）貉二氰化物， 雙（瓛戊二烯基）貉二溴化物， 雙（環戊二烯基）甲基貉單氰化物， 本紙張尺度逍用中囷國家樣準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）—~ 45 38278 —---------「裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填本頁)
•1T Μ Μ 經濟部t央梂準局貝工消費合作社印裝 A7 B7五、發明説明（46 ) 雙（琛戊二烯基）結苯《基單氰化物， 雙（甲基琛戊二烯基）鉻二氰化饬， 雙（乙基琛戊二烯基）箱二氯化物， 雙（正丙基琛戊二烯基）锆二氰化物， 雙（異丙基璨戊二烯基）餡二氰化物， 雙（第三丁基琛戊二烯基）錯二«化物， 雙（正丁基環戊二烯基）貉二氰化物， 雙（第二丁基環戊二烯基）貉二氯化物， 雙（異丁基琛戊二烯基）結二氯化物， 雙（己基琛戊二烯基）錯二氯化物， 雙（辛基琛戊二烯基）結二氧化物， 雙（茚基）貉二氰化物. 雙（4,5,6,7 -四氫茚基）貉二氡化物， 雙（茚基 > 誥二溴化物， 二甲基雙（璨戊二烯基）鉻， 雙（環戊二烯基）鉻甲氣基氰化物， 雙（環戊二烯基）貉乙氣基氰化物， 雙（¾基）誥二氰化物， 雙（環戊二烯基）結雙（甲烷磯酸基）， 雙（琛戊二烯基 > 結雙（對-甲苯磺酸基>, 雙（環戊二烯基）貉雙（三氟甲烷磺酸基）， 雙（甲基琛戊二烯基）結雙（三《甲烷磺酸基）. 雙（乙基環戊二烯基）鉻雙（三氟甲烷磺酸基）， 雙（丙基環戊二烯基）貉雙（三氟甲烷磺酸基）， 本紙張尺度遑用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 46 38278 (請先閲t#背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 經濟部中央櫺隼局員工消費合作社印装 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 38 27 8 A7 B7 五、發明説明（47 ) 雙（丁基琛戊二烯基）結雙（三«甲烷磺酸基）， 雙（己基琛戊二烯基）鉻雙（三«甲烷磺酸基）， 雙（1,3-二甲基環戊二烯基）貉雙（三《甲烷磁酸基）， 雙U-甲基-3-乙基琛戊二烯基）鉻雙（三氟甲烷磺酸基 ), 雙（1-甲基-3-丙基琛戊二烯基）結雙（三氟甲烷磺酸基 ), 雙U-甲基-3-丁基環戊二烯基）路雙（三氣甲烷璜酸基 ), 雯（1,3 -二甲基環戊二烯基）結二氯化物， 雙（1-甲基-3 -乙基琛戊二烯基）貉二《化物， 燹（1-甲基-3 -丙基環戊二烯基）箱二«化物， 雙（1-甲基-3-丁基琛戊二烯基）結二氰化物， 雯（1-甲基-3-己基琢戊二烯基）結二氰化物， 雙（1-甲基-3-辛基環戊二烯基）貉二氯化合物， 雙（卜乙基-3 -丁基環戊二烯基）貉二氨化物， 雙（三甲基環戊二烯基）結二氰化物， 雙（四甲基環戊二烯基）貉二«化物， 雙（五甲基琛戊二烯基）路二氰化物， 雙（甲基苯甲基璨戊二烯基）貉二氰化物， 雙（乙基己基環戊二烯基）貉二《化物，以及 «(甲基環己基璨戊二烯基）貉二氰化物。 亦可使用於本發明者供上述示例化合物中1,3 -位置經 取代之環戊二烯基以1,2 -位置經取代之琛戊二烯基置換之 47 I 訂 ^ (請先閲讀背面之注意事項再填蔣本頁) A7 4. 21 B7 五、發明説明（48) _ 化合物。 再者，亦可使用者為以上式[I-a]表示之架橘型二茂 掴I)亞下 兩1,形 至(K院此 之伸於 R5基之 。 及之代結 4 9C wc ftBE QIC 架取鍵 3,骨經此,R基，彼 2 1 R 綱 ,二 中戊伸烷 式璨由矽 , 有經單 物具圓亞 合像基之 化 ，籲代 物R3兩取 合和少經 络R2至或 屬 ，等基 金如此烷 例且 基而 烷基 矽 單 亞
中 TJ I rL 式 於 明 説 其 L 他 其 為 別 分 各 5 R 和 4 R 例 * 之 物 合 化 物 合 络 羼 金 茂 二 型 橘 架 種 該 為 列 所 下 以 甲二 \t/ 基 茚 /|\ 雙 基 乙 伸 二 結 \/ 基 茚 /V 雙 基 乙 伸 秸化 基氰 物 基 酸 磺 烷 甲 氟 三 y—v 雙 鲒 VI/ 基 茚 /—Λ 雙 基 乙 伸 基 酸 磺 烷 甲 /V 雙 路 \/ 基 茚 /f\ 雙 基 乙 伸 基基 酸酸 II磺 苯苯 甲氯 鋒 I 對對/*\ ί\ 雙雙誥鉻,7 \—/ \/ βυ hs ί 3 3 5 茚茚4,rf\ /1. /IV 雙#雙 基基基 乙乙乙 »1 ,J m 僻僻佴 物 化 氰二 誥 %t/ 基 茚 氫 四 物 化 氨二 貉 \1/ 基 芴 - 基 埔二 戊 琛 基 丙 亞 異 (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 經濟部中央梂準局貝工消t作社印製 物 化 氰二 格 )/ 基 烯二 戊 琢 基 甲 I 基 烯二 戊 0 /V 基 丙 亞 異 物 化 氯二 結 )/ 基 烯二 戊 琛 /{ 雙 基 烷 矽 單 亞 基 甲 二 ，物 物化 化氰 氯 二 二結 I ί\1/ 基烯 烯二 二 戊 戊琛 環基 基甲 甲二 /(Λ /fv 雙雙 基基 烷烷 »» 單單 亞一亞* 一基 甲一甲 二 二 基 烯二 戊 琛 基 甲基基 三 茚茚 /ιλ ί\ /|\ »雙雙 基基碁 烷烷烷 矽矽矽 單單車 亞亞亞 基基基 甲甲甲二 二二 物 化 氰二 結 物 化 氯 二 雙 結鍇 基 酸 嫌 烷 甲 氟 三 本紙張尺度遑用中國国家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 48 (修正頁） 38 278 Λ7 B7 323293 五、發明説明（49 ) 二甲基亞單矽烷基雙（4,5,6,7 -四氫茚基）結二氨化物， 二甲基亞單矽烷基雙（琛戊二烯基-芴基）結二氛化物， 二苯基亞單矽烷基雙（茚基）鉻二氰化物，以及 甲基苯基亞單矽烷基雙（茚基）結二氯化物。 再者，亦可使用見述於日本専利公開公報第268307/ 1992號之下式[A]之二茂金屬络合物化合物。
(CRSR9 )π R7 I (CR3R9 )n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ... [A] 式[A]中，Ml為遇期表IVB族之金羼，明確地説，钛， 貉或拾。 經濟部中央橾隼局員工消费合作社印裝 R 1和R2可彼此相同或不同，且各為氫 ；1至10傾硪原 子，較佳為1至3餡碘原子之烷基；1至10值硪原子，較佳 為1至3籲碩原子之烷氧基；6至10鏑磺原子，較佳為6至8 镧磺原子之芳基；6至10鹤磺原子，較佳為6至8届《原子 之芳《基；2至10届磺原子，較佳為2至4镲硝原子之烯基； 7至40β磺原子，較佳為7至12傾《原子之芳烷基；7至40 β磺原子，較佳為7至12餹硪原子之烷芳基；8至40健磺原 子，較佳為8至12«磺原子之芳烯基；或豳素原子，較佳 為氰。 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) Α4规格（210Χ.297公釐） 49 38278 Μ Β7 五、發明説明（5〇 ) R 3和R4可彼此相同或不同，且各為氫；豳素原子，較 佳為氣，«或溴；可經豳化之1至10鏟《原子，較佳為1至 4傾磺原子之烷基；6至10値磺原子，較佳為6至8傾磺原子 之芳基；或-NR102, -SR10, -OSiR103, -SiR103或-PR102 基圃（R1Q為鹵素原子，較佳為氰；1至10β«原子，較佳 為1至3鶴磺原子之烷基；或6至10β磺原子，較佳為6至8 值碩原子之芳基）。 R3和R4較佳各為氫。 R5和R6可彼此相同或不同，較佳為彼此相同，且R5和 R6僳與R3和R4相同，但R5和R6各不為氫。R5和R6較佳各為 可經鹵化之1至4值磺原子之烷基，明確地說，甲基，乙基 ，丙基，異丙基，丁基，異丁基或三《甲基，較佳為甲基 0 R 7偽以下式表示之： R11 I R11 R11 R11 1 M2- I 1 -M2- I | M2-, 1 1 一 M2 | -(CRl32)- R12 R12 R12 1 R12 R11 R11 R丨1 0 - | 一 I 1 -C-, I -0- | M2-, | 1 R12 1 R12 R12 經濟部中央橾準局員工消费合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A =BR11, =A1R11, -Ge-, -Sn-( -S-, =S0, =S〇2, = NRH, =C0, =PRH 或=P(0)RH,式中，RH, Ri2 及 Ri3 可 彼此相同或不同；且其各為氫；鹵索原子；1至10個碩原 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 5 0 .3 8 27 8 經濟部中央標準局—工消资合作社印製 A7 B7 五、發明説明（51 ) 子，較佳為1至4篠碩原子之烷基，更佳為甲基；1至10嫡 硪原子之《烷基，較佳為CF3; 6至10個磺原子，較佳為6 至8镳磺原子之芳基；6至10健磺原子之《芳基，較佳為五 氟苯基；1至10值磺原子，較佳為1至4個磺原子之烷氣基， 待佳為甲氣基；2至1 0傾碩原子，較佳為2至4値ί«原子之 烯基；7至40届磺原子，較佳為7至10偟硪原子之芳烷基； 8至40值硪原子，較佳為8至12艏磺原子之芳烯基；或7至 40«碩原子，較佳為7至12傾硪原子之烷芳基；或者R11與 R12或R11與R13可和與其鍵結之原子一起形成環。 Μ2為矽，銬或錫，較佳為矽或緒。 R7 較佳為=CRnR12, =SiRHR12. =GeRHR12, -0-, -S-, =S0, =PR 1 1或=P (0)R 1 1。 R8和R9可彼此相同或不同，且其與RU相同。 和η可彼此相同或不同，且各為0,1或2,較佳為0或 1,且· + η為0, 1或2,較佳為0或1。 谋足上述條件之特佳二茂金屬絡合构化合物為那些以 下式（i)M (i〖i)表示者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙浪尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 5 1 38 278 323293 經濟部中央橾準局員工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（52 ) 上式（i), (M)及Uii)中，M1為Zr或Hf, R1和R2各為 甲基或氰，R5和R6各為甲基，乙基或三氰甲基，且R8, R9, !?1(3和R12與上述者相同。 以式（i), (ii)及（iii)表示之化合物中，待佳為下述 化合物。 外消旋-伸乙基（2 -甲基-1-茚基）2 -貉二氯化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基（2 -甲基-1-茚基）2 -結二氱 化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基（2 -甲基-1-茚基）2 -結二甲 基， 外消旋-伸乙基（2-甲基-1-茚基）2-饀二甲基， 外消旋-苯基（甲基）亞單矽烷基- (2 -甲基-卜茚基）2_ 結二氰化物， 外消旋-二苯基-亞單矽烷基- (2 -甲基-卜茚基）2_貉二 氯化物， 外消旋-甲基伸乙基（2 -甲基-卜茚基）2_貉二氰化物， 以及 外消旋-二甲基亞單矽烷基（2-乙基-卜茚基）2 -路二氰 化物。 上述之二茂金屬絡合物化合物能以習知方法製備之（ 參見：日本專利公開公報第268307/1992«)。 本發明中，亦可使用以下式[B]表示之過渡金羼化合 物（二茂金屬络合物化合物）。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 5 2 38 2 78 A7 A7 經濟部中央橾準局员工消费合作社印装 B7 五、發明説明（53 ) X Wχ2 R3 R2 M R3
式[B]中，M為遇期表IVB族之過渡金腸原子，明確地 説，鈦，錯或姶。 R1和R2各分別為氫，鹵素原子，1至20磺原子之烴基， 1至20雇磺原子之豳化烀基，含矽基，含氣基，含硫基， 含氰基或含《I基。 鹵素原子之實例包含氣，氰，溴及磺。 1至20個磺原子之«基的實例包含烷基，如甲基，乙 基，丙基，丁基，己基，琛己基，辛基，壬基，十二烷基 ，二十烷基，去甲莰基及金鋼烷基；烯基，如乙烯基，丙 烯基及環己烯基；芳烷基，如苯甲基，苯乙基及苯丙基； 以及芳基，如苯基，甲苯基，二甲苯基，三甲苯基，乙基 苯基，丙基苯基，聯苯基，萘基，甲基菜基，葱基及菲基 Ο 鹵化烴基之實例包含那些經鹵素原子取代之上述示例 烀基者。 含矽基之實例包含經單烴基取代之單矽烷基，如甲基 單矽烷基及苯基單矽烷基；經二烴基取代之單矽烷基，如 二甲基單矽烷基及二苯基單矽烷基；經三烴基取代之單矽 烷基，如三甲基單矽烷基，三乙基單矽烷基，三丙基單矽 本紙張尺度逋用中國國家搮準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 5 3 38 278 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 B7 五、發明説明（54 ) 烷基，三琛己基單矽烷基，三苯基單矽烷基，二甲基苯基 經濟部中央橾準局K工消费合作社印裝 三如基 基二及 之 胺及基 。，或 α 為基香 及 ，烷 氣 ，基 氣 甲以胺 基基氫 傾佳對芳 基醚矽 乙基氣 代 二.，苯 膝烴為 οκ成之 烷基單。,氣甲 取 ，基甲 基之佳12R6環 矽烷基基基苯基 硫 基胺二 苯子待 。1 申和單 單矽 甲苯氣基苯 以 胺己， 二原 ，基-tR5成 基 單三基 甲甲如 中 甲琛基 及磺 基丙子 及形 苯的如烷如 ，， 基 如二胺 基 《«或原£0.起 甲基-矽 ，基基 氣 .及苯 瞵13或基素R5l 三烷基單基 m 氣 含 基基二 甲 1氳 乙鹵 t 和子 , 矽烷基氣苯烷 之 胺胺， 二為為 ，，WR4原 基 單之甲 烷如基 例 烷丁基 如佳佳基氫 ，磺 院之代三.， ，芳 示 ，二按 ·待較 甲為R4之 矽代取如基基及 述 基 ，苯 。基 ，R2，別 和結 原 3 單取矽 ，羥氧以 上 胺基如基膦基 。即分 R 鍵 基基經 基含芳； 含 含胺 ，胺含 烴基 ，各 。其 苯烴.，芳包；基 包 包丙 基苯包 為丙基R6o 基與 二經醚之 例基氱 例 例二 按基例佳或烴 和52烀和 基；基矽實氧祭 實 實 ，芳甲 實較基之R5l 化可 甲 基烷含 之丁及 。之 之基 基及之R1乙子 ，或 鹵對 ，烷矽及基及基基基 基胺烷基基 ， ，原R4基或一 基矽單以氣基氣氧硫 。《乙或胺磷中基硪 ，《 基少 院單基.，含氣苯乙 含基含 二基菜含其甲傾R3之烀至 砂基甲基 丙基基 代 ，胺二 ，S3子 ，之。 單萘 三甲 ，甲苯 取 基芳， 即1 原氫中璨 (請先閲讀背面之注意事項再填荈本頁) 本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS ) A4规格（210X 297公釐） 54 38 278 A7 7 Β 5 5 /—\ 香 芳 成 形 些 那 時 基 烴 化0 或 基0 傾 多 或0 兩明1 兑有 、\^明當發五 取 之 外 以 基 香 芳 為 6 R 當 ο 環 成 形 結 鍵 此 彼 可η 基 之 外 以 琛 氳 為 佳 較 其 時 基 代 子 原 素 鹵 至 1Α 之 子 原 碩0 ο 2 至 及 基 烴 之 子 原 磺0 同 相 者 述 所 2 R 和 1 R 些 那 與 基0 化 鹵 4 R 和 3 R 由香 有芳 含環 單 之 和 及 成 形 所 對 - 少 至 之 6 R 和
者 述 下 含 Υ 基 位 配 之 示 表 )/ 1M /{ 式 以 為 佳 較 中 其 至 11 或 基 0 之 子 原 碩 健 ο 2 至 1X 子 原 素 鹵 經 可 琿 香 芳 此 之 代 取 基 化 0 之 子 原 碩 儀 之 子 原0 ο 2 至 1A 子 原 素 鹵 之 基 代 取 琛 香 芳 為 作 ---------τι (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 < 經濟部中央標準局只工消f合作社印製 述 所 2 R 和 1Λ R 些 B· 與 例 實 的 基 烴 化 鹵 之 子 原 個 ο 2 至 1X 及 基 同 相 者 子 原 素 鹵 氫 為 別 分 各 2 X 和 至 11 0 之 子 原 0 基 硫 含 或 基 氣 含 基 0 化 鹵 之 子 原 磺 傾 ο 2 至 11 基 至 11 些 那 例 實 之 基 氣 子含 原及 素基 鹵烴 化 0 基 烴 之 子 原 磺0 至 11 之 子 原 磺0 同 相 者 述 所 2 R 和 酸 雄η 基 之 同 相 者 述 所 2 R 和 1 R 與 含 包 例 實 之 基 硫 含 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 5 5 38 27 8 經濟部中央櫺準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（56 ) 基，如甲基磺酸基，三氟甲基礙酸基，苯基磺酸基，苯甲 基磺酸基，對-甲苯磺酸基，三甲基苯磺酸基，三異丁基 苯職酸基，對_氱苯磺酸基及五氣苯磺酸基；以及亞磺酸 基，如甲基亞磺酸基，苯基亞磺酸基，苯甲基亞磺酸基， 對-甲苯亞磺酸基，三甲基苯亞磺酸基及五«苯亞磺酸基 0 Y為1至20艟磺原子之二價烴基，1至20届磺原子之二 價鹵化烴基，二價之含矽基，二價之含緒基，二價之含錫 基.-0-, -C0-, -S-, -SO-, -S〇2-. -HR7-, -P(R7)-, -P(0)(R7)-, -BR7-或-A1R7-(R7 為氫，鹵素原子，1 至 20 個碩原子之烴基或1至20傾碩原子之鹵化烴基）。 1至20值碩原子之二價烀基的實例包含伸烷基，如亞 甲基，二甲基亞甲基，1,2 -伸乙基，二甲基-1,2 -伸乙基， 1,3 -三亞甲基，1,4 -四亞甲基，1,2 -伸琛己基及1,4 -伸環 己基；以及芳基伸烷基，如二苯基亞甲基及二苯基-1,2-伸乙基。 二價鹵化烀基之實例包含那些經鹵化之上述示例之1 至20傾碩原子之二價烀基，如氰亞甲基。 二價含矽基之實例包含烷基亞單矽烷基，烷芳基亞單 矽烷基及芳基亞單矽烷基，如甲基亞單矽烷基，二甲基亞 單矽烷基.二乙基亞單矽烷基，二（正丙基）亞單矽烷基， 二（異丙基）亞單矽烷基，二（環己基）亞單矽烷基，甲基苯 基亞單矽烷基，二苯基亞單矽烷基，二（對-甲苯基）亞單 矽烷基及二（對-氰苯基）亞單矽烷基；以及烷基二亞單矽 (請先閱讀背面之注意事項再填转本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 56 3 8 278 7 Β 甲 四 如 基 烷 矽 單 亞二 基 芳 和 基 烷 矽 單 亞 )二 7f r E 5,¾ 明芳 兑烷 明-發基 、 烷 五 基 基 苯 四 及 基 烷 矽 單 亞二 基 烷 矽 單 亞 中 基 矽 含 價二 之 例 示 述 上 些 那 含 包 例 實 之 基 〇 緒者 含矽 價代 二 取 緒 以 中 基 矽 含 價二 之 例 示 述 上 些 σρ 含 包 例 實 之 基 。 錫者 含矽 價代 二 取 錫 以
子 原 素 鹵 之 同 相 者 述 所 2 R 或 1 R 與 為 7 R 原 磺0 基0 化 齒 之 子 原 硝 個 ο 2 至 1Χ 或 基0 之 子 價烷 二 矽 及單 基亞 箱 基 含烷 價為 。 二佳基 , 特烷 基 ，矽 矽中單 含其亞 價 。基 二基芳 為矽及 佳含基 較價烷 , 二 矽 中為單 園佳亞 基更基 述 ，芳 上基烷 錫 丨 含基 例 實 的 物 合 化 屬 金 渡 過 之 示 表 TJ B rL 式 以 為 列 所 下 以 ---------ττ- (請先閱讀背面之注意事項再填转本頁) 訂 經濟部中央橾牟局貞工消费合作社印袈 本紙浪尺度遥用中國國家標隼（CNS ) A4说格（210X297公釐） 3 827 8 323293 μ B7五、發明説明$8 )
R1 R2 R5 r5 Ra R9 RiO R11 γ χΐ χ2 M 經濟部中央標準局負工消费合作社印装 3333333333333 H 3333333333 3 hhhhkhhhhhhhhh2h35hhhhhhhhhhhh cccccccccccccc2cc6ccccccccccc n hhhhhhhhhhhhkhhhhhhh
CHclCHSSHCHCHZ
5 Η H
H HHHHHHHHHHHKHHHHHHHHHHHHHHKK HH HHHHHHHHHKHHHHHHHHHHHHHHHH Η Η Η Η κ Η Η Η κ Η Η Η Π： Η HHH Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η K c c c Η SiMe2 Cl Cl Zr Η SiMe2 Cl Cl Zr Η SiMePh Cl Cl Zr Η Si?h2 Cl Cl Zr Η Si (pMePh)2 Cl Cl Zr Η Si(pCIPh)2 Cl Cl Zr Η C2H4 Cl Cl Zr Η GeMe2 Cl Cl Zr Η SnMe2 Cl Cl Zr Η SiMe2 3r Sr Zr Η SiMe2 Cl OSO2CH3 Zr Η SiMe2 Cl . S02CH3 Zr Η S ιΜθ2 Cl Cl Ti Η SiMe2 Cl Cl HS Η SiMe2 Cl CL 2c Η SiMe2 Cl Cl Zr Η SiMe2 Cl Cl Zr Η SiMe2 Cl Cl Zr Η SiPh2 CL CL 2r Η SiMe2 Cl Cl Zr Η S LMe2 Cl Cl Zc Η SiMe2 Cl Cl 2r Η S !Μβ2 CL CL Zc Η SiMe2 Cl Cl Zr Η S lM62 c丄 Cl Zr Η S iMe^ Cl Cl Zr CK2n 5 LMG2 Cl Ci Zr ^6^5 S LMe^ Cl Cl Zr (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1: R3與RH彼此鍵结形成五禺谭 Me:甲基 Et:乙基
Ph:笨基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 58 3 8 27 8 五、發明説明（59
2 M
e H A7 B7
X1 X2 F F
R υ R Η R13 R R1 R2 R3 R5 RiZ R13 R1·4 RU Y χ2 M 3 3 3 3 3 3 3 HHHHHHHH c c c c c c c Η Η Η Η Η Η Η SiMe2 Cl Cl Zr Η Η Η Η Η Η Η SiMe2 Cl Cl Zr Η Η Η Η Κ Η Η Si?h2 Cl Cl Zr ch3 Η Η Η Η Η Η SiMe2 Cl Cl Zr Η ch3 Κ Η Η Η Η SiMe2 Cl Cl Zr Η ch3 ch3 Η Η Η W S iMe2 Cl Cl 2r Κ CK2,2 CH2,2 CH2'2 Η Η CH2,2 SiMe2 Cl Cl Zr Η ch3 CH3 ch3 Κ Η ch3 S iMe2 CL Cl Zr R3與R12·及眇與Ris分別彼此鍵结形成五貝琛 甲基 Ph:苯基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝· 、1Τ
A 經濟部中央樣隼局貝工消费合作杜印製 本紙涑尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） 3 8 2 7 8 323293五、發明説明（60 ) A7 B7 X1 ；<i
Μ Η Η. Η H SiMe2 Cl Cl Zr H CH3 Η H SiMe2 Cl Cl 2r H CH3 H CH3 siMe2 Cl Cl Zr H CH3 CH3 CH3 siLMe2 Cl Cl Zr CH3 CH3 Η H SiMe2 Cl Cl Zr CK3 CH3 H CH3 SiMe2 Cl Cl Zr CH3 CH3 CH3 CH3 SiiMe2 Cl Cl Zr
Me:甲基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
T 裝- 訂. Λ 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 本紙張尺度適用中困國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 60 3 827 8 323293 A7 B7 五、發明説明（6]) 亦可使用於本發明者為上述化合物中以鈦或給取代結 之過渡金羼化合物。 合 聚 0 烯 為 作 鳢 變 旋 消 外 之 物 合 化 颺 金 渡 過 用 使 常 通 或 配徑 物 途 型 RS生應 用衍反 使茚之 可之述 亦物下 但 合 ， , 化如 分羼例 成金 ， 媒渡由 觸遇經 應 ， 反 成
合 機 有 般 一 據 依 。 能之 。基成 型位合 S (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
T 裝. 訂 Λ一 經濟部中央樣隼扃員工消费合作社印装 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 11 6 3 8 278 323293 A7 B7 五、發明説明（62 R3 R4 R5
R6 R2CH = CR1 or
〇il •CA 〇〇II II R^F^CR^OCCR1
R1 = CHR2 or
RL (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页)
T 装·
R1 訂
OY—C R3 R2 R2 R3 1 I. /R4 R3’ γ 丫人R5 R6 R5 及 C 表示鹵柔原子 Λ 經濟部中央棣準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度遑用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（2丨0><297公釐） 62 38 278 323293 A1 B7 五、發明説明（63 ) 可使用於本發明之過渡金颶化合物能依據習知方法. 例如，見述於日本專利公開公報第268307/1992¾之方法， 由茚衍生物合成之。 本發明中，亦可使用以下式[C]表示之遇渡金颶化合 物（二茂金屬絡合物化合物）。 / R3 R2 M、 Rj
Rl R
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R·1 R5 ▲、 R0 Y Ru ... .[C] 式[C]中.M, R1, R2, R3，R4, R5及R6與那些前述式 [B]中者相同。 R 3， R 4 , R 5及R 6中，包含R 3之兩基11較佳為烷，更佳 你R3和Rs,或R3和R6為烷基。逭些烷基較佳為二级或三级 烷基，且其可經豳索原子或含矽基取代之。鹵素原子及含 矽基之實例包含與R1和R2所述者柑同之取代基。 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 以R3, R4, R5及R6表示之基圃中，烷基以外之基鼷較 佳各為鹵素。 烷基（1至20傾磺原子之烀基）之實例包含直鍵烷基及 環狀烷基，如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異 丁基，第二丁基，第三丁基，戊基，己基，琛己基，庚基 ,辛基，壬基，十二烷基，二十烷基，去甲莰基和金鋼烷 基；以及芳烷基，如苯甲基，苯基乙基，苯基丙基和甲苯 本紙浪尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 63 3 8 27 8 323293 A7 B7 五、發明説明（64 ) 基甲基。這些基圃可含有雙鍵或三鍵。 S自R3, R4, RS&R6之兩基圑可彼此鍵結形成芳香琛 環 多 或 琢 單 之 外 以 些 舆 例 實 之 子 原 素 , SX1
2 X
及 Y 同 相 者 述 所 2 R 和 同 相 者 中 U Β r 一 式 述 前 些 舆 遇 yfv 物 合 化 榭 合 絡 A 金 茂二 之 示 表 1J C ο rL 例 式 Ϊ 二 為)ft 列物 所合 下化 以R 金 渡 雙- 基 烷 矽 單 亞 基 甲二 I 旋 消 外 基 茚- 1* - 基 甲二 物 化 氛二 锆 燹- 基 烷 矽 單 基 甲二 I 旋 消 外 基 0- 1X- 基 甲 三 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 叫 裝 物 化 氰二 貉 « I 基 烷 矽 單 亞 基 甲二 旋 消 外 基 茚- 11 - 基 甲 三 訂 物 化 氛二 結 旋 消 外 雯- 基 烷 矽 單 亞 基 甲 基 茚 Ϊ 1X- 基 甲 三 物 化 氛二 結 雙 - 基 烷 矽 單 亞 基 甲二 - 旋 消 外 茚- 1A - 基 甲 四 Λ 物 化 氯二 鉻 VI/ 基 經濟部t央樣準局員工消費合作社印裝 雙 * 基 烷 矽 單 亞 基 甲二- 旋 消 外 物 化 氱二 結 \J/ 基 茚 基 甲 五 基 丙 正- 4- 基 甲 - 2 /V 雙- 基 烷 矽 單 亞 基 甲二- 旋 消 外 物 化 氯 二 結 \1/ 基 茚 - 11- 基 甲 基 丙 異 I 4 /|\ 燹- 基 烷 矽 單 亞 基 甲二 - 旋 消 外 基 甲 基 茚 基 丙 異 I 4 I 基 甲- 2 /|\ 雙- 基 烷 矽 單 亞 , 基 物甲 化 二 氱 二 貉 旋 消 外 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） 64 3 8 27 8 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、· 發明説明（6 5 ) 1 1 甲 基 -1 -茚基 )鉻二氰化物， 1 1 I 外 消旋- 二甲 基亞單矽 院 基- 雙 (2- 甲 基 -4- •異 丙 基- 6- 1 1 甲 基 -1 -節基 )結二氱化物， —N 1 I 請 1 | 外 消旋- 二甲 基亞單矽 烷 基- 雙 (2- 甲 基 -4 - 甲 基 -6- 異 先 閱 1 | 1 | 丙 基 -1 -茚基 )結二氯化物， 背 1 | 之 1 外 消旋- 二甲 基亞單矽 烷 基- 雙 (2- 甲 基 -4- 異 丙 基- 5- 注 意 1 事 1 甲 基 -1 -茚基 )貉二氯化物， 項 1 填 Η 外 消旋- 二甲 基單矽烷 基 -雙 (2 -甲 基 -4 ,6- 二 (異丙 基） 装 頁 1 -1 -茚基）鉻二氱化物， 1 外 消旋- 二甲 基亞單矽 烷 基- 燹 (2- 甲 基 -4 , 6 - 二 (異 丙 1 1 基 )- 7- 甲基- 1 -茚 基）鉻二氛化物 9 1 1 外 消旋- 二甲 基亞單矽 院 基- 雙 (2- 甲 基 -4- 異 丁 基- 7- 訂 1 甲 基 -1 -茚基 )結二氛化物， 1 | 外 消旋- 二甲 基亞單矽 院 基- 雙 (2- 甲 基 -4- -第 二 丁基- 1 I 7- 甲 基 -1-茚 基）$ 吉二氯化物， Λ 外 消旋- 二甲 基亞單矽 院 基- 雙 (2- 甲 基 -4 6- 二 (第 二 1 丁 基 )-：1 - K 基）貉 二《化物 負 1 1 外 消旋- 二甲 基亞單矽 烷 基- (2- 甲 基 -4 - -第 三 丁基- 1 1 7 - 甲 基 基）貉二氰化物， 1 1 外 消旋- 二甲 基亞單矽 烷 基- 雙 (2- 甲 基 -4職 -m 己 基- 7 - 1 I 甲 基 -1 -茚基 )結二氛化物， 1 | 外 消旋- 二甲 基亞單矽 烷 基- 雙 (2, 甲 基 -4- -苯 甲 基- 7 - 1 1 I 甲 基 -1 -茚基 )結： 二氯化物. 1 1 外 消旋- 二甲 基亞單矽 烷 基- 雙 (2- Ψ 基 -4 _ 笨 基 乙基- 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） 65 3 8 2 78 A7 323293 B7 五、發明説明（66 ) 7 -甲基-1-茚基）貉二氯化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-燹（2 -甲基-4-苯基二氛甲 基-7-甲基-1-師基）結二氰化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（2-甲基-4-氛甲基-7-甲基-1-茚基）貉二氰化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-熒（2 -甲基-4-三甲基單矽 烷基甲基-7 -甲基-卜茚基）結二氛化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（2-甲基-4-三甲基矽氣 烷基甲基-7 -甲基-卜茚基）結二氰化物， 外消旋-二乙基亞單矽烷基-燹（2-甲基-4-異丙基-7-甲基-1-茚基）結二氯化物， 外消旋-二（異丙基）亞單矽烷基-雯（2 -甲基-4-異丙基 -7 -甲基-卜茚基）誥二氰化物， 外消旋-二（正丁基）亞單矽烷基-雙（2 -甲基-4-異丙基 -7 -甲基-卜茚基）結二氰化物， 外消旋-二（環己基）亞單矽烷基_雯（2-甲基-4-異丙基 -7 -甲基-卜茚基）貉二氰化物， 外消旋-甲基苯基亞單矽烷基-雙（2 -甲基-4-異丙基-7 -甲基-1-茚基）貉二氰化物， 外消旋-二苯基亞單矽烷基-雙（2 -甲基-4-異丙基-7-甲基-1-茚基）結二氰化物， 外消旋-二苯基亞單矽烷基-雙（2 -甲基-4,6 -二（異丙 基）-1 -茚基）結二氰化物， 外消旋-二（對-甲苯基）亞單矽烷基-雙（2 -甲基-4-異 I--------^装------訂------^ (請先閱請背面之注意事項再填荈本頁) 經濟部中央梂隼局貝工消費合作社印装 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 66 3 8 27 8 323293 經濟部中央橾準局员工消費合作社印製 五、發明説明（6 7 ) 丙基-7 -甲基-1-茚基）锆二氛化物， 外消旋-二（對-氯苯基）亞單矽烷基-雙（2-甲基-4-異 丙基-7-甲基-1-茚基）結二氛化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（2 -甲基-4-異丙基-7-甲基-1-茚基）路二溴化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雯（2 -甲基-4 -異丙基-7-甲基-1-茚基）結二甲基， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（2 -甲基-4 -異丙基- 7-甲基-1-茚基）結甲基氯化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雯（2-甲基-4-異丙基- 7-甲基-1-茚基）結-雙（甲烷磺酸基）， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（2 -甲基-4 -異丙基-7-甲基-1-茚基）鉻-雙（對-苯基亞磺酸基）， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（2 -甲基-3 -甲基-4-異 丙基-6 -甲基-卜茚基）結二氯化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（2 -乙基-4-異丙基- 6-甲基-1 -茚基）路二氰化物，以及 外消旋-二甲基亞單矽烷基-燹（2 -苯基-4-異丙基- 6-甲基-1-茚基）結二氯化物。 亦可使用於本發明者像上述示例化合物中以鈦或拾取 代鉻之過渡金羼化合物。 通常使用過渡金1化合物之外消旋變體，但亦可使用 R型或S型。 過渡金屬化合物之茚衍生物配位基能依據一般有機合 67 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
T 裝1 -5 Λ 本紙張尺度逡用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（2丨0Χ 297公釐） 38 278 A7 323293 B7 五、發明説明（68 ) 成，經由，例如，前述之反慝途徑合成之。 以式[C]表示之遇渡金颶化合物（二茂金屬絡合物化合 物）能依據習知方法，例如，見述於日本專利公開公報第 268307/1992號之方法，由逭些茚衍生物合成之。 上述二茂金覉络合物化合物中，特佳使用以下式[C-a ]&[B-a]表示之化合物。以下式[C-a]表示之二茂金屬絡 合物化合物包含於以式[C]表示之化合物中，而以式[B-a] 表示之二茂金饜络合物化合物包含於以式[B]表示之化合 物中。 (請先閱請背面之注意事項再填荈本頁) / X2
式[C - a ]中，Μ為遇期表V I Β族之遇渡金羼原子，明確 地説，鈦，貉或姶，較佳為結。 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製 R η 和 I? 1 2 R11和R12各為氫，鹵素原子，可經鹵化之1至20鏑磺 原子之烴基，含矽基，含氣基，含硫基，含氰基或含磷基 〇 1至20艟硪原子之烀基的實例包含： 烷基，如甲基，乙基，丙基，正丁基，異丁基，第二 丁基，第三丁基，戊基，新戊基，己基，璨己基，辛基， 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) 说格（210X 297公嫠） 68 38 278 A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印裂 五、發明説明U9 ) 1 | 壬 基 9 十 二 院 基 1 二 十 院 基 » 去 甲 基 及 金 鋼 烷 基 9 1 I 烯 基 如 乙 烯 基 f 丙 烯 基 及 琛 己 烯 基 » 1 1 I 芳 院 基 ， 如 苯 甲 基 苯 基 乙 基 及 苯 丙 基 以 及 請 先 閱 1 1 I 芳 基 1 如 苯 基 9 甲 苯 基 » 二 甲 基 苯 基 9 三 甲 基 苯 基 1 1 I 讀 1 I 乙 基 苯 基 1 丙 基 苯 基 9 聯 苯 基 1 α -或 /9 - 祭 基 * 甲 基 祭 基 背 1¾ 1 I 蔽 之 1 % m 基 9 菲 基 » 苯 甲 基 苯 基 基 9 苊 基 (a c e n a p h t h y 1), 注 意 1 | 事 1 苯 嵌 祭 基 • 醋 趙 烯 基 9 四 簋 菜 基 ， 茚 谋 基 及 嫌 苯 基 0 項 Λ 填^丨 逭 些 烴 基 可 經 鹵 素 原 子 如 氣 9 氨 t 溴 及 碘 9 或 有 機 單 装 頁 1 矽 院 基 如 三 甲 基 單 矽 院 基 9 三 乙 基 單 矽 院 基 及 三 苯 基 單 矽 1 烷 基 取 代 之 0 1 1 含 氣 基 之 賁 例 包 含 羥 基 院 氣 基 9 如 甲 氣 基 » 乙 氣 基 1 1 i 丙 氣 基 及 丁 氣 基 t 芳 氧 基 » 如 苯 氧 基 1 甲 基 苯 氣 基 1 二 訂 甲 基 苯 基 及 菜 氧 基 9 以 及 芳 基 烷 氣 基 t 如 苯 基 甲 氧 基 及 苯 基 乙 氧 基 〇 含 硫 基 之 實 例 包 含 上 述 示 例 之 含 氣 基 中 以 硫 取 代 氣 之 A 取 代 基 磺 酸 基 » 如 甲 基 磺 酸 基 » 三 氰 甲 磺 酸 基 9 苯 基 礙 | 酸 基 9 苯 甲 基 磺 酸 基 I 對 -甲苯磺酸基， 三甲基苯磺酸基， 1 1 三 異 丁 基 苯 磺 酸 基 f 對 -氛苯磺酸基及五氰苯磺酸基； 以 1 1 及 亞 磺 酸 基 ， 如 甲 基 亞 磺 酸 基 t 苯 基 亞 磺 酸 基 » 苯 甲 基 亞 1 1 磺 酸 基 t 對 -甲苯亞磺酸基， 三甲基苯亞磺酸基及五«苯 1 I 亞 磺 酸 基 0 1 1 I 含 基 之 實 例 含 胺 基 9 烷 胺 基 1 如 甲 按 基 > 二 甲 胺 基 1 1 9 二 乙 胺 基 » 二 丙 胺 基 » 二 丁 胺 基 及 二 琛 己 胺 基 以 及 芳 1 1 按 基 或 院 基 芳 胺 基 1 如 苯 胺 基 » 二 苯 按 基 9 二 甲 苯 按 基 1 1 1 6 9 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 8 27 8 323293 at B7 五、發明説明（70 ) 二萘胺基及甲基苯按基。 含磷基之實例包含二甲膝基及二苯基*5基。 其中，R11較佳為烴基，待別是1至3催硪原子之烴基， 即，甲基，乙基或丙基。 R12較佳為氫或烀基，待別是氫或1至3箱磺原子之烴 基，即，甲基，乙基或丙基。 R 1 3和 R 1 4 R13和R14各為1至20個磺原子之烷基，其實例舆那些 上述者相同。R13較佳為二级或三级烷基。R14可含有雙鍵 或三鍵。 X 1 和 X2 X 1和X 2各為氳，鹵素原子，1至2 0值碩原子之J®基， 1至20届硝原子之鹵化烀基，含氣基或含硫基。逭些基園 之實例與那些上述者相同。X1和X2較佳各為鹵索原子或1 至20鏑碩原子之烴基。
L 經濟部中央梂準局負工消费合作社印製 Y為1至20傾硪原子之二價烴基，1至20fi硪原子之二 價鹵化烴基，二價含矽基，二價含鍺基，-0-,-(：0-,-5-.-SO-, -S〇2-, -NR15-, -P(R)15-, -P(0)(R15)-, -BR15-或-A1R15-(R15為氳，鹵索原子，1至20饀磺原子之 烴基或1至20傾硪原子之鹵化烴基）。 1至20艢硪原子之二價烴基的實例包含伸烷基，如亞 甲基，二甲基亞甲基，1,2 -伸乙基，二甲基-1,2 -伸乙基， 1,3-三亞甲基，1,4-四亞甲基，1,2-伸環己基及1,4-伸環 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 8 2 7 8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 70 A7 B7五、發明説明（7 1 ) 己基；以及芳基伸烷基，如二苯基亞甲基及二笨基-1,2- 之 例 示 述 上 之 化 。 鹵基 經甲 些 亞 那氛 含如 包 . 例基 實烀 之價 基 二 烴之 化子 鹵原 。 價磺 基二個 J ο 乙 2 伸 至 含 價二 芳 ， 及基 基烷 烷矽 矽單 基 丙 異 基 烷 矽 單 亞 二 基 基 亞乙單 矽基二亞 含 包 例 實 之 基 烷 矽 單 甲 烷 如 單 亞 基 芳 烷 基 烷 矽 箪 亞 基 亞 基 甲二 基 烷 矽 單 亞 基 基 烷 矽 單 亞 \)/ 基 丙 正 /V二 基 烷 矽 單 亞 基 基 己 琛 /|\二 基 烷 矽 基 烷 矽 單 亞 基 苯二 亞 二 苯 基 甲 基 烷 矽 單 單 亞 \J/ 基 苯 甲 I 對 亞 \)/ 基 苯 氰 - 對 /V二 及 基 烷 矽 矽 單 亞二 基 烷 及 以 基 烷 芳^ --- 2 基-1 烷基 含 價 矽 代 取 緒 以 為 至 1A 或 基 中 其 經濟部中央揉準局員工消费合作社印製 基 矽 含 價 單 亞 基 芳 或 二 基 。 佳烷 單 上磺較 基 § 緒者 — IY 待砂 亞 與餡 [ 基 烷 矽 箪 亞 四 及 基 烷 矽 甲 四 如 基 烷 矽 單 亞二 基 芳 中 基 〇 砂 基含 烷價 矽 二 單之 亞例 二 示 2 述 1,上 些 DP 含 包 例 實 之 之 同 相 者 述 化 齒 之 子 原 含 價二 為 佳 單 亞 基 烷 。 為基 素基基 Μ 矽 鹵烀 矽 t 0 之 子 原 硪 傾 ο 2 至 1* 子 原 基 銬 含 價二 或 二 為 佳 3 --------1衣------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填商本頁) 式 以 為 列 所 下 〇 以例 實 之 矽 單 亞 基 甲二 - 旋 消 外 物 化 氰二 結 V)/ 基 矽 單 亞 基 甲二- 旋 消 外 基 烷 基 烷 矽 單 亞 基 芳 基 烷 物 合 化 物 合 絡 屬 金 茂二 之 示 表 基 基 TTU ΤΉ· 烷 院 燹 雙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 7 1 基 乙- 4- 基 甲 基 丙 正 I 4 I 基 ¥二 3 8 2 7 8 A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 五、發明説明（72 ) -1 -茚基）貉二氰化物， 外消旋-二甲基亞 單 矽 院 基- 雙 (2 , 7 - •二 甲 基 -4 - 異 丙 基 -1 -茚基）貉二氯化物， 外消旋-二甲基亞 單 矽 烷 基- 雙 (2 7- 二 甲 基 -4- 正 丁 基 -1 -茚基）鉻二氛化物， 外消旋-二甲基亞 單 矽 院 基- 雙 (2 7- •二 甲 基 -4- 第 二 丁 基 -1-茚基）結二氛化物， 外消旋-二甲基亞 單 矽 院 基- 雙 (2 7- •二 甲 基 -4- 第 三 丁 基 -1-茚基）誥二《化物， 外消旋-二甲基亞 單 矽 院 基- 雙 (2 7- •二 甲 基 -4- 正 戊 基 -1 -茚基）結二氱化物， 外消旋-二甲基亞 單 矽 院 基- 雯 (2 7- -二 甲 基 -4- 正 己 基 -1 -茚基）結二氛化物， 外消旋-二甲基單 矽 院 基 雯 (2 ,7- •二 甲 基 -4 -琛 己 基 - 1 - 茚基）結二氛化物， 外消旋-二甲基亞 單 矽 院 基- 雯 (2 7- -二 甲 基 -4- 甲 基 琛 己 基-1 -茚基）結二«化物， 外消旋-二甲基亞 單 矽 院 基- 雙 (2 7- •二 甲 基 -4- 苯 基 乙 基 -1-茚基）結二氰化物， 外消旋-二甲基亞 單 矽 烷 基- 雯 (2 7- •二 甲 基 -4- 苯 基 二 氯 甲基-1-茚基）結二氰化物， 外消旋-二甲基亞 單 矽 院 基- 雙 (2 7- •二 甲 基 -4- 氰 甲 基 -1 -茚基）結二氰化物， 外消旋-二甲基工 單 矽 院 基- 雙 (2 7- -二 甲 基 -4 - 二 甲 基 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 7 2 3 8 27 8 請 先 閱 背 ιέ 之 意 事 項 再 填 本 頁 訂 A7 B7 經濟部中央梂率局属工消费合作社印製 五、發明説明（73 1 I 單 矽 烷 基甲基- 卜茚基 )结二氛化物 ， 1 I 外 消旋- 二 甲基亞 單矽 烷 基 -雯 (2 ,7 ，二 甲 基 -4 "二 甲 基 1 1 矽 氣 院 基甲基- 1-茚基 )結二氱化物 » —V 1 I 請 1 I 外 消旋- 二 乙基亞 單矽 烷 基 -雙 (2 ,7 -二 甲 基 -4 -異 丙 基 先 閱 1 I 讀 1 1 -1 -茚基）鉻二氛化物， 背 1 I 之 1 外 消旋- 二 (異丙基）亞 單 矽 院基- 雙 (2 , 7 - 二 甲 基- 4- 異 1 事 1 丙 基 -1 -茚基 )鉻二氛化物， 項 再* 填叫 外 消旋- 二 (正丁基）亞 單 矽 雙 (2 , 7- 二 甲 基一 4- 異 % jL 装 頁 1 丙 基 -1-茚基 )結二氯化物， s_/ 1 外 消旋- 二 (琛己基）亞 單 矽 院基- 雙 (2 , 7- 二 甲 基- 4- 異 1 1 丙 基 -1 -茚基 )結二氮化物， 1 1 外 消旋- 甲 基苯基 亞單 矽 院 基- 雙 (2 .7- 二 甲 基 -4- 異 丙 訂 | 基 -1 -茚基）錯二 二氮化物， 1 I 外 消旋- 甲 基苯基 亞單 矽 烷 基- 燹 (2 ,7- 二 甲 基 -4- 第 三 1 1 | 丁 基 -1 -茚基 )結二氰化物， 1 Λ 外 消旋- 二 苯基亞 單矽 烷 基 -燹 (2 ,7 -二 甲 基 -4 -第 三 丁 f 基 -1 -茚基）結二《化物， 1 1 外 消旋- 二 苯基亞 單矽 烷 基 雙 (2 ,7 -二 甲 基 -4 -異 丙 基 1 | -1 -茚基）結二«化物， 1 I 外 消旋- 二 苯基亞 單矽 院 基 燹 (2 ,7 -二 甲 基 -4 -乙 基 - 1 1 | 1 - 茚 基 )結二 氰 化物， 1 1 1 外 消旋- 二 (對-甲 苯基 )亞單矽 院 基 -雙 (2 ,7 -二甲 基 - 1 1 4- 異 丙 基-1- 基）貉二氛化物. 1 外 消旋- 二 (對-累 苯基 )亞單矽 烷 基 燹 (2 ,7 -二 :甲 基 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 7 3 3 8 2 7 8 323293 A7 B7 經濟部中央梂準局—工消費合作社印装 五、發明説明（74 ) 1 | 4- 異 丙基-1-茚基）鉻二氛化物， 1 I 外消旋-二甲基亞單 矽 烷 基 -雙 (2- 甲 基 -4 -異丙 基 -7 - 1 1 乙 基 -1 -茚基）結二溴化物， y—s 1 I 請 1 I 外消旋-二甲基亞單 矽 院 基 -雙 (2， 3 , 7 - 三 甲 基- 4- 乙 基 先 閱 1 I 讀 1 I -1 -茚基）鉻二氱化物， 背 1¾ 1 | 之 1 外消旋-二甲基亞單 矽 院 基 -雙 (2 , 3 , 7- 三 甲 基- 4- 正 丙 意 1 事 1 基 -1 -茚基）結二氮化物， 項 1 外消旋-二甲基亞單 矽 烷 基 雙 (2 , 3 · 7 - 三 甲 基- 4- 異 丙 丹 4 A 頁 1 基 -1 -茚基）結二氮化物. 1 外消旋-二甲基亞單 矽 烷 基 雙 (2 , 3 , 7- 三 甲 基- 4- 正 丁 1 1 基 -1 -茚基）結二氰化物， 1 1 外消旋-二甲基亞單 矽 院 基 雙 (2 , 3 , 7- 三 甲 基- 4- 第 二 訂 1 丁 基 -1 -茚基）貉二氯化物， 1 I 外消旋-二甲基亞單 矽 院 基 雙 (2, 3, 7- 三 甲 基- 4- 第 — 1 1 I 丁 基 -1-茚基）貉二氯化物， 1 Λ 外消旋-二甲基亞單 矽 院 基 燹 (2 , 3 , 7 - 三 甲 基- 4- 正 戊 ι· 基 -1 -茚基）錯二氛化物， 1 1 外消旋-二甲基亞單 矽 烷 基 -雙 (2 , 3 , 7- 三 甲 基- 4- 正 己 1 1 基 -1 -茚基）結二氛化物， 1 I 外消旋-二甲基亞單 矽 院 基 -雙 (2 , 3 , 7 - 三 甲 基- 4- 琛 己 I 1 1 基 -1 -茚基）鉻二氰化物， 1 1 I 外消旋-二甲基亞單 矽 院 基 雙 (2 , 3 , 7 - 三 甲 基- 4- 甲 基 1 1 琛 己 基-1 -茚基）貉二氛化物， 1 1 外消旋-二甲基亞單 矽 院 基 (2 , 3 , 7 - 三 甲 基- 4- 三 甲 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（21 OX297公釐） 74 3 8 27 8 A7 B7 五、發明説明（75 ) 基單矽烷基甲基-1-茚基）貉二氯化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（2,3,7 -三甲基-4-三甲 基矽氣烷基甲基-1-茚基）結二氯化物. 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（2,3,7-三甲基-4-苯基 乙基-1-茚基）貉二氰化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（2,3,7-三甲基-4-苯基 物 化 氰 雙 I 基 烷 矽 單 二亞 锆S \)/ 基甲 茚二 I - -1旋 基消 甲外 氰 甲 m I 4 - 基 甲 三 基 茚 消 結 ) 陡 基旋 二 乙 物 化 雙 - 基 烷 矽 單 亞 丙 異 I 4 - 基 甲 三 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
T 装 物 化 氰 二 结 \»7 基 茚 - 11 - 基 雙 - 基 烷 矽 單 亞 \J/ 基 丙 異 /|\ 二 - 旋 消 外 基 甲 三 訂 物 化 氣 二 貉 \J/ 基 茚 - IX I 基 丙 異 雙 I 基 烷 矽 單 L 物 亞 \1/ /Ί 基氰 丁二 正貉 '^ ) 二 基 - «μ 旋Τ 消-1 外基 丙 異 基 甲 三 Λ 旋 消 T 外基 丙 異 雙 t 基 烷 矽 單 亞 \J/ 基 己 環 /1\ 二 物 化氱 二 貉 \)/ 基 55 1 基 甲 三 經濟部中央橾準局員工消费合作杜印袈 雙 I 基 烷 矽 單 亞 基 苯 基 甲 - 基 旋ίϊa 消 -外-1 基 丙 物 化 氰 二 貉 雙 I 基 烷 矽 單 亞 基 苯 基 甲基旋」 消-1 外基 丁 三 物 化氯 二 貉 雙 I 基 烷 矽 單 亞 基 苯 二 I 旋 消 外 異 t 4 I 基 甲 三 «3 - 4 1 基 甲 三 三 第 - 4 - 基 甲 三 基 丁 物 化 氯 二 鉻 \1/ 基 茚 旋 消 外 雙 - 基 烷 矽 單 亞 基 苯 丙 異 - 4 I 基 甲 三 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） 75 3 8 2 7 8 A7 B7 五、發明説明（76 ) 基-1-茚基）貉二氛化物， 外消旋-二苯基亞單矽烷基-雙（2,3,7-三甲基-4-乙基 -卜茚基）結二氛化物， 外消旋-二（對-甲苯基）亞單矽烷基-雙（2,3,7-三甲基 -4 -異丙基-1-茚基）結二氛化物， 外消旋-二（對-氰苯基）亞單矽烷基-雙（2 ,3,7 -三甲基 -4 -異丙基-卜茚基）結二氛化物， 外消旋甲基亞單矽烷基-雙（2 -甲基-4-異丙基-7-甲基-1-茚基）貉二甲基， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（2 -甲基-4 -異丙基-7-甲基-1-茚基）結甲基氯化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雯（2 -甲基-4 -異丙基-7-甲基-1-茚基）結-雙（甲烷磺酸基）， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（2 -甲基-4-異丙基-7-甲基-1-茚基）貉-雙（對-苯基亞磺酸基）， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（2-甲基-3-甲基-4-異 丙基-7 -甲基-卜茚基）結二氱化物， 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（2 -乙基-4-異丙基- 7-甲基-1-茚基）結二氯化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（2-苯基-4-異丙基- 7-甲基-1-茚基）貉二氱化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（2 -甲基-4 -異丙基- 7-甲基-1 -茚基）鈦二氰化物，以及 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（2 -甲基-4-異丙基-7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 76 38 2 7 8 五、發明説明（77 甲基 茚基）給二氰化物 A7 B7 基 丙 異 如 基 烷 鐽 支 有 具 上 置 位 物 R 合 用 化使 物可 合 亦 絡但 屬 金分 茂成 c 二 媒 物述觸 合上應 化用反 第 之使合 在 基常聚 為 丁通烀 佳三 ，烯 待 第中為 , 或明作 中基發鳢 其 丁本變 二 ，旋 第 消
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CJ 6 r-r- R R 經濟部中央標準局見工消资合作社印裝 式 確 明 子 原 M 金 渡 過 之 族 B Ti V 表 期 遇 為 Η 中 結 為 佳 待 姶 或 結 鈦 説 地 氯 或 諸 基 烷 之 氰 為 各至 且&1 為 君’佳 同 較 不 或 ， 同 相 此 彼 可 子 原 硕0 ο 1A 至 至 6 素 鹵 健 4 «化 為豳 佳經 較可 /IV 之 子 原 硪 0 8 至 6 為 佳 較 子 原 磺 餡 或 3 , 為 基佳 芳較 yf\ 之 子 原 磺 子 原 素0 為 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2l〇X 297公釐） 77 38 27 8 A7 B7 五、發明説明（78 )氰）；1至10傾碩原子.較佳為1至3傾磺原子之烷基；或6 至10掴硪原子，較佳為6至8饀硪原子之芳基）。R22至R28可彼此相同或不同，並各為舆R2i所述者相 至 2 2 基 傾 多 ο 更瓌 或族 届肪 兩脂 郯或 相族 之香 28芳 R成 形 起 由一 且子 而原 , 之 圃結 基鍵 或其 子與 原和 之可 同圈
氳 為 各 且 同 不 或 同 相 此 彼 可 4 X 和 3 X Η ο 子 原 素 0 基 基 烷 之 子 原 硪 値 3 至 1Χ 為 佳 較 子 原 硪 値 ο 1i 至 至 11 子 原 磺 ， 届子 10原 傾 8 至 6 為 佳 較 個 3 至 基 氧 烷 之 子基 原芳 磺之 子 原 磺 為 佳 較 至 2 磺較 倕 , 10子 至原 6磺 ;0 ο 至 7 為 佳 較 子 原 硪 個 ο 4 至 7 基 烯 之 子 原 磺 傾 4 至 2 為 佳 基 烷 芳 之 子 原 磺 餹 ο 1* 基 芳 烷 之 子 原 至磺 7 0 ·, ο 4 至 8 磺之 値子 2 ( 1 原 至硪 17® 為 2 佳1 «8M , 為 子佳 原較 碩 ， 掴子 原 ο 4 基 烯 芳
為 Z 經濟部中央標準局負工消費合作杜印装 R29 R29 I R29 1 -M2— I ' 1 -Μ2 — 1 M2 — R30 j R30 j R30 R29 R29 I 1 -ΟΙ ' -ο- M2 - R30 j R30
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BR 2 9 A 1 R29 , -Ge , -Sn-, 0 SO , -S〇2 , (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 78 38 2 78 經濟部中央標準扃員工消资合作社卬装 A7 B7___ 五、發明説明（79 )= NR29 , =C0，=PR29或=P (0)R29。 上式中，R29和R3Q可彼此相同或不同，且各為氫；豳 素原子；1至10傾磺原子，較佳為1至4館硪原子之烷基. 特佳為甲基；1至10値磺原子之氰烷基，較佳為CF3; 6至 10籲磺原子，較佳為6至8宿磺原子之芳基；6至10健硪原 子之«芳基，較佳為五氰苯基；1至10值碩原子，較佳為 1至4侮磺原子之烷氣基，持佳為甲氣基；2至10倕碩原子， 較佳為2至4镝碩原之烯基；7至40個磺原子，較佳為7至 10艏磺原子芳烷基；8至40値硪原子，較佳為8至12值碩原 子之芳烯基；或7至40傾磺原子，較佳為7至12值碩原子之 芳烷基。H29和R3Q可和與其鍵結之原子一起形成琛。M2為矽，緒或錫。烷基為直鏈或支鍵烷基，且窗素（鹵化反應）為氟，氰 ,溴或磺，較佳為氣或氰。 式 同 相 此 彼 諸 姶 或 結 為 Η 中 式 些 σρ 8 為 佳 較 中 物 合 化 基 烷 之 子 原 磺 .爾 4 至 1Χ 為 各 且 同 ,不 同或 不同 或相 同此 相彼 此可 彼X4 子 原 佳 較 Ζ 及
9 Γ·- R
2 ο I 3 ίν1 R 至 2 可 基 烷 之 子 原 碩 健 4 至 11 或 氫 為 各 且 為 各 且 29 為R2丨C —
C I 9 R丨c—— R30 或 和 素 鹵 或 基 烷 之 子 原 磺 0 3 至
c I3R 0 4 至 1Α 為 各 且 同 不 或 同 相 此 彼 可 ο 3 R 和 Θ 2 R 及 矽 為 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4规格（210Χ29"/公釐） 79 3 8 278 323293 at B7五、發明説明（8〇 ) 硪原子之烷基或6至10籲碩原子之芳基）者。 該些化合物中，更佳為那些式中取代基R22和R28各為 氫，及R23至R27和為1至4傾磺原子之烷基或氲者。 又更佳者為式中Μ為結；諸R21偽彼此相同，且各為1 至4傾硪原子之烷基；R22和R28各為氫；R23至R27可彼此 相同或不同，且各為1至4值硪原子之烷基或氫；X3和X4各 為氰；及Ζ較佳為 ΓΗ2R30 或
12930 —0_^ 9 一 ο r-3 R——C丨R (Μ2為矽，及R29和R3Q可彼此相同或不同.且各為1至4餹 硝原子之烷基或6至10宿联原子之芳基）之化合物。 特佳為式中Μ為鉻；諸R21各為甲基；R22至R28各為氫 ;X3和X4各為氰；及Ζ較佳為 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T f 經濟部中央標準局負工消资合作社印製 (Μ2為矽，及R29和R3Q可彼此相同或不同，且各為甲基或 苯基）之化合物。 以下所列為以式[B-a]表示之化合物的一些實例。 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙[1-(2 -甲基4,5 -苯并甜 基）}結二氰化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙U-(2 -甲基-4,5 -苊并 琛戊二烯基））貉二氰化物， 本紙浪尺度逍用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 80 38278 經濟部_央樣準局貝工消资洽作社印策 Α7 Β7五、發明說明（81 ) 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙U-(2,3,6 -三甲基-4, 5-苯并茚基）}貉二氰化物， 外消旋-甲基苯基亞單矽烷基-雙U-(2 -甲基-4,5 -苯 并茚基）}結二氰化物， 外消旋-甲基苯基亞單矽烷基-雙（1-(2-甲基-4,5 -苊 并琛戊二烯基））結二氯化物， 外消旋-甲基苯基亞單矽烷基-雙（1-(4,5-笨并茚基）} 結二氰化物， 外消旋-甲基苯基亞單矽烷基-雙（1-(2,6 -二甲基-4, 5 -苯并茚基）}結二氮化物，以及 外消旋-甲基苯基亞簞矽烷基-雙U_(2,3,6 -三甲基-4,5 -苯并茚基）}結二氱化物。 亦可使用上述示例化合物中以钛或姶取代結之化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填莴本買) 以變物 用旋合 使消絡 常外 颶 通之金 , 物茂 中 合 二 明化之 發物述 本合上 絡 0 用 使 於 用 使 佳 較 備 製 於 用 可 膠 橡 物 聚 共 烯 多 轭 共 非 / 烴 屬 金 茂 ο二 物 之 合 2)化 (F之騵示 橡表 物I] I 聚 t 共式 式[C-a]或[B-a]表示之二茂金 髏，但亦可使用R型或S型。 化合物能以兩種或更多種合併 本發明之長鍵支鏈乙烯/ a-W (B2)及長鐽支鐽乙烯/ α -烯烴 絡合物化合物僳.例如，以下 本紙張尺度逡用中國國家橾隼（CNS ) A4规格（210X 297公釐） 8 1 3 8 27 8 323293 五、發明説明（82 ) X1 X2
,RR5 式钛 説 地 確 明 子 原 羼 金 渡 遇 之 族 B I V 表 期 遇 為 Μ 中 結 為 佳 待 姶 或 貉
Ri¾ 代 取
基 甲 如 基 烷 含 包 例 實 其 基 烴 之 子 原 磺 0 6 至 1X 為 1A R 基 丁 二 基 丁 異 基 丁 正 基 丙 異 基 丙 正 基 乙 三 ξ 基 烯 及 以 基 己 環 及 基 己 正 基 戊 新 基 戊 正 基 基 烯 丙 及 基 烯 乙 如 佳 3 ο 基 烷 之 磺 级 一 為 硪 之 基 至 結 鍵 為 佳 較 中 其 基 乙 及 基 甲 為 佳 持 基 烷 之 子 原 磺 m 4 至 1X 為 4 R 2 R 某 代 取 及 (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央櫟隼局負工消費合作社印製 素 鹵 氩 為 〇 各基 且烀 ， 之 同子 不原 或硪 同 相 此 彼之 可同 6 3J R 相 ， 及者氟 R5述為 , 所 子 LR原 • 與素 R2或 ϋ 子 原 餹 6 至 ii 碘 或¾ 氰 3 R 某 代 取
為 3 R 至 6 至 子 原 素 〇 經之 可代 基取 芳基 此烷 〇 砂 基單 芳機 之有 子或 原基 WS 铕之 16子 原 碩 傾 基基 烯菜 赶 ， II基 α , 苯 , 基為 基萘佳 苯嵌較 含苯 ， 包 ，中 例基其 實苊 。 之 ，基 基基苯 芳-^ 馨 , 及 $ ί 3 3 基 *ki 基 趙 基 菜 - 谋 茚 基 菜 氫 四
基 菲 及 基M 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210 X 297公釐） 82 38 278 A7 B7 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 五、· 發明説明（S 3 ) 1 I 作 為 芳 基 取 代 基 之 1至20個硪原子之烴基的實例包含： 1 | 烷 基 ί 如 甲 基 » 乙 基 9 丙 基 t 丁 基 » 己 基 f 琛 己 基 % 1 1 1 辛 基 % 壬 基 9 十 二 院 基 1 二 十 院 基 » 去 甲 基 及 金 鏑 院 基 1 1 請 1 1 先 1 9 閱 I 讀 1 I 烯 基 如 乙 烯 基 9 丙 烯 基 及 琛 己 烯 基 ； 背 τδ 1 I 之 1 芳 院 基 1 如 苯 甲 基 $ 苯 基 乙 基 及 苯 基 丙 基 以 及 注 意 1 I 事 1 芳 基 > 如 上 述 示 例 之 芳 基 t 甲 苯 基 9 二 甲 基 苯 基 > 三 項 1 填Η 甲 基 苯 基 t 乙 基 苯 基 参 丙 基 苯 基 1 甲 基 萘 基 及 苯 甲 基 苯 基 % 装 0 頁 '—✓ 1 1 有 機 單 矽 院 基 之 實 例 包 含 三 甲 基 單 矽 院 基 » 三 乙 基 單 1 1 矽 院 基 及 三 苯 基 單 矽 院 基 0 1 1 取 JL 革 X1 和 X2 訂 1 X1 和 X2 各 為 氫 $ 鹵 素 原 子 > 可 經 鹵 素 取 代 之 1 至 20® 1 | m 原 子 之 烴 基 ί 含 氧 基 或 含 硫 基 0 鹵 素 原 子 和 % 基 之 實 例 I I 舆 那 些 上 述 者 相 同 0 1 Λ 含 氣 基 之 實 例 包 含 羥 基 f 院 氧 基 t 如 甲 氣 基 乙 氣 基 1 9 丙 氣 基 及 丁 氣 基 9 芳 氣 基 f 如 苯 氡 基 t 甲 基 苯 氣 基 9 二 1 1 甲 基 苯 氣 基 及 菜 氣 基 以 及 芳 基 烷 氧 基 9 如 苯 基 甲 氧 基 及 1 1 苯 基 乙 氣 基 〇 1 | 含 硫 基 之 實 例 包 含 上 述 示 例 之 含 基 中 以 硫 取 代 氧 之 1 I 取 代 基 1 磺 酸 基 » 如 甲 基 磺 酸 基 9 三 氰 甲 磺 酸 基 » 苯 基 磺 1 1 I 酸 基 f 苯 甲 基 磺 酸 基 9 對 -甲苯磺酸基， 三甲基苯磺酸基， 1 1 1 三 異 丁 基 苯 磺 酸 基 » 對 _氰苯磺酸基及五氣苯磺酸基； 以 1 1 及 亞 磺 酸 基 f 如 甲 基 亞 磺 酸 基 苯 基 亞 磺 酸 基 » 苯 亞 磺 酸 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾率（CNS ) A4规格（2I0X297公釐） 83 3 8 2 7 8 A7 B7 五、發明説明（8 4 ) 基，對-甲苯亞磺酸基，三甲基苯亞磺酸基及五氟苯亞磺 酸基。 其中，X1和X2較佳各為鹵素原子或1至20®磺原子之 烴基。
L Y為1至20值磺原子之二價烴基，1至20值碩原子之二 價鹵化烴基，二價含矽基，二價含緒基，-0-,-(：0-，-5-,-SO-, -S02-, -Ο7-, -P(R)7-, -P(0)(R7)-, -BR7-或 -A 1 R 7 - ( R 7為氫，鹵素原子，1至2 0偏原子之烴基或1至 20侮磺原子之鹵化烴基）。 1至20儀硪原子之二價烴基的實例包含伸烷基，如亞 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 基 甲 亞 基 甲二 基 甲 基 甲二 基 乙 伸 基 乙 伸 琿 - 伸,2 1 TX 4 I 1,基 及苯 基二 己及 琛基 伸 甲 2 亞 1,基 , 苯 基 二 甲如 亞 · 四基 4-院 1,伸 , 基 基 芳 甲 及 亞以 三 一 te 3 3 1 己 基 乙 伸 之 例 示 述 上 之 化 〇 鹵基 經甲 些 亞 那氰 含如 包 ， 例基 實烴 之價 基 二 j®之 化子 鹵 原 價磺 二 個 ο 2 至 訂
A 經濟部中央標準局貞工消费合作社印裝 含 包基 例烷 實矽 之單 基亞 矽基 含芳 價及 二 基 烷 矽 單 亞 基 芳 烷 基 烷 矽 單 亞 基 烷 亞 基 甲二 基 烷 矽 單 亞 基 甲 如 基 烷 矽 單 亞 \1/ 基 丙 正 /ί\二 基 烷 矽 單 亞 基 乙二 基 烷 矽 單 苯 基 甲 基 烷 矽 單 亞 基 己 琛 /(λ二 基 烷 矽 單 亞 基 丙 異 /V二 基 院 砂 單 亞二 基 基 iS f芳 矽 砂1«和 單 單 S 基 亞)3院 基基砂 苯苯單 二氰亞 ，對一-基 ί 基 烷 二 芳 矽及院 單基 ， 亞烷基 基矽院 對 /|\二 基 烷 及 以 基 烷 矽 單 亞 單矽 亞單 5)亞 基二 苯 甲 甲 四 如 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 84 3 8 2 7 8 A7 B7 五、發明説明Us ) 基-1,2-二亞箪矽烷基及四苯基-1, 二亞單矽烷基 中 基 矽 含 價二 之 例 示 述 上 些 那 含 包 例 實 之 基 緒 含 價二 者 矽 代 取 緒 以
0 之 子 原 硪 傾 ο 2 至 1 子 原 素 鹵 之 同 相 者 述 上 與 為 7 R 基 0 化 鹵 之 子 原 硪 健 ο 2 至 iA 或 基 二 為 佳 更 基 緒 含 價二 或 基 矽 含 價二 為 佳 較 中 Y 中 其 或 基 烷 矽 單 亞 基 芳 烷 基 烷 矽 單 亞 基 烷 為 佳 待 基 矽 含 僇 式 上 。 以 基為 烷列 矽所 單下 亞以 基 芳 物 合 化 物 合 络 0 金 茂二 之 示 表 (請先閱讀背面之注意ί項再填寫本頁) 例 寅 之 二 0 )/ 基 茚 I 11 - 基 苯 1 4 /IV 雙 - 基 烷 矽 單 亞 基 甲二- 旋 消 外 物 化 氰 雙 - 基 烷 矽 單 亞 基 甲二- 旋 消 外 茚 基 苯- 4 基 甲 訂 物 化 氮二 0 TtJ )/ 基 基 茚 經濟部中央搮準扃貝工消费合作社印裝 基 茚 基基基 甲 甲 甲 尋 - I 2 2 2 /IV. /V /IV 雙燹« 1 I I 基基基 烷烷烷 矽矽矽 單單單 亞 ，亞 ，亞 基物基 物基 甲化 甲化甲 二 氨二氯 二 - - * 1 -旋一旋一旋 消 > 消 } 消 外 物 化 氰二 結 基 茚 基 甲 - 2 /1\ 雙 - 基 烷 矽 單 亞 基 甲二 1 旋 消 物 化 氮二 結 基 ΙΪ5 消 外基 茚 旋 貉 基 甲- 2 /|\ 雙 - 基 烷 矽 單 亞 ， 基物 甲化 二 氰 t 二 本紙張尺度速用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 85 ί ί 3 3 萘 萘 I t α Λρ 基 戆 基 基 3 8 27 8 Λ 323293 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（8 6 ) 1 1 外 消 旋-二 甲 基 亞 單 矽 院 基雯（ 2-甲基-4- (9-菲基 )- 1 - 1 1 1 茚基）結二氰化 物 • 1 1 外 消 旋-二 甲 基 亞 單 矽 院 基-雙 (2-甲 基-4-(對-氰 苯 基 1 I 請 1 | )-1 -茚 基 )結二 氛 化 物 i 先 閲 1 1 1 1 外 消 旋'二 甲 基 亞 單 矽 烷 基-雙 (2-甲 基-4-(五«苯基） 背 面 1 | 之 1 -卜茚基）結二氯化物， 注 意 1 事 1 外 消 旋-二 甲 基 亞 單 矽 院 基-燹 (2-甲 基-4-(對-氛 苯 基 1 )-1 -茚 基 )結二氮化物 > 寫 本 裝 頁 1 外 消 旋-— 甲 基 亞 單 矽 院 基-雙 (2-甲 基-4-(間-氰 苯 基 '—' 1 )~ 1 - f P 基）結二 氰 化 物 9 1 1 外 消 旋-二 甲 基 亞 單 矽 院 基-雙 (2-甲 基-4-(鄰-氛 苯 基 1 1 )-1 -茚 基 )結二«化物 t 訂 I 外 消 旋-二 甲 基 亞 單 矽 院 基-雙 (2-甲 基-4-(鄰，對- —* 1 I «苯基 )- 1-茚基）結 二 氰 化 物 » 1 1 I 外 消 旋-二 甲 基 亞 單 矽 院 基-雙 (2-甲 基-4-(對-溴 苯 基 1 A ht )-卜茚 基 )結二氰化物 » 1 外 消 旋-二 甲 基 亞 單 矽 院 基-« (2-甲 基-4-(對-甲 苯 基 1 1 )-卜茚 基 )貉二 氯 化 物 • 1 1 外 消 旋'二 甲 基 亞 單 矽 院 基-雙 (2-甲 基-4-(間-甲 苯 基 1 I )' 1 - 基 )結二 氰 化 物 9 1 I 外 消 旋-二 甲 基 亞 單 矽 院 基-燹 (2-甲 基-4-(鄰-甲 苯 基 1 1 )-1 -師 基 )結二 氰 化 物 1 1 1 外 消 旋-二 甲 基 亞 單 矽 院 基-雙 (2-甲 基-4-(鄰，鄰 » __ 二 1 1 甲基苯 基 )-1 -茚基）貉 二 氰 化 物， 1 1 本紙张尺度遑用中國國家橾率（CNS } A4规格（210 X 297公釐） 86 38 2 78 A7 B7 經濟部中央樣準局属工消費合作社印裝 五、 發明説明（87 ) 1 I 外 消 旋- 二 甲 基 亞 單 矽 院 基 -雙 (2- 甲 基 -4 -(乙基苯基） 1 1 I -1 -茚基） 結二氯化物， 1 1 外 消 旋- 二 甲 基 亞 單 矽 院 基 -雙 (2- 甲 基 -4 -(對- 異 丙 基 /·—V 1 I 請 1 I 苯 基 )- 1 - 茚基）結 二 氛 化 物 1 先 閱 I I 讀 1 I 外 消 旋- 二 甲 基 亞 單 矽 院 基 -雙 (2- 甲 基 -4 -(對- 苯 甲 基 背 Λ 1 I 之 1 苯 基 )- 1 - 茚基）結 二 氛 化 物 * 注 意 1 孝 1 外 消 旋- 二 甲 基 亞 箪 矽 烷 基 -雙 (2- 甲 基 -4-(對- m 苯 基 1 )- 1 - 茚 基 )鉻 二 氛 化 物 » 填 寫 本 Ί ά 頁 1 外 消 旋- 二 甲 基 亞 單 矽 院 基 雙 (2- 甲 基 -4 -(間- 聯 苯 基 1 )- 1 - 茚 基 )結 二 氮 化 物 > 1 1 外 消 旋- 二 甲 基 亞 單 矽 院 基 -雙 (2- 甲 基 -4 -(對- — 甲 基 1 1 亞 單 矽 院 基苯基）-1 -茚基）結 二 氨化物 1 訂 | 外 消 旋- 二 甲 基 亞 單 矽 烷 基 -雙 (2- 甲 基 -4 -（間- 三 甲 基 1 I 亞 單 矽 院 基苯基） -1 -茚基） 結 二 氮化物 1 1 1 | 外 消 旋- 二 甲 基 亞 單 矽 院 基 -雙 (2- 苯 基 -4 -苯基 -1 -茚 1 Λ 基 )鉻二氛化 物 > »· 1 外 消 旋 二 乙 基 亞 單 矽 院 基 (2- 甲 基 -4 -苯基 -1 1 1 基 )結二氨化 物 > 1 1 外 消 旋- 二 (異丙基） 亞 單 矽 烷基-雙 ：2- 甲 基-4 - 苯 基 - 1 1 1 - 茚 基 )結二 氰 化 物 ， 1 Ι 外 消 旋- 二 (正丁基） 亞 單 矽 烷基_雙 [2- 甲 基-4- 苯 基 - 1 1 1 1 - 茚 基 )貉二 氛 化 物 ， 1 1 外 消 旋- 二 琿 己 基 亞 單 矽 烷 基- 燹（ 2 - .甲 基 -4 _苯 基 -1 - 1 1 η 基 )锆二氰 化 物 % 1 1 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 87 3 8 2 7 8 A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 五、 發明説明备8 ) 1 1 I 外消旋-甲 基 苯 基 亞 單 矽 院基- 雙 (2- 甲 基 4 - 苯 基 -1 - 1 I 茚 基）結二氛化 物 1 1 | 外消旋-二 笨 基 亞 單 矽 烷 基-雙 (2 -甲 基 -4-苯 基 -1 -茚 y—S 1 I 請 I 基 )貉二氛化物 ， 先 閱 1 I 讀 1 I 外消旋-二 (對- 甲 苯 基 )亞單矽 院 基- 雙 (2-甲 基 -4 -苯 背 Λ 1 I 之 1 基 -1-節基）結二氱化物， 注 意 1 1 事 1 外消旋-二 (對- 氮 苯 基 )亞單矽 烷 基- 雙 (2-甲 基 -4 -苯 項 1 I 基 -1-茚基）結二氛化物， 寫 1 1 裝 頁 1 外消旋-亞 甲 基 -雙（2- 甲 基-4- 苯 基- 1 - 茚基）貉 二 «化 1 I 物 t 1 1 外消旋-伸 乙 基 -雙( 2 - 甲 基-4 - 苯 基- 1 - 茚基）結 二 氯化 1 I 物 訂 1 > 外消旋-二 甲 基 亞 單 緒 院 基-雙 (2 -甲 基 - 4 _苯 基 -1 1 I 基 )貉二氛化物 t 1 I 外消旋-二 甲 基 亞 單 錫 烷 基-雙 (2 -甲 基 -4-苯 基 -1 Η 1 基 )結二氰化物 t 外消旋-二 甲 基 亞 單 矽 烷 基-雙 (2 -甲 基 _ 4 -苯 基 -1 -茚 1 1 基 )結二涣化物 » 1 1 外消旋-二 甲 基 亞 單 矽 院 基-雙 (2 -甲 基 _ 4 -苯 基 -1 -茚 1 1 基 )結二甲基， 1 I 外消旋-二 甲 基 亞 單 矽 院 基-雙 (2 -甲 基 -4 -苯 基 -1 -茚 1 I 基 )結甲基氧化 物 t 1 1 外消旋-二 甲 基 亞 單 矽 院 基-雙 (2 -甲 基 _ 4 -苯 基 -1 -茚 1 1 基 )結氯化物S〇2Me, 1 1 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Μ说格（210X297公釐） 88 3 8 278 經濟部中央橾隼局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（89 ) 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（2-甲基-4-苯基-卜茚 基）貉氯化物0 S 0 2 M e , 外消旋-二甲基亞單矽烷-燹U-(2 -乙基-4-苯基茚基） }結二氰化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（1-(2 -乙基-4-U-萘 基）茚基）}結二《化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙U-(2-乙基- 4-(/3-萘 基）茚基）}結二氯化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙U-(2 -乙基- 4- (2 -甲基 -1-萘基）茚基）}锆二氮化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙U-(2-乙基- 4-(5-苊基 )茚基）}錯二氯化物， 外消旋-二甲基亞箪矽烷基-雙U-(2 -乙基-4- (9-爵基 )茚基）}結二氯化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙U-(2 -乙基-4-(9 -宑基 )茚基）}結二氱化物， 外消旋-二甲基亞單矽院基-雙（1-(2-乙基- 4-(鄰-甲 基苯基）茚基）}結二«化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙U-(2 -乙基- 4- (間-甲 基苯基）茚基）}結二氰化物， 外消旋-二甲基亞箪矽烷基-雙U-(2 -乙基- 4- (對-甲 基苯基）茚基）}結二氰化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙U-(2 -乙基- 4- (2,3-二 甲基苯基）茚基）}貉二氰化物， 本紙張尺度適用中國因家標隼（CNS ) A4洗格（210X297公釐） ~ ΓΓΓ7! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 A 7 B7五、發明説明（90 ) 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙U-(2 -乙基-4-(2,4-二 甲基苯基）茚基）}結二氯化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（1-(2 -乙基- 4- (2,5 -二 甲基苯基）茚基）}結二氯化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（1-(2 -乙基- 4- (2,4,6-三甲基苯基）茚基）}結二氯化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙U-(2-乙基-4-(鄰 苯基）茚基）}貉二氰化物， 外消旋-二甲基亞箪矽烷基-雙{卜（2 -乙基- 4- (間 苯基）茚基）}結二氰化物， 外消旋-二甲基亞箪矽烷基-雙U-(2 -乙基- 4- (對-« 苯基）茚基）}結二《化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙{1-(2-乙基- 4-(2,3-二 氰苯基）茚基）}結二氰化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（1-(2 -乙基- 4- (2,6 -二 氧苯基）茚基））結二氱化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（1-(2 -乙基-4-(3,5-二 氰苯基）茚基））貉二氰化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙U-(2 -乙基- 4- (2 -溴苯 基）茚基））結二氰化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（1-(2 -乙基- 4- (3 -溴苯 基）茚基）}結二氰化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（1-(2 -乙基- 4- (4-溴苯 基〉茚基）}鉻二氰化物， Γ1Ι (請先閲讀背面之注意事項再填离本頁) 訂 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 90 3 8 278 A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（91 ) 1 1 外消旋 -二甲 基 亞 單 矽 院 基 -雙 Π- (2- 乙 基 -4-(4 -聯 苯 1 | 基 )茚基）}結二氦 化 物 9 1 I 外消旋 -二甲 基 亞 單 矽 院 基 雙 U- (2- 乙 基 -4-(4 甲 1 1 請 1 I 基 單 矽烷基 苯基） 茚 基 )}結 二 氮 化物· 先 閲 1 I 讀 1 | 外消旋 -二甲 基 亞 單 矽 院 基 -雙 Π- (2- 正 丙 基- 4- 苯基 背 面 1 I 之 1 茚 基 ))結二 氛化物， 意 1 I 1 外消旋 -二甲 基 亞 單 矽 烷 基 -雙 { (1 -(2 -正丙基 -4 -(c X - 再 1 填 祭 基 )茚基） }結二 氛 化 物 > 寫 本 敕 頁 1 外消旋 -二甲 基 亞 單 矽 烷 基 -雙 (1- (2- 正 丙 基- 4- (β - 1 菜 基 )茚基） }結二 氛 化 物 9 1 1 外消旋 -二甲 基 亞 單 矽 m 基 -雙 {1-(2- 正 丙 基- 4- (2 - 甲 1 1 基 -1 -禁基） 茚基）}結二《化物， 訂 1 外消旋 -二甲 基 亞 單 矽 院 基 -雙 U- (2- 正 丙 基- 4 - ( 5 - 危 1 | 基 )茚基）}錯二氯 化 物 t 1 1 外消旋 -二甲 基 亞 單 矽 院 基 -雙 {1- (2- 正 丙 基- 4-(9- m A 基 )茚基）}結二氯 化 物 9 1 外消旋 -二甲 基 亞 單 矽 烷 基 -雙 (1- (2- 正 丙 基- 4-(9- 菲 1 1 基 )茚基）}結二氰 化 物 1 1 1 外消旋 -二甲 基 亞 單 矽 院 基 -雙 U- (2- 異 丙 基- 4- 苯基 1 I 茚 基 )}結二 氮化物， 1 1 外消旋 -二甲 基 亞 單 矽 烷 基 -雙 U- (2- 異 丙 基- 4- (α - 1 1 I 祭 基 )茚基） }結二 氯 化 物 f 1 1 I 外消旋 -二甲 基 亞 單 矽 烷 基 雙 (1- (2- 異 丙 基- 4- (0 - 1 1 禁 基 )茚基） }路二 氰 化 物 f 1 1 9 1 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 38 278 323293 A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消资合作社印袈 五、 發明説明（9 2 ) 1 1 外消旋-二甲基 亞 單 矽 院 基- 雙 (1-(2- •異 丙 基 -4 -甲 1 1 I 基 -9 -祭基）茚基）}貉二氯化物， 1 1 1 外消旋-二甲基 亞 單 矽 院 基- 雙 U- (2- 異 丙 基 -4 -(5 -危 1 I 請 土 1 基 )茚基）}鎔二氰化 物 9 无 閲 1 I 讀 1 I 外消旋-二甲基 亞 單 矽 院 基- 雙 (1- (2- 異 丙 基 -4 -(9 -趙 背 'fj 1 I 之 1 基 )茚基）}錯二氯化 物 $ 注 意 1 I 事 1 外消旋-二甲基 亞 單 矽 院 基- 雙 {1- (2- •異 丙 基 -4 -(9 -菲 項 再> 4 1 凌 基 )茚基）}結二氛化 物 » 本 頁 1 外消旋-二甲基 亞 單 矽 院 基- 雙 {1-(2- -第 二 丁 基 -4- 苯 1 | 基 )茚基}結二氛化物， 1 1 外消旋-二甲基 亞 單 矽 院 基- 雙 U- (2· 第 二 丁 基 —^ — (α 1 1 -菜基）茚基））结二氯化物， 訂 1 外消旋-二甲基 亞 單 矽 院 基- 燹 (1-(2- -第 二 丁 基 -4- (β 1 1 -萘基）茚基）}結二氯化物， 1 外消旋-二甲基 亞 軍 矽 院 基- 雙 {1- (2- -第 二 丁 基 -4- (2- Λ 甲 基-卜菜基）茚基）}貉二氰化物 1 1 1 外消旋-二甲基 亞 單 矽 院 基- 雙 U- (2_ -第 二 丁 基 -4- (5- 1 1 m 基）茚基）}結二氛 化 物 1 I 外消旋-二甲基 亞 單 矽 院 基- 雙 U- (2 -第 —* 丁 基 -4 - (9- 1 1 m 基）茚基））鉻二氛 化 物 1 1 I 外消旋-二甲基 亞 單 矽 院 基- 雙 U- (2 •第 二 丁 基 -4- (9- 1 I 菲 基）茚基））結二氰 化 物 9 1 1 1 外消旋-二甲基 亞 單 矽 烷 基- 雙 (1- (2 -正 戊 基 -4 -苯 基 1 1 I 茚 基）}結二氰化物， 1 1 本紙張尺度遑用中國國家標窣（CNS ) A4規格（2〖0 Χ297公釐〉 92 3 8 2 78 A7 B7 經濟部中央樣準局貞工消费合作社印裝 五、- 發明説明（9 3 ) 1 I 外消旋-二甲 基 亞 單 矽 院 基- 雙 (1- (2- 正 戊 基 -4- (α - 1 1 1 祭 基 )茚基）}結二 氛 化 物 1 1 1 1 外消旋-二甲 基 亞 單 矽 院 基- 雙 (1-(2- 正 丁 基 -4- 苯基 ✓-V 1 1 請 1 1 茚 基 )}結二氛化物， 先 閱 1 I 1 1 外消旋-二甲 基 亞 單 矽 烷 基- 雙 U- (2- 正 丁 基 -4- (α - 背 & 1 | 之 1 菜 基 )茚基）}結二 氰 化 物 • 注 意 1 I 事 1 外消旋-二甲 基 亞 單 矽 烷 基- 雙 U- (2- 正 丁 基 -4-(/3 - 項 再 Ιέ * 1 ^s\ 祭 基 )茚基）}結二 氯 化 物 9 寫 本 裝 頁 1 外消旋-二甲 基 亞 單 矽 烷 基- 雙 U- (2- 正 丁 基 -4 - (2- 甲 •w* 1 1 基 -1 -萘基）茚基） }結二氛化物， 1 1 外消旋-二甲 基 亞 單 矽 院 -雙 U- (2 -正 丁 基 -4 -(5 -危 基 1 1 )茚基））結二氮化 物 訂 1 外消旋-二甲 基 亞 單 矽 烷 基* 雯 {1-(2- 正 丁 基 -4-(9- m 1 | 基 )茚基）}結二氯 化 物 1 I 外消旋-二甲 基 亞 單 矽 烷 基 雙 (1- (2- 正 丁 基 -4-(9- 菲 A 基 )茚基））貉二氰 化 物 1 .** I 外消旋-二甲 基 亞 單 矽 烷 基- 雙 U- (2- 異 丁 基 -4- 苯基 1 1 茚 基 )}結二氯化物， 1 1 外消旋-二甲 基 亞 單 矽 院 基- 雙 (1- (2- 異 丁 基 -4- (α - 1 1 茶 基 )茚基）}結二 氯 化 物 » I I 外消旋-二甲 基 亞 單 矽 院 基- 雙 (1- (2- 異 丁 基 -4- (β - 1 I 菜 基 )茚基）}結二 m 化 物 t 1 1 I 外消旋-二甲 基 亞 單 矽 院 基 雙 U- (2- 異 丁 基 -4 - (2- 甲 1 1 基 -1 -菜基）茚基） )結二氯化物， 1 1 本紙张尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 93 38 278 經濟部_央樣隼局負工消費合作社印裝 A7 B7五、發明説明（9 4 ) 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（1-(2 -異丁基- 4- (5 -危 基）茚基結二氰化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙U-(2 -異丁基-4- (9-趙 基）茚基）}結二氛化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙（1-(2 -異丁基- 4- (9 -菲 基）茚基）}結二氱化物， 外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙U-(2-新戊基-4-苯基 物 化 氯二 貉 XJ \ί/ 基 茚 雙 * 基 烷 矽 單 亞 基 甲二- 旋 消 外 基0 基 菜 旋 消 外 雙 - 基 烷 , 矽 物單 化亞 氰基二 甲 锆 二 燹 - 基 烷 矽 單 亞 5,基 物 Ρ 甲 化 R 二 氛 - 二 旋 結消 )}外 基0 物 化 氱二 結 \/ 基0 )/ 基 菜 氛 旋 二 消結 外)} 基 0 雙 - 基 烷 砂 單 亞 基 苯 基 甲 物 化 雙 - 基 烷 矽 單 亞 基 苯 基 甲 I 旋 消 外 物 化 氯二 結 } \—/ 基0 νυ/ 基 祭 消 外 基 茚 \Jr 基 消 外 基 茚 \1/ 基 消 外 基 戊 新 α 基 苯 * 4 - 基 己 正 基 己 正 基 苯 I 4- 基 乙 基 乙 ---------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 银 基 基 烷 烷 矽 矽 單 單 亞 ，亞 基物基 苯化苯 6 Κ 6 3 翥 3 甲 二 甲 _ 结 _ 旋}f旋 雙 雙 基 乙 基 乙 菲 基 結 物 匕 結 彳 }|旋氛 雙 - 基 烷 矽 , 軍 物亞 化基 氯苯 二 二 0 基 苯 I 4 - 基 乙 本紙張尺度遑用中國國家搞準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 94 3 8 27 8 323293 A7 B7五、發明説明（95 ) 外消旋-二苯基亞單矽烷基-雙U-(2 -乙基-4-U -菜 基）茚基）}結二氯化物， 經濟部令央橾準局貝工消費合作社印袈 雙- 基 院 矽 單 亞 基 苯二- 旋 消 外 雙 基 烷 矽 單 ， 亞 物基 化苯 氰 二 二旋 結 ί } 消 ) ΙΓ 基夕 0 雙 I 基 烷 矽 單 亞 物基 „苯 ；一_一 二 旋 锆 消 )}外 基 茚 物 化 氛二 錯 TJ )/ 基 茚 \1/ 基 雙 - 基 甲 亞 I 旋 消 (Γ 夕 物 化 氛 二 秸 雙 I 基 甲 亞- 旋 消 (K— 夕 物 化 氯 二 物 化 基 乙 基 乙 基 乙 基 0 基 乙 基 乙 基 菲 苯 聯 基 茚 \Jy· 基 苯 聯 結 1/ 基 茚 )/ 基 萘 (婧先閲讀背面之注意事項再填疼本頁) 雙 - 基 乙 伸- 旋 消 外 雙 - 基 乙 伸- 旋 消 LT 夕 物 化 氣二 雙 - 基 乙 伸 - 旋 消 外 物 化氯二 結 旋 消 外 物 化 氯二 結 氰二 結 )/ 基 茚 基 苯 - 4 I 基 乙 基 乙 結 XJ \1/ 基 0 \WJ, 基 祭 基 - 1正 雙 I _ ( Λ 1-院 [ 緒 單 基 甲二 雙 - 基 烷 銪 單 基 甲二- 旋 消 外 雙- 基 烷 緒 Ρ 單 ®基 吧甲。 化 物 二 氯 _ 化 二旋氯 結消二 )}外結 基)} 茚 基 及 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 95 1»J \1/ 基 茚 \—/ 基 萘 基 茚 基 苯 I 4- 基 乙 基 乙 基 祭 1 α 0 基 苯 I 4- 基 丙 正 38 2 78 經洚部令央橾隼局貝工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（96 ) 亦可使用上述示例化合物中以钛或姶取代結之化合物 0 本發明中，通常使用二茂金屬絡合物化合物之外消旋 變鼸作為觸媒成分，但亦可使用R型或S型。 上述之二茂金颶絡合物化合物能以兩種或更多種合併 使用。 此二茂金羼絡合物化合物能依據”有機金屬化學雜誌” ,288(1985),第63-67頁及歃洲專利申誚案第0,320,762 號製備之。 式[II]之二茂金屬絡合化合物以外，亦可使用以下式 [III]表示之化合物。 L β Μ X 2................................. [Ill] 式中，Μ為遇期表IV族之金颺或鑭条金屬； La為非定域化鍵群之衍生物並賦予金屬Μ活性部位 限制性的幾何形狀；以及 諸X各分別為氳，鹵素原子，含有20或更少鶴磺原子， 矽或緒之烴基，單矽烷基或單緒烷基。 式[III]之化合物中，較佳為那些以下式[ΙΙΙ-a]表示 者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
Z - Y
式[ΙΙΙ-a]中，Μ為鈦，誥或姶，及X與上述者相問。 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210 X 297公釐〉 96 3 827 8 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印袈 A7 B7 五、發明説明（9 7 )
Cp以τι -鍵結至Μ且偽具有取代基Z之經取代之環戊二 烯基或其衍生物。 Ζ為氧，硫，硼或遇期表IVA族之元素。 Υ為含有氰，¾，氧或硫之配位基。 Z舆Y可一起形成缩合琛。 以下所列為以式[ΙΙΙ-a]表示之化合物的實例。 (二甲基（第三丁基挺胺）（四甲基- η 5環戊二烯基）矽 烷）鈦二氯化物， ((第三丁基酵胺）（四甲基- η 5_琿戊二烯基）-1,2-乙 烷二基）钛二氯化物， (二苯甲基（第三丁基醯胺）（四甲基- η5-環戊二烯基） 矽烷）鈦二氯化物， (二甲基（第三丁基匿胺）（四甲基-77 5-琛戊二烯基）矽 烷）二苯甲基钛， (二甲基（第三丁基醯胺）（四甲基-r? 5 -環戊二烯基）矽 烷）二甲基鈦， ((第三丁基醯按）（四甲基-r? 5_琛戊二烯基）-1,2-乙 烷二基）二苯甲基鈦， ((甲基醯胺）（四甲基-r? 5_環戊二烯基）-1,2-乙烷二 基）二新戊基鈦， ((苯基磷化物）（四甲基-rj 5 -琛戊二烯基）-亞甲基）二 苯基钛， (二苯甲基（第三丁基醱胺）（四甲基-n 5-琿戊：¾烯基） 矽烷）二苯甲基鈦， 本紙张尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） n。 8 „ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂
A 323293 經濟部t央揉準局属工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 8.) (二甲基（苯甲基醯胺）（n 5-璨戊二烯基）矽烷）二（三 甲基單矽烷基）钛， (二甲基（苯基磷化物）-(四甲基- π 5_環戊二烯基）矽 烷）二苯甲基钛， (四甲基-/7 s-琛戊二烯基）-1,2-乙烷二基）二苯甲基 钛， (2-r? 5-(四甲基-環戊二烯基）-卜甲基-乙醇化物（2-) )二苯甲基鈦， (2-r? 5-(四甲基-環戊二烯基）-1-甲基-乙酵化物（2-) )二甲基钛， (2-((4a,4b，8a,9,9a-r) -9-基）琛己酵化物（ 2 -))二甲基鈦，以及 (2-((4a,4b，8a,9,9a-r? )-9H-葙-9-基）琛己酵化物（ 2-))二苯甲基鈦。 本發明中，以式[III]表示之二茂金屬絡合物化合物 能以兩種或更多種合併使用。 上列某些鈦化合物作為二茂金颶絡合物化合物之實例 ,但亦可使用上述示例鈦化合物中以鉻或姶取代钛之化合 物。 谊些化合物可單獨或兩種或更多種合併使用。 上述各種二茂金鼷络合物化合物中，較佳使用以式[ II]表示之二茂金鼷络合物化合物於製備長鐽支鏈乙烯/ α -烯焊/非共轭多烯共聚物橡_ (Β2)及長鏈支鰱乙烯/ α -烯 «共聚物橡β (F2)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度遑用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 98 3 8 27 8 A7 B7 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印策 五' 發明説明（9 9 ) 1 I 有 櫬 钥 i -化会物「 bl 1 I 使 用 於 本 發 明 之 有 機 鋁 氣 -化合物[b]可為習知之鋁氣 1 1 I 院 或 於 曰 本專利公開公報第78687/1990號 中 示 例 之 苯 不 可 /—V 1 I 請 I 溶 有 機 鋁 氣 -化合物。 先 閲 1 I 1 I 習 知 鋁 氣 烷 能 藉 由 I 例 如 i 下述 程 序 製 備 之 0 背 Λ 1 I 之 1 (1)将有機鋁化合物如三烷基鋁添加至含有趿附水之 注 意 1 I 事 1 化 合 物 或 含 有 結 晶 水 之 塩 類 • · (例如，水合氰化鎂， 水合硫 項 再 * 1 酸 m 1 水 合 硫 酸 鋁 * 水 合 硫 酸 錁 或水 合 氛 化 姉 )的烀介質 % 本 A 頁 1 懸 浮 液 中 » 以 使 有 檐 鋁 化 合 物 與 該化 合 物 或 塩 類 反 應 9 接 1 I 著 回 收 鋁 氧 烷 之 烴 溶 液 0 1 ! (2)使水· 冰或水蒸氣直接作用在於介質如苯， 甲苯， 1 1 乙 釀 或 四 氫 呋 喃 中 之 有 機 鋁 化 合 物如 三 烷 基 鋁 上 9 接 箸 回 訂 收 鋁 氣 烷 之 烴 溶 液 0 (3)使有機錫氧化物如二甲基錫《化物或二丁基錫氧 化 物 與 有 機 鋁 化 合 物 如 三 院 基 鋁 ,在 介 質 如 癸 院 » 苯 或 甲 Λ 苯 中 反 m 0 1 j 鋁 氣 烷 可 含 有 小 董 有 機 金 羼 成分 〇 再 者 « 可 能 将 溶 劑 1 1 或 未 反 應 之 有 機 鋁 化 合 物 白 鋁 氣 烷之 回 牧 溶 液 中 蒸 除 1 及 1 1 使 殘 留 物 再 溶 解 於 溶 劑 中 0 1 1 使 用 於 製 備 鋁 氣 院 之 有 機 鋁 化合 物 的 實 例 包 含 1 1 三 烷 基 鋁 1 如 三 甲 基 鋁 9 三 乙基 鋁 > 三 丙 基 鋁 > 三 異 1 I 丙 基 鋁 f 三 正 了 基 鋁 I 三 異 丁 基 鋁， 三 第 二 丁 基 鋁 三 第 1 i I 二 丁 基 鋁 9 三 戊 基 鋁 ， 三 己 基 鋁 .三 辛 基 鋁 及 三 癸 基 鋁 1 三 琢 烷 基 鋁 9 如 三 環 己 基 鋁 及三 環 辛 基 鋁 1 1 本纸块尺度適用t國國家梂準（CNS ) Μ洗格（210X297公釐） 99 3 827 8 A7 B7 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 五、‘ 發明説明（100) 1 | 二 院 基 鋁 鹵 化 物 9 如 二 甲 基 鋁 氯 化 物 > 二 乙 基 鋁 氰 化 1 1 1 物 t 二 乙 基 鋁 溴 化 物 及 二 異 丁 基 鋁 氛 化 物 1 1 二 院 基 鋁 氫 化 物 % 如 二 乙 基 鋁 氣 化 物 及 二 異 丁 基 鋁 氬 /—S 1 請 1 1 化 物 9 先 閲 1 I 讀 1 1 二 烷 基 鋁 烷 氧 化 物 • 如 二 甲 基 鋁 甲 氣 化 物 及 二 乙 基 鋁 背 & 1 | 之 1 乙 氣 化 物 ; 以 及 注 意 1 事 1 二 院 基 鋁 芳 氧 化 物 9 如 二 乙 基 鋁 苯 氣 化 物 〇 再 1 填 其 中 9 待 佳 為 三, 院 基 鋁 及 三 琛 院 基 鋁 0 本 裝 頁 1 亦 可 使 用 作 為 製 備 鋁 氣 烷 之 有 機 鋁 化 合 物 俱 以 式 (i - '—^ 1 C4 Ηθ )X A 1 y ( C 5 Hi 0 ) Z ( 式 中 » X , y » Z各為正數， 且Z 2x) 1 1 表 示 之 異 戊 二 烯 鋁 0 1 1 上 述 之 有 機 鋁 化 合 物 能 以 兩 種 或 更 多 種 合 併 使 用 0 訂 I 使 用 於 製 備 鋁 氧 院 之 溶 m 的 實 例 包 含 ; 1 1 芳 香 族 % » 如 苯 9 甲 苯 t 二 甲 苯 » 異 丙 苯 及 異 丙 基 甲 1 1 I 苯 f 1 1 脂 肪 族 η t 如 戊 院 » 己 烷 > 庚 院 » 辛 院 I 癸 院 t 十 二 1 硪 院 9 十 碩 烷 及 十 八 m 院 9 1 1 脂 琛 族 » 如 琛 戊 院 % 琛 己 院 » 琛 辛 院 及 甲 基 環 戊 院 1 1 1 9 石 油 分 皤 物 » 如 汽 油 9 煤 油 及 粗 柴 油 (g a s G i 1 ); 以 1 1 I 及 1 | 谙 些 芳 香 族 ， 脂 肪 族 及 脂 環 族 烀 的 鹵 化 物 尤 其 是 其 1 1 氰 化 物 和 溴 化 物 0 1 1 亦 可 使 用 m 類 如 乙 醚 及 四 氳 呋 _ 0 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（2丨OX 297公釐） 38278 經濟部令央梂隼局負工消资合作社印^ A7 B7五、發明説明（101) 溶劑中，特佳為芳香族烴。 铒二苻余鼷絡合物化合物「al砭贏以形成雄芊對：> 化会物「cJL 與二茂金屬络合物化合物[a]反應以形成離子對之化 合物[c]包含見述於國際專利之國家公報第501950/1989和 502036/1989號，日本專利公開公報第179005/1991, 179006/1991, 207703/1991 和 207704/1991 號，及美國專 利第5,321,106號之路易士酸，離子化合物，硼烷化合物 及磺硼烷化合物。 路易士酸包含含Mg路易士酸，含A1路易士酸及含B路 易士酸。其中，較佳為含B路易士酸。 .含有砸原子之路易士酸為，例如，以下式表示之化合 物： BR 1 R2R3 式中，R1. R2和R3各分別為可具有取代基如《，甲基或三 氟甲基之苯基，或《原子。 以上式表示之化合物的實例包含三氟礪，三苯基硼， 盎（4-«苯基）礪，S(3,5-二«苯基）硼，#(4-氰甲基苯 基）硼，銮（五《苯基）硼，銮（對-甲苯基）騸，蓥（鄰-甲苯 基）硼及銮（3,5-二甲基苯基）碾。其中，待佳為銮（五《苯 基）硼。 可使用於本發明之離子化合物為包括碭離子化合物及 陰離子化合物之塩。陰離子與二茂金颺絡合物化合物[a] 反應以使化合物[a]隈離子化，而形成離子對，由而安定 10 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4规格UlOX^7公着〉 3 8 27 8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝
'1T Λ 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（1〇2) 遇渡金饜陽離子種子。該種陰離子之實例包含有機®化合 物陰離子，有機砷化合物陰離子及有機鋁化合物陰離子。 較佳為相對較巨大且安定遇渡金羼陽離子種子之陰離子。 限離子之實例包含金颶隕離子，有機金羼陽離子，硪銪陽 離子，萃普絨（tfipium)陽離子，氣铕隈離子，鉉陽離子， 鏵陽離子及銨陲離子。更明確地說，能述及三苯基硪絨陽 離子，三丁基銨陽離子，Η,Η-二甲基銨陽離子，二（琛戊 二烯）亞抉陽離子等。 本發明中，較佳為含有有機硼化合物陰離子之離子化 合物，其實例包含： 經三烷基取代之銨塩，如三乙基銨四（苯基）硼，三丙 基銨四（苯基）硼，三（正丁基）銨四（苯基）礪，三甲基銨四 (對-甲苯基）硼，三甲基銨四（鄰-甲苯基）硼，三丁基銨四 (五琢苯基）硼，三丙基较四（鄰，對-二甲基苯基）硼，三丁 基銨四（間，間-二甲基苯基）硼，三丁基銨四（對-三«甲基 苯基）硼，三（正丁基）銨四（鄰-甲苯基）碉及三（正丁基）銨 四（4 -氬苯基）硼； Ν,Ν-二烷基苯銨塩，如Ν,Ν-二甲基苯銨四（苯基）硼， Ν,Ν-二乙基苯銨四（苯基）硼及Ν,Η-2.4,6-五甲基苯銨四（ 苯基）硼； 二烷基銨塩，如二（正丙基）銨四（五«苯基）硼及二環 己基较四（苯基）硼；以及 三芳基耧塩，如三苯基耧四（苯基）礪，三（甲基苯基） 瞵四（苯基）®及三（二甲基苯基）耧四（苯基）硼。 (請先閱讀背面之注意事項再填筠本頁)
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A 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 10 2 3 8 278 A7 B7 經濟部中央棟隼局員工消费合作社印製
五、 發明説明（103) 1 | 含 有 硼原 子 之 雄 子 化合 物 ，三苯基跣 鑰肆 (五«苯基） 1 I 硼 酸 塩 f N , H- 二 甲 基 苯 銨肆 (五氬苯基）硼 酸塩 及 二 (環戊 1 1 | 二 烯 )亞抉肆（ 五 氰 苯 基 )硼酸塩亦可使用於本發明。 —S 1 | 請 a. I 再 者 ,亦 可 使 用 含 有硼 原 子之下述離 子化 合 物 (以下 先 閱 1 I 1 I 列 舉 之 離 子化 合 物 中 多 相對 離 子為三（正丁基） 銨 1 但 相 對 背 tl 1 I 之 1 I m 子 绝 不 侷限 於 此 )0 注 意 1 I 事 1 亦 即 ,可 述 及 之 陰 離子 之 塩類，例如 ,雙 [三（ 正 丁 基 項 再 1 )较] 壬 硼 酸塩 1 雯 [三（ 正丁 基 )銨]癸硼酸 塩， 雙 [三（ 正 丁 寫 本 i. 頁 1 基 )銨] 十 一硼 酸 塩 < 雙 [三（ 正 丁基）銨]十 二硼 酸 塩 f 雙 [ 1 1 三 (正丁基）较 ]十氛癸《酸塩， 燹[三（正丁基）銨 ]十二 1氛 1 1 1 十 二 m 酸 塩， 三 (正丁基）銨 -1 -硪卡巴（ca r b a ) 硼 酸 塩 ( 1 1 訂 1 t Γ i ( η - b u ty 1 ) a 〇 9 0 n i U S -1 - c a r badecabora t e ), 三（正 丁 基 )銨- 1 - 卡 巴十 一 硼 酸 塩 ，三 (正丁基）銨-1 -卡巴十二硼酸 1 1 塩 • 三 (正丁基） 級 -1 -三甲基單矽烷基-卜 卡巴 癸 硼 酸 塩 及 1 | 三 (正丁基）銨 溴 -1 -卡巴十二硼酸塩。 而 且 ,亦 可 使 用 硼 烷化 合 物及硪硼烷 化合 物 〇 逭 些 化 1 合 物 使 用 作為 路 易 士 酸 或離 子 化合物。 1 1 硼 院 化合 物 1 磺 硼 烷錯 合 物化合物及 碩硼 烷 陰 離 子 之 1 1 塩 類 的 實 例包 含 癸 硼 烷 (14) t 7 , 8 -二卡巴 十一 硼 烷 (1 3) » 1 1 2 , 7 - 二 卡 巴十 一 硼 烷 (13), 十 一氳化物-7 ,8 -二 1 尹基- 7 , 8 _ 1 1 二 卡 巴 十 一硼 烷 1 十 二 氳化 物 -η -甲基-2 ,7-二卡巴十- 1 I 硼 烷 9 三 (正丁基） 软 -6 -卡巴癸®酸塩（14),三 (正 丁 基 ) 1 I 銨 -6 -卡巴癸涠酸塩< 12 ),三（ 正丁基）銨- 7 -卡 巴 十 一 硼 酸 1 1 1 塩 (1 3) ， 三（正丁基） 软 -7 , 8 -二卡巴十一硼酸塩 (12), ^ ( 1 I 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2丨Ο X 297公釐） 103 3 827 8 323293 Α7 Β7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（104) 正丁基）銨-2,9-二卡巴十一硼酸塩（12),三（正丁基）銨十 二氫化物-8-甲基-7,9-二卡巴十一硼酸塩，三（正丁基）銨 十一氫化物-8-乙基-7,9-二硪十一硼酸塩，三（正丁基）銨 十一氣化物-δ-丁基-7,9-二卡巴十一明酸塩，三（正丁基） 銨十一氫化物-8-烯丙基-7,9-二卡巴十一皤酸塩，三（正 丁基）銨十一氬化物-9-三甲基單矽烷基7,8-二卡巴十一砸 酸塩及三（正丁基）銨十一氫化物-4,6 -二溴-7 -卡巴十一硼 酸塩。 碩硼烷化合物及碩硼烷之塩類的實例包含4 -卡巴壬珊 烷（14), 1,3-二卡巴壬硼烷（13), 6,9-二卡巴癸硼烷（14) ，十二氫化物-卜苯基-1,3 -二卡巴士硼烷，十二氳化物-1-甲基-1,3-二卡巴壬硼烷及十一氫化物-1,3-二甲基-1,3 -二卡巴壬礪烷。 再者，亦可使用下述化合物（以下列舉之離子化合物 中，相對離子為三（正丁基）銨，但相對離子绝不侷限於此 )〇 亦即，可述及金颶硪硼烷之塩類及金廳硼烷陰離子， 例如，三（正丁基）銨雙（壬氫化物-1,3-二卡巴壬棚酸塩） 鈷酸塩（III),三（正丁基）銨雙（十一氫化物-7,8 -二卡巴 十一硼酸塩）扶酸塩（III),三（正丁基）銨雙（十一氫化物 -7,8-二卡巴十一硼酸塩）鈷酸塩（III),三（正丁基）銨雙（ 十一氫化物-7.8 -二卡巴十一硼酸塩）鎳酸塩（III),三（正 丁基）銨雙（十一氫化物-7, 8-二卡巴十一礪酸塩）銅酸塩（ III),三（正丁基）銨燹（十一氳化物-7,’8 -二卡巴十一硼酸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 104 38 278 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（1〇5) 塩）金酸塩（III),三（正丁基）銨雙（九氫化物-7,8 -二甲基 -7,8-二卡巴十一硼酸塩）扶酸塩（III),三（正丁基）銨雙（
A 九氫化物-7,8 -二甲基-7,8 -二卡巴十一硼酸塩）絡酸塩（ III),三（正丁基）銨雙（三溴八氫化物-7,8 -二卡巴十一硼 酸塩）鈷酸塩（III),三（正丁基）銨雙（十二氬化物二卡巴 十二硼酸塩）鈷酸塩（III),雙[三（正丁基）銨]燹（十二氫 化物十二硼酸塩）鎳酸塩（III),蓥[三（正丁基）銨^雙（十 一氳化物-7-卡巴十一硼酸塩）絡酸塩（III),雙[三（正丁 基）銨]燹（+ —氫化物-7-卡巴十一硼酸塩）錳酸塩（IV), 雙[三（正丁基）銨]雯（十一氫化物-7-卡巴十一糴酸塩）鈷 酸塩（III)及雙[三（正丁基）銨]雙（十一 «化物-7-卡巴十 一堋酸塩）錁酸塩（IV)。 上述之化合物[c]能單獨或兩種或更多種合併使用。 有樓织仆.会物fdl 使用於本發明之有機鋁化合物[d]能以，例如，下述 -般式（a)表示之： R5nA 1 X3-n ....... (a) 式中，R5為1至12傾硪原子之烴基，X為鹵素原子或氫，及 η為1至3。 式（a)中，0為1至12健碩原子之烴基，例如，烷基， 琛烷基或芳基。該些基因之實例包含甲基，乙基，正丙基 ,異丙基，異丁基，戊基，己基，辛基，環戊基，琛己基 ，苯基及甲苯基。 該些有機鋁化合物之實例包含： (請先閲讀背面之注意事項再填蔣本頁) Γ 裝· Λ 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 105 3 8 27 8 經濟部中央棟準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（106) , 三烷基鋁，如三甲基鋁，三乙基鋁，三異丙基鋁，三 異丁基鋁，三辛基鋁及三-2-乙基己基鋁； 烯基鋁，如異戊二烯鋁； 二烷基鋁鹵化物，如二甲基鋁氮化物，二乙基鋁氛化 物，二異丙基鋁氮化物，二異丁基鋁氯化物及二甲基鋁溴 化物； 烷基鋁倍半鹵化物，如基鋁倍半氡化物，乙基鋁倍半 氯化物，異丙基鋁倍半氮化物，丁基鋁倍半«化物及乙基 鋁倍半溴化物； 烷基鋁二鹵化物，如甲基鋁二氯化物，乙基鋁二氛化 物，異丙基鋁二氡化物及乙基鋁二溴化物；以及 烷基鋁氳化物，如二乙基鋁氬化物及二異丁基鋁氳化 物。 亦可使用作為有機鋁化合物[d]者像以下式（b)表示之 化合物： R5n A 1 Y3-n ........ (b) 式中，R5與式（a)中之R5相同；Y為-OR6基，-0SiR73基， -0A1R82基，-NR92基，-SiR103基或-N(Rll)AlRl22基；η 為1至2; R6, R7, R8及R12各為甲基，乙基，異丙基，異 丁基，琛己基，苯基等；R9為氫，甲基，乙基，異丙基， 苯基，三甲基單矽烷基等；以及R1Q和R11各為甲基，乙基 等。 該種有檐鋁化合物之實例包含： U)式R5nAl(0R6)3-n2化合物.例如，二甲基鋁甲氣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210Χ.297公釐） 106 3 827 8 經濟部中央梯準局貝工消贤合作社印装 323293 A7 __B7五、發明説明（ι〇7〉 化物.二乙基鋁乙«化物及二異丁基鋁甲氣化物； (ii) 式 R5nAl(0SiR73)3-n2 化合物，例如，（C2Hs)2A1 (0Si(CH3)3),(異- C4H9)2Al(0Si(CH3)3)及（異-C4H9)2A1 (OSi(C2Hs)3); (iii) 式 RsnAl(0AlR82)3-n之化合物，例如，（C2H5)2 A1(0A1(C2Hs)2)及（異-C4H9)2AI(0A1 (異-C4H9)2); (iv) 式 R5nAl(NR92)3-n 之化合物，例如，（CH3)2A1( N(C2H5)2), (C2H5)2A 1 (HH (CHa) ) , (CH3)2A 1 (NH (C2H5)), (C2H5)2Al[H(Si(CH3)3)2]及（異-C4H9)2Al[N(Si(CH3)3)2 ];以及 U)式 RsnAl(SiR103)3-n 之化合物，例如，（異-C4H9)2 A 1 (S i (CH3) 3) 〇 其中，較佳為式 RS3A1, R5nAl(0R6)3-n及 R5nAl( 0AlR82)3-n之有檐鋁化合物，特佳為該些式中R5為異烷基 且η為2之化合物。上述之有機鋁化合物能兩種或更多種合 併使用之。 可使用於本發明之特定二茂金颺络合物觸媒含有二茂 金屬络合物化合物[a],且此觸媒能由，例如，上述之二 茂金*絡合物化合物[a]及有機鋁氧-化合物[b]形成之。 此二茂金屬絡合物《媒可由二茂金属絡合物化合物[a]及 與化合物[a]反應形成離子對之化合物[c]形成之，或者其 可由二茂金羼络合物化合物[a],有檐鋁氧-化合物[b]及 形成離子對之化合物[c]形成之。於逋些具讎實例中.待 佳偽迤一步併用有機鋁化合物[d]。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度遑用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 107 3 8 27 8 經濟部中央標隼局貝工消费合作社印衷 A7 B7五、發明説明（108) 本發明中，以1升聚合反應腰積計之，二茂金屬絡合 物化合物[a]之用置通常約為0.00005至0.1·«〇1,較佳約 為0.0001至0.05··〇1(以過渡金属原子計）。 有機鋁氧-化合物[b]像以每ΙβοΙ過渡金羼原子，鋁原 子量通常約為1至ΙΟ,ΟΟΟβοΙ,較佳為10至5,000aol之用量 使用之。 與二茂金臑络合物化合物[a]反應以形成離子對之化 合物[c]僳以每1·ο1遇渡金屬原子，碉原子量通常約為0.5 至20nol,較佳為1至10aol之用量使用之。 以1*〇丨之有機鋁化合物[b]中之鋁原子或形成離子 對之化合物[c]中之躧原子計，S择性使用之有檐鋁化合 物[d]的用1[通常約為0至1,000·〇1,較佳约為0至500·〇1 0 藉由使用上述二茂金屬络合物《媒共聚合乙烯舆3至 20值碩原子之α -烯烴或者共聚合逭些成分與非共軛多烯， 能以高聚合活性獲得線型或長鏈支鏈乙烯/ α -烯烴共聚物 橡騵（F)或線型或長鍵支鐽乙烯/ «-烯烴/非共轭多烯共聚 物橡膠（Β)。 然而，即使使用VB族過渡金鼷化合物觸媒如钒觸媒共 聚合乙烯，3至20届磺原子之a-烯«與非共軛多烯，亦不 可能以离聚合活性獲得共聚物橡謬。 再者，於使用VB族遇渡金羼化合物觸媒製備，例如， 乙烯/卜丁烯/非共軛共聚物橡«或EPDM中，可使用之非共 軛多烯的種類經常限於含有降冰片烯琛之多烯如ΕΗΒ。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) f 本紙張尺度遑用中國國家標率（CNS ) A4规格（210X297公嫠〉 108 3 8 27 8 A7 B7 經濟部中央橾隼局員工消费合作社印製 五、 發明説明（109) 1 1 另 一 方 面 t 酋 使 用 類 似 於本 發 明之二 茂 金 鼷 絡 合 物 觸 1 1 1 媒 時 ， 非 共 轭 多 烯 的 種 類 並 不限 於 含有降 冰 片 烯 琛 之 多 烯 1 1 * 包 含 鐽 非 共 轭 多 烯 如 甲 基 辛二 烯 (MOD , 例 如 » 7- 甲 基 - 1 1 請 1 I 1 , 6- 辛 二 烯 )之前述各種多烯亦可共聚合。 先 閲 1 I ifi 1 I 於 乙 烯 舆3至20宿硪原子之c (- 烯烴的 共 聚 合 反 應 或 逭 背 1 | 之 1 些 成 分 與 非 共 軛 多 烯 的 共 聚 合反 慝 中，二 茂 金 屬 絡 合 物 化 意 1 孝 1 合 物 [a ], 有機鋁氧- 化 合 物 [b]和形成離子對之化合物[c] 填 1 ， 及 落 擇 性 之 有 機 鋁 化 合 物 [d], 所有構成二茂金羼络合 本 裝 | 物 m 媒 者 I 可 分 別 地 m 入 聚 合反 m 器中， 或 預 先 製 備 之 含 頁 I 1 I 有 二 茂 金 颶 絡 合 物 化 合 物 [a]之二茂金羼络合物《媒可添 1 1 加 至 聚 合 反 應 % 統 中 〇 1 1 於 二 茂 金 靨 絡 合 物 觸 媒 製備 中 ,可使 用 對 m 媒 成 分 呈 訂 1 惰 性 之 % 溶 劑 〇 惰 性 烴 溶 剤 之實 例 包含脂 肪 族 烴 > 如 丙 院 1 | t 丁 院 9 戊 院 3 己 院 t 庚 院 ,辛 院 ,癸烷 9 十 二 碩 院 及 煤 1 I 油 ； 脂 琛 族 烴 » 如 琛 戊 烷 » 瓌己 院 及甲基 環 戊 院 ； 芳 香 族 1 線 m 如 苯 ， 甲 苯 及 二 甲 苯 ; 以及 鹵 化烴， 如 二 氯 乙 院 » 氱 1 苯 及 二 氨 甲 院 〇 逭 些 % 溶 劑 能單 m 或合併 使 用 0 1 1 二 茂 金 靨 絡 合 物 化 合 物 Ca], 有檐鋁氣- 化 合 物 [b], 1 1 形 成 m 子 對 之 化 合 物 [C]及有機鋁化合物[d]能在 通 常 為 - 1 1 100至 200Ό » 較 佳 為 -70 至 lOOt： 之 溫度下 彼 此 接 觸 〇 j | 本 發 明 中 > 乙 烯 > 3至20®硪原子之< 1 _ 烯 烴 與 非 共 軛 1 1 I 多 烯 之 共 聚 合 反 應 能 在 溫 度 通常 為 40 至 2 00 t , 較佳為50 1 1 I 至 150¾ , 特佳為60至1201C .及 壓 力為大 氣 壓 至 100kg/ C 2 1 1 » 較 佳 為 大 氣 6 至 5 0 k g / c a 2 .特 佳 為大氣 m 至 30 kg / C 2 的 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4规格（210X297公釐） 109 3 827 8 323293 A7 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製 B7五、發明説明（110) 條件下進行之。停留時間（聚合反應時間）通常為0.1至4小 時。 另一方面，乙烯與3至20傾硪原子之α-烯烴的共聚合 反應能在溫度通常為40至2 50 1C,較佳為50至20 0 t,特佳 為6 0至1 6 0 Ό ,及S力為大氣S至1 0 0 k g / c 2 ,較佳為大氣 K至50kg/c«2,待佳為大氣K至30kg/c»2的條件下進行之 。停留時間（聚合反K時間）通常為0.1至4小時，較佳為 0 . 2至2小時。 造些聚合反醞能以各種聚合方法進行之，但其較佳以 溶液聚合方法進行之。溶液聚合方法中，可使用前述烴溶 劑作為聚合反鼴溶劑。 雖然此共聚合反鼴能藉由批式，半連鑛及連鑛製程之 任一者進行之，但較佳連鑛地進行。聚合反應能在不同反 應條件下以兩傾以上階段進行之。 使用於本發明之乙烯/ 〇c-烯烴/非共轭多烯共聚物橡 醪（B)及乙烯/ 烯烴共聚物橡謬（F)能藉由上述方法獲得 之，而逭些共聚物橡騵的分子量能藉由改變聚合反應條件 如聚合反應S度或控制氫（分子量調節爾）的用量予以譌節 0 發明功放 依據本發明之烯烴熱塑性谭性體組成物包括待定比例 之結晶性聚烯烴樹脂（A)及乙烯/ ct -烯烀/非共軛多烯共聚 物橡膠（B)。共聚物橡_(Β)僳藉由使用含有待定二茂金羼 絡合物化合物之二茂金属絡合物觸媒所裂備之乙烯，3至 (诗先閱讀背面之注意事項再填蔣本頁) .裝· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 110 3 8 2 78 A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消费合作杜印製 五、發明説明（111) 1 | 20 傾 磺 原 子 之 α -烯烴舆非共轭多烯之無規共聚物， -且此 1 1 I 共 聚 物 橡 m 具 有 衍 生 白 乙 烯 之 單 元 對 衍 生 自3至20猶硪原 1 1 | 子 之 α -烯烴之單元的特定莫耳比例， 待定磺值及待定待 r-V 1 I 請 1 I 性 黏 度 (Τ ) 0 因 此 » 邸 使 本 發 明 之 组 成 物 為非 交 聯 型者， 先 閲 1 I 1 1 亦 能 提 供 比 習 知 非 交 聯 之 烯 % 熱 塑 性 彈 性 體具 有 更 應異之 背 面 1 1 之 1 1 抗 拉 強 度 $ 斷 裂 伸 長 率 I 彈 性 醱 性 質 * 耐 熱性 及 低 溫性質 注 意 1 1 事 1 之 棋 製 産 物 〇 項 再 Η 4 本 發 明 之 烯 % 熱 塑 性 渾 性 龌 包 括 如 上 述之 待 定 比例之 本 裝 頁 I 成 分 (Α)和（ B) » 因 此 I 待 別 是 在 組 成 物 為 部份 地 或 完全地 1 | 交 聯 型 時 9 其 能 提 供 比 習 知 硫 化 橡 騵 具 有 更® 異 之 低溫性 1 1 1 霣 9 抗 拉 強 度 $ 斷 裂 伸 長 率 及 彈 性 鳢 性 霣 之楔 m 産 物。 1 1 依 據 本 發 明 之 其 他 烯 烴 熱 塑 性 彈 性 髏 组成 物 包 括特定 訂 1 比 例 之 結 晶 性 聚 烯 % 樹 脂 (E )及持定之乙烯/ α -烯烀共聚 1 1 物 橡 膠 (F), 且偽交聯者。 因此， 此組成物能提供比習知 1 I 硫 化 橡 騵 具 有 更 優 異 之 拉 伸 性 質 如 抗 拉 強 度的 斷 裂 伸長性 旅 之 模 裂 産 物 0 1 I V 旃 例 1 1 本 發 明 將 參 照 下 述 實 施 例 進 —— 步 説 明 之， 但 應 了解本 1 1 發 明 絶 非 偈 限 於 那 些 實 施 例 0 1 1 藉 由 下 述 方 法 m ft 實 施 例 1至12及t t較例1 至 6所播得 ! | 之 烯 % 熱 塑 性 彈 性 m 組 成 物 的 性 質 0 1 I 件 ff 的 m 看 1 1 | U)抗拉強度 1 1 1 依 據 J IS K 6 3 0 1 於 2 0 0 a / b i η之應力速率澍量斷裂抗 1 1 111 本紙張尺度遥用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 3 8 27 8 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裂 A7 B7五、發明説明（112) 拉強度。 (2)斷裂伸長率 依據JIS K 6 30 1於20〇BB/Bin之醮力速率測置斷裂伸 長率。 (3 )伸長定型性 依據JIS K 6301溯量伸長定型性。於此方法中，保持 之長度偽相當於100¾伸長率之長度。 藉由下述方法拥量實施例13至19及比較例7至10所《 得之烯烴熱塑性彈性釅組成物的性質。 袢《的潮鼉 (1) 硬度 依據JIS K 6301拥（MJIS A硬度。 (2) 抗拉強度 依據J I S K 6 3 0 1於2 0 0 / a U之應力速率測量斷裂抗 拉強度。 (3 )斷裂伸長率 依據JIS K 6301於20〇BB/ain之應力速率潮置斷裂伸 長率。 奮掄例1-12«於太發明：>烯评執逝袢通袢釀绀成物.卟酧 例1 - fi &老例1 貉化合物16甲某织氢烷^指箝雎濟液的斛備 結化合物：外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙U-(2-乙基 -4 -異丙基-7 -甲基10基）}鲒二氰化物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（JlOX297公釐） 112 3 8278 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 A 86, 4. 21 A7 B7 五、發明説明i 1 3 )
Cl Cl
於暗處在室溫檯拌下使某特定量之上式貉化合物與甲 基蟠氣烷之甲苯溶液（1 . 2 g、原子/ 1 ,以鋁原子計之 > 混 合30分鳙，以製備糖化合物輿甲基鋁氣烷的甲苯溶液。此 甲苯溶液具有0.004^〇1/*1之2「濃度及1.2以、原子/«1( 以鋁原子計）之甲基鋁氣烷湯度。 在攪拌下將用量為甲苯5倍之己烷添加至甲苯溶液中， 以製備具有下述Zr濃度及甲基鋁氧烷濃度之觸媒溶液。使 用此觸媒溶液作為聚合反應之觸媒。
Zr濃度；0.00067··〇1/·1(=0.67··〇1/1) 甲基鋁氣烷濃度（以鋁原子計）：〇.20··ο1/·1( = 200··〇1/1) 聚会反鹿 在備有懺拌器之15升不播鯛聚合反竈器中•於上述獲 得之聚合反應觸媒存在中連鑛地進行乙烯，1-丁烯與5-亞 乙基-2-降冰片烯（後文有時稱為"ΕΝΒ")的共聚合反鼴。 亦即，自反應器的上_部，將經脱水及純化之己烷（ 3.1851/hr之饑料速率），觸媒溶液（〇.671/hr之饑料逋率） ，三異丁基粗之己烷溶液（濃度：17u〇〗/l)(〇.3 1/ hr之鑲 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) A4规格（210X297公釐） 113 (修正•頁）38278 ----------〇— (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 323293 at B7 五、發明説明（11 4) 料速率）及ENB之己烷溶液（濃度：0.021/1)(1.51/hr之餵 料速率）連續地《入反應器中。 再者，自反應器的上端部，將乙烯（20 0 1 /h「之餵料速 率）及1-丁烯（1551/h「之餵料速率）連鑛地餵入反應器中。 在溫度為80它及平均停留時間為1小時（聚合反應規楔：5升 )的條件下進行共聚合反應。 然後，將小曇甲酵加入自反慝器底部抽出之聚合反® 溶液以終止聚合反應。然後對此溶液施加汽提以自溶劑分 離出聚合物。然後，在減壓下（lOOi^Hg)於1001C乾燥聚合 物2 4小時。 因此，獲得産率為每小時250g之乙烯/1-丁烯/ ENB共 聚物橡謬（共聚物橡謬（B-1))。 如此«得之共聚物橡暖之衍生自乙烯的單元對衍生自 卜丁烯的單元之莫耳比例為79/21(乙烯/卜丁烯）及基於 ENB之碘值為10。 經濟部中央梂準局属工消费合作社印装 (請先閲讀背面之注意事項再填荈本頁) 此共聚物橡睡具有於135C蔡烷中澜得之2.7dl/g之特 性黏度（η ),小於〇.〇1之13C-HMR光薄中Tot召封Τα α的 強度比例D, 1.1之Β值，-56它之玻璃轉移溫度（Tg)及0.98 之g n s值。 結果示於表1。 參老例2和3 以與參考例1相同之方式製備乙烯/ 烯烴/非共轭多 烯共聚物橡謬（共聚物橡謬（B-2)和（B-3)),但在不同聚合 反慝條件下進行共聚合反*。 本紙张尺度適用中國團家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 114 3 8 278 A7 B7 五、發明説明（11 5) 此共聚物橡騵之衍生自乙烯之單元對衍生自α-烯烀 之單元的荑耳比例，碘值，特性黏度U), D值，Β值，
Tg和g 7J s值均示於表1。 &老俐4 以與參考例1相同之方式獲得乙烯/ α -烯烴/非共軛多 烯共聚物橡醪（共聚物橡醪（Β-4)),但使用下述結化合物 作為觸媒。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
Me Me 經濟部中央梂隼局貝工消費合作社印裝 外消旋二甲基亞單矽烷基-雙（1-(2 -甲基-4-苯基茚基 )}結二氯化物 .此共聚物橡醪之衍生自乙烯之單元對衍生自ct-烯烴 之單元的契耳比例，磺值，待性黏度（η), D值，B值，Tg 和g rj s值均示於表1。 本紙張尺度遑用中國國家橾準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） 115 3 8278 五、發明説明（116) 表1 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裝 參考例1 參考例2 參考例3 參考例4 共聚物橡腰 B-l Β-2 Β-3 Β-4 α -烯烴 卜丁烯 卜辛烯 1-丁烯 1-丁烯 乙烯/α -烯烴 (以莫耳計之） 79/21 82/18 70/30 79/21 碘值 10 13 12 13 (77 ) (d 1 /g) 2.7 2.7 2.9 2.6 D值 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 B值 1.1 1.1 1.1 1.1 Tg(T3 ) -56 -54 -59 -56 8 Π *il 0.98 0.99 0.98 0.67 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 116 38278 銼濟部中央揉準局負工消费合作社印裝 Α7 Β7 86. 年 \2、修正 補充 五、 Η_ 發明说明（H 7) 於非交赚之 塑性邐性鼸组成物 丨：> 奮 _俐 蓄 JL X 50 重 ft 份 之 於參考例1 獲得之 乙烯/1-丁烯/ 5-亞乙 基- 2- 降 冰 片 烯 共 聚 物嫌驊（B- 1 )輿 50 重ft伤 之 HFRiASTM D 1238 -65Τ » 230t!)為 llg/10«in 及 密度為0 . 91 « / C·3之丙烯 均 聚 物 (Α -1 )藉由Banbury混合機在180Ό 揑 煉 10分鐘。 使 揑 煉 物 (其為嫌jS熱塑性彈 性體组 成物） 通遘两放式棍， 再 藉 由 板 片 切 割 檐 切割所得板片以穫方形 應片。 將 壓 Η 予 以 注射棋製以製備即定試 樣， 再藉由前述方 法 拥 量 試 樣 之 性 質（抗拉強 度，斷 裂伸長率 及 伸 長定型 性） 0 結 果 示 於 表 2〇 V 例 2 以 輿 實 施 例 1相同之方 式製備 烯烴熱塑 性 揮 性臞組 成 物 » 但 使 用 參 考 例2獲得之 乙烯/1 -辛烯 /5- 亞 乙 基-2 -降冰 片 烯 共 聚 物 橡 騵 (B-2)取代 乙烯/1 -丁烯 /5- 亞 乙 基-2-降冰 片 烯 共 聚 物 橡 m (B-1)〇 藉 由前述 方法澜董 此 烯 烀熱塑 性 渾 性 臞 组 成 物 之 性霣。 结 果 示 於 表 2〇 奮 族 例 3 以 輿 實 施 例 1相同之方 式製備 烯煙熱塑 性 禪 性賸組 成 物 t 但 使 用 參 考 例3獲得之 乙烯/1 -丁烯 /5- 亞 乙 基-2- 降冰 Η η 共 聚 物 橡 m (B - 3 )取代 乙烯/1 -丁烯 /5- 亞 乙 基-2- 降冰 片 烯 共 聚 物 橡 膠 (B-1) 〇 藉 由前述 方法_量 此 烯 烀熱塑 性 (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國Η家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 117 (修正頁）38278 五、發明説明（118: 獬性讎組成物之性質 結果示於表2。m m m a A7 B7
經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 以輿實施例1相簡之方式製備烯烀熱塑性揮性讎組成 物，但使用參考例4獲得之乙烯/1-丁烯/ 5-亞乙基-2-降冰 片烯共聚物檬_(B-4)取代乙烯/卜丁烯/ 5-亞乙基-2-降冰 Μ烯共聚物橡BMB-1)。藉由前述方法澜量此烯烀熱塑性 揮性讎組成物之性霣。 结果示於表2。比較„SLL· 以舆資施例1相同之方式製備烯规熱塑性揮性體组成 物，但使用乙烯/丙烯/5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物嫌膠（ EPDM-1)(其乙烯含量為80其耳碘值為10及特性黏度（ η )為2.8dl/g且像使用不具有前述二茂金屬絡合物化合物 之鼸媒所製得者）取代乙烯/1-丁烯/ 5-亞乙基-2-降冰Η烯 共聚物橡謬（Β-1)。藉由前述方法澜*此烯烀熱塑性揮性 釀组成物之性霣。 結果示於表2。 ------II-------訂-II--- (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 本紙張尺度遑用中國«家揉準（€呢）人4规格（210父297公釐） 118 (修正頁）38278 A7 B7 323293 五、發明説明419) 表 2 實施 例1 實施 例2 實施 例3 實施 例4 比較 例1 抗拉強度 (k g / c 2 ) 103 98 107 106 79 斷裂伸長 率（涔） 530 550 510 57 0 410 伸長定型 性（〆） 34 31 35 32 46 審嫵俐5 以與實施例1相同之方式製備烯烴熱塑性禪性讎組成 物，但乙烯/1-丁烯/5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡謬（Β-1)的用董和丙烯均聚物（Α-1)的用置分別改變為75重量份 和25重Μ份。藉由前述方法澜量此烯烀熱塑性镡性讎组成 物之性質。 結果示於表3。 hk m m ?. 以舆實施例5相同之方式製備烯烀熱塑性彈性讎组成 物，但使用比較例1之乙烯/丙烯/ 5-亞乙基-2 -降冰Η烯共 --- - I I- - - s I ------ . ........- I - - 1 ----- (請先聞讀背面之注f項再填寫本頁) «濟部t央梂準局負工消费合作社中装 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 119 (修正頁） 38278 A7 B7 8a 4. 2 1 与--(^― 止! 五、發明说明（1 20) 聚物橡® (EPDM-1)取代乙烯/卜丁烯/ 5-亞乙基-2-降冰Μ 烯共聚物槔醪（Β-1)。藉由前述方法澜量此烯潭熱塑性禪 性齷组成物之性質。 结果示於表 表 實施例5 比較例2 抗拉強度（kg/c·2) 38 29 斷裂伸長率（〆） 620 390 伸長定型性（涔） 11 16 m m m e 以舆實皰例l相同之方式製備烯烀熱塑性揮性體组成 輕濟部中央揉準局貝工消费合作社印装 (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 物，但除了乙烯/1-丁烯/5-亞乙基-2-降冰Η烯共聚物橡 謬（Β-1)和丙烯均聚物（Α-1)外，又進一步化合40重置份礦 油型軟化ΛΜ商品名：PV- 380,可自Idemitsu Kosan公司 購得）及20重量份》石（商品名：ET-5,可自Matswura Sangyo公司購得）。藉由前述方法澜量此烯熱塑性彈性 鼸組成物之性質。 结果不於表4。 m m ^ 本紙張尺度逋用中國國家標率（CNS ) A4规格（210X297公釐） 1 20 (修正頁） 38278 323293 A 7 , B7 '86. 4. 21 ^ 1 五、發明説明（12l) i f 二補^1 (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 以輿實施例6相闻之方式製備烯烴熱塑性镡性讎组成 物，但使用比較例1之乙嫌/丙烯/ 5-亞乙基-2-降冰片烯共 聚物橡BMEPDM-1)取代乙烯/卜丁烯/ 5-亞乙基-2-降冰Η 烯共聚物橡® (Β-1)。藉由前述方法澜量此烯«熱塑性癉 性鏽组成物之性霣。 結果示於表4。 表 4 資施例β 比較例3 抗拉強度（kg/c·2) 164 135 斷裂伸長率（谇） 560 430 伸長定型性（瓣） 33 46 Β於部份抽逋淙令袖夺動夕鵝邂袢種袢黼狃成输 >奮_例 奮旃例7 經濟部中央揉準局負工消费合作社印氧 將0.2重*份之有機遇氣化物（2,5-二甲基-2,5-二（第 三丁基遘氧）3-己炔）及0.3重量份之二乙烯基苯（DVB)加入 5 0重量份參考例1獲得之乙烯/ 1 - 丁烯/ 5 -亞乙基-2-降冰片 烯共聚物橡謬（Β-1)及50重董份資施例1之丙烯均聚_ U-1 )中，使其於Henschel混合檐中充分地混合。《由 Sanbury混合櫬使該混合物於180C控煉10分鐘。使揑繚物 本紙張尺度逋用中國两家梯準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 121 (修正頁） 3 8 2 78 323293 A7 m LZl B7 五、發明説明（122) (其像烯煙熱塑性禪性體组成物）通遇厢放式棍，再韆由板 片切割機切割所得之板片以獲得方形壓片。 將壓片予以注射棋裂以製備邸定試樣，再轄由前述方 法澜量試樣之性質。 結果示於表5。 富揄柄fi 以舆實施例7相同之方式製備烯理熱塑性翬性鼸組成 物，但使用乙烯/ ：1 -辛烯/ 5 -亞乙基-2 -降冰Η烯共聚物橡 _ (Β-2)取代乙嫌/1-丁烯/ 5-亞乙基-2 -降冰Μ烯共聚物橡 鏐（Β-1)。藉由前述方法澜量此烯熳熱塑性_性讎組成物 之性質。 結果示於表5。 奮施例9 輕濟部中央揲準局貝工消费合作社印装 (請先閎讀背面之注^^項再填寫本頁) 以-輿實施例？相闻之方式製備烯烴熱塑性薄性體组成 物，但使用乙烯/卜丁烯/ 5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物樺 ΒΜΒ-3)取代乙烯/1-丁烯/ 5-亞乙基-2-降冰Μ烯共聚物橡 謬（Β - 1)。藉由前述方法澜最此烯1«熱塑性禪性體组成物 之性質。 結果示於表5。 ,
Yh m m i 以輿實施例7相间之方式製備烯烴熱塑性揮性*组成 物，但使用比較例1獲得之乙烯/丙烯/5-亞乙基-2-降冰片 烯共聚物橡隳（EPDH-1)取代乙烯/1-丁烯/5 -亞乙基-2-降 冰片烯共聚物橡膠（B-1)。藉由前述方法澜量此烯效熱讓 本紙張尺度適用爭國國家標準（€灿）八4规格（210父297公釐） 122 (修正頁） 38278 A7 B7 aa 4.21 五、發明説明（123) 性®性鼯組成物之性質 结果示於表5。 (請先聞讀背面之注f項再填寫本頁) 表 5 實施例 7 實施例 8 資施例9 比較例4 抗拉強度 (kg/c 2 ) 254 240 260 178 斷裂伸長 率（涔） 620 600 640 510 伸長定型 性（涔） 25 23 26 42 凝謬含董 (重量砵） 70 68 72 48 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裝 富旃例1 0 以輿實施例7相同之方式製鏺烯烀熱塑性镡性體組成 物，但乙烯/1-丁烯/ 5-亞乙基_2~降冰片烯共聚物橡膠（B-1)的用置和丙烯均聚物（A-1)的用*分別改變為75重量份 和25重董份。藉由前述方法测*此烯烀熱塑性弾性髏組成 123 (修正頁）38278 私紙張尺度遥用中國國家梯率（CNS )八4規#· ( 210X297公釐） 323293 Α7 Β7 8a 4. 2 1
五、發明说明（124) J 物之性質。 結果示於表δ。 審滄拥1 1 以輿資施例10相同之方式製備烯烴熱塑性彈性讎组成 物，但使用乙烯/ ：1 - 丁烯/ 5 -亞乙基-2 -降冰片嫌共聚物檬 鼸（Β-4)取代乙烯/卜丁烯/ 5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡 謬（Β-1)。藉由前述方法澜*此烯烴熱塑性彈性饑组成物 之性霣。 结果示於表6。 比較例5, 以輿實施例10相同之方式製備烯规熱塑性揮性醞组成 物，但使用比較例1之乙烯/丙烯/5-亞乙基-2-降冰Η烯共 聚物橡B (EPDM-1)取代乙烯/1-丁烯/ 5-亞乙基-2-降冰Η 烯共聚钧橡膠（Β-1)。藉由前述方法测董此烯烴熱塑性禪 性體組成物之性質。 結果示於表6。 ------------Λ.------tr------r 丨 (婧先閱讀背面之注$項再填寫本I ) 經濟部中央揉率局貞工消费合作社印装 124 (修正頁）38278 本紙張又度遴用中國國家樣準（CNS )八4規格（210Χ297公釐） A7 86. 4. 2 1 B7 五、發明说明（125) 表 6 實施例10 實施例11 比較例5 抗拉強度 (k g / c 2 ) 66 64 46 爾裂伸長 率（允） 680 650 490 伸長定型 性（涔） 4 3 8 凝驥含Μ (重量〆） 71 73 49 奮論锎1 2 ---------6------------f (請先K讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央梂準局貞工消费合作社印氧 125 (修正頁）38278 以與實施例7相同之方式製備烯烀熱塑性彈性鼸组成 物，但除了乙烯/1-丁烯/5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡 囑（B-1)和丙烯均聚物（A-1)外，又進一步化合40重量份確 油型軟化_ (商品名：PV-380,可自Idemitsu Kosan公司 購得）及20重置份#石（商品名：ET-5,可自Matsuiura Sangyo公司購得）。»由前述方法澜量此烯熱塑性弹性 體組成物之性質。 本紙張又度逋用中困國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐）
323293 五、發明说明（126) 結果示於表7。 比"nja.i 以舆資施例12柑同之方式製備烯烴熱塑性禪性讎组成 物，但使用比較例1之乙烯/丙烯/ 5-亞乙基-2-降冰片烯共 聚物橡醪（EPDM-1)取代乙烯/1-丁烯/ 5-亞乙基，2-降冰Η 烯共聚物橡膠（Β-1)。藉由前述方法澜置此烯烴熱塑性彈 性臁組成物之性質。 結果示於表7。 表 7 ------------ (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 鯉濟部中央梯準局工消費合作社印策 實施例12 比較例6 抗拉強度（kg/c·2) 256 220 斷裂伸長率（〆） 630 550 伸長定型性（〆） 24 30 凝謬含量 (重量笋） 69 50 襴於太發明其他愠經教销袢玀袢鏞幼成物：> 謇掄例13 -7Q. 訂 Λ Ην齡俐7 - 1 0 以下所述你使用於裂備下述寅施例中之烯ί*熱塑性谭 126 (修正頁）38278 本紙張尺度逋用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 86·4·21 修正 年月日θ 補t 五、發明说明（127) 性體组成物的起始材料。 结县袢聃《»榭臢（F.) (請先聞讀背面之注#^項再填寫本頁) (Ε-υ丙烯/乙烯共聚物 (1) 乙烯含最：3其耳米 (2) MPR( AS TM D1238-65T, 230t：, 2.16kg之負載）： 25g/10«in 嫌煜嫌《 (G) (G-l)乙烯/丙烯/ 5-S乙基-降冰H烯共聚物橡膠 (1) 乙烯含鼉：78其耳〆 (2) 碘值：8.2 (3) 穆尼黏度（MLi+4 (1001C ) ) : 82 (G-2) 丁基橡謬 (1) 不飽和度：0.7莫耳〆 (2) 穆尼粘度（《丄1+4(100它）：55 (G-3)乙烯/丙烯共聚物橡謬 (1)密度：0.868g/c·3 (2 )乙嫌含董：8 1其耳〆 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 (3 ) M F R ( A S T M D 1 2 3 8 - 6 5 T , 1 9 0 t： , 2 . 1 6 k g 之負載）： 0.4g/10iin .2d 1 /g (4) 於135t：萘烷中獼得之特性黏度U ) (5) 牟分子景分佈（M if/Μη) : 2. 19 (6) 流動指數（PI) : 70sec-1 歒化觀（Η ) (H-1)礦物油型加工油 127 (修正頁）38278 本紙張尺度適用中两«家梯率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 323293 經濟部中央梂隼局—工渭费合作社印製 A7 B7五、發明説明（128) 商品名：PW-380,可自Idemitsu Kosan公司瞬得。 &者例5 皤眩浓液夕靱嫌 在暗®，於室溫在攪拌下，將5U前式表示之外消旋-二甲基亞單矽烷基-雙{1-(2 -甲基-4 -苯基茚基）}結二氛化 物，1.57升甲基鋁氣烷之甲苯溶液（鋁：1.1111〇1/1)及2.76 升甲苯混合30分鐘，以製備《媒溶液。 聚合反麇 於連绩溶液聚合裝置中，在總匯力為6kg/cia2-G及聚 合反應溫度為90¾的條件下，進行乙烯與1-辛烯的共聚合 反應。然後，将上述獲得之觸媒溶液（0.02BB〇l/hr·(以結 原子計）之箱料速率）及三異丁基鋁（lOanol/h「之餌料速率 )連缅地餵入条统中以進行聚合反應。聚合反應期間，連 缠地頷入乙烯，1-辛烯及氫以保持單體比例恒定（氣髏狀 態之單體比例（契耳計）：乙烯/卜辛烯=0.83, g /乙烯= 0.002)。 因此，獲得産率為每小時5kg之乙烯/卜辛烯共聚物橡 m (F-1) 〇 如此獲得之共聚物橡謬（F-1)之衍生自乙烯的單元對 衍生自1-辛烯的單元的莫耳H：例為83/17(乙烯/1-辛烯）。 此共聚物橡膠之密度為0.861g/cm3， MPR為0.4g/ lOnin,於135t萘烷中測得之持性鈷度U)為2.0dl/g, 13001?光譜中之1'〇(/3對丁〇(〇(的強度比例0為0.01,8值 為1.1,玻瓖轉移溫度（Tg)為- 65t：, gn2值為0.84,平均 (請先閱讀背面之注意事項再填荈本頁) -裝 訂 .^•^ 本紙浪尺度逡用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 128 3 8 2 7 8 A7 B7 五、發明説明（129) 分子量分佈以《/>^)為2.2及流動指數（？1)為12536<:_1。 流動指數（FI)定義為酋於190C之剪切應力達到2.4X 106dyne/C»2時所得之剪切速率。樹脂之流動指數（FI)能 以下述方式測定之。在改變剪切速率下，自毛細管擠壓出 樹脂以测量剪切應力，相當於上述值2.4xl06dyne/Cn2之 剪切應力的剪切速率即為流動指數（FI)。下述實施例中， SM之流動指數（PI)俱在之樹脂溫度及藉由Toyo Seiki Seisakusho公司製造之毛細管流動性質測試機測得 之約5X 104至3X 106dyne/cB2之剪切應力的條件下测定之 0 結果不於表8。 &老例R 以與參考例5相同之方式裂備乙烯/1-丁烯共聚物橡謬 (F-2),但在不同聚合條件一下進行共聚合反應。 共聚物橡謬（F-2)之衍生自乙烯之單元對衍生自1-丁 烯之單元的莫耳比例，碘值，持性黏度U), D值，B值， Tg, g7?s值，Mw/Mn及FI均示於表8。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 經濟部t央梂準局貝工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4规格（210X297公釐） 129 3 8 278 A7
7 B 五、發明説明（13 0) 表 8 經濟部中央揉率局貝X消費合作社印装 參考例5 參考例6 共聚物橡謬 F-l F-2 α -烯烴 1-辛烯 1 -丁烯 乙烯/ a -烯烴 83/17 80/20 (以莫耳計） 密度（q / c 13 ) 0.861 0.865 MFR (q/10麗in) 0.4 0 . 6 77 ( d 1 / g ) 2 . 0 1.7 D值 0.01 0.01 B值 1.1 1.0 Tg (t：) -65 -6 4 g 7? S 值 0.84 0.82 Mw/Mn 2.2 2.1 F I (sec' 1 ) 125 175 本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 130 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 .-ο 38278 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（13 1) 備註：（F-l), (F-2):長鐽支鐽共聚物橡謬 奮施例1 3 藉由Banbury混合機於氮氣氛中使40重量份丙烯/乙烯 共聚物（E-1)之壓片與60重量份乙烯/1-辛烯無規共聚物（ F-1)之壓片於180C揑煉5分鐘。使所得揑煉物通過棍以得 到板片，再藉由剪切切割機將板片切割成方形壓片。 然後，藉由Henschel混合機在攪拌下混合100重量份 之該方形壓片，0.3重量份之2,5-二（第三丁基過氣）己烷 與0.4重量份之二乙烯基苯，再藉由L/D為30且螺桿直徑為 50m·之雙螺捍擠壓機於氮氣氛中在220t下擠壓所得混合 物，以製備熱塑性彈性匾組成物之歷Η。 以注射模製機將此熱塑性彈性醱組成物之壓片裂備成 試樣，再藉由前述方法測量試樣之性質。 結果7F於表9。 奮掄例1 4 以與實施例13相同之方式製備熱塑性揮性體組成物之 Κ,但使用60重重份之乙烯/卜丁烯共聚物橡膠（F-2)取代 乙烯/卜辛烯共聚物橡睡（F-1)。 以與實施例13相同之方式由熱塑性彈性體組成物之® 片製備試樣，再S由前述方法測量試樣之性質。 結果示於表9。 g-JLJgH 15 以與實施例13相同之方式製備熱塑性彈性醱組成物之 壓片，但使用20重量份丙烯/乙烯共聚物（E-1)之壓片，60 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ 裝.
A 本紙伕尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） 131 3 8 27 8 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印裝 Γ . A7 B7 86. 4· 21博正 年"魏 五、發明説明（ 13 2) ~—..... ' 重 置 份 乙烯 /1 -辛烯共聚物橡謬（F- 1 ) 之壓 Η 及2 0重 量 份 乙 % /丙烯/5- 亞 乙基-2 -降冰片 1烯共聚物搛醪（G-1) 0 以 舆實 施 例13相 同之方 式， 由 熱 塑性 揮 性讎 组 成 物 之 m Η 製 備試 嫌 ,再藉 由前述 方法 m 量 試樣 之 性質 0 結 果示 於 表9 〇 V 1 例 JJL 以 輿實 施 例15相 同之方 式製 備 熱 塑性 禪 性髏 組 成 物 之 m 片 9 但使 用 20重重 份之丁 基橡 臛 (G -2)取代乙烯/ 丙 嫌 / 5 - 亞 乙 基-2 -降冰Η烯共聚物嫌_ (G- 1)〇 以 輿實 施 例15相 同之方 式 由 熱 塑性 薄 铨醱 組 成 物 之 壓 Η 製 備試 樣 ,再藉 由前述 方法 澜 JK 試樣 之 性質 〇 結 果示 於 表9。 奮 JL 1 17 以 與實 施 例13相 同之方 式製 備 熱 塑性 潭 性鼸 組 成 物 之 K Η » 但使 用 17重置 份丙烯 /乙烯共聚物 ；Ε- -1)之 V- & Η * 50 重 量 份乙 烯 /卜辛烯共聚物搛臞（F- 1)之 壓 Η , 1 7 重 置 份 丁 基 橡 m (g -2)及16重董份礦油型加工油 (Η- ”1)〇 以 與實 施 例13相 同之方 式， 由 熱 塑性 癉 性體 组 成 物 之 壓 片 製 備試 樣 ,再藉 由前述 方法 澜 ft 試樣 之 性質 0 結 果示 於 表9。 f+, 較 例 X 以 輿實 施 例13相 同之方 式製 備 熱 塑性 彈 性體 组 成 物 之 壓 片 ， 但使 用 60重重 份之乙 烯/丙烯共聚物橡隳（G- 3)取 代 乙 烯 /1 -辛烯共聚物橡矚（F- 1)〇 ---------A ^I- (請先聞讀背面之注項再填寫本頁) 本紙織逋用中國《家樣準（CNS)M胁（膽歸着）i ) Mm 323293 at B7 經濟部中夬梂隼局員工消费合作社印敦 五、 發明説明（133) 1 | 以 與 實 施 例 1 3相 同 之 方 式 由 熱 塑 性 彈 性 體 組 成 物 之 壓 1 I Η 製 備 試 樣 » 再 藉由 前 述 方 法 測 量 試 樣 之 性 質 〇 1 I 結 果 示 於 表 9〇 請 閱 讀 背 1¾ 意 事 項 再 填 1 1 hh 較 例 8 1 1 I 以 與 實施例1 5相 同 之 方 式 製 備 熱 塑 性 彈 性 體 組 成 物 之 1 1 | 壓 片 » 但 使 用 60重重 之 乙烯/丙烯共聚物橡驪（G- 3)取代乙 1 1 1 烯 /1 -辛烯共聚物橡顧（F- 1) 0 I 以 與 實 施 例 15相 同 之 方 式 由 熱 塑 性 彈 性 髏 組 成 物 之 懕 寫 本 頁 i. 1 Μ 裂 備 試 樣 > 再 藉由 前 述 方 法 m 量 試 樣 之 性 質 0 1 結 果 示 於 表 9〇 1 1 I tL 皇 Μ. 9 1 I 以 與 實 施 例 16相 同 之 方 式 製 備 熱 塑 性 彈 性 體 組 成 物 之 訂 1 壓 片 ， 但 使 用 60重重 之 乙 烯 /丙烯共聚物橡膠（G- 3)取代 乙 1 1 烯 /1 -辛烯共聚物橡謬（F- 1) 0 1 I 以 與 實 施 例 16相 同 之 方 式 由 熱 塑 性 彈 性 體 組 成 物 之 m Μ 製 備 試 樣 > 再 藉由 前 述 方 法 m 置 試 樣 之 性 質 〇 1 I 結 果 示 於 表 9〇 1 1 1 f:h 較 例 10 1 I 以 與 實 施 例 17相 同 之 方 式 製 備 熱 塑 性 彈 性 饅 組 成 物 之 1 1 1 壓 片 1 但 使 用 50重重 之 乙 烯/丙烯共聚物橡謬 G- 3) 取 代 乙 1 1 烯 / 1 -辛烯共聚物橡謬（F- 1) 0 1 | 以 與 實 施 例 17相 同 之 方 式 由 熱 塑 性 彈 性 體 組 成 物 之 鼷 1 I Η 裂 備 試 搛 • 再 藉由 前 述 方 法 m 量 試 搛 之 性 質 0 1 1 | 結 果 示 於 表 9〇 • 1 1 本紙伕尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1 3 3 3 8 2 7 8 A7
7 B 五、發明説明（134 ) 表 9 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製 實施例13 實施例14 實施例15 實施例16 實施例17 結晶性聚烯 烴樹脂 E-1 40 40 20 20 17 乙烯/α -烯 烴共聚物 F-1 F-2 60 60 60 60 50 烯烴橡腰 G-1 G-2 G-3 -- -- 20 20 17 軟化劑 Η-1 -- -- — -- 16 ΡΟΧ DVB 0.3 0.4 0.3 0.4 0.3 0.4 0.3 0.4 0.3 0.4 JIS硬度 91 92 73 63 60 抗拉強度 (MPa) 15.3 12.4 7.2 4.4 4.2 拉伸伸長 率（〆） 640 520 480 420 390 凝醪含置 (〆） 78 80 76 73 74 註1: POX: 2,5-二-(第三丁基過氣）己烷 DVB:二乙烯基苯 註2:組成物之成分的量以”重量份"表示之。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 134 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
T
bL *-° Γ i/. 38278 323293 A7 B7 經濟部中央揉隼局—工消費合作社印装 五 、發明説明（135 ) 表9 (鑛） 1 1 1 比較例7 比較例8 比較例9 比較例1 0 1 1 1 結晶性聚烯 1 烴樹脂 ^ | E-1 40 20 20 17 先 i 閱 1 乙烯/ α -烯 背1 面 | 之1 1 | 事1 | 1 J裝 烴共聚物 F-1 F-2 -- — —— —— 烯烴橡醪 G-1 — 20 -- -- 瓦1 I G-2 — -- 20 17 1 I G-3 60 60 60 50 1 1 軟化劑 1 1 Η-1 -- — — 16 訂 Ρ0Χ DVB 0.3 0.4 0.3 0 . 4 0 . 3 0.4 0 . 3 0.4 J IS硬度 94 78 65 61 抗拉強度 (MPa) 6.9 4.0 2.8 2.1 A 1 1 拉伸伸長 率（允） 290 280 220 190 1 1 1 凝隳含董 (〆） 80 75 72 73 1 1 1 | 註 1 : P0X: 2,5-二-(第三丁基過氧）己烷 1 1 D VB ： 二乙烯基苯 1 註2 :組成 物之成分的 蛋以”重量份”表示之。 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐）135 38278 A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印裝 五、 發明説明 (136 ) 1 1 棼 考 例 7 1 1 I 烯 / 1 -·辛烯共餐 1物塊睡， >斛備 1 1 媒 溶 液 料 備 ^—V 1 I 請 1 I 將 0 . 5 s s 雙（1， 3- 二 甲 基 環 戊二 烯基 )結一^氛化物導入 先 閲 1 I 讀 1 1 以 氮 氣 徹 底 地 吹 掃 之 玻 璃 燒 瓶 中， 再將 1 . 57b 1 甲 基 鋁 氣烷 背 1¾ 1 | 之 1 之 甲 苯 溶 液 (A 1 ： 1 .1 瓢0 1 / 1) 及 2.76 班1甲 苯添加至 燒 瓶 中， 注 责 1 事 1 以 獲 得 觸 媒 溶 液 0 項 再 1 A 席 填 % 本 裝 頁 1 將 6 0 0 a 1己烷及400 η 1 1 -辛烯導入以氮氣徹底地吹揷 '—^ 1 之 2升不綉鋼高壓釜中， 再使条統溫度上升至80勺。 然後， 1 1 1 η η 〇 1 三 異 丁 基 鋁 及 〇. 5 η 1(0. 00 1· sol, 以Z r計） 上 述 製備 1 1 之 觸 媒 溶 液 與 乙 烯 一 起 注 入 高 1釜 中以 起始聚合 反 應 。之 訂 1 後 ， 僅 連 鑲 地 m 入 乙 烯 以 使 m 壓力 保持 4 . 0 k g / c m 2 一 G , 並 1 I 使 聚 合 應 於 90 V 進 行 30分 鐘 0 然後 ,将 小置乙醇 銪 入 条統 1 I 中 以 终 止 聚 合 反 應 1 再 吹 出 未 反應 之乙 烯。將反 應 溶 液導 1 入 極 過 量 之 甲 醇 中 以 沉 澱 聚 合 物。 藉由 過濾分離 聚 合 物， X 1 再 於 減 壓 下 乾 燥 整 夜 $ 以 播 得 線型 乙烯 /1-辛烯共聚物橡 1 1 膠 (F -3 )0 1 1 如 此 播 得 之 共 聚 物 橡 睡 (F -3)之衍生自乙烯之單元對 1 I 衍 生 白 1 - 辛 烯 之 單 元 的 契 耳 比 例為 90/1 0 (乙烯/1 -辛烯）， 1 I 密 度 為 0 . 8 8 5 g / c 通3 1 MFR 為 3 .5 g/10 min, 於 135 υ % 烷 中測 1 1 I 得 之 持 性 黏 度 (η ) 為 1 . 5d 1 / g . 玻璃轉移溫度（Ts )為- 58 1C 1 1 I 0 由 X- 光 繞 射 儀 測 得 之 結 晶 度 為1 4〆， 由GPC測得之平均 1 1 分 子 分 佈 (M W / Η η )為2 .5 1 D值為不超遇0 . 01 , B值 為 1.03 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 136 3 8 2 7 8 A7 B7 五、發明説明（137) 及gr?*值為1.00。造些性質示於表10。 袞老例8 以與參考例7相同之方式進行聚合反應，但使用1-丁 烯取代1-辛烯且聚合反應壓力及聚合反應溫度分別改變為 20kg/CB2-G鈒llOt：,以獲得乙烯/1-丁烯共聚物橡謬（F-4 )〇 如此獲得之共聚物橡膠（F-4)之衍生自乙烯之單元對 衍生自卜辛烯之單元的荚耳比例為88/12(乙烯/1-丁烯）， 密度為 0 . 8 8 6 g / c a 3 , M F R 為 3 . 5 g / 1 0 m i η ,於 1 3 5 t：萘烷中測 得之特性黏度U)為1.5dl/s,玻璃轉移溫度（Tg)為- 57t： ，由X -光繞射儀潮得之结晶度為10〆，由GPC測得之平均 分子置分佈（Mw/Mn)為2.2, D值為不超過0.01, B值為1.02 及gr?*值為1.00。這些性質示於表10。 (讀先閱讀背面之注意事項再填荈本頁)
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*1T 經濟部中央棣率局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4C格（210Χ297公釐） 137 3 8 2 7 8 經濟部中央標準局與工消費合作社印装 323293 A7 B7 五、發明説明（1 38 ) 表 10 參考例7 參考例8 共聚物橡醪 F * 3 F-4 (X -烯烴 1-辛烯 1-丁烯 乙烯/ α -烯烴 (以莫耳計） 90/10 88/12 密度（g / C Β 3 ) 0.885 0.886 MFR (g/lOmin) 3.5 3.5 π ( d 1 / g ) 1.5 1.5 D值 ^0.01 ^0.01 B值 1.03 1.02 Tg (t：) -58 -57 結晶度（"C ) 1 4 10 g r? * 值 1.00 1.00 Mw/Hn 2 . 5 2 . 2 備註·· （F-3). (F-4):線型共K物橡謬。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
T 裝- 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 138 38278 323293 A7 B7五、發明説明（I39 ) 窖旃俐1 8 體 性 彈 性 塑 熱 備 製 式例 方考 之參 同份 QQ CR& 夺 ΡΠ 3 E 1 3 例 6 施用 簧使 與但 以， X 壓 之 物 成 組 烯 乙 之 備 製 物 聚 共 烯 辛 膠 橡 膠 橡 物 聚 共 烯 辛 I 1A / 烯 乙 代 取 整 之 物 成 組 撞 vflu 性 彈 性 塑 熱 由 式 方 之 同 相 3 11 例 施 實 與 以 質 性 之 樣 試 量 測 法 方 述 前 由 0 再 樣 試 備 製 片 表 示 I 結 例 施 « 之 物 成 組 醱 性 彈 性 塑 熱 備 製 式 方 之 同 相 3 11 例 施 實 與 以 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ 裝 1C 膠 壓橡 用 使 但 烯 乙 代 取 物 聚 共 烯 辛 - ο 11 \J/ / 1 5IF- 乙i( 之腰 橡 備物 7¾¾ 例共 考烯 參辛 份1-重" 重 壓 之 物 成 组 〇 體質 性性 揮之 性樣 塑試 熱置 由測 式法 方方 之述 同前 相由 U 0 例再 施 ， 實樣 與試 以備 製 片 表 示 I 結
11T 經濟部中夬棣隼局貝工消費合作社印策 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 13 9 3 8 2 7 8 經濟部中央橾準局貝工消资合作社印裝 323293 Λ7 Α7 Β7 五、發明説明（uo) 表 11 實施例18 實施例19 結晶性聚烯烴樹脂 E-1 40 40 乙烯/ α -烯烴共聚物 F -3 F -4 60 60 烯烴橡醪 G - 1 G-2 G-3 -- -- 軟化劑 Η - 1 -- —— POX DVB 0.3 0.4 0.3 0 . 4 J IS硬度 92 94 抗拉強度（Μ P a ) 16.4 14.5 拉伸伸長率（〆） 610 480 凝腰含董（〆） 78 79 備註：POX: 2,5-二（第三丁基過氣）己烷 DVB :二乙烯基苯 組成物之成分的量以”重量份"表示之。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装' 訂 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐）140 38278

Claims (1)

  1. 833293 ΓΓ Η3 附件一 第8 5Υ5Τ5 9 2 5(Γ專利申請案 申請專利範鼷修正本 (86年4月23日） 1. 一種烯烀熱塑性镡性體組成物•包括用董為1〇至60重 / 量份之結晶性聚烯熳樹脂（Α)及用量為40至90重董份之 包括乙烯，3至12瘺磺原子之α-烯烴及非共軛二嫌之 乙烯/a-烯煙/非共親二烯共聚物橡ΒΜΒ),該成分（Α) 和（B)之總Μ為100重ft份. 其中乙烯/ α -烯烀/非共糧二烯共聚物橡謬（B)你 藉由在二茂金靨絡合物觸媒存在中無規共聚合乙烯* 3 至12鶴碩縻子α -烯烀及非共軛二烯所獲得者且具有下 述性霣： (1)該共聚物橡醪含有莫耳比例為40/60至95/5[( a)/(b)]之（a)衍生自乙烯之單元及（b)衍生自3至12fi 磺原子之α-烯焊之單元； (2) 礮值為1至50; (3) 於135t：萘烷中澜得之待性黏度U )為0.1 dl/g 至 10dl/g;以及 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 (4)於性質（3)中測定之該共聚物橡醪（B)之特性黏 度（η )對舆該共聚物橡謬（B)具有相同重量平均分子量 (以光散射方法澜得）且乙烯含量為70莫耳涔之線型乙 烯/丙烯共聚物之特性黏度U)&自的比例gns, U) /U )@自，超》〇,95。 2. 如申鵾専利範圍第1項之烯熳熱塑性镡性釅組成物， 其中乙烯/ α -烯烊/非共篛二《共聚物橡BMB)虚一步 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公董) 1 323293 H3 具有下述性質： (5) 13C-HMR光譜中Tot卢對Τα α之強度比例D* Ί α β / Ί a a ,為不超遇〇.5; (6) 由13C-KMR光譜及下述方程式澜定之B值為 1 . 00至 1.50, B值=(Poe/(2 · 2(Ρε) · (Po)) 式中· （Pe)為共聚物橡騮（B)中衍生自乙嫌之犟元 (a)的契耳分率，（Ρ〇)為共聚物橡謬（W中衍生自01 烯 «之單元（b)的莫耳分率，及（Poe)為烯理/乙燦序 列數對共聚物檐_(日）中所有二單元组序列數的比例； 以及 (7) 由dsc测得之玻璃轉移溫度（Tg)為不离於- 5〇υ 0 3. —種烯烴熱塑性揮性讎組成物，包括用量為10至6〇重 置份之结晶性聚烯樹脂（Α)及用曇為40至90重董份之 包括乙烯、3至12鴒磺原子之σ-烯《及非共轆二烯之 乙烯/ct-烯燁/非共軛二烯共聚物橡ΒΜΒ),該成分U) 和（B)之總董為100重量份， 經濟部中央標準局貝工福利委員會印製 其中乙烯/ α -烯熳/非共輛二烯共聚物橡隳（B)輾 藉由在二茂金腸絡合物觸媒存在中，無規共聚合乙烯· 3至12鵪磺原子之《-烯經及非共麵二烯所獲得者且具 有下述性質： U)該共聚物橡隳含有莫耳比例為40/60至95/5 [( a)/(b)]之（a)衍生自乙烯之覃元及（b)衍生自3至12镰 磺覼子之α-烯«之簞元； 本紙張尺度適用中國0家標準（CNS )A4規格（210X 297公爱) 〇 323293 Η3 (2 )磺值為1至5 Ο ; (3) 於135Τ萘烷中澜得之特性黏度（η )為1.0 dl/g至 10dl/g;以及 (4) 於性質（3)中拥定之該共聚物橡膠（B)之待性黏 度（r?)對舆該共聚物橡謬（B)具有相同重量平均分子量 (以光散射方法澜得）且乙烯含量為70莫耳〆之線型乙 烯/丙烯共聚物之特性黏度（η)#自的比例gr?*, U) / ( r? 自，為 0.2至 0.95。 4. 如申_專利範園第1至3項之任一項之烯烀熱塑性»性 Θ 讎组成物，其中以100重童份之結晶性聚烯烀樹脂（A) 和乙烯/ ct -烯烴/非共糖二烯共聚物橡驩（B)的總》計， 含有2至100重董份之軟化_ (C)及/或2至50重量份之無 機《充_ (D)。 5. 如申_專利範園第1至3項之任一項之烯烴熱塑性揮性 臁組成物，其中該彈性醱組成物為非交鬌之烯烀熱塑 性彈性體组成物。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 6. 如申請專利範圓第1至3項之任一項之烯烀熱塑性谭性 體組成物，其中該彈性釅組成物為部份地或完全地交 馨之烯烴熱塑性禪性體组成物。 7. —種烯烴熱塑性揮性羅组成物，换部份地或完全地交 聯之熱塑性彈性鼸組成物，包括10至85重Λ份之結晶 性聚烯烀樹脂（Ε)及15至90重量份之包括乙烯及3至12 儀硝原子之α -烯烴之乙烯/ cr -烯煙共聚物橡謬（F), 該成分（E)及（F)之總麗為100重量份， 其中乙烯/ α -烯烴共聚物橡圃（F)葆«由在二茂金 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公董) 3 323293 羼络合物騰媒存在中，無規共聚合乙嫌輿3至12摘嫌縻 子之《-烯炷所獲得者且具有下述性質： (1) 該共聚物橡驂含有其耳比例為55/45至98/2((8 )/(b))之（a)衍生自乙烯之單元及（b)衍生自3至1211砍 原子之α -烯烀之單元； (2) 密度為 〇·860至 0.900g/c·3; (3 )熔» 流勳速率（A S T M D 1 2 3 8，2 3 0 t：，2 . 1 6 k g 之負載）為0.01至20g/10*in; (4) 於1351C萘烷中澜得之特性黏度U >為O.ldl/ g至1 〇d 1 /g ;以及 (5) 於性霣（4)中测定之該共聚物橡HMF)之特性投 度（rj )對舆該共聚物橡黷（F)具有相同重量平均分子置 (以光散射方法瀰得）且乙烯含量為W莫耳〆之線翌乙 烯/丙烯共聚物之特性黏度（η)冷自的比例en*， U) /(η )發自，超遇0.95。 8.如申誚專利範鼸第7項之烯烴熱塑性镡性讎組成物· 其中乙烯/ a -烯烴共聚物橡醪（F)進一步具有下述性質 _ 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 (6) 13C-NMR光譜中Τα /3對Τα α之強度比例D, Τα /9 /Τα 〇(，為不超遇 0.5; (7) 由13C-HMR光嫌及下述方程式測定之Β值為 1 . 00至 1 . 50 , B值=(Poe/ (2 · 2 (Ρε) · (Po)) 式中，（Pe)為共聚物檐膠（F)中衍生自乙烯之單元 (a )的莫耳分車，（P 〇)為共《物嫌謬（F )中衍生自α -烯 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4规格（210 X 297公») 323293 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 jtf之單元U)的其耳分率，及（Poe)為α-烯炫/乙烯序 列數對共聚物樺驪（F)中所有二單元組序列數的比例； 以及 (8)由DSC拥得之玻璃轉移溫度（Tg)為不髙於-50T 0 9. 一種烯烀熱塑性禪性龌組成物，僳部分地或完全地交 職之熱塑性蘀性讎組成物，包括10至85重曇份之結晶 性聚烯jl樹脂（E>及15至90重置份之包括乙烯及3至12 β磺原子之α -烯烴之乙烯/ α -烯燁共聚物橡謬（P), 該成分（Ε)及（F)之總最為100重[份， 其中乙烯/ «-烯《共聚物橡BMF)侏藉由在二茂金 鼷絡合物觸媒存在中，無規共聚合乙烯輿3至12«磺原 子之α-烯烀所獲得者且具有下述性質： (1) 該共聚物橡釀含有其耳比例55/45至98/2((a)/ (b))之（a)衍生自乙烯之單元及（b)衍生自3至12籲硪原 子之a-烯烴之單元； (2) 密度為 0.860 至 0.900g/c·3; (3) 熔融流動速率（ASTM D 1238，230 ¾，2.16kg 之負載）為0.01至20β/10·ίη; (4) 於135*C菜烷中·满得之特性黏度（η )為O.ldl/ g至10dl/g;以及 (5) 於性質（4)中澜定之該共聚物棰醪（？）之特性黏 度（rj )對輿該共聚物橡隳（F)具有相同重量平均分子量 (以光散射方法測得）且乙烯含量為7〇其耳知之線梨乙 烯/丙烯共聚物之待性鈷度（η)生自的比例β7?*， 本紙張尺度適用中國困家標準（CNS )A4規格（210X 297公着) 323293 _H3_ /(π )冷白，為 0.2 至 0.95。 10.如申請專利範園第7至9項之任一項之烯焊熱塑性禪性 讎组成物，其中該彈性醱組成物包括至85重Μ份之 結晶性聚烯烀樹脂（Ε), 15至90重量份之乙烯/ α-烯》 共聚杨橡膠（F), 1至40重*份之烯《橡驊（G)及/或1至 40重置份之軟化爾（Η),該些成分（E), (F), (G)及（Η) 的總量為100重量份，及成分（E), (F)和（G)之總量對 成分（E) , (F) , (G)和（Η)之總董的比例為60至100重It 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 6 本紙張尺度適用中國困家標準（c N S ) A 4規格（210 X 297公»)
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