TW319775B - - Google Patents
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Description
經濟部中央標隼局員工消f合作社印製 319775 A7 B7 五、發明説明(3 ) 發明領Μ 本發明像有關一種乙烯/ cr-烯烴/非共轭多烯共聚 物橡膠組成物。尤其,本發明偽有關一種能夠提供具有優 異抗拉強度,斷裂伸長性和橡膠彈性之模製物的烯烴条熱 塑性彈性體組成物,以及有關一種包括結晶性聚烯烴樹脂 和乙烯共聚物橡膠之結晶性聚烯烴樹脂組成物,此樹脂組 成物能夠提供一種不僅具有優異之剛性和耐熱性而且亦具 有優異耐衝擊性(尤其是低溫耐衝擊性)之楔製法。 發明背# 烯烴条熱塑性彈性醱目前廣泛地使用於,例如,汽車 零件,工業機械零件,電子和電設備零件及建築材料如能 夠節省能源和節省資源之彈性體,尤其是,作為硫化橡膠 的取代品。 烯烴条熱塑性彈性體能區分為交聯型和非交聯型。非 交聯型之熱塑性彈性體確保很少之産品品質分散並降低製 造成本,此乃因其未被施加任何交聯反應之故。然而,在 性能比較上,關於抗拉強度及斷裂伸長性或橡醪性質(例 如,拉伸定型性和壓縮定型性)和耐熱性,交聯型之烯烴 糸熱塑性彈性體則比非交聯型之烯烴条熱塑性彈性體優異 。此乃眾所周知者,其詳述A. Y. Coran等人,橡膠化學 和技術,第53册(1980), P141。 非交聯或部份交聯型之烯烴条熱塑性彈性體見述於多 數公開刊物,包含日本專利公報第53(1978)-21021. 55( 1 9 8 0 ) - 1 8 448, 5 6 ( 1 9 8 1 ) - 1 5 7 4 1 , 56(1981)-15742, 5 8 (
In ml·. 1 : , ..—^1 - 1 J I - 1 I^I - - ......I n^i I— i - —- — m 一OJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2I0X 297公釐) 3 3 8 2 3 4 A7 B7 „ 五、發明説明(4 ) 1 9 8 3 ) - 4 6 1 3 8 , 5 8 ( 1 9 8 3 ) - 5 6 5 7 5, 59(1984)-30376, 6 2 ( 1987)-938及 62(1987)-591 39 號。 如上所述,烯烴条熱塑性彈性體能區分為交聯型及非 交聯型。關於非交聯型之熱塑性彈性體,希望達到發展一 種比那些習知非交聯熱塑性彈性體者能夠提供具有更優異 之抗拉強度、斷裂伸長性、橡Ρ性質(例如,拉伸定型性 及壓縮定型性).耐熱性及低溫性質/之模製物的烯烴糸熱 塑性彈性體組成物。另一方面,關於交聯型之熱塑性彈性 體,希望逹到發展一種能夠提供比習硫化橡謬具有更優 異之低溫性質,抗拉強度,斷裂伸長性及橡謬性質之模製 物的烯煙糸熱塑性彈性匾組成物。_ - —· -w 同時,聚烯烴樹脂如聚乙烯或聚丙烯之模製物具有高 剛性和耐熱性,由而發現廣泛的用塗。 然而,各種聚烯烴樹脂中,聚丙嫌係結晶性且具有高 玻璃轉移溫度者,由而任何聚丙烯楔:製物均具有不良耐衝 擊性(尤其是低溫時)。因此,限制其應用領域。 經濟部中央標準局員工消费合作社印^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 為改良聚丙烯模製物的耐衝_擊性已使用一種使聚丙 烯與聚乙烯或橡膠狀物質如聚異丁烯,聚丁二烯或非晶形 乙烯/丙烯共聚物摻合的方法。摻合至聚丙烯之材料中, 經常使用非晶形或低結晶性之乙烯/丙烯無規共聚物。 關於由上述非晶形或低結晶性之乙烯/丙烯無規共聚 物和聚丙烯所組成之組成物,非晶形或低結晶性之乙烯/ 丙烯無規共聚物的耐衝擊性改良效果低,使得必須以大量 摻合至聚丙烯組成物中,以擭得顯著改良聚丙烯模製物的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210ΧΜ7公;t ) 4 38234 319775 A7 B7 五、發明説明(5 ) 耐衝擊性。 雖然顯箸地改良聚丙烯組成物之模製物的耐衝擊性, 但使用大量的乙烯/丙烯無規共聚物造成另一問題,卽聚 丙烯所固有之剛性和耐熱性駸重地劣化。另一方面,當欲 保持聚丙烯所固有之剛性和耐熱性而降低摻合於聚丙烯組 成物中之乙烯/丙烯無規共聚物的用量時,則引起低溫耐 衝性的改良無法令人滿意的問題。 因此,希望逹到發展一種能夠獲得不僅具有優異之剛 性和耐熱性而且亦具有優異耐衝擊性(尤其是低溫耐衝擊 性)之聚烯烴模製物的結晶性聚烯烴樹脂組成物。 由上述者可知,烯烴条熱塑性彈性醱和結晶性聚烯 樹脂組成物具有低溫性質之一般性問題。 發明目的 本發明之目的提供一種能夠形成具有優異低溫性質之 模製物的乙烯/ α-烯烴/非共軛多烯共聚物組成物(烯經 系熱塑性彈性體組成物和結晶性聚烯烴樹脂組成物)。 - .......- n - -II I -1 - 1-11 n^d (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 彈 性 塑 熱 糸 煙 烯 種 1 供時 提型 的交 目非 之為 明在 發使 本即 , 其 說, 地物 確成 明組 醱 性 質夠 性能 膠 , 橡時 , 型 性聯 長交 伸為 裂在 斷其 , 且 度 , 強物 拉製 抗楔 異之 優質膠 有性橡 具溫化 供低硫 提及知 夠性習 能熱比 亦耐供 提 性僅 膠不 橡得 及播 性夠 長能 伸種 裂 一 斷供 , 提 度偽 強的 拉目 抗一 , 另 質之 性明 溫發 低本 之 〇 異物 優製 更楔 有之 具質 性性 剛擊 異衝 優耐 有溫 具低 且 而 性 熱 耐 和 性 擊 衝 耐 異 優 有 具 烴 烯 聚 性 晶 結 的 物 製 楔 0 烯 聚 之 是成 其組 尤脂 /IV 樹 3 8 2 3 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印^ 五、 發明説明(6 ) 1 I 物 尤 其 是結 晶 性 聚 丙 烯樹脂 組成_物 〇 1 1 | 發 明 槪 w 1 1 本 發 明之 乙 烯 / C 1 - 烯烴/ 非共轭 多烯 共聚物 橡腰 組 成 1 I 請 1 I 物 包 活 1 0 至95 重 量 份 之 結晶性 聚烯烴 樹脂 (A) 和90至5 重 量 先 閱 1 ί 讀 1 | 份 之 乙 烯 / α -烯烴/ 非共軛多烯共聚物橡膠 (B) ,其 中 成 背 面 1 | 之 1 分 (A )和(B )的 總 和 為 100重量份, 注 意 1 Ψ 1 該 乙 嫌/ α - 烯 烴 / 非共軛 多烯共 聚物 橡瞟(B)偽由乙 項 再 ! 填 烯 1 具 有 3至 20傾 碩 子 之α -烯烴和以下述一 般式[I] 表 示 本 装 頁 之 至 少 —_. 種支 鏈 多 烯 化 合物所 組成: '--- 1 I H2C - α i - ch2 -C - (CH2)a -11 CR3 = c - 1 R1 1 1 1 CH (CH3) R2 1 訂 • [11 1 式 中 ,η 為 1 至 5 之整數 > 1 I R 1 表 示具 有 1 至 5 値硪原 子之院 基, 且 1 1 R2 和 R3各 i 表 示 氫 原子或 具有1 至5 健磺原 子之 院 基 1 9 而 且 、丨 I • 該 乙 烯/ α -烯烴/ 非共轭多烯共聚物橡 腰(B)具 有 下 \ I 述 待 擻 : 1 (i ) 乙烯( 單 元 )對具有3 至20個硪原子 之C X -嫌 烴 ( 1 1 單 元 )( 乙 烯/ a -烯烴) 的契耳 比率為 4 0 / 6 0 至 95/ 5, 1 | (i i ) 呈現1 至4 0之碘值, 以及 1 I (i ii)具有谋足下述不等式之於1 35 t 祭烷中 測得 之 持 1 1 性 鈷 度 [η ]: 1 1 〇. 8 d 1 / g < [η ]< 5 . 0 d 1 / S 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公綮) c 。。。。, D *5 ο Z 〇 4 3^9775 經 濟 部 中 央 標 準 局 員 X 消 合 社 印 製 A7 B7 五、 發明説明(7 ) 1 1 依 據 本發 明 之 上 述 乙烯/ α -烯 η / 非共軛多烯 共聚 1 1 1 物 橡 膠 組 成物 包 含 下 述 之烯烴糸熱塑性彈性體組成物及結 1 1 晶 性 聚 烯 烴樹 脂 組 成 物 〇 1 I 請 1 I (1 )本發明之烯烴条熱塑性 彈性 體 組 成物包括1 0 至低 先 閱 1 I 讀 1 I 於 60 重 量 份之 結 晶 性 聚 烯烴樹脂(A )和 90 至超過40重 量份 背 1 之 1 之 上 述 乙 烯/ α -烯烴/ 非共轭 多烯 共 聚 物橡_ (Β), 其中 意 1 孝 ί 成 分 (A )和(B ) 的 總 和 為 100重量 份。 項 再 I 填 1 每 100重量份結晶性聚烯烴 樹脂 (A )和乙烯/ α - 烯烴/ 寫 本 水 I 非 共 軛 多 烯共 聚 物 橡 謬 (B)的總 和, 此 熱 塑性彈性醱 組成 頁 1 I 物 可 進 一 步包 括 2 至 100重置份 之軟 化 劑 (C)及/或2 至 1 1 50 重 量 份 之無 機 m 充 剤 (D) 〇 1 1 (2 )本發明之結晶性聚烯烴 樹脂 組 成 物包括95至 60重 訂 1 量 份 之 結 晶性 聚 烯 烴 樹 脂(A )和 5至 40 重 量份之上述 乙烯/ 1 I α -烯烴/ 非共軛多烯共聚物橡 膠(B), 其中成分(Α) 和(Β) 1 I 的 總 和 為 100重董份。 1 1 每 100重量份結晶性聚烯烴 樹脂 (A )和乙烯/ α - 烯烴/ I 非 共 轭 多 烯共 聚 物 橡 膠 (B)的總 和, 此 結 晶性聚烯烴 樹脂 ^ 1 1 組 成 物 可 進一 步 包 括 5 至15重量份之非晶形丙烯/乙烯無 丨 規 共 聚 物 (E) 〇 1 1 烯 烴 系熱 塑 性 彈 性 體組成物(1 ) 9 即 使在為非交 聯型 1 I 時 1 亦 能 提供 具 有 優 異 低溫性質,抗拉強度.斷裂伸長性 1 I 9 橡 駿 性 質及 耐 熱 性 之 楔裂物。 再者, 本發明之烯烴糸熱 1 1 I 塑 性 彈 性 體組 成 物 » 在 為部份或整個地交聯型時,能提供 1 1 比 習 知 硫 化橡 膠 具 有 更 優異之低溫性質, 抗拉強度, 斷裂 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 7 3 8 2 3 4 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明(8 ) 1 I 伸 長 性 及 橡 膠 性 質 之 模 製 物 0 1 1 1 又 t 依 據 本 發 明 之 結 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂組成 物(2)(尤其 1 1 | 是 結 晶 性 聚 丙 烯 樹 脂 組 成 物 )能提供不僅具 有優異之剛性 ^-N. 請 1 1 I 和 耐 熱 性 而 且 亦 具 有 優 異 耐 衝 擊 性 (尤其是 低溫耐衝擊性) 先 閱 讀 背 面 之 4 1 I 之 聚 烯 烴 模 製 物 〇 1 f 1 1L 詳 細 說 明 注 意 事 1 1 以 下 將 詳 述 本 發 明 之 乙 烯 / α -烯烴/ 非共軛多烯共 項 再 填 1 J 聚 物 橡 膠 組 成 物 0 Η 本 頁 策 1 本 發 明 之 乙 烯 / a -烯烴/ 非共軛多烯 共聚物橡膠組 'w* 1 I 成 物 包 括 結 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂 (A)和乙烯/ α -烯 烴/非共轭 1 I 1 多 烯 共 聚 物 橡 膠 (B) 〇 1 1 訂 1 依 據 本 發 明 之 烯 烴 % 熱 塑 性 彈 性 體 組成物 (1 )偽非交 聯 之 熱 塑 性 彈 性 體 組 成 物 或 者 部 份 地 或 整個地 交聯之熱塑 1 I 性 彈 性 體 組 成 物 且 包 括 結 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂(A )和乙烯/ ct - 1 1 烯 烴 / 非 共 扼 多 烯 共 聚 物 橡 m (B )〇 而 且 9 依 據 本 發 明 之 結 晶 性 聚 烯 烴 樹脂組 成物(2)包 Γ 括 結 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂 (A )和乙烯/ α - 烯 烴/ 非 共轭多烯共 1 聚 物 橡 膠 (B) 〇 1 晶 件 聚 烯 评 榭 m (A ) 1 I 使 用 於 本 發 明 之 結 晶 性 聚 烯 η 樹 脂 U)包括藉由依據 1 1 1 高 懕 製 程 或 低 壓 製 程 聚 合 至 少 一 種 單 烯 烴F 万獲 得之高分子 1 I 置 結 晶 性 固 態 産 物 0 上 述 樹 脂 之 實 例 包 含等規 和間規聚單 1 1 烯 m 樹 脂 〇 逭 些 代 表 性 樹 脂 為 市 面 可 購 得者。 1 1 I 適 用 於 製 備 上 述 結 晶 性 聚 烯 烴 樹 m (A) 之起始烯烴的 1 1 本紙i艮尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 3 8 2 3 4 319775 A7 B7 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 五、發明説明(9 ) 1 I 實 例 包 含 乙 烯 • 丙 烯 » 1 - 丁 烯 ,1 - 戊 烯, 1 - 己 烯, 1-辛烯 1 1 1 » 1 - 癸 烯 » 3- 甲 基 -1 -丁烯, 2 _甲基- 1 -丙 烯 9 3-甲基- 1 - 1 1 戊 烯 • 4- 甲 基 -1 -戊烯, 5 -甲基-1 - 己 烯. 3 - 甲 基- 1 -己 烯, /--N 1 I 請 1 1 乙 烯 基 環 戊 烯 9 乙 烯 基 璟 己 烯 及乙 烯 基降 冰 片 烯。 這些烯 先 閲 1 1 讀 1 | 偽 個 別 或 合 併 使 用 0 背 \ | 之 1 製 備 結 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂 組 成物 (2 )時, 較佳使 用丙 烯 意 ! 事 1 或 由 丙 烯 與 另 一 烯 烴 所 組 成 之 烯烴 混 合物 0 亦 卽, 使用於 項 再 1 填 本 發 明 之 結 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂 (A)較佳為聚丙烯。 聚 丙烯 的 %h 本 裝 頁 實 例 包 含 丙 烯 均 聚 物 和 含 有 量 不超 過 10莫 耳 % 之衍生自丙 1 烯 以 外 之 α -烯烴之結構單元的丙烯/ a - 烯 烴 /共 聚物 0 1 1 上 述 所 列 之 a -烯烴可使用作為構成丙烯/ α - 烯烴共聚物 1 I 的 α -烯烴。 訂 1 所 使 用 之 聚 合 方 法 可 為 無 規聚 合 反應 或 嵌 段聚合反應 1 | 9 但 只 要 能 獲 得 樹 脂 狀 材 料 1 並無 待 別限 制 0 1 I 使 用 於 烯 烴 糸 熱 塑 性 彈 性 醱組 成 物(1 )之結晶 性聚 烯 1 L 烴 樹 脂 (A )較佳呈現, 通常為0 .01 至 1 0g/ 1 0 m in ,尤其是 知、 1 0 . 05 至 50 g/10 mi η 之 MFR (依據ASTM D1 2 3 8 - 65T 於 2 3 0 Ό 測 1 得 之 熔 醱 流 動 速 率 )0 1 1 使 用 於 結 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂 組成 物 (2 )之結晶性 聚烯 烴 1 1 樹 脂 (Α)較佳呈現. 通常為0 • 0 1 至 20 0 G/ 1 0 in i η , 較 佳為 1 I 0 . 05 至 1 00g / 1 0 〇 in 参 更 佳 為 0 . 1至1 00 g/10 n i η之MPR (依 據 1 I ASTH D 1 2 3 8 在 2 .1 6k g 負 載 下 於2 3 0 t:測得之熔體 流動 速 1 率 )〇 1 1 各 種 可 得 之 結 晶 性 聚 烯 樹脂 可 艟別 或 合 併使用。 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇Χ297公釐) 9 3 8 2 3 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(10 ) 結晶性聚烯烴樹脂(A)具備改良組成物之流動性和耐 熱性的功能。 本發明中,毎100重量份結晶性聚烯烴樹脂(A)和乙烯 α-烯烴/非共轭多烯共聚物橡膠(B)的總和,結晶性聚烯 烴樹脂(Α)的用量為10至95重量份。 烯烴条熱塑性彈性體組成物(1)中,每100重量份結晶 性聚烯烴樹脂(Α)和乙烯/ ct-烯烴/非共軛多烯共聚物橡 瞟(B)的總和,結晶性聚烯烴樹脂(A)的用量為10至低於60 重量份,較佳為20至55重量份。 使用上述用量之結晶性聚烯樹脂(A)能夠獲得不僅具 有優異橡膠彈性而且亦具有優異模製性之烯烴糸熱塑性彈 性體組成物。 結晶性聚烯烴樹脂組成物(2)中,每100重量份結晶性 聚烯烴樹脂(A)和乙烯/ ct-烯烴/非共轭多烯共聚物橡膠 (B)的總和,結晶性聚烯烴樹脂(A)的用量為95至60重童份 ,較佳為85至65重量份。 乙烯/ «-烯烀/非共舨多烯共聚物檐瞌(R) 使用於本發明之乙烯/ ct-烯烴/非共轭多烯共聚物橡 膠(B)為無規共聚物橡膠且俗由乙烯,具有3至20個碩原 子之α -烯烴和支鏈多烯化合物所組成者。 可適用之各具有3至20櫥硪原子之各種ct-烯烴包含, 例如,丙烯,1-丁烯,1-戊烯.1-己烯,3-甲基-1-丁烯, 3-甲基-1-戊烯,3-乙基-卜戊烯,4-甲基-1-戊烯,4-甲 基-1-己烯.4,4-二甲基-1-己烯,4, 4-二甲基-1-戊烯, 10 本紙張尺度適消中國國家標準(CNS ) Λ4現格(210X29?公廣:) 3 8 2 3 4 ^^^1 I f—k-t n^i *IJ »lt^i . m m^— mV— 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 85义4修正 年月 a 補充 319775 A7 B7 五、發明説明(11 ) 4-乙基-1-己烯,3-乙基-1-己烯· 1-辛烯,1-癸烯,1-十 二碳烯,1-十四碳烯,1-十六碳烯,1-十八碳烯及1-二十 碳烯。其中,較佳為丙烯,1-丁烯,1-己烯及1-辛烯。 這些α-烯烴可個別或合併使用。
支鐽多烯化合物係以下述一般式表示之: H2C=CH-CH2-C-(CH2)n-CR3=C-R1 II I CH (CHs) R2 .......[I] 式[I]中,n為1至5之整數,R1表示具有1至5個 碳原子之烷基,且R2和R3各自表示氫原子或具有1至5例 碳原子之烷基。 各具有1至5涸碳原子之烷基的實例包含甲基,乙基 ,正-丙基,異-丙基,正-丁基,異-丁基,第二丁基,第 三丁基,正-戊基及異-戊基。 上述支鐽多烯化合物(後文亦稱為支鍵多烯化合物[I] 的實例包含T述化合物(1)至(24): (1) 4-亞乙基-1,6-辛二烯, (2) 7-甲基-4-亞乙基-1,6-辛二烯, (3) 7-甲基-4-亞乙基-1,6-壬二烯, (4) 7 -乙基-4 -亞乙基-1,6 -壬二烯, (5) 6,7-二甲基-4-亞乙基-1,6-辛二烯, (6) 6,7 -二甲基-4-亞乙基-1,6 -壬二烯, (7) 4-亞乙基-1,6-癸二烯, (8) 7-甲基-4-亞乙基-1,6-癸二烯, n n^— K 1^1 d— m u n^— β ' n^— ·ί I ml ws. 、va (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2IOX297公釐) 11 (修正頁) 38234
?>· A 4條正丨 A7 年月 a 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明(12 ) (9) 7-甲基-6-丙基-4-亞乙基-1,6-辛二烯,- (10) 4-亞乙基-1,7-壬二烯, (11) 8 -甲基-4-亞乙基-1,7-壬二烯(EMK), (12) 4-亞乙基-1,7-十一碳二烯, (13) 8-甲基-4-亞乙基-1,7-十一碳二烯, (14) 7,8-二甲基-4-亞乙基-1,7-壬二烯, (15) 7,8-二甲基-4-亞乙基-1,7-癸二烯, (16) 7,8-二甲基-4-亞乙基-1,7 -十一碳二烯, (17) 8-甲基-7-乙基-4-亞乙基-1,7-十一碳二烯, (18) 7,8-二乙基-4-亞乙基-1,7-癸二烯, (19) 9-M基-4-亞乙基-1,8-癸二烯, (20) 8 ,9-二甲基-4-亞乙基-1,8-癸二烯, (21) 10 -甲基-4-亞乙基-1,9-十一碳二烯, (22) 9,10-二甲基-4-亞乙基-1,9-十一碳二烯, (23) 11-甲基-4-亞乙基-1,10 -十二碳二烯,Μ及 (24) 10 ,11-二甲基-4-亞乙基-1,10-十二碳二烯。 其中,較佳使用支鐽多烯化合物(5), (6), (9),( 11) , (14) , (19)及(20)。 這些可個別或合併使用。 上述支鐽多烯化合物[I]可為反式與順式之混合物或 者纯反式或《順式。 上述支鰱多烯化合物能藉由本案申鏞人所申請之日本 專利申請案第6(1994)-154952號的說明書中所述之方法製 備之。 -1 - ί - —1 In > n I !l. 1^1 II— ^1« 0¾-5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1 2 (修正頁) 38 234 319775 A7 B7 經濟部中央橾準局員工消f合作社印製 五、 發明説明 〔13 ) 1 1 支 鏈 多 烯 化 合 物 能 藉 由 在 由 過 渡 金 颶 化 合 物 和 有 機 鋁 1 1 化 合 物 所 組 成 之 觸 媒 存 在 中 使 以 下 式 [I -a]表示之共軛二 1 1 烯 化 合 物 與 乙 烯 反 應 而 製 得 之 : 1 I 請 1 」 先 h2c = C -(CH2) η - -C R3 = C 1 -R L 閱 讀 ! 1 背 CH ιδ I 11 之 1 ch2 意 1 1 [I-al 事 項 1 I 再 1 填 式 中 » η , R 1 $ R 2和R 3之意義與上述式[ I] 者 相 同 0 寫 裝 頁 1 使 用 於 本 發 明 之 乙 烯 la- 烯 烴 / 非 共 軛 多 烯 共 聚 物 橡 1 m (B )中, 衍生自乙烯, C 1 - 烯 烴 和 支 鏈 多 烯 化 合 物 之 上 述 1 1 單 賭 的 結 構 單 元 係 任 意 地 配 置 且 互 相 地 鍵 結 » 支 鏈 結 構 的 1 1 存 在 歸 因 於 支 鏈 多 烯 化 合 物 而 主 鏈 具 有 實 質 上 直 鏈 的 結 構 訂 1 I 0 此 共 聚 物 橡 膠 具 有 實 質 上 直 鐽 結 構 且 實 質 上 不 含 交 聯 ! 1 I 聚 合 物 的 凝 膠 能 由 共 聚 物 橡 膠 可 溶 於 有 機 溶 劑 而 且 實 質 上 1 ! 不 含 不 可 溶 物 質 的 事 寅 確 認 之 0 例 如 » 能 由 在 测 董 待 性 鈷 1 度 [r 7 ]時 t 共 聚 物 橡 膠 兀 全 地 溶 於 135Ό祭烷中的事實確 1 認- 之 〇 1 此 乙 烯 / α - 烯 烴 / 非 共 轭 多 烯 之 共 聚 物 橡 m (B )中, ! 1 衍 生 白 支 鍵 多 烯 化 合 物 之 各 結 構 單 元 具 有 實 質 上 以 下 式 表 1 I 示 之 結 構 • 1 I + Η〗。 - CH =C 1 R1 1 1 1 ch2 -C - (ch2) 1 CRJ : 1 \{ R | CH(CH3) I ( ΓΙ1 1 13 本纸張尺度適用申國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 38 2 3 4 A7
經濟部中央標準局貝工消費合作社印焚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2!〇Χ 297公釐) 38 2 3 4 五 ' 發明説明(14 ) 式中,n, R1, R2和R3的意義與上述式[I]者相同。 衍生自支鐽多烯化合物之各結構單元具有上述結構能 由摟得共聚物.的光譜確認之。 便用於本發明之乙烯/ 烯烴/非共轭多燔共聚物橡 ® (Β)具有下述成分和性質。 (i) 乙烯/ ct-烯烴/非共轭多烯共聚物橡謬(Β)之乙烯 11元對具有3至20個碩原子之α-烯烴單元(乙烯單元/ ct- 箪元)的莫耳比率為40/60至95/5,較佳為50/50至90/ 1 0,更佳為 5 5 / 4 5 至 8 5 / 1 5。 上述比例之乙烯單元成分/ ct-烯烴單元成分的乙烯/ «-烯烴/非共轭多烯共聚物橡謬具有優異之低溫撓曲性, 低溫耐衝擊性及酎熱性。當乙烯單元成分/ α-烯烴單元 成分的比率超過95/5時,乙烯/ <χ-烯烴/非共軛多烯共聚 物橡接呈現樹脂性質,由而使低溫撓曲性低劣。另一方面 ,當乙烯單元成分/ At-烯烴單元成分的比率低於40/60時 ,乙烯/ α-烯烴/非共軛多烯共聚物橡腰的耐熱性易於劣 化0 (ii) 乙烯/ α-烯烴/非共轭多烯共聚物橡謬(Β)呈現 1至40,較佳為8至35,更佳為10至30之碘值。 使用呈現上述範圍碘值之乙烯/ α-烯烴/非共軛多烯 共聚物橡睡(Β)能獲得具有高硫化速率之烯烴条熱塑性彈 性«組成物或結晶性聚烯烀樹脂組成物。 (Hi)乙烯/ ct-烯烴/非共軛多烯共聚物橡睡(Β)具有 谋足下述不等式之於135它萘烷中測得之持性黏度[η ]: —. ^ ·裝------訂------'線一! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 4 A7 B7 經濟部中央標準局員工消资合作社印製 五、發明説明(1 5 ) 0.8 d1/g < [n ]<5.0 dl/g 使用具有上述範圍黏度特性[rj]之乙烯/ α-烯烴/非 共扼多烯共聚物橡膠(B)能夠播得具有優異加工性之烯烴 集熱塑性彈性醱組成物或結晶性聚烯烴樹脂組成物。 上述乙烯/ α-烯烴/非共軛多烯共聚物橡膠(B)能藉 由在觸媒存在中共聚合乙烯,具有3至20値磺原子之α-烯烴和以上述一般式[I]表示之支鏈多烯化合物獲得之。 可使用由過渡金屬(如钒(V),結(Zr)或鈦(Ti))之化 合物,與有機鋁化合物(有機鋁氣化合物)所組成之齊格勒 觸媒作為觴媒。 本發明中,待佳係使用由可溶之釩化合物和有機鋁化 合物所組成之觸媒(a),或由選自週期表IVB族之過渡金羼 的二茂金屬絡合物化合物與有機鋁氧化合物或離子化之離 子化合物所組成之觸媒(b)。 本發明中,乙烯,具有3至20個硝原子之ct-烯烴和 支鐽多烯化合物通常偽在上述觸媒(a)(由可溶之钒化合物 和有機鋁化合物所組成)或«媒(b)(由選自週期表IVB族之 過度金屬的二茂金屬絡合物化合物與有機鋁氣化合物或離 子化之離子化合物所組成)存在下於液相中共聚合之。 共聚合反應中,通常使用烴溶劑。然而,取代烴溶劑 ,可使用《-烯烴如丙烯作為溶劑。 適合之烴溶劑的實例包含: 脂肪族烴如戊烷,己烷,庚烷,辛烷,癸烷,十二烷 和煤油,及其鹵化衍生物, J----------^ .裝------訂------兔 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適州中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 15 3 8 2 3 4 A7 B7 經濟部中央慄準局員工消费合作社印製 五、 發明説明(1 6 ) 1 1 脂 環 族 烴 和 環 己 烷 > 甲 基 環 戊院和 甲 基 環 己 院 1 及 其 1 I 鹵 化 衍 生 物 1 以 及 1 | 芳 香 族 烴 如 苯 » 甲 苯 和 二 甲 苯 t 及 其 鹵 化 衍 生 物 如 氣 1 | 請 I 先 1 苯 〇 閱 I I 背 這 溶 劑 可 値 別 或 合 併 使 用 0 ιέ 1 之 1 | 乙 烯 9 具 有 3 至 20艏 磺 原 子 之 a -烯烴和支鐽多烯化 注 意 1 事 1 合 物 的 共 聚 合 反 應 可 以 批 式 或 連 绩 製 程 進 行 之 0 在 依 據 連 項 再 1 1 填 缠 製 程 實 施 共 聚 合 反 應 時 1 上 述 觸 媒 偽 以 下 述 濃 度 使 用 之 寫 本 装 頁 0 ^^ 1 I 當 於 本 發 明 中 使 用 上 述 觸 媒 (a ), 亦邸, 由可溶之钒 1 1 I 化 合 物 和 有 機 鋁 化 合 物 所 組 成 之 觸 媒 時 t 聚 合 反 應 % 統 中 1 1 訂 之 可 溶 釩 化 合 物 的 濃 度 範 圍 通 常 為 0 . 0 1至 5 m m 〇1/升(聚 合 1 反 應 體 積 ), 較佳為0 • 05 至 3 m ID 0 1/升 〇 可 溶 之 钒 化 合 物 較 1 I 佳 係 以 不 超 過 聚 合 反 應 % 統 中 之 可 溶 钒 化 合 物 濃 度 的 10倍 1 I 1 較 佳 為 1 至 7 倍 , 更 佳 為 1 至 5 倍 的 濃 度 饋 入 之 0 9 一 方 面 9 有 機 鋁 化 合 物 % 以 聚 合 反 應 % 統 中 之 鋁 對 丁 | - 钒 (A 1 N )的原子比率為至少2 > 較 佳 為 2 至 50 9 更 佳 為 3 至 1 | 20饋 入 之 0 1 由 可 溶 之 钒 化 合 物 和 有 機 鋁 化 合 物 所 組 成 之 觸 媒 (a) 1 1 通 常 以 欲 饋 入 聚 合 反 應 % 統 中 之 上 述 烴 溶 劑 及 / 或 液 態 具 1 1 有 3 至 20痼 原 子 之 α -烯烴和支鏈多烯化合物稀釋之。 | 於 此 稀 釋 中 * 可 溶 之 釩 化 合 物 較 佳 以 上 述 濃 度 稀 釋 之 而 有 1 I 機 鋁 化 合 物 的 濃 度 則 調 整 至 任 意 濃 度 » 例 如 不 超 過 欲 饋 1 I 1 入 聚 合 反 應 % 統 中 之 濃 度 的 50倍 〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(叫Λ嫩(21〇x別公慶) 3 8 2 3 4 319775 A7 __B7 五、發明説明(丨7 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 當本發明中使用由二茂金颶給合物化合物與有機鋁氣 化合物或離子化之離子處理(亦稱為”離子之離子化化合物 ”或"離子化合物)所組成之觸媒(b)時,聚合反應糸統中之 二茂金屬絡合物化合物的濃度通常為0.00005至0.1 mmol/ 升(聚合反應體積),較佳為〇 . 〇 〇 〇1至〇 . 〇 〇 5 m η ο 1 /升。 有機鋁氣化合物偽以聚合反應条統中之鋁原子對二茂 金屬絡合物化合物的比率(Α1/過渡金靥之原子比率)為1 至1 0,0 0 0,較佳為10至5 0 0 0饋人之。 另一方面,離子化之離子化合物偽以存在於聚合反應 条統中之離子化之離子化合物對二茂金屬絡合物化合物( 離子化之離子化合物/二茂金屬絡合物化合物)的Μ耳比 率為0.5至20,較佳為1至10饋入之。 當使用有機鋁化合物時,用量通常約為〇至5 mmol/ 升(聚合反應體積),較佳約為〇至2 mmol/升。 經濟部中央標準局員工消费合作社印^ 依據本發明之於由可溶之钒化合物和有機鋁化合物所 組成之觸媒(a)存在下之乙烯,具有3至20個碩原子之α-烯烴與支鏈多烯化合物的共聚合反應中,反應通常係在 50 kg/cm2或更低,較佳為20 kg/cm2或更低(但壓力不可 變成零)的壓力下.於-50至100C,較佳為-30至80=.更 佳為-20至601C之溫度進行之。 依據本發明之於由二茂金饜絡合物化合物與有機鋁氣 化合物或離子化之離子化合物所組成之味媒(b)存在下之 乙烯,具有3至20個碩原子之α-烯烴和支鏈多烯化合物 的共聚合反應中,反應通常偽在80 kg/cn2或更低,較佳 本紙ί艮尺度適用中國圏家標隼(CNS ) A4規格(2丨0X 297公釐) 3 8 2 3 4 17 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明( 18 ) - 1 1 為 50 kg/ cm 2或更低(但 壓 力 不 可 變成零) 的 壓 力下 9 於 1 1 | -20 至 1 50 V 9 較 佳 為 0 至 12〇υ , 更佳 為 0 至 1 00 1C之溫 度 1 1 1 進 行 之 0 1 I 請 1 1 反 應 時 間 (當依據連缅裂程進行共 聚 合 反 應時 之 平均 先 閱 I 1 讀 I 1 停 留 時 間 )俗視觸媒濃度, 聚合反應溫 度 及 其 他條 件 而定, 背 \ I 之 1 通 常 為 5 mi η至5 h Γ , 較佳為1 0 n i η至 3 h r 〇 意 L 1 事 1 本 發 明 中 * 乙 烯 • 具 有 3 至 20個碩原子之α - 烯 烴及 項 再 1 支 鏈 多 烯 化 合 物 偽 以 使 獲 得 特 定 組成之上述乙烯/ α -嫌 烴 % 未 裝 I / 非 共 轭 多 烯 共 聚 物 橡 m 之 用 量 餓入聚合反應条統中。 可 1 I 於 共 聚 合 反 應 中 使 用 分 子 置 調 整 劑如氫。 1 1 乙 烯 t 具 有 3 至 20個 碩 原 子 之Of - 烯 烴 和 支鐽 多 烯化 1 合 物 之 上 述 共 聚 合 反 應 的 結 果 » 所獲得之乙烯/ α -烯烴 / 訂 1 非 共 轭 多 烯 共 聚 物 橡 m 通 常 為 含 此橡謬之聚合物溶液狀 > 1 I 再 藉 由 一 般 程 序 予 以 處 理 9 由 而 獲得所要之乙烯/ α 烴 1 1 / 非 共 轭 多 烯 共 聚 物 橡 m 0 I 製 造 乙 烯 /a - 烯 烴 / 非 共 轭 多烯共聚物橡謬U)"不 飽 1 和 乙 烯 % 共 聚 物 ”的上述方法詳述於本 案 申 請 人所 甲 請之 1 B 本 專 利 申 請 案 第 7 ( 1995 )- 6 9 9 8 6號的 説 明 書 中。 1 1 本 發 明 中 > 每 100重量份結晶性聚 烯 烴 樹 脂(A)和乙 烯 1 1 / ( 2 - 烯 烴 / 非 共 轭 多 烯 共 聚 物 橡 膠(Β) 的 總 和 ,乙 烯 / α - 1 | 烯 烴 / 非 共 轭 多 烯 共 聚 物 橡 謬 (Β)的用 量 為 90 至5 重 置份 1 I 〇 烯 烴 % 熱 塑 性 彈 性 鳢 組 成 物 (1 )中 参 每 100重量份結 晶 1 1 I 性 聚 烯 烴 樹 脂 (A)和乙烯/ α -烯烴/非 共 m 多 烯共 聚 物橡 1 1 18 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 3 8 2 3 4 A7 B7
經濟部中央標準局員工消費合作社印U 五、發明説明( 19 ) 1 | 膠 (B )的總和, 乙烯/ a -烯烴/ 非洪鈪多烯共 聚物橡瞜(Β) 1 1 的 用 量 為 90 至 超 過 40 重 量 份 9 較 佳為 80至45重量 份。 1 1 結 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂 組 成 物 (2)中, 每100重量 份結晶 性 1 I 請 1 聚 烯 烴 樹 脂 (A )和乙烯/ α -烯烴/ 非共軛多烯 共聚物橡膠 閱 1 1 讀 1 (B )的總和, 乙烯/ a -烯烴/ 非共轭多烯共聚 物橡膠(Β) 的 背 i | 之 1 用 童 為 5 至 40 重 量 份 9 較 佳 為 15 至3 5 重量份。 ί 孝 1 g_ 他 成 分 項 JS. 1 填 i 烯 烴 % 熱 塑 性 彈 性 體 組 成 物 (1 )除了結晶 性聚烯烴樹 寫 太 裝 頁 脂 (A )和乙烯/ α -烯烴/ 非共轭多烯共聚物橡 膠(Β )以外 尚 V__· 1 可 包 括 軟 化 劑 (C)及 / 或無機填充劑(D)。 I 1 一 般 使 用 於 橡 m 之 軟 化 劑 能 使用 作為軟化劑 (C) 〇 1 1 適 合 之 軟 化 劑 的 例 包 含 訂 1 石 油 物 質 如 加 工 用 油 > 潤 滑 油, 石蟠,液態 石蟠, 石 1 I 油 瀝 青 及 凡 士 林 > 1 1 1 煤 焦 油 材 料 如 煤 焦 油 和 煤 焦 油瀝 青; 1 1 脂 肪 油 如 m 麻 油 » 亞 麻 子 油 ,粬 菜子油, 大 豆油及 椰 子 油 9 ί 蠟 如 妥 爾 油 t 蜜 蟠 1 棕 櫊 蠟 及羊 毛脂; 1 1 脂 肪 酸 及 其 金 颶 塩 如 蓖 麻 醇 酸, 棕櫊酸, 硬 脂酸, 硬 1 I 脂 酸 η 及 硬 脂 酸 鈣 > 1 1 I 合 成 聚 合 物 如 石 油 樹 脂 香 豆酮 -茚樹脂 及無規( 1 1 at a c t i C ) 聚 丙 烯 ; 1 酯 類 增 塑 劑 如 酞 酸 二 辛 酯 » 己二 酸二辛酯及 癸二酸 二 1 1 辛 酯 9 以 及 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(210X 297公釐) 19 3 8 2 3 4 A7 B7 經濟部中央標準局Μ工消費合作社印製 五、發明説明(20 ) 1 1 撤 晶 蟠 1 半 油 音 (s u b (f a c t i c e )) 液 態聚丁二烯, 改 1 1 質 之 液 態 聚 丁 二 烯 及 液 態 聚 硫橡 膠。 I 1 烯 烴 % 熱 塑 性 彈 性 醱 組 成物 (1)中, 每100重量份結 晶 ---V 1 1 請 1 1 性 聚 烯 烴 樹 脂 (A )和乙烯/ α -烯烴/非共轭多烯共聚 物橡 先 閱 I I 讀 1 膠 (B )的總和, 軟化劑(C ) 的 用量 至多 為 2 00重量份, 較佳 背 1 I 之 1 為 2 至 100重量份, 更佳為5 至80重量份。 當軟化劑 (C) 以 意 事 1 上 述 用 量 使 用 時 1 所 獲 得 之 熱塑 性彈 性 體 組成物在模製 時 項 再 1 填 具 有 優 異 流 動 性 而 且 由 其 製 得之 模製 物 件 的機槭性質不 會 本 裝 劣 化 〇 當 本 發 明 中 軟 化 劑 (C )的用量超過2 0 0重董份時, 所 頁 1 1 1 獲 得 之 熱 塑 性 彈 性 體 組 成 物 易於 具有 低 劣 之耐熱性和抗 熱 1 1 老 化 性 0 1 1 適 合 之 無 機 充 劑 (D)的實例包含磺酸鈣,矽酸 鈣. 訂 1 白 土 I 高 嶺 土 t 滑 石 9 氣 化 矽, 矽藻 土 > 雲母粉末, 石 棉 1 I 9 氣 化 鋁 9 硫 酸 1 硫 酸 鋁 ,硫 酸鈣 鹼 式磺酸鎂, 二 硫 1 I 化 鉬 f 石 墨 1 玻 璃 m 維 9 玻 璃球 珠, 希 拉 氏小球(s h i r a S υ r 1 b a 11 0 0 η) 9 式 硫 酸 m 黷 晶 ,鈦 酸鈣 鬍 晶 及硼酸鋁鬚晶 0 烯 烴 % 熱 塑 性 彈 性 體 組 成物 (1)中. 每1 0 0重置份結 晶 1 性 聚 烯 烴 樹 脂 (A )和乙烯/ α -烯烴/非共軛多烯共聚 物橡 1 1 瞟 (B )的總和, 無機《充劑( D)的 用量 至 多 為100重量 份, 1 I 較 佳 為 2 至 50 重 董 份 〇 當 本 發明 中無 機 填 充劑(D)的 用量 1 I 超 過 1 00重量份時, 所獲得之熱塑性彈性體組成物易 於具 1 I 有 低 劣 之 橡 m 彈 性 和 模 製 性 〇 1 1 除 了 結 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂 (A), 乙烯/ α -烯烴/非 共轭 1 1 多 烯 共 聚 物 橡 m (B ), 軟化劑(C ) 及無 機 填 充劑(D )外 .尚 1 1 20 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ297公釐) 3 8 2 3 4
B7 五、發明説明(2 1 ) 能將乙烯/丙烯共聚物橡膠(EPR)及乙烯/丙烯/非共轭 二烯共聚物橡膠(EPDM)添加至上述烯烴系熱塑性彈性體組 成物中。 適合之乙烯/丙烯/非共軛二烯共聚物橡膠的實例包 含乙烯/丙烯/ 5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠及乙烯/ 丙烯/二環戊二烯共聚物橡膠。 每100重量份结晶性聚烯烴樹脂(A)和乙烯/ α -烯烴/ 非共輒多烯共聚物橡膠(Β)的縴和,上述乙烯/丙烯共聚 物橡膠(EPR)和乙烯/丙烯/非共扼二烯共聚物橡膠( EPDM)的添加最較佳為10至200重最份,更佳為10至150重 最份。 而且,習知熱安定劑,抗氧化劑,附候劑,抗靜電劑 及潤滑劑如金靨皂或蟣能以不損及本發明目的之用量添加 至烯烴系熱塑性彈性體中。 除了结晶性聚烯烴樹脂(/〇和乙烯/ ct-烯烴/非共輛 多烯共聚物橡膠(B)外,每100重量份成分(A)和(B)的總和 ,结晶性聚烯烴樹脂組成物(2)可含有5至15重量份,較 佳為5至10重量份之非晶形丙烯/乙烯無規共聚物(E)。 此丙烯/乙烯無規共聚物(E)含有30至60莫耳%,較佳為 35至45莫耳%之衍生自乙烯的结構單元。 再者,此结晶性聚烯烴樹脂組成物可選擇性地含有5 至20重量%之上述無機填充劑。 又,此结晶性聚烯烴樹脂姐成物可含有用最為不損及 本發明目的之热安定劑,成核劑如芳香族羧酸之鋁塩,芳 I —I— H· —^1 I - - ill— nn HI I - - I— ^^1 - - n.^ ^14 --° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 2 1 (修正頁) 382 34 019775 85. 2· 年月 ίΐΐ補充 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 :22 ) 香 族 磷 酸 塩 或 二 亞 苄基 山 梨 糖 酵 9 紫 外 線 吸 收 劑 f 潤 滑 劑 9 抗 靜 電 劑 9 阻 燃 劑, 顔 料 , 染 料 及 其 他 聚 合 物 〇 組 物 製 備 本 發 明 之 烯 烴 系熱 塑 性 彈 性 體 組 成 物 (1 ) 其 係 乙 烯 / α -烯烴/ 非共輾多烯共聚物橡膠組成物) 中 9 非 交 聯 之 熱 塑 性 彈 性 體 組 成 物 偽藉 由 摻 合 上 述 结 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂 (A) 和 乙 烯 / α - 烯 烴 / 非共 軛 多 烯 共 聚 物 橡 膠 (Β )與選擇性之 軟 化 劑 (C)及 / 或無櫬填充劑(D ) f 再 對 此 摻 合 物 施 加 動 態 熱 處 理 而 獲 得 之 0 再 者 9 本 發 明 之部 份 地 或 整 個 地 交 聯 之 烯 烴 系 热 塑 性 彈 性 賄 組 成 物 係 藉 由摻 合 上 述 结 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂 (A)和乙 烯 / α -烯烴/ 非共轭多烯共聚物橡膠(Β) 與 選 擇 性 之 軟 化 劑 (C)及 / 或無機填充劑(D) 9 再 於 下 文 所 示 之 有 機 過 氧 化 物 存 在 中 對 此 摻 合 物施 加 動 態 熱 處 理 Μ 促 使 部 份 或 整 個 交 聯 0 本 文 所 使 用 "動態熱處理” 一 詞 係 指 於 熔 融 態 研 磨 0 適 用 於 本 發 明 之有 機 過 氧 化 物 的 實 例 包 含 二 異 丙 苯 基 m 氧 化 物 9 二 第 三 丁基 過 氧 化 物 t 2 , 5- 二 甲 基 -2 ,5 -二( 第 二 丁 基 過 氧 )己烷, 2,5 二甲基- 2 , 5- 二 (第三丁基過氧) 3 - 己 炔 費 1 , 3 - 雙 (第三丁基過氧異丙基) 苯 * 1 , 1 - 雙 (第三丁 基 過 氧 )-3 , 3, 5 - 三 甲基 環 己 综 * 正 丁 基 -4 ,4 -雙( 第 三 丁 基 過 氧 )戊酸酿, 苯甲豳基過氧化物, 對- 氱 苯 甲 醢 基 過 氧 化 物 » 2 , 4 - 二 氯 苯 甲 釀基 過 氧 化 物 苯 甲 酸 第 三 丁 基 遇 氧 酯 , m 苯 甲 酸 第 三 丁 酯, 碳 酸 第 三 丁 基 過 氧 鹿 異 丙 酯 9 二 乙 fm ml m ml in p m i^i 1^1 ^1« 、va (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 22 (修正頁) 38 2 34
五、發明説明(28 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 缺口:用機械作成。 [闥於非交瞄型之熱塑性強性體姐成物] 參者例1 [觸媒之製備] 於氩氣氛中,將43iHg(0.33minol)無水氦化鈷(II), 263iag(0.66amo丨)1,2-雙(二苯基膦基)乙烷及23ml無水癸 烷置入其內具備攢拌器之50*1燒瓶中並於25它播拌2 hr»。 之後,於25勺添加17n丨之濃度為1 Β〇丨/升(三乙基鋁 17 nmol)之含有三乙基鋁之甲苯溶液,再搅拌2 hr,由而 獲得觸媒。 [4-亞乙基-8 -甲基-1,7-壬二烯(EMN)之合成] H2C=CH-CH2-C-(CH2)2-CH=C(CH3)2 II CH (CH3) 將 100g(734 ·ιο1)7 -甲基-3-亞甲基-1,6-辛二烯(/9 -香葉烯)及全部上述製備之觸媒置入於氩氣氛中之300 ml 不锈網(SUS 316)高贬釜中,再予以密封。 接著,將乙烯圓筒直接連接至高颳釜再導入乙烯而使 高颳釜内部壓力上升至35kg/ci«2。 之後,將高壓釜加熱至95t,消耗之乙烯間敗地補充 5次。反應结I共進行15 hr。 反應完全後,冷却高壓釜,將其打開,再將由此獲得 之反應混合物倒入100 ml水中,由而促使分離成有機曆和 水層。回收有機層,賴由蒸發器蒸發,Μ移除低沸點物質 ^^1· HI In it K m i^n I ι^ϋ i n^— m 、va (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 28 (修正頁) 38 234 B7 五、發明説明(29 ) ,再施加20-平板真空超精餾。 因此,獲得8 3 g所要之Ε Μ Μ產率:6 9 %且/9 -香葉烯轉 化率:90¾)。形成16g(產率:13%)之5 ,9 -二甲基-1,4, 8 -癸三烯之反應副產物。 由此獲得之4-亞乙基-8-甲基-1,7-壬二烯(BMN)的分 析结果如下: (1 )沸點:1 0 3 - 1 0 5 t: / 3 0 m b H g, (2)GC-MS(氣體色層分析-質譜分析): π/Ζ 164(Μ"分子離子波峰), 149, 123, 93, 79, 41, 27 氣體色層分析條件; 管柱:J & W 日商*J & W Scienific 毛细管柱 DB-1701 0.25mmX 30b, 蒸發溫度:2 5 0 1C , 管柱溫度:於60t:保持5 lain再Μΐθυ/min之速率上 升至200υ。 (3 )紅外線吸收光譜(淨) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 吸收波峰:3080 cm-1, 2975 cm-1, 2925 cm-1· 2825 cm-1 , 1 670 cm— 1, 1 640 cm-1, 1 440 cm - 1 , 1 380 cm- 1, 1 23 5 cm-1, 1110 c n " 1 , 9 10 c b" 1 , 8 3 0 cm'1 (4) 1 H-HMR 光譜(溶劑:CDC 1 3) 吸收波峰如下所列。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 29 (修正頁) 3 8234 8 5. 2 . 4 j , 〜;·. ___ B7 j_五、發明説明(3 0 ) 表1 A7 ρ ρ π ( δ ) (質子數,波峰) 1.60 (6H ,單峰) 1.70 (3H,單峰) 2.00 (4H ,單峰) 2.80 (2H,雙峰,J=7Hz) 5.9-6.5 (4H ,多重峰) 6.7 (1H,多重峰) (請先閲讀背面之注意事項K,;.鳥本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 [乙烯/ ct-烯烴/非共鈪多烯共聚物橡膠之製備] 使用15升備有攪拌漿之聚合反應器連續地進行乙烯, 丙烯與上述4 -亞乙基-8-甲基-1,7 -壬二烯(EMN)之共聚合 反應。 經脫水及純化之己烷,雙(1,3-二甲基環戊二烯基)結 二氯化物之己烷溶液(濃度:0.05 mao丨/升),三異丁基錫 之己烷溶液(濃度:20 mmol/升),甲基鋁氧烷之己烷漿液 (M鋁原子計,3毫克原子/升)及EMN之己烷溶液(濃度: 0.20升 / 升)分別 M3 升 / hr*, 0.1 升 / hr, 0.2 升 / hr, 0.5 升/ h「及1.2升/ hr之速率自聚合反應器之上端部饋人聚合 反應器中。 再者,乙烯和丙烯分別K260升/ hr和540升/ hr之速率 Μ及氫Μ使其在氣相部份的濃度保持在0.004 mo丨%之速 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 30 (修正頁) 38 234 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 1S775 A7 B7五、發明説明(3 1 ) 率,以連缅方式自聚合反應器上端部餓入聚合反懣器中。 於50¾進行此共聚合反應。 自聚合反應器下端部取出所得之聚合物溶液,再添加 小量甲醇以終止聚合反應。藉由汽提自溶劑分離出共聚物 ,在真空(1 0 0 m m H g )中於1 0 0 t乾燥2 4 h r。 因此,以240g/hr之速率獲得上述之乙烯/丙烯/ EMU 共聚物橡醪。 所獲得之乙烯/丙烯/ EMN共聚物橡膠(B-1)之乙烯單 元對丙烯單元(乙烯單元/丙烯單元)的莫耳比率為80/20, 碘值為11及於1351C萘烷中测得之待性黏度[η ]為2.8dl/g 〇 參者例2 和3 重複與參考例1相同之程序,以樓得表2詳載之乙烯 / α -烯烴/ Ε Μ N共聚物橡膠(B - 2及B - 3 )。 I--;------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 - 線丨 本纸張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 38 2 3 4 A7 B7 五、發明説明(3 2 ) 表2 參考例1 參考例2 參考例3 共聚物 橡膠 B - 1 B -2 B -3 α -嫌煙 丙烯 1-丁烯 1 -辛烯 乙烯/ α -烯烴 (莫耳比率) 80/20 79/2 1 82/18 In ] ( d 1 / g ) 2 . 8 2.7 2.9 碘 值 11 13 12 竇掄例1 I----------裝------訂-----.線— — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梯準局員工消f合作社印製 藉由班伯里混合機於180¾ —起研磨50重逢份參考例1 所獲得之上述乙烯/丙烯/ EMH共聚物橡驂(B-1)與50重量 份之 M F R ( A S T M D 1 2 3 8 - 6 5 T , 2 3 0 t )為 1 1 g / 1 0 n i η 且密度為 0.91g/cni3之丙烯均聚物(Α-1),歷時lOmin。使由此獲得 之摻合物通過開放式棍,再以板片切割機予以切割,由而 播得矩形片狀物。 將矩形片狀物注射楔製成指定之試樣,再依據上述方 法測量其性質(抗拉強度,斷裂伸長性及永久定型性) 本紙悵尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X 297公釐) 32 3 8 2 3 4 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 019775 Γ 厂 Α7 !85. 2. 4 --Ξ-ί—·.——-·.:~- 五、發明説明(33 ) 结果示於表3 。 g _例2 Μ與實施例1相同之方式製備烯烴系熱塑性彈性體組 成物並测量其性質,但使用參考例2獲得之乙烯/ 1-丁烯 / ΕΜΝ共聚物橡膠(Β-2)取代乙烯/丙烯/ ΕΜΚ共聚物橡膠( Β - 1 )。 结果不於表3。 g濂例3 以與實腌例1相同之方式製備烯烴系熱塑性彈性體組 成物並测量其性質,但使用參考例3獲得之乙烯/ 1-辛烯 / EMN共聚物橡膠(B-3)取代乙烯/丙烯/ EMN共聚物橡膠( B - 1 ) ° 结果不於表3。 fch較例1 Μ與實施例1相同之方式製備烯烴糸熱塑性弾性體姐 成物並測最其性質,但使用乙烯單元含量為80 mol%,碘 值為12及特性黏度U]為2.8 dl/g之乙烯/丙烯/ 5-亞乙 基-2 -降冰片烯共聚物橡膠(EPDM-1)取代乙烯/丙烯/ EMN 共聚物橡膠(B-1)。 结果示於表3。 裝I I I訂 . ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公嫠)33 (卿玉|) 38234 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(34 ) 表3 實施例1 實施例2 實施例3 比較例1 抗拉強度 [k g / c m 2 ] 105 120 115 73 斷裂伸長率 [% ] 520 510 480 420 永久定形性 [% ] 28 30 33 52 g袖;例4 K與實施例1相同之方式製備烯烴系熱塑性彈性體姐 成物並测最其性質,但乙烯/丙烯/ EMN共聚物橡膠(B-1) 及丙烯均聚物(A-1)的摻合量分別改變為75及25重量份。 结果示於表4。 hh » 俐 2 Μ與實施例4相同之方式製備烯烴系熱塑性彈性體組 成物並測量其性質,但使用比較例1所使用之相同乙烯/ 丙烯/ 5 -亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠(EPDM-1)取代乙 烯/丙烯/ ΕΜΝ共聚物橡膠(Β-1)。 结果示於表4。 裝 —訂 辩 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家捸準(CNS ) Α4規格(2丨0Χ297公嫠) 3 4 (修ίΕ頁) 3 8 2 3 4 319775 Μ Β7 五、發明説明(3 5 ) 表4 實施例 4 比較 例 2 抗拉強度 [k g / c m 2 ] 44 25 斷裂伸長率 [% ] 520 410 永久定形性 [% ] 10 18 >.- an m en an— m t ^^^1« i^i - - (請先閲讀背面之注意事項再填舄本f ) 訂 奮掄例5 以與實施例1相同之方式裂備烯烴糸熱塑性彈性醱.¾ 成物並測置其性質,但除了乙烯/丙烯/ EMN共聚物橡謬 B-1)及丙烯均聚物(A-1)外,尚一起摻合40重置份礦物油 軟化劑[PW-380(商品名Udeuitsu Kosan股份有限公司製 造]及20重量份滑石[ET-5(商品名),Matsumura Sangyo 股份有限公司製造]。 結果示於表5。 hh較例3 以與實施例5相同之方式裂備烯烴条熱塑性彈性體,相 成物並測量其性質,但使用比較例1所使用之相同乙烯/ 線 經濟部中央標準局員工消f合作社印t
tnH 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 35 3 8 2 3 4
A7 B7 五、發明説明(36 ) 丙烯/ 5 -亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠(EPDM-1)取代乙 烯/丙烯/EMN共聚物橡膠(B-1)。 ^ 结果示於表5。 表5 I- - L- -I .^l·» I .In n —ii -I - - I^n 、ve (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例 5 比較 例 3 抗拉強度 [k g / c m 2 ] 174 115 斷裂伸長率 [% ] 540 420 永久定形性 [% j 28 53 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 [關於部份地或整個地交聯之熱塑性彌性體組成物] g嫵例fi 提供50重量份參考例1獲得之上述乙烯/丙烯/ EMN 共聚物橡膠(B-1)及50重量份實施例1所使用之相同丙烯 均聚物(A-1),再加入0.1重量份有機過氧化物2,5 -二甲基 -2,5 -二(第三丁基過氧)3 -己炔及0.3重最份二乙烯基苯( DVB),再藉由亨舍爾混合櫬予Μ令人滿意地混合。藉由班 伯里混合櫬於180¾研磨所得之混合物10*in。使由此獲得 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 36 (修正頁) 382 34 A7 B7
五、發明説明(3 7 ) 之摻合物通過開放式輥,再藉由平板切割機予Μ切割,由 而獲得矩形片狀物。 將矩形片狀物注射模製成指定之試樣,再依據上述方 法測量其性質。 结果示於表6。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Μ與實施例6相同之方式製備烯烴系熱塑性彈性體組 成物並测量其性質,但使用乙烯/ 1-丁烯/ ΕΜΝ共聚物橡 膠(Β-2)取代乙烯/丙烯/ ΕΜΝ共聚物橡膠(Β-1)。 结果示於表6 。 啻撫例8 以與實施例6相同之方式製備烯烴糸熱塑性彈性體組 成物並測量其性質,但使用乙烯/ 1-辛烯/ ΕΜΝ共聚物橡 膠(Β-3)取代乙烯/丙烯/ ΕΜΝ共聚物橡膠(Β-1)。 结果示於表6。 hh黯例4 K與實施例6相同之方式製備烯烴糸熱塑性彈性體組 成物並測量其性質,但使用比較例1所使用之相同乙烯/ 丙烯/ 5 -亞乙基-2 -降冰片烯共聚物橡膠(EPDM-1)取代乙 烯/丙烯/ EMN共聚物橡膠(B-1)。 结果示於衷6。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 3 7 (修 iF.頁) 382 34 A7 __B7 五、發明説明(38 ) 表6 實施例6 實施例7 實施例8 比較例4 抗拉強度 [k g / c m 2 ] 230 250 240 145 斷裂伸長率 [% ] 580 560 600 510 永久定形性 [% ] 26 22 23 58 凝睡含置 [w t . % ] 68 72 73 37 -------------^1__ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,ιτ 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 奮旃例9 以與》施例6相同之方式裂備烯烴糸熱塑性彈性體組 成物並测量其性質,但乙烯/丙烯/ EMW共聚物橡膠(B-1) 及丙烯均聚物(A-1)的摻合量分別改變為75及25重遣份。 結果示於表7。 以與實施例9相同之方式製備烯烴条熱塑性彈性體組 成物並測董其性質,但使用比較例1所使用之相同乙烯/ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ 297公釐) 38 38 2 3 4
A7 B7 五、發明説明(39 ) 丙烯/ 5 -亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠(EPDM-1)取代乙 烯/丙烯/ EMN共聚物橡膠(B-1)。 结果示於表7。 表7 -In. - - - —^ϋ In t^n m m > I - - - -I 、T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 以與實施例6相同之方式製備烯烴糸熱塑性强性體組 成物並測量其性質,但除了乙烯/丙烯/ ΕΜΝ共聚物橡膠( Β-1)及丙烯均聚物(Α-1)外,尚一起摻合40重量份礦物油 軟化劑[PW-380(商品名Udenitsu Kosan股份有限公司製 實施例 9 比較 例 5 抗拉強度 [k g / c a 2 ] 67 38 斷裂伸長率 [% ] 660 440 永久定形性 1> J 5 13 凝膠含最 [w t . % ] 73 33 當m锎Ί 0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 39 (修正頁) 38 2 34 319775 ,修正
五、發明説明(40 ) 造]及20重量份滑石[ΕΤ-5(商品名),Matsunura Sangyo 股份有限公司製造]。 结果示於表8。 bh » 例 fi Μ與實施例10相同之方式製備烯烴糸熱塑性彈性體組 成物並测量其性質,但使用比較例1所使用之相同乙烯/ 丙烯/ 5 -亞乙基-2-降冰Η烯共聚物橡膠(EPDM-1)取代乙 烯/丙烯/ ΕΜΝ共聚物橡膠(Β-1)。 结果示於表8。 表8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例 10 比較 例 6 抗拉強度 [kg/ cm2] 245 175 斷裂伸長率 [% ] 630 550 永久定形性 [% ] 24 45 凝膠含量 [w t . ^ J 71 39 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 40 (修正頁) n. ii I - 1 - I -- - - ....... - - - I- - - — I - 二'I - - - - - 8--- ----- 、-° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 38234 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(41 ) - [關於結晶性聚烯烴樹脂組成物] 兹老例4 重複參考例1之相同程序以獲得表9詳載之乙烯/ α -烯烴/ Ε Μ N共聚物橡膠(B - 4 )。 表9 參考例1 參考例2 參考例4 共聚物 橡膠 B - 1 B-2 B-4 Ct -烯烴 丙烯 1 -丁烯 1-辛烯 乙烯/ α -烯烴 (莫耳比率) 80/20 79/2 1 80/20 in ] ( d 1 / g ) 2.8 2.6 2.8 碘 值 11 13 12 奮旃例1 1 一起研磨75重量份之MPR為25g/l〇min之結晶性丙烯均 聚物(A-2)和25重量份參考例1所獲得之上述乙烯/丙烯/ EMN共聚物橡謬(B-1),再藉由注射楔裂機械(樹脂溫度: 200T且楔具溫度:40¾)模裂成測量結晶性聚丙烯樹脂組 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) ' 41 38234 --·-1 i m ------- - - - 士又..... { - - - - - - I 1! —^[ 0¾ τα (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 319775
五、發明説明(4 2 ) 成 物 之 撓 曲 模 数 和艾 氏 衡 擊 強 度 用 之 ASTM 試 樣 〇 對 所 獲 得 之 試 樣 進 行 上 述 撓曲 和 衝 擊 試 驗 0 结 果 示 於 表 1 0 〇 腌 M. 1 2 以 與 實 施 例 11相 同 之 方 式 製 備 聚 丙 烯 樹 脂 組 成 物 並 測 量 其 性 質 , 但 使 用參 考 例 2 獲 得 之 乙 烯 / 1 - .丁 烯 / EMN共 聚 物 橡 膠 (B -2 )取代橡膠(B - 1) 0 结 果 示 於 表 10。 苜 旃 例 13 與 實 施 例 1 1相 同 之 方 式 製 備 聚 丙 烯 樹 脂 組 成 物 並 测 量 其 性 質 t 但 使 用參 考 例 4 獲 得 之 乙 烯 / 1-辛 烯 / EMN共 聚 物 橡 膠 (B -4 )取代橡膠(B - 1) 0 结 果 示 於 表 1 0 〇 比 較 例 7 Μ 與 實 施 例 1 1相 同 之 方 式 製 備 丙 烯 樹 腊 組 成 物 並 測 量 其 性 質 » 但 使 用 乙烯 單 元 含 董 為 80 η 〇 1 % * 值 為 1 2及 於 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 135tl萘烷中測得之特性黏度[rj]為2.7 dl/g之乙烯/丙 烯/ 5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠(EPDM-2)取代乙烯/ 丙烯/ EMN共聚物橡膠(B-1 )。 結果示於表10。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X2517公釐) 42 (修正頁) 38 234 A7 __B7 五、發明説明(43 ) 表10 實施例11 實施例12 實施例1 3 比較例7 MFR [g/10 min] 14 15 13 14 IZ [k g . c m / c m ] 18 24 27 13 FM [k g / c B 2 ] 11000 1 2000 11500 1 0700 富掄例1 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 以與實施例11相同之方式裂備聚丙烯樹脂組成物並测 量其性質,但結晶性丙烯均聚物(A-2)和乙烯/丙烯/ EMN 共聚物橡膠(B-1)的摻合量分別改變為60和20重量份,並 進一步添加20重量份之平均粒度為2.5μιη之滑石。 結果示於表1 1。 屮酧例8 以與*施例1 4相同之方式製備聚丙烯樹脂組成物並測 量其性質,但使用比較例7所使用之相同EPDM-2取代乙烯 /丙烯/ 共聚物橡瞜(Β-1)。 結果示於表1 1。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 43 3 8 2 3 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ ^19775 A7 B7 五、發明説明(44 ) 表11 實 施 例 14 比較 例 3 MFR [g / 1 0 n i η ] 16 1 4 ΙΖ [k g . c in / c a ] 30 22 FM [k g / c n 2 ] 2 3 0 0 0 2 3 0 00 奮掄例1 5 以與實施例11相同之方式製備聚丙烯樹脂組成物並測 量其性質,但乙烯/丙烯/ EMN共聚物橡膠(B-1)的摻合量 改變為15重置份且添加10重量份[11.1重量份,每100重量 份成分(A-2)和(B-1)的總和]之乙烯單元含置為41 mol% 及於135T:萘烷中測得之特性黏度U ]為3.0 dl/g之非晶 形丙烯/乙烯無規共聚物(C-1)。 結果示於表1 2 卜卜.酧例9 以與實施例1 5相同之方式製備聚丙烯樹脂組成物並測 量其性質,但使用比較例7所使用之相同EPDM-2取代乙烯 --„----Η---_---一裝------訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 44 3 8 2 3 4 5 7 7 9 vi. 3 五、發明説明(45 ) /丙烯/ EMN共聚物橡謬(B-1)。 結果示於表1 2。 表12 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 實施例 15 比較 例 9 MFR [g/ 1 0 min] 15 14 IZ [k g . c m / c m ] 18 10 FM [k g / c π 2 ] 1 20 0 0 11500 育掄例1 fi 訂 m^i f^i^— m^— «] tml In (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以與實施例1 1相同之方式製備聚丙烯樹脂組成物並測 量其性質,但使用MFR為15g/10 ιιιίη及由DSC測得之熔點( Tm)為164C之高度結晶性丙烯均聚物(A-3)取代結晶性丙 烯均聚物(A-2)。 結果示於表13。 奮胳例1 7 以與寘施例16相同之方式製備聚丙烯樹脂組成物並_ 量其性質.但乙烯/丙烯/ EMN共聚物橡膠(B-1)的摻合置 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 45 3 8 2 3 4 319775 A7 B7 五、發明説明(46 ) 改變為20重置份且添加5重置份之乙烯均聚物(A-4)[MFR( A S T M D 1 2 3 8 ) : 1 3 g / 1 0 m i η 及密度(A S T M D 1 5 0 5 ) : 0 . 9 6 5 g / c m 3 ] 〇 結果示於表1 3。 奮掄例1 8 以與實施例11相同之方式製備聚丙烯樹脂組成物並測 量其性質,但使用MFR為22g/10 min,衍生自乙烯之結構 單元的含量為8 wt%,可溶於常溫正-癸烷之物質的含置 為11 萘烷中測得之常溫正-癸烷可溶物質的 持性黏度[D]為2.9 dl/g之丙烯/乙烯嵌段共聚物(A-5) 取代結晶性丙烯均聚物(A-2)。 結果示於表1 3。 表13 ^^1 Ln nn ml —^ϋ m (m tn —* -一° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消f合作社印製 實施例1 6 買施例1 7 實施例18 MFR [g / 1 0 min] 14 14 15 IZ [kg.cm/cm] 19 18 60 FM [k g / c IB 2 ] 1 5 00 0 1 3 5 0 0 1 3 5 0 0 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 46 3 8 2 3 4
Claims (1)
- 319775 附 件 修正 H导月a / 1充丨 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 第85106574號專利申請案 申請專利範圍修正本 (86年2月4日) 一種乙烯/ ct-烯烴/非共軛多烯共聚物橡膠組成物, 包括1 0至9 5重量份之結晶性聚烯烴樹脂(A)和9 0至5重 量份之乙烯/ ct-烯烴/非共轭多烯共聚物橡膠(B),其 中成分(A)和(B)的總和為100重量份, 該結晶性聚烯烴樹脂(A)含有藉由聚合至少一種具 有3至12値磺原子之單烯烴所得到之結晶性固體産物, 該乙烯/ or-烯烴/非共軛多烯共聚物橡膠(B)偽由 乙烯,具有3至12個碩原子之a-烯烴及以下述一般式 [I]表示之至少一種支鍵多烯化合物所組成: H2C=CH-CH2-C-(CH2)n-CR3=C-R1 B I CH (CH3) R2 .....[I] 式中,η為1至5之整數, R1表示具有1至5個磺原子之烷基,以及 R2和R3各自表示氫原子或具有1至5餾碩原子之烷基, 且 而 述 下 有 具 Β /V 膠 橡 物 聚 共 烯 多 轭 共 非 / 烴 烯 I α / 烯 乙 該 徽 特 3 有 具 對 烯 乙 為之 率40 fcb至 耳 1 莫現 的呈 \1/ \J/ • 1烴 .1 /V 烯 - α / 值 140碘 至>4 烯 乙 >ί\ 烴 烯 - α 之 子 原 碩 値 至 及 以 得 測 中 烷 萘 V 5 3 11 於 之 式 等 不 述 下 足 滿 有 具 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )Α4規格(210Χ 297公«) \ 319775 H3 之 特 性 黏 度 t Ί ] : 0 . 8 d 1 / g < [η ] < 5.0 d 1 / g 0 2 .如 甲 請 專 利 範 圍 第 1 項 之 乙烯/ C X - 烯烴/ 非共轭多烯 共 聚 物 橡 膠 組 成 物 9 其 傜 烯烴糸熱塑性彈 性 體組成物, 包 括 1 0 至 低 於 60 重 量 份 之 結晶性聚烯烴樹 脂 (A )和9 0至 超 過 40 重 量 份 之 乙 烯 / α -烯烴/ 非 共軛多烯共聚物橡 膠 (Β), 其中成分( A) 和 (β )的總和 為 1 00重 量 份, 該 乙 烯 / α -烯烴/ 非共轭多 烯 共聚物橡膠(B)係 由 乙 烯 » 具 有 3 至 12値 磺 原子之C X - 烯烴及以該一般式 [I]表示之至少- -種支鐽多烯化合 物 所組成, 而且 該 乙 烯 / ( X - 烯 烴 / 非 共軛多烯共聚物 橡 膠(B)具有 下 述 待 激 (i )乙烯對具有3 至1 2個碩原 子 之Of - 烯 烴(乙烯/ α -烯烴) 的 莫 耳 fch 率 為 40/60至 95/5 » (Ϊ η 呈 琨 1 至 40 之 碘 值,以及 (i ii)具有滿足下述不等式之 於 蔡 烷中測得 之 持 性 黏 度 [η ] * 〇. 8 d 1 / g < [π ] < 5.0 d 1 / δ 〇 3 .如 申 請 專 利 範 圍 第 2 項 之 乙烯/ α -烯烴/ 非 共轭多烯 共 聚 物 橡 m 組 成 物 9 每 100重量份 結 晶性聚烯烴樹脂( Α) 和 乙 烯 / α - 烯 烴 / 非 共 轭多烯共聚物橡 m (Β )的總和 » 其 又 進 一 步 包 括 2 至 100重量份 之 軟化劑(C )及/或 2 至 50 重 量 份 之 無 機 填 充 劑(D) 〇 4 .如 申 請 專 利 範 圍 第 2 項 之 乙烯/ α -烯烴/ 非 共軛多烯 共 聚 物 橡 膠 組 成 物 9 其 俗 非交聯之烯烴条 熱 塑性彈性 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公爱) 2 319775 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 _H3_ 醱組成物。 5 .如申請專利範圍第2項之乙烯/ ct-烯烴/非共軛多烯 共聚物橡膠組成物,其偽部份地或整個地交聯之烯烴 条熱塑性彈性體組成物。 6. 如申請專利範圍第1項之乙烯/ α-烯烴/非共軛多烯 共聚物橡_組成物,其偽結晶性聚烯烴樹脂組成物, 包括95至60重量份之結晶性聚烯烴樹脂(A)和5至40重 量份之乙烯/ α-烯烴/非共軛多烯共聚物橡_(B),其 中成分(A)和(B)的總和為100重量份, 該乙烯/ oc-烯烴/非共轭多烯共聚物橡膠(B)偽由 乙烯,具有3至12個磺原子之α-烯烴及以一般式[I] 表示之至少一種支鍵多烯化合物所組成,而且 該乙烯/ «-烯烴/非共軛多烯共聚物橡膠(Β)具有 下述特戡: (i)乙烯對具有3至12個磺原子之ct-烯烴(乙烯/ α -烯烴)的莫耳比率為40/60至95/5, (Π)呈現1至40之碘值,以及 (ίΠ)具有滿足下述不等式之於135C萘烷中測得 之待性黏度[rj ]: 0.8 dI /g < in ] < 5.0 dl/g 〇 7. 如申請專利範圍第6項之乙烯/ α-烯煙/非共軛多烯 共聚物橡膠組成物,其中結晶性聚烯烴樹脂(A)為聚丙 烯樹脂。 8. 如申請專利範圍第6項之乙烯/ ct-烯烴/非共軛多烯 共聚物橡膠組成物,每100重量份之結晶性聚烯烴樹脂 (A)和乙烯/ «-烯烴/非共轭多烯共聚物橡瘳(B)的總 和,其又進一步包括5至15重量份之非晶形丙烯/乙 烯無規共聚物(E)。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )A4規格(210 X 297公3
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