TW319775B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
TW319775B
TW319775B TW085106574A TW85106574A TW319775B TW 319775 B TW319775 B TW 319775B TW 085106574 A TW085106574 A TW 085106574A TW 85106574 A TW85106574 A TW 85106574A TW 319775 B TW319775 B TW 319775B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
ethylene
olefin
copolymer rubber
parts
weight
Prior art date
Application number
TW085106574A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Mitsui Petroleum Chemicals Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP14657495A external-priority patent/JP3342604B2/ja
Priority claimed from JP14657395A external-priority patent/JP3342603B2/ja
Application filed by Mitsui Petroleum Chemicals Ind filed Critical Mitsui Petroleum Chemicals Ind
Application granted granted Critical
Publication of TW319775B publication Critical patent/TW319775B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/02Flame or fire retardant/resistant
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/04Thermoplastic elastomer

Description

經濟部中央標隼局員工消f合作社印製 319775 A7 B7 五、發明説明(3 ) 發明領Μ 本發明像有關一種乙烯/ cr-烯烴/非共轭多烯共聚 物橡膠組成物。尤其,本發明偽有關一種能夠提供具有優 異抗拉強度,斷裂伸長性和橡膠彈性之模製物的烯烴条熱 塑性彈性體組成物,以及有關一種包括結晶性聚烯烴樹脂 和乙烯共聚物橡膠之結晶性聚烯烴樹脂組成物,此樹脂組 成物能夠提供一種不僅具有優異之剛性和耐熱性而且亦具 有優異耐衝擊性(尤其是低溫耐衝擊性)之楔製法。 發明背# 烯烴条熱塑性彈性醱目前廣泛地使用於,例如,汽車 零件,工業機械零件,電子和電設備零件及建築材料如能 夠節省能源和節省資源之彈性體,尤其是,作為硫化橡膠 的取代品。 烯烴条熱塑性彈性體能區分為交聯型和非交聯型。非 交聯型之熱塑性彈性體確保很少之産品品質分散並降低製 造成本,此乃因其未被施加任何交聯反應之故。然而,在 性能比較上,關於抗拉強度及斷裂伸長性或橡醪性質(例 如,拉伸定型性和壓縮定型性)和耐熱性,交聯型之烯烴 糸熱塑性彈性體則比非交聯型之烯烴条熱塑性彈性體優異 。此乃眾所周知者,其詳述A. Y. Coran等人,橡膠化學 和技術,第53册(1980), P141。 非交聯或部份交聯型之烯烴条熱塑性彈性體見述於多 數公開刊物,包含日本專利公報第53(1978)-21021. 55( 1 9 8 0 ) - 1 8 448, 5 6 ( 1 9 8 1 ) - 1 5 7 4 1 , 56(1981)-15742, 5 8 (
In ml·. 1 : , ..—^1 - 1 J I - 1 I^I - - ......I n^i I— i - —- — m 一OJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2I0X 297公釐) 3 3 8 2 3 4 A7 B7 „ 五、發明説明(4 ) 1 9 8 3 ) - 4 6 1 3 8 , 5 8 ( 1 9 8 3 ) - 5 6 5 7 5, 59(1984)-30376, 6 2 ( 1987)-938及 62(1987)-591 39 號。 如上所述,烯烴条熱塑性彈性體能區分為交聯型及非 交聯型。關於非交聯型之熱塑性彈性體,希望達到發展一 種比那些習知非交聯熱塑性彈性體者能夠提供具有更優異 之抗拉強度、斷裂伸長性、橡Ρ性質(例如,拉伸定型性 及壓縮定型性).耐熱性及低溫性質/之模製物的烯烴糸熱 塑性彈性體組成物。另一方面,關於交聯型之熱塑性彈性 體,希望逹到發展一種能夠提供比習硫化橡謬具有更優 異之低溫性質,抗拉強度,斷裂伸長性及橡謬性質之模製 物的烯煙糸熱塑性彈性匾組成物。_ - —· -w 同時,聚烯烴樹脂如聚乙烯或聚丙烯之模製物具有高 剛性和耐熱性,由而發現廣泛的用塗。 然而,各種聚烯烴樹脂中,聚丙嫌係結晶性且具有高 玻璃轉移溫度者,由而任何聚丙烯楔:製物均具有不良耐衝 擊性(尤其是低溫時)。因此,限制其應用領域。 經濟部中央標準局員工消费合作社印^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 為改良聚丙烯模製物的耐衝_擊性已使用一種使聚丙 烯與聚乙烯或橡膠狀物質如聚異丁烯,聚丁二烯或非晶形 乙烯/丙烯共聚物摻合的方法。摻合至聚丙烯之材料中, 經常使用非晶形或低結晶性之乙烯/丙烯無規共聚物。 關於由上述非晶形或低結晶性之乙烯/丙烯無規共聚 物和聚丙烯所組成之組成物,非晶形或低結晶性之乙烯/ 丙烯無規共聚物的耐衝擊性改良效果低,使得必須以大量 摻合至聚丙烯組成物中,以擭得顯著改良聚丙烯模製物的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210ΧΜ7公;t ) 4 38234 319775 A7 B7 五、發明説明(5 ) 耐衝擊性。 雖然顯箸地改良聚丙烯組成物之模製物的耐衝擊性, 但使用大量的乙烯/丙烯無規共聚物造成另一問題,卽聚 丙烯所固有之剛性和耐熱性駸重地劣化。另一方面,當欲 保持聚丙烯所固有之剛性和耐熱性而降低摻合於聚丙烯組 成物中之乙烯/丙烯無規共聚物的用量時,則引起低溫耐 衝性的改良無法令人滿意的問題。 因此,希望逹到發展一種能夠獲得不僅具有優異之剛 性和耐熱性而且亦具有優異耐衝擊性(尤其是低溫耐衝擊 性)之聚烯烴模製物的結晶性聚烯烴樹脂組成物。 由上述者可知,烯烴条熱塑性彈性醱和結晶性聚烯 樹脂組成物具有低溫性質之一般性問題。 發明目的 本發明之目的提供一種能夠形成具有優異低溫性質之 模製物的乙烯/ α-烯烴/非共軛多烯共聚物組成物(烯經 系熱塑性彈性體組成物和結晶性聚烯烴樹脂組成物)。 - .......- n - -II I -1 - 1-11 n^d (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 彈 性 塑 熱 糸 煙 烯 種 1 供時 提型 的交 目非 之為 明在 發使 本即 , 其 說, 地物 確成 明組 醱 性 質夠 性能 膠 , 橡時 , 型 性聯 長交 伸為 裂在 斷其 , 且 度 , 強物 拉製 抗楔 異之 優質膠 有性橡 具溫化 供低硫 提及知 夠性習 能熱比 亦耐供 提 性僅 膠不 橡得 及播 性夠 長能 伸種 裂 一 斷供 , 提 度偽 強的 拉目 抗一 , 另 質之 性明 溫發 低本 之 〇 異物 優製 更楔 有之 具質 性性 剛擊 異衝 優耐 有溫 具低 且 而 性 熱 耐 和 性 擊 衝 耐 異 優 有 具 烴 烯 聚 性 晶 結 的 物 製 楔 0 烯 聚 之 是成 其組 尤脂 /IV 樹 3 8 2 3 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印^ 五、 發明説明(6 ) 1 I 物 尤 其 是結 晶 性 聚 丙 烯樹脂 組成_物 〇 1 1 | 發 明 槪 w 1 1 本 發 明之 乙 烯 / C 1 - 烯烴/ 非共轭 多烯 共聚物 橡腰 組 成 1 I 請 1 I 物 包 活 1 0 至95 重 量 份 之 結晶性 聚烯烴 樹脂 (A) 和90至5 重 量 先 閱 1 ί 讀 1 | 份 之 乙 烯 / α -烯烴/ 非共軛多烯共聚物橡膠 (B) ,其 中 成 背 面 1 | 之 1 分 (A )和(B )的 總 和 為 100重量份, 注 意 1 Ψ 1 該 乙 嫌/ α - 烯 烴 / 非共軛 多烯共 聚物 橡瞟(B)偽由乙 項 再 ! 填 烯 1 具 有 3至 20傾 碩 子 之α -烯烴和以下述一 般式[I] 表 示 本 装 頁 之 至 少 —_. 種支 鏈 多 烯 化 合物所 組成: '--- 1 I H2C - α i - ch2 -C - (CH2)a -11 CR3 = c - 1 R1 1 1 1 CH (CH3) R2 1 訂 • [11 1 式 中 ,η 為 1 至 5 之整數 > 1 I R 1 表 示具 有 1 至 5 値硪原 子之院 基, 且 1 1 R2 和 R3各 i 表 示 氫 原子或 具有1 至5 健磺原 子之 院 基 1 9 而 且 、丨 I • 該 乙 烯/ α -烯烴/ 非共轭多烯共聚物橡 腰(B)具 有 下 \ I 述 待 擻 : 1 (i ) 乙烯( 單 元 )對具有3 至20個硪原子 之C X -嫌 烴 ( 1 1 單 元 )( 乙 烯/ a -烯烴) 的契耳 比率為 4 0 / 6 0 至 95/ 5, 1 | (i i ) 呈現1 至4 0之碘值, 以及 1 I (i ii)具有谋足下述不等式之於1 35 t 祭烷中 測得 之 持 1 1 性 鈷 度 [η ]: 1 1 〇. 8 d 1 / g < [η ]< 5 . 0 d 1 / S 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公綮) c 。。。。, D *5 ο Z 〇 4 3^9775 經 濟 部 中 央 標 準 局 員 X 消 合 社 印 製 A7 B7 五、 發明説明(7 ) 1 1 依 據 本發 明 之 上 述 乙烯/ α -烯 η / 非共軛多烯 共聚 1 1 1 物 橡 膠 組 成物 包 含 下 述 之烯烴糸熱塑性彈性體組成物及結 1 1 晶 性 聚 烯 烴樹 脂 組 成 物 〇 1 I 請 1 I (1 )本發明之烯烴条熱塑性 彈性 體 組 成物包括1 0 至低 先 閱 1 I 讀 1 I 於 60 重 量 份之 結 晶 性 聚 烯烴樹脂(A )和 90 至超過40重 量份 背 1 之 1 之 上 述 乙 烯/ α -烯烴/ 非共轭 多烯 共 聚 物橡_ (Β), 其中 意 1 孝 ί 成 分 (A )和(B ) 的 總 和 為 100重量 份。 項 再 I 填 1 每 100重量份結晶性聚烯烴 樹脂 (A )和乙烯/ α - 烯烴/ 寫 本 水 I 非 共 軛 多 烯共 聚 物 橡 謬 (B)的總 和, 此 熱 塑性彈性醱 組成 頁 1 I 物 可 進 一 步包 括 2 至 100重置份 之軟 化 劑 (C)及/或2 至 1 1 50 重 量 份 之無 機 m 充 剤 (D) 〇 1 1 (2 )本發明之結晶性聚烯烴 樹脂 組 成 物包括95至 60重 訂 1 量 份 之 結 晶性 聚 烯 烴 樹 脂(A )和 5至 40 重 量份之上述 乙烯/ 1 I α -烯烴/ 非共軛多烯共聚物橡 膠(B), 其中成分(Α) 和(Β) 1 I 的 總 和 為 100重董份。 1 1 每 100重量份結晶性聚烯烴 樹脂 (A )和乙烯/ α - 烯烴/ I 非 共 轭 多 烯共 聚 物 橡 膠 (B)的總 和, 此 結 晶性聚烯烴 樹脂 ^ 1 1 組 成 物 可 進一 步 包 括 5 至15重量份之非晶形丙烯/乙烯無 丨 規 共 聚 物 (E) 〇 1 1 烯 烴 系熱 塑 性 彈 性 體組成物(1 ) 9 即 使在為非交 聯型 1 I 時 1 亦 能 提供 具 有 優 異 低溫性質,抗拉強度.斷裂伸長性 1 I 9 橡 駿 性 質及 耐 熱 性 之 楔裂物。 再者, 本發明之烯烴糸熱 1 1 I 塑 性 彈 性 體組 成 物 » 在 為部份或整個地交聯型時,能提供 1 1 比 習 知 硫 化橡 膠 具 有 更 優異之低溫性質, 抗拉強度, 斷裂 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 7 3 8 2 3 4 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明(8 ) 1 I 伸 長 性 及 橡 膠 性 質 之 模 製 物 0 1 1 1 又 t 依 據 本 發 明 之 結 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂組成 物(2)(尤其 1 1 | 是 結 晶 性 聚 丙 烯 樹 脂 組 成 物 )能提供不僅具 有優異之剛性 ^-N. 請 1 1 I 和 耐 熱 性 而 且 亦 具 有 優 異 耐 衝 擊 性 (尤其是 低溫耐衝擊性) 先 閱 讀 背 面 之 4 1 I 之 聚 烯 烴 模 製 物 〇 1 f 1 1L 詳 細 說 明 注 意 事 1 1 以 下 將 詳 述 本 發 明 之 乙 烯 / α -烯烴/ 非共軛多烯共 項 再 填 1 J 聚 物 橡 膠 組 成 物 0 Η 本 頁 策 1 本 發 明 之 乙 烯 / a -烯烴/ 非共軛多烯 共聚物橡膠組 'w* 1 I 成 物 包 括 結 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂 (A)和乙烯/ α -烯 烴/非共轭 1 I 1 多 烯 共 聚 物 橡 膠 (B) 〇 1 1 訂 1 依 據 本 發 明 之 烯 烴 % 熱 塑 性 彈 性 體 組成物 (1 )偽非交 聯 之 熱 塑 性 彈 性 體 組 成 物 或 者 部 份 地 或 整個地 交聯之熱塑 1 I 性 彈 性 體 組 成 物 且 包 括 結 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂(A )和乙烯/ ct - 1 1 烯 烴 / 非 共 扼 多 烯 共 聚 物 橡 m (B )〇 而 且 9 依 據 本 發 明 之 結 晶 性 聚 烯 烴 樹脂組 成物(2)包 Γ 括 結 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂 (A )和乙烯/ α - 烯 烴/ 非 共轭多烯共 1 聚 物 橡 膠 (B) 〇 1 晶 件 聚 烯 评 榭 m (A ) 1 I 使 用 於 本 發 明 之 結 晶 性 聚 烯 η 樹 脂 U)包括藉由依據 1 1 1 高 懕 製 程 或 低 壓 製 程 聚 合 至 少 一 種 單 烯 烴F 万獲 得之高分子 1 I 置 結 晶 性 固 態 産 物 0 上 述 樹 脂 之 實 例 包 含等規 和間規聚單 1 1 烯 m 樹 脂 〇 逭 些 代 表 性 樹 脂 為 市 面 可 購 得者。 1 1 I 適 用 於 製 備 上 述 結 晶 性 聚 烯 烴 樹 m (A) 之起始烯烴的 1 1 本紙i艮尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 3 8 2 3 4 319775 A7 B7 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 五、發明説明(9 ) 1 I 實 例 包 含 乙 烯 • 丙 烯 » 1 - 丁 烯 ,1 - 戊 烯, 1 - 己 烯, 1-辛烯 1 1 1 » 1 - 癸 烯 » 3- 甲 基 -1 -丁烯, 2 _甲基- 1 -丙 烯 9 3-甲基- 1 - 1 1 戊 烯 • 4- 甲 基 -1 -戊烯, 5 -甲基-1 - 己 烯. 3 - 甲 基- 1 -己 烯, /--N 1 I 請 1 1 乙 烯 基 環 戊 烯 9 乙 烯 基 璟 己 烯 及乙 烯 基降 冰 片 烯。 這些烯 先 閲 1 1 讀 1 | 偽 個 別 或 合 併 使 用 0 背 \ | 之 1 製 備 結 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂 組 成物 (2 )時, 較佳使 用丙 烯 意 ! 事 1 或 由 丙 烯 與 另 一 烯 烴 所 組 成 之 烯烴 混 合物 0 亦 卽, 使用於 項 再 1 填 本 發 明 之 結 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂 (A)較佳為聚丙烯。 聚 丙烯 的 %h 本 裝 頁 實 例 包 含 丙 烯 均 聚 物 和 含 有 量 不超 過 10莫 耳 % 之衍生自丙 1 烯 以 外 之 α -烯烴之結構單元的丙烯/ a - 烯 烴 /共 聚物 0 1 1 上 述 所 列 之 a -烯烴可使用作為構成丙烯/ α - 烯烴共聚物 1 I 的 α -烯烴。 訂 1 所 使 用 之 聚 合 方 法 可 為 無 規聚 合 反應 或 嵌 段聚合反應 1 | 9 但 只 要 能 獲 得 樹 脂 狀 材 料 1 並無 待 別限 制 0 1 I 使 用 於 烯 烴 糸 熱 塑 性 彈 性 醱組 成 物(1 )之結晶 性聚 烯 1 L 烴 樹 脂 (A )較佳呈現, 通常為0 .01 至 1 0g/ 1 0 m in ,尤其是 知、 1 0 . 05 至 50 g/10 mi η 之 MFR (依據ASTM D1 2 3 8 - 65T 於 2 3 0 Ό 測 1 得 之 熔 醱 流 動 速 率 )0 1 1 使 用 於 結 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂 組成 物 (2 )之結晶性 聚烯 烴 1 1 樹 脂 (Α)較佳呈現. 通常為0 • 0 1 至 20 0 G/ 1 0 in i η , 較 佳為 1 I 0 . 05 至 1 00g / 1 0 〇 in 参 更 佳 為 0 . 1至1 00 g/10 n i η之MPR (依 據 1 I ASTH D 1 2 3 8 在 2 .1 6k g 負 載 下 於2 3 0 t:測得之熔體 流動 速 1 率 )〇 1 1 各 種 可 得 之 結 晶 性 聚 烯 樹脂 可 艟別 或 合 併使用。 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇Χ297公釐) 9 3 8 2 3 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(10 ) 結晶性聚烯烴樹脂(A)具備改良組成物之流動性和耐 熱性的功能。 本發明中,毎100重量份結晶性聚烯烴樹脂(A)和乙烯 α-烯烴/非共轭多烯共聚物橡膠(B)的總和,結晶性聚烯 烴樹脂(Α)的用量為10至95重量份。 烯烴条熱塑性彈性體組成物(1)中,每100重量份結晶 性聚烯烴樹脂(Α)和乙烯/ ct-烯烴/非共軛多烯共聚物橡 瞟(B)的總和,結晶性聚烯烴樹脂(A)的用量為10至低於60 重量份,較佳為20至55重量份。 使用上述用量之結晶性聚烯樹脂(A)能夠獲得不僅具 有優異橡膠彈性而且亦具有優異模製性之烯烴糸熱塑性彈 性體組成物。 結晶性聚烯烴樹脂組成物(2)中,每100重量份結晶性 聚烯烴樹脂(A)和乙烯/ ct-烯烴/非共轭多烯共聚物橡膠 (B)的總和,結晶性聚烯烴樹脂(A)的用量為95至60重童份 ,較佳為85至65重量份。 乙烯/ «-烯烀/非共舨多烯共聚物檐瞌(R) 使用於本發明之乙烯/ ct-烯烴/非共轭多烯共聚物橡 膠(B)為無規共聚物橡膠且俗由乙烯,具有3至20個碩原 子之α -烯烴和支鏈多烯化合物所組成者。 可適用之各具有3至20櫥硪原子之各種ct-烯烴包含, 例如,丙烯,1-丁烯,1-戊烯.1-己烯,3-甲基-1-丁烯, 3-甲基-1-戊烯,3-乙基-卜戊烯,4-甲基-1-戊烯,4-甲 基-1-己烯.4,4-二甲基-1-己烯,4, 4-二甲基-1-戊烯, 10 本紙張尺度適消中國國家標準(CNS ) Λ4現格(210X29?公廣:) 3 8 2 3 4 ^^^1 I f—k-t n^i *IJ »lt^i . m m^— mV— 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 85义4修正 年月 a 補充 319775 A7 B7 五、發明説明(11 ) 4-乙基-1-己烯,3-乙基-1-己烯· 1-辛烯,1-癸烯,1-十 二碳烯,1-十四碳烯,1-十六碳烯,1-十八碳烯及1-二十 碳烯。其中,較佳為丙烯,1-丁烯,1-己烯及1-辛烯。 這些α-烯烴可個別或合併使用。
支鐽多烯化合物係以下述一般式表示之: H2C=CH-CH2-C-(CH2)n-CR3=C-R1 II I CH (CHs) R2 .......[I] 式[I]中,n為1至5之整數,R1表示具有1至5個 碳原子之烷基,且R2和R3各自表示氫原子或具有1至5例 碳原子之烷基。 各具有1至5涸碳原子之烷基的實例包含甲基,乙基 ,正-丙基,異-丙基,正-丁基,異-丁基,第二丁基,第 三丁基,正-戊基及異-戊基。 上述支鐽多烯化合物(後文亦稱為支鍵多烯化合物[I] 的實例包含T述化合物(1)至(24): (1) 4-亞乙基-1,6-辛二烯, (2) 7-甲基-4-亞乙基-1,6-辛二烯, (3) 7-甲基-4-亞乙基-1,6-壬二烯, (4) 7 -乙基-4 -亞乙基-1,6 -壬二烯, (5) 6,7-二甲基-4-亞乙基-1,6-辛二烯, (6) 6,7 -二甲基-4-亞乙基-1,6 -壬二烯, (7) 4-亞乙基-1,6-癸二烯, (8) 7-甲基-4-亞乙基-1,6-癸二烯, n n^— K 1^1 d— m u n^— β ' n^— ·ί I ml ws. 、va (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2IOX297公釐) 11 (修正頁) 38234
?>· A 4條正丨 A7 年月 a 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明(12 ) (9) 7-甲基-6-丙基-4-亞乙基-1,6-辛二烯,- (10) 4-亞乙基-1,7-壬二烯, (11) 8 -甲基-4-亞乙基-1,7-壬二烯(EMK), (12) 4-亞乙基-1,7-十一碳二烯, (13) 8-甲基-4-亞乙基-1,7-十一碳二烯, (14) 7,8-二甲基-4-亞乙基-1,7-壬二烯, (15) 7,8-二甲基-4-亞乙基-1,7-癸二烯, (16) 7,8-二甲基-4-亞乙基-1,7 -十一碳二烯, (17) 8-甲基-7-乙基-4-亞乙基-1,7-十一碳二烯, (18) 7,8-二乙基-4-亞乙基-1,7-癸二烯, (19) 9-M基-4-亞乙基-1,8-癸二烯, (20) 8 ,9-二甲基-4-亞乙基-1,8-癸二烯, (21) 10 -甲基-4-亞乙基-1,9-十一碳二烯, (22) 9,10-二甲基-4-亞乙基-1,9-十一碳二烯, (23) 11-甲基-4-亞乙基-1,10 -十二碳二烯,Μ及 (24) 10 ,11-二甲基-4-亞乙基-1,10-十二碳二烯。 其中,較佳使用支鐽多烯化合物(5), (6), (9),( 11) , (14) , (19)及(20)。 這些可個別或合併使用。 上述支鐽多烯化合物[I]可為反式與順式之混合物或 者纯反式或《順式。 上述支鰱多烯化合物能藉由本案申鏞人所申請之日本 專利申請案第6(1994)-154952號的說明書中所述之方法製 備之。 -1 - ί - —1 In > n I !l. 1^1 II— ^1« 0¾-5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1 2 (修正頁) 38 234 319775 A7 B7 經濟部中央橾準局員工消f合作社印製 五、 發明説明 〔13 ) 1 1 支 鏈 多 烯 化 合 物 能 藉 由 在 由 過 渡 金 颶 化 合 物 和 有 機 鋁 1 1 化 合 物 所 組 成 之 觸 媒 存 在 中 使 以 下 式 [I -a]表示之共軛二 1 1 烯 化 合 物 與 乙 烯 反 應 而 製 得 之 : 1 I 請 1 」 先 h2c = C -(CH2) η - -C R3 = C 1 -R L 閱 讀 ! 1 背 CH ιδ I 11 之 1 ch2 意 1 1 [I-al 事 項 1 I 再 1 填 式 中 » η , R 1 $ R 2和R 3之意義與上述式[ I] 者 相 同 0 寫 裝 頁 1 使 用 於 本 發 明 之 乙 烯 la- 烯 烴 / 非 共 軛 多 烯 共 聚 物 橡 1 m (B )中, 衍生自乙烯, C 1 - 烯 烴 和 支 鏈 多 烯 化 合 物 之 上 述 1 1 單 賭 的 結 構 單 元 係 任 意 地 配 置 且 互 相 地 鍵 結 » 支 鏈 結 構 的 1 1 存 在 歸 因 於 支 鏈 多 烯 化 合 物 而 主 鏈 具 有 實 質 上 直 鏈 的 結 構 訂 1 I 0 此 共 聚 物 橡 膠 具 有 實 質 上 直 鐽 結 構 且 實 質 上 不 含 交 聯 ! 1 I 聚 合 物 的 凝 膠 能 由 共 聚 物 橡 膠 可 溶 於 有 機 溶 劑 而 且 實 質 上 1 ! 不 含 不 可 溶 物 質 的 事 寅 確 認 之 0 例 如 » 能 由 在 测 董 待 性 鈷 1 度 [r 7 ]時 t 共 聚 物 橡 膠 兀 全 地 溶 於 135Ό祭烷中的事實確 1 認- 之 〇 1 此 乙 烯 / α - 烯 烴 / 非 共 轭 多 烯 之 共 聚 物 橡 m (B )中, ! 1 衍 生 白 支 鍵 多 烯 化 合 物 之 各 結 構 單 元 具 有 實 質 上 以 下 式 表 1 I 示 之 結 構 • 1 I + Η〗。 - CH =C 1 R1 1 1 1 ch2 -C - (ch2) 1 CRJ : 1 \{ R | CH(CH3) I ( ΓΙ1 1 13 本纸張尺度適用申國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 38 2 3 4 A7
經濟部中央標準局貝工消費合作社印焚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2!〇Χ 297公釐) 38 2 3 4 五 ' 發明説明(14 ) 式中,n, R1, R2和R3的意義與上述式[I]者相同。 衍生自支鐽多烯化合物之各結構單元具有上述結構能 由摟得共聚物.的光譜確認之。 便用於本發明之乙烯/ 烯烴/非共轭多燔共聚物橡 ® (Β)具有下述成分和性質。 (i) 乙烯/ ct-烯烴/非共轭多烯共聚物橡謬(Β)之乙烯 11元對具有3至20個碩原子之α-烯烴單元(乙烯單元/ ct- 箪元)的莫耳比率為40/60至95/5,較佳為50/50至90/ 1 0,更佳為 5 5 / 4 5 至 8 5 / 1 5。 上述比例之乙烯單元成分/ ct-烯烴單元成分的乙烯/ «-烯烴/非共轭多烯共聚物橡謬具有優異之低溫撓曲性, 低溫耐衝擊性及酎熱性。當乙烯單元成分/ α-烯烴單元 成分的比率超過95/5時,乙烯/ <χ-烯烴/非共軛多烯共聚 物橡接呈現樹脂性質,由而使低溫撓曲性低劣。另一方面 ,當乙烯單元成分/ At-烯烴單元成分的比率低於40/60時 ,乙烯/ α-烯烴/非共軛多烯共聚物橡腰的耐熱性易於劣 化0 (ii) 乙烯/ α-烯烴/非共轭多烯共聚物橡謬(Β)呈現 1至40,較佳為8至35,更佳為10至30之碘值。 使用呈現上述範圍碘值之乙烯/ α-烯烴/非共軛多烯 共聚物橡睡(Β)能獲得具有高硫化速率之烯烴条熱塑性彈 性«組成物或結晶性聚烯烀樹脂組成物。 (Hi)乙烯/ ct-烯烴/非共軛多烯共聚物橡睡(Β)具有 谋足下述不等式之於135它萘烷中測得之持性黏度[η ]: —. ^ ·裝------訂------'線一! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 4 A7 B7 經濟部中央標準局員工消资合作社印製 五、發明説明(1 5 ) 0.8 d1/g < [n ]<5.0 dl/g 使用具有上述範圍黏度特性[rj]之乙烯/ α-烯烴/非 共扼多烯共聚物橡膠(B)能夠播得具有優異加工性之烯烴 集熱塑性彈性醱組成物或結晶性聚烯烴樹脂組成物。 上述乙烯/ α-烯烴/非共軛多烯共聚物橡膠(B)能藉 由在觸媒存在中共聚合乙烯,具有3至20値磺原子之α-烯烴和以上述一般式[I]表示之支鏈多烯化合物獲得之。 可使用由過渡金屬(如钒(V),結(Zr)或鈦(Ti))之化 合物,與有機鋁化合物(有機鋁氣化合物)所組成之齊格勒 觸媒作為觴媒。 本發明中,待佳係使用由可溶之釩化合物和有機鋁化 合物所組成之觸媒(a),或由選自週期表IVB族之過渡金羼 的二茂金屬絡合物化合物與有機鋁氧化合物或離子化之離 子化合物所組成之觸媒(b)。 本發明中,乙烯,具有3至20個硝原子之ct-烯烴和 支鐽多烯化合物通常偽在上述觸媒(a)(由可溶之钒化合物 和有機鋁化合物所組成)或«媒(b)(由選自週期表IVB族之 過度金屬的二茂金屬絡合物化合物與有機鋁氣化合物或離 子化之離子化合物所組成)存在下於液相中共聚合之。 共聚合反應中,通常使用烴溶劑。然而,取代烴溶劑 ,可使用《-烯烴如丙烯作為溶劑。 適合之烴溶劑的實例包含: 脂肪族烴如戊烷,己烷,庚烷,辛烷,癸烷,十二烷 和煤油,及其鹵化衍生物, J----------^ .裝------訂------兔 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適州中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 15 3 8 2 3 4 A7 B7 經濟部中央慄準局員工消费合作社印製 五、 發明説明(1 6 ) 1 1 脂 環 族 烴 和 環 己 烷 > 甲 基 環 戊院和 甲 基 環 己 院 1 及 其 1 I 鹵 化 衍 生 物 1 以 及 1 | 芳 香 族 烴 如 苯 » 甲 苯 和 二 甲 苯 t 及 其 鹵 化 衍 生 物 如 氣 1 | 請 I 先 1 苯 〇 閱 I I 背 這 溶 劑 可 値 別 或 合 併 使 用 0 ιέ 1 之 1 | 乙 烯 9 具 有 3 至 20艏 磺 原 子 之 a -烯烴和支鐽多烯化 注 意 1 事 1 合 物 的 共 聚 合 反 應 可 以 批 式 或 連 绩 製 程 進 行 之 0 在 依 據 連 項 再 1 1 填 缠 製 程 實 施 共 聚 合 反 應 時 1 上 述 觸 媒 偽 以 下 述 濃 度 使 用 之 寫 本 装 頁 0 ^^ 1 I 當 於 本 發 明 中 使 用 上 述 觸 媒 (a ), 亦邸, 由可溶之钒 1 1 I 化 合 物 和 有 機 鋁 化 合 物 所 組 成 之 觸 媒 時 t 聚 合 反 應 % 統 中 1 1 訂 之 可 溶 釩 化 合 物 的 濃 度 範 圍 通 常 為 0 . 0 1至 5 m m 〇1/升(聚 合 1 反 應 體 積 ), 較佳為0 • 05 至 3 m ID 0 1/升 〇 可 溶 之 钒 化 合 物 較 1 I 佳 係 以 不 超 過 聚 合 反 應 % 統 中 之 可 溶 钒 化 合 物 濃 度 的 10倍 1 I 1 較 佳 為 1 至 7 倍 , 更 佳 為 1 至 5 倍 的 濃 度 饋 入 之 0 9 一 方 面 9 有 機 鋁 化 合 物 % 以 聚 合 反 應 % 統 中 之 鋁 對 丁 | - 钒 (A 1 N )的原子比率為至少2 > 較 佳 為 2 至 50 9 更 佳 為 3 至 1 | 20饋 入 之 0 1 由 可 溶 之 钒 化 合 物 和 有 機 鋁 化 合 物 所 組 成 之 觸 媒 (a) 1 1 通 常 以 欲 饋 入 聚 合 反 應 % 統 中 之 上 述 烴 溶 劑 及 / 或 液 態 具 1 1 有 3 至 20痼 原 子 之 α -烯烴和支鏈多烯化合物稀釋之。 | 於 此 稀 釋 中 * 可 溶 之 釩 化 合 物 較 佳 以 上 述 濃 度 稀 釋 之 而 有 1 I 機 鋁 化 合 物 的 濃 度 則 調 整 至 任 意 濃 度 » 例 如 不 超 過 欲 饋 1 I 1 入 聚 合 反 應 % 統 中 之 濃 度 的 50倍 〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(叫Λ嫩(21〇x別公慶) 3 8 2 3 4 319775 A7 __B7 五、發明説明(丨7 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 當本發明中使用由二茂金颶給合物化合物與有機鋁氣 化合物或離子化之離子處理(亦稱為”離子之離子化化合物 ”或"離子化合物)所組成之觸媒(b)時,聚合反應糸統中之 二茂金屬絡合物化合物的濃度通常為0.00005至0.1 mmol/ 升(聚合反應體積),較佳為〇 . 〇 〇 〇1至〇 . 〇 〇 5 m η ο 1 /升。 有機鋁氣化合物偽以聚合反應条統中之鋁原子對二茂 金屬絡合物化合物的比率(Α1/過渡金靥之原子比率)為1 至1 0,0 0 0,較佳為10至5 0 0 0饋人之。 另一方面,離子化之離子化合物偽以存在於聚合反應 条統中之離子化之離子化合物對二茂金屬絡合物化合物( 離子化之離子化合物/二茂金屬絡合物化合物)的Μ耳比 率為0.5至20,較佳為1至10饋入之。 當使用有機鋁化合物時,用量通常約為〇至5 mmol/ 升(聚合反應體積),較佳約為〇至2 mmol/升。 經濟部中央標準局員工消费合作社印^ 依據本發明之於由可溶之钒化合物和有機鋁化合物所 組成之觸媒(a)存在下之乙烯,具有3至20個碩原子之α-烯烴與支鏈多烯化合物的共聚合反應中,反應通常係在 50 kg/cm2或更低,較佳為20 kg/cm2或更低(但壓力不可 變成零)的壓力下.於-50至100C,較佳為-30至80=.更 佳為-20至601C之溫度進行之。 依據本發明之於由二茂金饜絡合物化合物與有機鋁氣 化合物或離子化之離子化合物所組成之味媒(b)存在下之 乙烯,具有3至20個碩原子之α-烯烴和支鏈多烯化合物 的共聚合反應中,反應通常偽在80 kg/cn2或更低,較佳 本紙ί艮尺度適用中國圏家標隼(CNS ) A4規格(2丨0X 297公釐) 3 8 2 3 4 17 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明( 18 ) - 1 1 為 50 kg/ cm 2或更低(但 壓 力 不 可 變成零) 的 壓 力下 9 於 1 1 | -20 至 1 50 V 9 較 佳 為 0 至 12〇υ , 更佳 為 0 至 1 00 1C之溫 度 1 1 1 進 行 之 0 1 I 請 1 1 反 應 時 間 (當依據連缅裂程進行共 聚 合 反 應時 之 平均 先 閱 I 1 讀 I 1 停 留 時 間 )俗視觸媒濃度, 聚合反應溫 度 及 其 他條 件 而定, 背 \ I 之 1 通 常 為 5 mi η至5 h Γ , 較佳為1 0 n i η至 3 h r 〇 意 L 1 事 1 本 發 明 中 * 乙 烯 • 具 有 3 至 20個碩原子之α - 烯 烴及 項 再 1 支 鏈 多 烯 化 合 物 偽 以 使 獲 得 特 定 組成之上述乙烯/ α -嫌 烴 % 未 裝 I / 非 共 轭 多 烯 共 聚 物 橡 m 之 用 量 餓入聚合反應条統中。 可 1 I 於 共 聚 合 反 應 中 使 用 分 子 置 調 整 劑如氫。 1 1 乙 烯 t 具 有 3 至 20個 碩 原 子 之Of - 烯 烴 和 支鐽 多 烯化 1 合 物 之 上 述 共 聚 合 反 應 的 結 果 » 所獲得之乙烯/ α -烯烴 / 訂 1 非 共 轭 多 烯 共 聚 物 橡 m 通 常 為 含 此橡謬之聚合物溶液狀 > 1 I 再 藉 由 一 般 程 序 予 以 處 理 9 由 而 獲得所要之乙烯/ α 烴 1 1 / 非 共 轭 多 烯 共 聚 物 橡 m 0 I 製 造 乙 烯 /a - 烯 烴 / 非 共 轭 多烯共聚物橡謬U)"不 飽 1 和 乙 烯 % 共 聚 物 ”的上述方法詳述於本 案 申 請 人所 甲 請之 1 B 本 專 利 申 請 案 第 7 ( 1995 )- 6 9 9 8 6號的 説 明 書 中。 1 1 本 發 明 中 > 每 100重量份結晶性聚 烯 烴 樹 脂(A)和乙 烯 1 1 / ( 2 - 烯 烴 / 非 共 轭 多 烯 共 聚 物 橡 膠(Β) 的 總 和 ,乙 烯 / α - 1 | 烯 烴 / 非 共 轭 多 烯 共 聚 物 橡 謬 (Β)的用 量 為 90 至5 重 置份 1 I 〇 烯 烴 % 熱 塑 性 彈 性 鳢 組 成 物 (1 )中 参 每 100重量份結 晶 1 1 I 性 聚 烯 烴 樹 脂 (A)和乙烯/ α -烯烴/非 共 m 多 烯共 聚 物橡 1 1 18 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 3 8 2 3 4 A7 B7
經濟部中央標準局員工消費合作社印U 五、發明説明( 19 ) 1 | 膠 (B )的總和, 乙烯/ a -烯烴/ 非洪鈪多烯共 聚物橡瞜(Β) 1 1 的 用 量 為 90 至 超 過 40 重 量 份 9 較 佳為 80至45重量 份。 1 1 結 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂 組 成 物 (2)中, 每100重量 份結晶 性 1 I 請 1 聚 烯 烴 樹 脂 (A )和乙烯/ α -烯烴/ 非共軛多烯 共聚物橡膠 閱 1 1 讀 1 (B )的總和, 乙烯/ a -烯烴/ 非共轭多烯共聚 物橡膠(Β) 的 背 i | 之 1 用 童 為 5 至 40 重 量 份 9 較 佳 為 15 至3 5 重量份。 ί 孝 1 g_ 他 成 分 項 JS. 1 填 i 烯 烴 % 熱 塑 性 彈 性 體 組 成 物 (1 )除了結晶 性聚烯烴樹 寫 太 裝 頁 脂 (A )和乙烯/ α -烯烴/ 非共轭多烯共聚物橡 膠(Β )以外 尚 V__· 1 可 包 括 軟 化 劑 (C)及 / 或無機填充劑(D)。 I 1 一 般 使 用 於 橡 m 之 軟 化 劑 能 使用 作為軟化劑 (C) 〇 1 1 適 合 之 軟 化 劑 的 例 包 含 訂 1 石 油 物 質 如 加 工 用 油 > 潤 滑 油, 石蟠,液態 石蟠, 石 1 I 油 瀝 青 及 凡 士 林 > 1 1 1 煤 焦 油 材 料 如 煤 焦 油 和 煤 焦 油瀝 青; 1 1 脂 肪 油 如 m 麻 油 » 亞 麻 子 油 ,粬 菜子油, 大 豆油及 椰 子 油 9 ί 蠟 如 妥 爾 油 t 蜜 蟠 1 棕 櫊 蠟 及羊 毛脂; 1 1 脂 肪 酸 及 其 金 颶 塩 如 蓖 麻 醇 酸, 棕櫊酸, 硬 脂酸, 硬 1 I 脂 酸 η 及 硬 脂 酸 鈣 > 1 1 I 合 成 聚 合 物 如 石 油 樹 脂 香 豆酮 -茚樹脂 及無規( 1 1 at a c t i C ) 聚 丙 烯 ; 1 酯 類 增 塑 劑 如 酞 酸 二 辛 酯 » 己二 酸二辛酯及 癸二酸 二 1 1 辛 酯 9 以 及 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(210X 297公釐) 19 3 8 2 3 4 A7 B7 經濟部中央標準局Μ工消費合作社印製 五、發明説明(20 ) 1 1 撤 晶 蟠 1 半 油 音 (s u b (f a c t i c e )) 液 態聚丁二烯, 改 1 1 質 之 液 態 聚 丁 二 烯 及 液 態 聚 硫橡 膠。 I 1 烯 烴 % 熱 塑 性 彈 性 醱 組 成物 (1)中, 每100重量份結 晶 ---V 1 1 請 1 1 性 聚 烯 烴 樹 脂 (A )和乙烯/ α -烯烴/非共轭多烯共聚 物橡 先 閱 I I 讀 1 膠 (B )的總和, 軟化劑(C ) 的 用量 至多 為 2 00重量份, 較佳 背 1 I 之 1 為 2 至 100重量份, 更佳為5 至80重量份。 當軟化劑 (C) 以 意 事 1 上 述 用 量 使 用 時 1 所 獲 得 之 熱塑 性彈 性 體 組成物在模製 時 項 再 1 填 具 有 優 異 流 動 性 而 且 由 其 製 得之 模製 物 件 的機槭性質不 會 本 裝 劣 化 〇 當 本 發 明 中 軟 化 劑 (C )的用量超過2 0 0重董份時, 所 頁 1 1 1 獲 得 之 熱 塑 性 彈 性 體 組 成 物 易於 具有 低 劣 之耐熱性和抗 熱 1 1 老 化 性 0 1 1 適 合 之 無 機 充 劑 (D)的實例包含磺酸鈣,矽酸 鈣. 訂 1 白 土 I 高 嶺 土 t 滑 石 9 氣 化 矽, 矽藻 土 > 雲母粉末, 石 棉 1 I 9 氣 化 鋁 9 硫 酸 1 硫 酸 鋁 ,硫 酸鈣 鹼 式磺酸鎂, 二 硫 1 I 化 鉬 f 石 墨 1 玻 璃 m 維 9 玻 璃球 珠, 希 拉 氏小球(s h i r a S υ r 1 b a 11 0 0 η) 9 式 硫 酸 m 黷 晶 ,鈦 酸鈣 鬍 晶 及硼酸鋁鬚晶 0 烯 烴 % 熱 塑 性 彈 性 體 組 成物 (1)中. 每1 0 0重置份結 晶 1 性 聚 烯 烴 樹 脂 (A )和乙烯/ α -烯烴/非共軛多烯共聚 物橡 1 1 瞟 (B )的總和, 無機《充劑( D)的 用量 至 多 為100重量 份, 1 I 較 佳 為 2 至 50 重 董 份 〇 當 本 發明 中無 機 填 充劑(D)的 用量 1 I 超 過 1 00重量份時, 所獲得之熱塑性彈性體組成物易 於具 1 I 有 低 劣 之 橡 m 彈 性 和 模 製 性 〇 1 1 除 了 結 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂 (A), 乙烯/ α -烯烴/非 共轭 1 1 多 烯 共 聚 物 橡 m (B ), 軟化劑(C ) 及無 機 填 充劑(D )外 .尚 1 1 20 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ297公釐) 3 8 2 3 4
B7 五、發明説明(2 1 ) 能將乙烯/丙烯共聚物橡膠(EPR)及乙烯/丙烯/非共轭 二烯共聚物橡膠(EPDM)添加至上述烯烴系熱塑性彈性體組 成物中。 適合之乙烯/丙烯/非共軛二烯共聚物橡膠的實例包 含乙烯/丙烯/ 5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠及乙烯/ 丙烯/二環戊二烯共聚物橡膠。 每100重量份结晶性聚烯烴樹脂(A)和乙烯/ α -烯烴/ 非共輒多烯共聚物橡膠(Β)的縴和,上述乙烯/丙烯共聚 物橡膠(EPR)和乙烯/丙烯/非共扼二烯共聚物橡膠( EPDM)的添加最較佳為10至200重最份,更佳為10至150重 最份。 而且,習知熱安定劑,抗氧化劑,附候劑,抗靜電劑 及潤滑劑如金靨皂或蟣能以不損及本發明目的之用量添加 至烯烴系熱塑性彈性體中。 除了结晶性聚烯烴樹脂(/〇和乙烯/ ct-烯烴/非共輛 多烯共聚物橡膠(B)外,每100重量份成分(A)和(B)的總和 ,结晶性聚烯烴樹脂組成物(2)可含有5至15重量份,較 佳為5至10重量份之非晶形丙烯/乙烯無規共聚物(E)。 此丙烯/乙烯無規共聚物(E)含有30至60莫耳%,較佳為 35至45莫耳%之衍生自乙烯的结構單元。 再者,此结晶性聚烯烴樹脂組成物可選擇性地含有5 至20重量%之上述無機填充劑。 又,此结晶性聚烯烴樹脂姐成物可含有用最為不損及 本發明目的之热安定劑,成核劑如芳香族羧酸之鋁塩,芳 I —I— H· —^1 I - - ill— nn HI I - - I— ^^1 - - n.^ ^14 --° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 2 1 (修正頁) 382 34 019775 85. 2· 年月 ίΐΐ補充 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 :22 ) 香 族 磷 酸 塩 或 二 亞 苄基 山 梨 糖 酵 9 紫 外 線 吸 收 劑 f 潤 滑 劑 9 抗 靜 電 劑 9 阻 燃 劑, 顔 料 , 染 料 及 其 他 聚 合 物 〇 組 物 製 備 本 發 明 之 烯 烴 系熱 塑 性 彈 性 體 組 成 物 (1 ) 其 係 乙 烯 / α -烯烴/ 非共輾多烯共聚物橡膠組成物) 中 9 非 交 聯 之 熱 塑 性 彈 性 體 組 成 物 偽藉 由 摻 合 上 述 结 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂 (A) 和 乙 烯 / α - 烯 烴 / 非共 軛 多 烯 共 聚 物 橡 膠 (Β )與選擇性之 軟 化 劑 (C)及 / 或無櫬填充劑(D ) f 再 對 此 摻 合 物 施 加 動 態 熱 處 理 而 獲 得 之 0 再 者 9 本 發 明 之部 份 地 或 整 個 地 交 聯 之 烯 烴 系 热 塑 性 彈 性 賄 組 成 物 係 藉 由摻 合 上 述 结 晶 性 聚 烯 烴 樹 脂 (A)和乙 烯 / α -烯烴/ 非共轭多烯共聚物橡膠(Β) 與 選 擇 性 之 軟 化 劑 (C)及 / 或無機填充劑(D) 9 再 於 下 文 所 示 之 有 機 過 氧 化 物 存 在 中 對 此 摻 合 物施 加 動 態 熱 處 理 Μ 促 使 部 份 或 整 個 交 聯 0 本 文 所 使 用 "動態熱處理” 一 詞 係 指 於 熔 融 態 研 磨 0 適 用 於 本 發 明 之有 機 過 氧 化 物 的 實 例 包 含 二 異 丙 苯 基 m 氧 化 物 9 二 第 三 丁基 過 氧 化 物 t 2 , 5- 二 甲 基 -2 ,5 -二( 第 二 丁 基 過 氧 )己烷, 2,5 二甲基- 2 , 5- 二 (第三丁基過氧) 3 - 己 炔 費 1 , 3 - 雙 (第三丁基過氧異丙基) 苯 * 1 , 1 - 雙 (第三丁 基 過 氧 )-3 , 3, 5 - 三 甲基 環 己 综 * 正 丁 基 -4 ,4 -雙( 第 三 丁 基 過 氧 )戊酸酿, 苯甲豳基過氧化物, 對- 氱 苯 甲 醢 基 過 氧 化 物 » 2 , 4 - 二 氯 苯 甲 釀基 過 氧 化 物 苯 甲 酸 第 三 丁 基 遇 氧 酯 , m 苯 甲 酸 第 三 丁 酯, 碳 酸 第 三 丁 基 過 氧 鹿 異 丙 酯 9 二 乙 fm ml m ml in p m i^i 1^1 ^1« 、va (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 22 (修正頁) 38 2 34
五、發明説明(28 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 缺口:用機械作成。 [闥於非交瞄型之熱塑性強性體姐成物] 參者例1 [觸媒之製備] 於氩氣氛中,將43iHg(0.33minol)無水氦化鈷(II), 263iag(0.66amo丨)1,2-雙(二苯基膦基)乙烷及23ml無水癸 烷置入其內具備攢拌器之50*1燒瓶中並於25它播拌2 hr»。 之後,於25勺添加17n丨之濃度為1 Β〇丨/升(三乙基鋁 17 nmol)之含有三乙基鋁之甲苯溶液,再搅拌2 hr,由而 獲得觸媒。 [4-亞乙基-8 -甲基-1,7-壬二烯(EMN)之合成] H2C=CH-CH2-C-(CH2)2-CH=C(CH3)2 II CH (CH3) 將 100g(734 ·ιο1)7 -甲基-3-亞甲基-1,6-辛二烯(/9 -香葉烯)及全部上述製備之觸媒置入於氩氣氛中之300 ml 不锈網(SUS 316)高贬釜中,再予以密封。 接著,將乙烯圓筒直接連接至高颳釜再導入乙烯而使 高颳釜内部壓力上升至35kg/ci«2。 之後,將高壓釜加熱至95t,消耗之乙烯間敗地補充 5次。反應结I共進行15 hr。 反應完全後,冷却高壓釜,將其打開,再將由此獲得 之反應混合物倒入100 ml水中,由而促使分離成有機曆和 水層。回收有機層,賴由蒸發器蒸發,Μ移除低沸點物質 ^^1· HI In it K m i^n I ι^ϋ i n^— m 、va (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 28 (修正頁) 38 234 B7 五、發明説明(29 ) ,再施加20-平板真空超精餾。 因此,獲得8 3 g所要之Ε Μ Μ產率:6 9 %且/9 -香葉烯轉 化率:90¾)。形成16g(產率:13%)之5 ,9 -二甲基-1,4, 8 -癸三烯之反應副產物。 由此獲得之4-亞乙基-8-甲基-1,7-壬二烯(BMN)的分 析结果如下: (1 )沸點:1 0 3 - 1 0 5 t: / 3 0 m b H g, (2)GC-MS(氣體色層分析-質譜分析): π/Ζ 164(Μ"分子離子波峰), 149, 123, 93, 79, 41, 27 氣體色層分析條件; 管柱:J & W 日商*J & W Scienific 毛细管柱 DB-1701 0.25mmX 30b, 蒸發溫度:2 5 0 1C , 管柱溫度:於60t:保持5 lain再Μΐθυ/min之速率上 升至200υ。 (3 )紅外線吸收光譜(淨) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 吸收波峰:3080 cm-1, 2975 cm-1, 2925 cm-1· 2825 cm-1 , 1 670 cm— 1, 1 640 cm-1, 1 440 cm - 1 , 1 380 cm- 1, 1 23 5 cm-1, 1110 c n " 1 , 9 10 c b" 1 , 8 3 0 cm'1 (4) 1 H-HMR 光譜(溶劑:CDC 1 3) 吸收波峰如下所列。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 29 (修正頁) 3 8234 8 5. 2 . 4 j , 〜;·. ___ B7 j_五、發明説明(3 0 ) 表1 A7 ρ ρ π ( δ ) (質子數,波峰) 1.60 (6H ,單峰) 1.70 (3H,單峰) 2.00 (4H ,單峰) 2.80 (2H,雙峰,J=7Hz) 5.9-6.5 (4H ,多重峰) 6.7 (1H,多重峰) (請先閲讀背面之注意事項K,;.鳥本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 [乙烯/ ct-烯烴/非共鈪多烯共聚物橡膠之製備] 使用15升備有攪拌漿之聚合反應器連續地進行乙烯, 丙烯與上述4 -亞乙基-8-甲基-1,7 -壬二烯(EMN)之共聚合 反應。 經脫水及純化之己烷,雙(1,3-二甲基環戊二烯基)結 二氯化物之己烷溶液(濃度:0.05 mao丨/升),三異丁基錫 之己烷溶液(濃度:20 mmol/升),甲基鋁氧烷之己烷漿液 (M鋁原子計,3毫克原子/升)及EMN之己烷溶液(濃度: 0.20升 / 升)分別 M3 升 / hr*, 0.1 升 / hr, 0.2 升 / hr, 0.5 升/ h「及1.2升/ hr之速率自聚合反應器之上端部饋人聚合 反應器中。 再者,乙烯和丙烯分別K260升/ hr和540升/ hr之速率 Μ及氫Μ使其在氣相部份的濃度保持在0.004 mo丨%之速 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 30 (修正頁) 38 234 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 1S775 A7 B7五、發明説明(3 1 ) 率,以連缅方式自聚合反應器上端部餓入聚合反懣器中。 於50¾進行此共聚合反應。 自聚合反應器下端部取出所得之聚合物溶液,再添加 小量甲醇以終止聚合反應。藉由汽提自溶劑分離出共聚物 ,在真空(1 0 0 m m H g )中於1 0 0 t乾燥2 4 h r。 因此,以240g/hr之速率獲得上述之乙烯/丙烯/ EMU 共聚物橡醪。 所獲得之乙烯/丙烯/ EMN共聚物橡膠(B-1)之乙烯單 元對丙烯單元(乙烯單元/丙烯單元)的莫耳比率為80/20, 碘值為11及於1351C萘烷中测得之待性黏度[η ]為2.8dl/g 〇 參者例2 和3 重複與參考例1相同之程序,以樓得表2詳載之乙烯 / α -烯烴/ Ε Μ N共聚物橡膠(B - 2及B - 3 )。 I--;------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 - 線丨 本纸張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 38 2 3 4 A7 B7 五、發明説明(3 2 ) 表2 參考例1 參考例2 參考例3 共聚物 橡膠 B - 1 B -2 B -3 α -嫌煙 丙烯 1-丁烯 1 -辛烯 乙烯/ α -烯烴 (莫耳比率) 80/20 79/2 1 82/18 In ] ( d 1 / g ) 2 . 8 2.7 2.9 碘 值 11 13 12 竇掄例1 I----------裝------訂-----.線— — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梯準局員工消f合作社印製 藉由班伯里混合機於180¾ —起研磨50重逢份參考例1 所獲得之上述乙烯/丙烯/ EMH共聚物橡驂(B-1)與50重量 份之 M F R ( A S T M D 1 2 3 8 - 6 5 T , 2 3 0 t )為 1 1 g / 1 0 n i η 且密度為 0.91g/cni3之丙烯均聚物(Α-1),歷時lOmin。使由此獲得 之摻合物通過開放式棍,再以板片切割機予以切割,由而 播得矩形片狀物。 將矩形片狀物注射楔製成指定之試樣,再依據上述方 法測量其性質(抗拉強度,斷裂伸長性及永久定型性) 本紙悵尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X 297公釐) 32 3 8 2 3 4 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 019775 Γ 厂 Α7 !85. 2. 4 --Ξ-ί—·.——-·.:~- 五、發明説明(33 ) 结果示於表3 。 g _例2 Μ與實施例1相同之方式製備烯烴系熱塑性彈性體組 成物並测量其性質,但使用參考例2獲得之乙烯/ 1-丁烯 / ΕΜΝ共聚物橡膠(Β-2)取代乙烯/丙烯/ ΕΜΚ共聚物橡膠( Β - 1 )。 结果不於表3。 g濂例3 以與實腌例1相同之方式製備烯烴系熱塑性彈性體組 成物並测量其性質,但使用參考例3獲得之乙烯/ 1-辛烯 / EMN共聚物橡膠(B-3)取代乙烯/丙烯/ EMN共聚物橡膠( B - 1 ) ° 结果不於表3。 fch較例1 Μ與實施例1相同之方式製備烯烴糸熱塑性弾性體姐 成物並測最其性質,但使用乙烯單元含量為80 mol%,碘 值為12及特性黏度U]為2.8 dl/g之乙烯/丙烯/ 5-亞乙 基-2 -降冰片烯共聚物橡膠(EPDM-1)取代乙烯/丙烯/ EMN 共聚物橡膠(B-1)。 结果示於表3。 裝I I I訂 . ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公嫠)33 (卿玉|) 38234 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(34 ) 表3 實施例1 實施例2 實施例3 比較例1 抗拉強度 [k g / c m 2 ] 105 120 115 73 斷裂伸長率 [% ] 520 510 480 420 永久定形性 [% ] 28 30 33 52 g袖;例4 K與實施例1相同之方式製備烯烴系熱塑性彈性體姐 成物並测最其性質,但乙烯/丙烯/ EMN共聚物橡膠(B-1) 及丙烯均聚物(A-1)的摻合量分別改變為75及25重量份。 结果示於表4。 hh » 俐 2 Μ與實施例4相同之方式製備烯烴系熱塑性彈性體組 成物並測量其性質,但使用比較例1所使用之相同乙烯/ 丙烯/ 5 -亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠(EPDM-1)取代乙 烯/丙烯/ ΕΜΝ共聚物橡膠(Β-1)。 结果示於表4。 裝 —訂 辩 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家捸準(CNS ) Α4規格(2丨0Χ297公嫠) 3 4 (修ίΕ頁) 3 8 2 3 4 319775 Μ Β7 五、發明説明(3 5 ) 表4 實施例 4 比較 例 2 抗拉強度 [k g / c m 2 ] 44 25 斷裂伸長率 [% ] 520 410 永久定形性 [% ] 10 18 >.- an m en an— m t ^^^1« i^i - - (請先閲讀背面之注意事項再填舄本f ) 訂 奮掄例5 以與實施例1相同之方式裂備烯烴糸熱塑性彈性醱.¾ 成物並測置其性質,但除了乙烯/丙烯/ EMN共聚物橡謬 B-1)及丙烯均聚物(A-1)外,尚一起摻合40重置份礦物油 軟化劑[PW-380(商品名Udeuitsu Kosan股份有限公司製 造]及20重量份滑石[ET-5(商品名),Matsumura Sangyo 股份有限公司製造]。 結果示於表5。 hh較例3 以與實施例5相同之方式裂備烯烴条熱塑性彈性體,相 成物並測量其性質,但使用比較例1所使用之相同乙烯/ 線 經濟部中央標準局員工消f合作社印t
tnH 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 35 3 8 2 3 4
A7 B7 五、發明説明(36 ) 丙烯/ 5 -亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠(EPDM-1)取代乙 烯/丙烯/EMN共聚物橡膠(B-1)。 ^ 结果示於表5。 表5 I- - L- -I .^l·» I .In n —ii -I - - I^n 、ve (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例 5 比較 例 3 抗拉強度 [k g / c m 2 ] 174 115 斷裂伸長率 [% ] 540 420 永久定形性 [% j 28 53 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 [關於部份地或整個地交聯之熱塑性彌性體組成物] g嫵例fi 提供50重量份參考例1獲得之上述乙烯/丙烯/ EMN 共聚物橡膠(B-1)及50重量份實施例1所使用之相同丙烯 均聚物(A-1),再加入0.1重量份有機過氧化物2,5 -二甲基 -2,5 -二(第三丁基過氧)3 -己炔及0.3重最份二乙烯基苯( DVB),再藉由亨舍爾混合櫬予Μ令人滿意地混合。藉由班 伯里混合櫬於180¾研磨所得之混合物10*in。使由此獲得 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 36 (修正頁) 382 34 A7 B7
五、發明説明(3 7 ) 之摻合物通過開放式輥,再藉由平板切割機予Μ切割,由 而獲得矩形片狀物。 將矩形片狀物注射模製成指定之試樣,再依據上述方 法測量其性質。 结果示於表6。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Μ與實施例6相同之方式製備烯烴系熱塑性彈性體組 成物並测量其性質,但使用乙烯/ 1-丁烯/ ΕΜΝ共聚物橡 膠(Β-2)取代乙烯/丙烯/ ΕΜΝ共聚物橡膠(Β-1)。 结果示於表6 。 啻撫例8 以與實施例6相同之方式製備烯烴糸熱塑性彈性體組 成物並測量其性質,但使用乙烯/ 1-辛烯/ ΕΜΝ共聚物橡 膠(Β-3)取代乙烯/丙烯/ ΕΜΝ共聚物橡膠(Β-1)。 结果示於表6。 hh黯例4 K與實施例6相同之方式製備烯烴糸熱塑性彈性體組 成物並測量其性質,但使用比較例1所使用之相同乙烯/ 丙烯/ 5 -亞乙基-2 -降冰片烯共聚物橡膠(EPDM-1)取代乙 烯/丙烯/ EMN共聚物橡膠(B-1)。 结果示於衷6。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 3 7 (修 iF.頁) 382 34 A7 __B7 五、發明説明(38 ) 表6 實施例6 實施例7 實施例8 比較例4 抗拉強度 [k g / c m 2 ] 230 250 240 145 斷裂伸長率 [% ] 580 560 600 510 永久定形性 [% ] 26 22 23 58 凝睡含置 [w t . % ] 68 72 73 37 -------------^1__ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,ιτ 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 奮旃例9 以與》施例6相同之方式裂備烯烴糸熱塑性彈性體組 成物並测量其性質,但乙烯/丙烯/ EMW共聚物橡膠(B-1) 及丙烯均聚物(A-1)的摻合量分別改變為75及25重遣份。 結果示於表7。 以與實施例9相同之方式製備烯烴条熱塑性彈性體組 成物並測董其性質,但使用比較例1所使用之相同乙烯/ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ 297公釐) 38 38 2 3 4
A7 B7 五、發明説明(39 ) 丙烯/ 5 -亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠(EPDM-1)取代乙 烯/丙烯/ EMN共聚物橡膠(B-1)。 结果示於表7。 表7 -In. - - - —^ϋ In t^n m m > I - - - -I 、T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 以與實施例6相同之方式製備烯烴糸熱塑性强性體組 成物並測量其性質,但除了乙烯/丙烯/ ΕΜΝ共聚物橡膠( Β-1)及丙烯均聚物(Α-1)外,尚一起摻合40重量份礦物油 軟化劑[PW-380(商品名Udenitsu Kosan股份有限公司製 實施例 9 比較 例 5 抗拉強度 [k g / c a 2 ] 67 38 斷裂伸長率 [% ] 660 440 永久定形性 1> J 5 13 凝膠含最 [w t . % ] 73 33 當m锎Ί 0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 39 (修正頁) 38 2 34 319775 ,修正
五、發明説明(40 ) 造]及20重量份滑石[ΕΤ-5(商品名),Matsunura Sangyo 股份有限公司製造]。 结果示於表8。 bh » 例 fi Μ與實施例10相同之方式製備烯烴糸熱塑性彈性體組 成物並测量其性質,但使用比較例1所使用之相同乙烯/ 丙烯/ 5 -亞乙基-2-降冰Η烯共聚物橡膠(EPDM-1)取代乙 烯/丙烯/ ΕΜΝ共聚物橡膠(Β-1)。 结果示於表8。 表8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例 10 比較 例 6 抗拉強度 [kg/ cm2] 245 175 斷裂伸長率 [% ] 630 550 永久定形性 [% ] 24 45 凝膠含量 [w t . ^ J 71 39 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 40 (修正頁) n. ii I - 1 - I -- - - ....... - - - I- - - — I - 二'I - - - - - 8--- ----- 、-° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 38234 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(41 ) - [關於結晶性聚烯烴樹脂組成物] 兹老例4 重複參考例1之相同程序以獲得表9詳載之乙烯/ α -烯烴/ Ε Μ N共聚物橡膠(B - 4 )。 表9 參考例1 參考例2 參考例4 共聚物 橡膠 B - 1 B-2 B-4 Ct -烯烴 丙烯 1 -丁烯 1-辛烯 乙烯/ α -烯烴 (莫耳比率) 80/20 79/2 1 80/20 in ] ( d 1 / g ) 2.8 2.6 2.8 碘 值 11 13 12 奮旃例1 1 一起研磨75重量份之MPR為25g/l〇min之結晶性丙烯均 聚物(A-2)和25重量份參考例1所獲得之上述乙烯/丙烯/ EMN共聚物橡謬(B-1),再藉由注射楔裂機械(樹脂溫度: 200T且楔具溫度:40¾)模裂成測量結晶性聚丙烯樹脂組 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) ' 41 38234 --·-1 i m ------- - - - 士又..... { - - - - - - I 1! —^[ 0¾ τα (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 319775
五、發明説明(4 2 ) 成 物 之 撓 曲 模 数 和艾 氏 衡 擊 強 度 用 之 ASTM 試 樣 〇 對 所 獲 得 之 試 樣 進 行 上 述 撓曲 和 衝 擊 試 驗 0 结 果 示 於 表 1 0 〇 腌 M. 1 2 以 與 實 施 例 11相 同 之 方 式 製 備 聚 丙 烯 樹 脂 組 成 物 並 測 量 其 性 質 , 但 使 用參 考 例 2 獲 得 之 乙 烯 / 1 - .丁 烯 / EMN共 聚 物 橡 膠 (B -2 )取代橡膠(B - 1) 0 结 果 示 於 表 10。 苜 旃 例 13 與 實 施 例 1 1相 同 之 方 式 製 備 聚 丙 烯 樹 脂 組 成 物 並 测 量 其 性 質 t 但 使 用參 考 例 4 獲 得 之 乙 烯 / 1-辛 烯 / EMN共 聚 物 橡 膠 (B -4 )取代橡膠(B - 1) 0 结 果 示 於 表 1 0 〇 比 較 例 7 Μ 與 實 施 例 1 1相 同 之 方 式 製 備 丙 烯 樹 腊 組 成 物 並 測 量 其 性 質 » 但 使 用 乙烯 單 元 含 董 為 80 η 〇 1 % * 值 為 1 2及 於 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 135tl萘烷中測得之特性黏度[rj]為2.7 dl/g之乙烯/丙 烯/ 5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠(EPDM-2)取代乙烯/ 丙烯/ EMN共聚物橡膠(B-1 )。 結果示於表10。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X2517公釐) 42 (修正頁) 38 234 A7 __B7 五、發明説明(43 ) 表10 實施例11 實施例12 實施例1 3 比較例7 MFR [g/10 min] 14 15 13 14 IZ [k g . c m / c m ] 18 24 27 13 FM [k g / c B 2 ] 11000 1 2000 11500 1 0700 富掄例1 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 以與實施例11相同之方式裂備聚丙烯樹脂組成物並测 量其性質,但結晶性丙烯均聚物(A-2)和乙烯/丙烯/ EMN 共聚物橡膠(B-1)的摻合量分別改變為60和20重量份,並 進一步添加20重量份之平均粒度為2.5μιη之滑石。 結果示於表1 1。 屮酧例8 以與*施例1 4相同之方式製備聚丙烯樹脂組成物並測 量其性質,但使用比較例7所使用之相同EPDM-2取代乙烯 /丙烯/ 共聚物橡瞜(Β-1)。 結果示於表1 1。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 43 3 8 2 3 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ ^19775 A7 B7 五、發明説明(44 ) 表11 實 施 例 14 比較 例 3 MFR [g / 1 0 n i η ] 16 1 4 ΙΖ [k g . c in / c a ] 30 22 FM [k g / c n 2 ] 2 3 0 0 0 2 3 0 00 奮掄例1 5 以與實施例11相同之方式製備聚丙烯樹脂組成物並測 量其性質,但乙烯/丙烯/ EMN共聚物橡膠(B-1)的摻合量 改變為15重置份且添加10重量份[11.1重量份,每100重量 份成分(A-2)和(B-1)的總和]之乙烯單元含置為41 mol% 及於135T:萘烷中測得之特性黏度U ]為3.0 dl/g之非晶 形丙烯/乙烯無規共聚物(C-1)。 結果示於表1 2 卜卜.酧例9 以與實施例1 5相同之方式製備聚丙烯樹脂組成物並測 量其性質,但使用比較例7所使用之相同EPDM-2取代乙烯 --„----Η---_---一裝------訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 44 3 8 2 3 4 5 7 7 9 vi. 3 五、發明説明(45 ) /丙烯/ EMN共聚物橡謬(B-1)。 結果示於表1 2。 表12 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 實施例 15 比較 例 9 MFR [g/ 1 0 min] 15 14 IZ [k g . c m / c m ] 18 10 FM [k g / c π 2 ] 1 20 0 0 11500 育掄例1 fi 訂 m^i f^i^— m^— «] tml In (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以與實施例1 1相同之方式製備聚丙烯樹脂組成物並測 量其性質,但使用MFR為15g/10 ιιιίη及由DSC測得之熔點( Tm)為164C之高度結晶性丙烯均聚物(A-3)取代結晶性丙 烯均聚物(A-2)。 結果示於表13。 奮胳例1 7 以與寘施例16相同之方式製備聚丙烯樹脂組成物並_ 量其性質.但乙烯/丙烯/ EMN共聚物橡膠(B-1)的摻合置 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 45 3 8 2 3 4 319775 A7 B7 五、發明説明(46 ) 改變為20重置份且添加5重置份之乙烯均聚物(A-4)[MFR( A S T M D 1 2 3 8 ) : 1 3 g / 1 0 m i η 及密度(A S T M D 1 5 0 5 ) : 0 . 9 6 5 g / c m 3 ] 〇 結果示於表1 3。 奮掄例1 8 以與實施例11相同之方式製備聚丙烯樹脂組成物並測 量其性質,但使用MFR為22g/10 min,衍生自乙烯之結構 單元的含量為8 wt%,可溶於常溫正-癸烷之物質的含置 為11 萘烷中測得之常溫正-癸烷可溶物質的 持性黏度[D]為2.9 dl/g之丙烯/乙烯嵌段共聚物(A-5) 取代結晶性丙烯均聚物(A-2)。 結果示於表1 3。 表13 ^^1 Ln nn ml —^ϋ m (m tn —* -一° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消f合作社印製 實施例1 6 買施例1 7 實施例18 MFR [g / 1 0 min] 14 14 15 IZ [kg.cm/cm] 19 18 60 FM [k g / c IB 2 ] 1 5 00 0 1 3 5 0 0 1 3 5 0 0 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 46 3 8 2 3 4

Claims (1)

  1. 319775 附 件 修正 H导月a / 1充丨 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 第85106574號專利申請案 申請專利範圍修正本 (86年2月4日) 一種乙烯/ ct-烯烴/非共軛多烯共聚物橡膠組成物, 包括1 0至9 5重量份之結晶性聚烯烴樹脂(A)和9 0至5重 量份之乙烯/ ct-烯烴/非共轭多烯共聚物橡膠(B),其 中成分(A)和(B)的總和為100重量份, 該結晶性聚烯烴樹脂(A)含有藉由聚合至少一種具 有3至12値磺原子之單烯烴所得到之結晶性固體産物, 該乙烯/ or-烯烴/非共軛多烯共聚物橡膠(B)偽由 乙烯,具有3至12個碩原子之a-烯烴及以下述一般式 [I]表示之至少一種支鍵多烯化合物所組成: H2C=CH-CH2-C-(CH2)n-CR3=C-R1 B I CH (CH3) R2 .....[I] 式中,η為1至5之整數, R1表示具有1至5個磺原子之烷基,以及 R2和R3各自表示氫原子或具有1至5餾碩原子之烷基, 且 而 述 下 有 具 Β /V 膠 橡 物 聚 共 烯 多 轭 共 非 / 烴 烯 I α / 烯 乙 該 徽 特 3 有 具 對 烯 乙 為之 率40 fcb至 耳 1 莫現 的呈 \1/ \J/ • 1烴 .1 /V 烯 - α / 值 140碘 至>4 烯 乙 >ί\ 烴 烯 - α 之 子 原 碩 値 至 及 以 得 測 中 烷 萘 V 5 3 11 於 之 式 等 不 述 下 足 滿 有 具 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )Α4規格(210Χ 297公«) \ 319775 H3 之 特 性 黏 度 t Ί ] : 0 . 8 d 1 / g < [η ] < 5.0 d 1 / g 0 2 .如 甲 請 專 利 範 圍 第 1 項 之 乙烯/ C X - 烯烴/ 非共轭多烯 共 聚 物 橡 膠 組 成 物 9 其 傜 烯烴糸熱塑性彈 性 體組成物, 包 括 1 0 至 低 於 60 重 量 份 之 結晶性聚烯烴樹 脂 (A )和9 0至 超 過 40 重 量 份 之 乙 烯 / α -烯烴/ 非 共軛多烯共聚物橡 膠 (Β), 其中成分( A) 和 (β )的總和 為 1 00重 量 份, 該 乙 烯 / α -烯烴/ 非共轭多 烯 共聚物橡膠(B)係 由 乙 烯 » 具 有 3 至 12値 磺 原子之C X - 烯烴及以該一般式 [I]表示之至少- -種支鐽多烯化合 物 所組成, 而且 該 乙 烯 / ( X - 烯 烴 / 非 共軛多烯共聚物 橡 膠(B)具有 下 述 待 激 (i )乙烯對具有3 至1 2個碩原 子 之Of - 烯 烴(乙烯/ α -烯烴) 的 莫 耳 fch 率 為 40/60至 95/5 » (Ϊ η 呈 琨 1 至 40 之 碘 值,以及 (i ii)具有滿足下述不等式之 於 蔡 烷中測得 之 持 性 黏 度 [η ] * 〇. 8 d 1 / g < [π ] < 5.0 d 1 / δ 〇 3 .如 申 請 專 利 範 圍 第 2 項 之 乙烯/ α -烯烴/ 非 共轭多烯 共 聚 物 橡 m 組 成 物 9 每 100重量份 結 晶性聚烯烴樹脂( Α) 和 乙 烯 / α - 烯 烴 / 非 共 轭多烯共聚物橡 m (Β )的總和 » 其 又 進 一 步 包 括 2 至 100重量份 之 軟化劑(C )及/或 2 至 50 重 量 份 之 無 機 填 充 劑(D) 〇 4 .如 申 請 專 利 範 圍 第 2 項 之 乙烯/ α -烯烴/ 非 共軛多烯 共 聚 物 橡 膠 組 成 物 9 其 俗 非交聯之烯烴条 熱 塑性彈性 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公爱) 2 319775 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 _H3_ 醱組成物。 5 .如申請專利範圍第2項之乙烯/ ct-烯烴/非共軛多烯 共聚物橡膠組成物,其偽部份地或整個地交聯之烯烴 条熱塑性彈性體組成物。 6. 如申請專利範圍第1項之乙烯/ α-烯烴/非共軛多烯 共聚物橡_組成物,其偽結晶性聚烯烴樹脂組成物, 包括95至60重量份之結晶性聚烯烴樹脂(A)和5至40重 量份之乙烯/ α-烯烴/非共軛多烯共聚物橡_(B),其 中成分(A)和(B)的總和為100重量份, 該乙烯/ oc-烯烴/非共轭多烯共聚物橡膠(B)偽由 乙烯,具有3至12個磺原子之α-烯烴及以一般式[I] 表示之至少一種支鍵多烯化合物所組成,而且 該乙烯/ «-烯烴/非共軛多烯共聚物橡膠(Β)具有 下述特戡: (i)乙烯對具有3至12個磺原子之ct-烯烴(乙烯/ α -烯烴)的莫耳比率為40/60至95/5, (Π)呈現1至40之碘值,以及 (ίΠ)具有滿足下述不等式之於135C萘烷中測得 之待性黏度[rj ]: 0.8 dI /g < in ] < 5.0 dl/g 〇 7. 如申請專利範圍第6項之乙烯/ α-烯煙/非共軛多烯 共聚物橡膠組成物,其中結晶性聚烯烴樹脂(A)為聚丙 烯樹脂。 8. 如申請專利範圍第6項之乙烯/ ct-烯烴/非共軛多烯 共聚物橡膠組成物,每100重量份之結晶性聚烯烴樹脂 (A)和乙烯/ «-烯烴/非共轭多烯共聚物橡瘳(B)的總 和,其又進一步包括5至15重量份之非晶形丙烯/乙 烯無規共聚物(E)。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )A4規格(210 X 297公3
TW085106574A 1995-06-13 1996-06-01 TW319775B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14657495A JP3342604B2 (ja) 1995-06-13 1995-06-13 オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
JP14657395A JP3342603B2 (ja) 1995-06-13 1995-06-13 結晶性ポリオレフィン樹脂組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW319775B true TW319775B (zh) 1997-11-11

Family

ID=26477376

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW085106574A TW319775B (zh) 1995-06-13 1996-06-01

Country Status (8)

Country Link
US (2) US5869563A (zh)
EP (1) EP0748842B1 (zh)
KR (1) KR100344743B1 (zh)
CN (1) CN1068893C (zh)
CA (1) CA2178893A1 (zh)
DE (1) DE69606587T2 (zh)
SG (1) SG60004A1 (zh)
TW (1) TW319775B (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY114719A (en) 1995-06-29 2002-12-31 Mitsui Chemicals Inc Olefin thermoplastic elastomer compositions
TW440585B (en) * 1995-07-05 2001-06-16 Mitsui Chemicals Inc A rubber composition and its production method
FR2749018B1 (fr) * 1996-05-21 1998-07-31 Hutchinson Elastomere reticule a transformation thermoplastique, son procede de fabrication et ses utilisations
CA2310456A1 (en) 1997-11-20 1999-06-03 Advanced Elastomer Systems, L.P. Modification of thermoplastic vulcanizates with a thermoplastic random copolymer of ethylene
EP0930337B2 (en) * 1998-01-20 2007-12-12 JSR Corporation Thermoplastic elastomer composition
FI990283A (fi) * 1999-02-12 2000-08-13 Borealis As alfa-olefiinin polymerointikatalysattorisysteemi ja sen käyttö alfa -olefiinien polymerointiin
KR100575121B1 (ko) * 1999-06-28 2006-05-03 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 올레핀계 열가소성 엘라스토머 조성물의 제조 방법 및 그 제조 방법에 의해 얻을 수 있는 조성물
JP2002302581A (ja) * 2001-04-04 2002-10-18 Kinugawa Rubber Ind Co Ltd 遮音性複合材組成物および遮音カバー部材
WO2002100940A1 (en) * 2001-06-08 2002-12-19 Thermoplastic Rubber Systems, Inc. Thermoplastic vulcanizates
DE60303192T2 (de) * 2002-02-11 2006-10-19 Dsm Ip Assets B.V. Thermoplastische polymerzusammensetzung
EP1664189B1 (en) * 2003-09-17 2009-11-18 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Improved thermoplastic vulcanizates and processes for making the same
WO2012124026A1 (ja) * 2011-03-11 2012-09-20 ダイセル・エボニック株式会社 靴底用シートおよびこのシートを用いた靴底
KR101858787B1 (ko) * 2011-10-24 2018-05-16 미쯔비시 케미컬 주식회사 열가소성 엘라스토머 조성물 및 그 제조 방법
CN104931634B (zh) * 2015-06-16 2017-04-19 武汉光谷人福生物医药有限公司 利用顶空气相色谱法检测广金钱草总黄酮提取物中大孔吸附树脂有机物残留的方法
EP3438184A1 (en) * 2017-08-03 2019-02-06 Sika Technology Ag Polymer composition with improved mechanical properties

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3758643A (en) * 1971-01-20 1973-09-11 Uniroyal Inc D polyolefin plastic thermoplastic blend of partially cured monoolefin copolymer rubber an
US4130535A (en) * 1975-07-21 1978-12-19 Monsanto Company Thermoplastic vulcanizates of olefin rubber and polyolefin resin
DE2822815C2 (de) * 1977-05-26 1994-02-17 Mitsui Petrochemical Ind Verfahren zur Herstellung einer teilweise vulkanisierten thermoplastischen Masse
US4247652A (en) * 1977-05-26 1981-01-27 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Thermoplastic elastomer blends with olefin plastic, and foamed products of the blends
US4311628A (en) * 1977-11-09 1982-01-19 Monsanto Company Thermoplastic elastomeric blends of olefin rubber and polyolefin resin
US4247651A (en) * 1979-09-12 1981-01-27 Otsuka Kagaku Yakuhin Kabushiki Kaisha Process for preparing foamed synthetic resin products
JPS5930376A (ja) * 1982-08-13 1984-02-17 Olympus Optical Co Ltd 固体撮像装置
JPS62938A (ja) * 1985-06-26 1987-01-06 Canon Inc 一眼レフカメラのシヤツタ−駆動機構
JPH0623038B2 (ja) * 1985-09-06 1994-03-30 日野自動車工業株式会社 クラツチの切換え装置
US4960829A (en) * 1986-05-23 1990-10-02 Uniroyal Chemical Company, Inc. Elastomeric composition
EP0486700B1 (en) * 1990-06-12 1996-04-10 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic elastomer composition
JP2894858B2 (ja) * 1991-04-05 1999-05-24 三井化学株式会社 エチレン・α−オレフィン・ジエン系ゴムおよびその用途
US5162086A (en) * 1991-05-22 1992-11-10 Texaco Inc. Dispersant additive and lubricating oil composition containing same
JP3280428B2 (ja) * 1992-04-20 2002-05-13 三井化学株式会社 オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物およびその製造方法
JP3313151B2 (ja) * 1992-04-20 2002-08-12 三井化学株式会社 オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物およびその製造方法
JP3373566B2 (ja) * 1992-12-15 2003-02-04 三井化学株式会社 不飽和性エチレン系共重合体およびその製造法

Also Published As

Publication number Publication date
DE69606587D1 (de) 2000-03-16
CA2178893A1 (en) 1996-12-14
US5756575A (en) 1998-05-26
EP0748842B1 (en) 2000-02-09
CN1068893C (zh) 2001-07-25
CN1140182A (zh) 1997-01-15
US5869563A (en) 1999-02-09
DE69606587T2 (de) 2000-09-07
KR100344743B1 (ko) 2002-11-14
SG60004A1 (en) 2000-11-21
EP0748842A1 (en) 1996-12-18
KR970004381A (ko) 1997-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW319775B (zh)
US7026403B2 (en) Thermoplastic filled membranes of propylene copolymers
KR100581789B1 (ko) 프로필렌의 결정성 중합체 및 결정화가능한 중합체를포함하는 탄성 블렌드 조성물
TW323293B (zh)
CA2117699C (en) Propylene polymer compositions
US6121383A (en) Thermosplastic vulcanizates from blends of a polypropylene and elastic α-olefin/cyclic olefin copolymers
JP4610026B2 (ja) 熱可塑性エラストマーのヒドロシリル化架橋
JP5580743B2 (ja) ビチューメンとポリマー組成物との混合物
EP0946641A1 (en) Thermoplastic elastomeric compositions
WO2000069964A1 (en) Thermoplastic filled membranes of propylene copolymers
JP5383808B2 (ja) 良好な耐白化性を示すポリオレフィン組成物
US20110275764A1 (en) Peroxide Cured TPV
KR20080106524A (ko) 사출 성형품을 위한 프로필렌 중합체
JP4865242B2 (ja) エチレン系樹脂組成物およびその用途
JP2018172532A (ja) 熱可塑性重合体組成物及びその用途
EP2666817A1 (en) Soft heterophasic polyolefin composition having low C6 extractables
JP5611849B2 (ja) エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体およびそれを含む熱可塑性エラストマー
JP3719798B2 (ja) オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
JP3342603B2 (ja) 結晶性ポリオレフィン樹脂組成物
JPH0579697B2 (zh)
JP2019085440A (ja) カレンダー成形用樹脂組成物並びに自動車内装表皮材及び成形体の製造方法
JP2023033140A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法
KR0163661B1 (ko) 프로필렌중합체 조성물
KR20230075523A (ko) 재활용 폴리올레핀으로부터 획득되는 폴리올레핀 조성물
JP2005097336A (ja) 軟質ポリプロピレン系樹脂組成物