JP3342604B2

JP3342604B2 - オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物

Info

Publication number: JP3342604B2
Application number: JP14657495A
Authority: JP
Inventors: 崎雅昭川; 濱秀斉仲; 條哲夫東; 林恭子小; 井俊之筒; 根敏裕相
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1995-06-13
Filing date: 1995-06-13
Publication date: 2002-11-11
Anticipated expiration: 2017-11-11
Also published as: JPH08337697A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、オレフィン系熱可塑性エ
ラストマー組成物に関し、さらに詳しくは、引張強度、
破断伸度およびゴム弾性に優れた成形体を提供し得るオ
レフィン系熱可塑性エラストマー組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】オレフィン系熱可塑性エラストマ
ーは、省エネルギー、省資源タイプのエラストマーとし
て、特に加硫ゴムの代替として自動車部品、工業機械部
品、電子・電気機器部品、建材等に広く使用されてい
る。

【０００３】オレフィン系熱可塑性エラストマーは、架
橋型と非架橋型に分けることができる。非架橋型熱可塑
性エラストマーは、架橋反応を伴わないため品質のバラ
ツキが少なくまた製造コストも安価である反面、性能面
から両者を比較すると、引張強度や破断伸度、あるいは
ゴム的性質（たとえば永久伸び、圧縮永久歪）や耐熱性
の点では、非架橋型のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーに比べて架橋型のオレフィン系熱可塑性エラストマー
の方が優れている。このことは、A.Y.Coran らの文献
（Rubber Chemistry and Technology、53巻 (1980年)、
141ページ）に詳細に記されているように、広く知られ
ている。

【０００４】非架橋型あるいは部分架橋型のオレフィン
系熱可塑性エラストマーについては、たとえば、特公昭
５３−２１０２１号公報、特公昭５５−１８４４８号公
報、特公昭５６−１５７４１号公報、特公昭５６−１５
７４２号公報、特公昭５８−４６１３８号公報、特公昭
５８−５６５７５号公報、特公昭５９−３０３７６号公
報、特公昭６２−９３８号公報、特公昭６２−５９１３
９号公報などに記載されている。

【０００５】このように、オレフィン系熱可塑性エラス
トマーには、非架橋型熱可塑性エラストマーと架橋型熱
可塑性エラストマーとがあるが、非架橋型熱可塑性エラ
ストマーの場合には、従来公知の非架橋型熱可塑性エラ
ストマーと比較して、引張強度、破断伸度、ゴム的性質
（永久伸び、圧縮永久歪など）、耐熱性、低温特性など
に優れた成形体を提供することができるオレフィン系熱
可塑性エラストマー組成物の出現が望まれており、また
架橋型熱可塑性エラストマーの場合には、従来公知の加
硫ゴムよりも低温特性、引張強度、破断伸度およびゴム
的性質に優れた成形体を提供することができるオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー組成物の出現が望まれてい
る。

【０００６】

【発明の目的】本発明の目的は、非架橋型の場合であっ
ても、引張強度、破断伸度、ゴム的性質および耐熱性、
低温特性に優れ、しかも、架橋型の場合には、従来の加
硫ゴムよりも低温特性、引張強度、破断伸度およびゴム
的性質に優れた成形体を提供することができるオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー組成物を提供することにあ
る。

【０００７】また、本発明の他の目的は、上記のような
特性に優れた成形体を供給することができる部分的に、
または完全に架橋されたオレフィン系熱可塑性エラスト
マー組成物を提供することにある。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー組成物は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１
０重量部以上６０重量部未満の量と、エチレン・α- オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）９０〜４
０重量部［（Ａ）および（Ｂ）の合計量は１００重量部
である］とをから構成される熱可塑性エラストマー組成
物であって、該エチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴム（Ｂ）は、エチレンと、炭素原子数３
〜２０のα- オレフィンと、下記一般式［Ｉ］で表わさ
れる少なくとも一種の分岐鎖状ポリエン化合物とからな
り、（ｉ）エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフ
ィンとのモル比（エチレン／α- オレフィン）が４０／
６０〜９５／５の範囲にあり、（ii）ヨウ素価が１〜４
０の範囲にあり、（iii）１３５℃デカリン中で測定し
た極限粘度［η］が０．８ｄｌ／ｇ＜［η］＜５．０ｄｌ／ｇで表わされる範囲にあることを特徴としている。

【０００９】

【化２】

【００１０】［式［Ｉ］中、ｎは１〜５の整数であり、
Ｒ¹ は炭素原子数１〜５のアルキル基であり、Ｒ² およ
びＲ³ は、それぞれ独立して、水素原子または炭素原子
数１〜５のアルキル基である。］また、本発明に係るオ
レフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、上記の結晶
性ポリオレフィン樹脂（Ａ）およびエチレン・α- オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）の合計量１
００重量部に対して、２〜１００重量部の軟化剤（Ｃ）
および／または２〜５０重量部の無機充填剤（Ｄ）を含
んでいてもよい。

【００１１】本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物は、非架橋の場合であっても、低温特性、
引張強度、破断伸度、ゴム的性質および耐熱性に優れた
成形体を提供することができる。また、本発明に係るオ
レフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、特に部分的
にまたは完全に架橋されている場合には、従来の加硫ゴ
ムよりも低温特性、引張強度、破断伸度およびゴム的性
質に優れた成形体を提供することができる。

【００１２】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィン系
熱可塑性エラストマー組成物について具体的に説明す
る。

【００１３】本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物は、非架橋の熱可塑性エラストマー組成
物、または部分的にもしくは完全に架橋された熱可塑性
エラストマー組成物であり、結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ａ）と、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ｂ）とから構成されている。

【００１４】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）
は、高圧法または低圧法の何れかによる１種または２種
以上のモノオレフィンを重合して得られる結晶性の高分
子量固体生成物からなる。このような樹脂としては、た
とえばアイソタクチックおよびシンジオタクチックのモ
ノオレフィン重合体樹脂が挙げられる。これらの代表的
な樹脂は商業的に入手できる。

【００１５】上記結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の適
当な原料オレフィンとしては、具体的には、エチレン、
プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オ
クテン、1-デセン、2-メチル-1- プロペン、3-メチル-1
- ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、5-メチル-1- ヘキ
センなどが挙げられる。これらのオレフィンは、単独
で、または２種以上混合して用いられる。

【００１６】重合様式はランダム型でもブロック型で
も、樹脂状物が得られればどのような重合様式を採用し
ても差支えない。本発明で用いられる結晶性ポリオレフ
ィン樹脂（Ａ）は、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ１２３８−６
５Ｔ、２３０℃）が通常０．０１〜１００ｇ／１０分、
特に０．０５〜５０ｇ／１０分の範囲にあることが好ま
しい。

【００１７】これらの結晶性ポリオレフィン樹脂は、単
独で用いてもよく、また２種以上組み合わせて用いても
よい。上記結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、組成物
の流動性および耐熱性を向上させる役割を持っている。

【００１８】本発明においては、結晶性ポリオレフィン
樹脂（Ａ）は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）および
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、１０重量部以
上６０重量部未満、好ましくは２０〜５５重量部の割合
で用いられる。

【００１９】上記のような割合で結晶性ポリオレフィン
樹脂（Ａ）を用いると、ゴム弾性に優れるとともに、成
形加工に優れたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成
物が得られる。

【００２０】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ｂ）本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）は、ランダム共重合体ゴム
であって、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィンと、分岐鎖状ポリエン化合物とからなる。

【００２１】このような炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、
1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1- ブテン、3-メチ
ル-1- ペンテン、3-エチル-1- ペンテン、4-メチル-1-
ペンテン、4-メチル-1- ヘキセン、4,4-ジメチル-1- ヘ
キセン、4,4-ジメチル-1- ペンテン、4-エチル-1- ヘキ
セン、3-エチル-1- ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、
1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オク
タデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。中でも、プ
ロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンが好まし
く用いられる。

【００２２】これらのα- オレフィンは、単独であるい
は２種以上組合わせて用いることができる。また、分岐
鎖状ポリエン化合物は、下記一般式［Ｉ］で表わされ
る。

【００２３】

【化３】

【００２４】式［Ｉ］中、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ
¹ は炭素原子数１〜５のアルキル基であり、Ｒ² および
Ｒ³ は、それぞれ独立して、水素原子または炭素原子数
１〜５のアルキル基である。

【００２５】炭素原子数１〜５のアルキル基としては、
具体的に、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロ
ピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブ
チル基、n-ペンチル基、i-ペンチル基などが挙げられ
る。

【００２６】このような分岐鎖状ポリエン化合物（以
下、分岐鎖状ポリエン化合物［Ｉ］ともいう）として
は、具体的に下記（１）〜（24）に例示するような化合
物が挙げられる。中でも、（５）、（６）、（９）、
（11）、（14）、（19）、（20）の分岐鎖状ポリエン化
合物が好ましく用いられる。（１）4-エチリデン-1,6- オクタジエン（２）7-メチル-4- エチリデン-1,6- オクタジエン（３）7-メチル-4- エチリデン-1,6- ノナジエン（４）7-エチル-4- エチリデン-1,6- ノナジエン（５）6,7-ジメチル-4- エチリデン-1,6- オクタジエン（６）6,7-ジメチル-4- エチリデン-1,6- ノナジエン（７）4-エチリデン-1,6- デカジエン（８）7-メチル-4- エチリデン-1,6- デカジエン（９）7-メチル-6- プロピル-4- エチリデン-1,6- オク
タジエン（10）4-エチリデン-1,7- ノナジエン（11）8-メチル-4- エチリデン-1,7- ノナジエン（ＥＭ
Ｎ）（12）4-エチリデン-1,7- ウンデカジエン（13）8-メチル-4- エチリデン-1,7- ウンデカジエン（14）7,8-ジメチル-4- エチリデン-1,7- ノナジエン（15）7,8-ジメチル-4- エチリデン-1,7- デカジエン（16）7,8-ジメチル-4- エチリデン-1,7- ウンデカジエ
ン（17）8-メチル-7- エチル-4- エチリデン-1,7- ウンデ
カジエン（18）7,8-ジエチル-4- エチリデン-1,7- デカジエン（19）9-メチル-4- エチリデン-1,8- デカジエン（20）8,9-ジメチル-4- エチリデン-1,8- デカジエン（21）10- メチル-4- エチリデン-1,9- ウンデカジエン（22）9,10- ジメチル-4- エチリデン-1,9- ウンデカジ
エン（23）11- メチル-4- エチリデン-1,10-ドデカジエン（24）10,11-ジメチル-4- エチリデン-1,10-ドデカジエ
ンこれらは、単独であるいは２種以上組合わせて用いるこ
とができる。

【００２７】上記の分岐鎖状ポリエン化合物［Ｉ］は、
トランス体およびシス体の混合物であってもよく、トラ
ンス体単独またはシス体単独であってもよい。このよう
な分岐鎖状ポリエン化合物は、本願出願人の出願に係る
特願平６−１５４９５２号明細書に記載の方法によって
調製することができる。

【００２８】すなわち、下記［I−a］で示される共役ジ
エンを有する化合物とエチレンとを、遷移金属化合物お
よび有機アルミニウム化合物からなる触媒の存在下に反
応させることにより製造することができる。

【００２９】

【化４】

【００３０】（式［I−a］中、ｎ、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ
³は、それぞれ上述した一般式［Ｉ］におけるｎ、
Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³と同じである。）本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）は、上記のようなエチレ
ン、α- オレフィンおよび分岐鎖状ポリエン化合物それ
ぞれの単量体から誘導される構成単位が、ランダムに配
列して結合し、分岐鎖状ポリエン化合物に起因する分岐
構造を有するとともに、主鎖は、実質的に線状構造とな
っている。

【００３１】この共重合体ゴムが実質的に線状構造を有
しており実質的にゲル状架橋重合体を含有しないこと
は、この共重合体ゴムが有機溶媒に溶解し、不溶分を実
質的に含まないことにより確認することができる。たと
えば極限粘度［η］を測定する際に、この共重合体ゴム
が１３５℃中のデカリンに完全に溶解することにより確
認することができる。

【００３２】また、このようなエチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）において、分岐
鎖状ポリエン化合物から誘導される構成単位は、実質的
に下記式［II］で示される構造を有している。

【００３３】

【化５】

【００３４】［式［II］中、ｎ、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³
は、それぞれ上述した一般式［Ｉ］におけるｎ、Ｒ¹ 、
Ｒ² およびＲ³ と同じである。］なお、分岐鎖状ポリエン化合物から誘導される構成単位
が上記構造を有していることは、この共重合体の¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルを測定することによって確認すること
ができる。

【００３５】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）は、以下のよ
うな組成および特性を有する。（ｉ）このエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ｂ）は、エチレンと炭素原子数３〜２０
のα- オレフィンとのモル比（エチレン／α-オレフィ
ン）が４０／６０〜９５／５、好ましくは５０／５０〜
９０／１０、さらに好ましくは５５／４５〜８５／１５
の範囲にある。

【００３６】このようなエチレン成分／α- オレフィン
成分比のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共
重合体ゴムは、低温柔軟性、低温下での耐衝撃性および
耐熱性のいずれにも優れている。なお、エチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、このエチ
レン／α- オレフィン成分比が９５／５を超えると、樹
脂物性を示すようになって低温柔軟性が低下し、一方、
４０／６０未満であると、耐熱性が低下する傾向にあ
る。

【００３７】（ii）このエチレン・α- オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）は、ヨウ素価が１〜４
０、好ましくは８〜３５、さらに好ましくは１０〜３０
の範囲にある。

【００３８】ヨウ素価が上記のような範囲にあるエチレ
ン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ｂ）を用いると、加硫速度の速いオレフィン系熱可塑
性エラストマー組成物が得られる。

【００３９】（iii）このエチレン・α- オレフィン・
非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）は、１３５℃デカリ
ン中で測定した極限粘度［η］が０．８ｄｌ／ｇ＜
［η］＜５．０ｄｌ／ｇで表わされる範囲にある。

【００４０】極限粘度［η］が上記のような範囲にある
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ｂ）を用いると、加工性に優れたオレフィン系熱可
塑性エラストマー組成物が得られる。

【００４１】上記のようなエチレン・α- オレフィン・
非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）は、エチレンと、炭
素原子数３〜２０のα- オレフィンと、上記一般式
［Ｉ］で表わされる分岐鎖状ポリエン化合物とを、触媒
の存在下に共重合させて得ることができる。

【００４２】このような触媒としては、バナジウム
（Ｖ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、チタニウム（Ｔｉ）な
どの遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物（有機ア
ルミニウムオキシ化合物）とからなるチーグラー型触媒
が使用できる。

【００４３】本発明では、［ａ］可溶性バナジウム化合
物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒、あるいは
［ｂ］周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属のメタロ
セン化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物またはイ
オン化イオン性化合物とからなる触媒が特に好ましく用
いられる。

【００４４】本発明では、上記のような触媒［ａ］（可
溶性バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とから
なる触媒）または触媒［ｂ］（周期律表第IV族から選ば
れる遷移金属のメタロセン化合物と有機アルミニウムオ
キシ化合物またはイオン化イオン性化合物とからなる触
媒）の存在下に、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα
- オレフィンと、分岐鎖状ポリエン化合物とを、通常液
相で共重合させる。

【００４５】この際、一般に炭化水素溶媒が用いれれる
が、プロピレン等のα- オレフィンを溶媒として用いて
もよい。このような炭化水素溶媒としては、具体的に
は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素およびそのハロ
ゲン誘導体、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、
メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素およびそのハ
ロゲン誘導体、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素、およびクロロベンゼン等のハロゲン誘導体
などが用いられる。

【００４６】これら溶媒は組み合わせて用いてもよい。
エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと分岐
鎖状ポリエン化合物との共重合は、バッチ法、あるいは
連続法いずれの方法で行なってもよい。共重合を連続法
で実施するに際しては、上記触媒は以下のような濃度で
用いられる。

【００４７】本発明において、上記触媒［ａ］、すなわ
ち可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物と
からなる触媒が用いられる場合には、重合系内の可溶性
バナジウム化合物の濃度は、通常、０．０１〜５ミリモ
ル／リットル（重合容積）、好ましくは０．０５〜３ミ
リモル／リットルである。この可溶性バナジウム化合物
は、重合系内に存在する可溶性バナジウム化合物の濃度
の１０倍以下、好ましくは１〜７倍、さらに好ましくは
１〜５倍の濃度で供給されることが望ましい。

【００４８】また、有機アルミニウム化合物は、重合系
内のバナジウム原子に対するアルミニウム原子の比（Ａ
ｌ／Ｖ）で、２以上、好ましくは２〜５０、さらに好ま
しくは３〜２０の量で供給される。

【００４９】可溶性バナジウム化合物および有機アルミ
ニウム化合物からなる触媒［ａ］は、通常、上述の炭化
水素溶媒、および／または液状の炭素原子数３〜２０の
α-オレフィンおよび分岐鎖状ポリエン化合物で希釈さ
れて供給される。この際、可溶性バナジウム化合物は上
述した濃度に希釈されることが望ましく、また有機アル
ミニウム化合物は重合系内における濃度のたとえば５０
倍以下の任意の濃度に調整して重合系内に供給されるこ
とが望ましい。

【００５０】また、本発明においてメタロセン化合物
と、有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化イオ
ン性化合物（イオン性イオン化化合物、イオン性化合物
ともいう。）とからなる触媒［ｂ］が用いられる場合に
は、重合系内のメタロセン化合物の濃度は、通常、０．
００００５〜０．１ミリモル／リットル（重合容積）、
好ましくは０．０００１〜０．０５ミリモル／リットル
である。

【００５１】また、有機アルミニウムオキシ化合物は、
重合系内のメタロセン化合物に対するアルミニウム原子
の比（Ａｌ／遷移金属）で、１〜１００００、好ましく
は１０〜５０００の量で供給される。

【００５２】イオン化イオン性化合物の場合は、重合系
内のメタロセン化合物に対するイオン化イオン性化合物
のモル比（イオン化イオン性化合物／メタロセン化合
物）で、０．５〜２０、好ましくは１〜１０の量で供給
される。

【００５３】また、有機アルミニウム化合物が用いられ
る場合には、通常、約０〜５ミリモル／リットル（重合
度積）、好ましくは約０〜２ミリモル／リットルとなる
ような量で用いられる。

【００５４】本発明において、可溶性バナジウム化合物
と有機アルミニウム化合物とからなる触媒［ａ］の存在
下に、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
と分岐鎖状ポリエン化合物とを共重合させる場合には、
共重合反応は、通常、温度が−５０℃〜１００℃、好ま
しくは−３０℃〜８０℃、さらに好ましくは−２０℃〜
６０℃で、圧力が５０ｋｇ／ｃｍ² 以下、好ましくは２
０ｋｇ／ｃｍ² 以下の条件下に行なわれる。ただし、圧
力は０ではない。

【００５５】また本発明において、メタロセン化合物と
有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化イオン性
化合物とからなる触媒［ｂ］の存在下に、エチレンと炭
素原子数３〜２０のα- オレフィンと分岐鎖状ポリエン
化合物とを共重合させる場合には、共重合反応は、通
常、温度が−２０℃〜１５０℃、好ましくは０℃〜１２
０℃、さらに好ましくは０℃〜１００℃で、圧力が８０
ｋｇ／ｃｍ² 以下、好ましくは５０ｋｇ／ｃｍ² 以下の
条件下に行なわれる。ただし、圧力は０ではない。

【００５６】また反応時間（共重合が連続法で実施され
る場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度など
の条件によっても異なるが、通常、５分〜５時間、好ま
しくは１０分〜３時間である。

【００５７】本発明では、エチレン、炭素原子数３〜２
０のα- オレフィンおよび分岐鎖状ポリエン化合物は、
上述した特定組成のエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴムが得られるような量で重合系に供
給される。さらに共重合に際しては、水素などの分子量
調節剤を用いることもできる。

【００５８】上記のようにしてエチレン、炭素原子数３
〜２０のα- オレフィンおよび分岐鎖状ポリエン化合物
を共重合させると、エチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴムは通常これを含む重合液として得
られる。この重合液は、常法により処理され、エチレン
・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムが得ら
れる。

【００５９】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ｂ）［不飽和性エチレン系共重合体］
の上記のような調製方法は、本願出願人の出願に係る特
願平７−６９９８６号明細書に詳細に記載されている。

【００６０】本発明においては、エチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）は、結晶性ポ
リオレフィン樹脂（Ａ）およびエチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）の合計量１００
重量部に対して、９０〜４０重量部、好ましくは８０〜
４５重量部の割合で用いられる。

【００６１】その他の成分本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
には、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）およびエチレン
・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）
の他に、軟化剤（Ｃ）および／または無機充填剤（Ｄ）
を含めることができる。

【００６２】本発明で用いられる軟化剤（Ｃ）として
は、通常ゴムに使用される軟化剤を用いることができ
る。具体的には、プロセスオイル、潤滑油、パラフィ
ン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン等の
石油系物質；コールタール、コールタールピッチ等のコ
ールタール類；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆
油、ヤシ油等の脂肪油；トール油、蜜ロウ、カルナウバ
ロウ、ラノリン等のロウ類；リシノール酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン
酸カルシウム等の脂肪酸またはその金属塩；石油樹脂、
クマロンインデン樹脂、アタクチックポリプロピレン等
の合成高分子物質；ジオクチルフタレート、ジオクチル
アジペート、ジオクチルセバケート等のエステル系可塑
剤；その他マイクロクリスタリンワックス、サブ（ファ
クチス）、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタジエ
ン、液状チオコールなどが挙げられる。

【００６３】本発明においては、軟化剤（Ｃ）は、結晶
性ポリオレフィン樹脂（Ａ）およびエチレン・α- オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）の合計量１
００重量部に対し、２００重量部以下、好ましくは２〜
１００重量部、さらに好ましくは５〜８０重量部の割合
で用いられる。軟化剤（Ｃ）を上記のような割合で用い
ると、得られる熱可塑性エラストマー組成物は成形時の
流動性に優れ、その成形体の機械的物性を低下させるこ
とはない。本発明において、軟化剤（Ｃ）の使用量が２
００重量部を超えると、得られる熱可塑性エラストマー
組成物の耐熱性、耐熱老化性は低下する傾向にある。

【００６４】本発明で用いられる無機充填剤（Ｄ）とし
ては、具体的には、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウ
ム、クレー、カオリン、タルク、シリカ、ケイソウ土、
雲母粉、アスベスト、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸ア
ルミニウム、硫酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス繊維、ガ
ラス球、シラスバルーン、塩基性硫酸マグネシウムウィ
スカー、チタン酸カルシウムウィスカー、ほう酸アルミ
ニウムウィスカーなどが挙げられる。

【００６５】本発明においては、無機充填剤（Ｄ）は、
結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）およびエチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）の合計
量１００重量部に対して、１００重量部以下、好ましく
は２〜５０重量部の割合で用いられる。本発明におい
て、無機充填剤（Ｄ）の使用量が１００重量部を超える
と、得られる熱可塑性エラストマー組成物のゴム弾性、
成形加工性は低下する傾向にある。

【００６６】また、本発明に係るオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物には、結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ａ）、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共
重合体ゴム（Ｂ）、軟化剤（Ｃ）および無機充填剤
（Ｄ）の他に、エチレン・プロピレン共重合体ゴム（Ｅ
ＰＲ）、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体
ゴム（ＥＰＤＭ）を含めることができる。

【００６７】エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重
合体ゴムの具体例としては、エチレン・プロピレン・5-
エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン・
プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴムなどが
挙げられる。

【００６８】本発明においては、上記のようなエチレン
・プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）およびエチレン・
プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）
は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）およびエチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）の
合計量１００重量部に対して、好ましくは１０〜２００
重量部、さらに好ましくは１０〜１５０重量部の割合で
用いるのが望ましい。

【００６９】さらに、本発明においては、オレフィン系
熱可塑性エラストマー中に、従来公知の耐熱安定剤、老
化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、金属セッケン、ワ
ックス等の滑剤などを、本発明の目的を損なわない範囲
で添加することができる。

【００７０】本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物のうち、非架橋の熱可塑性エラストマー組
成物は、上述した結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ｂ）と、必要に応じて配合される軟化剤（Ｃ）およ
び／または無機充填剤（Ｄ）等とを混合した後、動的に
熱処理することによって得られる。

【００７１】また、本発明に係る部分的に、または完全
に架橋されたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
は、上述した結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、エチ
レン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ｂ）と、必要に応じて配合される軟化剤（Ｃ）および
／または無機充填剤（Ｄ）等との混合物を、下記のよう
な有機過酸化物の存在下に、動的に熱処理して部分的
に、または完全に架橋することによって得られる。

【００７２】ここに、「動的に熱処理する」とは、溶融
状態で混練することをいう。本発明で用いられる有機過
酸化物としては、具体的には、ジクミルペルオキシド、
ジ-tert-ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ-
（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,
5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビ
ス（tert- ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、
1,1-ビス（tert- ブチルペルオキシ）-3,3,5- トリメチ
ルシクロヘキサン、n-ブチル-4,4- ビス（tert- ブチル
ペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、p-
クロロベンゾイルペルオキシド、2,4-ジクロロベンゾイ
ルペルオキシド、tert- ブチルペルオキシベンゾエー
ト、tert- ブチルペルベンゾエート、tert- ブチルペル
オキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキ
シド、ラウロイルペルオキシド、tert- ブチルクミルペ
ルオキシドなどが挙げられる。

【００７３】これらの内では、臭気性、スコーチ安定性
の点で、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペ
ルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオ
キシイソプロピル）ベンゼンが好ましく、なかでも、2,
5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサ
ンが最も好ましい。

【００７４】このような有機過酸化物は、被処理物全
体、すなわち結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）およびエ
チレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．０１〜３重
量部、好ましくは０．０２〜１重量部となるような量で
用いられる。有機過酸化物の配合量が上記範囲よりも少
ないと、得られる熱可塑性エラストマー組成物は、架橋
度が低いため、耐熱性、引張特性、弾性回復および反発
弾性等が十分でない。また、この配合量が上記範囲より
も多いと、得られる熱可塑性エラストマー組成物は、架
橋度が高くなり過ぎて成形性の低下をもたらす場合があ
る。

【００７５】本発明においては、上記有機過酸化物によ
る部分架橋処理に際し、硫黄、p-キノンジオキシム、p,
p'- ジベンゾイルキノンジオキシム、N-メチル-N-4- ジ
ニトロソアニリン、ニトロソベンゼン、ジフェニルグア
ニジン、トリメチロールプロパン-N,N'-m-フェニレンジ
マレイミドのようなペルオキシ架橋用助剤、あるいはジ
ビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレング
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリ
ルメタクリレートのような多官能性メタクリレートモノ
マー、ビニルブチラート、ビニルステアレートのような
多官能性ビニルモノマーを配合することができる。

【００７６】上記のような化合物を用いることにより、
均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に、本発明に
おいては、ジビニルベンゼンが最も好ましい。ジビニル
ベンゼンは、取扱い易く、上記の被架橋処理物の主成分
である結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）およびエチレン
・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）
との相溶性が良好であり、かつ、有機過酸化物を可溶化
する作用を有し、有機過酸化物の分散剤として働くた
め、熱処理による架橋効果が均質で、流動性と物性との
バランスのとれた熱可塑性エラストマー組成物が得られ
る。

【００７７】上記のような架橋助剤あるいは多官能性ビ
ニルモノマーなどの化合物は、上記被処理物全体１００
重量部に対して、通常２重量部以下、好ましくは０．３
〜１重量部となるような量で用いられる。

【００７８】また、有機過酸化物の分解を促進するため
に、トリエチルアミン、トリブチルアミン、2,4,6-トリ
（ジメチルアミノ）フェノール等の三級アミンや、アル
ミニウム、コバルト、バナジウム、銅、カルシウム、ジ
ルコニウム、マンガン、マグネシウム、鉛、水銀等のナ
フテン酸塩などの分解促進剤を用いてもよい。

【００７９】本発明における動的な熱処理は、非開放型
の装置中で行なうことが好ましく、また窒素、炭酸ガス
等の不活性ガス雰囲気下で行なうことが好ましい。熱処
理の温度は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の融点か
ら３００℃の範囲であり、通常１５０〜２５０℃、好ま
しくは１７０℃〜２２５℃である。混練時間は、通常１
〜２０分間、好ましくは１〜１０分間である。また、加
えられる剪断力は、剪断速度で１０〜１００，０００ｓ
ｅｃ^-1、好ましくは１００〜５０，０００ｓｅｃ^-1の範
囲である。

【００８０】混練装置としては、ミキシングロール、イ
ンテンシブミキサー（たとえばバンバリーミキサー、ニ
ーダー）、一軸または二軸押出機等を用いることができ
るが、非開放型の装置が好ましい。

【００８１】本発明によれば、上述した動的な熱処理に
よって、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とエチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）と
からなる非架橋のオレフィン系熱可塑性エラストマー組
成物、または部分的に、もしくは完全に架橋されたオレ
フィン系熱可塑性エラストマー組成物が得られる。

【００８２】なお、本発明において、熱可塑性エラスト
マー組成物が部分的に架橋されたとは、下記の方法で測
定したゲル含量が好ましくは２０重量％以上９９．５重
量％未満、特に好ましくは４５〜９８重量％の範囲内に
ある場合をいう。また、熱可塑性エラストマー組成物が
完全に架橋されたとは、このゲル含量が９９．５重量％
以上である場合をいう。［ゲル含量の測定法］熱可塑性エラストマー組成物の試
料を１００ｍｇ採取し、これを０．５ｍｍ×０．５ｍｍ
×０．５ｍｍの細片に裁断した試料を、密閉容器中にて
３０ｍｌのシクロヘキサンに、２３℃で４８時間浸漬し
た後、試料を濾紙上に取出し、室温で７２時間以上、恒
量となるまで乾燥する。

【００８３】この乾燥残渣の重量からポリマー成分以外
のすべてのシクロヘキサン不溶性成分（繊維状フィラ
ー、充填剤、顔料等）の重量、およびシクロヘキサン浸
漬前の試料中の結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の重量
を減じた値を、「補正された最終重量（Ｙ）」とする。

【００８４】一方、試料中のエチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）の重量を、「補正
された初期重量（Ｘ）」とする。ここに、ゲル含量は、
次の式で求められる。

【００８５】ゲル含量［重量％］＝［補正された最終重
量（Ｙ）／補正された初期重量（Ｘ）］×１００

【００８６】

【発明の効果】本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー組成物は、［Ｉ］結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ａ）と、［II］エチレン、炭素原子数３〜２０のα-
オレフィンおよび上述した分岐鎖状ポリエン化合物から
なり、エチレンとα- オレフィンとのモル比、ヨウ素価
および極限粘度［η］が特定の範囲にあるエチレン・α
- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）とを
特定の割合で含んでいるので、非架橋型の場合であって
も、従来公知の非架橋型のオレフィン系熱可塑性エラス
トマーと比較して、引張強度、破断伸度、ゴム的性質お
よび耐熱性、低温特性に優れた成形体を提供することが
できる。

【００８７】また、本発明に係るオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物は、上記成分（Ａ）および（Ｂ）を
特定の割合で含んでいるので、特に部分的に、または完
全に架橋されている場合には、従来の加硫ゴムよりも低
温特性、引張強度、破断伸度およびゴム的性質に優れた
成形体を提供することができる。

【００８８】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例における組成物の評価試験方法
は、以下のとおりである。なお、実施例および比較例の
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物について行な
った物性の測定方法は、下記の通りである。

【００８９】［物性の測定方法］（１）引張強度：ＪＩＳＫ６３０１に準拠し、２００
ｍｍ／分の引張速度で、破断点の引張強度を測定した。（２）破断伸度：ＪＩＳＫ６３０１に準拠し、２００
ｍｍ／分の引張速度で、破断点の破断伸度を測定した。（３）永久伸び：ＪＩＳＫ６３０１に準拠して測定し
た。ただし、保持した長さは伸び１００％に相当する長
さとした。［非架橋の熱可塑性エラストマー組成物に関する実施例
等］

【００９０】

【参考例１】［触媒の調製］アルゴン雰囲気下、スターラー攪拌子を
入れた５０ｍｌフラスコ中に、無水塩化コバルト(II)４
３ｍｇ（０．３３ミリモル）、1,2-ビス（ジフェニルホ
スフィノ）エタン２６３ｍｇ（０．６６ミリモル）およ
び無水デカン２３ｍｌを入れ、２５℃で２時間攪拌し
た。

【００９１】次いで、２５℃で、濃度１モル／リットル
のトリエチルアルミニウム／トルエン溶液１７ｍｌ（ト
リエチルアルミニウム１７ミリモル）を加えて２時間攪
拌することにより触媒を調製した。

【００９２】［4-エチリデン-8- メチル-1,7- ノナジエ
ン（ＥＭＮ）の合成］

【００９３】

【化６】

【００９４】３００ｍｌステンレス（ＳＵＳ３１６）製
オートクレーブ中に、アルゴン雰囲気下、7-メチル-3-
メチレン-1,6- オクタジエン（β- ミルセン）１００ｇ
（７３４ミリモル）と上記のように調製された触媒を全
量加えて密閉した。

【００９５】次いで、オートクレーブにエチレンボンベ
を直結して、エチレンを導入し、オートクレーブ内を３
５kg／cm²まで加圧した。次いで、９５℃に加熱して、
消費されたエチレンを間欠的に５回追加して、合計で１
５時間反応を行なった。

【００９６】反応終了後にオートクレーブを冷却してか
ら開放し、得られた反応混合物を１００ｍｌの水中に注
いで有機層と水層とに分離した。分離された有機層を、
エバポレータで低沸点物を除去した後、２０段の精密減
圧蒸留を行なった。

【００９７】目的物であるＥＭＮが８３ｇ得られた（収
率６９％、β- ミルセン転化率９０％）。また反応副生
物として、5,9-ジメチル-1,4,8- デカトリエンが１６ｇ
生成した（収率１３％）。

【００９８】上記で得られた4-エチリデン-8- メチル-
1,7- ノナジエン（ＥＭＮ）の分析結果を以下に示す。 (1) 沸点：１０３〜１０５℃／３０ｍｍＨｇ (2) ＧＣ−ＭＳ（ガスクロマトグラフィ−質量分析）：
ｍ／ｚ１６４（Ｍ⁺ 分子イオンピーク）、１４９、１
２３、９３、７９、４１、２７（ガスクロマトグラフィ測定条件：カラム：Ｊ＆Ｗサイエンティフィック社キャピラリカラムＤＢ−１７０１０.２５ｍｍ×３０
ｍ気化温度：２５０℃ カラム温度：６０℃で５分間保持後、２００℃まで１０
℃／min で昇温） (3) 赤外線吸収スペクトル（ニート）吸収ピーク：３０８０ｃｍ^-1、２９７５ｃｍ^-1、２９２
５ｃｍ^-1、２８２５ｃｍ^-1、１６７０ｃｍ^-1、１６４０
ｃｍ^-1、１４４０ｃｍ^-1、１３８０ｃｍ^-1、１２３５ｃ
ｍ^-1、１１１０ｃｍ^-1、９１０ｃｍ^-1、８３０ｃｍ^-1 (4) ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶媒：ＣＤＣｌ₃）吸収ピークを下記に示す。

【００９９】

【表１】

【０１００】［エチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴムの調製］攪拌翼を備えた容量１５リッ
トルの重合器を用いて、エチレンとプロピレンと上記の
4-エチリデン-8- メチル-1,7- ノナジエン（ＥＭＮ）と
の共重合反応を連続的に行なった。

【０１０１】すなわち、まず重合器上部から重合器内
に、脱水精製したヘキサンを毎時３リットル、ビス（1,
3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リドのヘキサン溶液（濃度０．０５ミリモル／リット
ル）を毎時０．１リットル、トリイソブチルアルミウニ
ウムのヘキサン溶液（濃度２０ミリモル／リットル）を
毎時０．２リットル、メチルアルモキサンのヘキサンス
ラリー溶液（アルミウニウム原子に換算して３ミリグラ
ム原子／リットル）を毎時０．５リットル、ＥＭＮのヘ
キサン溶液（濃度０．２０リットル／リットル）を毎時
１．２リットルそれぞれ連続的に供給した。

【０１０２】また、重合器上部から重合器内に、エチレ
ンを毎時２６０リットル、プロピレンを毎時５４０リッ
トル、水素を気相部の濃度が０．００４モル％となるよ
うにそれぞれ連続的に供給した。この共重合反応は、５
０℃で行なった。

【０１０３】次いで、重合器下部から抜き出した重合溶
液にメタノールを少量添加して、重合反応を停止させ、
スチームストリップ処理にて共重合体を溶媒から分離し
た後、１００℃、減圧（１００ｍｍＨｇ）の条件下で、
２４時間乾燥した。

【０１０４】以上の操作で、エチレン・プロピレン・Ｅ
ＭＮ共重合体ゴムが毎時２４０ｇの速度で得られた。得
られたエチレン・プロピレン・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ
−１）は、エチレンとプロピレンとのモル比（エチレン
／プロピレン）が８０／２０であり、ヨウ素価が１１で
あり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が
２．８ｄｌ／ｇであった。

【０１０５】

【参考例２および３】参考例１と同様の操作を行なっ
て、第２表に示すエチレン・α- オレフィン・ＥＭＮ共
重合体ゴム（Ｂ−２、Ｂ−３）を得た。

【０１０６】

【表２】

【０１０７】

【実施例１】上記参考例１で得られたエチレン・プロピ
レン・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ−１）５０重量部と、Ｍ
ＦＲ（ＡＳＴＭＤ１２３８−６５Ｔ、２３０℃）が１
１ｇ／１０分、密度が０．９１ｇ／ｃｍ³ のプロピレン
単独重合体（Ａ−１）５０重量部とを、バンバリーミキ
サーを用いて、１８０℃で１０分間混練した後、この混
練物をオープンロールに通してシートカッターで切断し
て角ペレットを得た。

【０１０８】次いで、この角ペレットを用いて射出成形
により所定の試験片を作製し、その物性（引張強度、破
断伸度、永久伸び）を上記測定方法に従って測定した。
その結果を第３表に示す。

【０１０９】

【実施例２】実施例１において、エチレン・プロピレン
・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ−１）の代わりに参考例２で
得られたエチレン・1-ブテン・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ
−２）を用いた以外は、実施例１と同様にして、オレフ
ィン系熱可塑性エラストマー組成物を調製し、その物性
を測定した。

【０１１０】その結果を第３表に示す。

【０１１１】

【実施例３】実施例１において、エチレン・プロピレン
・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ−１）の代わりに参考例３で
得られたエチレン・1-オクテン・ＥＭＮ共重合体ゴム
（Ｂ−３）を用いた以外は、実施例１と同様にして、オ
レフィン系熱可塑性エラストマー組成物を調製し、その
物性を測定した。

【０１１２】その結果を第３表に示す。

【０１１３】

【比較例１】実施例１において、エチレン・プロピレン
・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ−１）の代わりに、エチレン
含量が８０モル％、ヨウ素価が１２、極限粘度［η］が
２．８ｄｌ／ｇのエチレン・プロピレン・5-エチリデン
-2- ノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ−１）を用い
た以外は、実施例１と同様にして、オレフィン系熱可塑
性エラストマー組成物を調製し、その物性を測定した。

【０１１４】その結果を第３表に示す。

【０１１５】

【表３】

【０１１６】

【実施例４】実施例１において、エチレン・プロピレン
・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ−１）およびプロピレン単独
重合体（Ａ−１）の配合量をそれぞれ７５重量部、２５
重量部とした以外は、実施例１と同様にして、オレフィ
ン系熱可塑性エラストマー組成物を調製し、その物性を
測定した。

【０１１７】その結果を第４表に示す。

【０１１８】

【比較例２】実施例４において、エチレン・プロピレン
・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ−１）の代わりに、比較例１
のエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネ
ン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ−１）を用いた以外は、実施
例４と同様にして、オレフィン系熱可塑性エラストマー
組成物を調製し、その物性を測定した。

【０１１９】その結果を第４表に示す。

【０１２０】

【表４】

【０１２１】

【実施例５】実施例１において、エチレン・プロピレン
・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ−１）およびプロピレン単独
重合体（Ａ−１）のほかに、鉱物油系軟化剤［出光興産
（株）製、商品名ＰＷ−３８０］４０重量部、さらに
タルク［松村産業（株）製、商品名ＥＴ−５］２０重
量部を配合した以外は、実施例１と同様にして、オレフ
ィン系熱可塑性エラストマー組成物を調製し、その物性
を測定した。

【０１２２】その結果を第５表に示す。

【０１２３】

【比較例３】実施例５において、エチレン・プロピレン
・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ−１）の代わりに、比較例１
のエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネ
ン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ−１）を用いた以外は、実施
例５と同様にして、オレフィン系熱可塑性エラストマー
組成物を調製し、その物性を測定した。

【０１２４】その結果を第５表に示す。

【０１２５】

【表５】

【０１２６】［部分的に、または完全に架橋された熱可
塑性エラストマー組成物に関する実施例等］

【０１２７】

【実施例６】上記参考例１で得られたエチレン・プロピ
レン・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ−１）５０重量部と、実
施例１のプロピレン単独重合体（Ａ−１）５０重量部
に、有機過酸化物［2,5-ジメチル-2,5- ジ- （tert- ブ
チルパーオキシ）ヘキシン-3］０．１重量部、およびジ
ビニルベンゼン（ＤＶＢ）０．３重量部を加えてヘンシ
ェルミキサー中で充分混合した後、得られた混合物をバ
ンバリーミキサーを用いて、１８０℃で１０分間混練し
た後、この混練物をオープンロールに通してシートカッ
ターで切断して角ペレットを得た。

【０１２８】次いで、この角ペレットを用いて射出成形
により所定の試験片を作製し、その物性を上記測定方法
に従って測定した。その結果を第６表に示す。

【０１２９】

【実施例７】実施例６において、エチレン・プロピレン
・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ−１）の代わりにエチレン・
1-ブテン・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ−２）を用いた以外
は、実施例６と同様にして、オレフィン系熱可塑性エラ
ストマー組成物を調製し、その物性を測定した。

【０１３０】その結果を第６表に示す。

【０１３１】

【実施例８】実施例６において、エチレン・プロピレン
・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ−１）の代わりにエチレン・
1-オクテン・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ−３）を用いた以
外は、実施例６と同様にして、オレフィン系熱可塑性エ
ラストマー組成物を調製し、その物性を測定した。

【０１３２】その結果を第６表に示す。

【０１３３】

【比較例４】実施例６において、エチレン・プロピレン
・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ−１）の代わりに、比較例１
のエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネ
ン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ−１）を用いた以外は、実施
例６と同様にして、オレフィン系熱可塑性エラストマー
組成物を調製し、その物性を測定した。

【０１３４】その結果を第６表に示す。

【０１３５】

【表６】

【０１３６】

【実施例９】実施例６において、エチレン・プロピレン
・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ−１）およびプロピレン単独
重合体（Ａ−１）の配合量をそれぞれ７５重量部、２５
重量部とした以外は、実施例６と同様にして、オレフィ
ン系熱可塑性エラストマー組成物を調製し、その物性を
測定した。

【０１３７】その結果を第７表に示す。

【０１３８】

【比較例５】実施例９において、エチレン・プロピレン
・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ−１）の代わりに、比較例１
のエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネ
ン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ−１）を用いた以外は、実施
例９と同様にして、オレフィン系熱可塑性エラストマー
組成物を調製し、その物性を測定した。

【０１３９】その結果を第７表に示す。

【０１４０】

【表７】

【０１４１】

【実施例１０】実施例６において、エチレン・プロピレ
ン・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ−１）およびプロピレン単
独重合体（Ａ−１）のほかに、鉱物油系軟化剤［出光興
産（株）製、商品名ＰＷ−３８０］４０重量部、さら
にタルク［松村産業（株）製、商品名ＥＴ−５］２０
重量部を配合した以外は、実施例６と同様にして、オレ
フィン系熱可塑性エラストマー組成物を調製し、その物
性を測定した。

【０１４２】その結果を第８表に示す。

【０１４３】

【比較例６】実施例１０において、エチレン・プロピレ
ン・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ−１）の代わりに、比較例
１のエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボル
ネン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ−１）を用いた以外は、実
施例１０と同様にして、オレフィン系熱可塑性エラスト
マー組成物を調製し、その物性を測定した。

【０１４４】その結果を第８表に示す。

【０１４５】

【表８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小林恭子千葉県市原市千種海岸３番地三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者筒井俊之山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者相根敏裕山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号三井石油化学工業株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08F 210/00 - 210/18

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１０重量
部以上６０重量部未満の量と、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ｂ）９０〜４０重量部［（Ａ）および（Ｂ）の合計
量は１００重量部である］とをから構成される熱可塑性
エラストマー組成物であって、該エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体
ゴム（Ｂ）は、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、
下記一般式［Ｉ］で表わされる少なくとも一種の分岐鎖
状ポリエン化合物とからなり、（ｉ）エチレンと炭素原
子数３〜２０のα- オレフィンとのモル比（エチレン／
α- オレフィン）が４０／６０〜９５／５の範囲にあ
り、（ii）ヨウ素価が１〜４０の範囲にあり、（iii）
１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．８ｄｌ／ｇ＜［η］＜５．０ｄｌ／ｇで表わされる範囲にあることを特徴とするオレフィン系
熱可塑性エラストマー組成物；【化１】［式［Ｉ］中、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ¹ は炭素原子数１〜５のアルキル基であり、Ｒ² およびＲ³ は、それぞれ独立して、水素原子または
炭素原子数１〜５のアルキル基である］。
【請求項２】前記結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）およ
びエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体
ゴム（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、２〜１００
重量部の軟化剤（Ｃ）および／または２〜５０重量部の
無機充填剤（Ｄ）を含有していることを特徴とする請求
項１に記載のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成
物。
【請求項３】前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組
成物が非架橋であることを特徴とする請求項１または２
に記載のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項４】前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組
成物が部分的に、または完全に架橋されていることを特
徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のオレフィン系
熱可塑性エラストマー組成物。