JPH10168242A - オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物

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JPH10168242A
JPH10168242A JP8332485A JP33248596A JPH10168242A JP H10168242 A JPH10168242 A JP H10168242A JP 8332485 A JP8332485 A JP 8332485A JP 33248596 A JP33248596 A JP 33248596A JP H10168242 A JPH10168242 A JP H10168242A
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藤 雄 一 伊
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Abstract

(57)【要約】 【課題】ゴム弾性、引張強度、成形性などに優れるオレ
フィン系熱可塑性エラストマー組成物を得ること。 【解決手段】（Ａ）結晶性ポリオレフィン：１０〜６０
重量部、および （Ｂ）（ｉ）エチレンと、（ii）炭素原子数が３〜２０
のα−オレフィンと、（iii）スチレンと、（iv）直鎖
状または分岐鎖状の非共役トリエンまたはテトラエンと
から得られる不飽和性オレフィン系共重合体：９０〜４
０重量部（但し、（Ａ）と（Ｂ）との合計は１００重量
部）を、有機過酸化物の存在下に動的に熱処理する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン熱可塑
性エラストマー組成物に関し、さらに詳しくは、ゴム弾
性、引張強度、成形性などに優れるオレフィン熱可塑性
エラストマー組成物に関するものである。
【０００２】
【発明の技術的背景】オレフィン系熱可塑性エラストマ
ーは、軽量でリサイクルが容易であることから、省エネ
ルギー、省資源タイプのエラストマーとして、特に加硫
ゴムの代替として自動車部品、工業機械部品、電気・電
子部品、建材等に広く使用されている。しかし、従来の
オレフィン系熱可塑性エラストマーは、一般に加硫ゴム
に比べてゴム弾性および引張強度が劣るという欠点があ
り、その改良が強く求められていた。
【０００３】このような加硫ゴム代替のオレフィン系熱
可塑性エラストマーとして、従来より、架橋度を高くし
たいわゆる完全架橋型のオレフィン系熱可塑性エラスト
マー（例えば特公昭５５−１８４４８公報）が提案され
ていたが、これらは部分架橋型に比べてゴム弾性には優
れているものの、成形性あるいは成形外観に問題があり
使用される用途が限られていた。
【０００４】またＷＯ９６／０７６８１号公報には、エ
チレン・スチレン・エチリデンノルボルネン共重合体と
ポリプロピレンとからなる熱可塑性架橋体が記載されて
いるが、この熱可塑性架橋体は、ゴム弾性、引張強度、
低温特性および表面強度のバランスが必ずしも充分では
なかった。
【０００５】本発明者らは、上記のような問題点につき
鋭意検討した結果、エチレンと、炭素原子数が３〜２０
のα−オレフィンと、芳香族ビニル化合物と、特定の非
共役トリエンまたはテトラエンとから得られる不飽和性
オレフィン系共重合体、および、結晶性ポリオレフィン
を、有機過酸化物の存在下に動的に熱処理して得られる
組成物は、ゴム弾性、引張強度、成形性などに優れるこ
とを見い出した。また、前記不飽和性オレフィン系共重
合体および結晶性ポリオレフィンに、エチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体、ペルオキシド非架
橋型炭化水素系ゴムおよび軟化剤から選ばれる少なくと
も１つの成分を配合して、有機過酸化物の存在下に動的
に熱処理して得られる組成物は、ゴム弾性、引張強度、
成形性などに優れることを見い出した。さらに、このよ
うな組成物に結晶性ポリオレフィンを配合した組成物
は、ゴム弾性、引張強度、成形性などに優れることを見
い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、ゴム弾性、引
張強度、成形性などに優れるオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー組成物を提供することを目的としている。
【０００７】
【発明の概要】本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー組成物は、 （Ａ）結晶性ポリオレフィン：１０〜６０重量部、およ
び （Ｂ）（ｉ）エチレンと、（ii）炭素原子数が３〜２０
のα−オレフィンと、（iii）下記式（Ｉ）で表される
芳香族ビニル化合物と、（iv）非共役トリエンまたはテ
トラエンとから得られる不飽和性オレフィン系共重合
体：９０〜４０重量部（但し、（Ａ）と（Ｂ）との合計
は１００重量部）を、有機過酸化物の存在下に動的に熱
処理して得られることを特徴としている。
【０００８】
【化１０】
【０００９】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、互いに
同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子
数が１〜８のアルキル基を示し、ｎは０〜５の整数であ
る。） 本発明では、前記（Ａ）結晶性ポリオレフィンおよび
（Ｂ）不飽和性オレフィン系共重合体に、さらに（Ｃ）
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体、
（Ｄ）ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム、（Ｅ）軟
化剤を配合して、有機過酸化物の存在下に動的に熱処理
してオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を製造し
てもよく、このようなオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物としては、（Ｉ）（Ａ）結晶性ポリオレフィ
ン：１０〜６０重量部と、（II）（Ｂ）不飽和性オレフ
ィン系共重合体：９０〜１０重量部と、（III）１〜５
０重量部の（Ｃ）エチレン・α−オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体、１〜２０重量部の（Ｄ）ペルオキシド
非架橋型炭化水素系ゴムおよび、１〜４０重量部の
（Ｅ）軟化剤から選ばれる少なくとも１つの成分（但
し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の合計は
１００重量部）とを、有機過酸化物の存在下に動的に熱
処理して得られるオレフィン系熱可塑性エラストマー組
成物がある。
【００１０】本発明では、前記（Ｂ）不飽和性オレフィ
ン系共重合体は、エチレン（ｉ）から導かれる構成単位
と、炭素原子数が３〜２０のα−オレフィン（ii）から
導かれる構成単位とのモル比（エチレン／α−オレフィ
ン）が９９／１〜４０／６０の範囲にあり、エチレン
（ｉ）から導かれる構成単位と炭素原子数が３〜２０の
α−オレフィン（ii）から導かれる構成単位との合計量
と、芳香族ビニル化合物（iii）から導かれる構成単位
とのモル比（エチレン＋α−オレフィン／芳香族ビニル
化合物）が９９．５／０．５〜８５／１５の範囲にある
共重合体であることが好ましい。
【００１１】また前記（Ｂ）不飽和性オレフィン系共重
合体は、１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度
［η］が０．１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にある共重合体で
あることが好ましい。
【００１２】さらに前記（Ｂ）不飽和性オレフィン系共
重合体は、ヨウ素価が１〜５０の範囲にある共重合体で
あることが好ましい。本発明では、前記（iv）非共役ト
リエンまたはテトラエンとして、下記一般式（II-a）で
表され、かつ該非共役トリエンまたはテトラエンから導
かれる構成単位が下記一般式（II-b）で表される化合物
および、下記一般式（III-a）で表され、かつ該非共役
トリエンまたはテトラエンから導かれる構成単位が下記
一般式（III-b）で表される化合物から選ばれる少なく
とも１種の非共役トリエンまたはテトラエンを挙げるこ
とができる。
【００１３】
【化１１】
【００１４】（式中、ｐおよびｑは、互いに同一でも異
なっていてもよく、０または１であり（但し、ｐとｑは
同時に０ではない）、ｆは０〜５の整数であり（但し、
ｐとｑが共に１の場合は０ではない）、ｇは１〜６の整
数であり、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 および
Ｒ7 は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子
または炭素原子数が１〜５のアルキル基を示し、Ｒ8 は
炭素原子数が１〜５のアルキル基を示し、Ｒ9 は水素原
子、炭素原子数が１〜５のアルキル基または−（Ｃ
Ｈ2）n−ＣＲ10＝ＣＲ11Ｒ12で表される基（ここで、ｎ
は１〜５の整数であり、Ｒ10およびＲ11は、互いに同一
でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数が
１〜５のアルキル基を示し、Ｒ12は炭素原子数が１〜５
のアルキル基を示す）を示す（但し、ｐとｑが共に１の
場合、Ｒ9 は水素原子または炭素原子数が１〜５のアル
キル基である）。）
【００１５】
【化１２】
【００１６】（式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ1 〜Ｒ9 は、
前記一般式（II-a）の場合と同じ意味である。）
【００１７】
【化１３】
【００１８】（式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ1 〜Ｒ9 は、
前記一般式（II-a）の場合と同じ意味である。）
【００１９】
【化１４】
【００２０】（式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ1 〜Ｒ9 は、
前記一般式（II-a）の場合と同じ意味である。） 前記一般式（II-a）で表される非共役トリエンまたはテ
トラエンは、下記一般式（IV-a）で表され、かつ該非共
役トリエンまたはテトラエンから導かれる構成単位が下
記一般式（IV-b）で表される化合物であることが好まし
く、前記一般式（III-a）で表される非共役トリエンま
たはテトラエンは、下記一般式（Ｖ-a）で表され、かつ
該非共役トリエンまたはテトラエンから導かれる構成単
位が下記一般式（Ｖ-b）で表される化合物であることが
好ましい。
【００２１】
【化１５】
【００２２】（式中、ｆは０〜５の整数であり、ｇは１
〜６の整数であり、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ5,Ｒ6 およびＲ
7 は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子ま
たは炭素原子数が１〜５のアルキル基を示し、Ｒ8 は炭
素原子数が１〜５のアルキル基を示し、Ｒ9 は水素原
子、炭素原子数が１〜５のアルキル基または−（Ｃ
Ｈ2）n−ＣＲ10＝ＣＲ11Ｒ12で表される基（ここで、ｎ
は１〜５の整数であり、Ｒ10およびＲ11は、互いに同一
でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数が
１〜５のアルキル基を示し、Ｒ12は炭素原子数が１〜５
のアルキル基を示す）を示す。）
【００２３】
【化１６】
【００２４】（式中、ｆ、ｇ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ5 〜Ｒ9
は、前記一般式（IV-a）の場合と同じ意味である。）
【００２５】
【化１７】
【００２６】（式中、ｆ、ｇ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ5 〜Ｒ9
は、前記一般式（IV-a）の場合と同じ意味である。）
【００２７】
【化１８】
【００２８】（式中、ｆ、ｇ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ5 〜Ｒ9
は、前記一般式（IV-a）の場合と同じ意味である。） 本発明では、前記（iv）非共役トリエンまたはテトラエ
ンが、前記一般式（II-a）で表され、かつ該非共役トリ
エンまたはテトラエンから導かれる構成単位が前記一般
式（II-b）で表される化合物から選ばれる少なくとも１
種の非共役トリエンまたはテトラエンであることが好ま
しく、特に前記一般式（IV-a）で表され、かつ該非共役
トリエンまたはテトラエンから導かれる構成単位が前記
一般式（IV-b）で表される化合物から選ばれる少なくと
も１種の非共役トリエンまたはテトラエンであることが
好ましい。
【００２９】本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物は、さらに結晶性ポリオレフィン（Ｆ）を
配合してもよく、この場合オレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物１００重量部に対し、結晶性ポリオレフィ
ン（Ｆ）５〜２００重量部の量で配合される。
【００３０】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィン系
熱可塑性エラストマー組成物について具体的に説明す
る。
【００３１】本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物は、（Ａ）結晶性ポリオレフィンおよび
（Ｂ）特定の不飽和性オレフィン系共重合体を、有機過
酸化物の存在下に動的に熱処理して得られる。まず、本
発明に係るオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物に
用いられる各成分について説明する。
【００３２】（Ａ）結晶性ポリオレフィン 結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）としては、炭素原子数
２〜２０のα−オレフィンの単独重合体または共重合体
が挙げられる。ここでα−オレフィンとして具体的に
は、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペ
ンテン、1-ヘキセン、1-オクテンなどが挙げられる。
【００３３】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の具体的
な例としては、以下のような（共）重合体が挙げられ
る。 （１）エチレン単独重合体（製法は、低圧法、高圧法の
いずれでも良い） （２）エチレンと、１０モル％以下の他のα−オレフィ
ンまたは酢酸ビニル、エチルアクリレートなどのビニル
モノマーとの共重合体 （３）プロピレン単独重合体 （４）プロピレンと１０モル％以下の他のα−オレフィ
ンとのランダム共重合体 （５）プロピレンと３０モル％以下の他のα−オレフィ
ンとのブロック共重合体 （６）1-ブテン単独重合体 （７）1-ブテンと１０モル％以下の他のα−オレフィン
とのランダム共重合体 （８）4-メチル-1-ペンテン単独重合体 （９）4-メチル-1-ペンテンと２０モル％以下の他のα
−オレフィンとのランダム共重合体 本発明で特に好ましく用いられる結晶性ポリオレフィン
樹脂（Ａ）としては（３）プロピレン単独重合体、
（４）プロピレンと１０モル％以下の他のα−オレフィ
ンとのランダム共重合体、（５）プロピレンと３０モル
％以下の他のα−オレフィンとのブロック共重合体を挙
げることができる。
【００３４】本発明で使用される結晶性ポリオレフィン
樹脂（Ａ）は、２３０℃荷重２．１６ｋｇで測定したメ
ルトフローレートが０．１〜１００ｇ／10分、好ましく
は０．３〜６０ｇ／10分の範囲内にあることが望まし
い。
【００３５】（Ｂ）不飽和性オレフィン系共重合体 （Ｂ）不飽和性オレフィン共重合体は、（ｉ）エチレン
と、（ii）炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンと、
（iii）下記式（Ｉ）で表される芳香族ビニル化合物
と、（iv）非共役トリエンまたはテトラエンとのランダ
ム共重合体である。
【００３６】（ii）炭素原子数が３〜２０のα−オレフ
ィンとして具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペン
テン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペ
ンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、
4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-
ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル
-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-
テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エ
イコセンなどが挙げられ、好ましくはプロピレン、1-ブ
テン、1-ヘキセン、1-オクテンが用いられる。これらの
α−オレフィンは、１種単独でまたは２種以上組合わせ
て用いることができる。
【００３７】（iii）芳香族ビニル化合物として具体的
には、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が用いられ
る。
【００３８】
【化１９】
【００３９】式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数
１〜８アルキル基を示し、好ましくは水素原子または炭
素原子数１〜３のアルキル基である。
【００４０】ｎは０〜５、好ましくは０〜３の整数であ
る。上記のような芳香族ビニル化合物としては、たとえ
ば、スチレン、アリルベンゼン、4-フェニルブテン-1、
3-フェニルブテン-1、4-（4-メチルフェニル）ブテン-
1、4-（3-メチルフェニル）ブテン-1、4-（2-メチルフ
ェニル）ブテン-1、4-（4-エチルフェニル）ブテン-1、
4-（4-ブチルフェニル）ブテン-1、5-フェニルペンテン
-1、4-フェニルペンテン-1、3-フェニルペンテン-1、5-
（4-メチルフェニル）ペンテン-1、4-（2-メチルフェニ
ル）ペンテン-1、3-（4-メチルフェニル）ペンテン-1、
6-フェニルヘキセン-1、5-フェニルヘキセン-1、4-フェ
ニルヘキセン-1、3-フェニルヘキセン-1、6-（4-メチル
フェニル）ヘキセン-1、5-（2-メチルフェニル）ヘキセ
ン-1、4-（4-メチルフェニル）ヘキセン-1、3-（2-メチ
ルフェニル）ヘキセン-1、7-フェニルヘプテン-1、6-フ
ェニルヘプテン-1、5-フェニルヘプテン-1、4-フェニル
ヘプテン-1、8-フェニルオクテン-1、7-フェニルオクテ
ン-1、6-フェニルオクテン-1、5-フェニルオクテン-1、
4-フェニルオクテン-1、3-フェニルオクテン-1、10-フ
ェニルデセン-1などが挙げられる。
【００４１】これらの芳香族ビニル化合物のうち、スチ
レン、アリルベンゼン、4-フェニルブテン-1が好まし
く、特に、スチレン、4-フェニルブテン-1が好ましく用
いられる。芳香族ビニル化合物は、１種単独でまたは２
種以上組合わせて用いることができる。
【００４２】（iv）非共役トリエンまたはテトラエン
は、１分子中に１個のビニル基を有する非共役トリエン
またはテトラエンあるいは、１分子中に１個の5-ノルボ
ルネン-2-イル基を有する非共役トリエンまたはテトラ
エンである。この（iv）非共役トリエンまたはテトラエ
ン１分子当たりの総炭素原子数（２種以上の非共役トリ
エンまたはテトラエンを含む場合にはその平均炭素原子
数で示す）は、通常特に限定されないが、好ましくは９
〜３０個、より好ましくは１０〜２５個、特に好ましく
は１０〜２２個であることが望ましい。炭素原子数がこ
のような範囲にある非共役トリエンまたはテトラエン
は、精製などの取扱いが容易であるので有利である。こ
こで「トリエン」とは、１分子中に炭素−炭素二重結合
（Ｃ＝Ｃ）を３個有する炭化水素化合物を意味し、また
「テトラエン」とは１分子中に炭素−炭素二重結合を４
個有する炭化水素化合物を意味する。なお、この炭素−
炭素二重結合には、ビニル基の炭素−炭素二重結合およ
び5-ノルボルネン-2-イル基の炭素−炭素二重結合が含
まれる。
【００４３】（iv）非共役トリエンまたはテトラエンに
は、ビニル基または5-ノルボルネン-2-イル基を含めて
３個（トリエンの場合）または４個（テトラエンの場
合）の炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）が含まれている
が、この（iv）非共役トリエンまたはテトラエン１分子
中に含まれる全ての炭素−炭素二重結合に隣接した炭素
原子に直接結合している水素原子の総数は、通常特に限
定されないが、好ましくは９〜３３個、より好ましくは
１２〜３３個、特に好ましくは１４〜３３個であること
が望ましい。水素原子の総数がこのような範囲にある
と、架橋反応速度の速い共重合体が得られるので好まし
い。なお、この水素原子数は、用いられる非共役トリエ
ンまたはテトラエンが２種以上の混合物である場合には
これらの水素原子数の平均で示す。
【００４４】本発明では、非共役トリエンまたはテトラ
エンのなかでは、ビニル基または5-ノルボルネン-2-イ
ル基がメチレン基（−ＣＨ2 −）に結合している非共役
トリエンまたはテトラエンが好ましい。
【００４５】このような（iv）非共役トリエンまたはテ
トラエンのなかでも、下記一般式（II-a）または下記一
般式（III-a）で表される化合物が好ましい。
【００４６】
【化２０】
【００４７】式中、ｐおよびｑは、互いに同一でも異な
っていてもよく、０または１である（但しｐとｑは同時
に０ではない）。ｆは０〜５の整数であり、好ましくは
０〜２の整数である（但しｐとｑが共に１の場合は０で
はない）。
【００４８】ｇは１〜６の整数であり、好ましくは１〜
３の整数である。Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6
およびＲ7 は、互いに同一でも異なっていてもよく、水
素原子または炭素原子数が１〜５のアルキル基を示し、
好ましくは水素原子または炭素原子数が１〜３のアルキ
ル基、より好ましくはＲ1 ，Ｒ2，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 お
よびＲ6 が水素原子でありＲ7 が水素原子または炭素原
子数が１〜３のアルキル基である。
【００４９】Ｒ8 は、水素原子または炭素原子数が１〜
５のアルキル基を示し、好ましくは水素原子または炭素
原子数が１〜３のアルキル基、より好ましくは炭素原子
数が１〜３のアルキル基である。
【００５０】Ｒ9 は水素原子、炭素原子数が１〜５のア
ルキル基または−（ＣＨ2）n−ＣＲ 10＝ＣＲ11Ｒ12で表
される基（ここで、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ10およ
びＲ 11は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子または炭素原子数が１〜５のアルキル基を示し、Ｒ12
は炭素原子数が１〜５のアルキル基を示す）を示し、好
ましくは水素原子、炭素原子数が１〜３のアルキル基ま
たは−（ＣＨ2）n−ＣＲ10＝ＣＲ11Ｒ12で表される基
（ここで、ｎは１〜３の整数であり、Ｒ10およびＲ
11は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子ま
たは炭素原子数が１〜３のアルキル基を示し、Ｒ12は炭
素原子数が１〜３のアルキル基を示す）である。但し、
ｐとｑが共に１の場合、Ｒ9 は水素原子または炭素原子
数が１〜５のアルキル基である。
【００５１】
【化２１】
【００５２】（式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ1 〜Ｒ9 は、
前記一般式（II-a）の場合と同じ意味である。） このような前記一般式（II-a）で表される非共役トリエ
ンまたはテトラエンとして具体的には、以下のような化
合物が挙げられる。
【００５３】
【化２２】
【００５４】また、前記一般式（III-a）で表される非
共役トリエンまたはテトラエンとして具体的には、前記
一般式（II-a）で表される非共役トリエンまたはテトラ
エンとして例示した化合物のビニル基を5-ノルボルネン
-2-イル基に置き換えた化合物が挙げられる。
【００５５】前記一般式（II-a）で表される非共役トリ
エンまたはテトラエンの中では、下記一般式（IV-a）で
表される非共役トリエンまたはテトラエンが好ましい。
この非共役トリエンまたはテトラエンは、前記一般式
（II-a）で表される非共役トリエンまたはテトラエンに
おいて、ｐが１であり、ｑが０の化合物である。
【００５６】また、前記一般式（III-a）で表される非
共役トリエンまたはテトラエンの中では、下記一般式
（Ｖ-a）で表される非共役トリエンまたはテトラエンが
好ましい。この非共役トリエンまたはテトラエンは、前
記一般式（III-a）で表される非共役トリエンまたはテ
トラエンにおいて、ｐが１であり、ｑが０の化合物であ
る。
【００５７】
【化２３】
【００５８】式中、ｆは、０〜５の整数であり、好まし
くは０〜２の整数である。ｇは、１〜６の整数であり、
好ましくは１〜３の整数である。Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ5 ，Ｒ
6 およびＲ7 は、互いに同一でも異なっていてもよく、
前記一般式（II-a）と同じであり、好ましくは水素原子
または炭素原子数が１〜３のアルキル基、より好ましく
はＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 およびＲ6 が水素原子
でありＲ7 が水素原子または炭素原子数が１〜３のアル
キル基である。
【００５９】Ｒ8 は、前記一般式（II-a）と同じであ
り、好ましくは水素原子または炭素原子数が１〜３のア
ルキル基、より好ましくは炭素原子数が１〜３のアルキ
ル基である。
【００６０】Ｒ9 は、前記一般式（II-a）と同じであ
り、好ましくは水素原子または炭素原子数が１〜３のア
ルキル基である。
【００６１】
【化２４】
【００６２】（式中、ｆ、ｇ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ5 〜Ｒ9
は、前記一般式（IV-a）の場合と同じ意味である。） このような前記一般式（IV-a）で表される非共役トリエ
ンまたはテトラエンとして具体的には、以下のような化
合物が挙げられる。
【００６３】
【化２５】
【００６４】
【化２６】
【００６５】
【化２７】
【００６６】
【化２８】
【００６７】前記一般式（Ｖ-a）で表される非共役トリ
エンまたはテトラエンとして具体的には、前記一般式
（IV-a）で表される非共役トリエンまたはテトラエンと
して例示した化合物のビニル基を5-ノルボルネン-2-イ
ル基に置き換えた化合物が挙げられる。
【００６８】本発明では、（iv）非共役トリエンまたは
テトラエンは、前記一般式（II-a）で表される化合物で
あることがさらに好ましく、前記一般式（IV-a）で表さ
れる化合物であることが特に好ましい。
【００６９】前記非共役トリエンまたはテトラエンは、
トランス体およびシス体の混合物であってもよく、トラ
ンス体単独またはシス体単独であってもよい。これらの
非共役トリエンまたはテトラエンは、１種単独でまたは
２種以上組合わせて用いることができる。
【００７０】前記（iv）非共役トリエンまたはテトラエ
ンは、たとえば、ＥＰ０６９１３５４Ａ１公報、ＷＯ９
６／２０１５０公報に記載されているような従来公知の
方法によって調製することができる。
【００７１】（Ｂ）不飽和性オレフィン系共重合体は、
エチレン（ｉ）から導かれる構成単位と、炭素原子数が
３〜２０のα−オレフィン（ii）から導かれる構成単位
と、芳香族ビニル化合物（iii）から導かれる構成単位
と、非共役トリエンまたはテトラエン（iv）から導かれ
る構成単位が、それぞれランダムに配列して結合し、
（iv）非共役トリエンまたはテトラエンに起因する分岐
構造を有するとともに、主鎖は、実質的に線状構造とな
っている。この共重合体が実質的に線状構造を有してお
り実質的にゲル状架橋重合体を含有しないことは、該共
重合体が有機溶媒に溶解し、不溶分を実質的に含まない
ことにより確認することができる。たとえば極限粘度
［η］を測定する際に、該共重合体が１３５℃、デカリ
ンに完全に溶解することにより確認することができる。
【００７２】（Ｂ）不飽和性オレフィン系共重合体は、
エチレン（ｉ）から導かれる構成単位と、炭素原子数が
３〜２０のα−オレフィン（ii）から導かれる構成単位
とのモル比（エチレン／α−オレフィン）が９９／１〜
４０／６０、好ましくは９５／５〜７０／３０の範囲に
あり、エチレン（ｉ）から導かれる構成単位と炭素原子
数が３〜２０のα−オレフィン（ii）から導かれる構成
単位との合計量と、芳香族ビニル化合物（iii）から導
かれる構成単位とのモル比（エチレン＋α−オレフィン
／芳香族ビニル化合物）が９９．５／０．５〜８５／１
５、好ましくは９５／５〜８５／１５の範囲にあること
が望ましい。
【００７３】（Ｂ）不飽和性オレフィン系共重合体は、
極限粘度［η］が、通常０．１〜１０ｄｌ／ｇ、好まし
くは１．０〜５．０ｄｌ／ｇの範囲にあることが望まし
い。（Ｂ）不飽和性オレフィン系共重合体は、ヨウ素価
が、通常１〜５０、好ましくは５〜３０の範囲にあるこ
とが望ましい。
【００７４】本発明では（Ｂ）不飽和性オレフィン系共
重合体は、各構成単位のモル比、極限粘度［η］および
ヨウ素価のうち、少なくとも１つが前記範囲内にあるこ
とが好ましく、２つ以上が前記範囲内にあることがより
好ましく、特に各構成単位のモル比、極限粘度［η］お
よびヨウ素価のすべてが前記範囲内にあることが好まし
い。
【００７５】このような（Ｂ）不飽和性オレフィン系共
重合体において（iv）非共役トリエンまたはテトラエン
が前記一般式（II-a）で表される場合には、不飽和性オ
レフィン系共重合体（Ｂ）中においては該非共役トリエ
ンまたはテトラエンから導かれる構成単位は、下記一般
式（II-b）で表される構造を有している。
【００７６】
【化２９】
【００７７】（式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ1 〜Ｒ9 は、
前記一般式（II-a）の場合と同じ意味である。） また、（iv）非共役トリエンまたはテトラエンが前記一
般式（III-a）で表される場合には、不飽和性オレフィ
ン系共重合体（Ｂ）中においては該非共役トリエンまた
はテトラエンから導かれる構成単位は、下記一般式（II
I-b）で表される構造を有している。
【００７８】
【化３０】
【００７９】（式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ1 〜Ｒ9 は、
前記一般式（II-a）の場合と同じ意味である。） さらに、（iv）非共役トリエンまたはテトラエンが前記
一般式（IV-a）で表される場合には、不飽和性オレフィ
ン系共重合体（Ｂ）中においては該非共役トリエンまた
はテトラエンから導かれる構成単位は、下記一般式（IV
-b）で表される構造を有している。
【００８０】
【化３１】
【００８１】（式中、ｆ、ｇ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ5 〜Ｒ9
は前記一般式（IV-a）の場合と同じ意味である。） また、（iv）非共役トリエンまたはテトラエンが前記一
般式（Ｖ-a）で表される場合には、不飽和性オレフィン
系共重合体（Ｂ）中においては該非共役トリエンまたは
テトラエンから導かれる構成単位は、下記一般式（Ｖ-
b）で表される構造を有している。
【００８２】
【化３２】
【００８３】（式中、ｆ、ｇ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ5 〜Ｒ9
は前記一般式（IV-a）の場合と同じ意味である。） なお（iv）非共役トリエンまたはテトラエンから導かれ
る構成単位が、不飽和性オレフィン系共重合体（Ｂ）に
おいて前記各構造を有していることは、共重合体の13Ｃ
−ＮＭＲスペクトルを測定することによって確認するこ
とができる。
【００８４】不飽和性オレフィン系共重合体（Ｂ）の製
造 上記のような不飽和性オレフィン系共重合体（Ｂ）は、
（ｉ）エチレンと、（ii）炭素原子数が３〜２０のα−
オレフィンと、（iii）芳香族ビニル化合物と、（iv）
非共役トリエンまたはテトラエンとを、オレフィン重合
用触媒の存在下に共重合させて得られる。
【００８５】このようなオレフィン重合用触媒として
は、（ａ）バナジウム、ジルコニウム、チタニウムなど
の遷移金属の化合物と、（ｂ）有機アルミニウム化合物
（有機アルミニウムオキシ化合物）および／またはイオ
ン化イオン性化合物とからなる触媒などが使用できる。
具体的には、固体状チタン触媒成分と有機アルミニウ
ム化合物とからなるチタン系触媒、可溶性バナジウム
化合物と有機アルミニウム化合物とからなるバナジウム
系触媒、周期律表第４族から選ばれる遷移金属のメタ
ロセン化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物および
／またはイオン化イオン性化合物とからなるメタロセン
系触媒などが挙げられ、これらのうちでは特にメタロセ
ン系触媒が好ましい。
【００８６】メタロセン系触媒を形成する周期律表第４
族から選ばれる遷移金属のメタロセン化合物は、具体的
には、次式（VI）で表される。 Ｍ1 Ｌ1 x … （VI） 式中、Ｍは周期律表第４族から選ばれる遷移金属であ
り、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフニウム
である。ｘは遷移金属Ｍの原子価を示し、遷移金属に配
位する配位子Ｌの個数を示す。
【００８７】Ｌは遷移金属に配位する配位子であり、こ
れらのうち少なくとも１個の配位子Ｌは、シクロペンタ
ジエニル基、インデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロイン
デニル基、フルオレニル基などのシクロペンタジエニル
骨格を有する配位子であり、このシクロペンタジエニル
骨格を有する配位子は、アルキル基、シクロアルキル
基、トリアルキルシリル基、ハロゲン原子などの置換基
を有していてもよい。
【００８８】該メタロセン化合物が配位子Ｌとしてシク
ロペンタジエニル骨格を有する基を２個以上有する場合
には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有す
る基同士は、アルキレン基、置換アルキレン基、シリレ
ン基、置換シリレン基などの結合基を介して結合されて
いてもよい。
【００８９】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外のＬとしては、炭素原子数が１〜１２の炭化水素
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基
（−ＳＯ3Ｒa 、但し、Ｒa はアルキル基、ハロゲン原
子で置換されたアルキル基、アリール基、ハロゲン原子
で置換されたアリール基またはアルキル基で置換された
アリール基である。）、ハロゲン原子、水素原子などが
挙げられる。
【００９０】以下に、Ｍがジルコニウムであり、かつシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個含むメタ
ロセン化合物を例示する。ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムモノクロリドモノハイドライド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（1-メチル-3-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス
（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、エチレン-ビス（インデニル）ジメチルジル
コニウム、エチレン-ビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル
-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニル
シリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルシリレン-ビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス（2-メチル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(4,7-ジメチル-1
-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス(2,4,7-トリメチル-1-インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,4,
6-トリメチル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス（4-フェニル-1-インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチ
ル-4-（α-ナフチル）-1-インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-
（β-ナフチル）-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-（1-アン
トリル）-1-インデニル）ジルコニウムジクロリドな
ど。
【００９１】また、上記のような化合物においてジルコ
ニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置き
換えたメタロセン化合物を例示することもできる。また
本発明では、メタロセン化合物として下記一般式（VI
I）で示される遷移金属化合物を用いることもできる。
【００９２】Ｌ2 Ｍ2 Ｘ2 … （VII） Ｍ2 は、周期率表第４族またはランタニド系列の金属で
あり、Ｌ2 は、非局在化π結合基の誘導体であり、金属
Ｍ2 活性サイトに拘束幾何形状を付与しており、Ｘは、
互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子もしくは
ハロゲン原子であるか、または２０個以下の炭素原子、
ケイ素原子もしくはゲルマニウム原子を含有する炭化水
素基、シリル基もしくはゲルミル基である。
【００９３】このような前記一般式（VII）で示される
化合物のうちでは、下記一般式（VII') で示される遷移
金属化合物が好ましい。
【００９４】
【化３３】
【００９５】式中、Ｍ2 はチタン、ジルコニウムまたは
ハフニウムであり、Ｘは、上記と同じである。ＣｐはＭ
2 にπ結合しており、かつ置換基Ｚを有する置換シクロ
ペンタジエニル基である。
【００９６】Ｚは酸素、イオウ、ホウ素または周期率表
第１４族の元素（たとえばケイ素、ゲルマニウムまたは
スズ）であり、Ｙは窒素、リン、酸素またはイオウを含
む配位子であり、ＺとＹとで縮合環を形成してもよい。
【００９７】このような前記一般式（VII'）で示される
化合物としては、具体的に、（ジメチル（t-ブチルアミ
ド）（テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル）シラ
ン）チタンジクロリド、（（t-ブチルアミド）（テトラ
メチル-η5-シクロペンタジエニル）-1,2-エタンジイ
ル）チタンジクロリドなどが挙げられる。
【００９８】上記のようなメタロセン化合物は、１種単
独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。ま
た上記のようなメタロセン化合物は、粒子状担体に担持
させて用いることもできる。
【００９９】このような粒子状担体としては、Ｓｉ
Ｏ2 、Ａｌ2Ｏ3 、Ｂ2Ｏ3 、ＭｇＯ、ＺｒＯ2 、Ｃａ
Ｏ、ＴｉＯ2 、ＺｎＯ、ＳｎＯ2 、ＢａＯ、ＴｈＯなど
の無機担体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-
ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、スチレン-ジビニル
ベンゼン共重合体などの有機担体を用いることができ
る。これらの粒子状担体は、１種単独でまたは２種以上
組合わせて用いることができる。
【０１００】次に、メタロセン系触媒を形成する（ｂ-
2）有機アルミニウムオキシ化合物およびイオン化イオ
ン性化合物について説明する。（ｂ-2）有機アルミニウ
ムオキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであって
もよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示されて
いるようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化
合物であってもよい。
【０１０１】従来公知のアルミノキサンは、具体的に
は、下記一般式で表される。
【０１０２】
【化３４】
【０１０３】式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などの炭化水素基を示し、好ましくはメチ
ル基、エチル基、特に好ましくはメチル基である。ｍは
２以上の整数であり、好ましくは５〜４０の整数であ
る。
【０１０４】ここで、アルミノキサンは式（ＯＡｌ（Ｒ
1 ））で表されるアルキルオキシアルミニウム単位およ
び式（ＯＡｌ（Ｒ2 ））で表されるアルキルオキシアル
ミニウム単位（ここで、Ｒ1 およびＲ2 はＲと同様の炭
化水素基であり、Ｒ1 およびＲ2 は相異なる基を示
す。）からなる混合アルキルオキシアルミニウム単位か
ら形成されていてもよい。
【０１０５】なお有機アルミニウムオキシ化合物は、少
量のアルミニウム以外の金属の有機化合物成分を含有し
ていてもよい。イオン化イオン性化合物としては、ルイ
ス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン
化合物を例示することができる。
【０１０６】ルイス酸としては、ＢＲ3 （式中、Ｒはフ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子であ
る。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトルフル
オロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロ
フェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）
ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-
トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス
（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
【０１０７】イオン性化合物としては、トリアルキル置
換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジ
アルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム
塩などを挙げることができる。具体的に、トリアルキル
置換アンモニウム塩としては、たとえばトリエチルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ
る。ジアルキルアンモニウム塩としては、たとえばジ
（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素などが挙げられる。さらにイオン性
化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることもできる。
【０１０８】ボラン化合物としては、デカボラン（１
４）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ド
デカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（III)
などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
【０１０９】カルボラン化合物としては、4-カルバノナ
ボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、ビ
ス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハ
イドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩
（IV）などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げら
れる。
【０１１０】上記のようなイオン化イオン性化合物は、
１種単独でまたは２種以上組合わせて用いることができ
る。前記有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化
イオン性化合物は、上述した粒子状担体に担持させて用
いることもできる。
【０１１１】また触媒を形成するに際しては、有機アル
ミニウムオキシ化合物またはイオン化イオン性化合物と
ともに以下のような有機アルミニウム化合物を用いても
よい。
【０１１２】有機アルミニウム化合物としては、分子内
に少なくとも１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が利
用できる。このような化合物としては、たとえば下記一
般式で表される有機アルミニウム化合物が挙げられる。
【０１１３】（Ｒ1 ）m Ａｌ（Ｏ（Ｒ2 ））nＨpＸq （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が通常１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは
０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０
≦ｑ＜３を満たす数であって、しかも、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ
＝３である。） 本発明では、上記のようなオレフィン重合用触媒の存在
下に（ｉ）エチレン、（ii）α−オレフィン、（iii）
芳香族ビニル化合物および（iv）非共役トリエンまたは
テトラエンを、通常液相で共重合させる。この際、一般
に炭化水素溶媒が用いられるが、α−オレフィンを溶媒
として用いてもよい。共重合はバッチ法または連続法の
いずれの方法でも行うことができる。
【０１１４】メタロセン系触媒を用い、共重合をバッチ
法で実施する場合には、重合系内のメタロセン化合物の
濃度は、重合容積１リットル当り、通常０．００００５
〜０．１ミリモル、好ましくは０．０００１〜０．０５
ミリモルの量で用いられる。有機アルミニウムオキシ化
合物は、メタロセン化合物中の遷移金属原子（Ｍ）に対
するアルミニウム原子（Ａｌ）のモル比（Ａｌ／Ｍ）
で、１〜１００００、好ましくは１０〜５０００となる
ようなの量で用いられる。
【０１１５】イオン化イオン性化合物は、メタロセン化
合物に対するイオン化イオン性化合物のモル比（イオン
化イオン性化合物／メタロセン化合物）で、０．５〜２
０、好ましくは１〜１０となるような量で用いられる。
【０１１６】また有機アルミニウム化合物が用いられる
場合には、重合容積１リットル当り、通常約０〜５ミリ
モル、好ましくは約０〜２ミリモルとなるような量で用
いられる。
【０１１７】共重合反応は、通常、温度が−２０〜１５
０℃、好ましくは０〜１２０℃、さらに好ましくは０〜
１００℃の範囲で、圧力が０を超えて〜８０ｋｇ／ｃｍ
2 、好ましくは０を超えて〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の範囲の
条件下に行なわれる。
【０１１８】（ｉ）エチレン、（ii）α−オレフィン、
（iii）芳香族ビニル化合物および（iv）非共役トリエ
ンまたはテトラエンは、上述のような特定組成の（Ｂ）
不飽和性オレフィン系共重合体が得られるような量で重
合系に供給される。さらに共重合に際しては、水素など
の分子量調節剤を用いることもできる。
【０１１９】上記のようにして（ｉ）エチレン、（ii）
α−オレフィン、（iii）芳香族ビニル化合物および（i
v）非共役トリエンまたはテトラエンを共重合させる
と、不飽和性オレフィン系共重合体は通常これを含む重
合液として得られる。この重合液は、常法により処理さ
れ（Ｂ）不飽和性オレフィン系共重合体が得られる。
【０１２０】本発明では、オレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物を製造するに際して（Ａ）結晶性ポリオレ
フィンは１０〜６０重量部、好ましくは１５〜５０重量
部、（Ｂ）不飽和性オレフィン系共重合体は９０〜４０
重量部、好ましくは８５〜５０重量部（但し、（Ａ）、
（Ｂ）の合計は１００重量部）の量で用いられる。
【０１２１】本発明では、前記（Ａ）結晶性ポリオレフ
ィンと（Ｂ）不飽和性オレフィン系共重合体とからオレ
フィン系熱可塑性エラストマー組成物を製造する際に、
さらに下記のような（Ｃ）エチレン・α−オレフィン・
非共役ポリエン共重合体、（Ｄ）ペルオキシド非架橋型
炭化水素系ゴム、（Ｅ）軟化剤を配合してもよい。
【０１２２】（Ｃ）エチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエン共重合体 エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体
（Ｃ）は、エチレンと炭素原子数が３〜２０のα−オレ
フィンと非共役ポリエンとからなる共重合体である。こ
こで、α−オレフィンとして具体的には、エチレン、プ
ロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセ
ン、1-オクテンなどが挙げられる。
【０１２３】非共役ポリエンとして具体的には、ジシク
ロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、シクロオクタジエ
ン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネンな
どのジエン、および、前記（iv）非共役トリエンまたは
テトラエンとして例示した非共役トリエンまたはテトラ
エンが挙げられる。
【０１２４】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体（Ｃ）は、エチレン単位とα−オレフィン単
位との比（エチレン／α−オレフィン、モル比）は、９
０／１０〜５０／５０の範囲にあることが好ましい。
【０１２５】また、エチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエン共重合体（Ｃ）のムーニー粘度ＭＬ１＋４（１
００℃）は、通常１０〜２５０、好ましくは４０〜１５
０の範囲にあることが望ましく、ヨウ素価は、２５以下
であることが好ましい。
【０１２６】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体（Ｃ）は、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物中においては、通常架橋された状態で存在して
いる。
【０１２７】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体（Ｃ）を配合すると、耐寒性がさらに優れる
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物が得られる。（Ｄ）ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム（Ｄ）とは、ペル
オキシド（有機過酸化物）の存在下で、その分解温度以
上の温度で動的に熱処理を行っても、架橋せず、流動性
が低下しない炭化水素系のゴム状物質をいう。具体的に
はブチルゴム、ポリイソブチレンゴム、プロピレン含量
が５０モル％以上のプロピレン・エチレン共重合体ゴ
ム、プロピレン・1-ブテン共重合体ゴム等を挙げること
ができる。この中では、ブチルゴムまたはポリイソブチ
レンゴムが特に好ましく用いられる。
【０１２８】これらのペルオキシド非架橋型炭化水素系
ゴム（Ｄ）を配合すると、成形性および成形外観がさら
に優れるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物が得
られる。
【０１２９】（Ｅ）軟化剤 軟化剤（Ｅ）としては、従来ゴムに配合されている軟化
剤が広く用いられ、具体的には、プロセスオイル、潤滑
油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、
ワセリン等の石油系物質、コールタール、コールタール
ピッチ等のコールタール類、ヒマシ油、アマニ油、ナタ
ネ油、大豆油、椰子油等の脂肪油、トール油、蜜ロウ、
カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類、リシノール酸、
パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸またはその金属
塩、石油樹脂、クマロンインデン樹脂、アタクチックポ
リプロピレン等の合成高分子、ジオクチルフタレート、
ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等のエス
テル系可塑剤、その他マイクロクリスタリンワックス、
液状ポリブタジエンまたはその変性物あるいは水添物、
液状チオコール等を例示することができる。
【０１３０】軟化剤（Ｅ）を添加すると、成形時の流動
性に優れたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物が
得られるが、下記割合より多く用いると得られる組成物
の機械物性が低下することがある。
【０１３１】本発明において（Ａ）結晶性ポリオレフィ
ンおよび（Ｂ）不飽和性オレフィン系共重合体に加え
て、（Ｃ）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン
共重合体、（Ｄ）ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム
および（Ｅ）軟化剤から選ばれる少なくとも１つの成分
を用いてオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を製
造する際は、（Ａ）結晶性ポリオレフィンは１０〜６０
重量部、好ましくは１５〜５０重量部の量で用いられ、
（Ｂ）不飽和性オレフィン系共重合体は９０〜１０重量
部、好ましくは８５〜５０重量部の量で用いられ、
（Ｃ）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重
合体１〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部の量で
用いられ、（Ｄ）ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム
は、１〜２０重量部、より好ましくは５〜１５重量部の
量で用いられ、（Ｅ）軟化剤は、１〜４０重量％、好ま
しくは５〜４０重量％、より好ましくは１０〜３５重量
部（但し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の
合計は１００重量部）の量で用いられる。
【０１３２】より具体的には、以下のような組合せおよ
び量で用いられる。 （１） （Ａ）結晶性ポリオレフィン：１０〜６０重量部、 （Ｂ）不飽和性オレフィン系共重合体：９０〜１０重量
部、および （Ｃ）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重
合体：１〜５０重量部（但し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
の合計は１００重量部）。
【０１３３】（２） （Ａ）結晶性ポリオレフィン：１０〜６０重量部、 （Ｂ）不飽和性オレフィン系共重合体：９０〜１０重量
部、および （Ｄ）ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム：１〜２０
重量部（但し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）の合計は１００
重量部）。
【０１３４】（３） （Ａ）結晶性ポリオレフィン：１０〜６０重量部、 （Ｂ）不飽和性オレフィン系共重合体：９０〜１０重量
部、および （Ｅ）軟化剤：１〜４０重量部（但し、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｅ）の合計は１００重量部）。
【０１３５】（４） （Ａ）結晶性ポリオレフィン：１０〜６０重量部、 （Ｂ）不飽和性オレフィン系共重合体：９０〜１０重量
部、 （Ｃ）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重
合体：１〜５０重量部、および （Ｄ）ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム：１〜２０
重量部（但し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の合計
は１００重量部）。
【０１３６】（５） （Ａ）結晶性ポリオレフィン：１０〜６０重量部、 （Ｂ）不飽和性オレフィン系共重合体：９０〜１０重量
部、 （Ｄ）ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム：１〜２０
重量部、および （Ｅ）軟化剤：１〜４０重量部（但し、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）の合計は１００重量部）。
【０１３７】（６） （Ａ）結晶性ポリオレフィン：１０〜６０重量部、 （Ｂ）不飽和性オレフィン系共重合体：９０〜１０重量
部、 （Ｃ）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重
合体：１〜５０重量部、および （Ｅ）軟化剤：１〜４０重量部（但し、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）の合計は１００重量部）。
【０１３８】（７） （Ａ）結晶性ポリオレフィン：１０〜６０重量部、 （Ｂ）不飽和性オレフィン系共重合体：９０〜１０重量
部、 （Ｃ）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重
合体：１〜５０重量部、 （Ｄ）ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム：１〜２０
重量部、および （Ｅ）軟化剤：１〜４０重量部（但し、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の合計は１００重量
部）。
【０１３９】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物には、必要に応じて、さらに耐熱安定剤、帯電
防止剤、耐候安定剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、滑
剤などの添加物を、本発明の目的を損なわない範囲で配
合することができる。
【０１４０】本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）およ
び不飽和性オレフィン系共重合体（Ｂ）からなる混合物
を、有機過酸化物の存在下で動的に熱処理して得られる
ものであり、不飽和性オレフィン系共重合体（Ｂ）が架
橋されたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物であ
る。なお、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と不飽和性
オレフィン系共重合体（Ｂ）とが架橋する場合もある。
【０１４１】また、本発明に係るオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物は、結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ａ）および不飽和性オレフィン系共重合体（Ｂ）に、
さらにエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合
体（Ｃ）、ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム（Ｄ）
および軟化剤（Ｅ）から選ばれる少なくとも１種の成分
を加えた混合物を、有機過酸化物の存在下で動的に熱処
理して得られるものであり、不飽和性オレフィン系共重
合体（Ｂ）同士、エチレン・α−オレフィン・非共役ジ
エン共重合体（Ｃ）同士および、不飽和性オレフィン系
共重合体（Ｂ）とエチレン・α−オレフィン・非共役ジ
エン共重合体（Ｃ）とが架橋されたオレフィン系熱可塑
性エラストマー組成物である。なお、結晶性ポリオレフ
ィン樹脂（Ａ）と不飽和性オレフィン系共重合体
（Ｂ）、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とエチレン・
α−オレフィン・非共役ジエン共重合体（Ｃ）とが架橋
する場合もある。
【０１４２】ここで本発明において、「動的に熱処理す
る」とは溶融状態で前記各成分を混練することを意味す
る。本発明において使用される有機過酸化物の例として
は、ジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシ
ド、2,5-ジメチル-2,5-ジ-（tert-ブチルペルオキシ）
ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ-（tert-ブチルペルオ
キシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert-ブチルペルオキシ
イソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert-ブチルペル
オキシ）-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-
4,4-ビス（tert-ブチルペルオキシ）バレレート、ベン
ゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペルオキシ
ド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert-ブチ
ルペルオキシベンゾエート、tert-ブチルペルベンゾエ
ート、tert-ブチルペルオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシ
ド、tert-ブチルクミルペルオキシドなどが挙げられ
る。
【０１４３】これらのうちでは、臭気性、スコーチ安定
性の点で、2,5-ジメチル-2,5-ジ-（tert-ブチルペルオ
キシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ-（tert-ブチル
ペルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert-ブチルペル
オキシイソプロピル）ベンゼンが好ましく、なかでも、
2,5-ジメチル-2,5-ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキ
サンが最も好ましい。本発明において有機過酸化物は、
被架橋処理物の主成分である結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ａ）と、不飽和性オレフィン系共重合体（Ｂ）と、エ
チレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体（Ｃ）
との合計量１００重量％に対して、０．０５〜２重量
％、好ましくは０．１〜１．６重量％の割合で用いられ
る。
【０１４４】本発明で前記各成分を有機過酸化物の存在
下に動的に処理するに際して、硫黄、p-キノンジオキシ
ム、p,p'-ジベンゾイルキノンジオキシム、N-メチル-N-
4-ジニトロソアニリン、ニトロソベンゼン、ジフェニル
グアニジン、トリメチロールプロパン-N,N'-m-フェニレ
ンジマレイミドなどのペルオキシ架橋用助剤、またはジ
ビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレング
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリ
ルメタクリレートなどの多官能性メタクリレートモノマ
ー、ビニルブチラート、ビニルステアレートなどの多官
能性ビニルモノマーを用いることができる。
【０１４５】このような化合物を用いることにより、均
一かつ緩和な架橋反応が期待できる。前記化合物のなか
では、ジビニルベンゼンが最も好ましい。ジビニルベン
ゼンは、取扱い易く、被架橋処理物の主成分である結晶
性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、不飽和性オレフィン系
共重合体（Ｂ）と、エチレン・α−オレフィン・非共役
ジエン共重合体（Ｃ）との相溶性が良好であり、かつ、
有機過酸化物を可溶化する作用を有し、有機過酸化物の
分散剤として働くため、熱処理による架橋効果が均質
で、流動性と物性とのバランスのとれたオレフィン系熱
可塑性エラストマー組成物が得られる。
【０１４６】架橋助剤、多官能性メタクリレートモノマ
ー、多官能性ビニルモノマーは、被架橋処理物全体に対
して、０．０５〜３重量％、特に０．１〜２重量％の割
合で用いることが好ましい。架橋助剤、多官能性メタク
リレートモノマー、多官能性ビニルモノマーの配合割合
が３重量％を超えると、有機過酸化物の配合量が多い場
合には、架橋反応が速く進行し過ぎるため、得られるオ
レフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、流動性に劣
り、一方、有機過酸化物の配合量が少ない場合には、架
橋助剤、多官能性メタクリレートモノマー、多官能性ビ
ニルモノマーが、オレフィン系熱可塑性エラストマー組
成物中に未反応のモノマーとして残存し、オレフィン系
熱可塑性エラストマー組成物は、加工成形の際に熱履歴
による物性の変化が生じたりする。したがって、架橋助
剤、多官能性メタクリレートモノマー、多官能性ビニル
モノマーは、過剰に配合すべきではない。
【０１４７】動的な熱処理は、非開放型の装置中で行う
ことが好ましく、また、窒素等の不活性ガス中で行うこ
とが好ましい。熱処理時の温度は通常（Ａ）結晶性ポリ
オレフィン樹脂の融点から３００℃までの範囲であり、
混練時間は１〜１０分であることが好ましい。また、加
えられる剪断力は５００〜１０，０００ｓｅｃ-1の範囲
であることが望ましい。混練装置としては、ミキシング
ロール、インテンシブミキサー例えばバンバリーミキサ
ー、ニーダー、一軸または二軸押出機などを用いること
ができるが、非開放型の装置が好ましい。
【０１４８】本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物は、不飽和性オレフィン系共重合体（Ｂ）
およびエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合
体（Ｃ）が架橋されているが、この「架橋された」と
は、下記の方法で測定したゲル含量が２０％以上である
場合をいう。ゲル含量が前記範囲より少ないとゴム弾性
が低下する傾向にある。
【０１４９】［ゲル含量の測定法］試料としてオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー組成物のペレット（サイズ：
０．５×０．５×０．５ｍｍ）を約１００ｍｇ秤量し、
密閉容器中にて３０ｍｌのシクロヘキサンに、２３℃で
４８時間浸漬する。
【０１５０】次に、この試料を濾紙上に取り出し、室温
にて恒量になるまで７２時間以上乾燥する。この乾燥残
査の重量からポリマー成分以外の全てのシクロヘキサン
不溶成分（充填剤、顔料、繊維状フィラー等）の重量お
よび、シクロヘキサン浸漬前の試料中の（Ａ）結晶性ポ
リオフィン成分の重量を減じたものを「補正された最終
重量（Ｙ）」とする。
【０１５１】一方、試料の架橋性成分、すなわち不飽和
性オレフィン系共重合体（Ｂ）およびエチレン・α−オ
レフィン・非共役ジエン共重合体（Ｃ）の重量の合計を
「補正された初期重量（Ｘ）」とする。これらの値から
次式によってゲル含有量が決定される。
【０１５２】ゲル含有量（％）＝（補正された最終重量
（Ｙ））／（補正された初期重量（Ｘ））×１００ また、上記のようにして得られるオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物は、必要に応じて結晶性オレフィン
樹脂（Ｆ）と混合して使用することができる。このとき
用いられる結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｆ）としては、
上述の結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と同様の結晶性
ポリオレフィンが挙げられる。
【０１５３】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｆ）の量は、
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物１００重量部
に対し、５〜２００重量部、好ましくは５〜１００重量
部である。結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｆ）を混合する
ことにより、成形加工性が改良される傾向にある。しか
しながら、前記範囲より多く結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ｆ）を用いると、エラストマー本来の柔軟性が損なわ
れるばかりでなく、ゴム弾性が低下する傾向にある。
【０１５４】オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
と結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｆ）とを混合する場合に
は従来公知の方法を用いることができ、たとえば、オレ
フィン系熱可塑性エラストマー組成物と、結晶性ポリオ
レフィン樹脂（Ｆ）とを、押出機、ニーダー等を用いて
機械的にブレンドする方法が用いられる。
【０１５５】なお、このようなオレフィン系熱可塑性エ
ラストマー組成物において、不飽和性オレフィン系共重
合体（Ｂ）と結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｆ）と、エチ
レン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体（Ｃ）と
結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｆ）は、架橋していない。
【０１５６】
【発明の効果】本発明者に係るオレフィン系熱可塑性エ
ラストマー組成物は、ゴム弾性および引張強度に優れ、
かつ成形性および成形外観に優れている。
【０１５７】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【０１５８】
【合成例１】１．５リットルのオートクレーブを窒素で
充分に置換し、ヘキサン４３０ｍｌ、スチレン３５ｍ
ｌ、4-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン（以下「Ｅ
ＭＮＤ」という）６．５ｍｌを仕込んだ。さらにプロピ
レンを２．５ｋｇ／ｃｍ2 になるように導入した。次い
で攪拌しながら系内を４０℃に昇温しエチレンを８ｋｇ
／ｃｍ2 になるように導入した。次に、別の反応器にメ
チルアルミノオキサン（東ソーアクゾ社製、３重量％ト
ルエン溶液）９．２ｍｍｏｌ、公知の方法により合成し
た（ジメチル（tert-ブチルアミド）（テトラメチル-η
5-シクロペンタジエニル）シラン）ジクロライドチタン
０．０１８ｍｍｏｌを加え、この混合溶液を１５分間攪
拌した後、オートクレーブに導入し重合を開始した。こ
の重合中系内の圧力を８ｋｇ／ｃｍ2 に保つようにエチ
レンを連続供給し、３０分間重合した。その後、５ｍｌ
のメタノールを添加し重合を終了した。重合終了後、１
リットルのメタノールで重合溶液からポリマーを析出さ
せた。析出したポリマーをさらに１リットルのメタノー
ルで２回洗浄し、１３０℃、１２時間減圧乾燥した。得
られたポリマーは、１５ｇであり、エチレンから導かれ
る構成単位と、プロピレンから導かれる構成単位とのモ
ル比（エチレン／プロピレン）は７４／２６であり、エ
チレンから導かれる構成単位とプロピレンから導かれる
構成単位との合計量と、スチレンから導かれる構成単位
とのモル比（エチレン＋プロピレン／スチレン）は９６
／４であった。この共重合体のヨウ素価は１８であり、
１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は２．
５ｄｌ／ｇであった。
【０１５９】
【合成例２】１．５リットルのオートクレーブを窒素で
充分に置換し、トルエン４６０ｍｌ、スチレン２５ｍ
ｌ、ＥＭＮＤ４ｍｌ、1-オクテンを２５ｍｌを仕込ん
だ。次いで攪拌しながら系内を７０℃に昇温しエチレン
を７ｋｇ／ｃｍ2 になるように導入した。
【０１６０】その後、重合中系内の圧力を７ｋｇ／ｃｍ
2 に保つようにエチレンを連続供給したこと以外は合成
例１と同様にして重合反応を行った。得られたポリマー
は、２１ｇであり、エチレンから導かれる構成単位と、
1-オクテンから導かれる構成単位とのモル比（エチレン
／1-オクテン）は９０／１０であり、エチレンから導か
れる構成単位と1-オクテンから導かれる構成単位との合
計量と、スチレンから導かれる構成単位とのモル比（エ
チレン＋1-ブテン／スチレン）は９７／３であった。こ
の共重合体のヨウ素価は８であり、１３５℃、デカリン
中で測定した極限粘度［η］は１．８ｄｌ／ｇであっ
た。
【０１６１】
【実施例１〜３、比較例１〜３】下記に示す原料を表１
に示す量（重量部）で配合し、バンバリーミキサーを用
いて窒素雰囲気中、１８０℃で５分間混練した後、この
混練物をロールに通してシート状とし、シートカッター
で裁断して角ペレットを製造した。この角ペレットと、
ジビニルベンゼン（以下「ＤＶＢ」という）と、2,5-ジ
メチル-2,5-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサン（以下
「ＰＯＸ」という）を表１に示す量（重量部）で配合し
ヘンシェルミキサーで攪拌混合した。次いで、この混合
物を、Ｌ／Ｄ＝４０、スクリュー径５０ｍｍの二軸押出
機を用いて窒素雰囲気下に２２０℃の温度で押出し、オ
レフィン系熱可塑性エラストマー組成物を得た。
【０１６２】得られたオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物のゲル含量は、上記した方法により求めた。ま
た、ゴム弾性の指標である圧縮永久歪（圧縮条件７０
℃、２２時間）及び引張強度は、ＪＩＳ Ｋ６３０１に
示される方法で測定した。
【０１６３】さらに、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物の成形性・成形外観を評価するため、スクリュ
ー径５０ｍｍの一軸押出機にＡＳＴＭ−Ａ法のダイ（ガ
ーベダイ）を取り付け、以下の条件で断面がくさび型の
成形体を押出成形した。
【０１６４】［押出成形条件］ 設定温度：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／Ｈ／Ｄ＝１
６０／１８０／２００／２２０／２２０／２２０／２０
０℃、 スクリュー回転数 ：４５回転、 スクリーンメッシュ：４０／８０／４０メッシュ 成形性・成形外観は、成形品の側面部（肌）および鋭角
部（エッジ）を指で触ることにより１〜５の５段階
（５：良い、１：悪い）で評価（相対評価）した。結果
を表１に示す。
【０１６５】［実施例および比較例で用いた原料］（Ａ）結晶性ポリオレフィン （Ａ-1）プロピレン・エチレンブロック共重合体（メル
トフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重）１２ｇ／10分、エチレン含量１０モ
ル％）（Ｂ）不飽和性オレフィン系共重合体 （Ｂ-1）合成例１で合成したエチレン・プロピレン・ス
チレン・ＥＭＮＤ共重合体（エチレン／プロピレン＝７
４／２６、（エチレン＋プロピレン）／スチレン＝９６
／４、ヨウ素価１８、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００
℃）７５） （Ｂ-2）合成例２で合成したエチレン・1-オクテン・ス
チレン・ＥＭＮＤ共重合体（エチレン／1-オクテン＝９
０／１０、（エチレン＋プロピレン）／スチレン＝９７
／３、ヨウ素価８、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００
℃）１０２）（Ｃ）エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合
体 （Ｃ-1）エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2-ノル
ボルネン共重合体ゴム （エチレン含有量７３モル％、ヨウ素価１８、ムーニー
粘度ＭＬ１＋４（１００℃）８０）（Ｄ）ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム （Ｄ-1）ブチルゴム（不飽和度０．７モル％、ムーニー
粘度ＭＬ１＋８（１００℃）４５）（Ｅ）軟化剤 （Ｅ-1）鉱物油系プロセスオイル（出光興産社製、ＰＷ
−３８０）（Ｇ）エチレン・α−オレフィン・スチレン・非共ジエ
ン共重合体 （Ｇ-1）エチレン・1-オクテン・スチレン・5-エチリデ
ン-2-ノルボルネン共重合体（エチレン／1-オクテン＝
９０／１０、（エチレン＋プロピレン）／スチレン＝９
７／３、ヨウ素価８、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００
℃）９６）
【０１６６】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 212:06 236:22） (Ｃ０８Ｌ 23/08 23:02 23:16 23:20）

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（Ａ）結晶性ポリオレフィン：１０〜６０
    重量部、および （Ｂ）（ｉ）エチレンと、（ii）炭素原子数が３〜２０
    のα−オレフィンと、（iii）下記式（Ｉ）で表される
    芳香族ビニル化合物と、（iv）非共役トリエンまたはテ
    トラエンとから得られる不飽和性オレフィン系共重合
    体：９０〜４０重量部（但し、（Ａ）と（Ｂ）との合計
    は１００重量部）を、有機過酸化物の存在下に動的に熱
    処理して得られることを特徴とするオレフィン系熱可塑
    性エラストマー組成物； 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、互いに同一でも異な
    っていてもよく、水素原子または炭素原子数が１〜８の
    アルキル基を示し、ｎは０〜５の整数である。）
  2. 【請求項２】（Ａ）結晶性ポリオレフィン：１０〜６０
    重量部、 （Ｂ）（ｉ）エチレンと、（ii）炭素原子数が３〜２０
    のα−オレフィンと、（iii）前記式（Ｉ）で表される
    芳香族ビニル化合物と、（iv）非共役トリエンまたはテ
    トラエンとから得られる不飽和性オレフィン系共重合
    体：９０〜１０重量部、および （Ｃ）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重
    合体：１〜５０重量部（但し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
    の合計は１００重量部）を、有機過酸化物の存在下に動
    的に熱処理して得られることを特徴とするオレフィン系
    熱可塑性エラストマー組成物。
  3. 【請求項３】（Ａ）結晶性ポリオレフィン：１０〜６０
    重量部、 （Ｂ）（ｉ）エチレンと、（ii）炭素原子数が３〜２０
    のα−オレフィンと、（iii）前記式（Ｉ）で表される
    芳香族ビニル化合物と、（iv）非共役トリエンまたはテ
    トラエンとから得られる不飽和性オレフィン系共重合
    体：９０〜１０重量部、および （Ｄ）ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム：１〜２０
    重量部（但し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）の合計は１００
    重量部）を、有機過酸化物の存在下に動的に熱処理して
    得られることを特徴とするオレフィン系熱可塑性エラス
    トマー組成物。
  4. 【請求項４】（Ａ）結晶性ポリオレフィン：１０〜６０
    重量部、 （Ｂ）（ｉ）エチレンと、（ii）炭素原子数が３〜２０
    のα−オレフィンと、（iii）前記式（Ｉ）で表される
    芳香族ビニル化合物と、（iv）非共役トリエンまたはテ
    トラエンとから得られる不飽和性オレフィン系共重合
    体：９０〜１０重量部、および （Ｅ）軟化剤：１〜４０重量部（但し、（Ａ）、
    （Ｂ）、（Ｅ）の合計は１００重量部）を、有機過酸化
    物の存在下に動的に熱処理して得られることを特徴とす
    るオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
  5. 【請求項５】（Ａ）結晶性ポリオレフィン：１０〜６０
    重量部、 （Ｂ）（ｉ）エチレンと、（ii）炭素原子数が３〜２０
    のα−オレフィンと、（iii）前記式（Ｉ）で表される
    芳香族ビニル化合物と、（iv）非共役トリエンまたはテ
    トラエンとから得られる不飽和性オレフィン系共重合
    体：９０〜１０重量部、 （Ｃ）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重
    合体：１〜５０重量部、および （Ｄ）ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム：１〜２０
    重量部（但し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の合計
    は１００重量部）を、有機過酸化物の存在下に動的に熱
    処理して得られることを特徴とするオレフィン系熱可塑
    性エラストマー組成物。
  6. 【請求項６】（Ａ）結晶性ポリオレフィン：１０〜６０
    重量部、 （Ｂ）（ｉ）エチレンと、（ii）炭素原子数が３〜２０
    のα−オレフィンと、（iii）前記式（Ｉ）で表される
    芳香族ビニル化合物と、（iv）非共役トリエンまたはテ
    トラエンとから得られる不飽和性オレフィン系共重合
    体：９０〜１０重量部、 （Ｄ）ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム：１〜２０
    重量部、および （Ｅ）軟化剤：１〜４０重量部（但し、（Ａ）、
    （Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）の合計は１００重量部）を、有
    機過酸化物の存在下に動的に熱処理して得られることを
    特徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
  7. 【請求項７】（Ａ）結晶性ポリオレフィン：１０〜６０
    重量部、 （Ｂ）（ｉ）エチレンと、（ii）炭素原子数が３〜２０
    のα−オレフィンと、（iii）前記式（Ｉ）で表される
    芳香族ビニル化合物と、（iv）非共役トリエンまたはテ
    トラエンとから得られる不飽和性オレフィン系共重合
    体：９０〜１０重量部、 （Ｃ）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重
    合体：１〜５０重量部、および （Ｅ）軟化剤：１〜４０重量部（但し、（Ａ）、
    （Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）の合計は１００重量部）を、有
    機過酸化物の存在下に動的に熱処理して得られることを
    特徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
  8. 【請求項８】（Ａ）結晶性ポリオレフィン：１０〜６０
    重量部、 （Ｂ）（ｉ）エチレンと、（ii）炭素原子数が３〜２０
    のα−オレフィンと、（iii）前記式（Ｉ）で表される
    芳香族ビニル化合物と、（iv）非共役トリエンまたはテ
    トラエンとから得られる不飽和性オレフィン系共重合
    体：９０〜１０重量部、 （Ｃ）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重
    合体：１〜５０重量部、 （Ｄ）ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム：１〜２０
    重量部、および （Ｅ）軟化剤：１〜４０重量部（但し、（Ａ）、
    （Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の合計は１００重量
    部）を、有機過酸化物の存在下に動的に熱処理して得ら
    れることを特徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマ
    ー組成物。
  9. 【請求項９】前記（Ｂ）不飽和性オレフィン系共重合体
    は、エチレン（ｉ）から導かれる構成単位と、炭素原子
    数が３〜２０のα−オレフィン（ii）から導かれる構成
    単位とのモル比（エチレン／α−オレフィン）が９９／
    １〜４０／６０の範囲にあり、エチレン（ｉ）から導か
    れる構成単位と炭素原子数が３〜２０のα−オレフィン
    （ii）から導かれる構成単位との合計量と、芳香族ビニ
    ル化合物（iii）から導かれる構成単位とのモル比（エ
    チレン＋α−オレフィン／芳香族ビニル化合物）が９
    ９．５／０．５〜８５／１５の範囲にある共重合体であ
    る請求項１〜８のいずれかに記載のオレフィン系熱可塑
    性エラストマー組成物。
  10. 【請求項１０】前記（Ｂ）不飽和性オレフィン系共重合
    体は、１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］
    が０．１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にある共重合体である請
    求項１〜９のいずれかに記載のオレフィン系熱可塑性エ
    ラストマー組成物。
  11. 【請求項１１】前記（Ｂ）不飽和性オレフィン系共重合
    体は、ヨウ素価が１〜５０の範囲にある共重合体である
    請求項１〜１０のいずれかに記載のオレフィン系熱可塑
    性エラストマー組成物。
  12. 【請求項１２】前記（iv）非共役トリエンまたはテトラ
    エンは、下記一般式（II-a）で表され、かつ該非共役ト
    リエンまたはテトラエンから導かれる構成単位が下記一
    般式（II-b）で表される化合物および、下記一般式（II
    I-a）で表され、かつ該非共役トリエンまたはテトラエ
    ンから導かれる構成単位が下記一般式（III-b）で表さ
    れる化合物から選ばれる少なくとも１種の非共役トリエ
    ンまたはテトラエンである請求項１〜１１のいずれかに
    記載のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物； 【化２】 （式中、ｐおよびｑは、互いに同一でも異なっていても
    よく、０または１であり（但し、ｐとｑは同時に０では
    ない）、ｆは０〜５の整数であり（但し、ｐとｑが共に
    １の場合は０ではない）、ｇは１〜６の整数であり、Ｒ
    1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 およびＲ7 は、互い
    に同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原
    子数が１〜５のアルキル基を示し、Ｒ8 は炭素原子数が
    １〜５のアルキル基を示し、Ｒ9 は水素原子、炭素原子
    数が１〜５のアルキル基または−（ＣＨ2）n−ＣＲ10＝
    ＣＲ11Ｒ12で表される基（ここで、ｎは１〜５の整数で
    あり、Ｒ10およびＲ11は、互いに同一でも異なっていて
    もよく、水素原子または炭素原子数が１〜５のアルキル
    基を示し、Ｒ12は炭素原子数が１〜５のアルキル基を示
    す）を示す（但し、ｐとｑが共に１の場合、Ｒ9 は水素
    原子または炭素原子数が１〜５のアルキル基であ
    る）。） 【化３】 （式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ1 〜Ｒ9 は、前記一般式
    （II-a）の場合と同じ意味である。） 【化４】 （式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ1 〜Ｒ9 は、前記一般式
    （II-a）の場合と同じ意味である。） 【化５】 （式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ1 〜Ｒ9 は、前記一般式
    （II-a）の場合と同じ意味である。）
  13. 【請求項１３】前記一般式（II-a）で表される非共役ト
    リエンまたはテトラエンは、下記一般式（IV-a）で表さ
    れ、かつ該非共役トリエンまたはテトラエンから導かれ
    る構成単位が下記一般式（IV-b）で表される化合物であ
    り、前記一般式（III-a）で表される非共役トリエンま
    たはテトラエンは、下記一般式（Ｖ-a）で表され、かつ
    該非共役トリエンまたはテトラエンから導かれる構成単
    位が下記一般式（Ｖ-b）で表される化合物である請求項
    １２に記載のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成
    物； 【化６】 （式中、ｆは０〜５の整数であり、ｇは１〜６の整数で
    あり、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ5,Ｒ6 およびＲ7 は、互いに同一
    でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数が
    １〜５のアルキル基を示し、Ｒ8 は炭素原子数が１〜５
    のアルキル基を示し、Ｒ9 は水素原子、炭素原子数が１
    〜５のアルキル基または−（ＣＨ2）n−ＣＲ10＝ＣＲ11
    Ｒ12で表される基（ここで、ｎは１〜５の整数であり、
    Ｒ10およびＲ11は、互いに同一でも異なっていてもよ
    く、水素原子または炭素原子数が１〜５のアルキル基を
    示し、Ｒ12は炭素原子数が１〜５のアルキル基を示す）
    を示す。） 【化７】 （式中、ｆ、ｇ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ5 〜Ｒ9 は、前記一般
    式（IV-a）の場合と同じ意味である。） 【化８】 （式中、ｆ、ｇ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ5 〜Ｒ9 は、前記一般
    式（IV-a）の場合と同じ意味である。） 【化９】 （式中、ｆ、ｇ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ5 〜Ｒ9 は、前記一般
    式（IV-a）の場合と同じ意味である。）
  14. 【請求項１４】前記（iv）非共役トリエンまたはテトラ
    エンは、前記一般式（II-a）で表され、かつ該非共役ト
    リエンまたはテトラエンから導かれる構成単位が前記一
    般式（II-b）で表される化合物から選ばれる少なくとも
    １種の非共役トリエンまたはテトラエンである請求項１
    〜１１のいずれかに記載のオレフィン系熱可塑性エラス
    トマー組成物。
  15. 【請求項１５】前記一般式（II-a）で表される非共役ト
    リエンまたはテトラエンは、前記一般式（IV-a）で表さ
    れ、かつ該非共役トリエンまたはテトラエンから導かれ
    る構成単位が前記一般式（IV-b）で表される化合物から
    選ばれる少なくとも１種の非共役トリエンまたはテトラ
    エンである請求項１４に記載のオレフィン系熱可塑性エ
    ラストマー組成物。
  16. 【請求項１６】請求項１〜１５に記載のオレフィン系熱
    可塑性エラストマー組成物１００重量部と、結晶性ポリ
    オレフィン（Ｆ）５〜２００重量部とからなることを特
    徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
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