JP2894858B2 - エチレン・α−オレフィン・ジエン系ゴムおよびその用途 - Google Patents
エチレン・α−オレフィン・ジエン系ゴムおよびその用途Info
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Description
【0001】
【発明の技術分野】本発明は、エチレン・α- オレフィ
ン・ジエン系ゴムおよびその用途に関し、さらに詳しく
は、加工性(流動性)、加硫成形時における形状保持性
に優れ、かつ、表面平滑性、機械的強度特性および耐動
的疲労性に優れた成形体を付与し得るようなエチレン・
α- オレフィン・ジエン系ゴムおよびこのようなゴムを
加硫してなる加硫ゴム成形体に関する。
ン・ジエン系ゴムおよびその用途に関し、さらに詳しく
は、加工性(流動性)、加硫成形時における形状保持性
に優れ、かつ、表面平滑性、機械的強度特性および耐動
的疲労性に優れた成形体を付与し得るようなエチレン・
α- オレフィン・ジエン系ゴムおよびこのようなゴムを
加硫してなる加硫ゴム成形体に関する。
【0002】
【発明の技術的背景】加工性(流動性)の良好なエチレ
ン・α- オレフィン・ジエン共重合体ゴムを得ようとす
る試みは、従来より行われている。
ン・α- オレフィン・ジエン共重合体ゴムを得ようとす
る試みは、従来より行われている。
【0003】たとえば、特公昭46−29012号公報
には、インヒーレントビスコシチー1.0以下のエチレ
ン・プロピレンゴム20〜80重量%と、インヒーレン
トビスコシチー2.5以上のエチレン・プロピレンゴム
80〜20重量%とからなる、特定のエチレン・プロピ
レンゴム組成物は、加工性に優れていることが紹介され
ている。しかしながら、この公報では、耐疲労性、機械
的強度特性などの特性に優れるエチレン・α- オレフィ
ン・ジエン系ゴムは、開示されていない。
には、インヒーレントビスコシチー1.0以下のエチレ
ン・プロピレンゴム20〜80重量%と、インヒーレン
トビスコシチー2.5以上のエチレン・プロピレンゴム
80〜20重量%とからなる、特定のエチレン・プロピ
レンゴム組成物は、加工性に優れていることが紹介され
ている。しかしながら、この公報では、耐疲労性、機械
的強度特性などの特性に優れるエチレン・α- オレフィ
ン・ジエン系ゴムは、開示されていない。
【0004】また、特開昭49−8541号公報には、
平均分子量40,000〜200,000の高分子量エ
チレン・プロピレンゴム15〜65重量%と、平均分子
量2,000〜30,000の低分子量エチレン・プロ
ピレンゴム35〜85重量%とを混合することを特徴と
するゴムの流動性を改良する方法が開示されており、ゴ
ムの流動性をより良好にするには、低分子量エチレン・
プロピレンゴムをできるだけ多量に用いれば良いとされ
ている。しかしながら、この公報においても、耐疲労
性、機械的強度特性などの特性に優れるエチレン・α-
オレフィン・ジエン系ゴムは、開示されていない。
平均分子量40,000〜200,000の高分子量エ
チレン・プロピレンゴム15〜65重量%と、平均分子
量2,000〜30,000の低分子量エチレン・プロ
ピレンゴム35〜85重量%とを混合することを特徴と
するゴムの流動性を改良する方法が開示されており、ゴ
ムの流動性をより良好にするには、低分子量エチレン・
プロピレンゴムをできるだけ多量に用いれば良いとされ
ている。しかしながら、この公報においても、耐疲労
性、機械的強度特性などの特性に優れるエチレン・α-
オレフィン・ジエン系ゴムは、開示されていない。
【0005】また、特公昭59−14497号公報に
は、加工性および加硫物性の優れたエチレン共重合ゴム
組成物として、135℃デカリン中で測定した極限粘度
[η] A が0.8〜6.0dl/gであり、ヨウ素価が
8〜50であり、エチレン/α- オレフィン(モル比)
が50/50〜95/5であるエチレン・α- オレフィ
ン・ポリエン共重合ゴム(A)5〜70重量部と、13
5℃デカリン中で測定した極限粘度[η]B が0.1〜
5.0dl/gであり、かつ、[η]A/ [η]B ≧
1.2の条件を満足し、ヨウ素価が(A)のヨウ素価よ
り3〜45小さく、しかも3〜40の範囲にあり、エチ
レン/α- オレフィン(モル比)が50/50〜95/
5であるエチレン・α- オレフィン・ポリエン共重合ゴ
ム(B)30〜95重量部とからなるエチレン共重合ゴ
ム組成物が開示されている。
は、加工性および加硫物性の優れたエチレン共重合ゴム
組成物として、135℃デカリン中で測定した極限粘度
[η] A が0.8〜6.0dl/gであり、ヨウ素価が
8〜50であり、エチレン/α- オレフィン(モル比)
が50/50〜95/5であるエチレン・α- オレフィ
ン・ポリエン共重合ゴム(A)5〜70重量部と、13
5℃デカリン中で測定した極限粘度[η]B が0.1〜
5.0dl/gであり、かつ、[η]A/ [η]B ≧
1.2の条件を満足し、ヨウ素価が(A)のヨウ素価よ
り3〜45小さく、しかも3〜40の範囲にあり、エチ
レン/α- オレフィン(モル比)が50/50〜95/
5であるエチレン・α- オレフィン・ポリエン共重合ゴ
ム(B)30〜95重量部とからなるエチレン共重合ゴ
ム組成物が開示されている。
【0006】また、特開昭53−22551号公報に
は、改良された防振ゴム用組成物が記載されている。高
分子量EPDMは、耐動的疲労性に優れるものの、加工
性が悪い。同公報には、高分子量EPDMに、低分子量
EPDMをブレンドすれば加工性が向上すること、およ
びこの低分子量EPDMが、未加硫状態では加工助剤と
して働き、加硫後は架橋に関与して耐動的疲労性の向上
に大きな役割を果たしていることが紹介されている。し
かしながら、本発明者らは、この低分子量成分が多かれ
少なかれ架橋によって取り込まれると、得られる加硫ゴ
ム成形体は、圧縮永久歪特性が悪くなり、また、耐疲労
性が悪化することを発見した。
は、改良された防振ゴム用組成物が記載されている。高
分子量EPDMは、耐動的疲労性に優れるものの、加工
性が悪い。同公報には、高分子量EPDMに、低分子量
EPDMをブレンドすれば加工性が向上すること、およ
びこの低分子量EPDMが、未加硫状態では加工助剤と
して働き、加硫後は架橋に関与して耐動的疲労性の向上
に大きな役割を果たしていることが紹介されている。し
かしながら、本発明者らは、この低分子量成分が多かれ
少なかれ架橋によって取り込まれると、得られる加硫ゴ
ム成形体は、圧縮永久歪特性が悪くなり、また、耐疲労
性が悪化することを発見した。
【0007】ところで、自動車の窓枠などのスポンジゴ
ム製品に用いられるEPDMに特に求められる物性とし
ては、EPDMの加硫が完了するまで口金通りの形状が
保たれるかどうかの指標となる形状保持性、加工性(流
動性)および加硫成形して得られる加硫ゴム成形体の表
面平滑性がある。
ム製品に用いられるEPDMに特に求められる物性とし
ては、EPDMの加硫が完了するまで口金通りの形状が
保たれるかどうかの指標となる形状保持性、加工性(流
動性)および加硫成形して得られる加硫ゴム成形体の表
面平滑性がある。
【0008】また、加硫ゴム製品は、静的に力が加わる
場合が多いが、物理的に長期間変形しない材料として
は、分子量(ムーニー粘度)の高いEPDMが求められ
ている。
場合が多いが、物理的に長期間変形しない材料として
は、分子量(ムーニー粘度)の高いEPDMが求められ
ている。
【0009】しかしながら、EPDMの加工性(流動
性)およびその加硫ゴム製品の表面平滑性という物性
と、加硫成形時における形状保持性および低圧縮永久歪
特性という物性とは、相反する物性である。
性)およびその加硫ゴム製品の表面平滑性という物性
と、加硫成形時における形状保持性および低圧縮永久歪
特性という物性とは、相反する物性である。
【0010】したがって、加工性(流動性)および加硫
成形時における形状保持性に優れ、しかも、表面平滑
性、機械的強度特性および耐動的疲労性に優れた加硫ゴ
ム成形体を付与し得るようなエチレン・α- オレフィン
・ジエン系ゴムの出現が望まれていた。
成形時における形状保持性に優れ、しかも、表面平滑
性、機械的強度特性および耐動的疲労性に優れた加硫ゴ
ム成形体を付与し得るようなエチレン・α- オレフィン
・ジエン系ゴムの出現が望まれていた。
【0011】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、加工性(流動
性)および加硫成形時における形状保持性に優れるとと
もに、表面平滑性、機械的強度特性および耐動的疲労性
に優れた加硫ゴム成形体を付与し得るようなエチレン・
α- オレフィン・ジエン系ゴムおよびこのようなゴムを
用いた加硫ゴム成形体を提供することを目的としてい
る。
問題点を解決しようとするものであって、加工性(流動
性)および加硫成形時における形状保持性に優れるとと
もに、表面平滑性、機械的強度特性および耐動的疲労性
に優れた加硫ゴム成形体を付与し得るようなエチレン・
α- オレフィン・ジエン系ゴムおよびこのようなゴムを
用いた加硫ゴム成形体を提供することを目的としてい
る。
【0012】
【発明の概要】本発明に係るエチレン・α- オレフィン
・ジエン系ゴムは、エチレンと炭素原子数3〜20のα
- オレフィンと非共役ジエンとからなり、かつ、GPC
法測定により求められた分子量分布(Mw/Mn)Q値
が4未満であり、135℃デカリン中で測定した極限粘
度[η]が2.7〜6.0dl/gであり、ヨウ素価が
10〜40であるエチレン・α- オレフィン・ジエン共
重合体ゴムからなる高分子量成分(A):95〜50重
量%、およびエチレンと炭素原子数3〜20のα- オレ
フィンとからなり、かつ、135℃デカリン中で測定し
た極限粘度[η]が0.2〜0.7dl/gである液状
エチレン・α- オレフィン共重合体からなる低分子量成
分(B):5〜50重量%からなるエチレン・α- オレ
フィン・ジエン系ゴムであって、ムーニー粘度ML1+4
(100℃)が20〜150の範囲内にあり、数平均分
子量(Mn)3,000〜15,000のエチレン・α
- オレフィン・ジエン系ゴムのヨウ素価(IV1)と数
平均分子量(Mn)80,000〜120,000のエ
チレン・α- オレフィン・ジエン系ゴムのヨウ素価(I
V2)との比(IV1/IV2)が0.1以下であること
を特徴としている。
・ジエン系ゴムは、エチレンと炭素原子数3〜20のα
- オレフィンと非共役ジエンとからなり、かつ、GPC
法測定により求められた分子量分布(Mw/Mn)Q値
が4未満であり、135℃デカリン中で測定した極限粘
度[η]が2.7〜6.0dl/gであり、ヨウ素価が
10〜40であるエチレン・α- オレフィン・ジエン共
重合体ゴムからなる高分子量成分(A):95〜50重
量%、およびエチレンと炭素原子数3〜20のα- オレ
フィンとからなり、かつ、135℃デカリン中で測定し
た極限粘度[η]が0.2〜0.7dl/gである液状
エチレン・α- オレフィン共重合体からなる低分子量成
分(B):5〜50重量%からなるエチレン・α- オレ
フィン・ジエン系ゴムであって、ムーニー粘度ML1+4
(100℃)が20〜150の範囲内にあり、数平均分
子量(Mn)3,000〜15,000のエチレン・α
- オレフィン・ジエン系ゴムのヨウ素価(IV1)と数
平均分子量(Mn)80,000〜120,000のエ
チレン・α- オレフィン・ジエン系ゴムのヨウ素価(I
V2)との比(IV1/IV2)が0.1以下であること
を特徴としている。
【0013】また、本発明に係る加硫ゴム成形体は、上
記のようなエチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴムを
加硫してなることを特徴としている。
記のようなエチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴムを
加硫してなることを特徴としている。
【0014】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るエチレン・α
- オレフィン・ジエン系ゴムおよび加硫ゴム成形体につ
いて具体的に説明する。
- オレフィン・ジエン系ゴムおよび加硫ゴム成形体につ
いて具体的に説明する。
【0015】本発明に係るエチレン・α- オレフィン・
ジエン系ゴムは、特定のエチレン・α- オレフィン・ジ
エン共重合体ゴムからなる高分子量成分(A)と、特定
の液状エチレン・α- オレフィン共重合体からなる低分
子量成分(B)とから構成されている。
ジエン系ゴムは、特定のエチレン・α- オレフィン・ジ
エン共重合体ゴムからなる高分子量成分(A)と、特定
の液状エチレン・α- オレフィン共重合体からなる低分
子量成分(B)とから構成されている。
【0016】高分子量成分(A) 本発明で用いられる高分子量成分(A)は、エチレンと
炭素原子数3〜20のα- オレフィンと非共役ジエンと
からなるエチレン・α- オレフィン・ジエン共重合体ゴ
ムである。
炭素原子数3〜20のα- オレフィンと非共役ジエンと
からなるエチレン・α- オレフィン・ジエン共重合体ゴ
ムである。
【0017】上記の炭素原子数3〜20のα- オレフィ
ンとしては、具体的には、プロピレン、ブテン-1、ヘキ
セン-1、ペンテン-1、4-メチルペンテン-1、ヘキセン-
1、ヘプテン-1、オクテン-1、ノネン-1、デセン-1、ウ
ンデセン-1、ドデセン-1、トリデセン-1、テトラデセン
-1、ペンタデセン-1、ヘキサデセン-1、ヘプタデセン-
1、オクタデセン-1、ノナデセン-1、エイコセン-1など
が挙げられる。これらのα- オレフィンは、単独でまた
は組み合わせて用いられる。これらの中では、特にプロ
ピレン、ブテン-1が好ましい。
ンとしては、具体的には、プロピレン、ブテン-1、ヘキ
セン-1、ペンテン-1、4-メチルペンテン-1、ヘキセン-
1、ヘプテン-1、オクテン-1、ノネン-1、デセン-1、ウ
ンデセン-1、ドデセン-1、トリデセン-1、テトラデセン
-1、ペンタデセン-1、ヘキサデセン-1、ヘプタデセン-
1、オクタデセン-1、ノナデセン-1、エイコセン-1など
が挙げられる。これらのα- オレフィンは、単独でまた
は組み合わせて用いられる。これらの中では、特にプロ
ピレン、ブテン-1が好ましい。
【0018】上記の非共役ジエンとしては、具体的に
は、1,4-ヘキサジエン、1,6-オクタジエン、2-メチル-
1,5- ヘキサジエン、6-メチル-1,5- ヘプタジエン、7-
メチル-1,6- オクタジエン等の鎖状非共役ジエン、シク
ロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラ
ヒドロインデン、5-ビニルノルボルネン、5-エチリデン
-2- ノルボルネン、5-メチレン-2- ノルボルネン、5-イ
ソプロピリデン-2- ノルボルネン、6-クロロメチル-5-
イソプロペニル-2- ノルボルネン等の環状非共役ジエ
ン、2,3-ジイソプロピリデン-5- ノルボルネン、2-エチ
リデン-3- イソプロピリデン-5- ノルボルネン、2-プロ
ペニル-2,2- ノルボルナジエン、1,3,7-オクタトリエ
ン、1,4,9-デカトリエン等のトリエンが挙げられる。中
でも、1,4-ヘキサジエンおよび環状非共役ジエン、特に
ジシクロペンタジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネン
が好ましく用いられる。
は、1,4-ヘキサジエン、1,6-オクタジエン、2-メチル-
1,5- ヘキサジエン、6-メチル-1,5- ヘプタジエン、7-
メチル-1,6- オクタジエン等の鎖状非共役ジエン、シク
ロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラ
ヒドロインデン、5-ビニルノルボルネン、5-エチリデン
-2- ノルボルネン、5-メチレン-2- ノルボルネン、5-イ
ソプロピリデン-2- ノルボルネン、6-クロロメチル-5-
イソプロペニル-2- ノルボルネン等の環状非共役ジエ
ン、2,3-ジイソプロピリデン-5- ノルボルネン、2-エチ
リデン-3- イソプロピリデン-5- ノルボルネン、2-プロ
ペニル-2,2- ノルボルナジエン、1,3,7-オクタトリエ
ン、1,4,9-デカトリエン等のトリエンが挙げられる。中
でも、1,4-ヘキサジエンおよび環状非共役ジエン、特に
ジシクロペンタジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネン
が好ましく用いられる。
【0019】また、本発明で用いられるエチレン・α-
オレフィン・ジエン共重合体ゴムは、非共役ジエン含量
の一指標であるヨウ素価が10〜40、好ましくは20
〜30である。
オレフィン・ジエン共重合体ゴムは、非共役ジエン含量
の一指標であるヨウ素価が10〜40、好ましくは20
〜30である。
【0020】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン・ジエン共重合体ゴムは、GPC法測定により求め
られる分子量分布(Mw/Mn)Q値が4未満、好まし
くは3以下である。このような分子量分布を有するエチ
レン・α- オレフィン・ジエン共重合体ゴムを高分子量
成分(A)として用いることによって、加硫時における
形状保持性に優れ、かつ、機械的強度特性、低圧縮永久
歪特性、耐疲労性、耐摩耗性に優れた加硫ゴム成形体を
提供することができるエチレン・α- オレフィンジエン
系ゴムを得ることが可能となる。
ィン・ジエン共重合体ゴムは、GPC法測定により求め
られる分子量分布(Mw/Mn)Q値が4未満、好まし
くは3以下である。このような分子量分布を有するエチ
レン・α- オレフィン・ジエン共重合体ゴムを高分子量
成分(A)として用いることによって、加硫時における
形状保持性に優れ、かつ、機械的強度特性、低圧縮永久
歪特性、耐疲労性、耐摩耗性に優れた加硫ゴム成形体を
提供することができるエチレン・α- オレフィンジエン
系ゴムを得ることが可能となる。
【0021】また、本発明で用いられるエチレン・α-
オレフィン・ジエン共重合体ゴムは、135℃デカリン
中で測定した極限粘度[η]が通常2.7dl/g以
上、好ましくは2.7〜6.0dl/g、さらに好まし
くは3.0〜6.0dl/gである。
オレフィン・ジエン共重合体ゴムは、135℃デカリン
中で測定した極限粘度[η]が通常2.7dl/g以
上、好ましくは2.7〜6.0dl/g、さらに好まし
くは3.0〜6.0dl/gである。
【0022】上記のような分子量分布(Mw/Mn)Q
値を有するエチレン・α- オレフィン・ジエン共重合体
ゴムの中でも、上記のような極限粘度を有するエチレン
・α- オレフィン・ジエン共重合体ゴムを用いて得られ
るエチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴムは、上記物
性の改良効果が顕著に現われる。
値を有するエチレン・α- オレフィン・ジエン共重合体
ゴムの中でも、上記のような極限粘度を有するエチレン
・α- オレフィン・ジエン共重合体ゴムを用いて得られ
るエチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴムは、上記物
性の改良効果が顕著に現われる。
【0023】上記のようなエチレン・α- オレフィン・
ジエン共重合体ゴムは、たとえば特公昭59−1449
7号公報に記載されている方法により製造することがで
きる。すなわち、チーグラー触媒の存在下に、水素を分
子量調節剤として用い、エチレンと炭素原子数3〜20
のα- オレフィンとジエンとを共重合することにより、
エチレン・α- オレフィン・ジエン共重合体ゴムを得る
ことができる。
ジエン共重合体ゴムは、たとえば特公昭59−1449
7号公報に記載されている方法により製造することがで
きる。すなわち、チーグラー触媒の存在下に、水素を分
子量調節剤として用い、エチレンと炭素原子数3〜20
のα- オレフィンとジエンとを共重合することにより、
エチレン・α- オレフィン・ジエン共重合体ゴムを得る
ことができる。
【0024】低分子量成分(B) 本発明で用いられる低分子量成分(B)は、エチレンと
炭素原子数3〜20のα- オレフィンとからなる液状エ
チレン・α- オレフィン共重合体であり、ジエン成分を
含まない。
炭素原子数3〜20のα- オレフィンとからなる液状エ
チレン・α- オレフィン共重合体であり、ジエン成分を
含まない。
【0025】上記の液状エチレン・α- オレフィン共重
合体は、エチレンと炭素原子数3〜20のα- オレフィ
ンとのランダム共重合体である。上記の炭素原子数3〜
20のα- オレフィンとしては、具体的には、プロピレ
ン、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチルペンテン-1、ヘキ
セン-1、ヘプテン-1、オクテン-1、ノネン-1、デセン-
1、ウンデセン-1、ドデセン-1、トリデセン-1、テトラ
デセン-1、ペンタデセン-1、ヘキサデセン-1、ヘプタデ
セン-1、オクタデセン-1、ノナデセン-1、エイコセン-1
などが挙げられる。これらのα- オレフィンは、単独で
または組み合わせて用いられる。これらの中では、特
に、プロピレン、ブテン-1が好ましい。
合体は、エチレンと炭素原子数3〜20のα- オレフィ
ンとのランダム共重合体である。上記の炭素原子数3〜
20のα- オレフィンとしては、具体的には、プロピレ
ン、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチルペンテン-1、ヘキ
セン-1、ヘプテン-1、オクテン-1、ノネン-1、デセン-
1、ウンデセン-1、ドデセン-1、トリデセン-1、テトラ
デセン-1、ペンタデセン-1、ヘキサデセン-1、ヘプタデ
セン-1、オクタデセン-1、ノナデセン-1、エイコセン-1
などが挙げられる。これらのα- オレフィンは、単独で
または組み合わせて用いられる。これらの中では、特
に、プロピレン、ブテン-1が好ましい。
【0026】本発明においては、高分子量成分に、機械
的強度特性、低圧縮永久歪特性、耐疲労性、耐摩耗性、
形状保持性などの向上効果を担わせ、一方、低分子量成
分には、加工性(流動性)、加硫ゴム成形体の表面平滑
性などの向上効果を担わせるように、品質設計した。
的強度特性、低圧縮永久歪特性、耐疲労性、耐摩耗性、
形状保持性などの向上効果を担わせ、一方、低分子量成
分には、加工性(流動性)、加硫ゴム成形体の表面平滑
性などの向上効果を担わせるように、品質設計した。
【0027】しかしながら、単にバイモーダルな、すな
わち2つのモードを有する分子量分布を示すエチレン・
α- オレフィン・ジエン系ゴムでは、高分子量成分によ
る上記物性の向上効果の割合と、低分子量成分による上
記特性の向上効果の割合とが綱引きの関係にあるため、
加工性に優れていても、上記のような物性が飛躍的に向
上した加硫ゴム成形体を提供し得ることはできない。
わち2つのモードを有する分子量分布を示すエチレン・
α- オレフィン・ジエン系ゴムでは、高分子量成分によ
る上記物性の向上効果の割合と、低分子量成分による上
記特性の向上効果の割合とが綱引きの関係にあるため、
加工性に優れていても、上記のような物性が飛躍的に向
上した加硫ゴム成形体を提供し得ることはできない。
【0028】そこで、本発明者らは、この低分子量成分
について、さらに鋭意研究したところ、バイモーダルな
分子量分布を示すエチレン・α- オレフィン・ジエン系
ゴムから加硫ゴム成形体を得た際に、加硫ゴム成形体を
構成する低分子量成分が、ポリマーとして架橋されてい
ないことが必要であることを見出した。すなわち、本発
明では、低分子量成分としてジエンを含まない液状エチ
レン・α- オレフィン共重合体を用いることにした。
について、さらに鋭意研究したところ、バイモーダルな
分子量分布を示すエチレン・α- オレフィン・ジエン系
ゴムから加硫ゴム成形体を得た際に、加硫ゴム成形体を
構成する低分子量成分が、ポリマーとして架橋されてい
ないことが必要であることを見出した。すなわち、本発
明では、低分子量成分としてジエンを含まない液状エチ
レン・α- オレフィン共重合体を用いることにした。
【0029】本発明で用いられる液状エチレン・α- オ
レフィン共重合体のエチレン含量は、通常20〜80モ
ル%、好ましくは30〜70モル%、さらに好ましくは
40〜60モル%の範囲内である。エチレン含量が上記
のような範囲にある液状エチレン・α- オレフィン共重
合体は、熱安定性が良好であるため、上記のような高分
子量成分(A)との混練り操作中に減量するようなこと
はなく、また成形時に炭化して成形品を汚染することも
ない。
レフィン共重合体のエチレン含量は、通常20〜80モ
ル%、好ましくは30〜70モル%、さらに好ましくは
40〜60モル%の範囲内である。エチレン含量が上記
のような範囲にある液状エチレン・α- オレフィン共重
合体は、熱安定性が良好であるため、上記のような高分
子量成分(A)との混練り操作中に減量するようなこと
はなく、また成形時に炭化して成形品を汚染することも
ない。
【0030】本発明で用いられる低分子量成分(B)、
すなわち液状エチレン・α- オレフィン共重合体は、1
35℃デカリン中で測定した極限粘度[η]が0.2〜
0.7dl/g、好ましくは0.24〜0.5dl/g
である。
すなわち液状エチレン・α- オレフィン共重合体は、1
35℃デカリン中で測定した極限粘度[η]が0.2〜
0.7dl/g、好ましくは0.24〜0.5dl/g
である。
【0031】上記のような極限粘度を有する液状エチレ
ン・α- オレフィン共重合体を低分子量成分(B)とし
て用いると、加工性(流動性)に優れるエチレン・α-
オレフィン・ジエン系ゴムを提供することができる。
ン・α- オレフィン共重合体を低分子量成分(B)とし
て用いると、加工性(流動性)に優れるエチレン・α-
オレフィン・ジエン系ゴムを提供することができる。
【0032】本発明で用いられる低分子量成分(B)と
しての液状エチレン・α- オレフィン共重合体は、極限
粘度[η]が0.2dl/g未満になると、加工性(流
動性)が悪くなる。一方、液状エチレン・α- オレフィ
ン共重合体の極限粘度[η]が0.7dl/gを超える
と、上記高分子量成分(A)とのブレンド後の粘度が上
昇する。また、実際に加硫ゴム成形体を製造する場合に
は、製品の硬度をある範囲に規定することが必要であ
る。したがって、液状エチレン・α- オレフィン共重合
体の極限粘度[η]が0.7dl/gを超える場合に
は、上記の粘度上昇と製品硬度のアップの割合を低下さ
せる必要があり、さらにオイルを使用しなければならな
い。したがって、極限粘度[η]が0.7dl/gを超
えるような液状エチレン・α- オレフィン共重合体を低
分子量成分(B)として用いたエチレン・α- オレフィ
ン・ジエン系ゴムからは、機械的強度特性に優れた加硫
ゴム成形体を得ることはできない。
しての液状エチレン・α- オレフィン共重合体は、極限
粘度[η]が0.2dl/g未満になると、加工性(流
動性)が悪くなる。一方、液状エチレン・α- オレフィ
ン共重合体の極限粘度[η]が0.7dl/gを超える
と、上記高分子量成分(A)とのブレンド後の粘度が上
昇する。また、実際に加硫ゴム成形体を製造する場合に
は、製品の硬度をある範囲に規定することが必要であ
る。したがって、液状エチレン・α- オレフィン共重合
体の極限粘度[η]が0.7dl/gを超える場合に
は、上記の粘度上昇と製品硬度のアップの割合を低下さ
せる必要があり、さらにオイルを使用しなければならな
い。したがって、極限粘度[η]が0.7dl/gを超
えるような液状エチレン・α- オレフィン共重合体を低
分子量成分(B)として用いたエチレン・α- オレフィ
ン・ジエン系ゴムからは、機械的強度特性に優れた加硫
ゴム成形体を得ることはできない。
【0033】上記液状エチレン・α- オレフィン共重合
体は、組成的には、オイルと同等であるが、極限粘度
[η]が0.2〜0.7dl/gの範囲内にある液状エ
チレン・α- オレフィン共重合体では、この低分子量成
分(B)と組み合わせて用いる高分子量成分(A)の分
子量(極限粘度[η])が非常に高い場合でも、この液
状エチレン・α- オレフィン共重合体の使用割合を増加
させることによって、ロール、バンバリーミキサーなど
による混練工程および成形工程で必要な加工性(流動
性)を確保することができる。
体は、組成的には、オイルと同等であるが、極限粘度
[η]が0.2〜0.7dl/gの範囲内にある液状エ
チレン・α- オレフィン共重合体では、この低分子量成
分(B)と組み合わせて用いる高分子量成分(A)の分
子量(極限粘度[η])が非常に高い場合でも、この液
状エチレン・α- オレフィン共重合体の使用割合を増加
させることによって、ロール、バンバリーミキサーなど
による混練工程および成形工程で必要な加工性(流動
性)を確保することができる。
【0034】なお、従来、通常に用いられる、プロセス
油、パラフィン油、ナフテン油等のオイルが伸展された
エチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴムでは、その加
工性改良効果に限界がある。また、極限粘度[η]が
3.5dl/g以上の油展タイプのエチレン・α- オレ
フィン・ジエン共重合体ゴムでは、製品硬度が所定の範
囲内に入るようにして加工性を改良するのに、オイルを
多量に使用して加工時の粘度を下げようとしても、カー
ボン等の分散性が悪いため、耐動的疲労性に優れた加硫
ゴム成形体を得ることはできない。
油、パラフィン油、ナフテン油等のオイルが伸展された
エチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴムでは、その加
工性改良効果に限界がある。また、極限粘度[η]が
3.5dl/g以上の油展タイプのエチレン・α- オレ
フィン・ジエン共重合体ゴムでは、製品硬度が所定の範
囲内に入るようにして加工性を改良するのに、オイルを
多量に使用して加工時の粘度を下げようとしても、カー
ボン等の分散性が悪いため、耐動的疲労性に優れた加硫
ゴム成形体を得ることはできない。
【0035】上記のような液状エチレン・α- オレフィ
ン共重合体は、たとえば特公平2−1163号公報に記
載されている方法により製造することができる。すなわ
ち、チーグラー触媒の存在下に、水素を分子量調節剤と
して用い、エチレンと炭素原子数3〜20のα- オレフ
ィンとをランダム共重合することにより、液状エチレン
・α- オレフィン共重合体を得ることができる。
ン共重合体は、たとえば特公平2−1163号公報に記
載されている方法により製造することができる。すなわ
ち、チーグラー触媒の存在下に、水素を分子量調節剤と
して用い、エチレンと炭素原子数3〜20のα- オレフ
ィンとをランダム共重合することにより、液状エチレン
・α- オレフィン共重合体を得ることができる。
【0036】エチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴム 本発明に係るエチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴム
では、高分子量成分(A)としてのエチレン・α- オレ
フィン・ジエン共重合体ゴムは、高分子量成分(A)お
よび低分子量成分(B)の合計量100重量%に対して
95〜50重量%、好ましくは90〜50重量%の割合
で存在し、低分子量成分(B)としての液状エチレン・
α- オレフィン共重合体は、上記(A)および(B)の
合計量100重量%に対して5〜50重量%、好ましく
は10〜50重量%の割合で存在する。
では、高分子量成分(A)としてのエチレン・α- オレ
フィン・ジエン共重合体ゴムは、高分子量成分(A)お
よび低分子量成分(B)の合計量100重量%に対して
95〜50重量%、好ましくは90〜50重量%の割合
で存在し、低分子量成分(B)としての液状エチレン・
α- オレフィン共重合体は、上記(A)および(B)の
合計量100重量%に対して5〜50重量%、好ましく
は10〜50重量%の割合で存在する。
【0037】上記のような高分子量成分(A)と低分子
量成分(B)とから構成される本発明に係るエチレン・
α- オレフィン・ジエン系ゴムは、ムーニー粘度ML
1+4 (100℃)が20〜150、好ましくは30〜1
35であり、かつ、数平均分子量(Mn)3,000〜
15,000のエチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴ
ムのヨウ素価(IV1 )と数平均分子量(Mn)80,
000〜120,000のエチレン・α- オレフィン・
ジエン系ゴムのヨウ素価(IV2 )との比(IV1/I
V2)が0.1以下、好ましくは0である。ムーニー粘
度ML1+4(100℃)および上記のヨウ素価の比(I
V1/IV2)が上記のような範囲内にあるエチレン・α
- オレフィン・ジエン系ゴムは、バンバリーミキサーな
どによる混練性に優れている。
量成分(B)とから構成される本発明に係るエチレン・
α- オレフィン・ジエン系ゴムは、ムーニー粘度ML
1+4 (100℃)が20〜150、好ましくは30〜1
35であり、かつ、数平均分子量(Mn)3,000〜
15,000のエチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴ
ムのヨウ素価(IV1 )と数平均分子量(Mn)80,
000〜120,000のエチレン・α- オレフィン・
ジエン系ゴムのヨウ素価(IV2 )との比(IV1/I
V2)が0.1以下、好ましくは0である。ムーニー粘
度ML1+4(100℃)および上記のヨウ素価の比(I
V1/IV2)が上記のような範囲内にあるエチレン・α
- オレフィン・ジエン系ゴムは、バンバリーミキサーな
どによる混練性に優れている。
【0038】本発明に係るエチレン・α-オレフィン・
ジエン系ゴムは、高分子量成分(A)の溶液または懸濁
液と、低分子量成分(B)の溶液または懸濁液とを混合
した後、固体状物を回収することにより得ることができ
る。また、最初に高分子量成分(A)または低分子量成
分(B)のいずれかを重合によって得、さらにその重合
体の存在下で、他の成分を重合によって得る、いわゆる
多段重合の方式によっても本発明に係るエチレン・α-
オレフィン・ジエン系ゴムを得ることができる。 本発
明に係る加硫ゴム成形体は、本発明に係るエチレン・α
-オレフィン・ジエン系ゴムを加硫してなる。本発明に
係る加硫ゴム成形体を製造するに際し、エチレン・プロ
ピレンゴム等からなる加硫ゴム成形体の製造において従
来より広く一般に用いられている充填剤、加硫剤、加硫
促進剤、加硫助剤等の配合剤を、本発明の目的を損なわ
ない範囲で用いることができる。たとえば、充填剤とし
てカーボンブラックを使用する場合、その添加量は、上
記エチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴム100重量
部に対して5〜90重量部、好ましくは40〜85重量
部の範囲である。
ジエン系ゴムは、高分子量成分(A)の溶液または懸濁
液と、低分子量成分(B)の溶液または懸濁液とを混合
した後、固体状物を回収することにより得ることができ
る。また、最初に高分子量成分(A)または低分子量成
分(B)のいずれかを重合によって得、さらにその重合
体の存在下で、他の成分を重合によって得る、いわゆる
多段重合の方式によっても本発明に係るエチレン・α-
オレフィン・ジエン系ゴムを得ることができる。 本発
明に係る加硫ゴム成形体は、本発明に係るエチレン・α
-オレフィン・ジエン系ゴムを加硫してなる。本発明に
係る加硫ゴム成形体を製造するに際し、エチレン・プロ
ピレンゴム等からなる加硫ゴム成形体の製造において従
来より広く一般に用いられている充填剤、加硫剤、加硫
促進剤、加硫助剤等の配合剤を、本発明の目的を損なわ
ない範囲で用いることができる。たとえば、充填剤とし
てカーボンブラックを使用する場合、その添加量は、上
記エチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴム100重量
部に対して5〜90重量部、好ましくは40〜85重量
部の範囲である。
【0039】上記のような配合剤と本発明に係るエチレ
ン・α-オレフィン・ジエン系ゴムとの混練は、通常の
ゴム混練機、たとえばバンバリーミキサー、オープンロ
ール、ニーダーなどを用いて行われる。
ン・α-オレフィン・ジエン系ゴムとの混練は、通常の
ゴム混練機、たとえばバンバリーミキサー、オープンロ
ール、ニーダーなどを用いて行われる。
【0040】ゴムの成形および加硫する手段は、特に限
定されないが、通常、トランスファー成形法、射出成形
法が用いられる。
定されないが、通常、トランスファー成形法、射出成形
法が用いられる。
【0041】
【発明の効果】本発明に係るエチレン・α- オレフィン
・ジエン系ゴムは、特定のエチレン・α- オレフィン・
ジエン共重合体ゴムからなる高分子量成分(A)と、特
定の液状エチレン・α- オレフィン共重合体からなる低
分子量成分(B)とを特定の割合で含み、かつ、ムーニ
ー粘度ML1+4 (100℃)および数平均分子量(M
n)3,000〜15,000のエチレン・α- オレフ
ィン・ジエン系ゴムのヨウ素価(IV1 )と数平均分子
量(Mn)80,000〜120,000のエチレン・
α- オレフィン・ジエン系ゴムのヨウ素価(IV2 )と
の比(IV1/IV2)が特定の範囲内にあるため、加工
性(流動性)および加硫成形時における形状保持性に優
れるとともに、表面平滑性、機械的強度特性、低圧縮永
久歪特性、耐摩耗性および耐動的疲労性に優れる加硫ゴ
ム成形体を提供することができる。
・ジエン系ゴムは、特定のエチレン・α- オレフィン・
ジエン共重合体ゴムからなる高分子量成分(A)と、特
定の液状エチレン・α- オレフィン共重合体からなる低
分子量成分(B)とを特定の割合で含み、かつ、ムーニ
ー粘度ML1+4 (100℃)および数平均分子量(M
n)3,000〜15,000のエチレン・α- オレフ
ィン・ジエン系ゴムのヨウ素価(IV1 )と数平均分子
量(Mn)80,000〜120,000のエチレン・
α- オレフィン・ジエン系ゴムのヨウ素価(IV2 )と
の比(IV1/IV2)が特定の範囲内にあるため、加工
性(流動性)および加硫成形時における形状保持性に優
れるとともに、表面平滑性、機械的強度特性、低圧縮永
久歪特性、耐摩耗性および耐動的疲労性に優れる加硫ゴ
ム成形体を提供することができる。
【0042】本発明に係るエチレン・α- オレフィン・
ジエン系ゴムは、上記のような効果を有するので、防振
ゴム、特にエンジンマウント、自動車のタイヤサイドウ
ォール、スポンジ、注入成形品などのゴム組成物に利用
することができる。
ジエン系ゴムは、上記のような効果を有するので、防振
ゴム、特にエンジンマウント、自動車のタイヤサイドウ
ォール、スポンジ、注入成形品などのゴム組成物に利用
することができる。
【0043】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例におけるエチレン・α- オレフ
ィン・ジエン系ゴムおよび加硫ゴム成形体の特性の評価
方法は、以下の通りである。
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例におけるエチレン・α- オレフ
ィン・ジエン系ゴムおよび加硫ゴム成形体の特性の評価
方法は、以下の通りである。
【0044】 [1]分子量分布(Mw/Mn)Q値 分子量分布(Mw/Mn)Q値の測定は、武内著、丸善
株式会社発行の「ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー」に準じて下記の通り行なった。 (1)分子量既知の標準ポリスチレン(東ソー(株)製
単分散ポリスチレン)を使用して分子量MとそのGPC
(Gel Permeation Chromatog
raphy)カウントを測定し、分子量Mと溶離体積E
V(Elution Volume)との相関図較正曲
線を作成する。この時のポリスチレン濃度は、0.02
重量%とする。 (2)GPC測定法により試料のGPCパターンをと
り、前記(1)により分子量Mを知る。その際のサンプ
ル調製条件およびGPC測定条件は、以下の通りであ
る。
株式会社発行の「ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー」に準じて下記の通り行なった。 (1)分子量既知の標準ポリスチレン(東ソー(株)製
単分散ポリスチレン)を使用して分子量MとそのGPC
(Gel Permeation Chromatog
raphy)カウントを測定し、分子量Mと溶離体積E
V(Elution Volume)との相関図較正曲
線を作成する。この時のポリスチレン濃度は、0.02
重量%とする。 (2)GPC測定法により試料のGPCパターンをと
り、前記(1)により分子量Mを知る。その際のサンプ
ル調製条件およびGPC測定条件は、以下の通りであ
る。
【0045】サンプルの調製条件 (イ)試料を、その濃度が0.04重量%になるよう
に、o- ジクロルベンゼン溶媒とともに三角フラスコに
分取する。 (ロ)試料の入っている三角フラスコに老化防止剤2,6-
ジ-tert-ブチル-p-クレゾールをポリマー溶液に対
して0.1重量%添加する。 (ハ)三角フラスコを140℃に加温して約30分間攪
拌し、試料を溶解させる。 (ニ)その後三角フラスコを135〜140℃に保ちな
がら、径1μmのポアフィルターでろ過する。 (ホ)そのろ液をGPC分析にかける。
に、o- ジクロルベンゼン溶媒とともに三角フラスコに
分取する。 (ロ)試料の入っている三角フラスコに老化防止剤2,6-
ジ-tert-ブチル-p-クレゾールをポリマー溶液に対
して0.1重量%添加する。 (ハ)三角フラスコを140℃に加温して約30分間攪
拌し、試料を溶解させる。 (ニ)その後三角フラスコを135〜140℃に保ちな
がら、径1μmのポアフィルターでろ過する。 (ホ)そのろ液をGPC分析にかける。
【0046】GPC測定条件 (イ)装置 Waters社製200型 (ロ)カラム 東ソー(株)製S−タイプ(Mixタ
イプ) (ハ)サンプル量 2ml (ニ)温度 135℃ (ホ)流速 1ml/mm (へ)カラムの総理論段数 2×104〜4×10
4(アセトンによる測定値) [2]ロール加工性 前ロールおよび後ロールの温度を55℃にして、エチレ
ン・α- オレフィン・ジエン系ゴムのみを5分間素練り
を行ない、素練り後のエチレン・α- オレフィン・ジエ
ン系ゴムの喰込みおよび巻付きの様子を観察し、ロール
加工性を5段階評価した。
イプ) (ハ)サンプル量 2ml (ニ)温度 135℃ (ホ)流速 1ml/mm (へ)カラムの総理論段数 2×104〜4×10
4(アセトンによる測定値) [2]ロール加工性 前ロールおよび後ロールの温度を55℃にして、エチレ
ン・α- オレフィン・ジエン系ゴムのみを5分間素練り
を行ない、素練り後のエチレン・α- オレフィン・ジエ
ン系ゴムの喰込みおよび巻付きの様子を観察し、ロール
加工性を5段階評価した。
【0047】5段階評価 5 ・・・ゴムバンドがロールに完全に密着しており、バン
クがスムーズに回転している。 4 ・・・ロールの頂点からバンクの間で、ゴムバンドがロ
ール表面から時々離れる。 3 ・・・ロールの頂点からバンクの間で、ゴムバンドがロ
ール表面から離れる。 2 ・・・ロール表面にゴムバンドが密着せず、ゴムバンド
に手を添えないとロール加工ができない。 1 ・・・ロール表面にゴムバンドが全く密着せず垂れ下が
り、ゴムバンドに手を添えないとロール加工ができな
い。
クがスムーズに回転している。 4 ・・・ロールの頂点からバンクの間で、ゴムバンドがロ
ール表面から時々離れる。 3 ・・・ロールの頂点からバンクの間で、ゴムバンドがロ
ール表面から離れる。 2 ・・・ロール表面にゴムバンドが密着せず、ゴムバンド
に手を添えないとロール加工ができない。 1 ・・・ロール表面にゴムバンドが全く密着せず垂れ下が
り、ゴムバンドに手を添えないとロール加工ができな
い。
【0048】[3]押出し加工性および表面平滑性 キャピラリーレオメーター[(株)島津製作所製SCE
R]により、190℃でL/D=90mm/3.0mm
=30のノズルを用いてエチレン・α- オレフィン・ジ
エン系ゴムを押出し、ずり速度24.5sec-1におけ
る押出し加工性および表面平滑性を6段階で評価した。
なお、最も良好な押出し加工性および表面平滑性を5で
評価し、メルトフラクチャーを起こしている状態を0で
評価した。 5 ・・・表面凹凸が全くなく、光沢が良好である。 4 ・・・表面凹凸がほとんどなく、光沢がない。 3 ・・・表面凹凸が僅かにあり、光沢がない。 2 ・・・表面凹凸があり、光沢がない。 1 ・・・表面に大きな凹凸があり、光沢が全くない。 0 ・・・メルトフラクチャー状態を起こしており、ジャバ
ラ状になっている。
R]により、190℃でL/D=90mm/3.0mm
=30のノズルを用いてエチレン・α- オレフィン・ジ
エン系ゴムを押出し、ずり速度24.5sec-1におけ
る押出し加工性および表面平滑性を6段階で評価した。
なお、最も良好な押出し加工性および表面平滑性を5で
評価し、メルトフラクチャーを起こしている状態を0で
評価した。 5 ・・・表面凹凸が全くなく、光沢が良好である。 4 ・・・表面凹凸がほとんどなく、光沢がない。 3 ・・・表面凹凸が僅かにあり、光沢がない。 2 ・・・表面凹凸があり、光沢がない。 1 ・・・表面に大きな凹凸があり、光沢が全くない。 0 ・・・メルトフラクチャー状態を起こしており、ジャバ
ラ状になっている。
【0049】[4]引張り試験 加硫ゴムシートを打抜いてJIS K 6301(198
9年)に記載されている3号形ダンベル試験片を得、該
試験片を用いて同JIS K 6301第3項に規定され
る方法に従い、測定温度25℃、引張速度500mm/
分の条件で引張り試験を行ない、25%モジュラス(M
25)、100%モジュラス(M100)、200%モジュ
ラス(M200)、 300%モジュラス(M300)、 引張
破断点応力TB および引張破断点伸びEB を測定した。
9年)に記載されている3号形ダンベル試験片を得、該
試験片を用いて同JIS K 6301第3項に規定され
る方法に従い、測定温度25℃、引張速度500mm/
分の条件で引張り試験を行ない、25%モジュラス(M
25)、100%モジュラス(M100)、200%モジュ
ラス(M200)、 300%モジュラス(M300)、 引張
破断点応力TB および引張破断点伸びEB を測定した。
【0050】[5]硬さ試験 硬さ試験は、JIS K 6301(1989年)に準拠
して、スプリング硬さHS(JIS A硬度)を測定し
た。
して、スプリング硬さHS(JIS A硬度)を測定し
た。
【0051】[6]圧縮永久歪試験 圧縮永久歪試験 は、JIS K 6301(1989
年)に準拠して、行なった。
年)に準拠して、行なった。
【0052】[7]定荷重疲労試験 定荷重疲労試験は、鷺宮製作所社製の油圧サーボ疲労試
験機(型式FT−2−2101)を用いて、下記の条件
で、行なった。
験機(型式FT−2−2101)を用いて、下記の条件
で、行なった。
【0053】試験条件 測定温度:25℃ 周波数:5Hz 波形:sin波 荷重:60kgf/cm2 、70kgf/cm2 、80
kgf/cm2 の3条件 試験片:試験片は、日本鉄道車両工業協会:防振ゴム,
p.31〜43に記載されている方法を参考にして作製
した。
kgf/cm2 の3条件 試験片:試験片は、日本鉄道車両工業協会:防振ゴム,
p.31〜43に記載されている方法を参考にして作製
した。
【0054】・成形方法 トランスファー成形 ・加硫方法 ヒータープレスによる加硫 金属製筒(直径80mm、長さ50mm、厚み2mm)
に接着して得られる加硫ゴム試験片は、中心部に軟鋼材
料からなる、直径17mm、長さ50mm、厚み3.5
mmの円筒を含み、かつ、この中心部の円筒と加硫ゴム
とは接着されており、厚みが40mm、幅が20mmの
サイズであって、上面から見た試験片の形状は、I字型
である。
に接着して得られる加硫ゴム試験片は、中心部に軟鋼材
料からなる、直径17mm、長さ50mm、厚み3.5
mmの円筒を含み、かつ、この中心部の円筒と加硫ゴム
とは接着されており、厚みが40mm、幅が20mmの
サイズであって、上面から見た試験片の形状は、I字型
である。
【0055】耐動的疲労性は、無荷重を示す点から上方
へ+20mmピストを上昇させて停止させ、そこで伸ば
された試験片面を観察し、亀裂の長さが1mmに達した
ときを破断が生じたと判断して、そのときの破断回数を
もって評価した。
へ+20mmピストを上昇させて停止させ、そこで伸ば
された試験片面を観察し、亀裂の長さが1mmに達した
ときを破断が生じたと判断して、そのときの破断回数を
もって評価した。
【0056】[8]ウイリアム摩耗試験 ウイリアム摩耗試験は、British Standa
rd 903 Part A9(1957)に準拠して
行なった。ただし、評価方法は、1,000回当りの摩
耗量(cc)で表わした。
rd 903 Part A9(1957)に準拠して
行なった。ただし、評価方法は、1,000回当りの摩
耗量(cc)で表わした。
【0057】試験条件 研摩盤の回転速度:37rpm 研摩布:スリーエム社製、“wet or dry Try-M-ite clo
th grit 180×CI” [9]形状保持性 それぞれのエチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴム試
料を160℃で4分間加熱し、その後6分間冷却して、
厚み5mm、幅20mm、長さ10mmで中心から直角
に折れ曲がった形状の試験片を成形した。形状保持性
は、この直角に折れ曲がった試験片の一面に2枚の金属
板で挟み込み、試験片の他面を地面に対して垂直に向
け、温度80℃で5時間変形させたときの地面に対して
垂直方向の長さ変化率をもって評価した。
th grit 180×CI” [9]形状保持性 それぞれのエチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴム試
料を160℃で4分間加熱し、その後6分間冷却して、
厚み5mm、幅20mm、長さ10mmで中心から直角
に折れ曲がった形状の試験片を成形した。形状保持性
は、この直角に折れ曲がった試験片の一面に2枚の金属
板で挟み込み、試験片の他面を地面に対して垂直に向
け、温度80℃で5時間変形させたときの地面に対して
垂直方向の長さ変化率をもって評価した。
【0058】 形状保持率(%)=(変形前の試験片の長さ)÷(変形後の試験片の長さ) ×100 まず、実施例および比較例で用いた高分子量成分、低
分子量成分、および低分子量成分の代わりに用いた加工
助剤であるオイルをそれぞれ5種類、6種類、1種類準
備した。これらの成分の特性を下記に示す。
分子量成分、および低分子量成分の代わりに用いた加工
助剤であるオイルをそれぞれ5種類、6種類、1種類準
備した。これらの成分の特性を下記に示す。
【0059】[高分子量成分−1(EPT−1)] エチレン含量:70モル 非共役ジエン:5−エチリデン−2−ノルボルネン(E
NB) ヨウ素価:20 135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]:4.0
dl/g 分子量分布(Mw/Mn)Q値:3.2 [高分子量成分−2(EPT−2)] エチレン含量:70モル% 非共役ジエン:5−エチリデン−2−ノルボルネン(E
NB) ヨウ素価:20 135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]:5.0
dl/g 分子量分布(Mw/Mn)Q値:3.5 [高分子量成分−3(EPT−3)] エチレン含量:70モル% 非共役ジエン:5−エチリデン−2−ノルボルネン(E
NB) ヨウ素価:20 135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]:2.7
dl/g 分子量分布(Mw/Mn)Q値:3.1 [高分子量成分−4(EPT−4)] エチレン含量:71モル% 非共役ジエン:5−エチリデン−2−ノルボルネン(E
NB) ヨウ素価:19 135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]:4.0
dl/g 分子量分布(Mw/Mn)Q値:5.6 [高分子量成分−5(EPT−5)] エチレン含量:70モル% 非共役ジエン:5−エチリデン−2−ノルボルネン(E
NB) ヨウ素価:20 135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]:3.8
dl/g 分子量分布(Mw/Mn)Q値:3.2 [低分子量成分−1(EP−1)] エチレン含量:75モル% 135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]:0.2
4dl/g 分子量分布(Mw/Mn)Q値:2.2 [低分子量成分−2(EPT−6)] エチレン含量:71モル% 非共役ジエン:5−エチリデン−2−ノルボルネン(E
NB) ヨウ素価:40.0 135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]:0.3
4dl/g 分子量分布(Mw/Mn)Q値:2.3 [低分子量成分−3(EP−2)] エチレン含量:68モル% 135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]:0.4
9dl/g 分子量分布(Mw/Mn)Q値:2.1 [低分子量成分−4(EPT−7)] エチレン含量:71モル% 非共役ジエン:5−エチリデン−2−ノルボルネン(E
NB) ヨウ素価:19.0 135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]:0.2
8dl/g 分子量分布(Mw/Mn)Q値:2.3 [低分子量成分−5(EP−3)] エチレン含量:60モル% 135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]:1.0
dl/g 分子量分布(Mw/Mn)Q値:2.1 [低分子量成分−6(EP−4)] エチレン含量:60モル% 135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]:1.2
dl/g 分子量分布(Mw/Mn)Q値:2.2 [オイル] ダイアナプロセスオイル PW−380[出光興産
(株)製、パラフィン系オイル]
NB) ヨウ素価:20 135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]:4.0
dl/g 分子量分布(Mw/Mn)Q値:3.2 [高分子量成分−2(EPT−2)] エチレン含量:70モル% 非共役ジエン:5−エチリデン−2−ノルボルネン(E
NB) ヨウ素価:20 135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]:5.0
dl/g 分子量分布(Mw/Mn)Q値:3.5 [高分子量成分−3(EPT−3)] エチレン含量:70モル% 非共役ジエン:5−エチリデン−2−ノルボルネン(E
NB) ヨウ素価:20 135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]:2.7
dl/g 分子量分布(Mw/Mn)Q値:3.1 [高分子量成分−4(EPT−4)] エチレン含量:71モル% 非共役ジエン:5−エチリデン−2−ノルボルネン(E
NB) ヨウ素価:19 135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]:4.0
dl/g 分子量分布(Mw/Mn)Q値:5.6 [高分子量成分−5(EPT−5)] エチレン含量:70モル% 非共役ジエン:5−エチリデン−2−ノルボルネン(E
NB) ヨウ素価:20 135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]:3.8
dl/g 分子量分布(Mw/Mn)Q値:3.2 [低分子量成分−1(EP−1)] エチレン含量:75モル% 135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]:0.2
4dl/g 分子量分布(Mw/Mn)Q値:2.2 [低分子量成分−2(EPT−6)] エチレン含量:71モル% 非共役ジエン:5−エチリデン−2−ノルボルネン(E
NB) ヨウ素価:40.0 135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]:0.3
4dl/g 分子量分布(Mw/Mn)Q値:2.3 [低分子量成分−3(EP−2)] エチレン含量:68モル% 135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]:0.4
9dl/g 分子量分布(Mw/Mn)Q値:2.1 [低分子量成分−4(EPT−7)] エチレン含量:71モル% 非共役ジエン:5−エチリデン−2−ノルボルネン(E
NB) ヨウ素価:19.0 135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]:0.2
8dl/g 分子量分布(Mw/Mn)Q値:2.3 [低分子量成分−5(EP−3)] エチレン含量:60モル% 135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]:1.0
dl/g 分子量分布(Mw/Mn)Q値:2.1 [低分子量成分−6(EP−4)] エチレン含量:60モル% 135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]:1.2
dl/g 分子量分布(Mw/Mn)Q値:2.2 [オイル] ダイアナプロセスオイル PW−380[出光興産
(株)製、パラフィン系オイル]
【0060】
【実施例1】上記高分子量成分−1(エチレン- プロピ
レン-5- エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム)7
0重量部の懸濁液と、上記低分子量成分−1(エチレン
- プロピレン共重合体)30重量部の懸濁液とを混合
し、固体状のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを得
た。
レン-5- エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム)7
0重量部の懸濁液と、上記低分子量成分−1(エチレン
- プロピレン共重合体)30重量部の懸濁液とを混合
し、固体状のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを得
た。
【0061】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴムについて、その特性を表1に示し、またその複素粘
性率η*と周波数ωとの関係を図1に示す。
ゴムについて、その特性を表1に示し、またその複素粘
性率η*と周波数ωとの関係を図1に示す。
【0062】
【実施例2】実施例1において、上記低分子量成分−1
の代わりに、上記低分子量成分−3(エチレン・プロピ
レン共重合体)を用いた以外は、実施例1と同様にし
て、エチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを得た。
の代わりに、上記低分子量成分−3(エチレン・プロピ
レン共重合体)を用いた以外は、実施例1と同様にし
て、エチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを得た。
【0063】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴムについて、その特性を表1に示し、また複素粘性率
η* と周波数ωとの関係を図1に示す。
ゴムについて、その特性を表1に示し、また複素粘性率
η* と周波数ωとの関係を図1に示す。
【0064】
【比較例1】実施例1において、上記低分子量成分−1
の代わりに、上記オイル、すなわちダイアナプロセスオ
イル PW−380を用いた以外は、実施例1と同様に
して、エチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを得た。
の代わりに、上記オイル、すなわちダイアナプロセスオ
イル PW−380を用いた以外は、実施例1と同様に
して、エチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを得た。
【0065】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴムについて、その特性を表1に示し、また複素粘性率
η* と周波数ωとの関係を図1に示す。
ゴムについて、その特性を表1に示し、また複素粘性率
η* と周波数ωとの関係を図1に示す。
【0066】
【比較例2】実施例1において、上記低分子量成分−1
の代わりに、上記低分子量成分−6(エチレン・プロピ
レン共重合体)を用いた以外は、実施例1と同様にし
て、エチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを得た。
の代わりに、上記低分子量成分−6(エチレン・プロピ
レン共重合体)を用いた以外は、実施例1と同様にし
て、エチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを得た。
【0067】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴムについて、その特性を表1に示し、また複素粘性率
η* と周波数ωとの関係を図1に示す。図1は、高分子
量成分を同一にして低分子量成分の分子量(極限粘度
[η])を変化させたときの複素粘性率η* と周波数ω
との関係をグラフで表わしている。
ゴムについて、その特性を表1に示し、また複素粘性率
η* と周波数ωとの関係を図1に示す。図1は、高分子
量成分を同一にして低分子量成分の分子量(極限粘度
[η])を変化させたときの複素粘性率η* と周波数ω
との関係をグラフで表わしている。
【0068】図1において、加工助剤であるオイルを用
いた比較例1のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴム
と、実施例1および2のエチレン・プロピレン・ジエン
系ゴムとを比較すると、高周波数側(ω>101 rad
ian/sec)で、実施例1および2のエチレン・プ
ロピレン・ジエン系ゴムは、特異的に粘度が下がってい
る。これが、実施例1および2のエチレン・プロピレン
・ジエン系ゴムが加工性に優れる理由である。一方、低
分子量成分として極限粘度[η]が0.7dl/gを超
えるエチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴム
([η]1.2dl/g)用いた比較例2では、エチレ
ン・プロピレン・ジエン系ゴムの系全体の粘度がアップ
し過ぎるため、比較例2のゴムの加工性が悪くなる。
いた比較例1のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴム
と、実施例1および2のエチレン・プロピレン・ジエン
系ゴムとを比較すると、高周波数側(ω>101 rad
ian/sec)で、実施例1および2のエチレン・プ
ロピレン・ジエン系ゴムは、特異的に粘度が下がってい
る。これが、実施例1および2のエチレン・プロピレン
・ジエン系ゴムが加工性に優れる理由である。一方、低
分子量成分として極限粘度[η]が0.7dl/gを超
えるエチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴム
([η]1.2dl/g)用いた比較例2では、エチレ
ン・プロピレン・ジエン系ゴムの系全体の粘度がアップ
し過ぎるため、比較例2のゴムの加工性が悪くなる。
【0069】
【表1】 表1より、実施例1および2のエチレン・プロピレン
・ジエン系ゴムは、押出し加工性に優れ、一方、比較例
1および2のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムは、
押出し加工性および表面平滑性に劣ることが判る。
・ジエン系ゴムは、押出し加工性に優れ、一方、比較例
1および2のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムは、
押出し加工性および表面平滑性に劣ることが判る。
【0070】
【比較例3】上記高分子量成分−3(エチレン- プロピ
レン-5- エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム)1
00重量部と、上記オイル60重量部とを溶融混練し
て、油展後のムーニー粘度ML1+4 (100℃)が36
のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを得た。
レン-5- エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム)1
00重量部と、上記オイル60重量部とを溶融混練し
て、油展後のムーニー粘度ML1+4 (100℃)が36
のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを得た。
【0071】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴム100重量部と、亜鉛華1号5重量部と、ステアリ
ン酸1重量部と、FEFカーボンブラック[旭カーボン
(株)製]60重量部とを容量4.3リットルのバンバ
リーミキサー[神戸製鋼所(株)製]で混練した。
ゴム100重量部と、亜鉛華1号5重量部と、ステアリ
ン酸1重量部と、FEFカーボンブラック[旭カーボン
(株)製]60重量部とを容量4.3リットルのバンバ
リーミキサー[神戸製鋼所(株)製]で混練した。
【0072】このようにして得られた混練物をおよそ5
0℃に冷却した後、混練物に、硫黄0.75重量部、ノ
クセラーM[大内新興化学工業(株)製MBT、加硫促
進剤]2.0重量部、ノクセラーBZ[大内新興化学工
業(株)製ZnBDC、加硫促進剤]1.5重量部およ
びノクセラーTT[大内新興化学工業(株)製TMT
D、加硫促進剤]0.75重量部を加えてロールで混練
した後、シート状に分出して150℃で18分間プレス
して厚み2mmの加硫シートを得、この加硫シートにつ
いて物性試験を行なった。
0℃に冷却した後、混練物に、硫黄0.75重量部、ノ
クセラーM[大内新興化学工業(株)製MBT、加硫促
進剤]2.0重量部、ノクセラーBZ[大内新興化学工
業(株)製ZnBDC、加硫促進剤]1.5重量部およ
びノクセラーTT[大内新興化学工業(株)製TMT
D、加硫促進剤]0.75重量部を加えてロールで混練
した後、シート状に分出して150℃で18分間プレス
して厚み2mmの加硫シートを得、この加硫シートにつ
いて物性試験を行なった。
【0073】また、上記プレス条件を150℃、20分
にして圧縮永久歪試験用および摩耗試験用の厚物の加硫
成形体を得、この厚物の加硫成形体について、圧縮永久
歪試験および摩耗試験を行なった。
にして圧縮永久歪試験用および摩耗試験用の厚物の加硫
成形体を得、この厚物の加硫成形体について、圧縮永久
歪試験および摩耗試験を行なった。
【0074】さらに、上記した方法で定荷重疲労試験を
行なった。ただし、試験片の加硫条件は、150℃、2
5分である。結果を表2に示す。
行なった。ただし、試験片の加硫条件は、150℃、2
5分である。結果を表2に示す。
【0075】
【実施例3】比較例3において、高分子量成分−3(E
PT)100重量部の懸濁液と、低分子量成分−1(E
P−1)30重量部の懸濁液とをブレンドした後、オイ
ルを30重量部添加してバンバリーミキサーで混練した
以外は、比較例3と同様に行なった。
PT)100重量部の懸濁液と、低分子量成分−1(E
P−1)30重量部の懸濁液とをブレンドした後、オイ
ルを30重量部添加してバンバリーミキサーで混練した
以外は、比較例3と同様に行なった。
【0076】なお得られたエチレン・プロピレン・ジエ
ン系ゴムは、油展後のムーニー粘度ML1+4 (100
℃)が37であり、IV1 /IV2 が0であった。結果
を表2に示す。
ン系ゴムは、油展後のムーニー粘度ML1+4 (100
℃)が37であり、IV1 /IV2 が0であった。結果
を表2に示す。
【0077】
【実施例4および5】実施例3において、低分子量成分
−1(EP−1)30重量部およびオイル30重量部の
代わりに、それぞれ低分子量成分−1(EP−1)60
重量部、低分子量成分−3(EP−2)60重量部を用
いた以外は、実施例3と同様に行なった。
−1(EP−1)30重量部およびオイル30重量部の
代わりに、それぞれ低分子量成分−1(EP−1)60
重量部、低分子量成分−3(EP−2)60重量部を用
いた以外は、実施例3と同様に行なった。
【0078】なお、実施例4および5で得られたエチレ
ン・プロピレン・ジエン系ゴムは、ムーニー粘度ML
1+4 (100℃)がそれぞれ36、35であり、IV1
/IV 2 が両方とも0であった。
ン・プロピレン・ジエン系ゴムは、ムーニー粘度ML
1+4 (100℃)がそれぞれ36、35であり、IV1
/IV 2 が両方とも0であった。
【0079】結果を表2に示す。
【0080】
【比較例4および5】実施例3において、低分子量成分
−1(EP−1)30重量部およびオイル30重量部の
代わりに、それぞれ低分子量成分−5(EP−3)60
重量部、低分子量成分−6(EP−4)60重量部を用
いた以外は、実施例3と同様に行なった。
−1(EP−1)30重量部およびオイル30重量部の
代わりに、それぞれ低分子量成分−5(EP−3)60
重量部、低分子量成分−6(EP−4)60重量部を用
いた以外は、実施例3と同様に行なった。
【0081】なお、比較例4および5で得られたエチレ
ン・プロピレン・ジエン系ゴムは、ムーニー粘度ML
1+4 (100℃)がそれぞれ45、50であり、IV1
/IV 2 が両方とも0であった。
ン・プロピレン・ジエン系ゴムは、ムーニー粘度ML
1+4 (100℃)がそれぞれ45、50であり、IV1
/IV 2 が両方とも0であった。
【0082】結果を表2に示す。
【0083】
【比較例6】実施例3において、低分子量成分−1(E
P−1)30重量部の代わりに、低分子量成分−4(E
PT−7)20重量部を用い、また、オイルの配合量を
40重量部にした以外は、実施例3と同様にして、油展
後のムーニー粘度ML1+4 (100℃)が36、IV1
/IV2 が0.95のエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴムを得た。
P−1)30重量部の代わりに、低分子量成分−4(E
PT−7)20重量部を用い、また、オイルの配合量を
40重量部にした以外は、実施例3と同様にして、油展
後のムーニー粘度ML1+4 (100℃)が36、IV1
/IV2 が0.95のエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴムを得た。
【0084】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴム100重量部と、亜鉛華1号5重量部と、ステアリ
ン酸1重量部と、FEFカーボンブラック[旭カーボン
(株)製]60重量部とを容量4.3リットルのバンバ
リーミキサー[神戸製鋼所(株)製]で混練した。
ゴム100重量部と、亜鉛華1号5重量部と、ステアリ
ン酸1重量部と、FEFカーボンブラック[旭カーボン
(株)製]60重量部とを容量4.3リットルのバンバ
リーミキサー[神戸製鋼所(株)製]で混練した。
【0085】このようにして得られた混練物をおよそ5
0℃に冷却した後、混練物に、硫黄0.9重量部、ノク
セラーM[大内新興化学工業(株)製MBT、加硫促進
剤]2.4重量部、ノクセラーBZ[大内新興化学工業
(株)製ZnBDC、加硫促進剤]1.8重量部および
ノクセラーTT[大内新興化学工業(株)製TMTD、
加硫促進剤]0.9重量部を加えてロールで混練した
後、シート状に分出して150℃で18分間プレスし、
厚み2mmの加硫シートを得、この加硫シートについて
物性試験を行なった。
0℃に冷却した後、混練物に、硫黄0.9重量部、ノク
セラーM[大内新興化学工業(株)製MBT、加硫促進
剤]2.4重量部、ノクセラーBZ[大内新興化学工業
(株)製ZnBDC、加硫促進剤]1.8重量部および
ノクセラーTT[大内新興化学工業(株)製TMTD、
加硫促進剤]0.9重量部を加えてロールで混練した
後、シート状に分出して150℃で18分間プレスし、
厚み2mmの加硫シートを得、この加硫シートについて
物性試験を行なった。
【0086】また、比較例3と同様にして、厚物の加硫
成形体を得、疲労試験、圧縮永久歪試験および摩耗試験
を行なった。結果を表2に示す。
成形体を得、疲労試験、圧縮永久歪試験および摩耗試験
を行なった。結果を表2に示す。
【0087】
【比較例7】実施例3において、低分子量成分−1(E
P−1)30重量部の代わりに、低分子量成分−4(E
PT−7)40重量部を用い、また、オイルの配合量を
20重量部にした以外は、実施例3と同様にして、油展
後のムーニー粘度ML1+4 (100℃)が36、IV1
/IV2 が0.95のエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴムを得た。
P−1)30重量部の代わりに、低分子量成分−4(E
PT−7)40重量部を用い、また、オイルの配合量を
20重量部にした以外は、実施例3と同様にして、油展
後のムーニー粘度ML1+4 (100℃)が36、IV1
/IV2 が0.95のエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴムを得た。
【0088】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴム100重量部と、亜鉛華1号5重量部と、ステアリ
ン酸1重量部と、FEFカーボンブラック[旭カーボン
(株)製]60重量部とを容量4.3リットルのバンバ
リーミキサー[神戸製鋼所(株)製]で混練した。
ゴム100重量部と、亜鉛華1号5重量部と、ステアリ
ン酸1重量部と、FEFカーボンブラック[旭カーボン
(株)製]60重量部とを容量4.3リットルのバンバ
リーミキサー[神戸製鋼所(株)製]で混練した。
【0089】このようにして得られた混練物をおよそ5
0℃に冷却した後、混練物に、硫黄1.05重量部、ノ
クセラーM[大内新興化学工業(株)製MBT、加硫促
進剤]2.8重量部、ノクセラーBZ[大内新興化学工
業(株)製ZnBDC、加硫促進剤]2.1重量部およ
びノクセラーTT[大内新興化学工業(株)製TMT
D、加硫促進剤]1.05重量部を加えてロールで混練
した後、シート状に分出して150℃で18分間プレス
し、厚み2mmの加硫シートを得、この加硫シートにつ
いて物性試験を行なった。
0℃に冷却した後、混練物に、硫黄1.05重量部、ノ
クセラーM[大内新興化学工業(株)製MBT、加硫促
進剤]2.8重量部、ノクセラーBZ[大内新興化学工
業(株)製ZnBDC、加硫促進剤]2.1重量部およ
びノクセラーTT[大内新興化学工業(株)製TMT
D、加硫促進剤]1.05重量部を加えてロールで混練
した後、シート状に分出して150℃で18分間プレス
し、厚み2mmの加硫シートを得、この加硫シートにつ
いて物性試験を行なった。
【0090】また、比較例3と同様にして、厚物の加硫
成形体を得、疲労試験、圧縮永久歪試験および摩耗試験
を行なった。結果を表2に示す。
成形体を得、疲労試験、圧縮永久歪試験および摩耗試験
を行なった。結果を表2に示す。
【0091】
【比較例8】実施例3において、低分子量成分−1(E
P−1)30重量部の代わりに、低分子量成分−4(E
PT−7)60重量部を用い、また、オイルを用いなか
った以外は、実施例3と同様にして、ムーニー粘度ML
1+4(100℃)が36、IV1 /IV2 が0.95の
エチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを得た。
P−1)30重量部の代わりに、低分子量成分−4(E
PT−7)60重量部を用い、また、オイルを用いなか
った以外は、実施例3と同様にして、ムーニー粘度ML
1+4(100℃)が36、IV1 /IV2 が0.95の
エチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを得た。
【0092】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴム100重量部と、亜鉛華1号5重量部と、ステアリ
ン酸1重量部と、FEFカーボンブラック[旭カーボン
(株)製]60重量部とを容量4.3リットルのバンバ
リーミキサー[神戸製鋼所(株)製]で混練した。
ゴム100重量部と、亜鉛華1号5重量部と、ステアリ
ン酸1重量部と、FEFカーボンブラック[旭カーボン
(株)製]60重量部とを容量4.3リットルのバンバ
リーミキサー[神戸製鋼所(株)製]で混練した。
【0093】このようにして得られた混練物をおよそ5
0℃に冷却した後、混練物に、硫黄1.2重量部、ノク
セラーM[大内新興化学工業(株)製MBT、加硫促進
剤]3.2重量部、ノクセラーBZ[大内新興化学工業
(株)製ZnBDC、加硫促進剤]2.4重量部および
ノクセラーTT[大内新興化学工業(株)製TMTD、
加硫促進剤]1.2重量部を加えてロールで混練した
後、シート状に分出して150℃で18分間プレスし、
厚み2mmの加硫シートを得、この加硫シートについて
物性試験を行なった。
0℃に冷却した後、混練物に、硫黄1.2重量部、ノク
セラーM[大内新興化学工業(株)製MBT、加硫促進
剤]3.2重量部、ノクセラーBZ[大内新興化学工業
(株)製ZnBDC、加硫促進剤]2.4重量部および
ノクセラーTT[大内新興化学工業(株)製TMTD、
加硫促進剤]1.2重量部を加えてロールで混練した
後、シート状に分出して150℃で18分間プレスし、
厚み2mmの加硫シートを得、この加硫シートについて
物性試験を行なった。
【0094】また、比較例3と同様にして、厚物の加硫
成形体を得、疲労試験、圧縮永久歪試験および摩耗試験
を行なった。結果を表2に示す。
成形体を得、疲労試験、圧縮永久歪試験および摩耗試験
を行なった。結果を表2に示す。
【0095】
【比較例9】実施例3において、低分子量成分−1(E
P−1)30重量部の代わりに、低分子量成分−2(E
PT−6)60重量部を用い、また、オイルを用いなか
った以外は、実施例3と同様にして、ムーニー粘度ML
1+4(100℃)が36、IV1 /IV2 が2のエチレ
ン・プロピレン・ジエン系ゴムを得た。
P−1)30重量部の代わりに、低分子量成分−2(E
PT−6)60重量部を用い、また、オイルを用いなか
った以外は、実施例3と同様にして、ムーニー粘度ML
1+4(100℃)が36、IV1 /IV2 が2のエチレ
ン・プロピレン・ジエン系ゴムを得た。
【0096】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴム100重量部と、亜鉛華1号5重量部と、ステアリ
ン酸1重量部と、FEFカーボンブラック[旭カーボン
(株)製]60重量部とを容量4.3リットルのバンバ
リーミキサー[神戸製鋼所(株)製]で混練した。
ゴム100重量部と、亜鉛華1号5重量部と、ステアリ
ン酸1重量部と、FEFカーボンブラック[旭カーボン
(株)製]60重量部とを容量4.3リットルのバンバ
リーミキサー[神戸製鋼所(株)製]で混練した。
【0097】このようにして得られた混練物をおよそ5
0℃に冷却した後、混練物に、硫黄1.2重量部、ノク
セラーM[大内新興化学工業(株)製MBT、加硫促進
剤]3.2重量部、ノクセラーBZ[大内新興化学工業
(株)製ZnBDC、加硫促進剤]2.4重量部および
ノクセラーTT[大内新興化学工業(株)製TMTD、
加硫促進剤]1.2重量部を加えてロールで混練した
後、シート状に分出して150℃で18分間プレスし、
厚み2mmの加硫シートを得、この加硫シートについて
物性試験を行なった。
0℃に冷却した後、混練物に、硫黄1.2重量部、ノク
セラーM[大内新興化学工業(株)製MBT、加硫促進
剤]3.2重量部、ノクセラーBZ[大内新興化学工業
(株)製ZnBDC、加硫促進剤]2.4重量部および
ノクセラーTT[大内新興化学工業(株)製TMTD、
加硫促進剤]1.2重量部を加えてロールで混練した
後、シート状に分出して150℃で18分間プレスし、
厚み2mmの加硫シートを得、この加硫シートについて
物性試験を行なった。
【0098】また、比較例3と同様にして、厚物の加硫
成形体を得、疲労試験、圧縮永久歪試験および摩耗試験
を行なった。結果を表2に示す。
成形体を得、疲労試験、圧縮永久歪試験および摩耗試験
を行なった。結果を表2に示す。
【0099】
【表2】
【0100】表2より、以下のようなことが判る。実施
例3、4および5のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴ
ムは、極限粘度[η]が0.2〜0.7dl/gの範囲
内にあるエチレン・プロピレン共重合体ゴムを低分子量
成分として用いているため、ロール加工性に優れてい
る。また、これらのゴムから得られた加硫ゴム成形体
は、低圧縮永久歪特性に優れ、しかも、耐動的疲労性
も、オイルを低分子量成分の代わりに用いた比較例3の
エチレン・プロピレン・ジエン系ゴムから得られた加硫
ゴム成形体とほぼ同等の物性を有している。
例3、4および5のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴ
ムは、極限粘度[η]が0.2〜0.7dl/gの範囲
内にあるエチレン・プロピレン共重合体ゴムを低分子量
成分として用いているため、ロール加工性に優れてい
る。また、これらのゴムから得られた加硫ゴム成形体
は、低圧縮永久歪特性に優れ、しかも、耐動的疲労性
も、オイルを低分子量成分の代わりに用いた比較例3の
エチレン・プロピレン・ジエン系ゴムから得られた加硫
ゴム成形体とほぼ同等の物性を有している。
【0101】これに対し、比較例3のエチレン・プロピ
レン・ジエン系ゴムは、低分子量成分として極限粘度
[η]が0.2dl/g未満のオイルを用いているた
め、ロール加工性が悪い。
レン・ジエン系ゴムは、低分子量成分として極限粘度
[η]が0.2dl/g未満のオイルを用いているた
め、ロール加工性が悪い。
【0102】また、比較例4および5のエチレン・プロ
ピレン・ジエン系ゴムは、低分子量成分として極限粘度
[η]が0.7dl/gを超えているエチレン・プロピ
レン共重合体ゴムを用いているため、ロール加工性が悪
い。しかも、これらのゴムから得られた加硫ゴム成形体
は、耐動的疲労性がかなり悪く、このことは、比較例
3、実施例3、4および5と比較すれば、歴然としてい
る。
ピレン・ジエン系ゴムは、低分子量成分として極限粘度
[η]が0.7dl/gを超えているエチレン・プロピ
レン共重合体ゴムを用いているため、ロール加工性が悪
い。しかも、これらのゴムから得られた加硫ゴム成形体
は、耐動的疲労性がかなり悪く、このことは、比較例
3、実施例3、4および5と比較すれば、歴然としてい
る。
【0103】比較例6、7、8および9のエチレン・プ
ロピレン・ジエン系ゴムは、低分子量成分として、EN
Bというジエンを含むエチレン・プロピレン・ジエン共
重合体ゴムを用いてなるため、これらのジエン系ゴムか
ら得られた加硫ゴム成形体は、低圧縮永久歪特性が悪
く、また耐動的疲労性も悪い。
ロピレン・ジエン系ゴムは、低分子量成分として、EN
Bというジエンを含むエチレン・プロピレン・ジエン共
重合体ゴムを用いてなるため、これらのジエン系ゴムか
ら得られた加硫ゴム成形体は、低圧縮永久歪特性が悪
く、また耐動的疲労性も悪い。
【0104】
【実施例6、比較例10および実施例7】実施例4にお
いて、高分子量成分−3(EPT−3)の代わりに、そ
れぞれ高分子量成分−1(EPT−1)、高分子量成分
−4(EPT−4)、高分子量成分−2(EPT−2)
を用いた以外は、実施例4と同様に行なった。
いて、高分子量成分−3(EPT−3)の代わりに、そ
れぞれ高分子量成分−1(EPT−1)、高分子量成分
−4(EPT−4)、高分子量成分−2(EPT−2)
を用いた以外は、実施例4と同様に行なった。
【0105】なお、実施例6、比較例10および実施例
7で得られたエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムは、
ムーニー粘度ML1+4 (100℃)がそれぞれ87、8
0、135であり、IV1 /IV2 がすべて0であっ
た。
7で得られたエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムは、
ムーニー粘度ML1+4 (100℃)がそれぞれ87、8
0、135であり、IV1 /IV2 がすべて0であっ
た。
【0106】結果を表3に示す。
【0107】
【比較例11、12および13】実施例4において、高
分子量成分−3(EPT−3)の代わりに、それぞれ高
分子量成分−1(EPT−1)、高分子量成分−4(E
PT−4)、高分子量成分−2(EPT−2)を用い、
また低分子量成分−1(EP−1)の代わりに、オイル
を用いた以外は、実施例4と同様に行なった。
分子量成分−3(EPT−3)の代わりに、それぞれ高
分子量成分−1(EPT−1)、高分子量成分−4(E
PT−4)、高分子量成分−2(EPT−2)を用い、
また低分子量成分−1(EP−1)の代わりに、オイル
を用いた以外は、実施例4と同様に行なった。
【0108】なお、比較例11、12および13で得ら
れたエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムは、油展前の
ムーニー粘度ML1+4 (100℃)がそれぞれ270、
260、430であった。これらのムーニー粘度ML
1+4 (100℃)は、ムーニー粘度計で直接測定するこ
とはできないが、極限粘度[η]とムーニー粘度ML1+
4 (100℃)との関係より推定した。
れたエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムは、油展前の
ムーニー粘度ML1+4 (100℃)がそれぞれ270、
260、430であった。これらのムーニー粘度ML
1+4 (100℃)は、ムーニー粘度計で直接測定するこ
とはできないが、極限粘度[η]とムーニー粘度ML1+
4 (100℃)との関係より推定した。
【0109】結果を表3に示す。
【0110】
【表3】
【0111】表3より、以下のようなことが判る。実施
例4、6および7のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴ
ムは、極限粘度[η]が0.2〜0.7dl/gの範囲
内にあるエチレン・プロピレン共重合体ゴムを低分子量
成分として用いてなるため、ロール加工性に優れてい
る。たとえば、極限粘度[η]5.0dl/g[ムーニ
ー粘度ML1+4 (100℃):400]の超高分子量成
分を用いてなる実施例7のエチレン・プロピレン・ジエ
ン系ゴムでも、ロール加工性に優れている。しかも、こ
のゴムから得られた加硫ゴム成形体は、常態物性および
耐動的疲労性に優れている。特に高荷重下での耐動的疲
労性に優れている。このような効果は、エチレン・プロ
ピレン・ジエン系ゴム中におけるカーボン等の補強材の
分散性が向上した結果であると考えられる。
例4、6および7のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴ
ムは、極限粘度[η]が0.2〜0.7dl/gの範囲
内にあるエチレン・プロピレン共重合体ゴムを低分子量
成分として用いてなるため、ロール加工性に優れてい
る。たとえば、極限粘度[η]5.0dl/g[ムーニ
ー粘度ML1+4 (100℃):400]の超高分子量成
分を用いてなる実施例7のエチレン・プロピレン・ジエ
ン系ゴムでも、ロール加工性に優れている。しかも、こ
のゴムから得られた加硫ゴム成形体は、常態物性および
耐動的疲労性に優れている。特に高荷重下での耐動的疲
労性に優れている。このような効果は、エチレン・プロ
ピレン・ジエン系ゴム中におけるカーボン等の補強材の
分散性が向上した結果であると考えられる。
【0112】これに対し、低分子量成分の代わりにオイ
ルを用いた比較例3、10、11、12および13のエ
チレン・プロピレン・ジエン系ゴムから得られた加硫ゴ
ム成形体は、分子量(極限粘度[η])が高くなるにし
たがって、常態物性が向上するが、逆に耐動的疲労性が
悪くなる。この傾向は、特に高荷重下で大きい。これ
は、これらのエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムのロ
ール加工性が悪く、副資材のミクロ分散が悪いからであ
る。
ルを用いた比較例3、10、11、12および13のエ
チレン・プロピレン・ジエン系ゴムから得られた加硫ゴ
ム成形体は、分子量(極限粘度[η])が高くなるにし
たがって、常態物性が向上するが、逆に耐動的疲労性が
悪くなる。この傾向は、特に高荷重下で大きい。これ
は、これらのエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムのロ
ール加工性が悪く、副資材のミクロ分散が悪いからであ
る。
【0113】
【比較例14】エチレン・プロピレン・ジエン系ゴムと
して、エチレン含量68モル%、ヨウ素価22、ムーニ
ー粘度ML1+4 (100℃)69のエチレン-5- エチリ
デン-2- ノルボルネン共重合体ゴム(EPT)100重
量部と、上記オイル60重量部とを溶融混練した。
して、エチレン含量68モル%、ヨウ素価22、ムーニ
ー粘度ML1+4 (100℃)69のエチレン-5- エチリ
デン-2- ノルボルネン共重合体ゴム(EPT)100重
量部と、上記オイル60重量部とを溶融混練した。
【0114】次いで、得られた混練物と、亜鉛華1号5
重量部と、ステアリン酸1重量部と、FEFカーボンブ
ラック[旭カーボン(株)製]60重量部とを容量4.
3リットルのバンバリーミキサー[神戸製鋼所(株)
製]で混練した。
重量部と、ステアリン酸1重量部と、FEFカーボンブ
ラック[旭カーボン(株)製]60重量部とを容量4.
3リットルのバンバリーミキサー[神戸製鋼所(株)
製]で混練した。
【0115】このようにして得られた混練物をおよそ5
0℃に冷却した後、混練物に、硫黄0.75重量部、ノ
クセラーM[大内新興化学工業(株)製MBT、加硫促
進剤]2.0重量部、ノクセラーBZ[大内新興化学工
業(株)製ZnBDC、加硫促進剤]1.5重量部およ
びノクセラーTT[大内新興化学工業(株)製TMT
D、加硫促進剤]0.75重量部を加えてロールで混練
した後、シート状に分出して150℃で18分間プレス
して厚み2mmの加硫シートを得、この加硫シートにつ
いて物性試験を行なった。
0℃に冷却した後、混練物に、硫黄0.75重量部、ノ
クセラーM[大内新興化学工業(株)製MBT、加硫促
進剤]2.0重量部、ノクセラーBZ[大内新興化学工
業(株)製ZnBDC、加硫促進剤]1.5重量部およ
びノクセラーTT[大内新興化学工業(株)製TMT
D、加硫促進剤]0.75重量部を加えてロールで混練
した後、シート状に分出して150℃で18分間プレス
して厚み2mmの加硫シートを得、この加硫シートにつ
いて物性試験を行なった。
【0116】また、上記プレス条件を150℃、20分
にして圧縮永久歪試験用および摩耗試験用の厚物の加硫
成形体を得、この厚物の加硫成形体について、圧縮永久
歪試験および摩耗試験を行なった。
にして圧縮永久歪試験用および摩耗試験用の厚物の加硫
成形体を得、この厚物の加硫成形体について、圧縮永久
歪試験および摩耗試験を行なった。
【0117】さらに、上記した方法で定荷重疲労試験を
行なった。ただし、試験片の加硫条件は、150℃、2
5分である。なお、このEPTは、モノモーダルな分子
量分布を有するポリマーである。
行なった。ただし、試験片の加硫条件は、150℃、2
5分である。なお、このEPTは、モノモーダルな分子
量分布を有するポリマーである。
【0118】結果を表4に示す。
【0119】
【実施例8】実施例3において、高分子量成分−3(E
PT−3)の代わりに、高分子量成分−5(EPT−
5)を用い、かつ、低分子量成分−1(EP−1)30
重量部およびオイル30重量部の代わりに、低分子量成
分−3(EP−2)60重量部を用いた以外は、実施例
3と同様にして、エチレン含量が69モル%、ヨウ素価
が13、ムーニー粘度ML1+4 (100℃)が70、I
V1 /IV2 が0のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴ
ムを得た。
PT−3)の代わりに、高分子量成分−5(EPT−
5)を用い、かつ、低分子量成分−1(EP−1)30
重量部およびオイル30重量部の代わりに、低分子量成
分−3(EP−2)60重量部を用いた以外は、実施例
3と同様にして、エチレン含量が69モル%、ヨウ素価
が13、ムーニー粘度ML1+4 (100℃)が70、I
V1 /IV2 が0のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴ
ムを得た。
【0120】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴム100重量部と、亜鉛華1号5重量部と、ステアリ
ン酸1重量部と、FEFカーボンブラック[旭カーボン
(株)製]60重量部とを容量4.3リットルのバンバ
リーミキサー[神戸製鋼所(株)製]で混練した。
ゴム100重量部と、亜鉛華1号5重量部と、ステアリ
ン酸1重量部と、FEFカーボンブラック[旭カーボン
(株)製]60重量部とを容量4.3リットルのバンバ
リーミキサー[神戸製鋼所(株)製]で混練した。
【0121】このようにして得られた混練物をおよそ5
0℃に冷却した後、混練物に、硫黄0.75重量部、ノ
クセラーM[大内新興化学工業(株)製MBT、加硫促
進剤]2.0重量部、ノクセラーBZ[大内新興化学工
業(株)製ZnBDC、加硫促進剤]1.5重量部およ
びノクセラーTT[大内新興化学工業(株)製TMT
D、加硫促進剤]0.75重量部を加えてロールで混練
した後、シート状に分出して150℃で18分間プレス
して厚み2mmの加硫シートを得、この加硫シートにつ
いて物性試験を行なった。
0℃に冷却した後、混練物に、硫黄0.75重量部、ノ
クセラーM[大内新興化学工業(株)製MBT、加硫促
進剤]2.0重量部、ノクセラーBZ[大内新興化学工
業(株)製ZnBDC、加硫促進剤]1.5重量部およ
びノクセラーTT[大内新興化学工業(株)製TMT
D、加硫促進剤]0.75重量部を加えてロールで混練
した後、シート状に分出して150℃で18分間プレス
して厚み2mmの加硫シートを得、この加硫シートにつ
いて物性試験を行なった。
【0122】また、比較例14と同様にして、疲労試
験、圧縮永久歪試験および摩耗試験を行なった。結果を
表4に示す。
験、圧縮永久歪試験および摩耗試験を行なった。結果を
表4に示す。
【0123】
【表4】
【図1】図1は、エチレン・α- オレフィン・ジエン系
ゴムの複素粘性率η*と周波数ωとの関係を示すグラフ
である。
ゴムの複素粘性率η*と周波数ωとの関係を示すグラフ
である。
A・・・ 比較例1のエチレン・α- オレフィン・ジエン系
ゴムの複素粘性率η*と周波数ωとの関係を示すグラフ B・・・ 実施例1のエチレン・α- オレフィン・ジエン系
ゴムの複素粘性率η*と周波数ωとの関係を示すグラフ C・・・ 実施例2のエチレン・α- オレフィン・ジエン系
ゴムの複素粘性率η*と周波数ωとの関係を示すグラフ D・・・ 比較例2のエチレン・α- オレフィン・ジエン系
ゴムの複素粘性率η*と周波数ωとの関係を示すグラフ
ゴムの複素粘性率η*と周波数ωとの関係を示すグラフ B・・・ 実施例1のエチレン・α- オレフィン・ジエン系
ゴムの複素粘性率η*と周波数ωとの関係を示すグラフ C・・・ 実施例2のエチレン・α- オレフィン・ジエン系
ゴムの複素粘性率η*と周波数ωとの関係を示すグラフ D・・・ 比較例2のエチレン・α- オレフィン・ジエン系
ゴムの複素粘性率η*と周波数ωとの関係を示すグラフ
Claims (2)
- 【請求項1】エチレンと炭素原子数3〜20のα- オレ
フィンと非共役ジエンとからなり、かつ、 GPC法測定により求められた分子量分布(Mw/M
n)Q値が4未満であり、135℃デカリン中で測定し
た極限粘度[η]が2.7〜6.0dl/gであり、ヨ
ウ素価が10〜40であるエチレン・α- オレフィン・
ジエン共重合体ゴムからなる高分子量成分(A):95
〜50重量%、およびエチレンと炭素原子数3〜20の
α- オレフィンとからなり、かつ、 135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]が0.2
〜0.7dl/gである液状エチレン・α- オレフィン
共重合体からなる低分子量成分(B):5〜50重量%
からなるエチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴムであ
って、 ムーニー粘度ML1+4 (100℃)が20〜150の範
囲内にあり、数平均分子量(Mn)3,000〜15,
000のエチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴムのヨ
ウ素価(IV1)と数平均分子量(Mn)80,000
〜120,000のエチレン・α- オレフィン・ジエン
系ゴムのヨウ素価(IV2)との比(IV1/IV2)が
0.1以下であることを特徴とするエチレン・α- オレ
フィン・ジエン系ゴム。 - 【請求項2】請求項第1項に記載のエチレン・α- オレ
フィン・ジエン系ゴムを加硫してなることを特徴とする
加硫ゴム成形体。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3073319A JP2894858B2 (ja) | 1991-04-05 | 1991-04-05 | エチレン・α−オレフィン・ジエン系ゴムおよびその用途 |
DE69226486T DE69226486T2 (de) | 1991-04-05 | 1992-04-06 | Zusammensetzung und verwendung von ethylen/alpha-olefin/dien gummi |
CA002075713A CA2075713A1 (en) | 1991-04-05 | 1992-04-06 | Ethylene/.alpha.-olefin/diene rubber composition and use of the same |
EP92907992A EP0532764B1 (en) | 1991-04-05 | 1992-04-06 | ETHYLENE/$g(a)-OLEFIN/DIENE RUBBER COMPOSITION AND USE THEREOF |
KR1019920703105A KR100194388B1 (ko) | 1991-04-05 | 1992-04-06 | 에틸렌/알파-올레핀/디엔 고무조성물 및 그의 용도 |
PCT/JP1992/000425 WO1992017540A1 (en) | 1991-04-05 | 1992-04-06 | ETHYLENE/α-OLEFIN/DIENE RUBBER COMPOSITION AND USE THEREOF |
US08/257,577 US5449713A (en) | 1991-04-05 | 1994-06-09 | Ethylene/α-olefin/diene rubber composition and use of the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3073319A JP2894858B2 (ja) | 1991-04-05 | 1991-04-05 | エチレン・α−オレフィン・ジエン系ゴムおよびその用途 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04309544A JPH04309544A (ja) | 1992-11-02 |
JP2894858B2 true JP2894858B2 (ja) | 1999-05-24 |
Family
ID=13514733
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3073319A Expired - Lifetime JP2894858B2 (ja) | 1991-04-05 | 1991-04-05 | エチレン・α−オレフィン・ジエン系ゴムおよびその用途 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5449713A (ja) |
EP (1) | EP0532764B1 (ja) |
JP (1) | JP2894858B2 (ja) |
KR (1) | KR100194388B1 (ja) |
CA (1) | CA2075713A1 (ja) |
DE (1) | DE69226486T2 (ja) |
WO (1) | WO1992017540A1 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6545088B1 (en) | 1991-12-30 | 2003-04-08 | Dow Global Technologies Inc. | Metallocene-catalyzed process for the manufacture of EP and EPDM polymers |
US5468808A (en) * | 1994-09-12 | 1995-11-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Reduction of flow marks in rubber modified polypropylene |
US5677382A (en) * | 1994-12-19 | 1997-10-14 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber composition |
TW319775B (ja) * | 1995-06-13 | 1997-11-11 | Mitsui Petroleum Chemicals Ind | |
US5766713A (en) * | 1995-06-14 | 1998-06-16 | Exxon Chemical Patents Inc. | Elastomeric vehicle hoses |
JP3724129B2 (ja) * | 1996-09-30 | 2005-12-07 | 三井化学株式会社 | ゴム改質剤 |
WO2000026296A1 (en) * | 1998-10-29 | 2000-05-11 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ethylene alpha-olefin elastomeric polymer compositions having improved extrusion processibility |
SG85198A1 (en) * | 1999-08-12 | 2001-12-19 | Sumitomo Chemical Co | Thermoplastic elastomer composition and ethylene - alpha - olefin copolymer |
JP3698625B2 (ja) * | 2000-09-08 | 2005-09-21 | バンドー化学株式会社 | 伝動ベルト |
JP4867068B2 (ja) * | 2000-12-04 | 2012-02-01 | Jsr株式会社 | ゴム用配合薬品マスターバッチ |
DE60331815D1 (de) | 2002-02-08 | 2010-05-06 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Multimodale ethylen-, alpha-olefin- und dien-polymere, verfahren zu ihrer herstellung und vorrichtungen, die derartige zusammensetzungen enthalten |
JP2005106185A (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Tokai Rubber Ind Ltd | ゴムホース材料およびそれを用いてなるゴムホース |
WO2009110562A1 (ja) * | 2008-03-07 | 2009-09-11 | Jsr株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
JP5682271B2 (ja) * | 2010-02-25 | 2015-03-11 | 住友化学株式会社 | 防振ゴム用ゴム組成物及び防振ゴム |
KR102002893B1 (ko) | 2011-12-29 | 2019-07-23 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 개선된 점도를 갖는 에틸렌계 폴리머 조성물 |
JP6140505B2 (ja) * | 2013-03-29 | 2017-05-31 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物、紙送りローラ、および画像形成装置 |
JP6326263B2 (ja) * | 2014-03-28 | 2018-05-16 | 三井化学株式会社 | 樹脂組成物およびゴムローラー |
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