JP2894858B2 - エチレン・α−オレフィン・ジエン系ゴムおよびその用途 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、エチレン・α- オレフィ
ン・ジエン系ゴムおよびその用途に関し、さらに詳しく
は、加工性（流動性）、加硫成形時における形状保持性
に優れ、かつ、表面平滑性、機械的強度特性および耐動
的疲労性に優れた成形体を付与し得るようなエチレン・
α- オレフィン・ジエン系ゴムおよびこのようなゴムを
加硫してなる加硫ゴム成形体に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】加工性（流動性）の良好なエチレ
ン・α- オレフィン・ジエン共重合体ゴムを得ようとす
る試みは、従来より行われている。

【０００３】たとえば、特公昭４６−２９０１２号公報
には、インヒーレントビスコシチー１．０以下のエチレ
ン・プロピレンゴム２０〜８０重量％と、インヒーレン
トビスコシチー２．５以上のエチレン・プロピレンゴム
８０〜２０重量％とからなる、特定のエチレン・プロピ
レンゴム組成物は、加工性に優れていることが紹介され
ている。しかしながら、この公報では、耐疲労性、機械
的強度特性などの特性に優れるエチレン・α- オレフィ
ン・ジエン系ゴムは、開示されていない。

【０００４】また、特開昭４９−８５４１号公報には、
平均分子量４０，０００〜２００，０００の高分子量エ
チレン・プロピレンゴム１５〜６５重量％と、平均分子
量２，０００〜３０，０００の低分子量エチレン・プロ
ピレンゴム３５〜８５重量％とを混合することを特徴と
するゴムの流動性を改良する方法が開示されており、ゴ
ムの流動性をより良好にするには、低分子量エチレン・
プロピレンゴムをできるだけ多量に用いれば良いとされ
ている。しかしながら、この公報においても、耐疲労
性、機械的強度特性などの特性に優れるエチレン・α-
オレフィン・ジエン系ゴムは、開示されていない。

【０００５】また、特公昭５９−１４４９７号公報に
は、加工性および加硫物性の優れたエチレン共重合ゴム
組成物として、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［η］ _A が０．８〜６．０ｄｌ／ｇであり、ヨウ素価が
８〜５０であり、エチレン／α- オレフィン（モル比）
が５０／５０〜９５／５であるエチレン・α- オレフィ
ン・ポリエン共重合ゴム（Ａ）５〜７０重量部と、１３
５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］_B が０．１〜
５．０ｄｌ／ｇであり、かつ、［η］_A／ ［η］_B ≧
１．２の条件を満足し、ヨウ素価が（Ａ）のヨウ素価よ
り３〜４５小さく、しかも３〜４０の範囲にあり、エチ
レン／α- オレフィン（モル比）が５０／５０〜９５／
５であるエチレン・α- オレフィン・ポリエン共重合ゴ
ム（Ｂ）３０〜９５重量部とからなるエチレン共重合ゴ
ム組成物が開示されている。

【０００６】また、特開昭５３−２２５５１号公報に
は、改良された防振ゴム用組成物が記載されている。高
分子量ＥＰＤＭは、耐動的疲労性に優れるものの、加工
性が悪い。同公報には、高分子量ＥＰＤＭに、低分子量
ＥＰＤＭをブレンドすれば加工性が向上すること、およ
びこの低分子量ＥＰＤＭが、未加硫状態では加工助剤と
して働き、加硫後は架橋に関与して耐動的疲労性の向上
に大きな役割を果たしていることが紹介されている。し
かしながら、本発明者らは、この低分子量成分が多かれ
少なかれ架橋によって取り込まれると、得られる加硫ゴ
ム成形体は、圧縮永久歪特性が悪くなり、また、耐疲労
性が悪化することを発見した。

【０００７】ところで、自動車の窓枠などのスポンジゴ
ム製品に用いられるＥＰＤＭに特に求められる物性とし
ては、ＥＰＤＭの加硫が完了するまで口金通りの形状が
保たれるかどうかの指標となる形状保持性、加工性（流
動性）および加硫成形して得られる加硫ゴム成形体の表
面平滑性がある。

【０００８】また、加硫ゴム製品は、静的に力が加わる
場合が多いが、物理的に長期間変形しない材料として
は、分子量（ムーニー粘度）の高いＥＰＤＭが求められ
ている。

【０００９】しかしながら、ＥＰＤＭの加工性（流動
性）およびその加硫ゴム製品の表面平滑性という物性
と、加硫成形時における形状保持性および低圧縮永久歪
特性という物性とは、相反する物性である。

【００１０】したがって、加工性（流動性）および加硫
成形時における形状保持性に優れ、しかも、表面平滑
性、機械的強度特性および耐動的疲労性に優れた加硫ゴ
ム成形体を付与し得るようなエチレン・α- オレフィン
・ジエン系ゴムの出現が望まれていた。

【００１１】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、加工性（流動
性）および加硫成形時における形状保持性に優れるとと
もに、表面平滑性、機械的強度特性および耐動的疲労性
に優れた加硫ゴム成形体を付与し得るようなエチレン・
α- オレフィン・ジエン系ゴムおよびこのようなゴムを
用いた加硫ゴム成形体を提供することを目的としてい
る。

【００１２】

【発明の概要】本発明に係るエチレン・α- オレフィン
・ジエン系ゴムは、エチレンと炭素原子数３〜２０のα
- オレフィンと非共役ジエンとからなり、かつ、ＧＰＣ
法測定により求められた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値
が４未満であり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘
度［η］が２．７〜６．０ｄｌ／ｇであり、ヨウ素価が
１０〜４０であるエチレン・α- オレフィン・ジエン共
重合体ゴムからなる高分子量成分（Ａ）：９５〜５０重
量％、およびエチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィンとからなり、かつ、１３５℃デカリン中で測定し
た極限粘度［η］が０．２〜０．７ｄｌ／ｇである液状
エチレン・α- オレフィン共重合体からなる低分子量成
分（Ｂ）：５〜５０重量％からなるエチレン・α- オレ
フィン・ジエン系ゴムであって、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄
（１００℃）が２０〜１５０の範囲内にあり、数平均分
子量（Ｍｎ）３，０００〜１５，０００のエチレン・α
- オレフィン・ジエン系ゴムのヨウ素価（ＩＶ₁）と数
平均分子量（Ｍｎ）８０，０００〜１２０，０００のエ
チレン・α- オレフィン・ジエン系ゴムのヨウ素価（Ｉ
Ｖ₂）との比（ＩＶ₁／ＩＶ₂）が０．１以下であること
を特徴としている。

【００１３】また、本発明に係る加硫ゴム成形体は、上
記のようなエチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴムを
加硫してなることを特徴としている。

【００１４】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るエチレン・α
- オレフィン・ジエン系ゴムおよび加硫ゴム成形体につ
いて具体的に説明する。

【００１５】本発明に係るエチレン・α- オレフィン・
ジエン系ゴムは、特定のエチレン・α- オレフィン・ジ
エン共重合体ゴムからなる高分子量成分（Ａ）と、特定
の液状エチレン・α- オレフィン共重合体からなる低分
子量成分（Ｂ）とから構成されている。

【００１６】高分子量成分（Ａ） 本発明で用いられる高分子量成分（Ａ）は、エチレンと
炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと非共役ジエンと
からなるエチレン・α- オレフィン・ジエン共重合体ゴ
ムである。

【００１７】上記の炭素原子数３〜２０のα- オレフィ
ンとしては、具体的には、プロピレン、ブテン-1、ヘキ
セン-1、ペンテン-1、4-メチルペンテン-1、ヘキセン-
1、ヘプテン-1、オクテン-1、ノネン-1、デセン-1、ウ
ンデセン-1、ドデセン-1、トリデセン-1、テトラデセン
-1、ペンタデセン-1、ヘキサデセン-1、ヘプタデセン-
1、オクタデセン-1、ノナデセン-1、エイコセン-1など
が挙げられる。これらのα- オレフィンは、単独でまた
は組み合わせて用いられる。これらの中では、特にプロ
ピレン、ブテン-1が好ましい。

【００１８】上記の非共役ジエンとしては、具体的に
は、1,4-ヘキサジエン、1,6-オクタジエン、2-メチル-
1,5- ヘキサジエン、6-メチル-1,5- ヘプタジエン、7-
メチル-1,6- オクタジエン等の鎖状非共役ジエン、シク
ロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラ
ヒドロインデン、5-ビニルノルボルネン、5-エチリデン
-2- ノルボルネン、5-メチレン-2- ノルボルネン、5-イ
ソプロピリデン-2- ノルボルネン、6-クロロメチル-5-
イソプロペニル-2- ノルボルネン等の環状非共役ジエ
ン、2,3-ジイソプロピリデン-5- ノルボルネン、2-エチ
リデン-3- イソプロピリデン-5- ノルボルネン、2-プロ
ペニル-2,2- ノルボルナジエン、1,3,7-オクタトリエ
ン、1,4,9-デカトリエン等のトリエンが挙げられる。中
でも、1,4-ヘキサジエンおよび環状非共役ジエン、特に
ジシクロペンタジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネン
が好ましく用いられる。

【００１９】また、本発明で用いられるエチレン・α-
オレフィン・ジエン共重合体ゴムは、非共役ジエン含量
の一指標であるヨウ素価が１０〜４０、好ましくは２０
〜３０である。

【００２０】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン・ジエン共重合体ゴムは、ＧＰＣ法測定により求め
られる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値が４未満、好まし
くは３以下である。このような分子量分布を有するエチ
レン・α- オレフィン・ジエン共重合体ゴムを高分子量
成分（Ａ）として用いることによって、加硫時における
形状保持性に優れ、かつ、機械的強度特性、低圧縮永久
歪特性、耐疲労性、耐摩耗性に優れた加硫ゴム成形体を
提供することができるエチレン・α- オレフィンジエン
系ゴムを得ることが可能となる。

【００２１】また、本発明で用いられるエチレン・α-
オレフィン・ジエン共重合体ゴムは、１３５℃デカリン
中で測定した極限粘度［η］が通常２．７ｄｌ／ｇ以
上、好ましくは２．７〜６．０ｄｌ／ｇ、さらに好まし
くは３．０〜６．０ｄｌ／ｇである。

【００２２】上記のような分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ
値を有するエチレン・α- オレフィン・ジエン共重合体
ゴムの中でも、上記のような極限粘度を有するエチレン
・α- オレフィン・ジエン共重合体ゴムを用いて得られ
るエチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴムは、上記物
性の改良効果が顕著に現われる。

【００２３】上記のようなエチレン・α- オレフィン・
ジエン共重合体ゴムは、たとえば特公昭５９−１４４９
７号公報に記載されている方法により製造することがで
きる。すなわち、チーグラー触媒の存在下に、水素を分
子量調節剤として用い、エチレンと炭素原子数３〜２０
のα- オレフィンとジエンとを共重合することにより、
エチレン・α- オレフィン・ジエン共重合体ゴムを得る
ことができる。

【００２４】低分子量成分（Ｂ） 本発明で用いられる低分子量成分（Ｂ）は、エチレンと
炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとからなる液状エ
チレン・α- オレフィン共重合体であり、ジエン成分を
含まない。

【００２５】上記の液状エチレン・α- オレフィン共重
合体は、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィ
ンとのランダム共重合体である。上記の炭素原子数３〜
２０のα- オレフィンとしては、具体的には、プロピレ
ン、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチルペンテン-1、ヘキ
セン-1、ヘプテン-1、オクテン-1、ノネン-1、デセン-
1、ウンデセン-1、ドデセン-1、トリデセン-1、テトラ
デセン-1、ペンタデセン-1、ヘキサデセン-1、ヘプタデ
セン-1、オクタデセン-1、ノナデセン-1、エイコセン-1
などが挙げられる。これらのα- オレフィンは、単独で
または組み合わせて用いられる。これらの中では、特
に、プロピレン、ブテン-1が好ましい。

【００２６】本発明においては、高分子量成分に、機械
的強度特性、低圧縮永久歪特性、耐疲労性、耐摩耗性、
形状保持性などの向上効果を担わせ、一方、低分子量成
分には、加工性（流動性）、加硫ゴム成形体の表面平滑
性などの向上効果を担わせるように、品質設計した。

【００２７】しかしながら、単にバイモーダルな、すな
わち２つのモードを有する分子量分布を示すエチレン・
α- オレフィン・ジエン系ゴムでは、高分子量成分によ
る上記物性の向上効果の割合と、低分子量成分による上
記特性の向上効果の割合とが綱引きの関係にあるため、
加工性に優れていても、上記のような物性が飛躍的に向
上した加硫ゴム成形体を提供し得ることはできない。

【００２８】そこで、本発明者らは、この低分子量成分
について、さらに鋭意研究したところ、バイモーダルな
分子量分布を示すエチレン・α- オレフィン・ジエン系
ゴムから加硫ゴム成形体を得た際に、加硫ゴム成形体を
構成する低分子量成分が、ポリマーとして架橋されてい
ないことが必要であることを見出した。すなわち、本発
明では、低分子量成分としてジエンを含まない液状エチ
レン・α- オレフィン共重合体を用いることにした。

【００２９】本発明で用いられる液状エチレン・α- オ
レフィン共重合体のエチレン含量は、通常２０〜８０モ
ル％、好ましくは３０〜７０モル％、さらに好ましくは
４０〜６０モル％の範囲内である。エチレン含量が上記
のような範囲にある液状エチレン・α- オレフィン共重
合体は、熱安定性が良好であるため、上記のような高分
子量成分（Ａ）との混練り操作中に減量するようなこと
はなく、また成形時に炭化して成形品を汚染することも
ない。

【００３０】本発明で用いられる低分子量成分（Ｂ）、
すなわち液状エチレン・α- オレフィン共重合体は、１
３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．２〜
０．７ｄｌ／ｇ、好ましくは０．２４〜０．５ｄｌ／ｇ
である。

【００３１】上記のような極限粘度を有する液状エチレ
ン・α- オレフィン共重合体を低分子量成分（Ｂ）とし
て用いると、加工性（流動性）に優れるエチレン・α-
オレフィン・ジエン系ゴムを提供することができる。

【００３２】本発明で用いられる低分子量成分（Ｂ）と
しての液状エチレン・α- オレフィン共重合体は、極限
粘度［η］が０．２ｄｌ／ｇ未満になると、加工性（流
動性）が悪くなる。一方、液状エチレン・α- オレフィ
ン共重合体の極限粘度［η］が０．７ｄｌ／ｇを超える
と、上記高分子量成分（Ａ）とのブレンド後の粘度が上
昇する。また、実際に加硫ゴム成形体を製造する場合に
は、製品の硬度をある範囲に規定することが必要であ
る。したがって、液状エチレン・α- オレフィン共重合
体の極限粘度［η］が０．７ｄｌ／ｇを超える場合に
は、上記の粘度上昇と製品硬度のアップの割合を低下さ
せる必要があり、さらにオイルを使用しなければならな
い。したがって、極限粘度［η］が０．７ｄｌ／ｇを超
えるような液状エチレン・α- オレフィン共重合体を低
分子量成分（Ｂ）として用いたエチレン・α- オレフィ
ン・ジエン系ゴムからは、機械的強度特性に優れた加硫
ゴム成形体を得ることはできない。

【００３３】上記液状エチレン・α- オレフィン共重合
体は、組成的には、オイルと同等であるが、極限粘度
［η］が０．２〜０．７ｄｌ／ｇの範囲内にある液状エ
チレン・α- オレフィン共重合体では、この低分子量成
分（Ｂ）と組み合わせて用いる高分子量成分（Ａ）の分
子量（極限粘度［η］）が非常に高い場合でも、この液
状エチレン・α- オレフィン共重合体の使用割合を増加
させることによって、ロール、バンバリーミキサーなど
による混練工程および成形工程で必要な加工性（流動
性）を確保することができる。

【００３４】なお、従来、通常に用いられる、プロセス
油、パラフィン油、ナフテン油等のオイルが伸展された
エチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴムでは、その加
工性改良効果に限界がある。また、極限粘度［η］が
３．５ｄｌ／ｇ以上の油展タイプのエチレン・α- オレ
フィン・ジエン共重合体ゴムでは、製品硬度が所定の範
囲内に入るようにして加工性を改良するのに、オイルを
多量に使用して加工時の粘度を下げようとしても、カー
ボン等の分散性が悪いため、耐動的疲労性に優れた加硫
ゴム成形体を得ることはできない。

【００３５】上記のような液状エチレン・α- オレフィ
ン共重合体は、たとえば特公平２−１１６３号公報に記
載されている方法により製造することができる。すなわ
ち、チーグラー触媒の存在下に、水素を分子量調節剤と
して用い、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフ
ィンとをランダム共重合することにより、液状エチレン
・α- オレフィン共重合体を得ることができる。

【００３６】エチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴム 本発明に係るエチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴム
では、高分子量成分（Ａ）としてのエチレン・α- オレ
フィン・ジエン共重合体ゴムは、高分子量成分（Ａ）お
よび低分子量成分（Ｂ）の合計量１００重量％に対して
９５〜５０重量％、好ましくは９０〜５０重量％の割合
で存在し、低分子量成分（Ｂ）としての液状エチレン・
α- オレフィン共重合体は、上記（Ａ）および（Ｂ）の
合計量１００重量％に対して５〜５０重量％、好ましく
は１０〜５０重量％の割合で存在する。

【００３７】上記のような高分子量成分（Ａ）と低分子
量成分（Ｂ）とから構成される本発明に係るエチレン・
α- オレフィン・ジエン系ゴムは、ムーニー粘度ＭＬ
₁₊₄ （１００℃）が２０〜１５０、好ましくは３０〜１
３５であり、かつ、数平均分子量（Ｍｎ）３，０００〜
１５，０００のエチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴ
ムのヨウ素価（ＩＶ₁ ）と数平均分子量（Ｍｎ）８０，
０００〜１２０，０００のエチレン・α- オレフィン・
ジエン系ゴムのヨウ素価（ＩＶ₂ ）との比（ＩＶ₁／Ｉ
Ｖ₂）が０．１以下、好ましくは０である。ムーニー粘
度ＭＬ₁₊₄（１００℃）および上記のヨウ素価の比（Ｉ
Ｖ₁／ＩＶ₂）が上記のような範囲内にあるエチレン・α
- オレフィン・ジエン系ゴムは、バンバリーミキサーな
どによる混練性に優れている。

【００３８】本発明に係るエチレン・α-オレフィン・
ジエン系ゴムは、高分子量成分（Ａ）の溶液または懸濁
液と、低分子量成分（Ｂ）の溶液または懸濁液とを混合
した後、固体状物を回収することにより得ることができ
る。また、最初に高分子量成分（Ａ）または低分子量成
分（Ｂ）のいずれかを重合によって得、さらにその重合
体の存在下で、他の成分を重合によって得る、いわゆる
多段重合の方式によっても本発明に係るエチレン・α-
オレフィン・ジエン系ゴムを得ることができる。 本発
明に係る加硫ゴム成形体は、本発明に係るエチレン・α
-オレフィン・ジエン系ゴムを加硫してなる。本発明に
係る加硫ゴム成形体を製造するに際し、エチレン・プロ
ピレンゴム等からなる加硫ゴム成形体の製造において従
来より広く一般に用いられている充填剤、加硫剤、加硫
促進剤、加硫助剤等の配合剤を、本発明の目的を損なわ
ない範囲で用いることができる。たとえば、充填剤とし
てカーボンブラックを使用する場合、その添加量は、上
記エチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴム１００重量
部に対して５〜９０重量部、好ましくは４０〜８５重量
部の範囲である。

【００３９】上記のような配合剤と本発明に係るエチレ
ン・α-オレフィン・ジエン系ゴムとの混練は、通常の
ゴム混練機、たとえばバンバリーミキサー、オープンロ
ール、ニーダーなどを用いて行われる。

【００４０】ゴムの成形および加硫する手段は、特に限
定されないが、通常、トランスファー成形法、射出成形
法が用いられる。

【００４１】

【発明の効果】本発明に係るエチレン・α- オレフィン
・ジエン系ゴムは、特定のエチレン・α- オレフィン・
ジエン共重合体ゴムからなる高分子量成分（Ａ）と、特
定の液状エチレン・α- オレフィン共重合体からなる低
分子量成分（Ｂ）とを特定の割合で含み、かつ、ムーニ
ー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）および数平均分子量（Ｍ
ｎ）３，０００〜１５，０００のエチレン・α- オレフ
ィン・ジエン系ゴムのヨウ素価（ＩＶ₁ ）と数平均分子
量（Ｍｎ）８０，０００〜１２０，０００のエチレン・
α- オレフィン・ジエン系ゴムのヨウ素価（ＩＶ₂ ）と
の比（ＩＶ₁／ＩＶ₂）が特定の範囲内にあるため、加工
性（流動性）および加硫成形時における形状保持性に優
れるとともに、表面平滑性、機械的強度特性、低圧縮永
久歪特性、耐摩耗性および耐動的疲労性に優れる加硫ゴ
ム成形体を提供することができる。

【００４２】本発明に係るエチレン・α- オレフィン・
ジエン系ゴムは、上記のような効果を有するので、防振
ゴム、特にエンジンマウント、自動車のタイヤサイドウ
ォール、スポンジ、注入成形品などのゴム組成物に利用
することができる。

【００４３】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例におけるエチレン・α- オレフ
ィン・ジエン系ゴムおよび加硫ゴム成形体の特性の評価
方法は、以下の通りである。

【００４４】 ［１］分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値の測定は、武内著、丸善
株式会社発行の「ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー」に準じて下記の通り行なった。 （１）分子量既知の標準ポリスチレン（東ソー（株）製
単分散ポリスチレン）を使用して分子量ＭとそのＧＰＣ
（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇ
ｒａｐｈｙ）カウントを測定し、分子量Ｍと溶離体積Ｅ
Ｖ（Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｖｏｌｕｍｅ）との相関図較正曲
線を作成する。この時のポリスチレン濃度は、０．０２
重量％とする。 （２）ＧＰＣ測定法により試料のＧＰＣパターンをと
り、前記（１）により分子量Ｍを知る。その際のサンプ
ル調製条件およびＧＰＣ測定条件は、以下の通りであ
る。

【００４５】サンプルの調製条件 （イ）試料を、その濃度が０．０４重量％になるよう
に、ｏ- ジクロルベンゼン溶媒とともに三角フラスコに
分取する。 （ロ）試料の入っている三角フラスコに老化防止剤2,6-
ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-ｐ-クレゾールをポリマー溶液に対
して０．１重量％添加する。 （ハ）三角フラスコを１４０℃に加温して約３０分間攪
拌し、試料を溶解させる。 （ニ）その後三角フラスコを１３５〜１４０℃に保ちな
がら、径１μｍのポアフィルターでろ過する。 （ホ）そのろ液をＧＰＣ分析にかける。

【００４６】ＧＰＣ測定条件 （イ）装置 Ｗａｔｅｒｓ社製２００型 （ロ）カラム 東ソー（株）製Ｓ−タイプ（Ｍｉｘタ
イプ） （ハ）サンプル量 ２ｍｌ （ニ）温度 １３５℃ （ホ）流速 １ｍｌ／ｍｍ （へ）カラムの総理論段数 ２×１０⁴〜４×１０
⁴（アセトンによる測定値） ［２］ロール加工性 前ロールおよび後ロールの温度を５５℃にして、エチレ
ン・α- オレフィン・ジエン系ゴムのみを５分間素練り
を行ない、素練り後のエチレン・α- オレフィン・ジエ
ン系ゴムの喰込みおよび巻付きの様子を観察し、ロール
加工性を５段階評価した。

【００４７】５段階評価 ５ ・・・ゴムバンドがロールに完全に密着しており、バン
クがスムーズに回転している。 ４ ・・・ロールの頂点からバンクの間で、ゴムバンドがロ
ール表面から時々離れる。 ３ ・・・ロールの頂点からバンクの間で、ゴムバンドがロ
ール表面から離れる。 ２ ・・・ロール表面にゴムバンドが密着せず、ゴムバンド
に手を添えないとロール加工ができない。 １ ・・・ロール表面にゴムバンドが全く密着せず垂れ下が
り、ゴムバンドに手を添えないとロール加工ができな
い。

【００４８】［３］押出し加工性および表面平滑性 キャピラリーレオメーター［（株）島津製作所製ＳＣＥ
Ｒ］により、１９０℃でＬ／Ｄ＝９０ｍｍ／３．０ｍｍ
＝３０のノズルを用いてエチレン・α- オレフィン・ジ
エン系ゴムを押出し、ずり速度２４．５ｓｅｃ^-1におけ
る押出し加工性および表面平滑性を６段階で評価した。
なお、最も良好な押出し加工性および表面平滑性を５で
評価し、メルトフラクチャーを起こしている状態を０で
評価した。 ５ ・・・表面凹凸が全くなく、光沢が良好である。 ４ ・・・表面凹凸がほとんどなく、光沢がない。 ３ ・・・表面凹凸が僅かにあり、光沢がない。 ２ ・・・表面凹凸があり、光沢がない。 １ ・・・表面に大きな凹凸があり、光沢が全くない。 ０ ・・・メルトフラクチャー状態を起こしており、ジャバ
ラ状になっている。

【００４９】［４］引張り試験 加硫ゴムシートを打抜いてＪＩＳ Ｋ ６３０１（１９８
９年）に記載されている３号形ダンベル試験片を得、該
試験片を用いて同ＪＩＳ Ｋ ６３０１第３項に規定され
る方法に従い、測定温度２５℃、引張速度５００ｍｍ／
分の条件で引張り試験を行ない、２５％モジュラス（Ｍ
₂₅）、１００％モジュラス（Ｍ₁₀₀）、２００％モジュ
ラス（Ｍ₂₀₀）、 ３００％モジュラス（Ｍ₃₀₀）、 引張
破断点応力Ｔ_B および引張破断点伸びＥ_B を測定した。

【００５０】［５］硬さ試験 硬さ試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１（１９８９年）に準拠
して、スプリング硬さＨ_S（ＪＩＳ Ａ硬度）を測定し
た。

【００５１】［６］圧縮永久歪試験 圧縮永久歪試験 は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１（１９８９
年）に準拠して、行なった。

【００５２】［７］定荷重疲労試験 定荷重疲労試験は、鷺宮製作所社製の油圧サーボ疲労試
験機（型式ＦＴ−２−２１０１）を用いて、下記の条件
で、行なった。

【００５３】試験条件 測定温度：２５℃ 周波数：５Ｈｚ 波形：ｓｉｎ波 荷重：６０ｋｇｆ／ｃｍ² 、７０ｋｇｆ／ｃｍ² 、８０
ｋｇｆ／ｃｍ² の３条件 試験片：試験片は、日本鉄道車両工業協会：防振ゴム，
ｐ．３１〜４３に記載されている方法を参考にして作製
した。

【００５４】・成形方法 トランスファー成形 ・加硫方法 ヒータープレスによる加硫 金属製筒（直径８０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚み２ｍｍ）
に接着して得られる加硫ゴム試験片は、中心部に軟鋼材
料からなる、直径１７ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚み３．５
ｍｍの円筒を含み、かつ、この中心部の円筒と加硫ゴム
とは接着されており、厚みが４０ｍｍ、幅が２０ｍｍの
サイズであって、上面から見た試験片の形状は、Ｉ字型
である。

【００５５】耐動的疲労性は、無荷重を示す点から上方
へ＋２０ｍｍピストを上昇させて停止させ、そこで伸ば
された試験片面を観察し、亀裂の長さが１ｍｍに達した
ときを破断が生じたと判断して、そのときの破断回数を
もって評価した。

【００５６】［８］ウイリアム摩耗試験 ウイリアム摩耗試験は、Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｓｔａｎｄａ
ｒｄ ９０３ Ｐａｒｔ Ａ９（１９５７）に準拠して
行なった。ただし、評価方法は、１，０００回当りの摩
耗量（ｃｃ）で表わした。

【００５７】試験条件 研摩盤の回転速度：３７ｒｐｍ 研摩布：スリーエム社製、“wet or dry Try-M-ite clo
th grit １８０×ＣＩ” ［９］形状保持性 それぞれのエチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴム試
料を１６０℃で４分間加熱し、その後６分間冷却して、
厚み５ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ１０ｍｍで中心から直角
に折れ曲がった形状の試験片を成形した。形状保持性
は、この直角に折れ曲がった試験片の一面に２枚の金属
板で挟み込み、試験片の他面を地面に対して垂直に向
け、温度８０℃で５時間変形させたときの地面に対して
垂直方向の長さ変化率をもって評価した。

【００５８】 形状保持率（％）＝（変形前の試験片の長さ）÷（変形後の試験片の長さ） ×１００ まず、実施例および比較例で用いた高分子量成分、低
分子量成分、および低分子量成分の代わりに用いた加工
助剤であるオイルをそれぞれ５種類、６種類、１種類準
備した。これらの成分の特性を下記に示す。

【００５９】［高分子量成分−１（ＥＰＴ−１）］ エチレン含量：７０モル 非共役ジエン：５−エチリデン−２−ノルボルネン（Ｅ
ＮＢ） ヨウ素価：２０ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：４．０
ｄｌ／ｇ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値：３．２ ［高分子量成分−２（ＥＰＴ−２）］ エチレン含量：７０モル％ 非共役ジエン：５−エチリデン−２−ノルボルネン（Ｅ
ＮＢ） ヨウ素価：２０ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：５．０
ｄｌ／ｇ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値：３．５ ［高分子量成分−３（ＥＰＴ−３）］ エチレン含量：７０モル％ 非共役ジエン：５−エチリデン−２−ノルボルネン（Ｅ
ＮＢ） ヨウ素価：２０ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：２．７
ｄｌ／ｇ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値：３．１ ［高分子量成分−４（ＥＰＴ−４）］ エチレン含量：７１モル％ 非共役ジエン：５−エチリデン−２−ノルボルネン（Ｅ
ＮＢ） ヨウ素価：１９ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：４．０
ｄｌ／ｇ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値：５．６ ［高分子量成分−５（ＥＰＴ−５）］ エチレン含量：７０モル％ 非共役ジエン：５−エチリデン−２−ノルボルネン（Ｅ
ＮＢ） ヨウ素価：２０ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：３．８
ｄｌ／ｇ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値：３．２ ［低分子量成分−１（ＥＰ−１）］ エチレン含量：７５モル％ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：０．２
４ｄｌ／ｇ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値：２．２ ［低分子量成分−２（ＥＰＴ−６）］ エチレン含量：７１モル％ 非共役ジエン：５−エチリデン−２−ノルボルネン（Ｅ
ＮＢ） ヨウ素価：４０．０ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：０．３
４ｄｌ／ｇ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値：２．３ ［低分子量成分−３（ＥＰ−２）］ エチレン含量：６８モル％ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：０．４
９ｄｌ／ｇ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値：２．１ ［低分子量成分−４（ＥＰＴ−７）］ エチレン含量：７１モル％ 非共役ジエン：５−エチリデン−２−ノルボルネン（Ｅ
ＮＢ） ヨウ素価：１９．０ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：０．２
８ｄｌ／ｇ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値：２．３ ［低分子量成分−５（ＥＰ−３）］ エチレン含量：６０モル％ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：１．０
ｄｌ／ｇ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値：２．１ ［低分子量成分−６（ＥＰ−４）］ エチレン含量：６０モル％ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：１．２
ｄｌ／ｇ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）Ｑ値：２．２ ［オイル］ ダイアナプロセスオイル ＰＷ−３８０［出光興産
（株）製、パラフィン系オイル］

【００６０】

【実施例１】上記高分子量成分−１（エチレン- プロピ
レン-5- エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム）７
０重量部の懸濁液と、上記低分子量成分−１（エチレン
- プロピレン共重合体）３０重量部の懸濁液とを混合
し、固体状のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを得
た。

【００６１】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴムについて、その特性を表１に示し、またその複素粘
性率η^*と周波数ωとの関係を図１に示す。

【００６２】

【実施例２】実施例１において、上記低分子量成分−１
の代わりに、上記低分子量成分−３（エチレン・プロピ
レン共重合体）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て、エチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを得た。

【００６３】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴムについて、その特性を表１に示し、また複素粘性率
η^* と周波数ωとの関係を図１に示す。

【００６４】

【比較例１】実施例１において、上記低分子量成分−１
の代わりに、上記オイル、すなわちダイアナプロセスオ
イル ＰＷ−３８０を用いた以外は、実施例１と同様に
して、エチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを得た。

【００６５】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴムについて、その特性を表１に示し、また複素粘性率
η^* と周波数ωとの関係を図１に示す。

【００６６】

【比較例２】実施例１において、上記低分子量成分−１
の代わりに、上記低分子量成分−６（エチレン・プロピ
レン共重合体）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て、エチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを得た。

【００６７】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴムについて、その特性を表１に示し、また複素粘性率
η^* と周波数ωとの関係を図１に示す。図１は、高分子
量成分を同一にして低分子量成分の分子量（極限粘度
［η］）を変化させたときの複素粘性率η^* と周波数ω
との関係をグラフで表わしている。

【００６８】図１において、加工助剤であるオイルを用
いた比較例１のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴム
と、実施例１および２のエチレン・プロピレン・ジエン
系ゴムとを比較すると、高周波数側（ω＞１０¹ ｒａｄ
ｉａｎ／ｓｅｃ）で、実施例１および２のエチレン・プ
ロピレン・ジエン系ゴムは、特異的に粘度が下がってい
る。これが、実施例１および２のエチレン・プロピレン
・ジエン系ゴムが加工性に優れる理由である。一方、低
分子量成分として極限粘度［η］が０．７ｄｌ／ｇを超
えるエチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴム
（［η］１．２ｄｌ／ｇ）用いた比較例２では、エチレ
ン・プロピレン・ジエン系ゴムの系全体の粘度がアップ
し過ぎるため、比較例２のゴムの加工性が悪くなる。

【００６９】

【表１】 表１より、実施例１および２のエチレン・プロピレン
・ジエン系ゴムは、押出し加工性に優れ、一方、比較例
１および２のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムは、
押出し加工性および表面平滑性に劣ることが判る。

【００７０】

【比較例３】上記高分子量成分−３（エチレン- プロピ
レン-5- エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム）１
００重量部と、上記オイル６０重量部とを溶融混練し
て、油展後のムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）が３６
のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを得た。

【００７１】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴム１００重量部と、亜鉛華１号５重量部と、ステアリ
ン酸１重量部と、ＦＥＦカーボンブラック［旭カーボン
（株）製］６０重量部とを容量４．３リットルのバンバ
リーミキサー［神戸製鋼所（株）製］で混練した。

【００７２】このようにして得られた混練物をおよそ５
０℃に冷却した後、混練物に、硫黄０．７５重量部、ノ
クセラーＭ［大内新興化学工業（株）製ＭＢＴ、加硫促
進剤］２．０重量部、ノクセラーＢＺ［大内新興化学工
業（株）製ＺｎＢＤＣ、加硫促進剤］１．５重量部およ
びノクセラーＴＴ［大内新興化学工業（株）製ＴＭＴ
Ｄ、加硫促進剤］０．７５重量部を加えてロールで混練
した後、シート状に分出して１５０℃で１８分間プレス
して厚み２ｍｍの加硫シートを得、この加硫シートにつ
いて物性試験を行なった。

【００７３】また、上記プレス条件を１５０℃、２０分
にして圧縮永久歪試験用および摩耗試験用の厚物の加硫
成形体を得、この厚物の加硫成形体について、圧縮永久
歪試験および摩耗試験を行なった。

【００７４】さらに、上記した方法で定荷重疲労試験を
行なった。ただし、試験片の加硫条件は、１５０℃、２
５分である。結果を表２に示す。

【００７５】

【実施例３】比較例３において、高分子量成分−３（Ｅ
ＰＴ）１００重量部の懸濁液と、低分子量成分−１（Ｅ
Ｐ−１）３０重量部の懸濁液とをブレンドした後、オイ
ルを３０重量部添加してバンバリーミキサーで混練した
以外は、比較例３と同様に行なった。

【００７６】なお得られたエチレン・プロピレン・ジエ
ン系ゴムは、油展後のムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００
℃）が３７であり、ＩＶ₁ ／ＩＶ₂ が０であった。結果
を表２に示す。

【００７７】

【実施例４および５】実施例３において、低分子量成分
−１（ＥＰ−１）３０重量部およびオイル３０重量部の
代わりに、それぞれ低分子量成分−１（ＥＰ−１）６０
重量部、低分子量成分−３（ＥＰ−２）６０重量部を用
いた以外は、実施例３と同様に行なった。

【００７８】なお、実施例４および５で得られたエチレ
ン・プロピレン・ジエン系ゴムは、ムーニー粘度ＭＬ
₁₊₄ （１００℃）がそれぞれ３６、３５であり、ＩＶ₁
／ＩＶ ₂ が両方とも０であった。

【００７９】結果を表２に示す。

【００８０】

【比較例４および５】実施例３において、低分子量成分
−１（ＥＰ−１）３０重量部およびオイル３０重量部の
代わりに、それぞれ低分子量成分−５（ＥＰ−３）６０
重量部、低分子量成分−６（ＥＰ−４）６０重量部を用
いた以外は、実施例３と同様に行なった。

【００８１】なお、比較例４および５で得られたエチレ
ン・プロピレン・ジエン系ゴムは、ムーニー粘度ＭＬ
₁₊₄ （１００℃）がそれぞれ４５、５０であり、ＩＶ₁
／ＩＶ ₂ が両方とも０であった。

【００８２】結果を表２に示す。

【００８３】

【比較例６】実施例３において、低分子量成分−１（Ｅ
Ｐ−１）３０重量部の代わりに、低分子量成分−４（Ｅ
ＰＴ−７）２０重量部を用い、また、オイルの配合量を
４０重量部にした以外は、実施例３と同様にして、油展
後のムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）が３６、ＩＶ₁
／ＩＶ₂ が０．９５のエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴムを得た。

【００８４】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴム１００重量部と、亜鉛華１号５重量部と、ステアリ
ン酸１重量部と、ＦＥＦカーボンブラック［旭カーボン
（株）製］６０重量部とを容量４．３リットルのバンバ
リーミキサー［神戸製鋼所（株）製］で混練した。

【００８５】このようにして得られた混練物をおよそ５
０℃に冷却した後、混練物に、硫黄０．９重量部、ノク
セラーＭ［大内新興化学工業（株）製ＭＢＴ、加硫促進
剤］２．４重量部、ノクセラーＢＺ［大内新興化学工業
（株）製ＺｎＢＤＣ、加硫促進剤］１．８重量部および
ノクセラーＴＴ［大内新興化学工業（株）製ＴＭＴＤ、
加硫促進剤］０．９重量部を加えてロールで混練した
後、シート状に分出して１５０℃で１８分間プレスし、
厚み２ｍｍの加硫シートを得、この加硫シートについて
物性試験を行なった。

【００８６】また、比較例３と同様にして、厚物の加硫
成形体を得、疲労試験、圧縮永久歪試験および摩耗試験
を行なった。結果を表２に示す。

【００８７】

【比較例７】実施例３において、低分子量成分−１（Ｅ
Ｐ−１）３０重量部の代わりに、低分子量成分−４（Ｅ
ＰＴ−７）４０重量部を用い、また、オイルの配合量を
２０重量部にした以外は、実施例３と同様にして、油展
後のムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）が３６、ＩＶ₁
／ＩＶ₂ が０．９５のエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴムを得た。

【００８８】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴム１００重量部と、亜鉛華１号５重量部と、ステアリ
ン酸１重量部と、ＦＥＦカーボンブラック［旭カーボン
（株）製］６０重量部とを容量４．３リットルのバンバ
リーミキサー［神戸製鋼所（株）製］で混練した。

【００８９】このようにして得られた混練物をおよそ５
０℃に冷却した後、混練物に、硫黄１．０５重量部、ノ
クセラーＭ［大内新興化学工業（株）製ＭＢＴ、加硫促
進剤］２．８重量部、ノクセラーＢＺ［大内新興化学工
業（株）製ＺｎＢＤＣ、加硫促進剤］２．１重量部およ
びノクセラーＴＴ［大内新興化学工業（株）製ＴＭＴ
Ｄ、加硫促進剤］１．０５重量部を加えてロールで混練
した後、シート状に分出して１５０℃で１８分間プレス
し、厚み２ｍｍの加硫シートを得、この加硫シートにつ
いて物性試験を行なった。

【００９０】また、比較例３と同様にして、厚物の加硫
成形体を得、疲労試験、圧縮永久歪試験および摩耗試験
を行なった。結果を表２に示す。

【００９１】

【比較例８】実施例３において、低分子量成分−１（Ｅ
Ｐ−１）３０重量部の代わりに、低分子量成分−４（Ｅ
ＰＴ−７）６０重量部を用い、また、オイルを用いなか
った以外は、実施例３と同様にして、ムーニー粘度ＭＬ
₁₊₄（１００℃）が３６、ＩＶ₁ ／ＩＶ₂ が０．９５の
エチレン・プロピレン・ジエン系ゴムを得た。

【００９２】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴム１００重量部と、亜鉛華１号５重量部と、ステアリ
ン酸１重量部と、ＦＥＦカーボンブラック［旭カーボン
（株）製］６０重量部とを容量４．３リットルのバンバ
リーミキサー［神戸製鋼所（株）製］で混練した。

【００９３】このようにして得られた混練物をおよそ５
０℃に冷却した後、混練物に、硫黄１．２重量部、ノク
セラーＭ［大内新興化学工業（株）製ＭＢＴ、加硫促進
剤］３．２重量部、ノクセラーＢＺ［大内新興化学工業
（株）製ＺｎＢＤＣ、加硫促進剤］２．４重量部および
ノクセラーＴＴ［大内新興化学工業（株）製ＴＭＴＤ、
加硫促進剤］１．２重量部を加えてロールで混練した
後、シート状に分出して１５０℃で１８分間プレスし、
厚み２ｍｍの加硫シートを得、この加硫シートについて
物性試験を行なった。

【００９４】また、比較例３と同様にして、厚物の加硫
成形体を得、疲労試験、圧縮永久歪試験および摩耗試験
を行なった。結果を表２に示す。

【００９５】

【比較例９】実施例３において、低分子量成分−１（Ｅ
Ｐ−１）３０重量部の代わりに、低分子量成分−２（Ｅ
ＰＴ−６）６０重量部を用い、また、オイルを用いなか
った以外は、実施例３と同様にして、ムーニー粘度ＭＬ
₁₊₄（１００℃）が３６、ＩＶ₁ ／ＩＶ₂ が２のエチレ
ン・プロピレン・ジエン系ゴムを得た。

【００９６】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴム１００重量部と、亜鉛華１号５重量部と、ステアリ
ン酸１重量部と、ＦＥＦカーボンブラック［旭カーボン
（株）製］６０重量部とを容量４．３リットルのバンバ
リーミキサー［神戸製鋼所（株）製］で混練した。

【００９７】このようにして得られた混練物をおよそ５
０℃に冷却した後、混練物に、硫黄１．２重量部、ノク
セラーＭ［大内新興化学工業（株）製ＭＢＴ、加硫促進
剤］３．２重量部、ノクセラーＢＺ［大内新興化学工業
（株）製ＺｎＢＤＣ、加硫促進剤］２．４重量部および
ノクセラーＴＴ［大内新興化学工業（株）製ＴＭＴＤ、
加硫促進剤］１．２重量部を加えてロールで混練した
後、シート状に分出して１５０℃で１８分間プレスし、
厚み２ｍｍの加硫シートを得、この加硫シートについて
物性試験を行なった。

【００９８】また、比較例３と同様にして、厚物の加硫
成形体を得、疲労試験、圧縮永久歪試験および摩耗試験
を行なった。結果を表２に示す。

【００９９】

【表２】

【０１００】表２より、以下のようなことが判る。実施
例３、４および５のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴ
ムは、極限粘度［η］が０．２〜０．７ｄｌ／ｇの範囲
内にあるエチレン・プロピレン共重合体ゴムを低分子量
成分として用いているため、ロール加工性に優れてい
る。また、これらのゴムから得られた加硫ゴム成形体
は、低圧縮永久歪特性に優れ、しかも、耐動的疲労性
も、オイルを低分子量成分の代わりに用いた比較例３の
エチレン・プロピレン・ジエン系ゴムから得られた加硫
ゴム成形体とほぼ同等の物性を有している。

【０１０１】これに対し、比較例３のエチレン・プロピ
レン・ジエン系ゴムは、低分子量成分として極限粘度
［η］が０．２ｄｌ／ｇ未満のオイルを用いているた
め、ロール加工性が悪い。

【０１０２】また、比較例４および５のエチレン・プロ
ピレン・ジエン系ゴムは、低分子量成分として極限粘度
［η］が０．７ｄｌ／ｇを超えているエチレン・プロピ
レン共重合体ゴムを用いているため、ロール加工性が悪
い。しかも、これらのゴムから得られた加硫ゴム成形体
は、耐動的疲労性がかなり悪く、このことは、比較例
３、実施例３、４および５と比較すれば、歴然としてい
る。

【０１０３】比較例６、７、８および９のエチレン・プ
ロピレン・ジエン系ゴムは、低分子量成分として、ＥＮ
Ｂというジエンを含むエチレン・プロピレン・ジエン共
重合体ゴムを用いてなるため、これらのジエン系ゴムか
ら得られた加硫ゴム成形体は、低圧縮永久歪特性が悪
く、また耐動的疲労性も悪い。

【０１０４】

【実施例６、比較例１０および実施例７】実施例４にお
いて、高分子量成分−３（ＥＰＴ−３）の代わりに、そ
れぞれ高分子量成分−１（ＥＰＴ−１）、高分子量成分
−４（ＥＰＴ−４）、高分子量成分−２（ＥＰＴ−２）
を用いた以外は、実施例４と同様に行なった。

【０１０５】なお、実施例６、比較例１０および実施例
７で得られたエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムは、
ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）がそれぞれ８７、８
０、１３５であり、ＩＶ₁ ／ＩＶ₂ がすべて０であっ
た。

【０１０６】結果を表３に示す。

【０１０７】

【比較例１１、１２および１３】実施例４において、高
分子量成分−３（ＥＰＴ−３）の代わりに、それぞれ高
分子量成分−１（ＥＰＴ−１）、高分子量成分−４（Ｅ
ＰＴ−４）、高分子量成分−２（ＥＰＴ−２）を用い、
また低分子量成分−１（ＥＰ−１）の代わりに、オイル
を用いた以外は、実施例４と同様に行なった。

【０１０８】なお、比較例１１、１２および１３で得ら
れたエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムは、油展前の
ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）がそれぞれ２７０、
２６０、４３０であった。これらのムーニー粘度ＭＬ
₁₊₄ （１００℃）は、ムーニー粘度計で直接測定するこ
とはできないが、極限粘度［η］とムーニー粘度ＭＬ_1+
4 （１００℃）との関係より推定した。

【０１０９】結果を表３に示す。

【０１１０】

【表３】

【０１１１】表３より、以下のようなことが判る。実施
例４、６および７のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴ
ムは、極限粘度［η］が０．２〜０．７ｄｌ／ｇの範囲
内にあるエチレン・プロピレン共重合体ゴムを低分子量
成分として用いてなるため、ロール加工性に優れてい
る。たとえば、極限粘度［η］５．０ｄｌ／ｇ［ムーニ
ー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）：４００］の超高分子量成
分を用いてなる実施例７のエチレン・プロピレン・ジエ
ン系ゴムでも、ロール加工性に優れている。しかも、こ
のゴムから得られた加硫ゴム成形体は、常態物性および
耐動的疲労性に優れている。特に高荷重下での耐動的疲
労性に優れている。このような効果は、エチレン・プロ
ピレン・ジエン系ゴム中におけるカーボン等の補強材の
分散性が向上した結果であると考えられる。

【０１１２】これに対し、低分子量成分の代わりにオイ
ルを用いた比較例３、１０、１１、１２および１３のエ
チレン・プロピレン・ジエン系ゴムから得られた加硫ゴ
ム成形体は、分子量（極限粘度［η］）が高くなるにし
たがって、常態物性が向上するが、逆に耐動的疲労性が
悪くなる。この傾向は、特に高荷重下で大きい。これ
は、これらのエチレン・プロピレン・ジエン系ゴムのロ
ール加工性が悪く、副資材のミクロ分散が悪いからであ
る。

【０１１３】

【比較例１４】エチレン・プロピレン・ジエン系ゴムと
して、エチレン含量６８モル％、ヨウ素価２２、ムーニ
ー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）６９のエチレン-5- エチリ
デン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰＴ）１００重
量部と、上記オイル６０重量部とを溶融混練した。

【０１１４】次いで、得られた混練物と、亜鉛華１号５
重量部と、ステアリン酸１重量部と、ＦＥＦカーボンブ
ラック［旭カーボン（株）製］６０重量部とを容量４．
３リットルのバンバリーミキサー［神戸製鋼所（株）
製］で混練した。

【０１１５】このようにして得られた混練物をおよそ５
０℃に冷却した後、混練物に、硫黄０．７５重量部、ノ
クセラーＭ［大内新興化学工業（株）製ＭＢＴ、加硫促
進剤］２．０重量部、ノクセラーＢＺ［大内新興化学工
業（株）製ＺｎＢＤＣ、加硫促進剤］１．５重量部およ
びノクセラーＴＴ［大内新興化学工業（株）製ＴＭＴ
Ｄ、加硫促進剤］０．７５重量部を加えてロールで混練
した後、シート状に分出して１５０℃で１８分間プレス
して厚み２ｍｍの加硫シートを得、この加硫シートにつ
いて物性試験を行なった。

【０１１６】また、上記プレス条件を１５０℃、２０分
にして圧縮永久歪試験用および摩耗試験用の厚物の加硫
成形体を得、この厚物の加硫成形体について、圧縮永久
歪試験および摩耗試験を行なった。

【０１１７】さらに、上記した方法で定荷重疲労試験を
行なった。ただし、試験片の加硫条件は、１５０℃、２
５分である。なお、このＥＰＴは、モノモーダルな分子
量分布を有するポリマーである。

【０１１８】結果を表４に示す。

【０１１９】

【実施例８】実施例３において、高分子量成分−３（Ｅ
ＰＴ−３）の代わりに、高分子量成分−５（ＥＰＴ−
５）を用い、かつ、低分子量成分−１（ＥＰ−１）３０
重量部およびオイル３０重量部の代わりに、低分子量成
分−３（ＥＰ−２）６０重量部を用いた以外は、実施例
３と同様にして、エチレン含量が６９モル％、ヨウ素価
が１３、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）が７０、Ｉ
Ｖ₁ ／ＩＶ₂ が０のエチレン・プロピレン・ジエン系ゴ
ムを得た。

【０１２０】得られたエチレン・プロピレン・ジエン系
ゴム１００重量部と、亜鉛華１号５重量部と、ステアリ
ン酸１重量部と、ＦＥＦカーボンブラック［旭カーボン
（株）製］６０重量部とを容量４．３リットルのバンバ
リーミキサー［神戸製鋼所（株）製］で混練した。

【０１２１】このようにして得られた混練物をおよそ５
０℃に冷却した後、混練物に、硫黄０．７５重量部、ノ
クセラーＭ［大内新興化学工業（株）製ＭＢＴ、加硫促
進剤］２．０重量部、ノクセラーＢＺ［大内新興化学工
業（株）製ＺｎＢＤＣ、加硫促進剤］１．５重量部およ
びノクセラーＴＴ［大内新興化学工業（株）製ＴＭＴ
Ｄ、加硫促進剤］０．７５重量部を加えてロールで混練
した後、シート状に分出して１５０℃で１８分間プレス
して厚み２ｍｍの加硫シートを得、この加硫シートにつ
いて物性試験を行なった。

【０１２２】また、比較例１４と同様にして、疲労試
験、圧縮永久歪試験および摩耗試験を行なった。結果を
表４に示す。

【０１２３】

【表４】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、エチレン・α- オレフィン・ジエン系
ゴムの複素粘性率η^*と周波数ωとの関係を示すグラフ
である。

【符号の説明】

Ａ・・・ 比較例１のエチレン・α- オレフィン・ジエン系
ゴムの複素粘性率η^*と周波数ωとの関係を示すグラフ Ｂ・・・ 実施例１のエチレン・α- オレフィン・ジエン系
ゴムの複素粘性率η^*と周波数ωとの関係を示すグラフ Ｃ・・・ 実施例２のエチレン・α- オレフィン・ジエン系
ゴムの複素粘性率η^*と周波数ωとの関係を示すグラフ Ｄ・・・ 比較例２のエチレン・α- オレフィン・ジエン系
ゴムの複素粘性率η^*と周波数ωとの関係を示すグラフ

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレ
   フィンと非共役ジエンとからなり、かつ、 ＧＰＣ法測定により求められた分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
   ｎ）Ｑ値が４未満であり、１３５℃デカリン中で測定し
   た極限粘度［η］が２．７〜６．０ｄｌ／ｇであり、ヨ
   ウ素価が１０〜４０であるエチレン・α- オレフィン・
   ジエン共重合体ゴムからなる高分子量成分（Ａ）：９５
   〜５０重量％、およびエチレンと炭素原子数３〜２０の
   α- オレフィンとからなり、かつ、 １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．２
   〜０．７ｄｌ／ｇである液状エチレン・α- オレフィン
   共重合体からなる低分子量成分（Ｂ）：５〜５０重量％
   からなるエチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴムであ
   って、 ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）が２０〜１５０の範
   囲内にあり、数平均分子量（Ｍｎ）３，０００〜１５，
   ０００のエチレン・α- オレフィン・ジエン系ゴムのヨ
   ウ素価（ＩＶ₁）と数平均分子量（Ｍｎ）８０，０００
   〜１２０，０００のエチレン・α- オレフィン・ジエン
   系ゴムのヨウ素価（ＩＶ₂）との比（ＩＶ₁／ＩＶ₂）が
   ０．１以下であることを特徴とするエチレン・α- オレ
   フィン・ジエン系ゴム。
2. 【請求項２】請求項第１項に記載のエチレン・α- オレ
   フィン・ジエン系ゴムを加硫してなることを特徴とする
   加硫ゴム成形体。