TW381099B - Rubber modifier - Google Patents

Rubber modifier Download PDF

Info

Publication number
TW381099B
TW381099B TW086114054A TW86114054A TW381099B TW 381099 B TW381099 B TW 381099B TW 086114054 A TW086114054 A TW 086114054A TW 86114054 A TW86114054 A TW 86114054A TW 381099 B TW381099 B TW 381099B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
ethylene
olefin
rubber
copolymer rubber
olefin copolymer
Prior art date
Application number
TW086114054A
Other languages
English (en)
Inventor
Taku Koda
Tetsuo Tojo
Takashi Hakuta
Masaaki Kawasaki
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Petrochemical Ind filed Critical Mitsui Petrochemical Ind
Application granted granted Critical
Publication of TW381099B publication Critical patent/TW381099B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
五、發明説明 ( / ) I I [ 發 明 所 屬 之 技 術 領 域 ] I | 本 發 明 % 關 於 添 加 在 橡 膠 俥 以 改 良 锟 筒 加 工 性 及 擠 塑 I I 加 X 性 等 加 工 待 性 之 橡 膠 改 質 劑 i 更 詳 —Λ— 之 9 偽 有 關 於 請 I I 一 種 具 有 橡 膠 加 工 性 之 優 異 改 良 效 果 » 並 且 有 優 越 之 操 先 閲 讀 I I 作 性 之 橡 膠 改 質 劑 者 〇 i Λ I 之 I C 既 有 技 術 〕 注 意 I 事 I 由 於 乙 烯 ♦ 丙 烯 共 聚 Λ 橡 _ (ΕΡΒ)以及乙烯 丙烯 項 再 I I 二 烯 共 聚 合 橡 膠 (EPDM) 1 在 主 鍵 不 具 有 不 飽 和 鍵 $ 較 之 填 寫 本- k 常 用 二 烯 % 橡 _ * 其 具 有 優 異 之 耐 熱 性 及 耐 候 性 , 因 而 頁 '—^ I I 在 汽 車 零 件 或 工 業 材 料 零 件 等 多 數 製 品 中 廣 被 使 用 〇 I I 不 過 > 近 來 f 隨 著 性 能 高 度 化 之 要 求 而 有 將 所 用 EPR I I 及 EPDM 分 子 量 變 大 之 傾 向 〇 然 而 9 大 分 子 量 之 EPR及 EPDM I 訂 5 其 锟 筒 加 工 性 及 擠 塑 加 工 性 等 差 9 而 存 在 有 生 産 效 率 I I 方 面 的 問 題 〇 I I 另 一 方 面 i 已 知 低 分 子 量 乙 烯 ♦ a -烯烴共聚物橡膠 I I 不 會 降 低 物 性 且 可 改 良 其 加 工 性 〇 惟 此 種 低 分 子 量 乙 烯 ♦ α -烯烴共聚物橡膠, 由ί 令處理 I I 成 為 液 體 時 其 黏 度 稍 高 > 而 處 理 成 為 固 體 時 過 於 柔 軟, I 因 此 其 作 業 性 ( 操 作 性 ) 欠 佳 * 故 不 能 普 遍 使 用 〇 I I 因 此 i 期 望 開 發 出 種 保 持 乙 烯 a -烯烴共聚物橡膠 Ί 原 有 物 性 之 橡 膠 改 質 劑 並 ·+··♦* 錯 混 合 其 而 可 改 良 橡 膠 之 錕 I I 筒 加 工 性 及 擠 塑 加 工 性 等 > 且 有 優 異 作 業 性 〇 I I C 發 明 所 欲 解 決 之 課 題 ] -3- I I I I I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X2们公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(么) 本發明之課題,旨在於提供一種可解決如上述既有技 術所滋生之問題,橡膠改質劑不會降低被混合橡_之物 性而可改善加工性,易於處理而有優異作業性(操作性) 之橡膠改質劑。 〔解決課題所需之手段〕 本發明之橡膠改質劑,包含乙烯· 《_烯烴共聚物橡膠 (Α),傺由選自乙烯與C3 -2〇 cc-烯烴之共聚物,以及乙 烯與C3 -2〇α-烯烴及非共軛多烯之共聚合物之種以上 共聚物所形成者; 此乙烯♦ ct-烯烴共聚物橡膠(Α)傺屬一種乙烯與oc-烯 烴之莫耳比(乙烯/α-烯烴)為51/49〜87/13,在135 °C之萘烷中所測定之極限黏度[π ]為0.8〜2.5dl/g,碘 值為0〜40。 本發明較佳之乙烯· α-烯烴共聚物橡膠(A)偽包含60 〜90重量%之乙烯* α-烯烴共聚物橡膠U1)以及40〜 10重量%之乙烯· α-烯烴共聚物橡膠(Α2)之組成物, 其中乙烯♦ ex-烯烴共聚物橡膠(Α1)偽乙烯與ex-烯烴 之莫耳比(乙烯/α-烯烴)為50/50〜85/15,在135¾ 萘烷中所測定之極限黏度U ]為0 . 2〜0,9 dl / g ,碘值為 0〜4 0者; 乙烯· cx -烯烴共聚物橡膠(A2)傜乙烯與a -烯烴之莫 耳比(乙烯/α-烯烴)為60/40〜90/10,在135 °C之萘 烷中所測定之極限黏度[π ]為3〜6dl/g,碘值為0〜40者 *** 4 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ------------k------IT------ (請先閲屬背面之注意事項再塊k本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 3 ) 1 1 I 〇 ( 乙 烯 * a -烯烴共聚物橡膠(Α) ) 1 1 本 發 明 所 使 用 之 乙 烯 ♦ α -烯烴共 聚物橡膠(Α), 乃為 1 I 請 I 選 @ 乙 烯 與 Ca - 20 宜 為 C3 - β 之 α - 烯 烴 之 共聚 物, 先 閱 1 1 以 及 乙 烯 與 Ca — 20 宜 為 C 3 - 8 之 a - 烯 烴 與 非共 軛 背 面 1 I 之 1 多 烯 之 共 聚 物 之 一 種 以 上 共聚 物 所形成 之 乙 烯 ♦ a -烯烴 注 意 1 事 1 共 聚 物 橡 膠 者 〇 項 再 1 1 上 述 C3 - 20 之 a -烯烴, 具體而言 ,列舉有丙烯, 1 - % 寫 本 1 裝 | 丁 烯 > 1 -戊 烯 t 1- 己 烯 9 4-甲 基 -1- 戊烯, 1 -庚烯, 1- 頁 '—^ 1 1 辛 烯 , 1 - 癸 烯 9 1 - 十 二 碳 烯, 1- 十四碩 烯 1 - 十六 碳烯 1 1 以 及 1 - 二 十 m 烯 等 〇 此 等 (X -烯烴可 單獨或併合使用。 1 1 I 其 中 最 具 適 用 者 為 丙 烯 i 1 -丁 ίδ ΑΤμ ,1 -己 烯 以 及 卜辛 烯等 1 訂 C3 - 8 之CC - 烯 烴 〇 1 1 上 述 非 共 軛 多 烯 則 列 舉 有, 5- 亞乙基 -2 -原冰Η烯, 1 I 5- 亞 丙 基 -5 -原冰Η燏, 二環戊二烯 ,5 -乙烯基-2- 原冰 1 I 烯 9 5- 亞 甲 基 -2 -原冰Η烯, 5 -異 亞丙基- 2 * 原冰 Η烯 1 泉 以 及 原 冰 Η 二 烯 等 環 狀 二 烯; 1, 4-己二 烯 > 4- 甲基 -1,4- 1 1 己 二 烯 5- 甲 基 -1 ,4 -己二烯, 5 -甲 基- 1, 5- 庚 二烯 ,6- 1 甲 基 -1 ,5 -庚二稀, 6 -甲基-1, 7- 辛二 二烯 以 及 7- 甲基 -1,6 1 I -辛二 二烯等鍵狀之非共軛二 二烯 2 ,3 - 二異亞丙基-5 - 原冰 1 Η 烯 及 4- 亞 乙 基 -8 -甲基- 1,7- 壬 二烯等 三 烯 烴 。其 中, 1 1 適 用 者 為 1, 4- 己 二 烯 > 二 環戊 二 烯及5- 亞 乙 基 -2-原冰 1 1 Η 烯 〇 1 1 -5- 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __^_ B7_. 1 , 五、發明説明(幺) 本發明所用乙烯♦ CX-烯烴共聚物橡膠(A),傺乙烯與 «-烯烴之莫耳比(乙烯/a-烯烴)在5 1 /49 -87/ 1 3, 較佳為5 5/45〜80/20 ,而最好為55/4 5〜75/2 5之範圍 ,在135t:之萘烷中所測定之極限黏度U ]即在/ 0.8〜 2.5dl/g,宜在 1.0〜2.0dl/g,最好在 1,2〜1.8dl/g之 範圍,碘值為0〜40,宜為0〜20,而最好傜在0〜10之 範圍。 本發明所用乙烯♦〇(-烯烴共聚物橡膠(A),傺如乙烯· cx-烯烴之莫耳比,極限黏度(D)以及碘值之3種物性在 以上範圍時,則可含有1種類之乙烯♦ ex -烯烴共聚物 橡膠,亦可併用2種以上乙烯♦ a -烯烴共聚物橡駿所構 成之組成物。 如乙烯♦ ex-烯烴共聚物橡膠(A)偽由2種以上之乙烯 ♦ a-烯烴共聚物橡膠形成之組成物時,宜將組成物之 物性涵蓋在以上範圍之内,且構成組成物成分之各乙烯· a-烯烴共聚物橡膠,可為乙烯與a-烯烴之莫耳比、極 限黏度[π ]以及碘值之3種物性全部涵蓋在以上範圍内 ,或可為部分物性在以上範圍内,或3種物性在以上範 圍外亦可。 又,至於構成組成物成分之乙烯· α -烯烴共聚物橡 膠的組合亦能任意而為,只要組成物的物性介於上述範 圍即可。具體上的組成物則例如包含以下所述。 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -----------装------訂------陳 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(Γ) 1) 由乙烯♦ α-烯烴之莫耳比,特性黏度(η)以及碘 值之3項物性在以上範圍内之2種以上乙烯· cx~烯烴共 聚物橡膠所形成之組成物。 2) 3項物性中之部分物性在以上範圍内之2種以上之 乙烯·《-烯烴共聚物橡膠所生成之組成物。 3) 3項物性在以上範圍外之2種以上之乙烯· ex-烯 烴共聚物橡膠所生成之組成物。 4) 3項物性在以上範圍内之1種以上乙烯♦ α-烯烴 共聚物橡膠,與3項物性中部分之物性在上述範圍内之 1種以上之乙烯· α-烯烴共聚物橡膠及/或3項物性 在以上範圍外之一種以上之乙烯♦ α -烯烴共聚物橡膠 所形成之組成物。 5) 3項物性中有一部分之物性在以上範圍内之1種以 匕乙烯♦ α -烯烴共聚物橡膠,與3項物性在以t範圍 外之1種以上之乙烯♦ α -烯烴共聚物橡膠所生成之組 成物。 本發明所用乙烯♦ α -烯烴共聚物橡_ U),宜為由相 對低分子量之乙烯♦ α -烯烴共聚物橡膠,與相對高分 子量之乙烯♦ α -烯烴共聚物橡膠所生成之組成物,最好 偽含有60-90重量%之乙烯♦ α-烯烴共聚物橡膠(Α1), 以及40〜10重量%之乙烯。c(♦烯烴共聚物橡膠(Α2)之乙 烯♦ oc -烯烴共聚物橡膠組成物,該乙烯· ex -烯烴共聚 物橡膠(Α1)偽乙烯與cc -烯烴之莫耳比(乙烯/ α -烯烴) -7- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐)
I ""裝 訂 ♦ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明(么) 為5 0/5 0〜85/15,在135¾之綦烷中所測定之極限黏度 [?7 ]為0.2〜0.9dl/g,碘值為0〜40者; 該乙烯· α -烯烴共聚物橡膠(A2)偽乙烯與α -烯烴之 莫耳比(乙烯/α-烯烴)為60/40〜90/10,在135°C之 萘烷中所測定之極限黏度[η ]為3〜6dl/g,碘值為0〜 40者。 (乙烯· α -烯烴共聚物橡膠(A1).) 上述乙烯· α -烯烴共聚物橡膠(Α1)乃為乙烯與C3 _20 宜為C3 - 8之《 -烯烴之共聚物,以及乙烯與C3 -ao 、最好為C3 - β之〇(-烯烴與非共軛多烯之共聚物群所 選取之1種以上乙烯· cx-烯烴共聚物橡膠,較之後述 乙烯· ot-烯烴共聚物橡膠(Α2),其俗屬低分子量之乙烯 • «-烯烴共聚物橡膠。 至於以上C3 -20之ot-烯烴及非共軛多烯,可使用例示 作為乙烯♦ α-烯烴共聚物橡膠(A)之單體。 乙烯♦ α -烯烴共聚物橡膠(A 1),其偽乙烯與〇c -烯烴 之莫耳比(乙烯/α-烯煙)為50/50〜85/15,較佳者為 55/45〜80/20,而最好傷在60/40〜75/25之範圍,在 135t:之萘烷中所測定之極限黏度[Τί ]為0·2〜0,9dl/g ,宜為0.3〜0.7dl/g,最好傺在0.35〜0*65dl/s之範圍 ,碘值為0〜40,宜為0〜20,而最好像在0〜10之範圍。 (乙烯♦ 〇t -烯烴共聚物橡_ (Μ)) 上述乙烯♦ α -烯烴共聚物橡膠(A2)為乙耀與C3 - 20 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ----—裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 泉 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(7) 、宜為C3 - 8之α-烯烴之共聚物,以及乙烯與C3 -20 、宜為C3 - β之α-烯烴與非共軛多烯類之共聚物群擇 取之1種以上乙烯♦ a -烯烴共聚物橡膠,較之上述乙 烯·《-烯烴共聚物橡膠(Α1),其係屬於高分子量之乙稀 ♦ «-烯烴共聚物橡膠者。 至於以上C 3 - 之ex -烯烴及非共軛多烯,可使用做為 乙烯♦ a -烯烴共聚物橡膠(A)之單.體所例示相同於以上 之α -烯烴及非共軛多烯者。所用ex -烯烴或非共軛多烯 傺可相词或不同於乙烯♦ α -烯烴共聚物橡膠(A 1 )。 乙烯♦ α -烯烴共聚物橡膠(A2),其偽乙烯與ot -烯烴 之莫耳比(乙烯/ α -烯烴)為50/50〜90/10,宜為6 0/40 〜85/15,而最好偽在65/35〜80/20之範圍,在135°C之 綦烷中所測定之極限黏度U ]為3〜6 d 1 / g ,宜為3 . 3〜5 dl/g,而最好偽在3.5〜4,5dl/g之範圍,碘值為0〜40 ,宜為5〜35,而最好傷在10〜3 0之範圍。乙嫌* α-烯 烴共聚物橡膠(Α2)之碘值,可相同或不同於乙烯· α-烯烴共聚物橡膠(Α1)。 (混合比例) 如乙烯♦ «-烯烴共聚物橡膠(Α)偽含有乙烯♦ (X-烯烴共聚物橡膠U1)以及乙烯♦ cx -烯烴共聚物橡膠U2) 之組成物時,則乙烯♦ α -烯烴共聚物橡膠(A 1 )之含量 ,對(Α1)與(Α2)成分之100重量%總量,為90〜60重量 %總量,最好為85〜70重量%,而乙烯♦ cc-烯烴共聚物 -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4» ( 210Χ297公釐) ^ 裝 訂 ΛΡ (請先閲讀背面之注意事項再填,寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(沪). 橡膠U2)之含量,對(A1)與(A2)成分之10 0重量%總量, 為10〜40重量%,而最好為15〜30重量%。 如U2)成分含量少於10重量%時則因黏度低而變成難 以處理,如超過40重量%時則其改良效果不甚顯箸。 關於含有(A1)成分及(A 2)成分之組成物,可使用以上 各物性值偽介於以t 一般範圍内之(A 1)及(A 2 )成分,而 最好像使用全涵蓋在以上物性值之最佳範圍之成分。並 可使用特定之物性值在最佳範圍,而其他之物性值 在一般範圍内之成分。 (橡顧改質劑) 本發明之橡膠改質劑,含有以上乙烯· α-烯煙共聚 物橡膠(A),混合一般之橡膠(B)藉以改善橡膠(B)之加 T:性的橡膠改質劑。 本發明之橡膠改質劑,非但不會降低混合橡膠改質劑 (A)後橡膠(B)之物性而且有優異之棍筒加工性及擠塑加 工性等之加工性的改質效果。同時具有優異之操作性, 例如使用一般橡膠加工步驟所用之漿板(bale)切斷機及 計量裝置,而有可能切斷漿板及計量。 混合有本發明橡膠改質劑(A)之橡膠(B),只要能改良 棍筒加工性或擠塑加工性等加工性之橡膠卽可,並無特 別之限制,而最好為乙烯♦丙烯共聚物橡膠 烯•丙烯•二烯共聚物橡膠(EPDM)。 本發明之橡膠改質劑U)之混合量,對於橡膠(B) 100 "1 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填{舄本頁) 裝. 訂 A7 B7 五、發明説明(f) 重量份而言,為20〜200重量份,最好40〜150重量份。 如上述,本發明之.橡膠改質劑,像由特定之乙烯♦ a-烯烴共聚物橡膠(A )所形成,因此除不會減低温合有 橡膠改質劑之橡膠物性外,可改善其加工性,而且橡膠 改質劑本身變成容易處理而有良好的作業性。 〔發明之實施形態〕 以下,Η由實施例說明本發明,.但本發明並不受此等 實施例之限制。 在實施例中,使用作為橡膠改質劑之乙烯♦ α-烯烴共 聚物橡膠組成物之物性及操作性能即如表1所示。 表 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,裝· 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 橡膠改質劑 (1) (2) (3) (4) (5) 乙烯/ α -烯烴 70/30 69/31 73/27 69/31 68/32 (莫耳比) 極限黏度U ](dl/g) 1.4 1.3 1.3 1.2 1.5 碘值 3 2 10 0 8 操作性能*1 良 良 良 良 良 訂 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210Χ297公釐_) A7 B7 五、發明説明() *1操作性能:作成10αη X 2απ X 2.腦之Η材,於室溫放 置在不銹鋼製平板上面,1小時後掲下Η材評估。 良:挾住Η材之一邊,可完全將其掲下。 不良:挾住Η材之一邊,不能完全將其掲下(殘留在不 銹鋼平板上面)。 表1之橡膠改質劑(1)〜(5),其組成偽如表2或表3 所示。 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 再 裝 訂 象 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公瘦) 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(/ /) 表 2 橡膠改質劑 (1) (2) 《乙烯· CT -烯烴 共聚物橡膠(A 1 )》 α -烯烴 丙烯 丙烯 多烯 *1 « 一 乙烯/ «-烯烴(莫耳比) 7 0/3 0 68/3 2 極限粘度[7】 (dl/g) 0.5 0.55 碘值 0 0 《乙烯· α -烯烴 共聚物橡顧(Α2)》 α -稀經 丙烯 丙烯 多烯 *1 ENB ENB 乙烯/ « -烯烴(莫耳比) 70/30 7 5/2 5 極限粘度[7] (dl/g) 4.0 4 . 5 碘值 12 12 橡膠(A1)/橡膠(A2)(重童比) 7 5/25 80/2 0 操作性能 *2 良 良 -13- 〇請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) __ A7 五、發明説 表 3 ^ --— 橡腠改質劑 (3) (4) (5) ^稀卡經 共聚物橡驄Uu>> or -烯炫 n? 多烯 稀@ (莫耳比) =粘度【”⑽) 1-丁烯 ENB 74/26 0.5 丙烯 68/32 0.45 0 丙烯 VNB 68/32 0.56 6 《乙稀·《,烴 共聚物橡_ (A2)》 α -烯烴 多嫌 *1 乙烯/ « -烯烴(莫耳比) 極限粘度U] (dl/g) 确值 丙烯 ENB 70/30 3.3 22 丙烯 72/28 3.5 丙烯 ENB 68/32 3.7 12 橡_ (A1) /橡_ (A2)(重董比) 操作性能 70/30 良 75/25 良 70/30 良 0請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表2及表3之備註 *1 ENB : 5-亞乙基-2-原冰Η烯 VNB : 5-乙烯基-2-原冰Η烯 * 2操作性能:參照表1 -14- 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS )八4規格(210Χ297公釐) A7 __B7_ 五、發明説明(/j ) 表1之混合橡膠改質劑所調製之實施例以及比較例之 未加硫橡膠組成物及加硫橡膠之評估試驗方法,係如下 述。 [1 ]棍筒加工性 將前锟及後锟之溫度設定為5 5 〇,將未加硫橡膠組成 物進行揑煉5分鐘,揑煉後觀察未加硫橡膠組成物對棍 筒之食緊及捲撓現象,將锟筒加工性作5階段評估。 5.....橡皮帶完全密箸在輥筒上,貯料器順利回轉。 4.....從辊筒頂端至貯料器間,橡皮帶從琨筒表面偶 而會剝離。, 3.....從锟筒頂端至貯料器間,橡皮帶從棍筒表面剝 離。 2.....橡皮帶不會密接在锟筒表面,不假借手扶持時 無法做棍筒加工。 1.....橡皮帶完全不密接在锟筒表面而下垂,不假借 手扶持時無法做棍筒加工。 [2]拉引試驗 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將加硫橡膠片鑽孔由JIS K 6301所記載之方法製作3 號型啞鈐試驗Η。使用此試驗Η依照JIS K 6301第3項 規定之方法,在25°C之測定溫度,500酬/分拉引速度之 條件下進行拉引試驗,測定拉引破斷點應力(Tb)及拉 引破斷點延伸(Eb)。 [3 ]硬度試驗 -1 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 _ B7 五、發明説明(/〆) 硬度試驗偽依照J I s K 6 3 0 1測定彈簧硬度H s (J I S A硬 度)〇 U ]壓縮永久變形試驗 壓縮永久變形試驗,偽依照JIS K 630 1求出在120t: 下經72小時後之壓縮永久變形(CS)。 實施例1 , 將83.3重量份之乙烯含量70 111〇.1%,極限黏度[??]4.0 dl/g,碘值22之乙烯•丙烯* ENB共聚物(以下稱做EPDM (1)) , 66.7重量份之表1所示橡膠改質劑(1),5重量份 氧化鋅1號,1重量份硬脂酸,60重量份MAF碳黑,以及10 重量份石蠟糸油(黛安娜PW-380 ;出光興産公司製,商標 ),以4.3 容量之密閉式混練機予以混練。 在由此所獲得之混練物添加1.5重量份二甲基二硫氨 基甲酸鋅,1 . 2重量份四甲基秋蘭姆二硫醚,0 . 5重量份 2 -颡苯並噻唑,以及0 . 6重量份硫經由辊筒加以混練。 然後分出為Η材狀,並在1 7 0 °C下加壓加硫,得厚度2 ram 之加硫K材。由上述方法針對該加硫片材進行物性評估 。結果如表4所示。 比較例1 在實施例1中,將EPDM(l)之混合量變更為100重量份 及石蟠条油之混合量變更為60重量份,除不混配以橡膠 改質劑(1)外,仿實施例1之相同方法製作橡膠Η材。結 果如表5所示。 -1 6 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4^格(210X297公釐) ---------1¾衣------1T------^ (讀先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) A7 __B7 > 五、發明説明(,广) 比較例2 在比較例1中,將石蠟条油的混合量變更為10重量 份,除混合5 0重量份乙烯含量6 8 m ο 1 %,極限黏度[τι ] 0.5<H/g之乙烯♦丙烯共聚物(以下稱EPR U))外,仿 比較例1之方法製作橡膠Μ材,其結果如表5所示。 又上述EPR (1)傷使用漿板切斷機切斷,惟因附著在 刀刃,又在計量時附著在計量器Μ上面,而難以計量。 其中在秤量時,需將其加熱100¾以上,在提高流動性 狀態下,非得將其處理成液體不可,故其操作性能極為 惡劣。 實施例2, 3 在實施例1中,將橡膠改質劑(1)變更為橡膠改質劑 (2)或(3),除變更為如表4所示之混合量外,仿實施例 1相同方法製作橡膠Η材,結果如表4所示。 ----------—私衣------、δτ------^ (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) B7 五、發明説明(β) 表4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例1 實施例2 實施例3 《組成》 * 1 EPDM (1) (重量份) 83.3 87.5 78.5 橡膠改質劑 (重量份) 66.7 62.5 71.5 石鱲糸油 (重量份) 10 10 10 EPR (1) (重置份) - - - 操作性能 氺2 良 良 良 棍筒加工性 5 5 5 《加硫物性》 τ B (MPa) 16.7 17.1 16 . 2 Eb (X) 490 480 520 Hs ( JIS A硬度) 53 54 53 壓縮永久變形(cs) U) 42 41 44 _袭-- (.請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 用 適 度 張 紙
Ns6 /1\ 準 標 家 國 國 釐 公 7 9 2 S810S9 五、發明説明((;/) 表 5 比較例1 比較例2 《組成》 * 1 EPDH (1) (重量份) 10 0 10 0 橡膠改質劑 (重量份) - - 石蟠糸油 (重量份) 60 10 EPR (1) (重量份) - '50 操作性能 *2 良 不良 锟筒加工性 1 5 《加硫物性》 T b (MPa) 14.2 16.0 E B (%) 560 480 Hs ( JIS A硬度) 53 53 壓縮永久變形(cs) U) 47 44 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 〔請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表4及表5之備註 * 1除在表中所示之成分外,參照實施例1之本文。 * 2操作性能:切斷橡膠改質劑或E P R (1)在進行計量時 判定操作性能。 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ) I 良 : 使 用 般 之 漿 板 切 斷 機 及 計量 器,極 容易 切斷 及 1 1 I 計 量 〇 1 1 不 良 : 附 箸 在 漿 板 切 me 斷 機 之 刀 刃 或計 量器的 皿上 ,頗 難 1 I 請 1 I 以 分 離 〇 閲 1 I .讀 1 實 施 例 4 背 面 1 1 之 1 將 83 重 量 份 之 乙 烯 含 量 69 ΠΙ 0 1¾ ,極 限黏度 L π」 3 . 6d 1/ε 注 意 1 I 碘 值 3 的 乙 烯 丙 烯 5- 乙 烯 基-2 -原冰Μ烯共聚物(以 事 項 1 | -S' 1 下 稱 做 為 EPDM (2)) 9 67 重 量 份 由表 1所示 之橡 _改 質 资 寫 本 1 裝 劑 (4) ’ 5 重量份二氧化鋅1 號, 1重量份硬脂酸,100 頁 1 | 重 量 份 密 斯 托 隆 紙 ( 曰 本 密 斯 托 隆公 司産製 ,商 標) 以 1 I 及 20 重 量 份 石 蠟 % 油 ( 黛 安 娜 PW -380 :出光 興産 公司 産 1 1 製 » 商 標 ) 置 於 4 . 3公升之密閉式混練机予以混練。 1 訂 在 依 此 方 式 所 獲 得 之 混 練 物 > 加入 2 . 7重量份過氧化 1 1 雙 異 丙 苯 及 3 . 5重量份p ,p 1 - 二 苄 醌二 肟以锟 筒加 以混 練 1 I 〇 然 後 , 取 其 部 分 分 出 Η 材 狀 1 在1 7 0 °C下加壓加硫1 0 1 1 1 分 鐘 得 厚 度 2 mm之加硫Η材c 並對此加硫Μ材由前述 1 線 方 法 進 行 物 性 評 估 Ο 1 1 又 } 所 獲 得 之 混 練 物 使 用 將 模 im t 桶溫, 螺旋 機溫 度 1 分 別 控 制 在 9 0。。 1 7 0°C 及 8 0°C 之 5 0腦 押出機 ,採 用加 桕 1 1 模 頭 以 3E ira/分之速度擠塑並依照ASTM D2230 -71 ^進行 擠 1 塑 性 的 評 估 〇 同 時 由 3E r 角 緣 之 鋭度 與連續 性, 以及 表 1 1 面 肌 理 的 平 滑 性 分 別 以 最 局 點 5 最低點1為採點方式 1 1 分 做 5 階 段 進 行 評 估 結 果 如 表 6所 不〇 1 I -20- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐)
MimB A7 B7 五、發明説明(丨) 比較例3 在實施例4中不使用橡膠改質劑,除將石蠟条油之混 合量變更為60重量份外,仿實施例4相同方法。結果如 表6所示。 實施例5 在實施例4中,除將橡膠改質劑(4)變更為橡膠改質 劑(5)外,仿實施例4相同方法,結果如表6所示。 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-° 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
7 7 A B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(^ ) 表 6 實施例4 比較例3 實施例5 《組成》 *1 EPDH (2) (重量份) 60 60 60 橡膠改質劑 (重量份) 40 - 40 石蟠条油 (重量份) 20 60 20 棍筒加工性 5 4 5 《加硫物性》 T B (MPa) 7.4 8 . 1 7.1 E B (%) 520 480 460 Hs (JIS A硬度) 61 59 64 《擠塑性》 擠塑肌理 5 3 5 角線 5 3 5 1除表中所示成分之外,參照實施例4之步驟。 從表4〜表6之結果顯然可知,混合有本發明橡膠改 質劑之橡膠則具有優異之加硫物性及壓縮永久變形,而 -22- 1¾衣------1T------ (,,請先閱'T#背面之注意事項再填寫本頁) 人 紙 4 準 標 冢 國 國 r 釐 公 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 S81099 .__ , 五、發明説明(夂/) 且其棍筒加工性及擠塑性亦甚為優異。是以本發明之橡 膠改質劑如表1〜4所示有良好之作業性能(操作性能) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) . .~裝 訂 蜂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

  1. 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 六、申請專利棚 觀帽 第86114054號「橡膠改質劑」專利案 (88年3月26日修正) 巧申請專利範圍: 1. 一種橡膠改質劑,其含有乙烯♦ ct,-蹄煙共聚—物橡膠 (A),傷由選自乙稀與C3 -M 0£ -稀經之共聚物,..以j..及 乙、烯與C 3 - 20 α -烯煙與非共軛多烯之共聚物之1種以 上共聚物所形成者,其中該乙烯♦ α-烯烴共聚物橡膠 (Α)偽乙烯與ot-烯烴之莫耳比(乙烯/α-烯烴)為 51/49〜87/13 ,在135 °C之秦*.院中所測定之極限黏度 [τ)]為 0,8 〜2,5dl/g,..确值為 0〜40。 2 .如申請專利範圍第1項之橡膠改質劑,其中該乙烯· ot-烯烴共聚物橡膠(A)為包含60〜90重量8;之乙烯· 《 -烯輝共聚物橡膠(Α1),以及40〜10重量%之乙烯♦ α -烯烴共聚物橡膠(Α2)的組成物,該乙烯♦ α-烯烴共 聚物橡膠(Α1)傺乙烯與α-烯烴之莫耳比(乙烯/α-烯烴)為5 0 / 5 0〜8 5 / 1 5 ,在1 3 5 °C之萘院中所測定之極 限黏度[η ]為0.2〜0.9dl/g,碘值為0〜40者;以及 該乙烯♦ α-烯烴共聚物橡膠(A2)偽乙烯與α -烯烴 之莫耳比(乙烯/α-烯烴)為60/40〜90/10,在 135°C之綦院中所測定之極限黏度[η ]為3〜6dl/g,碘 值為0〜40者。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐.) I 11 I —I I 11 ϋ I I 訂.1 11 I I 1¾ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
    經濟部中央標率局員工消費合作社印製 六、申請專利棚 觀帽 第86114054號「橡膠改質劑」專利案 (88年3月26日修正) 巧申請專利範圍: 1. 一種橡膠改質劑,其含有乙烯♦ ct,-蹄煙共聚—物橡膠 (A),傷由選自乙稀與C3 -M 0£ -稀經之共聚物,..以j..及 乙、烯與C 3 - 20 α -烯煙與非共軛多烯之共聚物之1種以 上共聚物所形成者,其中該乙烯♦ α-烯烴共聚物橡膠 (Α)偽乙烯與ot-烯烴之莫耳比(乙烯/α-烯烴)為 51/49〜87/13 ,在135 °C之秦*.院中所測定之極限黏度 [τ)]為 0,8 〜2,5dl/g,..确值為 0〜40。 2 .如申請專利範圍第1項之橡膠改質劑,其中該乙烯· ot-烯烴共聚物橡膠(A)為包含60〜90重量8;之乙烯· 《 -烯輝共聚物橡膠(Α1),以及40〜10重量%之乙烯♦ α -烯烴共聚物橡膠(Α2)的組成物,該乙烯♦ α-烯烴共 聚物橡膠(Α1)傺乙烯與α-烯烴之莫耳比(乙烯/α-烯烴)為5 0 / 5 0〜8 5 / 1 5 ,在1 3 5 °C之萘院中所測定之極 限黏度[η ]為0.2〜0.9dl/g,碘值為0〜40者;以及 該乙烯♦ α-烯烴共聚物橡膠(A2)偽乙烯與α -烯烴 之莫耳比(乙烯/α-烯烴)為60/40〜90/10,在 135°C之綦院中所測定之極限黏度[η ]為3〜6dl/g,碘 值為0〜40者。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐.) I 11 I —I I 11 ϋ I I 訂.1 11 I I 1¾ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
TW086114054A 1996-09-30 1997-09-26 Rubber modifier TW381099B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP25947096 1996-09-30
JP22277397A JP3724129B2 (ja) 1996-09-30 1997-08-19 ゴム改質剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW381099B true TW381099B (en) 2000-02-01

Family

ID=26525079

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW086114054A TW381099B (en) 1996-09-30 1997-09-26 Rubber modifier

Country Status (8)

Country Link
US (2) US6458894B1 (zh)
EP (2) EP1065240B8 (zh)
JP (1) JP3724129B2 (zh)
KR (1) KR100514124B1 (zh)
CN (2) CN1171944C (zh)
CA (1) CA2216351C (zh)
DE (2) DE69737874T2 (zh)
TW (1) TW381099B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6593432B1 (en) * 1999-08-03 2003-07-15 Tokai Rubber Industries, Ltd. Rubber compositions and hoses
JP2002080662A (ja) * 2000-09-08 2002-03-19 Jsr Corp ゴム組成物
US6534586B2 (en) 2000-09-20 2003-03-18 Jsr Corporation Flame-retardant rubber composition and flame-retardant elastomer
ATE407972T1 (de) * 2001-12-12 2008-09-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Für elastomere membranen geeignete zusammensetzungen
JPWO2004083299A1 (ja) * 2003-03-18 2006-06-22 三井化学株式会社 エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体からなるペレット、熱可塑性エラストマーの製造方法、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体からなるペレットの製造方法
WO2005056612A1 (ja) * 2003-12-08 2005-06-23 Nitta Corporation ゴム状製品又はゴム状物質含有製品
EP2291450A4 (en) 2008-06-18 2012-04-04 Dow Global Technologies Llc POLYMERIC COMPOSITIONS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND ARTICLES PRODUCED THEREFROM
CN102471551B (zh) 2009-07-15 2013-09-04 陶氏环球技术有限责任公司 聚合物组合物、其制备方法、以及由该组合物制备的制品

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2101183A1 (de) 1970-01-14 1971-07-22 Montedison Spa Vulkanisierbare Polymergemische und ihre Verwendung
US3794611A (en) 1971-10-07 1974-02-26 Uniroyal Inc Process for oil-extending rubber
JPS6027129B2 (ja) * 1978-08-25 1985-06-27 三井化学株式会社 電気絶縁物の製造方法
JPS5914497B2 (ja) 1978-09-08 1984-04-04 三井化学株式会社 エチレン共重合ゴム組成物
JPS5578042A (en) * 1978-12-07 1980-06-12 Mitsui Petrochem Ind Ltd Rubber composition for electrically insulating material
JPS5698275A (en) * 1980-01-09 1981-08-07 Mitsui Petrochem Ind Ltd Rubber composition for sealing material
US4438238A (en) 1981-01-30 1984-03-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Low density copolymer composition of two ethylene-α-olefin copolymers
JPS58136646A (ja) * 1982-02-05 1983-08-13 Showa Denko Kk 耐衝撃性樹脂組成物
JPS58191705A (ja) * 1982-05-06 1983-11-09 Mitsui Petrochem Ind Ltd エチレン共重合ゴム
JPS61238842A (ja) * 1985-04-16 1986-10-24 Mitsui Petrochem Ind Ltd 架橋非晶質共重合体ラテツクス組成物及びその製造法
JPH0651796B2 (ja) * 1985-07-18 1994-07-06 三井石油化学工業株式会社 微粒状架橋非晶質共重合体及びその製造法
US4843128A (en) 1986-05-23 1989-06-27 Uniroyal Chemical Company, Inc. Elastomeric composition having increased ozone resistance
JPH0689072B2 (ja) * 1986-06-30 1994-11-09 三井石油化学工業株式会社 エチレン共重合体ゴム
JPS6315809A (ja) * 1986-07-07 1988-01-22 Toyoda Gosei Co Ltd 接続部注入成形用ゴム材料
US4997720A (en) * 1987-03-31 1991-03-05 Dexter Corporation Thermoplastic compositions and articles made therefrom
JP2546849B2 (ja) * 1987-08-26 1996-10-23 三井石油化学工業株式会社 熱可塑性樹脂用改質剤
JP2663572B2 (ja) * 1988-10-31 1997-10-15 日本合成ゴム株式会社 スルホン化低分子量エチレン―α―オレフィン共重合体の製造方法
JP2807502B2 (ja) 1989-10-05 1998-10-08 三井化学株式会社 エチレン―プロピレン―ジエン系ゴム、エラストマー組成物およびその加硫ゴム
EP0446380B1 (en) 1989-10-05 1998-06-10 Mitsui Chemicals, Inc. Ethylene-propylene-diene rubber, elastomer composition, and vulcanized rubber prepared therefrom
JP2792151B2 (ja) * 1989-10-23 1998-08-27 三井化学株式会社 加硫ゴム製自動車部品
JP2894858B2 (ja) 1991-04-05 1999-05-24 三井化学株式会社 エチレン・α−オレフィン・ジエン系ゴムおよびその用途
WO1992019679A1 (en) * 1991-04-30 1992-11-12 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Polypropylene resin composition, process for coating molded article thereof, and molded article thus coated
JP2528224B2 (ja) * 1991-09-27 1996-08-28 三井石油化学工業株式会社 耐熱防振ゴム用ゴム組成物
DE69308386T2 (de) * 1992-05-20 1997-07-10 Mitsui Petrochemical Ind Hitzebeständige Einschlagfolie
JP3136825B2 (ja) 1993-03-18 2001-02-19 神鋼電機株式会社 振動制御装置
JP3374542B2 (ja) * 1994-08-09 2003-02-04 ジェイエスアール株式会社 オレフィン系共重合体組成物
TW383314B (en) * 1994-12-20 2000-03-01 Mitsui Petrochemical Ind Ethylene-alpha-olefin-nonconjugated polyene random copolymer, rubber composition, and process for preparing the random copolymer
US6150032A (en) * 1995-07-13 2000-11-21 The Board Of Governors For Higher Education, State Of Rhode Island And Providence Plantations Electroactive polymer coatings for corrosion control

Also Published As

Publication number Publication date
KR100514124B1 (ko) 2005-12-30
DE69704826D1 (de) 2001-06-21
US6599984B1 (en) 2003-07-29
EP0832926A1 (en) 1998-04-01
DE69737874D1 (de) 2007-08-09
CA2216351A1 (en) 1998-03-30
CN1171944C (zh) 2004-10-20
CN1295272C (zh) 2007-01-17
CA2216351C (en) 2006-06-13
EP1065240B1 (en) 2007-06-27
DE69704826T2 (de) 2001-10-04
EP1065240A3 (en) 2001-03-21
DE69737874T2 (de) 2008-02-28
EP1065240B8 (en) 2007-10-10
EP0832926B1 (en) 2001-05-16
KR19980024997A (ko) 1998-07-06
US6458894B1 (en) 2002-10-01
CN1181396A (zh) 1998-05-13
JP3724129B2 (ja) 2005-12-07
JPH10152586A (ja) 1998-06-09
CN1597757A (zh) 2005-03-23
EP1065240A2 (en) 2001-01-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102712797B (zh) 用于寒冷和潮湿应用的热塑性弹性体
JP4440996B2 (ja) オレフィンポリマー含有接着剤
KR100445310B1 (ko) 향상된성질을나타내는폴리올레핀탄성중합체혼합물
TW381099B (en) Rubber modifier
JP5051926B2 (ja) 水素化ケイ素化剤によるゴムの硬化
KR20070005572A (ko) 열가소성 엘라스토머 조성물 및 그의 성형품
EP3604423B1 (en) Thermoplastic elastomer composition and use thereof
KR20040039369A (ko) 열가소성 엘라스토머 조성물 및 그의 제조 방법
WO2007011530A2 (en) Elastomeric compositions
EP3183298A1 (en) Hot melt adhesive composition including crystalline block composite
TW319775B (zh)
JP5055072B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法、及び成形体
JP2006249136A (ja) エチレン系樹脂組成物およびその用途
CN110621736A (zh) 直接硫化粘接用橡胶组合物和金属-橡胶复合成形体
JPH10237405A (ja) 接着性組成物
JPS6377957A (ja) ポリエチレン樹脂組成物
JP7355550B2 (ja) 燃料電池用ガスケット
JP7060416B2 (ja) エチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物
JP4647989B2 (ja) ポリ1−ブテン樹脂組成物およびその用途
JP7132728B2 (ja) エチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物
KR101698277B1 (ko) 사출 성형용 폴리에틸렌 수지 조성물
JP2021195516A (ja) ゴム組成物及びゴム組成物から成形されるシール材
JPH0952986A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物およびその異形押出成形体
JP2019155693A (ja) エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体組成物
EP4130129A1 (en) Thermoplastic elastomer composition and molded body thereof

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MK4A Expiration of patent term of an invention patent