DE2101183A1

DE2101183A1 - Vulkanisierbare Polymergemische und ihre Verwendung

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Publication number: DE2101183A1
Application number: DE19712101183
Authority: DE
Inventors: Everett Rimothy Brecksville; Carlson Earl John; Gregg Earl Charles; Akron; Ohio McDonel (V.St.A.)
Original assignee: Montedison SpA
Current assignee: Montedison SpA
Priority date: 1970-01-14
Filing date: 1971-01-12
Publication date: 1971-07-22
Also published as: BE761531A; GB1339061A; NL7100517A; ES387199A1; FR2075541A5

Description

Zahlreiche Bemühungen sind darauf gerichtet, EPDM-Polyraere. (diese Bezeichnung ist in ASTM Dl4iS-56? festgelegt), die auf den verhältnismäßig "billigen Monomeren Äthylen und Propylen basieren, als Rohmaterialien in Mischungen für Luftreifen verwendbar zu machen. Außer Äthylen und Propylen enthalten EPDM-Polymere von einem nicht konjugierten Dienmonomeren abgeleitete Einheiten in einer geringen Menge von gewöhnlich weniger als etwa 15 Gew.-^. Durch dieses Dienmonomere wird eine begrenzte Anzahl von Doppelbindungen in seitenständigen aliphatischen oder cycloaliphatischen Gruppen eingeführt,, wodurch eine Vulkanisation, z.B. eine Schwefelvulkanisation, möglich ist. Die EPDM-Mischungen müssen vulkanisiert werden, damit ihre beaten physikalischen Eigenschaften ausgebildet werden. Im Rahmen der Erfindung sind unter dem Ausdruck EPDM-Polymere Copolymere von wenigstens zwei a-Monoolefinen und wenigstens einem nicht-konjugierten Kohlenwasserstoff polyen zu verstehen.

Die cc-Monoolefine haben die Struktur R-CHaCH₂1 worin R •in Wasserstoffatom oder ein C^-C^c-Alkylreat ist.

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Geeignete α-Monoolefine sind beispielsweise Äthylen, Propylen, 1-Buten, 1-Methyl-i-penten, 1-Hexen, 1-Octen, 4-Methyl-1-hepten und 1-Octadecen. Bevorzugt werden' geradkettige Olefine.

Typische nicbt-konjugierte Kohlenwasserstoffpolyene sind beispielsweise Verbindungen der Formel

f2 ^R3
CH₂ = CH - R-, - C = C - R₄ /

worin R₁ ein Alkylenrest ist, R« und R, für Wasserstoffatome oder Alkylreste (vorzugsweise mit 1 bis 4 C-Atomen) und R. für einen Alkylrest stehen. Die Reste R₁ und R. werden vorzugsweise so gewählt, daß das Polyen etwa 6 bis 22 C-Atome enthält. Beispiele typischer Polyene sind 1,4-Hexadien, 1,5-Hexadien, 1,9-Octadien, 6-Methyl-1,5-heptadien, 15-Propyl-1,15-heptadecadien, 2-Methyltetrahydroinden, Dicyclopentadien, 5-Alkenyl-subst.-2-norbornen, 5-Methylen-2-norbornen, Cyclopentadien, 1,5-Cyclooctadien und 5-Äthyliden-2-norbornen.

Die Polymeren sind vulkanisierbar und können durch direkte Polymerisation von Äthylen und Propylen mit einem Polyenmonomeren nach bekannten Lösungspolymerisationsverfahren bei -80° bis 125⁰C mit Kombinationen von Verbindungen von Übergangsschwermetallen der Gruppen IV, V und VI, beginnend mit Titan, Vanadin und Chrom, und metallorganischen Verbindungen wie Beryllium- oder Aluminiuraalkylen als Koordinationskatalysatoren hergestellt werden. Das nicht konjugierte Polyen macht gewöhnlich 0,5 bis etwa 15 Gew.-$ des Terpolymeren aus, und das Gewichtsverhältnis von Äthylen zu Propylen liegt im Bereich von etwa j 20:80 bis 80:20. Typische Katalysatoren enthalten flüssige Halogenide, z.B. Vanadinoxychlorid und Vanadinhalogenide, in denen das Vanadin fünf- oder vierwertig ist, Chromoxydiohlorid und entsprechende Verbindungen von anderen Übergangsmetallen der Gruppe IV bis YI des Periodischen ^;

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Systems und eine metallorganische Verbindung, die eine Alkylverbindung eines Metalls der zweiten oder dritten Gruppe des Periodischen Systems, z.B. eine Alkylverbindung von Lithium, Beryllium, Magnesium, Zink und Cadmium aus der Gruppe 2 oder von Aluminium und anderen Elementen der Gruppe 3 sein kann. Das Molverhältnis der Übergangsmet all verbindung zum Metallalkyl liegt im Bereich von 1:5 bis 1s5O, vorzugsweise im Bereich von 1:5 bis 1:20. Ein spezieller Katalysator wird beispielsweise durch Umsetzung von Trihexylaluminium und Vanadinoxychlorid hergestellt. Weitere geeignete Katalysatoren sind Vanadintrisacetylaeetonat, Vanadyl-bis-acetylacetonat und .Vanadin-tris-benzoylacetonat.

Beispiele von Copolymeren von a-Monoolefinen und nichtkonjugierten Polyenen und ihre Herstellung werden in den U.S.A.-Patentschriften 2 933 480, 3 000 866, 3 063 973, 3 093 620 und 3 467 631 beschrieben.

Zahlreiche EPDM-Polyinere wurden auf ihre Abriebfestigkeit bei Verwendung in Laufflächenmischungen von PKW-Luftreifen im Straßenversuch geprüft» Im allgemeinen sind die z.Zt. hergestellten EPDM-Polymereη in dieser Hinsicht den besten Laufflächenmischungen auf Basis von Dienkautschuken (SBR/CB), die heute von der Industrie verwendet werden, unterlegen. Dies ist der Pail ohne Rücksicht darauf, ob für die Herstellung des EPDM-Terpolymeren als Katalysatorsystem ein Koordinationskatalysator,, z.B. ein Gemisch von Vanadintetrachlorid oder Vanädinoxytrichlorid und einer reduzierenden Verbindung der Formel (R)₅Al oder (R)₂AlX, worin R ein C₁-C₁₂-Alkylrest und X ein Chloratom oder Bromatom ist, ein Gemisch von Aluminiumtriispbutyl und Titantetrachlorid oder Vanadintris-acetylacetonat, verwendet worden ist, oder ob das EPDM-Terpolymere als drittes Monomeres Dicyclopentadien, 1,4-Hexadien, ein 2-Alkylnorbornadien, 5-Äthyliden-2-norbornen, 2-Methyl-tetrahydroinden oder andere nicht-

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konjugierte Diene enthält, die für diesen Zweck "beispielsweise in den oben genannten U.S.A.-Patentschriften und in der U.S.A.-Patentschrift 3 365 418 und in der belgischen Patentschrift 623 741 vorgeschlagen werden. Vulkanisierte laufflächenraischungeη auf Basis eines einzelnen EPDM-Terpolymeren erreichen in Bezug auf Abriebfestigkeit nicht die Laufflächenmischungen auf Basis der zur Zeit verwendeten Dienkautschuke, die ausgezeichnete Abriebfestigkeit aufweisen.

Wenn Äthylen, Propylen und ein nicht-konjugiertes Polyen inoeinem Lösungssystem terpolymerisiert werden, kann das Zahlenmittel des Molekulargewichts des Produkts durch Regelung der Katalysatorkonzentration und der Konzentration des modifizierenden Mittels eingestellt werden. Höhere Katalysatorkonzentrationen begünstigen die Bildung von kürzeren Polymerketten und von Materialien mit niedrigerem Molekulargewicht. Niedrige Katalysatorkonzentrationen führen zu Polymeren mit höherem Molekulargewicht und langkettigen Molekülen. Die Gleichmäßigkeit des Molekulargewichts des Polymeren kann durch Polymerisation in Gegenwart von geregelten Wasserstoffmengen gesteuert werden, wie in der U.S.A.-Patentschrift 3 146 223 beschrieben. Erhöhte Mengen von polymerisationsmodifizierenden Mitteln ergeben niedrigmolekulare Polymere. Durch Veränderung der Mengenverhältnisse der Katalysatorbestandteile werden die Molekulargewichtsverteilungen verändert. Mit einem hohen Al/V-Verhältnis von beispielsweise 10:1 bis 20:1 wird eine enge Molekulargewichtsverteilung erhalten. Niedrige Al/V-Verhältnisse von beispielsweise 5:1 führen zu einer breiten Molekulargewichtsverteilung. Es wurde gefunden, daß eine enge Molekulargewichtsverteilung für Polymere mit schlechterer Verarbeitbarkeit charakteristisch ist.

Das Molekulargewicht wird indirekt durch Messung der Viskosität einer verdünnten Lösung (dilute solution

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viscosity = DSV) und der Mooney-Viskosität des Polymeren gemessen. Die DSV wird in einem Ubbelohde-Viskosimeter an einer Lösung von 0,2 g des Polymeren in 100 ml Toluol bei 25 C bestimmt. Der Viskositätswert ist proportional dem aus der Viskosität bestimmten mittleren Molekulargewicht des Polymeren. Die Mooney-Viskositätswerte werden mit dem Mooney-Viskosimeter mit großem Rotor für 10 Minuten bei 100°C ermittelt. Es ist möglich, Polymere mit DSV-Werten von etwa 0,5 bis 4,5 herzustellen. Bei der Verarbeitung von EPDM-Polymeren zu Produkten wie Laufflächen und Seitenwände von Luftreifen werden Mooney- ^ Viskositäten des rohen Polymeren von 50 bis 130 im allgemeinen bevorzugt. Diese Werte entsprechen DSV-Werten von etwa 1,4 bis 2,3. Polymere mit niedrigerem Molekulargewicht sind im allgemeinen zu weich. Polymere mit höherem Molekulargewicht sind zu steif und widerstehen zu sehr dem Mischen auf dem Walzenmischer und in anderen Mischern, um für die übliche Verarbeitung geeignet zu sein.

Die Eigenschaften der Polymeren, z.B. die Verarbeitbarkeit, Härte und Zugfestigkeit, können durch Regelung der Anteile von Propylen und Äthylen, die zusammen etwa 90 Gew.-io des üblichen EPDM-Polymeren ausmachen, variiert ™ werden. Für den Fachmann gilt im allgemeinen ein Äthylen-Propylen-Polyen-Terpolymeres, das 25 bis 38 Gew.-# Propylen enthält, als Polymeres mit niedrigem Propylengehalt, ein Terpolymeres mit 39 bis 50 Gew.-fi Propylen als Polymeres mit mittlerem Propylengehalt und ein Terpölymeres, das 51 Gew.-$> und mehr Propylen enthält, als propylenreiches Terpolymeres. Wenn der Propylenanteil des Terpolymeren 65 Gew.-io und mehr beträgt, ist das Terpolymere sehr schwierig als Reifenmischung zu verarbeiten.

Die zur Zeit erhältlichen EPDM-Polymeren oder Standard-EPDM-Polymeren werden nach einer solchen Rezeptur zusam-

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mengestellt, daß Produkte erhalten werder die im normalen Arbeitsablauf der Reifenfabrik verarbeitbar sind. Die Molekulargewichtsverteilung ist im allgemeinen breit, und die DSV liegt zwischen etwa 1,4 und 2,3. Selbst mit der optimalen Rezeptur ist es nicht möglich, diese Polymeren zu Laufflächenmischungen und Laufflächen zu verarbeiten, die gute Abriebfestigkeit im Vergleich zu Dienkautschuken und ihren Gemischen aufweisen.

Die Abriebfestigkeit der Polymeren kann verbessert werden, indem die Eigenschaften der Polymeren auf extreme Werte eingestellt werden, nämlich auf eine enge Molekulargewichtsverteilung, eine hohe DSV (über 2,3) und einen niedrigen Propylengehalt (25 bis 38s£). Diese Polymeren haben jedoch den Nachteil, daß sie sich in den üblichen Maschinen nicht gut verarbeiten lassen.

Extreme Eigenschaften der Polymeren können nach den oben genannten bekannten Verfahren eingestellt werden. Überraschenderweise wurde festgestellt, daß diese Terpolymeren mit extremen Eigenschaften verarbeitbar gemacht werden können, indem sie mit Standard-Terpolymeren, d.h. Terpolymeren mit niedriger Mooney-Viskosität und niedriger DSV gemischt werden. Es ist noch überraschender, daß nachi dieser Vermischung, mit der die Yerarbeitbarkeit erreicht wird, diese Terpolymeren mit extremen Eigenschaften ihre Abriebfestigkeit bewahren und Mischungen ergeben, die den üblichen Laufflächenmischungen gleichwertig oder überlegen sind, wenn sie in Laboratorium und im Straßenfahrversuch geprüft werden.

Sowohl die Standard-EPDM-Polymeren als auch die EPDM-Polymeren mit extremen Eigenschaften können mit Schwefelverbindungen, die Schwefel unter den Vulkanisationsbedingungen freigeben, vulkanisiert werden. Repräsentativ hierfür sind beispielsweise Verbindungen mit Brücken, die zwei oder mehr Schwefelatome, z.B. Disulfidgruppen und Tetrasulfidgruppen, enthalten. Spezielle Beispiele hier-

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für sind Tetramethylthiuramdisulfid und Dipentamethylenthiuramtetraaulfid. Beschleuniger, z.B. Mercaptobenzothiazol, können ebenfalls während der Vulkanisation vorhanden sein. Im allgemeinen wird die schwefelhaltige Verbindung in einer Menge von 1 bis 6 Teilen pro 100 Teile Polymeres verwendet, ttbliche Füllstoffe und Pigmente einschließlich Ruß und feinteiliger Siliciumdioxyde können zugesetzt werden. Die Mischungen gemäß der Erfindung können mit Erdölfraktionen, insbesondere paraffinischen und naphthenischen Ölen, gestreckt v/erden (oil extended). Jj

EPDM-Polymere werden als Laufflächenmischungen bewertet, indem man sie mit Öl, RuQ₉ Schwefel, Beschleunigern usw. zu einer Mischung verarbeitet, die Mischung zu einer Lauffläche strangpresst, die Lauffläche auf eine Reifenkar-.kasse vulkanisiert und der luftreifen in bestimmten Straßenfahrversuchen bewertet, "bei denen der Atrieb der lauffläche in »/km ermittelt wird. Hierbei wird ein Kontrollreifen, dessen Indexwert auf 100 festgesetzt wird, mit jeder Testlauffläche verglichen. Außerdem wird ein Laboratoriumstest durchgeführt, der mit den wirklichkeitsnahen Straßenfahrversuchen gut im Einklang steht. Dieser Laboratoriumstest ist der Pico-Abriebtest, der mit der in der M U.S.A.-Patentschrift 2 799 155 beschriebenen Prüfmaschine durchgeführt wird. Bei diesem Test wird der Indexwert 100 dem Durchschnittsmeßwert von 5 als Vergleichsproben dienenden Standard-Laufflächenmischungen auf Basis von Dienkautschuk zugeschrieben· Der Goodrich-Flexometertest (ASTM D 623-67) dient zur Bewertung der Hysterese oder der Erwärmung·

Eine Anzahl von EPDM-Polymereη wurde hergestellt, um die Eigenschaften von Terpolymeren mit hohem und niedrigem Molekulargewicht, hohem und niedrigem Propylenanteil und hohem und niedrigem Dienanteil zu veranschaulichen. Diese Terpolymeren wurden einzeln und in Mischungen auf ihre mögliche und tatsächliche Leistung und Eignung in Lauf-

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flächenmischungen für Luftreifen geprüft.

Es wurde gefunden, daß Mischungen, die aus bestimmten, aus zwei Komponenten A und B bestehenden Gemischen von EPDM-Polymeren hergestellt werden, in üblichen Kautschukverarbeitungsmaschinen verarbeitet und zu Laufflächen vulkanisiert werden können, die den Laufflächenmischungen auf Basis von -Dienkautschuken in Bezug auf Abriebfestigkeit im Laboratoriumstest und im Straßenfahrversuch gleichwertig oder überlegen sind« In der Kilometerleistung wird eine sehr große Steigerung gegenüber den z.Zt. erhältlichen EPDM-Terpolymeren erzielt. Die Copolymergemische gemäß der Erfindung sind homogene Gemische von zwei oder mehr EPDM-Terpolymeren, die sowohl die Komponente A als auch die Komponente B enthalten. Überraschend ist die gemäß der Erfindung gemachte Feststellung, daß ein Gemisch mit einer gegebenen DSV und einem gegebenen Prppylenanteil als Reifenmischung zufriedenstellend ist, während ein einzelnes Terpolymeres mit der gleichen DSV und dem gleichen Propylenanteil unbefriedigend ist.

In den Gemischen gemäß der Erfindung besteht die Komponente A aus einem EPDM-Terpolymeren mit hohem Molekulargewicht (DSV über, 2,3) und niedrigem Propylengehalt (25 bis 38 Gew.-^). Die Komponente B besteht aus einem EPDM-Terpolymeren mit niedrigerem Molekulargewicht (DSV unter 2,2, vorzugsweise weniger als 1,4) und hohem, niedrigem oder mittleren Propylengehalt (25 bis 75 Gew.-ji). Brauchbare Laufflächenmischungen sollten pro 100 Gew.-Teile der Komponente A plus Komponente B 25 bis 75 Teile des Terpolymeren A und 75 bis 25 Teile des Terpolyraeren B enthalten. An Stelle der einzelnen Materialien in den Mischungen gemäß der Erfindung können auch Gemische verwendet werden. Die Vermischung kann naoh beliebigen be kannten Verfahren zum Mischen von Polymeren erfolgen« Die Polymerkomponenten können als verkleinerte feststoffe vermengt und in einem Intensivmischer geachraolEen und

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gemischt werden» Es ist auch möglich, die Polymeren in einem geeigneten Lösungsmittel, z.B. Benzol, Toluol und Xylol, zu lösen und durch Abkühlung und Ausfällung oder durch Abdampfen des Lösungsmittels aus der Lösung zu isolieren. Die Einzelkomponenten des Gemisches können nach beliebigen bekannten Verfahren hergestellt werden.

Mit den zu Laufflächenmischungen verarbeiteten EPDM-Polymergemischen gemäß der Erfindung wird nicht nur erhöhte Abriebfestigkeit im Straßenbetrieb erzielt, sondern die Gemische lassen sich auch überraschenderweise (f trotz des oft vorhandenen hohen Gewichtsanteils des Propylene leicht mit üblichen Mischern verarbeiten. Leichte Verarbeitbarkeit ist für die Reifenhersteller äußerst wichtig.

Die im Rahmen der Erfindung verwendeten EPDM-Terpolymeren werden nach bekannten Verfahren, mit bekannten Katalysatoren und bekannten nicht-konjugierten Dienen hergestellt. Die Propylenanteile, die in den Äthylen-Propylen-Polyen-Monomerengemischen vorhanden sind, sind im allgemeinen niedriger als die Anteile, die in den handelsüblichen EPDM-Polymeren verwendet werden, um die Terpolymeren mit niedrigerem Propylenanteil zu erhalten, die für * die Komponenten A und B der Gemische gemäß der Erfindung erforderlich sind.

Beispiel 1

Ale Reaktor dient ein 3500 ml-Glaszylinder von 10 cm Durchmesser, der mit einem Rührer und Gaseintritts- und Gasaustrittsrohren versehen ist. Das Eintrittsrohr ist bis zum Boden des Zylinders geführt und endet in einer Fritte von 5 cm Durchmesser. Während die Temperatur bei -10⁰C gehalten wird, werden 2100 ml wasserfreies n-Heptan und 100 ml Methyltetrahydroinden eingeführt. Durch das Gaseintrittsrohr wird ein Gemisch von Propylen und Xthy- len, die bei jedem Versuch ein festliegendes Molverhält-

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nis haben, das jedoch von einem Versuch zum anderen variieren kann, eingeführt und in einer Menge von 1200'Nl/ Stunde umgewälzt.

In einem 100 ml-Kolben wird der Katalysator gebildet, indem 2 Millimol Vanadintetrachlorid und 10 Millimol Aluminiumäthylsesquichlorid 1/2 Al₂(C₂Hn)₅Cl₅ in 25 ml wasserfreiem n-Heptan bei -10⁰C unter Stickstoff umgesetzt werden» Der Katalysator wird mit Stickstoff in den Reaktor gedrückt. Das Äthylen-Propylen-Geraisch wird in einer Menge von 200 Nl/Stunde kontinuierlich zugeführt und abgeführt.

Eine Minute nach der Einführung der Katalysators wird die Reaktion durch Zusatz von 10 ml Methanol, das 0,1 g Phenyl-ß-naphthylamin enthält, abgebrochen. Das Produkt wird in einem Scheidetrichter durch mehrmalige Behandlung mit verdünnter Salzsäure und Wasser gereinigt und dann in Aceton koaguliert. Das getrocknete Polymere wird auf Propylengehalt, Viskosität in verdünnter Lösung (DSV) und Anzahl der -C=C-Bindungen pro 1OOO C-Atome der Hauptkette analysiert.

Zur Ermittlung der Abriebfestigkeit werden die Polymeren nach der folgenden Rezeptur zu Mischungen verarbeitet, und 60 Minuten bei 150⁰C vulkanisiert.

Polymeres Ruß

Verarbeitungshilfsöl Tetramethylthiuramdisulfid Mercaptobenzothiazol Schwefel Zinkoxyd

100 Teile

80-100 Teile 50- 80 Teile

1,5 Teile

0,75 Teile 1,5 Teile 5,0 Teile

Das in der folgenden Tabelle 1 genannte EPDM-Vergleichspolymere ist ein handelsübliches Polymeres (Nordel 1070), das sich in Reifen ebenso gut eignet wie alle handels-

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üblichen EPDM-Terpolymeren. Die Standard-Laufflächenmischung ist ein zur Zeit für die Herstellung von Laufflächen verwendetes Gemisch von SBR- und CB-Kautsch'uken. Diese Laufflächenmischung hat einen guten Pico-Abriebindex und ziemlich gute Hysterese-Werte (Goodrich-Flexometer Δ T). Der Pico-Abriebindex von 100 wird erhalten, indem dieser Wert dem Durchschnitt der Abriebwerte von 5 Standard-Laufflächenmischungen zugeordnet wird, wie in der U.S.A.-Patentschrift 2 799 155 beschrieben» Jede Mischung, die einen Pico-Abriebindex von mehr als 100 hat, ist von potentiellem Interesse als Laufflächenmischung für Luftreifen.

Tabelle 1	Versuch	1	2	2,2	3
Reaktortemperatur,⁰C	-10	-10	43	-10
Reaktordruck, atü	4,1	3,5	gut	3,2
Xthylen, Mol-#	5,5	2,3		0,9
Propylen, Mol-#	44,5	97,7	99,1
Wasserstoff in der Gasphase,MoI-^	0,28	0,89	0,21
Al/V-Verhältnis		5/1	5/1
DSV	2,2	1,1	1.6
Propylen» Gew,-5t	32	47	66
-C=C-/1OOO C-Atome der Hauptkette	5,3	6,2	4,7
Versuch Nr. 1 2		3 Kontroll- EPDM	SBR/CB (65/35) Standard Lauf- flächen- mischunc
Viskosität in ver dünnter Lösung (DSV) 2,2 1,1	1,6
Propylen, Gew«-?i 32 47	66
Verarbeitung schlecht schlecht	gut

(ate/if) .(weich)

300*-Modul, kg/

cm2 140 70

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-	Versuch Nr.	12 -	2	3	21	01183
Zugfestigkeit,kg/cm	1	120	123	Ko n- troll- EPDM	SBR/CB- (65/35) Standard- Lauf - flächen- mischung
Dehnung,#	228	460	400	211
Pico-Abriebindex	430	28	65	500
Goodrich-Flexometer- test, A(E⁰C	118	58	50	119	120
30,6.		58,9	56,1

Die EPDM-Kontrollmischung ist der Standard-Laufflächenmischung in Bezug auf Abriebfestigkeit gleichwertig, und in der Hysterese nicht so gut (ein niedrigerer Δϊ-Wert ist erwünscht). Das Polymere des Versuchs 1, ein EPDM-Terpolymeres mit niedrigem Propylengehalt, ist der EPDM-Kontrollmischung in Bezug auf den Abriebindex gleichwertig und in der Hysterese weit überlegen. Das Polymere des Versuchs 1 hat jedoch schlechte Verarbeitungseigenschaften. Die Polymeren der Versuche 2 und 3 zeigen, daß eine Erhöhung des Gewichtsanteils des Propylene in EPDM-PoIymeren dazu beiträgt, die Verarbeitbarkeit zu verbessern, aber gleichzeitig den Abriebindex verschlechtert und die Hysterese in unerwünschtem Maße erhöht.

Beispiel 2

Eine weitere Reihe von EPDM-Polymeren mit unterschiedlichen Molekulargewichten und unterschiedlichen Verarbeitungseigenschaften wird hergestellt, indem bei dem in Beispiel 1 beschriebenen allgemeinen Verfahren die Mengenverhältnisse der zugeführten Monomeren, die Menge des in der Gasphase vorhandenen Wasserstoffs und die Al/V-Vtrhältnisse variiert werden. Bei den Versuchen 7» 13» 15, 16, 17 und 18 wird Xthylidennorbornen als Polyen vtrwendet. Bei allen anderen Versuchen wird Methyltetrahydroinden verwendet. Die Polyenfconeentrationen werden eo eingestellt, daß 4,5 bis 5»5 -OC-/1000 Kohlenstoffatorae der Hauptkette erhalten werden.

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Versuch Hr.	DSV	Propylen- gehalt, Gew.-36	Verarbei tung	3OO96- Modul kg/cm²	befriedigend	gut	Zugfestig keit, ₂ kg/cm	Dehnung,	Pico-Abrieh- index	Flexometer
4	3,4	33	schlecht (steif)	123	zu weich	gut	' 264	490	107	25,6
5	3,1	54	zieml.gut		ziemlich (weich)			niedrig
6	2,5	33	schlecht		ziemlich			-
7	2,5	47	zieml.gut	63		190	690	102	35,9
8	2,8	51	schlecht (steif)	95	183	490	92	33,3
9	2,1	63	gut	105	162	440	66	32,8
10	1,3	30	gut	42	176	430	110	43,5
11	1,3	33	gut				-
12	1.7	33	gut	134	190 ^!	420	90	36,7
13	2,2	36	schlecht	95	221	500	110	37,2
14	1,0	65	schlecht (weich)		21	290	30	61 +
15	3,8	33	schlecht (steif)				hoch
16	1,2	33	gut				zieml.hoch
17	2,7	46	schlecht (steif)				w ti
18	1,1	46			niedrig
19	1,2	60			n
20	1,2	48			N
21	2.5	49			zieml.hoch

N5

OO CO

Die Probe 4 (hohe DSV, niedriger Propylengehalt) zeigt beim Test gutes Verhalten in Bezug auf Abrieb und Dämpfung (Flexometer), jedoch· ist ihre Verarbeitbarkeit schlecht. Die Probe 7 (hohe DSV, mittlerer Propylengehalt) hat nur mäßig gute Verarbeitungseigenschaften. Die Probe (hohe DSV, hoher Propylengehalt) hat einen niedrigen Abriebindex und schlechte Verarbeitbarkeit.

Die Probe 9 (mittlere DSV, hoher Propylengehalt) läßt sich gut· verarbeiten, ist jedoch schlecht in Bezug auf Abriebfestigkeit und Verschleiß. Das handelsübliche EPDM-Vergleichspolymere von Beispiel 1 (mittlere DSV, mittlerer Propylengehalt) läßt sich zufriedenstellend verarbeiten, zeigt gute Pico-Abriebfestigkeit, ist jedoch in der Praxis bei Straßenfahrtests nicht befriedigend (wie in Beispiel 3 gezeigt). Die Probe 12 (mittlere DSV, niedriger Propylengehalt) hat gute Verarbeitbarkeit, jedoch einen niedrigen Verschleißindex.

Die Probe 14 (niedrige DSV, fc her Propylengehalt) laß sich sehr schlecht verarbeiten. Die Probe 18 (niedrige DSV, mittlerer Propylengehalt) hat schlechte Abriebfestigkeit. Die Probe 10 (niedrige DSV, niedriger Propylengehalt) läßt sich gut verarbeiten und hat gute Abriebfestigkeit, zeigt jedoch starke Wärmeentwicklung.

Jede Kombination von hohem, mittlerem und niedrigem Molekulargewicht und hohem, mittlerem und niedrigem Propylengehalt in einem EPDM-Copolymeren wird hergestellt und auf Eignung als Laufflächenmischung bewertet. Kein einzelnes EPDM-Copolymeres hat die notwendige gegenseitige Abstimmung von Verarbeitbarkeit, Dämpfung (Plexometer) und Abriebeigenachaften, um als zufriedenstellender Ersatz für die heutigen Laufflächenmischungen auf Basis von Dienkautschuken verwendet werden zu können.

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Beispiel 3

Die gemäß den Beispielen 1 und 2. hergestellten Terpolymeren werden in verschiedenen Mengenverhältnissen als Vormischungen auf dem Walzenmischer gemischt. In die Vormischungen werden Vulkanisationsmittel, Ruß und Verarbei- ' tungshilfsöl eingearbeitet. Die Mischungen werden 60 Minuten bei 150⁰C vulkanisiert und den in Tabelle 3 genannten Prüfungen unterworfen. Jede erfolgreiche Mischung enthält eine Komponente A (hoher DSV, niedriger Propylengehalt) J und eine Komponente B (niedrige DSV). Wenn die Materialien der Komponenten A und B von diesen Erfordernissen abweichen, sind die Mischungen zwangsläufig als Laufflächenmischungen unbefriedigend.

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Mischung Komponente An-

Nr. A oder B teil

und der

Versuch Hr. Kompo

	A - 4	nente, Gew.-^	2,2.	Mi schung Gew.-#	*	gut	84
	B - 14		2,4	43	M	112
Händelsübl.EPDM- Vergleichspolymeres von Beispiel 1	A - 4	70		46
I	B - 10	30	2,3		η	105
	A - 8 B - 2	50		32
II	A - 4 A - 8 B - 2	50	2,6		zieml. gut	91
	A - 4	50 50	2,4	45	gut	88
III	3 - 1 B - 3	33,3 33,3 33,3	2,3	44	gut	109
IV	A - 15 B - 16	25		44
V	A - 15 A - 17 B - 18	40 35	2,4		gut	98
	A - 6 B - 11	45 55	2,5	33	gut ·	98
VI	34 33 33	1,8	42	gut	144
VII	50 50	33
VIII

Tabelle

DSV Propy- Verar- 300#- Zug- Den- Pico- Goodrich- Abriebder lenge- beit- ModuL festig- nung, Ab- Plexo- index Mi- halt bar- kg/cm*² keit, ^ rieb- meter, ' beim schung der keit kg/cm² ⁷^ Index Δτ, ⁰C- Straßenfahrtest

211 580 119

211 490 137

225 540 133

225 530 117

214 570 120

211 500 115

197 530 102

183 500 102

200 395 121

,9 36,1

40

34,4

36,7

100 110

110 96

119 113

37,	8	106	K3
34,	4	108	101
33,	3		183

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Die Mischungen I bia VII werden beim Pico-Abriebtest mit dem Vergleichsindex 100 auf Basis der durchscbnittlichen Abriebwerte von 5 Standard-Laufflächenmischungen bewertet, wie in der U.S.A.-Patentschrift 2 799 155 beschrieben. Alle EPDM-Mischungen und die handelsübliche EPDM-Vergleichsmischung von Beispiel 1 liegen über dem Pico-Indexwert von 100. Die Mischungen I bis VII und das EPDM-Vergleichspolymere werden ferner in Straßenfahrtests über 5150 bis 15.450 km bewertet. Hier wird die Leistung des handelsüblichen EPDM-Polymeren als Standard-Indexwert von 100 genommen. Die Mischungen VIII bis XIII wurden bisher nur im Pico-Abriebtest bewertet. Einige der letztgenannten Mischungen liegen über dem Indexwert von 100 und verdienen weitere Erprobung in Straßenfahrtests. Von den Mischungen I bis VII₁ die dem Straßenfahrtest unterworfen wurden, lag nur die Mischung III unter dem Wert der Vergleichsmischung. Diese Mischung erfüllt auch nicht die Voraussetzungen der Erfindung, da die Komponente A dieser Mischung ein EPDM-Copolymeres mit hoher DSV und hohem Propylengehalt ist. Die Kompou^nte A muß eine hohe DSV und einen niedrigen Propylengehalt haben.

Die Mischungen XI, XII und XIII erreichen ebenfalls nicht den Kontrollindex. Die Mischung XI erfüllt nicht die Voraussetzungen der Erfindung, da weder die Komponente A noch die Komponente B einen niedrigen Propylengehalt hat. Die Mischung XII erfüllt die Voraussetzungen der Erfindung nicht, da der niedrige Propylengehalt in der Komponente B und nicht in Kombination mit der hohen DSV in der Komponente A vorliegt. Die Mischung XIII erfüllt nicht die Vorschriften der Erfindung, da weder die Komponente A noch die Komponente B einen niedrigen Propylengehalt hat·

Wenn zwei Polymere mit niedriger DSV gemischt werden, lsi die Mischung zu weich, um verarbeitet werden *u können, wie dies bei dem einzelnen Polymeren Mit niedriger DSV bein Versuch 15 von Beispiel 2 der Fall ie*. Der Pico-Abriebwert ist völlig unbefriedigend.

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Wenn zwei Polymere mit hoher DSV gemischt werden, ist die Kombination mit den üblichen Mischern zu schwierig zu verarbeiten.

Beispiel 4

Die Verarbeitbarkeit eines Terpolymeren von Äthylen, Propylen und 6-Methyl-4,7,8,9-Tetrahydroinden (MTHl) mit folgenden Eigenschaften wurde auf dem Walzenmischer bewertet:

Propylen 29 Gew.-#

Ungesättigte Einheiten 3,4 Gew.-^

DSV 2,0

Mooney-Viskosität ML/1-4 bei 10O⁰C 103

Die Mischung wurde nach den Lehren verschiedener Patente der Anmelderin, z.B. gemäß dem italienischen Patent 678 563 hergestellt. Aus diesem Terpolymeren wurde eine vulkanisierbare Mischung auf einem Walzenmischer nach folgender Rezeptur hergestellt:

Terpolymeres 100 Gew.-Teile

Verarbeitungshilfsöl "Necton 60" 55 "

ISAF-Ruß 80 "

Zinkoxyd 5 · "

Stearinsäure 1,0 ^M

Mercaptobenzothiazol (MBT) 0,75 ^w

Tetramethylthiurammonosulfid (TMTMS) 1,5 ^H

Schwefel 1,5 ^H

Die Verarbeitbarkeit einer solchen Mischung auf Walzenmischern wurde bewertet. Ferner wurde die Strangpreßbarkeit gemäß ASTM D 2230-63T, Methode A, mit einer Strangpresse bewertet, deren Schnecke die folgenden Charakteristiken hatte:

Durchmesser 30, mm

Länge 400 mm

Gangtiefe _ 15 mm

Kopfbreite · 4 mm

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Steigung 20°

Schneckendrehzahl ' 5 bis 74 UpM

Die Strangpresse wurde unter folgenden Bedingungen "betrieben:

Schneckendrehzahl 40 UpM

Kopftemperatur 100⁰C

Zylindertemperatur 80 C

Beschickungstemperatur 60 C

Die Mischung wurde in einer Presse 15 Minuten bei 165°C vulkanisiert. Die folgenden Eigenschaften der Vulkanisate wurden ermittelt:

Zugfestigkeit, Bruchdehnung und Modul bei

300$ Dehnung gemäß ASTM-D 412/63, Prüfkörper vom Typ C.

Formänderungsrest gemäß ASTM D 412/62. IRHD-Härte gemäß ASTM D 1415/62T.

Temperaturanstieg Δ.Τ,°0, bei Zusammendrückung bis zur Ermüdung gemäß ASTM D 623/62, Methode A.

Materialverlust auf dem Abrieb-Prüfgerät Akron gemäß der Norm BS-903, Teil.A-9 (1967), Methode C.

Die in Tabelle 4 genannten Ergebnisse zeigen, daß das Terpolymere sich auf dem Walzenmischer nicht leicht verarbeiten ließ, da es zu zäh war, kein Fell auf dem Walzenmischer bildete und auch die vulkanisierbare Mischung nicht an der Walze haftete und eine Tasche zu bilden pflegte.

Beispiel 5

Ein Terpolymeres von Äthylen, Propylen und 6-Methyl-4,7,8,9-tetrahydroinden mit folgenden Eigenschaften wurde auf dem Walzenmischer bewertet:

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Propylengehalt 43 Gew.-^

Ungesättigte Einheiten 3,8 ⁿ

DSY 1,7

Mooney-Viskosität ML(1-4) bei 100⁰C 87

Mit diesem Terpolymeren wurde nach der in Beispiel 4 genannten Rezeptur eine vulkanisierbare Mischung hergestellt. Die Verarbeitbarkeit dieser Mischung auf dem Walzenmischer sowie ihre Strangpressbarkeit wurden bewertet. Ferner wurden die Eigenschaften der aus der Mischung hergestellten Vulkanisate in der gleichen Weise " wie für die in Beispiel 4 beschriebene Mischung bestimmt.

Die in Tabelle 4 genannten Ergebnisse zeigen, daß das Terpolymere sich auf dem Walzenmischer nicht leicht verarbeiten ließ, da die gebildeten Felle unzusammenhängend waren und große Löcher zeigten. Die vulkanisierbare Mischung ließ sich nicht leicht verarbeiten, da sie schwache und nicht genügend elastische Felle bildete.

Beispiel 6

Ein Terpolymeres von Äthylen, Propylen und 6-Methyl-4»7»8, 9-tetrahydroinden (MTHI) mit folgenden Eigenschaften wurde auf seine Verarbeitbarkeit auf dem Walzenmischer € bewertet:

Propylen 36 Gew.-^

Ungesättigte Einheiten 4,9 Gew.-?6

DSV 3,5

Mooney-Viskosität ML(1-4) bei 10O⁰C > 200

Aua dem Terpolymeren wurde eine vulkanisierbare Mischung nach der in Beispiel 4 genannten Rezeptur hergestellt, wobei jedoch 120 Teile des Verarbeitungshilfsöls "Necton 60^w und 140 Teile ISAF-Ruß verwendet wurden.

Auf die in Beispiel 4 beschriebene Weise wurde die Verarbeitbarkeit auf dem Walzenmischer und die Strangpress barkeit der Mischung bewertet. Ferner wurden die mecha-

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nischen Eigenschaften des aus der Mischung hergestellten Vulkanisats bestimmt.

Die in Tabelle 4 genannten Ergebnisse zeigen, daß das Terpolymere schlecht verarbeitbar war, da es auf dem Walzenmischer zu Krümeln zerfiel, während die vulkanisierbare Mischung Prüfkörper ergab, deren Kanten zum Ausfransen neigten.

Beispiel 7

Ein Terpolymeres von Äthylen, Propylen und 6-Methyl-4-,7» 8,9-üetrahydroinden mit folgenden Eigenschaften wurde auf seine Verarbeitbarkeit auf dem Walzenmischer bewertet:

Propylengehalt 72 Gew.-#

Ungesättigte Einheiten 5,1 ^M

DSV 0,7

Das Terpolymere erwies sich als nicht verarbeitbar und unbrauchbar für die Herstellung üblicher vulkani3ierbarer Mischungen, da es an den Walzen klebte. Die Prüfergebnisse sind in Tabelle 4 genannt.

Beispiel 8

Ein Terpolymeres,von Äthylen, Propylen und 6-Methyl-4,7, 8,9-tetrahydroinden mit folgenden Eigenschaften wurde auf seine Verarbeitbarkeit auf dem Walzenmischer geprüft:

Propylengehalt 39 Gew.-#

Ungesättigte Einheiten 4,4 "

DSV 0,9

Mooney-Viskosität Ml(1-4) bei 100⁰C 13

Das Terpolymere war weder verarbeitbar noch für die Herateilung üblicher vulkaniaierbarer Mischungen brauchbar, da es an den Walzen klebte. Die Prüfergebnisse sind in Tabelle 4 genannt.

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Beispiel 9

Ein Terpolymeres von Äthylen, Propylen und 6-Methyl-4,7,8, 9-tetrahydroinden mit folgenden Eigenschaften wurde auf seine Verarbeitbarkeit auf dem Walzenmischer bewertet:

Propylengehalt 35,7 Gew.-^

Ungesättigte Einheiten 3»7 ⁿ

DSV 3,5

Mooney-Viskosität ML(1-4) bei 10O⁰C >200

Aus diesem Terpolymeren wurde eine vulkanisierbare d

Mischung nach der in Beispiel 4 genannten Rezeptur hergestellt, wobei jedoch 80 Teile Verarbeitungshilfsöl "Necton 60" und 105 Teile ISAF-Ruß verwendet wurden. Die Verarbeitbarkeit auf dem Walzenmischer und die Strangpreßbarkeit dieser Mischung wurden auf die in Beispiel 4 beschriebene Weise ermittelt. Ferner wurden die mechani- · sehen Eigenschaften des Vulkanisats bestimmt. Die in Tabelle 4 genannten Ergebnisse lassen die schlechte Verarbeitbarkeit des Terpolymeren, das auf den Walzen zu Krümeln zerfiel, sowie die schlechte Verarbeitbarkeit der vulkanisierbaren Mischung, die Felle mit ausgefransten Kanten bildete, erkennen. Ferner fiel der ' Mischungswulst auseinander. "

Beispiel 10

Eine Mischung wurde aus 70 Gew.-Teilen des in Beispiel 6 . beschriebenen Terpolymeren und 30 Gew.-Teilen des in Beispiel 7 beschriebenen Terpolymeren auf dem Walzenmischer hergestellt. Die Mischung hatte folgende Eigenschaften:

Propylengehalt 46 Gew.-$

Ungesättigte Einheiten 4,95 ^M

DSV 1,8

Mooney-Viskosität ML(1-4) bei 100⁰C 81

Die Verarbeitbarkeit dieser Mischung auf dem Walzenmischer wurde bewertet.

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Mit dem Gemisch der Terpolymeren wurde eine vulkanisierbare Mischung (nach der in Beispiel 4 genannten Rezeptur) hergestellt. Die Verarbeitbarkeit der Mischung auf dem Walzenmischer, die Strangpressbarkeit sowie die mechanischen Eigenschaften der aus der Mischung hergestellten Vulkanisate wurden auf die in Beispiel 4 beschriebene Weise bestimmt. Die in Tabelle 4 genannten Ergebnisse dieser Bestimmungen zeigen, daß aus dem Gemisch der beiden Terpolymeren eine Mischung erhalten wurde, die auf dem Walzenmischer wesentlich besser verarbeitbar war als die einzelnen Terpolymeren (siehe Vergleich mit den Beispielen 6 und 7). Ferner wurde festgestellt, daß die aus dem Gemisch hergestellte vulkanisierbare Mischung im Vergleich zu der in Beispiel 6 beschriebenen Mischung auf Basis eines einzelnen Terpolymeren wesentlich besser auf dem Walzenmischer verarbeitbar war, daß die Strangpreßgeschwindigkeit höher und das Aussehen des Stranges besser war. Ferner zeigten die Vulkanisate gute Abriebfestigkeit.

Diese Verbesserung der Verarbeitbarkeit und der guten Abriebfestigkeit wurde auch im Vergleich zu der gemäß Beispiel 5 hergestellten Mischung erzielt, die auf einem einzelnen Terpolymeren basierte, das im wesentlichen den gleichen Propylengehalt und die gleiche Grenzviskosität wie die Mischung auf Basis der beiden Terpolymeren dieses Beispiels hatte.

Beispiel 11

Ein Gemisch aus 57 Gew.-Teilen des in Beispiel 6 genannten Terpolymeren und 43 Gew.-Teilen des in Beispiel 8 beschriebenen Terpolymeren wurde hergestellt. Das Gemisch hatte folgende Eigenschaftem
Propylengehalt 3715

Ungesättigte Einheiten 4,7

DSV 1,9

Mooney-Viskosität ML(1-4) bei 10O⁰C 87

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Die Verarbeitbarkeit dieses Gemisches auf dem Walzenmischer wurde "bewertet« Aus diesem Gemisch von Terpolymeren wurde eine vulkanisierbare Mischung nach der in Beispiel 4 beschriebenen Rezeptur hergestellt. Auf die in Beispiel 4 beschriebene Weise wurden die Verarbeitbarkeit und Strangpreßbarkeit dieser vulkanisierbaren Mischung sowie die mechanischen Eigenschaften der daraus hergestellten Vulkanisate bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 4 genannt. Sie zeigen, daß das Gemisch der beiden Terpolymeren wesentlich besser auf dem Walzenmischer verarbeitbar war als die einzelnen Terpolymeren, die das Gemisch bildeten (siehe Beispiele 6 und 8). Perner waren im Vergleich zu dem Gemisch von Beispiel 6, das auf einem einzelnen Terpolymeren basierte, die Verarbeitbarkeit der aus dem Gemisch hergestellten vulkanisierbaren Mischung auf dem Walzenmischer wesentlich besser, die Strangpreßgeschwindigkeit höher und das Aussehen der Extrudate besser. Außerdem zeigten die aus der Mischung hergestellten Vulkanisate gute Abriebfestigkeit.

Beispiel 12

Auf dem Walzenmischer wurde ein Gemisch aus 70 Gew.-Teilen des Terpolymeren von Beispiel 9 und 30 Gew.-Teilen des Terpolymeren von Beispiel 7 hergestellt. Das Gemisch hatte folgende Eigenschaften!

Propylengehalt 46$ 5 Gew.-$

Ungesättigte Einheiten 4,0 »

DSV 1,9

Mooney-Viskosität m( 1-4) bei 100⁰O 86

Die Verarbeitbarkeit dieses Gemisches auf dem Walzenmischer Wurde ermittelt. Ferner wurde nach der in Beispiel 4 genannten Rezeptur eine vulkanisierbare Mischung au· dem Gemisch hergestellt.

Auf «lie in Beispiel 4 feteohritbent Weise wurden die Ver- arbeitbarkeit der vulkanieierbaren Mischung auf dem . · QfMSlNAL INSPECTED

Walzenmischer, ihre Strangpreßbarkeit sowie die mechanischen Eigenschaften der daraus hergestellten Vulkanisate bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 4 genannt. Sie zeigen, daß das Gemisch der beiden Terpolymeren auf dem Walzenmischer wesentlich besser verarbeitbar ist als die einzelnen Terpolymeren, die das Gemisch bildeten (siehe Beispiele 9 und 7), und daß im Vergleich zu dem Gemisch von Beispiel 9, das auf einem einzelnen Terpolymeren basiert, die Verarbeitbarkeit der mit diesem Gemisch hergestellten vulkanisierbaren Mischung erheblich besser, ihre Strangpreßgeschwindigkeit höher und das Aussehen der Extrudate besser ist. Die aus der Mischung hergestellten Vulkanisate zeigen ferner gute Abriebfestigkeit.

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Tabelle Beispiele

10

11

12

c cc co

Terpolymeres

Gemisch der Terpolymeren

Eigenschaften:

Propylengehalt, Gew.-56

Mooney-Viskosität ML(1-4) bei 10O⁰C

DSV

Ungesättigte
Einheiten,
Gew.-96

Verarbeitbarkeit auf dem Walzenmischer

29

103 2,0

3,4

43

87 1,7

36

»200 3,5

72

<5 0,7

3,8 4,9

5,1 4,4

zer- klebt klebt sam- krümelt an den an den men- auf dem Walzen Walzen hän- Walzengendes mischer

zu zäh, unzu-

keine

PeIl-

bil-

dung

Pell mit

größen Löchern. Keine

Mischungswulstbil dung.

35,7

Teile 57 Teile 70 Teile C + 30 C + 43 P + 30 Teile D Teile E Teile D

46

37,5 46,5

»200	81	87	86 ,
3,5	1,8	1,9	1,9
3,7	4,95	4,7	4,0
Krümelbil dung auf den· Walzen	Bildung eines kompakten Pells.Mischungswulst rollt gut.

	4	T a	bell	e k	'β	7	t ι	8	9	10	11	12
	55/80	l· (Ports.)	120/140				80/105	55/80	55/80	55/80
Beispiele	70	Vulkanisierbare Mischungen ^ '	83				79	66	65	60
Verarbeitungs- hilfsöl "Necton 60" und ISAF-Ruß, Teile	Mischung haftet nicht an den Walzen und bildet eine Tasche. Mischungs- wulst nicht knetbar.	5	Kanten fransen aus.				Kanten fransen aus. Mi schungs wulst zerfällt.	Bildu ten e	ng eines lastisch	kompak- m Fells
Mooney-Viskosität ML(1-4) bei 100⁰C		55/80
Verarbeitbarkeit auf dem Walzen mischer	128	.⁶7	148		150	155	160	158
Strangpreßbarkeit (Garvay-Düse)	89	Schwa ches Fell, wringe Elastizi tät	95		100	110	106	105
Geschwindigkeit, cm/Min.	13		12		11	15	15	15
Durchsatz, g/Min.	110
Aussehen^ '	75
	12

Tabelle 4 (Ports.) Vulkanisate &)

Beispiele "^ "" 4 5 6 . 7 8 9 10 11 12

2u£f*atii_Ä

keit^kg/ea² 254 207 195

Bruchdehnxmg, % 490 510 510

Modul bei 300*
_o Dehnung,kg/cm² 136 110 98

209	208
515	525
99	98
9,5	8
65	65

220	206	ro
540	610
99	77
12	11
62	63

39	36

Jj 10 10 7,5

Cd IHED-Här-te 74 70 62

»s, A¹** iNÜ Zusjuniaen— ι

im drücicung fo* ff 7?^"** j

β Ereäattiig_foc 32 38 35,5 35 36,5

κ, Ateiel^-Alcron .

cm3/i000 Dmdreliuegen 0,100 0,151 0,084 0,094 0,090 0,092 0,100

(1)ZuaansBen3etzung der vulkanisierbaren Mischungen: Terpolymeres 100 Teile, Ruß unterschiedlich, j» ¥exarbeitungshilfaöl unterschiedlich, ZnO 5 Teile, Stearinsäure 1 Teil, MBT 0,75 Teile, 9. TMTHS 1,5 Teile, Schwefel 1,5 Teile.
£ (2) Summe der vier ASTM-Indices

(3) Bie Mischungen wurden 15 Minuten "bei 160 C vulkanisiert.

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Claims

- 30 Patentansprüche

1.) Vulkanisierbare, zwei polymere Bestandteile A und B enthaltende. Polymergemische, gekennzeichnet durch einen Bestandteil A, der aus mindestens einem Äthylen-Propylen-Polyen-Terpolymeren mit hohem Molekulargewicht und niedrigem Propylengehalt besteht, und durch einen Bestandteil B, der aus mindestens einem Äthylen-Propylen-Polyen-Terpolymeren mit niedrigem Molekulargewicht besteht.

2.) Polymergemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie in 100 Teilen (A + B) 25 bis 75 Teile des Bestandteiles A und 75 bis 25 Teile des Bestandteiles B enthalten.

3.) Polymergemische nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Bestandteil A ein Terpolymeres mit einem

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als DSV ausgedrückten Molekulargewichtsbereich von 2 4·,5 und einem Propylengehalt von 25 bis 38 Gew.# enthalten.

4.) Polymergemische nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Bestandteil B ein Terpolymeres mit einem als DSV ausgedrückten Molekulargewicht von weniger als 2,2 enthalten.

5.) Polymergemische nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Terpolymeres mit einem als DSV ausgedrückten Molekulargewicht zwischen 1 und 2,2 enthalten. :

6.) Polymergemische nach Anspruch 1 bis 5* dadurch gekennzeichnet, daß sie als Bestandteil B ein Terpolymeres mit einem AXs DSV ausgedrückten Molekulargewicht von weniger] als 1,4 und einem Propylengehalt zwischen 25 und 75 Gew.Jf enthalten. . ' ϊ

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