KR19980024997A - 고무 개질제 - Google Patents

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고다 시게노리
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Abstract

본 발명은 고무 개질제가 배합된 고무의 물성을 저하시키는 일이 없이 가공성을 개질할 수 있으며, 또한 취급이 용이하고 작업성이 우수한 고무 개질제를 제공함을 과제로 한다.
본 발명은 에틸렌과 탄소수 3∼20의 α-올레핀과의 공중합체, 및 에틸렌과 탄소수 3∼20의 α-올레핀과 비공역 폴리엔과의 공중합체로 된 군으로부터 선택된 1종 이상의 공중합체로 된 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A)를 함유하고,
이 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A)는 에틸렌과 α-올레핀의 몰비(에틸렌/α-올레핀)가 51/49∼87/13, 135℃의 데카히드로나프탈렌중에서 측정한 극한점도[η]가 0.8∼2.5dl/g, 옥소가가 0∼40인 고무 개질제이다.

Description

고무 개질제
본 발명은 고무에 첨가하여 롤가공성 및 압출가공성 등의 가공성을 개질하기 위한 고무 개질제에 관한 것이며, 더욱 자세히는 고무의 가공성의 개질효과가 우수하고, 또한 취급성이 우수한 고무 개질제에 관한 것이다.
에틸렌·프로필렌 공중합 고무(EPR) 및 에틸렌·프로필렌·디엔 공중합 고무는 주쇄에 불포화 결합을 갖지 않기 때문에, 범용의 디엔계 고무에 비해 내열성 및 내후성이 우수하여, 자동차용 부품이나 공업재료 부품 등의 많은 제품에 사용되고 있다.
그런데 작금의 요구성능의 고도화에 수반해서 사용되는 EPR 및 EPDM의 분자량이 거지는 경향에 있다. 그러나 분자량이 큰 EPR 및 EPDM은 롤가공성 및 압출가공성 등의 가공성이 뒤떨어지므로, 생산효율면에서 문제를 야기하고 있다.
한편 저분자량 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무는 물성을 저하시킴이 없이 이와 같은 가공성을 개량할 수 있음이 알려져 있다.
그러나 이와 같은 저분자량 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무는 액체로서 취급하기에는 점도가 높고, 또 고체로서 취급하기에는 너무 연하기 때문에 그 작업성(취급성)이 나빠서, 그 사용은 일반적인 것이 못되었다.
이 때문에 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무가 본래 가지고 있는 물성은 그대로 두고, 이것을 배합함으로써 고무의 롤가공성 및 압출가공성 등의 가공성을 개질할 수가 있으며, 또한 작업성이 우수한 고무 개질제의 출현이 요구되고 있었다.
본 발명의 과제는 상기와 같은 종래기술에 수반하는 문제를 해결하고자 하는 것으로서, 고무 개질제가 배합되는 고무의 물성을 저하시킴이 없이 가공성을 개질할 수 있고, 또한 취급이 용이하여 작업성(취급성)이 우수한 고무 개질제를 제공하는 것이다.
본 발명의 고무 개질제는
에틸렌과 탄소수 3∼20의 α-올레핀의 공중합체, 및 에틸렌과 탄소수 3∼20의 α-올레핀과 비공역 폴리엔과의 공중합체로 된 군중에서 선택한 1종 이상의 공중합체로 된 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A)를 함유하며,
이 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A)는
에틸렌과 α-올레핀의 몰비(에틸렌/α-올레핀)가 51/49∼87/13,
135℃의 데카히드로나프탈렌중에서 측정한 극한점도(η)가 0.8∼2.5dl/g,
옥소가가 0∼40
인 고무 개질제이다.
본 발명에서 바람직한 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A)는
에틸렌과 α-올레핀의 몰비(에틸렌/α-올레핀)가 50/50∼85/15,
135℃의 데카히드로나프탈렌중에서 측정한 극한점도(η)가 0.2∼0.9dl/g,
옥소가가 0∼40
인 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A1) 60∼90중량%, 및
에틸렌과 α-올레핀의 몰비(에틸렌/α-올레핀)가 60/40∼90/10,
135℃의 데카히드로나프탈렌중에서 측정한 극한점도(η)가 3∼6dl/g,
옥소가가 0∼40
인 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A2) 10∼40중량%를 함유한 조성물이다.
에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A)
본 발명에서 사용되는 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A)는 에틸렌과 탄소수 3∼20, 바람직하기는 3∼8의 α-올레핀의 공중합체, 및 에틸렌과 탄소수 3∼20, 바람직하기는 3∼8의 α-올레핀과 비공역 폴리엔과의 공중합체로 된 군중에서 선택한 1종 이상의 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무이다.
상기 탄소수 3∼20의 α-올레핀으로서는 구체적으로는 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센 및 1-에이코센 등을 들 수가 있다. 이들 α-올레핀은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수가 있다. 이들 중에서는 특히 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센 및 1-옥텐 등의 탄소수 3∼8의 α-올레핀이 바람직하다.
상기 비공역 폴리엔으로서는 5-에틸리덴-2-노르보르넨, 5-프로필리덴-5-노르보르넨, 디시클로펜타디엔, 5-비닐-2-노르보르넨, 5-메틸렌-2-노르보르넨, 5-이소프로필리덴-2-노르보르넨 및 노르보르나디엔 등의 환상 디엔; 1, 4-헥사디엔, 4-메틸-1, 4-헥사디엔, 5-메틸-1, 4-헥사디엔, 5-메틸-1, 5-헵타디엔, 6-메틸-1, 5-헵타디엔, 6-메틸-1, 7-옥타디엔 및 7-메틸-1, 6-옥타디엔 등의 쇄상의 비공역 디엔; 2, 3-디이소프로필리덴-5-노르보르넨 및 4-에틸리덴-8-메틸-1, 7-노나디엔 등의 트리엔 등을 들 수 있다. 이들 중에서는 1, 4-헥사디엔, 디시클로펜타디엔 및 5-에틸리덴-2-노르보르넨이 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A)는 에틸렌과 α-올레핀의 몰비(에틸렌/α-올레핀)가 51/49∼87/13, 바람직하기는 55/45∼80/20, 특히 바람직하기는 55/45∼75/25의 범위이며, 135℃의 데카히드로나프탈렌중에서 측정한 극한점도(η)가 0.8∼2.5dl/g, 바람직하기는 1.0∼2.0dl/g, 특히 바람직하기는 1.2∼1.8dl/g의 범위이며, 옥소가가 0∼40, 바람직하기는 0∼20, 특히 바람직하기는 0∼10의 범위이다.
본 발명에서 사용되는 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A)은 에틸렌과 α-올레핀의 몰비, 극한점도(η) 및 옥소가의 3개의 물성이 상기 범위내에 있으면, 1종류의 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무이어도 좋고, 2종 이상의 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A)로 된 조성물이어도 좋다.
에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A)가 2종 이상의 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무로 된 조성물인 경우에는, 조성물의 물성이 상기 범위내이면 좋으며, 조성물의 성분이 되는 각각의 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무는 에틸렌과 α-올레핀의 몰비, 극한점도(η) 및 옥소가의 3개의 물성이 모두 상기 범위내에 있는 것이어도, 일부의 물성이 상기 범위내에 있는 것이어도, 3개의 물성이 모두 상기 범위 밖에 있는 것이어도 좋다.
또 조성물의 성분이 되는 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무의 조합도 임의이며, 조성물의 물성이 조성물의 물성이 상기 범위내에 있으면 좋다. 구체적인 조성물로서는 예컨대 다음과 같은 것을 들 수 있다.
1) 에틸렌과 α-올레핀의 몰비, 극한점도(η) 및 옥소가의 3개의 물성이 상기 범위내에 있는 2종 이상의 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무로 된 조성물.
2) 3개의 물성중에서 일부의 물성이 상기 범위내에 있는 2종 이상의 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무로 된 조성물.
3) 3개의 물성이 상기 범위 밖에 있는 2종 이상의 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무로 된 조성물.
4) 3개의 물성이 상기 범위내에 있는 1종 이상의 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무와, 3개의 물성중에서 일부의 물성이 상기 번위내에 있는 1종 이상의 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무 및/또는 3개의 물성이 상기 범위밖에 있는 1종 이상의 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무로 된 조성물.
5) 3개의 물성중에서 일부의 물성이 상기 범위내에 있는 1종 이상의 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무와, 3개의 물성이 상기 범위 밖에 있는 1종 이상의 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무로 된 조성물.
본 발명에서 사용되는 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A)로서는 상대적으로 저분자량의 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무와 상대적으로 고분자량의 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무로 된 조성물이 바람직하며, 특히
에틸렌과 α-올레핀의 몰비(에틸렌/α-올레핀)가 50/50∼85/15,
135℃의 데카히드로나프탈렌중에서 측정한 극한점도(η)가 0.2∼0.9dl/g,
옥소가가 0∼40
인 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A1) 60∼90중량%, 및
에틸렌과 α-올레핀의 몰비(에틸렌/α-올레핀)가 60/40∼90/10,
135℃의 데카히드로나프탈렌중에서 측정한 극한점도(η)가 3∼6dl/g,
옥소가가 0∼40
인 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A2) 10∼40중량%
를 함유한 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무 조성물이 바람직하다.
에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A1)
상기 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A1)는 에틸렌과 탄소수 3∼20, 바람직하기는 3∼8의 α-올레핀의 공중합체, 및 에틸렌과 탄소수 3∼20, 바람직하기는 3∼8의 α-올레핀과 비공역 폴리엔과의 공중합체로 된 군중에서 선택한 1종 이상의 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무이며, 후술하는 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A2)에 비해 저분자량의 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무이다.
상기 탄소수 3∼20의 α-올레핀 및 비공역 폴리엔으로는 상기 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A)의 단량체로 예시한 것을 사용할 수 있다.
에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A1)는 에틸렌과 α-올레핀의 몰비(에틸렌/α-올레핀)가 50/50∼85/15, 바람직하기는 55/45∼80/20, 특히 바람직하기는 60/40∼75/25의 범위이며, 135℃의 데카히드로나프탈렌중에서 측정한 극한점도(η)가 0.2∼0.9dl/g, 바람직하기는 0.3∼0.7dl/g, 특히 바람직하기는 0.35∼0.65dl/g의 범위이며, 옥소가가 0∼40, 바람직하기는 0∼20, 특히 바람직하기는 0∼10의 범위이다.
에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A2)
상기 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A2)는 에틸렌과 탄소수 3∼20, 바람직하기는 3∼8의 α-올레핀의 공중합체, 및 에틸렌과 탄소수 3∼20, 바람직하기는 3∼8의 α-올레핀과 비공역 폴리엔과의 공중합체로 된 군중에서 선택되는 1종 이상의 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무이며, 상기 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A1)에 비해 고분자량의 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무이다.
상기 탄소수 3∼20의 α-올레핀 및 비공역 폴리엔으로서는 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A)의 단량체로서 예시한 상기 α-올레핀 및 비공역 폴리엔과 같은 것이 사용된다. 사용되는 α-올레핀 또는 비공역 폴리엔은 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A1)와 같아도 좋고, 달라도 좋다.
에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A2)는 에틸렌과 α-올레핀의 몰비(에틸렌/α-올레핀)가 50/50∼90/10, 바람직하기는 60/40∼85/15, 특히 바람직하기는 65/35∼80/20의 범위이며, 135℃의 데카히드로나프탈렌중에서 측정한 극한점도(η)가 3∼6dl/g, 바람직하기는 3.3∼5dl/g, 특히 바람직하기는 3.5∼4.5dl/g의 범위이며, 옥소가가 0∼40, 바람직하기는 5∼35, 특히 바람직하기는 10∼30의 범위이다. 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A2)의 옥소가는 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A1)와 같아도 좋고, 달라도 좋다.
배합비율
에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A)가 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A1) 및 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A2)를 함유한 조성물인 경우에는, 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A1)의 함유량은 (A1) 및 (A2) 성분의 합계량 100중량%에 대해 90∼60중량%, 바람직하기는 85∼70중량%이며, 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A2)의 함유량은 (A1) 및 (A2) 성분의 합계량 100중량%에 대해 10∼40중량%, 바람직하기는 15∼30중량%이다.
(A2) 성분의 양이 10중량%보다 적으면 점도가 낮아져서 취급이 어려워지고, 40중량%를 넘으면 개량효과가 적어진다.
(A1) 성분 및 (A2) 성분을 함유한 조성물에 있어서는, (A1) 및 (A2) 성분은 상기 각 물성치가 상기 일반적인 범위에 있는 것을 사용할 수 있으나, 상기 물성치가 모두 바람직한 범위에 있는 성분이 가장 바람직하다. 그러나 특정의 물성치가 바람직한 범위에 있으며, 또 다른 물성치가 일반적인 범위에 있는 성분도 바람직하게 사용할 수 있다.
고무 개질제
본 발명의 고무 개질제는 상기 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A)를 함유하고, 일반적인 고무(B)에 배합하여 고무(B)의 가공성을 개선하는 고무 개질제이다.
본 발명의 고무 개질제는 고무 개질제(A)가 배합되는 고무(B)의 물성을 저하시킴이 없이 롤가공성 및 압출가공성 등의 가공성의 개질효과가 우수하다. 더구나 취급성이 우수하여, 예를 들어 통상적인 고무 가공공정에서 사용되는 베일절단기 및 계량장치를 사용하여 베일절단 및 계량이 가능하다.
본 발명의 고무 개질제(A)를 배합하는 고무(B)는 롤가공성 또는 압출가공성 등의 가공성을 개량할 수 있는 고무이면 특히 제한되지 않으나, 에틸렌·프로필렌 공중합체 고무(EPR) 및 에틸렌·프로필렌·디엔 공중합체 고무(EPDM) 등이 바람직하다.
본 발명의 고무 개질제(A)의 배합량은 고무(B) 100중량부에 대해 20∼200중량부, 바람직하기는 40∼150중량부로 하는 것이 요망된다.
이상과 같이 본 발명의 고무 개질제는 특정의 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A)로 되어 있으므로, 고무 개질제가 배합되는 고무의 물성을 저하시킴 없이 없이 가공성을 개질할 수 있고, 더구나 고무 개질제 자체의 취급이 용이하므로 작업성이 우수하다.
[실시예]
이하 본 발명을 실시예에 의해 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예에서 고무 개질제로서 사용한 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무 조성물의 물성 및 작업성을 표 1에 나타내었다.
고무 개질제
(1) (2) (3) (4) (5)
에틸렌/α-올레핀 (몰비)극한점도(η)(dl/g)옥소가 70/30 1.4 3 69/31 1.3 2 78/27 1.3 10 69/31 1.2 0 68/32 1.5 8
작업성 *1 양호 양호 양호 양호 양호
*1 작업성 : 10cm×2cm×2mm의 시트를 작성하고, 스텐인리스강제의 평판상 에 실온에서 방치하고, 1시간 후에 시트를 벗겨서 평가하였다.양호 ; 시트의 일변을 집어서 완전히 벗길 수가 있다.불량 ; 시트의 일변을 집어서 완전히 벗길 수가 없다(스테인리스강제의 평판에 남는다).표 1의 고무 재질제(1)∼(5)의 조성을 표 2 및 표 3에 나타낸다.
고무 개질제
(1) (2)
(에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A1))α-올레핀폴리엔 *1에틸렌/α-올레핀 (몰비)극한점도(η) (dl/g)옥소가 프로필렌-70/300.50 프로필렌-68/320.550
(에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A2))α-올레핀폴리엔 *1에틸렌/α-올레핀 (몰비)극한점도(η) (dl/g)옥소가 프로필렌ENB70/304.012 프로필렌ENB75/254.512
고무(A1)/고무(A2) (중량비)작업성 *2 75/25양호 80/20양호
*1 ENB : 5-에틸리덴-2-노르보르넨*2 작업성 : 표 1참조
고무 개질제
(3) (4) (5)
(에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A1))α-올레핀폴리엔 *1에틸렌/α-올레핀 (몰비)극한점도(η) (dl/g)옥소가 1-부텐ENB74/260.55 프로필렌-68/320.450 프로필렌VNB68/320.566
(에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A2))α-올레핀폴리엔 *1에틸렌/α-올레핀 (몰비)극한점도(η) (dl/g)옥소가 프로필렌ENB70/303.322 프로필렌-72/283.50 프로필렌ENB68/323.712
고무(A1)/고무(A2) (중량비)작업성 *2 70/30양호 75/25양호 70/30양호
*1 ENB : 5-에틸리덴-2-노르보르넨VNG : 5-비닐-2-노르보르넨*2 작업성 : 표 1참조
표 1의 고무 개질제를 배합하여 제조한 실시예 및 비교예의 미가황고무 조성물 및 가황고무의 평가시험방법은 이하와 같다.
[1] 롤가공성
앞 롤 및 뒷 롤의 온도를 55℃로 하고, 미가황고무 조성물을 5분간 혼련하여, 혼련 후의 미가황고무 조성물이 롤에 물려 들어가거나 감기는 모양을 관찰하여 롤가공성을 5단계로 평가하였다.
5 ···고무 밴드가 롤에 완전히 밀착되어 있으며, 뱅크가 원활히 회전되고 있다.
4 ···롤의 정점으로부터 뱅크 사이에서 고무 밴드가 롤 표면으로부터 때때로 벗겨진다.
3 ···롤의 정점으로부터 뱅크 사이에서 고무 밴드가 롤 표면으로부터 벗겨진다.
2 ···롤 표면에 고무 밴드가 밀착하지 않고, 고무 밴드를 손으로 받치지 않으면 롤 가공을 할 수 없다.
1 ···롤 표면에 고무 밴드가 전혀 밀착하지 않고 아래로 처지며, 고무 밴드를 손으로 받치지 않으면 롤 가공을 할 수 없다.
[2] 인장시험
가황고무를 뚫어서 JIS K 6301에 기재되어 있는 3호형 덤벨 시험편을 제작하였다. 이 시험편을 사용하여 상기 JIS K 6301 제3항에 규정된 방법에 따라 측정온도 25℃, 인장속도 500mm/분의 조건에서 인장시험을 하여 인장파단응력(TB) 및 인장파단점 신장률(EB)을 측정하였다.
[3] 경도시험
경도시험은 JIS K 6301에 준거하여 스프링 경도 Hs(JISA경도)를 측정하였다.
[4] 압축영구 변형시험
압축영구 변형시험은 JIS K 6301에 준거하여 120℃에서 72시간후의 압축영구변형(CS)를 구하였다.
실시예 1
에틸렌 함량 70mol%, 극한점도(η) 4.0dl/g, 옥소가 22의 에틸렌·프로필렌·ENB 공중합체(이하 EPDM(1)이라 한다) 83.3중량부, 표 1에 나타낸 고무 개질제(1) 66.7중량부, 아연화 1호 5중량부, 스테아린산 1중량부, MAF 카본블랙 60중량부 및 파라핀계 오일(다이아나 프로세스 PW-380 : 이데미쓰고산사제, 상표) 10중량부를 용량 4.5litter의 밴버리 믹서로 혼련하였다.
이와 같이 해서 얻어진 혼련물에 디메틸디티오카르바민산 아연 1.5중량부, 테트라메틸티우람설피드 1.2중량부, 2-메르캅토벤조티아졸 0.5중량부 및 황 0.6중량부를 가하여 롤로 혼련하였다. 그 후에 시트형상으로 분출하여 170℃에서 17분간 프레스 가황하여 두께 2mm의 가황시트를 얻었다. 이 가황시트에 대해 물성평가를 상기 방법에 따라 실시하였다. 결과를 표 4에 나타내었다.
비교예 1
실시예 1의 EPDM(1)의 배합량을 100중량부 및 파라핀계 오일의 배합량을 60중량부로 변경하고, 고무 개질제(1)를 배합하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 실시하였다. 결과를 표 5에 나타내었다.
비교예 2
비교예 1의 파라핀계 오일의 배합량을 10중량부로 변경하고, 에틸렌 함량 68mol%, 극한점도(η) 0.5dl/g의 에틸렌·프로필렌 공중합체(이하 EPR(1)이라 한다)를 50중량부 배합한 것 이외에는 비교예 1과 마찬가지로 실시하였다. 결과를 표 5에 나타내었다.
또한 상기 EPR(1)은 베일 절단기를 사용하여 잘라내려고 하였지만, 날에 부착하고, 또 계량시에도 계량기의 접시에 부착하여 계량이 곤란하였다. 따라서 계량하기 위해서는 100℃ 이상으로 가열하여 유동성이 향상된 상태에서 액체로서 취급해야 했으며, 작업성이 불량하였다.
실시예 2, 3
실시예 1의 고무 개질제(1)를 고무 개질제(2) 또는 고무 개질제(3)으로 변경하고, 표 4에 나타낸 배합량으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 실시하였다. 결과를 표 4에 나타내었다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3
조성 *1EPDM(1) (중량부)고무 개질제 (중량부)파라핀계 오일 (중량부)EPR(1) (중량부) 83.366.710- 87.562.510- 78.571.510-
작업성 *2롤가공성 양호5 양호5 양호5
가황물성TB(MPa)EB(%)HS(JIS A 경도) 16.749053 17.148054 16.252053
S압축영구변형(CS) (%) 42 41 44
*1 표에 나타낸 성분 이외에 대해서는 실시예 1의 본문을 참조할 것.*2 작업성 : 고무 개질제 또는 EPR(1)을 절단하여 계량할 때에 작업성을 판정하였다.양호 ; 통상의 베일 절단기 및 계량기를 사용하여 계량을 용이하게 할 수 있다.불량 ; 베일 절단기의 날 또는 접시에 부착하여 분리하기가 곤란하다.
비교예 1 비교예 2
조성 *1EPDM(1) (중량부)고무 개질제 (중량부)파라핀계 오일 (중량부)EPR(1) (중량부) 100-60- 100-1050
작업성 *2롤가공성 양호1 불량5
가황물성TB(MPa)EB(%)HS(JIS A 경도) 14.256053 16.048053
압축영구변형(CS) (%) 47 44
*2 작업성 : 고무 개질제 또는 EPR(1)을 절단하여 계량할 때에 작업성을 판정하였다.양호 ; 통상의 베일 절단기 및 계량기를 사용하여 계량을 용이하게 할 수 있다.불량 ; 베일 절단기의 날 또는 접시에 부착하여 분리하기가 곤란하다.
실시예 4
에틸렌 함량 69mol%, 극한점도(η) 3.6dl/g, 옥소가 3의 에틸렌·프로필렌·5-비닐-2-노르보르넨 공중합체(이하 EPDM(2)이라 한다) 83중량부, 표 1에 나타낸 고무 개질제(4) 67중량부, 아연화 1호 5중량부, 스테아린산 1중량부, 미스트론 페이퍼(니혼 미스토론사제, 상표) 100중량부 및 파라핀계 오일(다이아나 프로세스 PW-380 : 이데미쓰고산사제, 상표) 20중량부를 용량 4.3litter의 밴버리 믹서로 혼련하였다.
이와 같이 해서 얻어진 혼련물에 디쿠밀퍼옥시드 2.7중량부 및 p, p'-디벤조일키논디옥심 3.5중량부를 가하여 롤로 혼련하였다. 그 후에 일부를 시트형상으로 분출하여 170℃에서 10분간 프레스 가황하여 두께 2mm의 가황시트를 얻었다. 이 가황시트에 대해 물성평가를 상기 방법에 따라 실시하였다.
또 얻어진 혼련물을 다이 온도 90℃, 바럴 온도 70˚, 스크루 온도 80℃로 제어한 50mm 압출기를 사용하여 가베 다이(Garvey die)를 사용하여 30m/분의 속도로 압출하여, ASTM D2230-77에 준해서 압출성을 평가하였다. 그리고 채점은 30˚ 에지의 날카로움과 연속성 및 표면의 평활성을 각각 최고점 5, 최저점 1로 하여 5단계로 실시하였다. 결과를 표 6에 나타내었다.
비교예 3
실시예 4의 고무 개질제(4)를 사용하지 않고, 파라핀계 오일의 배합량을 60중량부로 변경한 것 이외에는 실시예 4와 마찬가지로 실시하였다. 결과를 표 6에 나타내었다.
실시예 5
실시예의 고무 개질제(4)를 고무 개질제(5)로 변경한 것 이외에는 실시예 4와 마찬가지로 실시하였다. 결과를 표 6에 나타내었다.
실시예 4 비교예 3 실시예 5
조성 *1EPDM(2) (중량부)고무 개질제 (중량부)파라핀계 오일 (중량부) 604020 60-60 604020
롤가공성 5 4 5
가황물성TB(MPa)EB(%)HS(JIS A 경도) 7.452061 6.148059 7.146064
압출성평활성에지 55 33 55
*1 표에 나타낸 성분 이외에 대해서는 실시예 4의 본문을 참조할 것.
표 4∼표 6의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 고무 개질제를 배합한 고무는 가황물성 및 압축영구변형이 우수하며, 또한 롤가공성 및 압출성이 우수하다. 그리고 본 발명의 고무 개질제는 표 1∼표 4에 나타낸 바와 같이 작업성(취급성)이 양호하다.

Claims (2)

  1. 에틸렌과 탄소수 3∼20의 α-올레핀의 공중합체 및 에틸렌과 탄소수 3∼20의 α-올레핀과 비공역 폴리엔의 공중합체로 된 군중에서 선택한 1종 이상의 공중합체로 된 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A)를 함유하며,
    이 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A)는
    에틸렌과 α-올에핀의 몰비(에틸렌/α-올레핀)가 51/49∼87/13,
    135℃의 데카히드로나프탈렌중에서 측정한 극한점도(η)가 0.8∼2.5dl/g,
    옥소가가 0∼40
    인 고무 개질제.
  2. 제1항에 있어서,
    에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A)는
    에틸렌과 α-올레핀의 몰비(에틸렌/α-올레핀)가 50/50∼85/15,
    135℃의 데카히드로나프탈렌중에서 측정한 극한점도(η)가 0.2∼0.9dl/g,
    옥소가가 0∼40
    인 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A1) 60∼90중량% 및
    에틸렌과 α-올레핀의 몰비(에틸렌/α-올레핀)가 60/40∼90/10,
    135℃의 데카히드로나프탈렌중에서 측정한 극한점도(η)가 3∼6dl/g,
    옥소가가 0∼40
    인 에틸렌·α-올레핀 공중합체 고무(A2) 10∼40중량%를 함유한 조성물인 고무 개질제.
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