JPS5914497B2 - エチレン共重合ゴム組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、加工性および加硫物性の優れたエチレン共重
合ゴム組成物に関する。

エチレン・プロピレン・ポリエン共重合ゴムは、″０耐
候性、耐熱老化性に優れているところから、自動車材料
、建築材料、電線用材料の素材としてあるいはポリオレ
フィン樹脂等の改質材として広く用いられている。

このような用途には加工性が良好であることは勿論のこ
と、加硫物性も優れてい１５ることが望まれる。しかし
ながら従来加工性良好なエチレン共重合ゴムとして分子
量分布の広いものが提供されてはいるが、これらはすべ
て加硫物性が劣るものであつた。たとえば特公昭４６一
２９０１２号公報には、分子量の異なる２種のエマ０チ
レン共重合ゴムをブレンドすることによつて加工性良好
なゴム組成物が得られることを示してはいるが、ゴム組
成物の加硫物性を改良させることに関しては何ら留意さ
れておらずまたその解決手段も関示していない。ク５本
発明者らは、加工性および加硫物性の優れた共重合ゴム
を得るべく鋭意検討した結果、分子量分布が広く、しか
も高分子成分中のポリエン含量を高くすればよいことを
見出し、本発明を完成させるに至つた。

９０すなわち本発明は、 （２）１３５゜Ｃ）デカリン中で測定した極限粘度〔η
〕が０．８ないし６、Ｏｄｌ／１であり、沃素価が８な
いし５０、エチレン／α−オレフィン（モル比）が５０
１５０ないし９５１５である３５エチレン・α−オレフ
ィン・ポリエン共重合ゴム５ないし７０重量部および （Ｂ） １３５℃、デカリン中で測定した極限粘度〔η
〕８が０．１ないし５．０ｄ１／７の範囲にあり、かつ
〔η〕Ａ／〔η〕３≧１．２の条件を満足し、沃素価力
′＞＜Ａのそれより３ないし４５小さく、しかも３ない
し４０の範囲にあり、エチレン／αーオレフイン（モル
比）が５０／５０ないし９５／５であるエチレン・α−
オレフイン・ポリエン共重合ゴム３０ないし９５重量部
からなるエチレン共重合ゴム組成物である。

本発明の組成物を構成する高分子量成分（Ａ）の１３５
℃、デカリン中で測定した極限粘度〔η〕が０．８ない
し６。０ｄ１／７、好ましくは１．０ないし６．０ｄ１
／７である。

またその沃素価は８ないし５０、好ましくは１０ないし
４０である。エチレン／α−オレフイン（モル比）はα
−オレフインの種類によつても異なるが、一般に５０／
５０ないし９５／５、α−オレフインがプロピレンの場
合は好ましくは５０／５０ないし９０／１０，αーオレ
フインが炭素数４以上の場合は好ましくは８０／２０な
いし９５／５である。高分子量成分（Ａ）の重量平均分
子量／数平均分子量（Ｑ値）はできるだけ小さいことが
好ましく、たとえば４以下、とくに３以下であることが
望ましい。なおＱ値の測定は、武内著、丸善発行の「ゲ
ルパーミエーシヨンクロマトグラフイ一」に準じて次の
如くに行つた。（１）分子量既知の標準ポリスチレン（
東洋ソーダ（製）単分散ポリスチレン）を使用して、分
子量ＭとそのＧＰＣ（ＧｅｌＰｅｒｍｅａｔｉＯｎＣｈ
ｒＯｍａｔＯｇｒａｐｈ）カウントを測定し、分子量Ｍ
とＥＶ（ＥｌｕｔｉＯｎＶＯｌｕｍｅ）の相関図較正曲
線を作相する。

この時の濃度は０．０２ｗｔ％とする。（２） ＧＰＣ
測定法により試料のＧＰＣパターンをとり、前記（１）
によりＭを知る。

その際のサンプル調製条件およびＧＰＣ測定条件は以下
の通り。サンプル調製（イ）試料を０．０４Ｗｔ％にな
るようにｏ−ジクロルベンゼン溶媒とともに三角フラス
コに分取する。

（ロ）試料の入つている三角フラスコに老化防止剤２・
６−ジ一Ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールをポリマー
溶液に対して０．１ｗｔ％添加する。

（ハ）三角フラスコを１４０℃に加温し、約３０分間攪
拌し、溶解させる。

（ニ）その後１３５℃〜１４０℃において、１μミリボ
アフイルタ一でろ過する。

（ホ）そのろ液をＧＰＣにかける。

ＧＰＣ測定条件 次の条件で実施した。

（イ）装置Ｗａｔｅｒｓ社製２００型 （ロ）カラム 東洋ソーダ（製）Ｓ−タイプ（Ｍｉｘタ
イプ）（ハ）サンプル量 ２ｍ１ （へ）温度 １３５℃ （イ）流速 １ｍ１／Ｍｍ （へ）カラムの総理論段数 ２Ｘ１０４〜４×１０４（
アセトンによる測定値）（Ａ）成分としてＱ値が小さい
ものであれば、一般的に言えばポリエンの分布もあまり
偏つておらず、したがつて（Ａ）成分中の高分子量側の
エチレン共重合ゴムにポリエンが充分に含有されており
、これが組成物の加硫物性に大きく寄与するので好まし
い。

ところがＱ値が大きいものは特殊な重合系、例えば本発
明者らの提案に係る特願昭５３９９４５６号の重合系以
外では一般にポリエンは（Ａ成分中の低分子量側のエチ
レン共重合ゴムに多く分布される結果、組成物の加硫物
性を大きく改善するには至らない。

Ｑ値が大きくとも、ポリエンが（Ａ）成分中の高分子量
側のエチレン共重合ゴムに多く含まれていれば、組成物
の加硫物註の改善に効果的であるので、本発明において
好適に使用することができる。また本発明の組成物を構
成する低分子量成分（Ｂの極限粘度〔η〕Ｂは、（Ａ）
成分の〔η〕Ａに対して〔η〕Ａ／〔η〕Ｂ≧１．２、
好ましくは〔η〕Ａ／〔η〕Ｂ≧１．３となる程度に小
さく、しかも０．１ないし５．０ｄ１／７、好ましくは
０．１ないし４．０ｄ１／７の範囲にある。

またその沃素価は、（Ａ成分のそれより３ないし４５、
好ましくは５ないし３０小さく、しかも３ないし４０１
好ましくは５ないし４０の範囲にある。（日成分中のエ
チレンとα−オレフイン（モル比）は囚成分と同様に一
般に５０／５０ないし９５／５、α−オレフインがプロ
ピレンの場合は好ましくは５０／５０ないし９０／１０
、α−オレフインが炭酸数４以上の場合は、好ましくは
８０／２０ないし９５／５である。組成物の加硫物性は
、主に（Ａ成分の寄与に係るところが多いが、さらに加
硫物のベタ付きは主として（８）成分の寄与による。

そのため、ベタ付きのない良好な加硫物を与えるために
は、（Ｂ）成分のＱ値を小さく、例えば４以下、とくに
は３以下のものを使用するのが好ましい。一方加工性は
、また主として（Ｂ）成分に係るところが大きく、組成
物自体のＱ値が４ないし１５、好ましくは４．５ないし
１５となるような（Ｂ）成分を選択するのが好ましい。
（Ａ）成分と（日成分の比率は、前者５ないし７０重量
部、好ましくは５ないし４０重量部に対し、後者３０な
いし９５重量部、好ましくは６０ないし９５重量部（合
計１００重量部）である。（Ａ）成分又は（Ｂ）成分を
構成するα−オレフインとしては、通常炭素数３ないし
１０のもの、例えばプロピレン、１−ブテン １−ベン
ゼン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ベンゼン、１−
オクテン、１−デセン、これらの混合物などを例示する
ことができる。

とくに好ましいα−オレフインはプロピレン又は１−ブ
テンである。（Ａ）成分又は（Ｂ）成分中のポリエン成
分としては、１・４−ヘキサジエン、１・６−オクタジ
エン、２−メチル−１・５−ヘキサジエン、６−メチル
−１・５−ヘプタジエン、７ーメチル一１・６−オクタ
ジエンのような鎖状非共役ジエン、シクロヘキサジエン
、シンクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン
、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノル
ボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソ
プロピリデン一２−ノルボルネン、６−クロロメチル−
５−イソプロペニル一２−ノルボルネンのような環状非
共役ジエン、２・３ジイソプロピリデン一５−ノルボル
ネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン一５−ノ
ルボルネン、２−プロペニル一２・２−ノルボルナジエ
ン、１・３・７ーオクタトリエン、１・４・９ーデカト
リエンのようなトリエンを代表例として例示することが
できる。好適なポリエンは、１・４へキサジエンおよび
環状非共役ジエン、とりわけシンクロペンタジエン又は
５−エチリデン−２ノルボルネンである。本発明の組成
物は種々の方法で製造することができる。

例えば（Ａ）成分および（Ｂ）成分を固体状態でロール
、バンバリミキサ一、押出機等の通常の混練機を用いて
混合する方法、（Ａ）成分の溶液又は懸濁液と（Ｂ）成
分の溶液又は懸濁液とを混合した後、固体状組成物を回
収する方法を挙げることができる。あるいは最初は（Ａ
）成分又は（Ｂ）成分のいずれかを重合によつて得、さ
らにその重合体の存在下で他成分を重合によつて得るい
わゆる多段重合の方式を採用することである。（Ａ）成
分又は（Ｂ）成分は、バナジウム化合物と有機アルミニ
ウム化合物の存在下、エチレン、α−オレフインおよび
ポリエンを共重合させることにより得られる。

所望の性状のものを得るには触媒の種類、モノマーの使
用割合、反応温度、水素の使用割合などの反応条件を適
当な範囲とすればよい。触媒として使用されるバナジウ
ム化合物としては、例えば四ハロゲン化バナジウム、バ
ナジウムオキシハライド、バナジウムトリアセチルアセ
トネート、バナジウムオキシジプセチルアセトネート、
バナジウムオキシトリアルコキシド、ハロゲン化バナジ
ウムオキシアルコキシド、あるいはこれらの混合物など
を例示することができる。また有機アルミニウム化合物
としては、トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニ
ウムクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イ
ソブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニ
ウムジクロリド、イソブチルアルミニウムジクロリド、
これらの混合物などを代表例として例示することができ
る。重合は例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デ
カン、灯油のような脂肪族炭化水素、シクロヘキサンの
ような脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン
のような芳香族炭化水素、テトラクロルエチレン、トリ
クロルエチレン、エチレンジクロリド、ジクロルメタン
、クロルベンゼンのような・・ロゲン化炭化水素、ある
いはこれらの混合物などの溶媒の存在下に行うことがで
きる。

あるいはα−オレフインの過剰を用いることによつて反
応媒体とすることもできる。共重合は反応媒体中、バナ
ジウム化合物が通常０，０１ないし５ミリモル／，ｅ１
また有機アルミニウム化合物は、Ａｌ／Ｖ（原子比）が
通常２ないし５０となるような条件で行われる。

重合温度は０ないし１００℃、好ましくは２５ないし８
０℃、重合圧力は反応温度やα−オレフインの種類など
によつても異なるが、０ないし５０ｋ９／Ｃｄｌ好まし
くはＯないし２０ｋｇ／Ｃｄに保持される。共重合体の
〔η〕は、水素のような分子量調節剤の添加量によつて
調節することができる。水素の使用量は通常反応器のガ
ス相の水素とエチレンのモル比が５／９５ないし９５／
５となるように供給する。本発明の組成物は、単独であ
るいは他のゴム状物質や熱可塑性樹脂と混合して加硫す
ることができる。加硫ゴム配合に使用される加硫剤とし
ては、過酸化物、硫黄、一塩化硫黄、二塩化硫黄、モル
ホリンジスルフイド、アルキルフエノールジスルフイド
、テトラメチルチウラムジスルフイド、ジメチルジチオ
カルバミン酸セレンなどの硫黄化合物、酸化マグネシウ
ム、亜鉛華、鉛丹などの金属化合物を挙げることができ
る。

中でも硫黄又は過酸化物が好ましい。硫黄加硫を行う場
合は、硫黄は通常ゴム成分１００重量部に対して０．１
ないし１０重量部、好ましくは０．５ないし５重量部の
割合で使用される。又、必要に応じて加硫促進剤を使用
できる。加硫促進剤としては、Ｎ−シクロヘキシル−２
−ベンゾチアゾールースルフエンアミド、Ｎ−オキシジ
エチレン−２−ベンゾチアゾールースルフエンアミド、
Ｎ−Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールースル
フエンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−
（２・４−ジニトロフエニル）メルカプトベンゾチアゾ
ール、２一（２・６−ジエチル−４−モルホリノチオ）
ベンゾチアゾール、ベンゾチアジルージスルフイドなど
のチアゾール系：ジフエニルグアニジン、トリフエニル
グアニジン、ジーオルソートリルグアニジン、オルソー
トリルーバイグアナイド、ジフエニルグアニジンフタレ
ートなどのグアニジン系；アセトアルデヒド−アニリン
反応物；ブチルアルデヒド−アニリン縮合物；ヘキサメ
チレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニアなどの
アルデヒドアミン又はアルデヒド−アンモニア系；２メ
ルカプトイミダゾリンなどのイミダゾリン系；チオカル
バニリド、ジエチルチオエリア、ジブチルチオエリア、
トリメチルチオエリア、ジーオルソートリルチオユリア
などのチオエリア系；テトラメチルチウラムモノスルフ
イド、テトラメチルチウラムジスルフイド、テトラエチ
ルチウラムジスルフイド、テトラブチルチウラムジスル
フイド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフイドな
どのチウラム系；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ
エチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ一ｎ−ブチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛、エチルフエニルジチオカルバミン酸亜
鉛、ブチルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチル
ジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバ
ミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルルなど
のジチオ酸塩系；ジブチルキサントゲン酸亜鉛などのザ
ンテート系；などを挙げることができる。これら加硫促
進剤はゴム成分１００重量部に対して通常０．１ないし
２０重量部、好ましくは０．２ないし１０重量部の割合
で使用される。

過酸化物加硫に使用される過酸化物として、ジグミルペ
ルオキシド、１・Ｖ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３
・３・５−トリメチルシクロヘキサン、ジ（ｔ−ブチル
ペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２・５−ジメチ
ル−２・５−ジ（ｔブチルペルオキシ）ヘキサン、２・
５−ジメチル−２・５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘ
キシンなどが例示される。

またその際の加硫助剤として、硫黄、ジペンタメチレン
チウラムテトラスルフイドのような硫黄化合物、エチレ
ンジメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタ
レート、メタフエニレンビスマレイミド，トルイレンビ
スマレイミドのような多官能性モノマー、ｐ−キノンジ
オキシム、ｐ・ｐ／−ジベンゾイルキノンオキシムなど
のオキシム化合物などを単独でもしくは混合して用いる
ことができる。

上記のような加硫を行う場合、その他必要に応じ、活性
剤、分散剤、充填剤、可塑剤、粘着付与剤、着色剤、発
泡剤、発泡助剤、滑剤、老化防止剤、その他添加剤を併
用することができる。

充填剤としては、カーボンブラツク、ホワイトカーボン
（ケイ酸化合物）、炭酸カルシウム、タルク、クレーな
どの無機充填剤；ハイスチレン樹脂、クマロンインデン
樹脂、フエノール樹脂、リグニン、変性メラミン樹脂、
石油樹脂などの有機充填剤を挙げることができる。この
うち特に無機充填剤が好ましく使用される。軟化剤とし
ては、プロセス油、潤滑油、パラフイン、流動パラフイ
ン、石油アスフアルト、ワセリンなどの石油系軟化剤；
コールタール、コールタールピツチなどのコールタール
系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、アン油など
の脂肪油系軟化剤；トール油；サブ；密ロウ、カルナウ
バロウ、ラノリンなどのロウ類；リシノール酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ラウリン酸亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸塩；石油
樹脂などの合成高分子物質；を挙げることができる。

可塑剤としては、フタール酸エステル系、アジピン酸エ
ステル系、セバシン酸エステル系、リン酸系など、粘着
付与剤としては、クマロンインデン樹脂、テルペン・フ
エノール樹脂、キシレン・ホルマリン樹脂など、着色剤
としては、無機および有機顔料など、発泡剤としては、
重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、Ｎ−マージニト
ロソペンタメチレンテトラミン、アゾカルボンアミド、
アゾビスイソプチロニトリル、ベンゼンスルホニルヒド
ラジド，トルエンスルホニルヒドラジド カルシウムア
ジド、パラトルエンスルホニルアジドなど、発泡助剤と
しては、サリチル酸、フタル酸、尿素などを使用するこ
とができる。

加硫条件は、加硫剤の種類によつても異なるが、通常１
００ないし２５０℃、好ましくは１２０ないし２００℃
の温度で１０ないし６０分間、好ましくは２０ないし４
０分間行うのがよい。

とくに過酸化物加硫を行う場合は、加硫時間は過酸化物
の半減期の４倍程度とするのがよい。以下本発明を実施
例によつて説明するが、本発明はこれらの例に限定され
るものではない。

実施例 １Ａ成分は第１重合器、Ｂ成分は第２重合器で
次のような重合条件にてそれぞれの共重合体を得た。

すなわち、攪拌羽根を備えた１５１のステンレス製第１
重合器を用いて連続的にエチレン・プロピレン・シンク
ロペンタジエンの三元共重合反応を行つた。重合器上部
から重合溶媒としてヘキサンを毎時５１の速度で連続的
に供給する。一方重合器下部から重合器中の重合液が常
に５１となるように連続的に重合液を抜き出す。触媒と
して（Ａ）バナジウムオキシトリクロリドとエチルアル
コールとの反応生成物（触媒調製容器中でバナジウムオ
キシトリクロリドとエチルアルコールとのモル比が１／
１．５となるように調製した）重合器中のバナジウム原
子濃度が１ミリモル／ｌとなるように、また（Ｂ）エチ
ルアルミニウムセスキクロリド〔（Ｃ２Ｈ５）１．５Ａ
１Ｃ１１．５〕とエチルアルミニウムジクロリド〔（Ｃ
２Ｈ５）ＡｌＣｌ２〕との混合物（エチルアルミニウム
セスキクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとのモ
ル比が７／３となるように調整した）を重合器中のアル
ミニウム原子の濃度が１０ミリモル／ｆ！となるように
それぞれ重合器上部から重合器中に連続的に供給した。

また重合器上部からエチレンとプロピレンとの混合ガス
（エチレン３０モル％、プロピレン７０モル％）を毎時
６００１の速度で、また分子量調節剤として水素ガスを
毎時０．５ｆの速度で供給した。シンクロペンタジエン
は重合器上部から毎時５０７の速度で連続的に供給する
。共重合反応は、重合器外部にとりつけられたジヤケツ
トに温水を循環させることにより６０℃で行つた。

この場合、重合器内圧力は７．１ｋ９／Ｃｒ！ｉ（ゲー
ジ）であつた。第１重合器と同じスケールの第２重合器
で水素ガスを毎時６．０１の速度で、シンクロペンタジ
エンを毎時１．５ｙの速度で供給する以外はまつたく同
じ条件で重合した。

Ａ成分の重合溶液とＢ成分の重合液をポリマー重量比が
３０／７０ｗｔ％になるように混合し、メタノールを少
量添加して重合反応を停止させ、スチームストリツピン
グ処理にて重合体をとり出したのち、８０℃で１昼夜減
圧乾燥した。またそれぞれの重合器で重合した重合溶液
も同様にとり出し、８０℃で１昼夜減圧乾燥した。赤外
線吸収スペクトル分析により測定したＡ成分のエチレン
含有量（エチレンとプロピレンの総量を１００モル％と
する。

以下同じ）は６９．８モル％、１３５℃デカリン中で測
定した極限粘度〔η〕は２．９ｄ１／ｙ１ヨウ素価２３
であり、Ｑ値は２．０であつた。同様にＢ成分のエチレ
ン含有量は６９．５モル％、〔η〕は０．４ｄ１／７、
ヨウ素価は５．１、Ｑ値は２．１であつた。Ａ，．Ｂ成
分の混合物は、エチレン含有量６９．６モル％、１３５
℃デカリン中での極限粘度〔η〕が１．７ｄ１／ｙ１沃
素価Ｑ値が６．５であつた〇得られた共重合体組成物１
００重量部、亜鉛華５重量部、ステアリン酸１．５重量
部、カーボンブラック（シーストＨ：東洋カーボン社製
）５５重量部、ナフテン系オイル（サンセン４２４０１
日本サンオイル社製）１０重量部、２−メルカプトベン
ゾチアゾール０．５重量部、テトラメチルチウラムモノ
サルフアイド１．５重量部、イオウ１．５重量部の割合
で、８インチオーブンロールを用いてロール温度５０℃
で３０分間混練して配合物を作成した。

このとき配合物のロールへの喰込みおよび巻付きの様子
を観察し、ロール加工性として５段階評価５・・・・・
・ゴムバンドがロールに完全に密着しており、バンクが
スムーズに回転している。

４・・・・・・ロールの頂点からバンクの間で、バンド
がロール表面から時々離れる。

３・・・・・・ロールの頂点からバンクの間で、バンド
がロール表面から離れる。

２・・・・・・ロール表面にバンドが密着せず、手を添
えないとロール加工できない。

１・・・・・・ロール表面にバンドが全く密着せず垂れ
下り、手を添えないとロール加工できない。

を行つた。

本実施例におけるロール加工性は５であつた。また、キ
ヤピラリーフローテスタ一により８０℃で配合物の押出
性を観察し、加工性の指標として押出肌の５段階評価５
・・・・・・表面凹凸が全くなく光沢が良好４・・・・
・・表面凹凸がほとんどなく光沢なし３・・・・・・表
面凹凸が僅かにあり光沢なし２・・・・・・表面凹凸が
あり光沢なし１・・・・・・表面に大きな凹凸があり光
沢全くなしを行つた。

本実施例における押出性は５であつた。次いで得られた
配合物を１６０′Ｃｌ３Ｏ分間プレス加硫し、得られた
加硫物をＪＩＳＫ６３Ｏｌによつて引張試験を行つた。
加硫物性は３００％モジユラス１５０ｋｇ／Ｃｒｉｉ、
破断点強度２３８ｋｇ／Ｃｄ、破断点伸び４００％であ
つた。実施例２〜５、比較例１〜２重合条件を第１表の
ようにした以外は実施例１と同様に行つた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度〔
   η〕＿Ａが０．８ないし６．０ｄｌ／ｇであり、沃素価
   が８ないし５０、エチレン／α−オレフィン（モル比）
   が５０／５０ないし９５／５であるエチレン・α−オレ
   フィン・ポリエン共重合ゴム５ないし７０重量部および （Ｂ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度〔η〕
   ＿Ｂが０．１ないし５．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、かつ
   〔η〕＿Ａ／〔η〕＿Ｂ≧１．２の条件を満足し、沃素
   価が（Ａ）のそれより３ないし４５小さく、しかも３な
   いし４０の範囲にあり、エチレン／α−オレフィン（モ
   ル比）が５０／５０ないし９５／５であるエチレン・α
   −オレフィン・ポリエン共重合ゴム３０ないし９５重量
   部からなるエチレン共重合ゴム組成物。 ２ （Ａ）成分が５ないし４０重量部および（Ｂ）成分
   が６０ないし９５重量部からなる特許請求の範囲１記載
   の組成物。 ３ （Ａ）成分として重量平均分子量／数平均分子量（
   Ｑ値）が３以下のものを用いる特許請求の範囲１又は２
   記載の組成物。 ４ （Ｂ）成分として重量平均分子量／数平均分子量（
   Ｑ値）が３以下のものを用いる特許請求の範囲１又は２
   記載の組成物。