JP2663572B2 - スルホン化低分子量エチレン―α―オレフィン共重合体の製造方法 - Google Patents
スルホン化低分子量エチレン―α―オレフィン共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JP2663572B2 JP2663572B2 JP63275233A JP27523388A JP2663572B2 JP 2663572 B2 JP2663572 B2 JP 2663572B2 JP 63275233 A JP63275233 A JP 63275233A JP 27523388 A JP27523388 A JP 27523388A JP 2663572 B2 JP2663572 B2 JP 2663572B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- copolymer
- molecular weight
- sulfonated
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/34—Introducing sulfur atoms or sulfur-containing groups
- C08F8/36—Sulfonation; Sulfation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なスルホン化低分子量エチレン−α−オ
レフィン共重合体に関し、さらに詳しくは樹脂、ゴム状
重合体等の改質剤、改質助剤、潤滑油添加剤、水性分散
剤の分散助剤などに好適なスルホン化低分子量エチレン
−α−オレフィン共重合体の製造方法に関する。
レフィン共重合体に関し、さらに詳しくは樹脂、ゴム状
重合体等の改質剤、改質助剤、潤滑油添加剤、水性分散
剤の分散助剤などに好適なスルホン化低分子量エチレン
−α−オレフィン共重合体の製造方法に関する。
従来、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエンポリ
マーをスルホン化した変性オレフィン系重合体は、樹
脂、ゴム状重合体などの改質剤等として用いられてい
る。しかし、樹脂またはゴム状重合体に配合する場合、
前記ポリマーが高分子量であり、少量のスルホン基の導
入によってポリマー硬度が上昇するため、分散性が悪
く、変性オレフィン系重合体の充分な性能が発揮されな
い欠点があった。
マーをスルホン化した変性オレフィン系重合体は、樹
脂、ゴム状重合体などの改質剤等として用いられてい
る。しかし、樹脂またはゴム状重合体に配合する場合、
前記ポリマーが高分子量であり、少量のスルホン基の導
入によってポリマー硬度が上昇するため、分散性が悪
く、変性オレフィン系重合体の充分な性能が発揮されな
い欠点があった。
特に最近、種々の樹脂またはゴム状重合体の改質剤、
改質助剤等の高性能化が要求されている。
改質助剤等の高性能化が要求されている。
〔発明が解決しようとする課題〕 本発明の目的は、前記従来技術の欠点をなくし、各種
の樹脂またはゴム状重合体の改質剤、改質助剤として作
用する、分散性が良く、高吸水性で高強度を有するスル
ホン化低分子量エチレン−α−オレフィン共重合体の製
造方法を提供することにある。
の樹脂またはゴム状重合体の改質剤、改質助剤として作
用する、分散性が良く、高吸水性で高強度を有するスル
ホン化低分子量エチレン−α−オレフィン共重合体の製
造方法を提供することにある。
本発明の第１は、エチレン、炭素数３〜20のα−オレ
フィンおよび非共役ジエンからなる共重合体であって、 （ａ）ポリスチレン換算重量平均分子量が1,000〜30,00
0、 （ｂ）エチレン成分含量が40〜70モル％および （ｃ）非共役ジエン成分含量がヨウ素価で10〜40である
液状共重合体（以下、単に「液状共重合体」と称するこ
とがある）の二重結合の20〜100モル％をスルホン化す
るスルホン化低分子量エチレン−α−オレフィン共重合
体（以下、単に「スルホン化共重合体」と称することが
ある）の製造方法に関する。
フィンおよび非共役ジエンからなる共重合体であって、 （ａ）ポリスチレン換算重量平均分子量が1,000〜30,00
0、 （ｂ）エチレン成分含量が40〜70モル％および （ｃ）非共役ジエン成分含量がヨウ素価で10〜40である
液状共重合体（以下、単に「液状共重合体」と称するこ
とがある）の二重結合の20〜100モル％をスルホン化す
るスルホン化低分子量エチレン−α−オレフィン共重合
体（以下、単に「スルホン化共重合体」と称することが
ある）の製造方法に関する。
本発明に用いられる液状共重合体は、エチレン、炭素
数３〜20のα−オレフィンおよび非共役ジエンからなる
液状エチレン系ランダム共重合体であり、該液状共重合
体中のエチレン成分含量は40〜70モル％、α−オレフィ
ン成分含量は30〜60モル％、非共役ジエン成分含量はヨ
ウ素価で10〜40である。また該液状共重合体のゲルパー
ミェイションクロマトグラフィー（GPC）によって測定
したポリスチレン換算重量平均分子量（▲▼）は、
1.000〜30,000である。さらに液状共重合体の分子量分
布（▲▼／▲▼）は、好ましくは４以下、さら
に好ましくは1.2〜3.5の範囲である。
数３〜20のα−オレフィンおよび非共役ジエンからなる
液状エチレン系ランダム共重合体であり、該液状共重合
体中のエチレン成分含量は40〜70モル％、α−オレフィ
ン成分含量は30〜60モル％、非共役ジエン成分含量はヨ
ウ素価で10〜40である。また該液状共重合体のゲルパー
ミェイションクロマトグラフィー（GPC）によって測定
したポリスチレン換算重量平均分子量（▲▼）は、
1.000〜30,000である。さらに液状共重合体の分子量分
布（▲▼／▲▼）は、好ましくは４以下、さら
に好ましくは1.2〜3.5の範囲である。
該液状共重合体のエチレン成分含量、非共役ジエン成
分含量、ポリスチレン換算数平均分子量および分子量分
布が、前記範囲以外では、液状共重合体をスルホン化し
て得られるスルホン化共重合体を改質剤として用いた場
合、力学的物性改善の効果が低下する。
分含量、ポリスチレン換算数平均分子量および分子量分
布が、前記範囲以外では、液状共重合体をスルホン化し
て得られるスルホン化共重合体を改質剤として用いた場
合、力学的物性改善の効果が低下する。
前記炭素数３〜20のα−オレフィンとしては、プロピ
レン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１
−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキ
サデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが用
いられる。
レン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１
−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキ
サデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが用
いられる。
前記非共役ジエンとしては、例えば1,4−ヘキサジエ
ン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノル
ボルネン、2,5−ノルボルナジエンなどが用いられる。
ン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノル
ボルネン、2,5−ノルボルナジエンなどが用いられる。
該液状共重合体は、一般的な遷移金属化合物と有機金
属化合物とからなるチグラー・ナッタ型触媒、例えばバ
ナジウムと有機アルミニウム、チタンと有機アルミニウ
ム等を用いて通常の方法で合成することができる。
属化合物とからなるチグラー・ナッタ型触媒、例えばバ
ナジウムと有機アルミニウム、チタンと有機アルミニウ
ム等を用いて通常の方法で合成することができる。
本発明のスルホン化共重合体は、前記液状共重合体の
二重結合の20〜100モル％を、無水硫酸とジオキサンと
の錯体を用いてスルホン化することによって得られる。
二重結合のスルホン化率が上記範囲外では吸水性、改良
性または物性改良に劣る。
二重結合の20〜100モル％を、無水硫酸とジオキサンと
の錯体を用いてスルホン化することによって得られる。
二重結合のスルホン化率が上記範囲外では吸水性、改良
性または物性改良に劣る。
該無水硫酸／ジオキサン錯体は、塩化メチレン等の塩
素化炭化水素溶媒またはジオキサン溶媒中で調整するこ
ができる。塩化メチレン溶媒中で調製する場合は、塩化
メチレン中に所定量のジオキサンを加え、０〜５℃に冷
却後、無水硫酸／ジオキサンのモル比が１以下となる量
の無水硫酸をドライ窒素下でゆっくりと添加して得られ
る。またジオキサン溶媒中で調製する場合は、12〜15℃
のジオキサンに所定量の無水硫酸をドライ窒素下でゆっ
くりと加えて得られる。
素化炭化水素溶媒またはジオキサン溶媒中で調整するこ
ができる。塩化メチレン溶媒中で調製する場合は、塩化
メチレン中に所定量のジオキサンを加え、０〜５℃に冷
却後、無水硫酸／ジオキサンのモル比が１以下となる量
の無水硫酸をドライ窒素下でゆっくりと添加して得られ
る。またジオキサン溶媒中で調製する場合は、12〜15℃
のジオキサンに所定量の無水硫酸をドライ窒素下でゆっ
くりと加えて得られる。
前記液状共重合体と前記錯体とのスルホン化反応は、
例えば、ドライ窒素下で液状共重合体の塩化メチレン溶
液を錯体中に加えるか、または液状共重合体の塩化メチ
レン溶液中に錯体を加えて撹拌して行われ、その生成物
は、濃厚水酸化ナトリウム液の添加によってスルホン酸
ナトリウム塩として得られる。
例えば、ドライ窒素下で液状共重合体の塩化メチレン溶
液を錯体中に加えるか、または液状共重合体の塩化メチ
レン溶液中に錯体を加えて撹拌して行われ、その生成物
は、濃厚水酸化ナトリウム液の添加によってスルホン酸
ナトリウム塩として得られる。
本発明のスルホン化共重合体を用いた水膨潤ゴム組成
物は、スルホン化共重合体５〜60重量部、好ましくは10
〜50重量部および高分子量ゴム状重合体を40〜95重量
部、好ましくは50〜90重量部からなる総重合体100重量
部と、四級アンモニウム塩含有カチオン性水溶液ポリマ
ーおよび／または吸水ゲル20〜100重量部、好ましくは3
0〜80重量部とを含んでなる。スルホン化共重合体の総
重合体中の使用量が５重量部未満では、組成物の吸水性
および物性改良効果が劣り、60重量部を超えると組成物
の物性が劣る。またカチオン性水溶性ポリマーおよび／
または吸水ゲルの配合量が20重量部未満では組成物の吸
水性が劣り、100重量部を超えると組成物の物性が劣
る。
物は、スルホン化共重合体５〜60重量部、好ましくは10
〜50重量部および高分子量ゴム状重合体を40〜95重量
部、好ましくは50〜90重量部からなる総重合体100重量
部と、四級アンモニウム塩含有カチオン性水溶液ポリマ
ーおよび／または吸水ゲル20〜100重量部、好ましくは3
0〜80重量部とを含んでなる。スルホン化共重合体の総
重合体中の使用量が５重量部未満では、組成物の吸水性
および物性改良効果が劣り、60重量部を超えると組成物
の物性が劣る。またカチオン性水溶性ポリマーおよび／
または吸水ゲルの配合量が20重量部未満では組成物の吸
水性が劣り、100重量部を超えると組成物の物性が劣
る。
前記高分子量ゴム状重合体としては特に限定されず、
例えばエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−
α−オレフィン−非共役ジエン共重合体、ポリブタジエ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体、クロロプレン、ア
クリルゴム、天然ゴム等が用いられる。
例えばエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−
α−オレフィン−非共役ジエン共重合体、ポリブタジエ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体、クロロプレン、ア
クリルゴム、天然ゴム等が用いられる。
前記四級アンモニウム塩含有カチオン性水溶性ポリマ
ーとしては特に限定されず、例えば東亜合成社製アロン
フロック、四級アンモニウム塩含有ポリスチレンなどが
用いられる。
ーとしては特に限定されず、例えば東亜合成社製アロン
フロック、四級アンモニウム塩含有ポリスチレンなどが
用いられる。
前記吸水ゲルとしては特に限定されず、例えば荒川化
学社製アラソーブ、住友化学社製スミカゲル、花王石鹸
社製ワンダーゲルなどが用いられる。
学社製アラソーブ、住友化学社製スミカゲル、花王石鹸
社製ワンダーゲルなどが用いられる。
前記水膨潤ゴム組成物は、必要に応じて老化防止剤、
安定剤、可塑剤、軟化剤、無機および有機の各種充填
剤、補強剤、架橋剤等を配合することができる。
安定剤、可塑剤、軟化剤、無機および有機の各種充填
剤、補強剤、架橋剤等を配合することができる。
本発明のスルホン化共重合体は、前記水膨潤ゴム組成
物等以外の各種樹脂やゴム状重合体の改質剤、改質助剤
等としても使用することができる。
物等以外の各種樹脂やゴム状重合体の改質剤、改質助剤
等としても使用することができる。
以下、本発明を実施例により詳しく説明する。
実施例１ 窒素置換した２フラスコ中に塩化メチレン200mlお
よびジオキサン50mlを加え、０〜５℃に冷却し、撹拌し
ながらゆっくりと無水硫酸（SO3）を33g添加し、その後
室温で30分間撹拌を続け、SO3/ジオキサン錯体がスラリ
状に分散した反応混合物を得た。この反応混合物に、▲
▼＝8,400、C3含量＝51重量％、I2 No.＝17および
分子量分布3.0の液状EPDM（エチリデンノルボルネン）
の30重量％塩化メチレン溶液1700Gをドライ窒素気流下
でゆっくりと添加した。添加は、反応温度が10℃を越え
ないようにゆっくりと行った。添加終了後、温度10℃付
近でさらに一時間撹拌を続け、０〜５℃に冷却し、SO3
に対して1.1倍当量のNaOH18g/水18gを添加した。次いで
反応物を30℃まで加温し、ドライ窒素下で四時間撹拌し
た。さらにNaOH/水によってpHを７〜８に調整した後、
溶媒を除去し、スルホン化EPDMを回収した。得られたス
ルホン化EPDMは、その赤外吸収スペクトルからスルホン
化反応が定量的に行われ、二重結合の100モル％がスル
ホン化されたことが確認された。
よびジオキサン50mlを加え、０〜５℃に冷却し、撹拌し
ながらゆっくりと無水硫酸（SO3）を33g添加し、その後
室温で30分間撹拌を続け、SO3/ジオキサン錯体がスラリ
状に分散した反応混合物を得た。この反応混合物に、▲
▼＝8,400、C3含量＝51重量％、I2 No.＝17および
分子量分布3.0の液状EPDM（エチリデンノルボルネン）
の30重量％塩化メチレン溶液1700Gをドライ窒素気流下
でゆっくりと添加した。添加は、反応温度が10℃を越え
ないようにゆっくりと行った。添加終了後、温度10℃付
近でさらに一時間撹拌を続け、０〜５℃に冷却し、SO3
に対して1.1倍当量のNaOH18g/水18gを添加した。次いで
反応物を30℃まで加温し、ドライ窒素下で四時間撹拌し
た。さらにNaOH/水によってpHを７〜８に調整した後、
溶媒を除去し、スルホン化EPDMを回収した。得られたス
ルホン化EPDMは、その赤外吸収スペクトルからスルホン
化反応が定量的に行われ、二重結合の100モル％がスル
ホン化されたことが確認された。
実施例２ 乾燥ジオキサン350gを12〜15℃に冷却し、これにドラ
イ窒素下でSO317gをゆっくりと添加した。次に実施例１
で用いた液状EPDM（エチリデンノルボルネン）300gを塩
化メチレン２に溶解し、窒素パブリンブによって乾燥
させた。この液状EPDM/塩化メチレン溶液に、実施例１
で用いたSO3/ジオキサン錯体スラリを10℃でゆっくりと
添加した後、５〜15℃で一時間撹拌を続けた。その後、
実施例１と同様にしてスルホン化EPDMを得た。得られた
スルホン化EPDMは、その赤外吸収スペクトルからスルホ
ン化反応が定量的に行われ、二重結合の100モル％がス
ルホン化されたことが確認された。
イ窒素下でSO317gをゆっくりと添加した。次に実施例１
で用いた液状EPDM（エチリデンノルボルネン）300gを塩
化メチレン２に溶解し、窒素パブリンブによって乾燥
させた。この液状EPDM/塩化メチレン溶液に、実施例１
で用いたSO3/ジオキサン錯体スラリを10℃でゆっくりと
添加した後、５〜15℃で一時間撹拌を続けた。その後、
実施例１と同様にしてスルホン化EPDMを得た。得られた
スルホン化EPDMは、その赤外吸収スペクトルからスルホ
ン化反応が定量的に行われ、二重結合の100モル％がス
ルホン化されたことが確認された。
実施例３ 実施例２において、▲▼＝11,000、C3含量＝45重
量％、I2 No.＝29.8および分子量分布2.0の液状EPDM
（ジシクロペンタジエン）を使用した以外は実施例２と
同様にしてスルホン化EPDMを得た。得られたスルホン化
EPDMは、その赤外吸収スペクトルからスルホン化反応が
定量的に行われ、二重結合の100モル％がスルホン化さ
れたことが確認された。
量％、I2 No.＝29.8および分子量分布2.0の液状EPDM
（ジシクロペンタジエン）を使用した以外は実施例２と
同様にしてスルホン化EPDMを得た。得られたスルホン化
EPDMは、その赤外吸収スペクトルからスルホン化反応が
定量的に行われ、二重結合の100モル％がスルホン化さ
れたことが確認された。
実施例４ EP−11（日本合成ゴム社製、EPM）60重量部および実
施例１で得たスルホン化EPDM40重量部をオープンロール
で混合し、これに吸水ゲル（荒川化学社製アラソーブ80
0F）を50重量部配合した。その後、ステアリン酸３重量
部、亜鉛華（ZnO）５重量部、パークミルＤ（架橋剤）
2.7重量部、イオウ（架橋助剤）0.3重量部を配合して組
成物を作製し、この組成物を160℃で所定時間架橋を行
った。得られた架橋物の吸水率は298％と高く、物理的
物性はTB（引張強さ）＝7kg/cm2、EB（伸び）＝570％で
あった。その結果をまとめて第１表に示した。
施例１で得たスルホン化EPDM40重量部をオープンロール
で混合し、これに吸水ゲル（荒川化学社製アラソーブ80
0F）を50重量部配合した。その後、ステアリン酸３重量
部、亜鉛華（ZnO）５重量部、パークミルＤ（架橋剤）
2.7重量部、イオウ（架橋助剤）0.3重量部を配合して組
成物を作製し、この組成物を160℃で所定時間架橋を行
った。得られた架橋物の吸水率は298％と高く、物理的
物性はTB（引張強さ）＝7kg/cm2、EB（伸び）＝570％で
あった。その結果をまとめて第１表に示した。
なお、前記吸水率、TBおよびEBは次のようにして測定
した。
した。
TB,EBはJISK6301に従って測定した。
比較例１ 実施例４において、スルホン化EPDMの代わりに液状EP
DMを用いた以外は実施例４と同様にして組成物を作製し
て架橋を行った。得られた架橋物の吸水率は89％、TB＝
10kg/cm2、EB＝960％であった。実施例４に較べ、吸水
率が非常に低い。
DMを用いた以外は実施例４と同様にして組成物を作製し
て架橋を行った。得られた架橋物の吸水率は89％、TB＝
10kg/cm2、EB＝960％であった。実施例４に較べ、吸水
率が非常に低い。
実施例５ 実施例４において、吸水ゲルを配合する代わりに、少
量の水でペースト状にした四級アンモニウム塩含有水溶
性ポリマ（東亜合成社製アロンフックＣ−325）用いて
これを徐々に加えて分散させた後、120℃に加熱して水
分を除去し、70℃まで冷却した以外は実施例４と同様に
して組成物を作製して架橋を行った。得られた架橋物の
吸水率は24時間後、13.9％であった。またTB＝20kg/c
m2、EB＝880％であった。その結果をまとめて第１表に
示した。
量の水でペースト状にした四級アンモニウム塩含有水溶
性ポリマ（東亜合成社製アロンフックＣ−325）用いて
これを徐々に加えて分散させた後、120℃に加熱して水
分を除去し、70℃まで冷却した以外は実施例４と同様に
して組成物を作製して架橋を行った。得られた架橋物の
吸水率は24時間後、13.9％であった。またTB＝20kg/c
m2、EB＝880％であった。その結果をまとめて第１表に
示した。
実施例６ 実施例５において、四級アンモニウム塩含有水溶性ポ
リマー（アロンフックＣ−325）を粉末状のまま練り込
み、水を添加して均一に分散させた後、水分を除去して
用いた以外は実施例５と同様にして組成物を作製して架
橋を行った。得られた架橋物の吸水率は9.8％、TB＝12k
g/cm2、EB＝800％であった。その結果をまとめて第１表
に示した。
リマー（アロンフックＣ−325）を粉末状のまま練り込
み、水を添加して均一に分散させた後、水分を除去して
用いた以外は実施例５と同様にして組成物を作製して架
橋を行った。得られた架橋物の吸水率は9.8％、TB＝12k
g/cm2、EB＝800％であった。その結果をまとめて第１表
に示した。
実施例７ 実施例５において、アロンフックＣ−325の代わり
に、アロンフックＣ−303（東亜合成社製）を用いた以
外は実施例５と同様にして組成物を作製して架橋を行っ
た。得られた架橋物の吸水率は167％、TB＝20kg/cm2、E
B＝990％であった。その結果をまとめて第１表に示し
た。
に、アロンフックＣ−303（東亜合成社製）を用いた以
外は実施例５と同様にして組成物を作製して架橋を行っ
た。得られた架橋物の吸水率は167％、TB＝20kg/cm2、E
B＝990％であった。その結果をまとめて第１表に示し
た。
比較例２ 実施例５において、スルホン化EPDMの代わりに液状EP
DMを用いた以外は実施例５と同様にして組成物を作製し
て架橋を行った。得られた架橋物の吸水率は2.3％、TB
＝4kg/cm2、EB＝670％であった。実施例５、６、７に較
べ、吸水率、強度（TB）共に低い。
DMを用いた以外は実施例５と同様にして組成物を作製し
て架橋を行った。得られた架橋物の吸水率は2.3％、TB
＝4kg/cm2、EB＝670％であった。実施例５、６、７に較
べ、吸水率、強度（TB）共に低い。
比較例３ 実施例４において、スルホン化EPDMの代わりに液状EP
DMを用い、また吸水ゲルを使用しなかった以外は実施例
４と同様にして組成物を作製して架橋を行った。得られ
た架橋物の吸水率は０％、TB＝14kg/cm2、EB＝950％で
あった。
DMを用い、また吸水ゲルを使用しなかった以外は実施例
４と同様にして組成物を作製して架橋を行った。得られ
た架橋物の吸水率は０％、TB＝14kg/cm2、EB＝950％で
あった。
比較例４ 比較例３において、液状EPDMの代わりにスルホン化EP
DMを用いた以外は比較例３と同様にして組成物を作製し
て架橋を行った。得られた架橋物の吸水率は0.9％、TB
＝18kg/cm2、EB＝740％であった。
DMを用いた以外は比較例３と同様にして組成物を作製し
て架橋を行った。得られた架橋物の吸水率は0.9％、TB
＝18kg/cm2、EB＝740％であった。
比較例５ 実施例４において、EP−11を96重量部、スルホン化EP
DMを４重量部、アラソーブ800Fを20重量部とした以外は
実施例４と同様にして組成物を作製したが、組成物のま
とまりが悪く、均一に配合できなかった。
DMを４重量部、アラソーブ800Fを20重量部とした以外は
実施例４と同様にして組成物を作製したが、組成物のま
とまりが悪く、均一に配合できなかった。
比較例６ 重量平均分子量60,000でI2 No.＝9.5の高分子量スル
ホン化EPDMとEP−11との配合を試みたが、分子量が高す
ぎて120℃以下のロールでは配合できなかった。
ホン化EPDMとEP−11との配合を試みたが、分子量が高す
ぎて120℃以下のロールでは配合できなかった。
〔発明の効果〕 本発明のスルホン化低分子量エチレン−α−オレフィ
ン共重合体は分散性に優れ、その組成物の架橋物は高吸
水性で高強度であるため、樹脂、ゴム状重合体等の改質
剤、改質助剤、潤滑油添加剤、水性分散剤の分散助剤と
して優れた性能を発揮することができる。
ン共重合体は分散性に優れ、その組成物の架橋物は高吸
水性で高強度であるため、樹脂、ゴム状重合体等の改質
剤、改質助剤、潤滑油添加剤、水性分散剤の分散助剤と
して優れた性能を発揮することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】エチレン、炭素数３〜20のα−オレフィン
および非共役ジエンからなる共重合体であって、 （ａ）ポリスチレン換算重量平均分子量が1,000〜30,00
0 （ｂ）エチレン成分含量が40〜70モル％および （ｃ）非共役ジエン成分含量がヨウ素価で10〜40である
液状共重合体の二重結合の20〜100モル％を無水硫酸と
ジオキサンとの錯体を用いてスルホン化することを特徴
とするスルホン化低分子量エチレン−α−オレフィン共
重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63275233A JP2663572B2 (ja) | 1988-10-31 | 1988-10-31 | スルホン化低分子量エチレン―α―オレフィン共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63275233A JP2663572B2 (ja) | 1988-10-31 | 1988-10-31 | スルホン化低分子量エチレン―α―オレフィン共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02123107A JPH02123107A (ja) | 1990-05-10 |
| JP2663572B2 true JP2663572B2 (ja) | 1997-10-15 |
Family
ID=17552554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63275233A Expired - Lifetime JP2663572B2 (ja) | 1988-10-31 | 1988-10-31 | スルホン化低分子量エチレン―α―オレフィン共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2663572B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3724129B2 (ja) * | 1996-09-30 | 2005-12-07 | 三井化学株式会社 | ゴム改質剤 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0002348B1 (en) * | 1977-11-29 | 1982-12-08 | Exxon Research And Engineering Company | Process for the formation of elastomeric blends of a sulfonated elastomeric polymer |
-
1988
- 1988-10-31 JP JP63275233A patent/JP2663572B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02123107A (ja) | 1990-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4985502A (en) | Thermoplastic elastomer | |
| JP4361373B2 (ja) | 部分的に架橋されたゴム濃厚物を含む熱可塑性エラストマーの製造法 | |
| FI110514B (fi) | Lasikuitulujitteinen oksastettu propeenipolymeerikoostumus | |
| WO1998027154A1 (en) | Themoplastic olefin compositions | |
| EP0235956B1 (en) | Polyolefin composition having high rigidity and high impact resistance | |
| JP2663572B2 (ja) | スルホン化低分子量エチレン―α―オレフィン共重合体の製造方法 | |
| CN111333966B (zh) | 一种耐高低温高粘接强度epdm胶料及其制备方法 | |
| JPH10251452A (ja) | ゴム組成物 | |
| WO2005111143A1 (en) | Modifiers for thermoplastic alloys and alloys produced using such modifiers | |
| KR19990028549A (ko) | 개선된 충격 강도를 갖는 프로필렌 중합체 조성물 | |
| AU9173091A (en) | Improved thermoplastic composition containing a styrene copolymer resin | |
| JP3191592B2 (ja) | エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴム組成物 | |
| US4895903A (en) | Thermoplastic elastomer compositions | |
| JPH09169878A (ja) | エチレン系共重合体ゴム組成物 | |
| JPH08302099A (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| JP4137337B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPS6243456A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| EP1401925A1 (en) | Process for cross-linking thermoplastic polyolefin elastomer compositions | |
| JPH11508950A (ja) | 低分子量添加剤によるポリオレフィン及びポリオレフィン共重合体の強靭化及び加工性の改良 | |
| JPH0778098B2 (ja) | 液状変性エチレン系ランダム共重合体 | |
| JPS59145230A (ja) | 高水膨潤性加硫ゴム製品の製造法 | |
| JPH01144445A (ja) | 改善された衝撃強さをもつポリエステル | |
| JP3370373B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| CN117624007A (zh) | 氮丙啶基化合物、聚烯烃弹性体增韧剂及制备方法与应用 | |
| JPH0443935B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080620 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090620 Year of fee payment: 12 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090620 Year of fee payment: 12 |