JPH08302099A - ポリプロピレン組成物 - Google Patents
ポリプロピレン組成物Info
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- JPH08302099A JPH08302099A JP7104466A JP10446695A JPH08302099A JP H08302099 A JPH08302099 A JP H08302099A JP 7104466 A JP7104466 A JP 7104466A JP 10446695 A JP10446695 A JP 10446695A JP H08302099 A JPH08302099 A JP H08302099A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 結晶性ポリプロピレンを主体として用い、こ
れに特定のゴム成分を添加することにより、従来用いら
れているエチレン−プロピレン共重合体ゴム系組成物に
比べ、より衝撃強度と剛性のバランスの良好な材料を提
供することを目的とする。 【構成】 （１）結晶性ポリプロピレン（Ａ）を６５〜
９９重量％、及び（２）エチレン−α−オレフィン系共
重合体ゴム（ａ）に対し不飽和単量体（ｂ）をグラフト
重合して得られるグラフト共重合体ゴム（Ｂ）を１〜３
５重量％、（３）エチレン−α−オレフィン系共重合体
ゴム（ｃ）及び／又はアルケニル芳香族化合物含有ゴム
（ｄ）を（（Ａ）＋（Ｂ））１００重量部に対して０〜
５０重量部、含有してなるポリプロピレン組成物。
れに特定のゴム成分を添加することにより、従来用いら
れているエチレン−プロピレン共重合体ゴム系組成物に
比べ、より衝撃強度と剛性のバランスの良好な材料を提
供することを目的とする。 【構成】 （１）結晶性ポリプロピレン（Ａ）を６５〜
９９重量％、及び（２）エチレン−α−オレフィン系共
重合体ゴム（ａ）に対し不飽和単量体（ｂ）をグラフト
重合して得られるグラフト共重合体ゴム（Ｂ）を１〜３
５重量％、（３）エチレン−α−オレフィン系共重合体
ゴム（ｃ）及び／又はアルケニル芳香族化合物含有ゴム
（ｄ）を（（Ａ）＋（Ｂ））１００重量部に対して０〜
５０重量部、含有してなるポリプロピレン組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、剛性、耐衝撃性に優れ
たポリプロピレン組成物に関する。更に詳しくは、結晶
性ポリプロピレン（Ａ）と、エチレン−α−オレフィン
系共重合体ゴム（ａ）に対し不飽和単量体（ｂ）をグラ
フト重合した特定のゴム成分、及び必要に応じて更に添
加する特定のゴム成分よりなり、物性の点においては剛
性と耐衝撃性に優れ、成形体として特に有用なポリプロ
ピレン組成物に関するものである。
たポリプロピレン組成物に関する。更に詳しくは、結晶
性ポリプロピレン（Ａ）と、エチレン−α−オレフィン
系共重合体ゴム（ａ）に対し不飽和単量体（ｂ）をグラ
フト重合した特定のゴム成分、及び必要に応じて更に添
加する特定のゴム成分よりなり、物性の点においては剛
性と耐衝撃性に優れ、成形体として特に有用なポリプロ
ピレン組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】最近、自動車用材料や家電用材料には、
軽量化、低コスト化等からみて結晶性プロピレン−エチ
レンブロックコポリマーが使用されている。しかし従来
の結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー材料
は、衝撃強度が低く、また剛性度および熱変形温度等の
熱的性質を持たせるために無機充填剤量が多く、そのた
め比重が割合に大きかった。衝撃強度を改良するために
結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマーにエチ
レン−プロピレン共重合体ゴムを配合することが、例え
ば特開昭５３−２２５５２号および同５３−４００４５
号公報に提案されている。しかしエチレン−プロピレン
共重合体ゴムを配合するために剛性度および熱変形温度
等の熱的性質が劣る。これを解決するためにさらに炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、結晶性ケイ酸カル
シウムおよびタルク等の無機充填剤を加えて配合するこ
とが例えば特開昭５１−１３６７３５号、同５３−６４
２５６号、同５３−６４２５７号、同５７−５５９５２
号、同５７−２０７６３０号、同５８−１７１３９号、
同５８−１１１８４６号、同５９−９８１５７号、特公
昭５５−３３７４号公報等において提案されている。ま
た特開昭５８−１７１３９号および同５８−１７１４０
号公報においては、結晶性プロピレン−エチレンブロッ
クコポリマーに、エチレン−プロピレン共重合体ゴムの
かわりにエチレン−ブテン−１共重合体ゴムを配合する
ことが提案されている。特に特開昭５８−１７１４０号
においては、エチレン−ブテン−１共重合体ゴムを用い
ることによりエチレン−プロピレン共重合体ゴムに比べ
て衝撃白化面積を小さくして、耐傷付き性を改良する効
果が得られることが記載されている。このように、結晶
性プロピレン−エチレンブロックコポリマー／エチレン
−プロピレン共重合体ゴムの組成物（エチレン−プロピ
レン共重合体ゴム系組成物と略称する。）は、安価であ
ること、成形性が良好であることなどの理由により、自
動車用材料、家電用材料として幅広く用いられており、
エチレン−プロピレン共重合体ゴム成分を改良すること
により更に衝撃強度と剛性のバランスの良好な材料の開
発が求められている。
軽量化、低コスト化等からみて結晶性プロピレン−エチ
レンブロックコポリマーが使用されている。しかし従来
の結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー材料
は、衝撃強度が低く、また剛性度および熱変形温度等の
熱的性質を持たせるために無機充填剤量が多く、そのた
め比重が割合に大きかった。衝撃強度を改良するために
結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマーにエチ
レン−プロピレン共重合体ゴムを配合することが、例え
ば特開昭５３−２２５５２号および同５３−４００４５
号公報に提案されている。しかしエチレン−プロピレン
共重合体ゴムを配合するために剛性度および熱変形温度
等の熱的性質が劣る。これを解決するためにさらに炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、結晶性ケイ酸カル
シウムおよびタルク等の無機充填剤を加えて配合するこ
とが例えば特開昭５１−１３６７３５号、同５３−６４
２５６号、同５３−６４２５７号、同５７−５５９５２
号、同５７−２０７６３０号、同５８−１７１３９号、
同５８−１１１８４６号、同５９−９８１５７号、特公
昭５５−３３７４号公報等において提案されている。ま
た特開昭５８−１７１３９号および同５８−１７１４０
号公報においては、結晶性プロピレン−エチレンブロッ
クコポリマーに、エチレン−プロピレン共重合体ゴムの
かわりにエチレン−ブテン−１共重合体ゴムを配合する
ことが提案されている。特に特開昭５８−１７１４０号
においては、エチレン−ブテン−１共重合体ゴムを用い
ることによりエチレン−プロピレン共重合体ゴムに比べ
て衝撃白化面積を小さくして、耐傷付き性を改良する効
果が得られることが記載されている。このように、結晶
性プロピレン−エチレンブロックコポリマー／エチレン
−プロピレン共重合体ゴムの組成物（エチレン−プロピ
レン共重合体ゴム系組成物と略称する。）は、安価であ
ること、成形性が良好であることなどの理由により、自
動車用材料、家電用材料として幅広く用いられており、
エチレン−プロピレン共重合体ゴム成分を改良すること
により更に衝撃強度と剛性のバランスの良好な材料の開
発が求められている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況において本
発明は、結晶性ポリプロピレンを主体として用い、これ
に特定のゴム成分を添加することにより、従来用いられ
ているエチレン−プロピレン共重合体ゴム系組成物に比
べ、より衝撃強度と剛性のバランスの良好な材料を提供
することを目的とする。
発明は、結晶性ポリプロピレンを主体として用い、これ
に特定のゴム成分を添加することにより、従来用いられ
ているエチレン−プロピレン共重合体ゴム系組成物に比
べ、より衝撃強度と剛性のバランスの良好な材料を提供
することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、結晶性ポリプ
ロピレン（Ａ）、及びエチレン−α−オレフィン系共重
合体ゴムに対し不飽和単量体をグラフト重合して得られ
るグラフト共重合体ゴム（Ｂ）を含有してなるポリプロ
ピレン組成物に係るものである。即ち、本発明は、
（１）結晶性ポリプロピレン（Ａ）を６５〜９９重量
％、及び（２）エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴ
ム（ａ）に対し不飽和単量体（ｂ）をグラフト重合して
得られるグラフト共重合体ゴム（Ｂ）を１〜３５重量
％、含有してなるポリプロピレン組成物に係るものであ
る。以下、本発明について詳細に説明する。
ロピレン（Ａ）、及びエチレン−α−オレフィン系共重
合体ゴムに対し不飽和単量体をグラフト重合して得られ
るグラフト共重合体ゴム（Ｂ）を含有してなるポリプロ
ピレン組成物に係るものである。即ち、本発明は、
（１）結晶性ポリプロピレン（Ａ）を６５〜９９重量
％、及び（２）エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴ
ム（ａ）に対し不飽和単量体（ｂ）をグラフト重合して
得られるグラフト共重合体ゴム（Ｂ）を１〜３５重量
％、含有してなるポリプロピレン組成物に係るものであ
る。以下、本発明について詳細に説明する。
【０００５】本発明において結晶性ポリプロピレン
（Ａ）とは、プロピレンを主体とする結晶性の重合体を
いう。この中でも特に好適に使用されるものとして、
（ｉ）結晶性プロピレンホモポリマー、（ii）第１セグ
メントとして結晶性プロピレンホモポリマー部分、第２
セグメントとしてプロピレン−エチレンランダムコポリ
マー部分を有する結晶性プロピレン−エチレンブロック
コポリマー及び（iii)かかる結晶性プロピレンホモポリ
マー（ｉ）と結晶性プロピレン−エチレンブロックコポ
リマー（ii）の混合物が挙げられる。
（Ａ）とは、プロピレンを主体とする結晶性の重合体を
いう。この中でも特に好適に使用されるものとして、
（ｉ）結晶性プロピレンホモポリマー、（ii）第１セグ
メントとして結晶性プロピレンホモポリマー部分、第２
セグメントとしてプロピレン−エチレンランダムコポリ
マー部分を有する結晶性プロピレン−エチレンブロック
コポリマー及び（iii)かかる結晶性プロピレンホモポリ
マー（ｉ）と結晶性プロピレン−エチレンブロックコポ
リマー（ii）の混合物が挙げられる。
【０００６】本発明の結晶性ポリプロピレン（Ａ）は、
そのプロピレンホモポリマー部分のゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による分子量分布を
表わす重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）
比であるＱ値が好ましくは３．０〜５．０、より好まし
くは３．５〜４．５である。Ｑ値が３．０未満の場合に
は流動性が悪化し、Ｑ値が５．０をこえると剛性と衝撃
性のバランスにおいて好ましい結果が得られない。ここ
で結晶性ポリプロピレン（Ａ）のプロピレンホモポリマ
ー部分とは結晶性プロピレンホモポリマー（ｉ）又は結
晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー（ii）の
第１セグメント部分の両方をさす。
そのプロピレンホモポリマー部分のゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による分子量分布を
表わす重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）
比であるＱ値が好ましくは３．０〜５．０、より好まし
くは３．５〜４．５である。Ｑ値が３．０未満の場合に
は流動性が悪化し、Ｑ値が５．０をこえると剛性と衝撃
性のバランスにおいて好ましい結果が得られない。ここ
で結晶性ポリプロピレン（Ａ）のプロピレンホモポリマ
ー部分とは結晶性プロピレンホモポリマー（ｉ）又は結
晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー（ii）の
第１セグメント部分の両方をさす。
【０００７】尚、結晶性ポリプロピレン（Ａ）が、結晶
性プロピレンホモポリマー（ｉ）の場合で特に好適な物
性値、組成等は次の通りである。即ち、上述のごとくＱ
値が３．０〜５．０、好ましくは３．５〜４．５であ
り、さらに13Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチ
ックペンタッド分率は０．９６以上、好ましくは０．９
７以上である。アイソタクチックペンタッド分率が０．
９６未満では目的の剛性、耐熱性等を満足することが難
しい。また１３５℃テトラリン溶液の固有粘度［η］P
は０．８５〜１．６０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．９０〜
１．３０ｄｌ／ｇである。固有粘度［η］P が０．８５
ｄｌ／ｇ未満では物性の点において衝撃強度が低くな
り、好ましい結果が得られない。また１．６０ｄｌ／ｇ
をこえると流動性が悪化する。
性プロピレンホモポリマー（ｉ）の場合で特に好適な物
性値、組成等は次の通りである。即ち、上述のごとくＱ
値が３．０〜５．０、好ましくは３．５〜４．５であ
り、さらに13Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチ
ックペンタッド分率は０．９６以上、好ましくは０．９
７以上である。アイソタクチックペンタッド分率が０．
９６未満では目的の剛性、耐熱性等を満足することが難
しい。また１３５℃テトラリン溶液の固有粘度［η］P
は０．８５〜１．６０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．９０〜
１．３０ｄｌ／ｇである。固有粘度［η］P が０．８５
ｄｌ／ｇ未満では物性の点において衝撃強度が低くな
り、好ましい結果が得られない。また１．６０ｄｌ／ｇ
をこえると流動性が悪化する。
【０００８】次に結晶性ポリプロピレン（Ａ）が第１セ
グメントとして結晶性プロピレンホモポリマー部分、第
２セグメントとしてプロピレン−エチレンランダムコポ
リマー部分を有する結晶性プロピレン−エチレンブロッ
クコポリマー（ii）の場合の特に好適に要求される物性
値、組成等は次の通りである。結晶性プロピレン−エチ
レンブロックコポリマー（ii）において第１セグメント
であるプロピレンホモポリマー部分の物性は、上記結晶
性プロピレンホモポリマー（ｉ）の場合に同じである。
即ちＱ値は３．０〜５．０、好ましくは３．５〜４．５
であり、13Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチッ
クペンタッド分率は０．９６、好ましくは０．９７以上
である。また１３５℃テトラリン溶液の固有粘度［η］
P は０．８５〜１．６０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．９０
〜１．３０ｄｌ／ｇである。なお、結晶性プロピレン−
エチレンブロックコポリマー（ii）の第１セグメントで
あるプロピレンホモポリマー部分は、その製造時に、第
一工程のプロピレンホモポリマー部分の重合後に重合槽
内より取り出すことにより得ることができる。
グメントとして結晶性プロピレンホモポリマー部分、第
２セグメントとしてプロピレン−エチレンランダムコポ
リマー部分を有する結晶性プロピレン−エチレンブロッ
クコポリマー（ii）の場合の特に好適に要求される物性
値、組成等は次の通りである。結晶性プロピレン−エチ
レンブロックコポリマー（ii）において第１セグメント
であるプロピレンホモポリマー部分の物性は、上記結晶
性プロピレンホモポリマー（ｉ）の場合に同じである。
即ちＱ値は３．０〜５．０、好ましくは３．５〜４．５
であり、13Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチッ
クペンタッド分率は０．９６、好ましくは０．９７以上
である。また１３５℃テトラリン溶液の固有粘度［η］
P は０．８５〜１．６０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．９０
〜１．３０ｄｌ／ｇである。なお、結晶性プロピレン−
エチレンブロックコポリマー（ii）の第１セグメントで
あるプロピレンホモポリマー部分は、その製造時に、第
一工程のプロピレンホモポリマー部分の重合後に重合槽
内より取り出すことにより得ることができる。
【０００９】次に、結晶性プロピレン−エチレンブロッ
クコポリマー（ii）における第２セグメントであるプロ
ピレン−エチレンランダムコポリマー部分は５〜４０重
量％であり、好ましくは１０〜３０重量％である。プロ
ピレン−エチレンランダムコポリマー部分のエチレン含
量（Ｃ2'）EPは、好ましくは２５〜５５重量％、さらに
好ましくは３０〜５０重量％である。２５重量％未満ま
たは５５重量％をこえると、組成物の耐衝撃性に関して
好ましい結果が得られない。またプロピレン−エチレン
ランダムコポリマー部分の固有粘度［η］EPは好ましく
は２．５〜６．５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは２．８〜
６．０ｄｌ／ｇである。２．５ｄｌ／ｇ未満では、剛性
と衝撃性のバランスにおいて好ましい結果が得られな
い。また６．５ｄｌ／ｇをこえるとブツ部が発生し、面
品質の点において好ましい結果が得られない。
クコポリマー（ii）における第２セグメントであるプロ
ピレン−エチレンランダムコポリマー部分は５〜４０重
量％であり、好ましくは１０〜３０重量％である。プロ
ピレン−エチレンランダムコポリマー部分のエチレン含
量（Ｃ2'）EPは、好ましくは２５〜５５重量％、さらに
好ましくは３０〜５０重量％である。２５重量％未満ま
たは５５重量％をこえると、組成物の耐衝撃性に関して
好ましい結果が得られない。またプロピレン−エチレン
ランダムコポリマー部分の固有粘度［η］EPは好ましく
は２．５〜６．５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは２．８〜
６．０ｄｌ／ｇである。２．５ｄｌ／ｇ未満では、剛性
と衝撃性のバランスにおいて好ましい結果が得られな
い。また６．５ｄｌ／ｇをこえるとブツ部が発生し、面
品質の点において好ましい結果が得られない。
【００１０】次に、上記諸物性の測定方法について説明
する。アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．Ｚ
ａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ，６，９２５（１９７３）に発表されている方法、す
なわち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される結晶性ポリプ
ロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチッ
ク連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続
してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー
単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に
関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行うものであ
る。具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領
域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率として
アイソタクチック・ペンタッド分率を測定する。この方
法により英国ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ Ｌ
ＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ
１９−１４ ＰｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅＰＰ／ＭＷＤ
／２のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定したと
ころ、０．９４４であった。
する。アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．Ｚ
ａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ，６，９２５（１９７３）に発表されている方法、す
なわち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される結晶性ポリプ
ロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチッ
ク連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続
してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー
単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に
関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行うものであ
る。具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領
域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率として
アイソタクチック・ペンタッド分率を測定する。この方
法により英国ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ Ｌ
ＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ
１９−１４ ＰｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅＰＰ／ＭＷＤ
／２のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定したと
ころ、０．９４４であった。
【００１１】また、結晶性プロピレン−エチレンブロッ
クコポリマー（ii）において、プロピレン−エチレンラ
ンダムコポリマー部分の全体のブロックコポリマーに対
する重量比率Ｘは、結晶性プロピレンホモポリマー部分
と全体のブロックコポリマーの各々の結晶融解熱量を測
定することにより、次式から計算で求めることができ
る。 Ｘ＝１−（ΔＨｆ）T ／（ΔＨｆ）P （ΔＨｆ）T ：ブロックコポリマー全体の融解熱量（ｃ
ａｌ／ｇ） （ΔＨｆ）P ：結晶性プロピレンホモポリマー部分の融
解熱量（ｃａｌ／ｇ） プロピレン−エチレンランダムコポリマー部分のエチレ
ン含量は、赤外線吸収スペクトル法によりブロックコポ
リマー全体のエチレン含量を重量％で測定し、次式から
計算で求めることができる。 （Ｃ2'）EP＝（Ｃ2'）T ／Ｘ （Ｃ2'）T ：全体のブロックコポリマーのエチレン含量
（重量％） （Ｃ2'）EP：プロピレン−エチレンランダムコポリマー
部分のエチレン含量（重量％）
クコポリマー（ii）において、プロピレン−エチレンラ
ンダムコポリマー部分の全体のブロックコポリマーに対
する重量比率Ｘは、結晶性プロピレンホモポリマー部分
と全体のブロックコポリマーの各々の結晶融解熱量を測
定することにより、次式から計算で求めることができ
る。 Ｘ＝１−（ΔＨｆ）T ／（ΔＨｆ）P （ΔＨｆ）T ：ブロックコポリマー全体の融解熱量（ｃ
ａｌ／ｇ） （ΔＨｆ）P ：結晶性プロピレンホモポリマー部分の融
解熱量（ｃａｌ／ｇ） プロピレン−エチレンランダムコポリマー部分のエチレ
ン含量は、赤外線吸収スペクトル法によりブロックコポ
リマー全体のエチレン含量を重量％で測定し、次式から
計算で求めることができる。 （Ｃ2'）EP＝（Ｃ2'）T ／Ｘ （Ｃ2'）T ：全体のブロックコポリマーのエチレン含量
（重量％） （Ｃ2'）EP：プロピレン−エチレンランダムコポリマー
部分のエチレン含量（重量％）
【００１２】さらに、結晶性プロピレン−エチレンブロ
ックコポリマー（ii）において、プロピレン−エチレン
ランダムコポリマー部分の１３５℃テトラリン溶液中で
の固有粘度［η］EPは、結晶性ホモポリマー部分と全体
のブロックコポリマーの各々の固有粘度を測定すること
により次式から計算で求めることができる。 ［η］EP＝［η］T ／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］P ［η］P ：結晶性プロピレンホモポリマー部分の固有粘
度（ｄｌ／ｇ） ［η］T ：ブロックコポリマー全体の固有粘度（ｄｌ／
ｇ）
ックコポリマー（ii）において、プロピレン−エチレン
ランダムコポリマー部分の１３５℃テトラリン溶液中で
の固有粘度［η］EPは、結晶性ホモポリマー部分と全体
のブロックコポリマーの各々の固有粘度を測定すること
により次式から計算で求めることができる。 ［η］EP＝［η］T ／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］P ［η］P ：結晶性プロピレンホモポリマー部分の固有粘
度（ｄｌ／ｇ） ［η］T ：ブロックコポリマー全体の固有粘度（ｄｌ／
ｇ）
【００１３】耐衝撃性が特に要求される用途に用いられ
る場合、結晶性ポリプロピレンは第１工程で重合された
第１セグメントである結晶性プロピレンホモポリマー部
分と第２工程で重合された第２セグメントであるプロピ
レン−エチレンランダムコポリマー部分からなる結晶性
プロピレン−エチレンブロックコポリマーを用いること
が好ましい。該ブロックコポリマーはスラリー重合法お
よび気相重合法等によって製造が可能である。
る場合、結晶性ポリプロピレンは第１工程で重合された
第１セグメントである結晶性プロピレンホモポリマー部
分と第２工程で重合された第２セグメントであるプロピ
レン−エチレンランダムコポリマー部分からなる結晶性
プロピレン−エチレンブロックコポリマーを用いること
が好ましい。該ブロックコポリマーはスラリー重合法お
よび気相重合法等によって製造が可能である。
【００１４】本発明におけるグラフト共重合体ゴム
（Ｂ）は、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
（ａ）に対し不飽和単量体（ｂ）をグラフト重合して得
られる。グラフト共重合体ゴム（Ｂ）としては、２種類
以上使うことを妨げない。
（Ｂ）は、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
（ａ）に対し不飽和単量体（ｂ）をグラフト重合して得
られる。グラフト共重合体ゴム（Ｂ）としては、２種類
以上使うことを妨げない。
【００１５】ここでエチレン−α−オレフィン系共重合
体ゴム（ａ）とは、エチレン−α−オレフィン共重合体
ゴム、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合
体ゴムから選ばれる少なくとも１つである。エチレン−
α−オレフィン系共重合体ゴム（ａ）におけるα−オレ
フィン成分としては、プロピレン、ブテン−１、ペンテ
ン−１等があげられる。また、第３成分の非共役ジエン
としては、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシク
ロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン等があげられ
る。エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ａ）の
具体例としてはエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エ
チレン−ブテン−１共重合体ゴム、エチレン−プロピレ
ン−５−エチリデン−２−ノルボルネン三元共重合体ゴ
ム、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン三元
共重合体ゴム等があげられる。
体ゴム（ａ）とは、エチレン−α−オレフィン共重合体
ゴム、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合
体ゴムから選ばれる少なくとも１つである。エチレン−
α−オレフィン系共重合体ゴム（ａ）におけるα−オレ
フィン成分としては、プロピレン、ブテン−１、ペンテ
ン−１等があげられる。また、第３成分の非共役ジエン
としては、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシク
ロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン等があげられ
る。エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ａ）の
具体例としてはエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エ
チレン−ブテン−１共重合体ゴム、エチレン−プロピレ
ン−５−エチリデン−２−ノルボルネン三元共重合体ゴ
ム、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン三元
共重合体ゴム等があげられる。
【００１６】エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
（ａ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）比であるＱ値が５．０以下であり、かつ１００
℃でのムーニー粘度が１００以下であり、好ましくは９
０以下である。Ｑ値が５．０より大きいものをグラフト
重合して配合した場合には、組成物において十分な衝撃
強度が得られない。また１００℃でのムーニー粘度が１
００を超える場合には、剛性と衝撃強度のバランスにお
いて好ましい結果が得られない。
（ａ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）比であるＱ値が５．０以下であり、かつ１００
℃でのムーニー粘度が１００以下であり、好ましくは９
０以下である。Ｑ値が５．０より大きいものをグラフト
重合して配合した場合には、組成物において十分な衝撃
強度が得られない。また１００℃でのムーニー粘度が１
００を超える場合には、剛性と衝撃強度のバランスにお
いて好ましい結果が得られない。
【００１７】このようなエチレン−α−オレフィン系共
重合体ゴム（ａ）は特公昭４３−１３０５２号、特開平
２−７７４１０号公報で開示されている方法、即ちバナ
ジウム化合物と有機アルミニウム化合物、ハロゲン化エ
ステル化合物からなるチーグラーナッタ触媒系を用いて
炭化水素のような不活性有機溶媒中でエチレンとα−オ
レフィン、必要によりさらに第３成分として非共役ジエ
ンを共重合させることによって得ることができる。
重合体ゴム（ａ）は特公昭４３−１３０５２号、特開平
２−７７４１０号公報で開示されている方法、即ちバナ
ジウム化合物と有機アルミニウム化合物、ハロゲン化エ
ステル化合物からなるチーグラーナッタ触媒系を用いて
炭化水素のような不活性有機溶媒中でエチレンとα−オ
レフィン、必要によりさらに第３成分として非共役ジエ
ンを共重合させることによって得ることができる。
【００１８】次に、該共重合体ゴム（ａ）に対しグラフ
ト重合を行うための不飽和単量体（ｂ）とは、アルケニ
ル芳香族化合物、不飽和カルボン酸、又は不飽和カルボ
ン酸のアルキルエステル誘導体、その他の不飽和化合物
である。アルケニル芳香族化合物としては、下記一般式
で示される化合物が挙げられる。 ここでＲは水素原子、低級アルキル基またはハロゲン原
子；Ｙは水素原子、ビニル基、ハロゲン原子、アミノ
基、水酸基または低級アルキル基を表わす。そしてｎは
０または１〜５の整数である。なお、ここで低級アルキ
ル基という用語は炭素数１〜６のアルキル基を意味す
る。具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、
α−クロロスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ン等が挙げられる。この中でも特にスチレンが好まし
い。
ト重合を行うための不飽和単量体（ｂ）とは、アルケニ
ル芳香族化合物、不飽和カルボン酸、又は不飽和カルボ
ン酸のアルキルエステル誘導体、その他の不飽和化合物
である。アルケニル芳香族化合物としては、下記一般式
で示される化合物が挙げられる。 ここでＲは水素原子、低級アルキル基またはハロゲン原
子；Ｙは水素原子、ビニル基、ハロゲン原子、アミノ
基、水酸基または低級アルキル基を表わす。そしてｎは
０または１〜５の整数である。なお、ここで低級アルキ
ル基という用語は炭素数１〜６のアルキル基を意味す
る。具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、
α−クロロスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ン等が挙げられる。この中でも特にスチレンが好まし
い。
【００１９】また、不飽和カルボン酸、又は不飽和カル
ボン酸のアルキルエステル誘導体、その他の不飽和化合
物としては、例えば、高分子データハンドブック基礎編
４４４〜４５９頁（高分子学会編、１９８６年、培風館
刊）に記載の化合物が挙げられる。具体例としては、ア
クリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸；メチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート等の不飽和カルボン酸のアルキルエステル誘導
体；フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン
酸等の不飽和ジカルボン酸または酸無水物；アクリルア
ミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、グリ
シジル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル、マレイン酸のモノまたはジエチルエ
ステル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ’−メタフェ
ニレンビスマレイミド等の不飽和カルボン酸または不飽
和ジカルボン酸の誘導体等が挙げられる。不飽和単量体
（ｂ）としては、特にアルケニル芳香族化合物、不飽和
カルボン酸、不飽和カルボン酸のアルキルエステル誘導
体が好ましい。
ボン酸のアルキルエステル誘導体、その他の不飽和化合
物としては、例えば、高分子データハンドブック基礎編
４４４〜４５９頁（高分子学会編、１９８６年、培風館
刊）に記載の化合物が挙げられる。具体例としては、ア
クリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸；メチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート等の不飽和カルボン酸のアルキルエステル誘導
体；フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン
酸等の不飽和ジカルボン酸または酸無水物；アクリルア
ミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、グリ
シジル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル、マレイン酸のモノまたはジエチルエ
ステル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ’−メタフェ
ニレンビスマレイミド等の不飽和カルボン酸または不飽
和ジカルボン酸の誘導体等が挙げられる。不飽和単量体
（ｂ）としては、特にアルケニル芳香族化合物、不飽和
カルボン酸、不飽和カルボン酸のアルキルエステル誘導
体が好ましい。
【００２０】エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
（ａ）への不飽和単量体（ｂ）のグラフト重合方法は、
公知のいかなる方法、即ち乳化重合法、塊状重合法（特
公昭４２−６６２号公報、ＵＳＰ ３４３５０９６号公
報）、溶液重合法（ＵＳＰ３５３８１９０号公報、ＵＳ
Ｐ ３５３８１９１号公報）および懸濁重合法（特公昭
４９−１０８３１号公報、特公昭５７−４０１６６号公
報、特公昭６２−１０５６５号公報）が採用できる。特
に水性懸濁液中で任意量のフリーラジカル開始剤および
分散剤の存在下に不飽和単量体（ｂ）を、エチレン−α
−オレフィン系共重合体ゴム（ａ）にグラフト共重合す
る懸濁重合方法が好ましい。
（ａ）への不飽和単量体（ｂ）のグラフト重合方法は、
公知のいかなる方法、即ち乳化重合法、塊状重合法（特
公昭４２−６６２号公報、ＵＳＰ ３４３５０９６号公
報）、溶液重合法（ＵＳＰ３５３８１９０号公報、ＵＳ
Ｐ ３５３８１９１号公報）および懸濁重合法（特公昭
４９−１０８３１号公報、特公昭５７−４０１６６号公
報、特公昭６２−１０５６５号公報）が採用できる。特
に水性懸濁液中で任意量のフリーラジカル開始剤および
分散剤の存在下に不飽和単量体（ｂ）を、エチレン−α
−オレフィン系共重合体ゴム（ａ）にグラフト共重合す
る懸濁重合方法が好ましい。
【００２１】懸濁剤としては、例えばポリビニルアルコ
ール、セルロース化合物、アクリル酸系化合物、無機塩
およびアルキレンオキサイド等が挙げられる。また、フ
リーラジカル開始剤としては、例えば過酸化ベンゾイ
ル、過酸化ラウロイル、第三ブチルパーオキシピバレー
ト、第三ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、第三ブチルヒドロオキシド、ジクミルパーオキシド
等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾ
ビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物等が挙げら
れる。
ール、セルロース化合物、アクリル酸系化合物、無機塩
およびアルキレンオキサイド等が挙げられる。また、フ
リーラジカル開始剤としては、例えば過酸化ベンゾイ
ル、過酸化ラウロイル、第三ブチルパーオキシピバレー
ト、第三ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、第三ブチルヒドロオキシド、ジクミルパーオキシド
等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾ
ビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物等が挙げら
れる。
【００２２】グラフト共重合体ゴム（Ｂ）中の不飽和単
量体（ｂ）の含有量は、１〜５０重量％である。剛性と
衝撃性のバランスの点から好ましくは５〜４０重量％、
さらに好ましくは１０〜３０重量％である。５０重量％
をこえると剛性と衝撃強度のバランスにおいて好ましい
結果が得られない。
量体（ｂ）の含有量は、１〜５０重量％である。剛性と
衝撃性のバランスの点から好ましくは５〜４０重量％、
さらに好ましくは１０〜３０重量％である。５０重量％
をこえると剛性と衝撃強度のバランスにおいて好ましい
結果が得られない。
【００２３】結晶性ポリプロピレン（Ａ）とグラフト共
重合体ゴム（Ｂ）との割合は結晶性ポリプロピレン
（Ａ）が６５〜９９重量％及びグラフト共重合体ゴム
（Ｂ）が１〜３５重量％であり、好ましくは結晶性ポリ
プロピレン（Ａ）が７５〜９７重量％及びグラフト共重
合体ゴム（Ｂ）が３〜２５重量％である。グラフト共重
合体ゴム（Ｂ）が１重量％未満又は３５重量％を越える
と剛性と衝撃強度のバランスに関して好ましい結果が得
られない。尚、グラフト共重合体ゴム（Ｂ）はポリプロ
ピレンと予め混練して作製したマスターバッチとして使
用することもできる。その際、ポリプロピレンとしては
結晶性ポリプロピレン（Ａ）でもよいし、流れ性を考慮
してより固有粘度［η］の高いポリプロピレンを適宜使
用することもできる。
重合体ゴム（Ｂ）との割合は結晶性ポリプロピレン
（Ａ）が６５〜９９重量％及びグラフト共重合体ゴム
（Ｂ）が１〜３５重量％であり、好ましくは結晶性ポリ
プロピレン（Ａ）が７５〜９７重量％及びグラフト共重
合体ゴム（Ｂ）が３〜２５重量％である。グラフト共重
合体ゴム（Ｂ）が１重量％未満又は３５重量％を越える
と剛性と衝撃強度のバランスに関して好ましい結果が得
られない。尚、グラフト共重合体ゴム（Ｂ）はポリプロ
ピレンと予め混練して作製したマスターバッチとして使
用することもできる。その際、ポリプロピレンとしては
結晶性ポリプロピレン（Ａ）でもよいし、流れ性を考慮
してより固有粘度［η］の高いポリプロピレンを適宜使
用することもできる。
【００２４】本発明の組成物には、成形性等他の物性バ
ランスを向上させる目的で、さらに、エチレン−α−オ
レフィン系共重合体ゴム（ｃ）及び／又はアルケニル芳
香族化合物含有ゴム（ｄ）を必要に応じて添加すること
ができる。本発明で用いるエチレン−α−オレフィン系
共重合体ゴム（ｃ）とは、エチレン−α−オレフィン共
重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン
共重合体ゴム等である。
ランスを向上させる目的で、さらに、エチレン−α−オ
レフィン系共重合体ゴム（ｃ）及び／又はアルケニル芳
香族化合物含有ゴム（ｄ）を必要に応じて添加すること
ができる。本発明で用いるエチレン−α−オレフィン系
共重合体ゴム（ｃ）とは、エチレン−α−オレフィン共
重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン
共重合体ゴム等である。
【００２５】ここでエチレン−α−オレフィン系共重合
体ゴム（ｃ）におけるα−オレフィン成分としては、プ
ロピレン、ブテン−１、ペンテン−１等が挙げられる。
また、第３成分の非共役ジエンとしては、５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４
−ヘキサジエン等が挙げられる。エチレン−α−オレフ
ィン系共重合体ゴム（ｃ）の具体例としてはエチレン−
プロピレン共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１共重合
体ゴム、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−
ノルボルネン三元共重合体ゴム、エチレン−プロピレン
−ジシクロペンタジエン三元共重合体ゴム等が挙げられ
る。エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ｃ）と
しては、これらを２種類以上使うことを妨げない。
体ゴム（ｃ）におけるα−オレフィン成分としては、プ
ロピレン、ブテン−１、ペンテン−１等が挙げられる。
また、第３成分の非共役ジエンとしては、５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４
−ヘキサジエン等が挙げられる。エチレン−α−オレフ
ィン系共重合体ゴム（ｃ）の具体例としてはエチレン−
プロピレン共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１共重合
体ゴム、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−
ノルボルネン三元共重合体ゴム、エチレン−プロピレン
−ジシクロペンタジエン三元共重合体ゴム等が挙げられ
る。エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ｃ）と
しては、これらを２種類以上使うことを妨げない。
【００２６】またアルケニル芳香族化合物含有ゴム
（ｄ）は、オレフィン系共重合体ゴムもしくは共役ジエ
ンゴムに対し、重合、反応等によりアルケニル芳香族化
合物が結合しているゴム、例えば、スチレン−ブタジエ
ン系ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン
系ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン系
ゴム（ＳＩＳ）等のブロック、ランダムコポリマー又は
これらのゴム成分を水素添加したブロック、ランダムコ
ポリマー等を挙げることができる。アルケニル芳香族化
合物含有ゴム（ｄ）中のアルケニル芳香族化合物含量は
１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％である。ア
ルケニル芳香族化合物含有ゴム（ｄ）としては、これら
を２種類以上使うことを妨げない。
（ｄ）は、オレフィン系共重合体ゴムもしくは共役ジエ
ンゴムに対し、重合、反応等によりアルケニル芳香族化
合物が結合しているゴム、例えば、スチレン−ブタジエ
ン系ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン
系ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン系
ゴム（ＳＩＳ）等のブロック、ランダムコポリマー又は
これらのゴム成分を水素添加したブロック、ランダムコ
ポリマー等を挙げることができる。アルケニル芳香族化
合物含有ゴム（ｄ）中のアルケニル芳香族化合物含量は
１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％である。ア
ルケニル芳香族化合物含有ゴム（ｄ）としては、これら
を２種類以上使うことを妨げない。
【００２７】エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
（ｃ）及び／又はアルケニル芳香族化合物含有ゴム
（ｄ）の添加量は、ポリプロピレン組成物（（Ａ）＋
（Ｂ））１００重量部に対して１〜５０重量部である。
５０重量部をこえると剛性について好ましい結果が得ら
れない。
（ｃ）及び／又はアルケニル芳香族化合物含有ゴム
（ｄ）の添加量は、ポリプロピレン組成物（（Ａ）＋
（Ｂ））１００重量部に対して１〜５０重量部である。
５０重量部をこえると剛性について好ましい結果が得ら
れない。
【００２８】本発明の組成物には、さらに無機充填剤
（ｅ）を併用することもできる。ここに、本発明で使用
できる無機充填剤（ｅ）とは、剛性及び耐熱性を改良さ
せるものであればよく、例えば炭酸カルシウム、マイ
カ、結晶性ケイ酸カルシウム、タルクおよびガラス繊維
等が挙げられる。特にタルク、ガラス繊維が好ましい。
タルクとしては、平均粒子径は、４μｍ以下で、好まし
くは３μｍ以下である。４μｍより大きいものは衝撃強
度の低下が大きく、光沢等の外観も悪くなる。タルクは
無処理のまま使用しても良いがポリプロピレン系樹脂と
の界面接着性を向上させ、また分散性を向上させる目的
で通常知られている各種シランカップリング剤、チタン
カップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類あるいは他の界面活性
剤で表面を処理したものを使用することができる。ここ
でタルクの平均粒子径とは遠心沈降式粒度分布測定装置
を用いて水、アルコール等の分散媒中に懸濁させて測定
した篩下法の積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径
Ｄ５０のことを意味する。
（ｅ）を併用することもできる。ここに、本発明で使用
できる無機充填剤（ｅ）とは、剛性及び耐熱性を改良さ
せるものであればよく、例えば炭酸カルシウム、マイ
カ、結晶性ケイ酸カルシウム、タルクおよびガラス繊維
等が挙げられる。特にタルク、ガラス繊維が好ましい。
タルクとしては、平均粒子径は、４μｍ以下で、好まし
くは３μｍ以下である。４μｍより大きいものは衝撃強
度の低下が大きく、光沢等の外観も悪くなる。タルクは
無処理のまま使用しても良いがポリプロピレン系樹脂と
の界面接着性を向上させ、また分散性を向上させる目的
で通常知られている各種シランカップリング剤、チタン
カップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類あるいは他の界面活性
剤で表面を処理したものを使用することができる。ここ
でタルクの平均粒子径とは遠心沈降式粒度分布測定装置
を用いて水、アルコール等の分散媒中に懸濁させて測定
した篩下法の積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径
Ｄ５０のことを意味する。
【００２９】尚、かかる無機充填剤（ｅ）の添加量は、
一般にはポリプロピレン組成物（（Ａ）＋（Ｂ））１０
０重量部に対して０〜８０重量部である。８０重量部を
越えると組成物の衝撃強度が低下する。
一般にはポリプロピレン組成物（（Ａ）＋（Ｂ））１０
０重量部に対して０〜８０重量部である。８０重量部を
越えると組成物の衝撃強度が低下する。
【００３０】本発明の組成物は、一軸押出機、二軸押出
機、バンバリーミキサー、熱ロールなどの混練機を用い
て製造することができる。各成分の混合は同時に行なっ
てもよく、また分割して行なってもよい。分割添加の方
法として、結晶性ポリプロピレン（Ａ）と無機充填剤
（ｅ）を混練した後、グラフト共重合体ゴム（Ｂ）、エ
チレン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ｃ）及び／又
はアルケニル芳香族化合物含有ゴム（ｄ）を添加する方
法や、予め結晶性ポリプロピレン（Ａ）に無機充填剤
（ｅ）を高濃度に混練してマスターバッチとし、それを
別途結晶性ポリプロピレン（Ａ）やグラフト共重合体ゴ
ム（Ｂ）、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
（ｃ）及び／又はアルケニル芳香族化合物含有ゴム
（ｄ）で希釈しながら混練する方法がある。さらに分割
添加の第２の方法として、結晶性ポリプロピレン（Ａ）
とグラフト共重合体ゴム（Ｂ）、エチレン−α−オレフ
ィン系共重合体ゴム（ｃ）及び／又はアルケニル芳香族
化合物含有ゴム（ｄ）を混練した後、無機充填剤（ｅ）
を添加し混練する方法や、予め結晶性ポリプロピレン
（Ａ）にグラフト共重合体（Ｂ）、エチレン−α−オレ
フィン系共重合体ゴム（ｃ）及び／又はアルケニル芳香
族化合物含有ゴム（ｄ）を高濃度に混練してマスターバ
ッチとし、それに結晶性ポリプロピレン（Ａ）、無機充
填剤（ｅ）を添加し混練する方法も好適に採用される。
分割添加の第３の方法として、予め結晶性ポリプロピレ
ン（Ａ）と無機充填剤（ｅ）、結晶性ポリプロピレン
（Ａ）とグラフト共重合体ゴム（Ｂ）、エチレン−α−
オレフィン系共重合体ゴム（ｃ）及び／又はアルケニル
芳香族化合物含有ゴム（ｄ）をそれぞれ混練しておき、
最後にそれらを合わせて混練する方法である。混練に必
要な温度は１７０〜２５０℃であり、時間は１〜２０分
である。さらに、これらの混練機においてこれらの基本
成分以外に、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中
和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤等
の添加剤を適宜配合することができる。
機、バンバリーミキサー、熱ロールなどの混練機を用い
て製造することができる。各成分の混合は同時に行なっ
てもよく、また分割して行なってもよい。分割添加の方
法として、結晶性ポリプロピレン（Ａ）と無機充填剤
（ｅ）を混練した後、グラフト共重合体ゴム（Ｂ）、エ
チレン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ｃ）及び／又
はアルケニル芳香族化合物含有ゴム（ｄ）を添加する方
法や、予め結晶性ポリプロピレン（Ａ）に無機充填剤
（ｅ）を高濃度に混練してマスターバッチとし、それを
別途結晶性ポリプロピレン（Ａ）やグラフト共重合体ゴ
ム（Ｂ）、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
（ｃ）及び／又はアルケニル芳香族化合物含有ゴム
（ｄ）で希釈しながら混練する方法がある。さらに分割
添加の第２の方法として、結晶性ポリプロピレン（Ａ）
とグラフト共重合体ゴム（Ｂ）、エチレン−α−オレフ
ィン系共重合体ゴム（ｃ）及び／又はアルケニル芳香族
化合物含有ゴム（ｄ）を混練した後、無機充填剤（ｅ）
を添加し混練する方法や、予め結晶性ポリプロピレン
（Ａ）にグラフト共重合体（Ｂ）、エチレン−α−オレ
フィン系共重合体ゴム（ｃ）及び／又はアルケニル芳香
族化合物含有ゴム（ｄ）を高濃度に混練してマスターバ
ッチとし、それに結晶性ポリプロピレン（Ａ）、無機充
填剤（ｅ）を添加し混練する方法も好適に採用される。
分割添加の第３の方法として、予め結晶性ポリプロピレ
ン（Ａ）と無機充填剤（ｅ）、結晶性ポリプロピレン
（Ａ）とグラフト共重合体ゴム（Ｂ）、エチレン−α−
オレフィン系共重合体ゴム（ｃ）及び／又はアルケニル
芳香族化合物含有ゴム（ｄ）をそれぞれ混練しておき、
最後にそれらを合わせて混練する方法である。混練に必
要な温度は１７０〜２５０℃であり、時間は１〜２０分
である。さらに、これらの混練機においてこれらの基本
成分以外に、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中
和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤等
の添加剤を適宜配合することができる。
【００３１】尚、本発明のポリプロピレン組成物は、一
般に採用されている成形方法により射出成形体にするこ
とができる。特に、自動車用や家電用成形体として好適
に使用される。
般に採用されている成形方法により射出成形体にするこ
とができる。特に、自動車用や家電用成形体として好適
に使用される。
【００３２】
【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、これ
らは単なる例示であり、本発明は要旨を逸脱しない限り
これら実施例に限定されるものではない。次に実施例に
おける物性値の測定法を以下に示す。 （１）メルトフローレート ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法による。測定温
度は２３０℃であり荷重はことわりのない限り２．１６
ｋｇで測定する。 （２）曲げ試験 ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法による。射出成
形により成形された試験片を用いる。試験片の厚みは
６．４ｍｍであり、スパン長さ１００ｍｍ、荷重速度
２．０ｍｍ／ｍｉｎの条件で曲げ弾性率を評価する。測
定温度はことわりのない限り２３℃である。 （３）アイゾット衝撃強度 (IZOD Impact) ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法による。射出成
形により成形された試験片を用いる。試験片の厚みは
６．４ｍｍであり、成形の後にノッチ加工されたノッチ
付きの衝撃強度を評価する。測定温度はことわりのない
限り２３℃である。 （４）脆化温度 ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法による。射出成
形により成形された２５×１５０×２ｍｍの平板から所
定の６．３×３８×２ｍｍの試験片を打抜ち抜き、所定
の方法で評価を行う。 （５）エチレン含量、プロピレン含量 エチレン含量またはプロピレン含量については、プレス
シートを作製し測定した赤外吸収スペクトルに現れる、
メチル基（−ＣＨ3 ）およびメチレン基（−ＣＨ2 −）
の特性吸収の吸光度を用いて検量線法により求めた。 （６）固有粘度 ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２および
０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。固
有粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８
２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法
すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼ
ロに外挿する外挿法によって求めた。結晶性ポリプロピ
レンについては、溶媒としてテトラリンを溶媒として用
い、温度１３５℃で評価した。エチレン−α−オレフィ
ン系共重合体ゴム（ａ）については、溶媒としてキシレ
ンを用い、温度７０℃で評価した。 （７）分子量分布（Ｑ値） ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より測定し、以下に示す条件で行った。 （ａ）結晶性ポリプロピレン ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ ２
本 サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％） 流 量：１ｍｌ／ｍｉｎ 温 度：１３５℃ 溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン 東洋曹達社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分
子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリス
チレン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求め分子
量分布の尺度としてＱ値＝重量平均分子量／数平均分子
量を求めた。 （ｂ）エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ １
本 サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％） 流 量：１ｍｌ／ｍｉｎ 温 度：１４５℃ 溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン 東洋曹達社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分
子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリス
チレン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求め分子
量分布の尺度としてＱ値＝重量平均分子量／数平均分子
量を求めた。 （８）ヨウ素価 非共役ジエン含量を定量する方法として用いた。ＪＩＳ
Ｋ３３３１に規定された方法により１００ｇポリマー
あたり消費されたヨウ素量（ｇ）として求めた。 （９）キャピログラフ 東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｂで以下に示す条件
で剪断粘度を測定した。 測定温度：２３０℃ 剪断速度：１０ｓｅｃ-1 オリフィスの長さ（Ｌ）と直径（Ｄ）の比率（Ｌ／
Ｄ）：２０ （１０）ムーニー粘度 ＪＩＳ−Ｋ−６３００に規定された方法により測定し
た。測定温度は１００℃である。
らは単なる例示であり、本発明は要旨を逸脱しない限り
これら実施例に限定されるものではない。次に実施例に
おける物性値の測定法を以下に示す。 （１）メルトフローレート ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法による。測定温
度は２３０℃であり荷重はことわりのない限り２．１６
ｋｇで測定する。 （２）曲げ試験 ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法による。射出成
形により成形された試験片を用いる。試験片の厚みは
６．４ｍｍであり、スパン長さ１００ｍｍ、荷重速度
２．０ｍｍ／ｍｉｎの条件で曲げ弾性率を評価する。測
定温度はことわりのない限り２３℃である。 （３）アイゾット衝撃強度 (IZOD Impact) ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法による。射出成
形により成形された試験片を用いる。試験片の厚みは
６．４ｍｍであり、成形の後にノッチ加工されたノッチ
付きの衝撃強度を評価する。測定温度はことわりのない
限り２３℃である。 （４）脆化温度 ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法による。射出成
形により成形された２５×１５０×２ｍｍの平板から所
定の６．３×３８×２ｍｍの試験片を打抜ち抜き、所定
の方法で評価を行う。 （５）エチレン含量、プロピレン含量 エチレン含量またはプロピレン含量については、プレス
シートを作製し測定した赤外吸収スペクトルに現れる、
メチル基（−ＣＨ3 ）およびメチレン基（−ＣＨ2 −）
の特性吸収の吸光度を用いて検量線法により求めた。 （６）固有粘度 ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２および
０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。固
有粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８
２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法
すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼ
ロに外挿する外挿法によって求めた。結晶性ポリプロピ
レンについては、溶媒としてテトラリンを溶媒として用
い、温度１３５℃で評価した。エチレン−α−オレフィ
ン系共重合体ゴム（ａ）については、溶媒としてキシレ
ンを用い、温度７０℃で評価した。 （７）分子量分布（Ｑ値） ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より測定し、以下に示す条件で行った。 （ａ）結晶性ポリプロピレン ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ ２
本 サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％） 流 量：１ｍｌ／ｍｉｎ 温 度：１３５℃ 溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン 東洋曹達社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分
子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリス
チレン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求め分子
量分布の尺度としてＱ値＝重量平均分子量／数平均分子
量を求めた。 （ｂ）エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ １
本 サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％） 流 量：１ｍｌ／ｍｉｎ 温 度：１４５℃ 溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン 東洋曹達社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分
子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリス
チレン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求め分子
量分布の尺度としてＱ値＝重量平均分子量／数平均分子
量を求めた。 （８）ヨウ素価 非共役ジエン含量を定量する方法として用いた。ＪＩＳ
Ｋ３３３１に規定された方法により１００ｇポリマー
あたり消費されたヨウ素量（ｇ）として求めた。 （９）キャピログラフ 東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｂで以下に示す条件
で剪断粘度を測定した。 測定温度：２３０℃ 剪断速度：１０ｓｅｃ-1 オリフィスの長さ（Ｌ）と直径（Ｄ）の比率（Ｌ／
Ｄ）：２０ （１０）ムーニー粘度 ＪＩＳ−Ｋ−６３００に規定された方法により測定し
た。測定温度は１００℃である。
【００３３】上記（２）、（３）、および（４）の物性
評価用試験片は、特にことわりのない限り次の射出成形
条件下で作製した。組成物を熱風乾燥器で１２０℃で２
時間乾燥後、東芝機械製ＩＳ１５０Ｅ−Ｖ型射出成形機
を用い成形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃、射出時
間１５ｓｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃで射出成形を行っ
た。また以下の組成物は特にことわりのない限り次のよ
うな条件で製造した。予め表１記載の結晶性プロピレン
ホモポリマーに表１記載のグラフト共重合体ゴム（Ｂ）
を表２記載の組成で配合を行い、神戸製鋼所製のバンバ
リーミキサーで１０分間、８０ｒｐｍで高濃度に混練し
て、シーティングロールでシート状にした後、シートペ
レタイザーでマスターバッチのペレットとした。このマ
スターバッチと結晶性ポリプロピレン（Ａ）及び造核剤
としてｐ−第三ブチル安息香酸アルミニウム０．２重量
部を表３記載の組成で、ヘンシェルミキサーおよびタン
ブラーで均一に予備混合した後、二軸混練押出機（日本
製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ ３０ＢＷ−２Ｖ型）にて押
出量３０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数９００ｒｐｍ、
ベント吸引下で行った。なおグラフト共重合体ゴム
（Ｂ）は、参考例１に記載した方法によって得た原料を
用いた。尚、表中における略号は次のものを示す。 ＢＣ：プロピレン−エチレンブロックコポリマー ＰＰ：プロピレンホモポリマー ＥＰＤＭ：エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２
−ノルボルネン三元共重合体ゴム Ｇ−ＥＰＤＭ：グラフト共重合体ゴム ＭＭＡ：メチルメタアクリレート Ｐ部：ＢＣにおけるプロピレンホモポリマー部分 ＥＰ部：ＢＣにおけるプロピレン−エチレンランダムコ
ポリマー部分
評価用試験片は、特にことわりのない限り次の射出成形
条件下で作製した。組成物を熱風乾燥器で１２０℃で２
時間乾燥後、東芝機械製ＩＳ１５０Ｅ−Ｖ型射出成形機
を用い成形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃、射出時
間１５ｓｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃで射出成形を行っ
た。また以下の組成物は特にことわりのない限り次のよ
うな条件で製造した。予め表１記載の結晶性プロピレン
ホモポリマーに表１記載のグラフト共重合体ゴム（Ｂ）
を表２記載の組成で配合を行い、神戸製鋼所製のバンバ
リーミキサーで１０分間、８０ｒｐｍで高濃度に混練し
て、シーティングロールでシート状にした後、シートペ
レタイザーでマスターバッチのペレットとした。このマ
スターバッチと結晶性ポリプロピレン（Ａ）及び造核剤
としてｐ−第三ブチル安息香酸アルミニウム０．２重量
部を表３記載の組成で、ヘンシェルミキサーおよびタン
ブラーで均一に予備混合した後、二軸混練押出機（日本
製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ ３０ＢＷ−２Ｖ型）にて押
出量３０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数９００ｒｐｍ、
ベント吸引下で行った。なおグラフト共重合体ゴム
（Ｂ）は、参考例１に記載した方法によって得た原料を
用いた。尚、表中における略号は次のものを示す。 ＢＣ：プロピレン−エチレンブロックコポリマー ＰＰ：プロピレンホモポリマー ＥＰＤＭ：エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２
−ノルボルネン三元共重合体ゴム Ｇ−ＥＰＤＭ：グラフト共重合体ゴム ＭＭＡ：メチルメタアクリレート Ｐ部：ＢＣにおけるプロピレンホモポリマー部分 ＥＰ部：ＢＣにおけるプロピレン−エチレンランダムコ
ポリマー部分
【００３４】参考例１：グラフト共重合体ゴム（Ｂ）の
製造 グラフト共重合体ゴム（Ｂ）を特公昭６２−１０５６５
号公報実施例１に記載の方法を参考にして懸濁重合法で
重合した。 Ｇ−ＥＰＤＭ−１；上記記載のＥＰＤＭ−１を８７重量
％とスチレンモノマー１３重量％に懸濁剤として、旭電
化製プルロニックＦ６８、フリーラジカル開始剤とし
て、三建化工製サンペロックスＴＯ−１００を用いた。
同様な方法でＧ−ＥＰＤＭ−２〜５を重合した。
製造 グラフト共重合体ゴム（Ｂ）を特公昭６２−１０５６５
号公報実施例１に記載の方法を参考にして懸濁重合法で
重合した。 Ｇ−ＥＰＤＭ−１；上記記載のＥＰＤＭ−１を８７重量
％とスチレンモノマー１３重量％に懸濁剤として、旭電
化製プルロニックＦ６８、フリーラジカル開始剤とし
て、三建化工製サンペロックスＴＯ−１００を用いた。
同様な方法でＧ−ＥＰＤＭ−２〜５を重合した。
【００３５】実施例１〜５、比較例１〜２ 実施例１〜５は、結晶性ポリプロピレン（Ａ）にグラフ
ト共重合体（Ｂ）を添加したポリプロピレン組成物であ
る。尚、比較例１〜２は結晶性ポリプロピレン（Ａ）に
エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ａ）を添加
したポリプロピレン組成物である。これらの結果を併せ
て表４及び表５に示す。この中で比較するとエチレン−
α−オレフィン系共重合体ゴム（ａ）よりもエチレン−
α−オレフィン系共重合体ゴム（ａ）に対し不飽和単量
体（ｂ）をグラフト重合して得られるグラフト共重合体
ゴム（Ｂ）のほうが曲げ弾性率とアイゾット衝撃強度又
は脆化温度とのバランスに優れる。
ト共重合体（Ｂ）を添加したポリプロピレン組成物であ
る。尚、比較例１〜２は結晶性ポリプロピレン（Ａ）に
エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ａ）を添加
したポリプロピレン組成物である。これらの結果を併せ
て表４及び表５に示す。この中で比較するとエチレン−
α−オレフィン系共重合体ゴム（ａ）よりもエチレン−
α−オレフィン系共重合体ゴム（ａ）に対し不飽和単量
体（ｂ）をグラフト重合して得られるグラフト共重合体
ゴム（Ｂ）のほうが曲げ弾性率とアイゾット衝撃強度又
は脆化温度とのバランスに優れる。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
【表３】
【００３９】
【表４】
【００４０】
【表５】
【００４１】
【発明の効果】本発明によるポリプロピレン組成物は、
特定のゴム成分を添加することにより、従来用いられて
いるエチレン−プロピレン共重合体ゴム系組成物に比
べ、より衝撃強度と剛性のバランスの良好な材料を提供
する。
特定のゴム成分を添加することにより、従来用いられて
いるエチレン−プロピレン共重合体ゴム系組成物に比
べ、より衝撃強度と剛性のバランスの良好な材料を提供
する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51:06） (Ｃ０８Ｌ 23/10 51:06 23:08 25:02）
Claims (7)
- 【請求項１】（１）結晶性ポリプロピレン（Ａ）を６５
〜９９重量％、及び（２）エチレン−α−オレフィン系
共重合体ゴム（ａ）に対し不飽和単量体（ｂ）をグラフ
ト重合して得られるグラフト共重合体ゴム（Ｂ）を１〜
３５重量％、含有してなることを特徴とするポリプロピ
レン組成物。 - 【請求項２】結晶性ポリプロピレン（Ａ）が結晶性プロ
ピレンホモポリマー及び／又は結晶性プロピレン−エチ
レンブロックコポリマーであることを特徴とする請求項
１記載のポリプロピレン組成物。 - 【請求項３】結晶性ポリプロピレン（Ａ）のプロピレン
ホモポリマー部分のゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／数
平均分子量（Ｍｎ）比であるＱ値が３．０〜５．０であ
ることを特徴とする請求項２記載のポリプロピレン組成
物。 - 【請求項４】エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
（ａ）がゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）比であるＱ値が５．０以下であり、かつ１００
℃でのムーニー粘度が１００以下であることを特徴とす
る請求項１記載のポリプロピレン組成物。 - 【請求項５】不飽和単量体（ｂ）がアルケニル芳香族化
合物、不飽和カルボン酸、又は不飽和カルボン酸のアル
キルエステル誘導体から選ばれた化合物であることを特
徴とする請求項１記載のポリプロピレン組成物。 - 【請求項６】グラフト共重合体ゴム（Ｂ）中の不飽和単
量体（ｂ）成分の含有率が１〜５０重量％であることを
特徴とする請求項１記載のポリプロピレン組成物。 - 【請求項７】請求項１記載のポリプロピレン組成物１０
０重量部に対して、エチレン−α−オレフィン系共重合
体ゴム（ｃ）及び／又はアルケニル芳香族化合物含有ゴ
ム（ｄ）を１〜５０重量部、含有してなることを特徴と
するポリプロピレン組成物
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7104466A JPH08302099A (ja) | 1995-04-27 | 1995-04-27 | ポリプロピレン組成物 |
| SG1996009308A SG75791A1 (en) | 1995-04-27 | 1996-04-19 | Polyproplene composition |
| EP96302968A EP0739939A3 (en) | 1995-04-27 | 1996-04-26 | Polypropylene composition |
| KR1019960013239A KR960037759A (ko) | 1995-04-27 | 1996-04-26 | 폴리프로필렌 조성물 |
| CN96108938A CN1075093C (zh) | 1995-04-27 | 1996-04-27 | 聚丙烯组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7104466A JPH08302099A (ja) | 1995-04-27 | 1995-04-27 | ポリプロピレン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08302099A true JPH08302099A (ja) | 1996-11-19 |
Family
ID=14381370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7104466A Pending JPH08302099A (ja) | 1995-04-27 | 1995-04-27 | ポリプロピレン組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0739939A3 (ja) |
| JP (1) | JPH08302099A (ja) |
| KR (1) | KR960037759A (ja) |
| CN (1) | CN1075093C (ja) |
| SG (1) | SG75791A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008123312A1 (ja) * | 2007-03-26 | 2008-10-16 | Techno Polymer Co., Ltd. | 耐アルコール性成形材料及び成形品 |
| JP2008266606A (ja) * | 2007-03-26 | 2008-11-06 | Techno Polymer Co Ltd | 耐アルコール性成形材料及び成形品 |
| JP2009215523A (ja) * | 2008-02-12 | 2009-09-24 | Techno Polymer Co Ltd | 耐アルコール性成形材料及び成形品 |
| JP2011219558A (ja) * | 2010-04-06 | 2011-11-04 | Nippon A&L Inc | 熱可塑性樹脂組成物及び成形体 |
| KR101145364B1 (ko) * | 2011-08-25 | 2012-05-14 | 화인케미칼 주식회사 | 열가소성 고무 조성물 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10316722A (ja) * | 1997-05-15 | 1998-12-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | グラフト共重合体ゴムの製造法およびポリプロピレン系樹脂組成物 |
| WO2003008497A1 (fr) * | 2001-07-12 | 2003-01-30 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Composition de resine a base de polyolefines |
| CN101724195B (zh) * | 2008-10-24 | 2012-05-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚丙烯组合物及其制备方法 |
| KR101745107B1 (ko) * | 2015-07-09 | 2017-06-08 | 현대자동차주식회사 | 자동차용 전선소재용 수지 조성물과 이를 이용한 전선 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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