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1(a) · ^公告本 第841〇7255 It專科申請案中文说明書傪正負 威I自86年7 Λ甚 Α7 Β7

五、發明説明（1 ) 發明背長 發明範園 本發明係關於一種製備低殺蟲劑植物活性成份溴體的 方法。 先前技藝說明 先前技藝中沒有已知方法可選擇性地以盡可能純化， 低殺蟲劑及高濃度形式得到部份經選擇的植物成份。 德國專利PS17 67 098號揭示一種方法， 其中進行多種萃取方式，而且在此方法中並使用鹵化溶劑 ，例如二氯甲烷，氯仿及四氣化碳。 德國專利OS 39 40 092號揭示一種方法 ，其中從銀杏的葉子中得到一種萃取液，該萃取液有高含 量之黃銅糖苷，該多步驟的方法非常複雜。 發明簡述 本發明之目的是提供一種方法，經由該方法可選擇性 地得到儘可能純化且經選擇的植物成份。 而且該新方法之技術本身簡單。 該方法在進行時之總能量消耗低。 甚且該方法沒有太多步驟，此外只需使用相當少量之 有機溶劑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）-4 - —-ΪΙ ^~裝 — —II 訂—— — ^—^旅 (請先Μ·讀背面•之注意事項再填寫本1) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（2 ) 相當訝異地發每一種方法，其可達到上述各目的並能 克服上述提及之困難。 供製備低殺蟲劑之植物活性成份濃體的本發明方法其 特徵係包括 一在第一步驟中將 至少一種極性溶劑在測 內之方式萃取，使所得 成份及不需要的植物成 一在第二步驟中將 方式，一方面使所需的 含有不需要的植物成份 吸附樹脂分離， -在第三 該樹脂脫附* _在第四 到植物活性成 新鮮或乾燥狀態之植物或其部分用 定之pH值爲3. 2至9. 8範圍 的主要萃取液中主要含所需的植物 份（伴隨物質及殺蟲劑）， 該主要萃取液以和吸附樹脂接觸的 植物成份吸附於其上，另一方面將 (伴鼸物質及殺蟲劑）之溶液與該 步驟中用至少一種溶劑將所需的植物成份自 及 步驟中將溶劑部份或完全去除，並因此而得 份之濃體。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 中 餃佳县體啻施例之詳細說明 本發明之較佳具體實施例定義於隨後的申請專利範園 可根據先前技藝中已知的方法製備主要萃取液，例如 藉由滲濾法，浸漬法或動態萃取法，可參考Marcel Lone i n 'Die Grundlagen der Verfahrenstechnik in d e r L e b e n s m i 11 e 1 i n d u s t r i e ’（ 1 9 6 9 )，尤其是第 本紙張尺度適用肀國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 317486 A7 B7 五、發明説明（ -- 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 204 至 256 頁，Verlag Sauerlander Aarau and Frankfurt am Main’與其中列舉之文獻及Erich Ziegler 'Die naturlichen und kunstlichen Aromen '( 1 9 8 2 )，尤其是第221至242頁，Dr. Alfred Huthig Verlag Heidelberg* 與其中列舉之文 獻。 本發明方法於必要時，可在第一步驟結束後中斷一 段所需的時間，該主要濃縮液可在任何地點製備，濃縮 ，偶而輸送，而且在需要進一步處理的地方可將其回復 稀釋至所需濃度，然後可根據本發明方法進一步處理· 得自商業化供應之吸附樹脂可重複使用數次。 較佳的吸附樹脂其每克表面爲1 0 0至1 0 0 0平 方公尺且晶粒大小爲0. 2至1. 5毫米。 本發明方法額外的極大優點係可將不需要之伴隨物 質（如澱粉，糖，及特別是農藥殘留物，如殺蟲劑，除 草劑，殺菌劑等）分離掉。 下列實施例說明本發明。 實施例1 說明高含最銀杏萃取液之鄴備 a )萃取 將35_ 0公斤銀杏葉填入萃取器中，以滲濾法用 1 0倍量1 2%質量/質量的乙醇一水及1 %碳酸銨之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) " 訂 -6 - 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 混合液於7 0 °C的溫度下萃取殆盡，萃取劑測得之ρ Η 值爲約8 . 4。 得到3 5 0公斤中間產物之主要萃取液。 b )吸附及脫附 將主要萃取液抽取至填裝10 〇公斤得自Rohm and Haas之阿姆伯拉特XAD 1 6吸附樹脂的管柱中，使主 要萃取液的溫度範圍爲1 5 °C至2 5 °C，流率爲4 0 0 _ 8 0 0升每小時。 此時植物成份吸附在樹脂上，並將流出的殘留液丟 棄。 先用約6 5升的蒸餾水在室溫下洗過後，再用1 8 升的乙醇脫附》 然後再用6 5升的蒸餾水在室溫下重洗。 此時乙醇相及流洗水中含脫附的植物成份》 在真空下將溶液蒸發至固體含量約6 0%。 該吸附樹脂可重複使用數次。 c )乾燥 用習知的方法在空氣入口溫度爲1 8 0°C至 2 0 0°C的噴霧乾燥釜中，將上述所得含約6 0%固體 之溶液乾燥成粉狀。 得到1 0 0 0克的棕色粉劑。 根據 Hagers Handbuch der Pharmazeut i schen 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） II'； Ί » 裝—— 訂 I I·4* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -7 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___B7 五、發明説明（5 )

Praxis 0f R· Hanse1 et. a 1.，Drogeη E0，第 5 冊 ’ Springer Verlag，2 7 6 頁，用 Η P L C 的方法測 定黃銅糖苷的含量。 實施例2 說明高含量山楂萃取液之製備 a )萃取 將2 5 · 0公斤山楂葉與花填入萃取器中，以滲濾 法用1 0倍量6 0 %質量/質量的乙醇-水之混合液於 6 0°C的溫度下萃取殆盡。 得到2 5 0公斤中間產物之主要萃取液》 在真空下將乙醇幾乎完全蒸餾去除，用水將殘留物 稀釋至固體含量爲約1 0%。 b )吸附 將主要萃取液抽取至填裝6 0公斤得自Rohm and Haas之阿姆伯拉特XAD 7吸附樹脂的管柱中，使主要 萃取液的溫度範圍爲1 5°C至2 5°C，流率爲 1 20 — 400升每小時。 此時植物成份吸附在樹脂上，並將流出的殘留液丟 棄。 先用約1 2 5升的蒸餾水在室溫下洗過後，再用 2 5升的乙醇脫附。 然後再用1 0 0升的蒸餾水在室溫下重洗。 本ϋ張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----^------< 裝------訂------* i - - - - (請先閲讀t-面之注意事項再填寫本頁) —8 — 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 A7 B7 五、發明説明（6 ) 此時乙醇相及流洗水中含脫附的植物成份 在真空下將溶液蒸發至固體含量約6 0% 該吸附樹脂可重複使用數次。 乾燥 用習知的方法在空氣入口溫度爲1 8 0°C至 2 0 0°C的噴霧乾燥釜中，將上述所得含約6 0%固體 之溶液乾燥成粉狀。 得到1 0 0 0克的棕色粉劑》 根據 'Deutschem Arzneibuch Nr. l〇(DAB 10)測 定黃銅類似物的含量，計算值爲金絲桃甙且爲7. 6% 實施例3 說明高含量七葉樹子萃取液之製備 a )萃取 將7 . 5公斤磨碎的七葉樹子填入萃取器中，以滲 濾法用1 0倍量7 0%質量/質量的乙醇一水之混合液 於6 0°C的溫度下萃取殆盡。 得到7 5公斤中間產物之主要萃取液。 在真空下將乙醇幾乎完全蒸餾去除，用水將殘留物 稀釋至固體含量爲約6%。 b )吸附 木紙張尺度適用中國國家樣準（CMS ) A4規格（210X297公釐） ^ .. ： 裝 訂 ^ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 317486 A1 B7 五、發明説明（7 ) 將所得混合物抽取至填裝6 0公斤得自Rohm and Haas之阿姆伯拉特XAD 7吸附樹脂的管柱中，使溶液 的溫度範圍爲1 5°c至25°C ’流率爲1 20 - 360 升每小時。 此時植物成份吸附在樹脂上，並將流出的殘留液丟 棄。 先用約6 5升的蒸餾水在室溫下洗過後，再用1 8 升的乙醇脫附》 然後再用6 5升的蒸餾水在室溫下重洗。 此時乙醇相及流洗水中含脫附的植物成份。 在真空下將溶液蒸發至固體含量約6 0%。 該吸附樹脂可重複使用數次。 c ) 乾燥 用習知的方法在空氣入口溫度爲1 8 0°C至 2 0 0°C的噴霧乾燥釜中，將上述所得含約6 0%固體 之溶液乾燥成粉狀。 得到1 0 0 0克的棕色粉劑。 根據DAB 1 〇測定三結烯皂式的含量’計算值爲 七葉皂甙且大於7 0%。 實施例4 說明高含量楊柳萃取液夕鄹備 a ) 萃取 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 裝 訂 ‘ Λζ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 10 - A7 A7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 —^^___ 五、發明説明（8 ) 將5 5 . 0公斤楊柳皮填入萃取器中，以滲濾法用 1 〇倍量5 8%質量/質量的乙醇-水之混合液於 6 〇°C的溫度下萃取殆盡。 得到5 5 0公斤中間產物之主要萃取液。 在真空下將乙醇幾乎完全蒸餾去除，用水將殘留物 稀釋至固體含量爲約1 0%。 將所得混合物抽取至填裝6 0公斤得自Rohm and Haas之阿姆伯拉特XAD 7吸附樹脂的管柱中，使溶液 的溫度範圍爲1 5°C至2 5°C，流率爲1 00 — 240 升每小時。 此時植物成份吸附在樹脂上，並將流出的殘留液丟 棄。 先用約5 5升的蒸餾水在室溫下洗過後，再用2 0 升的乙醇脫附。 然後再用5 5升的蒸餾水在室溫下重洗。 此時乙醇相及流洗水中含脫附的植物成份。 在真空下將溶液蒸發至固體含量約6 0% ° 該吸附樹脂可重複使用數次。 c ) 乾燥 用習知的方法在空氣入口溫度爲1 8 0°C至 2 0 0 °C的噴霧乾燥釜中，將上述所得含約6 0%固體 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装- 訂 -11 - 五'發明説明（9 ) 之溶液乾燥成粉狀。 得到1 0 0 0克的棕色粉劑。 水楊甙的含量經測定係大於3 0 %〔根據B. Meier and 0. Sticher, Pharm. Acta. Helv. 60,269(1985) 分析〕。 實施例5 說明高含量人蔘萃取液之製備 a )茺取 將40. 0公斤人蔘根填入萃取器中，以滲濾法用 1 0倍量3 0%質量/質量的乙醇一水之混合液於 7 0°C的溫度下萃取殆盡。 得到4 0 0公斤中間產物之主要萃取液。 在真空下將乙醇幾乎完全蒸餾去除，用水將殘留物 稀釋至固體含量爲約1 0%。 b )吸附 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將所得混合物抽取至填裝6 0公斤得自Dow Chemicals之Dowex-XUS吸附樹脂的管柱中，使溶液的溫 度範圍爲1 5°C至2 5°C，流率爲 8 0 — 2 4 0升每小時。 此時植物成份吸附在樹脂上，並將流出的殘留液丟 棄。 先用約6 5升的蒸餾水在室溫下洗過後’再用2 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（10) 升的乙醇脫附。 然後再用6 5升的蒸餾水在室溫下重洗。 此時乙醇相及流洗水中含脫附的植物成份。 在真空下將溶液蒸發至固體含量約6 0%。 該吸附樹脂可重複使用數次。 乾燥 用習知的方法在空氣入口溫度爲1 8 0°c至 2 0 〇°C的噴霧乾燥釜中，將上述所得含約6 0%固體 之溶液乾燥成粉狀。 得到1 0 0 0克的黃棕色粉劑。 根據DAB 1 〇測定人蔘皂甙的含量大於7 〇%。 測定起始物質及所得產物中下列殺菌劑之含量。 五氯硝基苯 五氯苯胺 (微克/公斤）（微克/公斤） 人蔘根 4900 1600 (起始物質） 人蔘根萃取液 26 4 4 0 (所得產物） 上列數字顯示用本發明方法可大爲降低不要的殺蟲 劑之殘留。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x 297公釐） I J J ^ 批衣 訂 -^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 13 -

Claims (1)

1. 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製 々、申請專利範圍 附件1(a): 第841 07255號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國86年5月修正 1. 一種製備低殺蟲劑之植物活性成份濃體的方法 ，其特徵係包括 一在第一步驟中將新鮮或乾燥狀態之植物或其部分 用至少一種極性溶劑在測定之pH值爲3.2至9. 8 範圍內之方式萃取，使所得的主要萃取液中主要含所需 的植物成份及不需要的植物成份（伴隨·物質及殺蟲劑） ，其中該極性溶劑係選自水，Ci 一 C 4一醇及彼等之混 合物， -在第二步驟中將該主要萃取液於5 °C至5 0°C之 溫度下和吸附樹脂接觸，一方面使所需的植物成份吸附 於其上，另一方面將含有不需要的植物成份（伴隨物質 及殺蟲劑）之溶液與該吸附樹脂分離，其中該吸附樹脂 係選自聚醯胺，聚乙烯吡咯烷酮，聚苯乙烯及丙烯酯樹 脂， 一在第三步驟中用至少一種選自水，Ca—C*—醇 以及彼等之混合物之溶劑於5°C至1 6 0°c之溫度下將 所需的植物成份自該樹脂中脫附，及 一在第四步騄中將溶劑部份或完全去除，並因此而 得到植物活性成份濃體* 2·如申請專利範圍第1項之方法’其中供製備主 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） --------(.裝------訂------^ ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^17486 ABCD 申請專利範圍 經濟部中央樣準局貞工消費合作社印裝 要萃取液之極性溶劑是選自水，Cl - c2_醇及彼等之 混合物· 3 _如申請專利範圍第1項之方法，其中在第一步 驟中提及之P Η值是藉由添加至少一種選自有機羧酸及 無機鹼之酸或鹼而加以調整· 4. 如申請專利範圍第3項之方法，其中有機羧酸 係選自甲酸、乙酸、酒石酸、檸檬酸及抗壊血酸。 5. 如申請專利範圍第3項之方法，其中無機鹸係 選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸敍、 碳酸氫鈉，碳酸氫鉀及碳酸氫銨之$釋水溶液。 6. 如申請專利範圔第1項之方法，其中與吸附樹 脂接觸之主要萃取液中以主要萃取液爲準含〇至3 0重 童％之醇類· 7. 如申請專利範圔第6項之方法，其中與吸附樹 脂接觸之主要萃取液中以主要萃取液爲準含1 〇至2 0 重量％之醇類· 8. 如申請專利範圍第1項之方法，其中主要萃取 液是在1 5°C至3 0°C下與吸附樹脂接觸。 9. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該吸附樹 脂之表面稹範圍係每克吸附樹脂爲1 0 0至1 〇 〇 〇平 方公尺且晶粒大小範圍爲0· 2毫米至1. 5毫米。 1 0 .如申請專利範圍第1項之方法，其中第二及 第三步驟間用至少一種溶劑洗該用過之吸附樹脂，其中 以溶劑之總重量爲準，該溶劑含多至6 0重量％之醇類 請 先 閲- 之 注 2 旁 裝 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 2 317486 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 及/或酮類· (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 11.如申請專利範圍第10項之方法，其中第二 步驟及第三步驟間用水或水性混合物洗該用過之吸附樹 脂· 1 2 .如申請專利範圍第1 0項之方法，其中以溶 劑之總重量爲準，該溶劑含1 0至2 0重量— C4 一及 / 或 c3— Ca__。 1 3 ·如申請專利範圍第1 0項之方法，其中第二 及第三步驟間的洗滌是在5 °C至5 0°C之溫度下進行。 14.如申請專利範圍第13項之·方法，其中第二 及第三步驟間的洗滌是在1 5 °C至3 0°C之溫度下進行 〇 1 5 .如申請專利範圔第1項之方法，其中第三步 驟中供脫附所需植物成份用之溶劑係水蒸氣· 16·如申請專利範圔第1項之方法，其中所需植 物成份之脫附是在1 5°C至1 0 0°C之溫度下進行。 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 1 7 ·如申請專利範困第1 6項之方法，其中所需 植物成份之脫附是在1 5°C至3 0°C之溫度下進行》 18. 如申請專利範園第1項之方法，其中第四步 驟中是用蒸餾法將溶劑部分或全部去除· 19. 如申請專利範園第18項之方法，其中第四 步驟係在減壓下用蒸餾法將溶劑部分或全部去除· 20. 如申請專利範圍第1項之方法，其中植物係 選自山渣花、銀杏葉、人蔘根、七葉樹子及楊柳皮· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) — — A8 B8 C8 D8 S17486 •、申請專利範圍 2 1 .如申請專利範圍第1項之方法，其中在第四 步驟結束時將所得活性成份濃體轉變成粉劑· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 22. 如申請專利範圍第21項之方法，其中第四 步驟結束時用噴霧乾燥的方法將所得活性成份濃體轉變 成粉劑。 23. 如申請專利範圏第1項之方法，其中在第一 及第二步驟間偶而存在之有機溶劑至少部分被去除· 24. 如申請專利範圍第23項之方法，其中在第 一及第二步驟間在減壓下用蒸餾法使偶而存在之有機溶 劑至少部分被去除。 · 2 5 .如申請專利範圍第1項之方法，其係供製備 低殺蟲劑之銀杏葉活性成份濃體之方法，其中，主要萃 取液是用新鮮或乾燥的銀杏葉在測定之P Η值範圍爲 7.1至9. 8下製備。 26.如申請專利範圔第1項之方法，其係供製備 低殺蟲劑之銀杏葉活性成份澳體之方法*其中，供製備 主要萃取液之水性溶劑中含0至2 0重量％的醇· 經濟部中央標率局負工消費合作社印褽 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 4