CN1362020A

CN1362020A - 印楝提取物生产工艺

Info

Publication number: CN1362020A
Application number: CN 01145523
Authority: CN
Inventors: 张楠; 彭黎旭
Original assignee: HAINAN YINGDELI BIOTECHNOLOGY DEVPT CO Ltd
Current assignee: HAINAN YINGDELI BIOTECHNOLOGY DEVPT CO Ltd
Priority date: 2001-12-27
Filing date: 2001-12-27
Publication date: 2002-08-07

Abstract

印楝提取物中的主要杀虫活性物质都是四环三萜类化合物,不同的化合物具有不同的毒理作用,对不同的害虫具有很高的选择性,但是这些印楝活性物质混合在一起又是广谱杀虫性的。为了加快印楝生物农药的产业化发展,必须找出最有效、最经济的生产工艺路线,充分利用印楝资源、研制出价格上人们能够接受、药效可与化学农药比美的印楝生物农药投放市场。印楝生物农药有三大优点:1.害虫不易产生抗药性;2.无残留、不危害人体健康,对人畜和害虫天敌无害;3.改善生态环境,其经济效益和社会都是很好的。

Description

印楝提取物生产工艺

1、本发明属生物农药生产工艺领域，具体涉及如何把印楝(Azadurachta indica A.Juss)种子中提取的400多种主要杀虫活性成份的提取物添加各种活性化合物制成不同含量的杀虫剂。

随着人们健康意识的不断提高，生态环境的日益恶化，化学农药的危害日趋严重，生物农药的优势越来越明显，特别是印楝生物农药具有如下三大优点：害虫不易产生抗药性；无残留，不危害人体健康；对人畜和害虫天敌无害，改善生态环境。

印楝(Azadurachta indica A.Juss)是楝科楝属植物中的一种具杀虫活性的绿色黄金植物，人们把它誉为“生命之树”、“绿色之树”和“解决全球问题之树”。印楝中含有400多种杀虫活性成分，其中有100多种是四环三萜类化合物。印楝素A和B的异构体和衍生物是杀虫活性最高的活性物质，其次是苦味素Salannin、nimbin和Gedunin的杀虫活性较高。通常人们可以用上述几种化合物作为印楝生物农药的质量控制指标。

本发明的目的是这样实现的：先把印楝种子脱壳，种仁冷榨除油后用超临界二氧化碳萃取法、超声波萃取法、有机溶剂萃取法、微波萃取法提取印楝中的杀虫活性成分。提取物、表面活性剂、抗氧化剂、稳定剂、增效剂、助溶剂、pH调节剂制成印楝生物农药可湿性粉剂；提取物配入表面活性剂、抗氧化剂、稳定剂、增效剂、乳化剂、抗光分解剂、PH调节剂。制成印楝生物农药乳化剂；印楝提取物、表面活性剂、抗氧化剂、增效剂、抗光分解剂、载体、有机溶剂和水制成印楝生物农药悬浮剂制剂。

2、本发明的目的在于提供一整套新型印楝杀虫活性成分的提取工艺，该工艺的特点是，环保安全、不污染环境、成本低、收率高、产品稳定的实用型生产工艺。

3、本发明的目的是通过下列步骤来实现：(1)印楝种子脱壳；(2)冷榨出油；(3)超临界二氧化碳萃取、超声波、有机溶剂；(4)低温浓缩；(5)微波干燥或其它喷雾干燥；

4、发明的优点：(1)比中压柱MPLC和HPLC法稳定，产品收率高、产品中有效成份含量稳定、易大规模生产、成本低、不污染环境。(2)本发明中所使用的有机溶剂都是在密闭体系中循环，其多是无毒或低毒的有机溶剂，不危害人体健康。(3)比甲醇法成本低其产品可制成干粉，易与抗氧化剂、抗光分解剂和稳定剂混合经营，增加了产品的稳定性和货价期。(4)产品不含或含少量油质，这样制成的生物农药在田间使用时不易产生药害，提高了杀虫效果。(5)整个生产工艺中温度都是控制在活性成分的分解温度以下，保证活性成分不被破坏。(6)半成品和产品都是控制在活性成分稳定的酸碱度范围内。(7)生产过程是在避光下进行，减少了活性成分的损失。

印楝生产工艺实例一：

1、印楝种子先脱壳，取脱壳后的种仁20公斤。冷榨出油，除油后的种子饼粉碎，用超临界二氧化碳萃取法进行提取分离，萃取温度控制在53℃以下，萃取压力37.5Mpa，改性剂甲醇的加入量为5％，提取制的提取物中的印楝素含量为25％-45％，苦味素含量为5％-15％。实例二：

2、印楝种子先脱壳，取脱壳后的种仁20公斤。冷榨出油，除油后的种子饼粉碎，用超临界二氧化碳萃取法进行提取分离，萃取温度控制在53℃以下，萃取压力20Mpa，改性剂甲醇的加入量为2％。提取制得的提取物中印楝素含量为3％-10％，苦味素含量为12％-30％。实例三：

3、印楝种子先脱壳，取脱壳后的种仁20公斤。冷榨出油，除油后的种子饼粉碎，用超临界二氧化碳萃取法进行提取分离，萃取温度控制在53℃以下，萃取压力9Mpa，改性剂甲醇的加入量为1％。提取制得的提取物中印楝素含量为1％-5％，苦味素含量为20％-40％。实例四：

4、印楝种子先脱壳，取脱壳后的种仁20公斤，冷榨出油，除油后的种子饼粉碎，用有机溶剂正乙烷进行超声波萃取，萃取液低温浓缩后得到苦味素含量为30％-60％。印楝素含量0.5％-5％的提取物，剩下的渣再用甲醇进行超声波萃取，萃取液低温浓缩后进行微波真空干燥，得到印楝素含量为25％-50％和苦味素含量为2％-8％的干粉。实例五：

5、印楝种子先脱壳，取脱壳后的种仁20公斤。冷榨出油，除油后的种子饼粉碎，用有机溶剂石油醚进行超声波萃取，萃取液低温浓缩后得到印楝素含量为0.3％-4％和苦味素含量为25％-57％的提取物，剩下的渣用乙醇进行超声波萃取，萃取液低温浓缩后进行微波真空干燥，得到印楝素含量为25％-45％和苦味素含量为1％-3％的干粉。实例六：

6、印楝种子先脱壳，取脱壳后的种仁20公斤，冷榨出油，除油后的种子饼粉碎，用有机溶剂正丙醇进行微波萃取，萃取液低温浓缩后得到印楝素含量为0.3％-5％和苦味素含量为30％-20％的提取物。实例七：

7、印楝种子先脱壳，取脱壳后的种仁20公斤，冷榨出油，除油后的种子饼粉碎，用有机溶剂乙醇进行微波萃取，萃取液低温浓缩后得到含量为1％-10％和苦素含量为4％-20％的提取物。实例八：

8、印楝种子先脱壳，取脱壳后的种仁20公斤，冷榨出油，除油后的种子饼粉碎，用有机溶剂甲醇进行微波萃取，萃取液低温浓缩后得到含量为5％-25％和苦素含量为2％-10％的提取物。实例九：

9、印楝种子先脱壳，取脱壳后的种仁20公斤，冷榨出油，除油后的种子饼粉碎，用正乙烷进行萃取，提取液加入二氯甲烷进行萃取分离，二氯甲烷萃取液低温浓缩后得到含印楝素含量为0.1％-2％和苦味素含量为4％-15％的提取物，正乙烷萃取后剩下渣用甲醇进行提取分离，提取液加入乙腈进行萃取分离，乙腈萃取液浓缩后得到印楝素含量为0.5％-10％和苦味素含量为1％-5％的提取物。甲醇萃取液低温浓缩后得到含印楝素2％-20％和苦味素含量为0.2％-2％的提取物。

Claims

1.这是一种全新的印楝杀虫活性物质的提取制备工艺，原料为干的印楝种子，种子脱壳后，种仁用冷榨法除去大部分的油，得到的种子油约占种仁的25％。在油中加入低极性有机溶剂(石油醚或正乙烷等)、强极性有机溶剂(甲醇或乙醇等)进行溶剂萃取，萃取液低温浓缩。除油种子饼粉碎后，进行超临界二氧化碳萃取，萃取温度在45-60℃之间变化，萃取压力在0.7-40Mpa之间变化，甲醇改性剂在0.5％-15％之间变化，得到的萃取物中的杀虫活性成份含量为：印楝素0.1-50％、苦味素含量2％-60％，其它四环三萜类杀虫活性成份占1％-10％，植物激素和植物蛋白等物质占总量的2％-86％。

2、除油种子饼粉碎后，进行微波萃取，用有机溶剂甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、乙酸、乙酸乙脂、乙酸正丁酯、丙酸、三丙基胺、丙酮和正乙烷等进行单溶剂或多溶剂萃取，萃取温度38-55℃，萃取压力0.01-0.5Mpa，萃取时间0.5-30分钟，得到的萃取物中的杀虫活性成份含量为：印楝素1％-60％，苦味素的量2％-60％，其它杀虫活性物质1％-10％，植物激素和植物蛋白等物质占总量的2％-85％。

3、除油种子饼粉碎后，进行超声波萃取，常压下萃取，用有机溶剂甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、乙酸、乙酸乙脂、乙酸正丁酯、丙酸、三丙基胺、丙酮和正己烷、石油醚等进行单溶剂或多溶剂萃取，萃取温度38-55℃，萃取时间0.5-30分钟，得到的萃取物中的杀虫活性成份含量为：印楝素1％-60％，苦味素的量2％-60％，其它杀虫活性物质2％-10％，植物激素和植物蛋白等物质占总量的2％-85％。

4、除油种子饼粉碎后，有机溶机萃取，在常压室温下萃取，用有机溶剂甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、乙酸、乙酸乙脂、乙酸正丁酯、丙酸、三丙基胺、丙酮、正己烷、石油醚和二氯甲烷等进行单溶剂或多溶剂萃取，萃取时间10-180分钟，得到的萃取物中的杀虫活性成份含量为：印楝素1％-60％，苦味素的量2％-60％，其它杀虫活性物质2％-10％，植物激素和植物蛋白等物质占总量的2％-85％。

5、根据权利要求1超临界氧化碳萃取工艺的特点是，印楝种子除油后才进行超临界萃取，萃取温度45℃-60℃之间变化，萃取压力在0.7-40Mpa之间变化，改性剂甲醇添加量在0.5％-15％之间变化。

6、根据权利要求2中所述进行微波萃取，用有机溶剂甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、乙酸、乙酸乙脂、乙酸正丁酯、丙酸、三丙基胺、丙酮和正乙烷等进行单溶剂或多溶剂萃取，萃取温度38-55℃，萃取压力0.01-0.5Mpa，萃取时间0.5-30分钟，得到的萃取物中的杀虫活性成份含量为：印楝素1％-60％，苦味素的量2％-60％，其它杀虫活性物质1％-10％，植物激素和植物蛋白等物质占总量的2％-85％。

7根据权力要求3中所述进行超声波萃取，常压下萃取，用有机溶剂甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、乙酸、乙酸乙脂、乙酸正丁酯、丙酸、三丙基胺、丙酮和正己烷、石油醚等进行单溶剂或多溶剂萃取，萃取温度38-55℃，萃取时间0.5-30分钟，得到的萃取物中的杀虫活性成份含量为：印楝素1％-60％，苦味素的量2％-60％，其它杀虫活性物质2％-10％，植物激素和植物蛋白等物质占总量的2％-85％。

8、根据权力要求4、中所述条件温和，有机溶机萃取，在常压室温下萃取，用有机溶剂甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、乙酸、乙酸乙脂、乙酸正丁酯、丙酸、三丙基胺、丙酮、正己烷、石油醚和二氯甲烷等进行单溶剂或多溶剂萃取，萃取时间10-180分钟，得到的萃取物中的杀虫活性成份含量为：印楝素1％-60％，苦味素的量2％-60％，其它杀虫活性物质2％-10％，植物激素和植物蛋白等物质占总量的2％-85％。

9、根据权利要求1、2、3中所述的萃取溶剂其特征是用下列有机溶剂甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、乙酸、乙酯、乙酸正丁脂、丙酸、三丙基胺、丙酮、正乙烷和石油醚选用其中一种或几种按一定比例混合作为萃取剂。