TW201520043A - 偏光板、影像顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明係提供一種表面硬度優良,同時偏光鏡(polarizer)與配置於偏光鏡上之樹脂層的黏著性亦優良的偏光板、及包含偏光板的影像顯示裝置。本發明之偏光板係一種具備偏光鏡、及與偏光鏡直接接觸之樹脂層的偏光板,樹脂層為使具有式(1)所示之硼酸基及聚合性基的硼酸單體、與多官能單體聚合硬化而得到的層,樹脂層的Re(550)及Rth(550)係分別滿足下述式(X)及式(Y):式(X)Re(550)≦10nm
式(Y)| Rth(550)|≦10nm
偏光鏡的厚度為35μm以下;
□
Description
本發明係有關於偏光板,特別係有關於具有使硼酸單體與多官能單體聚合硬化而得到的樹脂層的偏光板、及包含偏光板的影像顯示裝置。
通常,偏光鏡(polarizer)由於其機械強度較差,因此將包含經皂化處理之三乙醯纖維素的薄膜等偏光鏡保護薄膜貼合於偏光鏡而作成偏光板使用。
另一方面,近年來,對於偏光鏡保護薄膜,係要求機械強度之提升等各種性能的提升,並已有各種提案。舉例而言,專利文獻1中揭示一種將由包含多官能(甲基)丙烯酸系單體之硬化性樹脂組成物所形成的硬化樹脂層直接形成於偏光鏡的表面而得到的偏光板。其記載以下要旨:若為此偏光板,則偏光鏡與硬化樹脂層的黏著性高,而且表面硬度亦優良。
專利文獻1 日本特開2011-221185號公報
另一方面,隨著液晶顯示裝置或有機EL顯示裝置等影像顯示裝置之用途的擴大,除要求更薄的偏光鏡,同時亦要求偏光板的表面硬度、及偏光鏡與偏光鏡保護薄膜之黏著性的更進一步提升。
本發明人等對專利文獻1記載之包含硬化樹脂層的偏光板的特性進行研究的結果,瞭解偏光鏡與硬化樹脂層的黏著性未滿足近來所要求之水準,有進一步改良之必要。
本發明茲鑒於上述事實,而以提供一種表面硬度優良,同時偏光鏡與配置於偏光鏡上之樹脂層的黏著性亦優良的偏光板為目的。
本發明人為達成上述課題而致力進行研究的結果,發現透過使用既定的硼酸單體,可解決上述課題,而完成本發明。
亦即,本發明人等發現根據以下構成可解決上述課題。
(1)一種偏光板,其係具備偏光鏡、及與偏光鏡直接接觸之樹脂層的偏光板,樹脂層為使具有後述式(1)所示之硼酸基及聚合性基的硼酸單體、與多官能單體聚合硬化而得到的層,樹脂層的Re(550)及Rth(550)係分別滿足下述式(X)及式(Y):
式(X)Re(550)≦10nm
式(Y)| Rth(550)|≦10nm
偏光鏡的厚度為35μm以下;惟,Re(550)係指波長550nm下之面內遲滯值(nm),Rth(550)係指波長550nm下之厚度方向的遲滯值(nm)。
(2)如(1)之偏光板,其中相對於硼酸單體與多官能單體的合計質量之硼酸單體的質量比例(硼酸單體的質量/(硼酸單體及多官能單體的合計質量))為0.005~11.0質量%。
(3)如(1)或(2)之偏光板,其中多官能單體所含之聚合性基為(甲基)丙烯醯基。
(4)如(1)至(3)中任一項之偏光板,其中樹脂層進一步包含紫外線吸收劑。
(5)如(1)至(4)中任一項之偏光板,其中樹脂層在波長300~380nm下的最大穿透率為15%以下。
(6)如(1)至(4)中任一項之偏光板,其中在偏光鏡之與樹脂層側為相反側的表面上進一步具備偏光鏡保護薄膜,偏光鏡保護薄膜在波長300~380nm下的最大穿透率為15%以下。
(7)一種影像顯示裝置,其係包含如(1)至(6)中任一項之偏光板。
(8)如(7)之影像顯示裝置,其為液晶顯示裝置。
根據本發明,可提供一種表面硬度優良,同時偏光鏡與配置於偏光鏡上之樹脂層的黏著性亦優良的偏光板。
10,100‧‧‧偏光板
12‧‧‧偏光鏡
14‧‧‧樹脂層
16‧‧‧偏光鏡保護薄膜
第1圖為本發明偏光板之一實施形態的剖面圖。
第2圖為本發明偏光板之另一實施形態的剖面圖。
以下,就本發明詳細加以說明。此外,在本說明書中使用「~」所表示的數值範圍係指包含「~」前後所記載之數值作為下限值及上限值的範圍。
作為本發明之特徵點,可舉出將使既定的硼酸單體及多官能單體聚合硬化而得到的層以與偏光鏡表面直接接觸的方式配置之點。
在本發明中,可獲得所欲效果之機制茲推測如下。本發明中,藉由在偏光鏡上直接使硼酸單體及多官能單體聚合硬化,首先,硼酸單體經由硼酸基與偏光鏡形成鍵結,而局部存在於偏光鏡的表面。其次,於聚合硬化之際,多官能單體中的聚合性基、及與偏光鏡鍵結之硼酸單體中的聚合性基進行反應。亦即,硼酸單體係與偏光鏡及樹脂層中的多官能單體兩者鍵結,茲認為可發揮提高兩者之接著性的作用。
以下,就本發明偏光板之一實施形態參照圖式加以說明。於第1圖表示本發明偏光板之一實施形態的剖面圖。此外,本發明中的圖為示意圖,各層的厚度關係或位置關係等未必與實際者一致。以下的圖亦同。
偏光板10係具備偏光鏡12、及樹脂層14。如第1圖所示,樹脂層14係直接配置於上述偏光鏡12表面上,發揮作為偏光鏡保護薄膜之機能。
以下,就偏光板中的各構件(偏光鏡、樹脂層)加以詳述。
偏光鏡只要為具有將光轉換成特定的直線偏光之機能的構件即可,可利用吸收型偏光鏡及反射型偏光鏡。
作為吸收型偏光鏡,可採用碘系偏光鏡、利用二色性染料之染料系偏光鏡、及多烯系偏光鏡等。碘系偏光鏡及染料系偏光鏡有塗布型偏光鏡與延伸型偏光鏡,任一者均可適用,惟較佳為使碘或二色性染料吸附於聚乙烯醇並實施延伸而製作的偏光鏡。
又,作為藉由在於基材上形成聚乙烯醇層的積層薄膜之狀態下實施延伸及染色而得到偏光鏡的方法,可舉出日本專利第5048120號公報、日本專利第5143918號公報、日本專利第5048120號公報、日本專利第4691205號公報、日本專利第4751481號公報、日本專利第4751486號公報,亦可適當地利用此等偏光鏡相關的周知技術。
作為反射型偏光鏡,可採用積層有雙折射率相異之薄膜的偏光鏡、線柵型偏光鏡、組合具有選擇反射區域之膽固醇狀液晶與1/4波長板而成的偏光鏡等。
其中,基於與後述之樹脂層的黏著性更優良的觀點,係以包含聚乙烯醇系樹脂(包含-CH2-CHOH-作為重複單元的聚合物;尤為選自包含聚乙烯醇及乙烯-乙烯醇共聚物之群組中至少一者)的偏光鏡為佳。
偏光鏡的厚度為35μm以下,基於處理性優良,同時光學特性亦優良的觀點,較佳為3~25μm,更佳為4~15μm。只要為上述厚度,則可因應影像顯示裝置的薄型化。
樹脂層(硬化樹脂層)為保護偏光鏡,並對偏光板賦予機械強度的層。此外,在第1圖中,樹脂層14僅配置於偏光鏡12的單面,惟亦可配置於兩面。
樹脂層為與偏光鏡直接接觸的層,係使具有式(1)所示之硼酸基及聚合性基的硼酸單體與多官能單體聚合硬化而得到的層。又,樹脂層係顯示光學等向性。
以下,首先就樹脂層的原料(硼酸單體及多官能單體等)加以詳述,其後就樹脂層的製造程序等加以詳述。
硼酸單體為具有式(1)所示之硼酸基及聚合性基的化合物,猶如上述,可發揮提高偏光鏡與樹脂層之黏著性的作用。
式(1)中,R1及R2分別獨立表示氫原子、經取代或者未取代之脂肪族烴基、芳基、或雜環基。
作為脂肪族烴基,可舉出例如碳數1~20之經取代或者未取代之直鏈或者分支之烷基(例如甲基、乙基、異丙基等)、碳數3~20之經取代或者未取代之環狀烷基(例如環己基等)、碳數2~20之烯基(例如乙烯基等)。
作為芳基,可舉出例如碳數6~20之經取代或者未取代之苯基(例如苯基、甲苯基等)、碳數10~20之經取代或者未取代之萘基等。
作為雜環基,係例如包含至少一個雜原子(例如氮原子、氧原子、硫原子等)的經取代或者未取代之5員或者6員環之基,可舉出例如吡啶基、咪唑基、呋喃基、哌啶基、啉基等。
R1及R2可相互連結而形成環,例如R1及R2之異丙基亦可連結而形成4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜環戊硼烷環(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane ring)。
式(1)中,作為R1及R2較佳為氫原子、碳數1~3之直鏈或者分支之烷基、R1及R2連結而形成環的情況,最佳為氫原子。
式(1)中,*表示鍵結位置。
此外,式(1)所示之硼酸基的數目不特別限制,可為1個或複數(2個以上)。
此外,此等脂肪族烴基、芳基、及雜環基所含之烴基可經任意之取代基取代1個以上。取代基的種類,可舉出例如日本特開2013-054201號公報之段落0046所記載的取代基。
聚合性基的種類不特別限制,可舉出例如自由基聚合性基、陽離子聚合性基等。作為自由基聚合性基,可舉出(甲基)丙烯醯基、丙烯醯胺基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等。作為陽離子聚合性基,可舉出乙烯基醚基、環氧乙烷基(oxiranyl)、氧雜環丁烷基(oxetanyl)等。其中,較佳為(甲基)丙烯醯基、苯乙烯基、乙烯基、環氧乙烷基或氧雜環丁烷基,更佳為(甲基)丙烯醯基或苯乙烯基,特佳為(甲基)丙烯醯基。
此外,(甲基)丙烯醯基係指包含丙烯醯基及甲基丙烯醯基兩者之概念。
聚合性基的數目不特別限制,可為1個或複數(2個以上)。
硼酸單體的分子量不特別限制,惟以與多官能單體的相溶性優良的觀點而言,較佳為120~1200,更佳為180~800。
作為硼酸單體之較佳形態,以偏光鏡與樹脂層的黏著性更優良的觀點而言,可舉出式(2)所示之硼酸單體:
式(2)中之R1及R2的定義茲如上述。
Z表示聚合性基。聚合性基的定義茲如上述。
X1表示單鍵或2價連結基。作為2價連結基,可舉出例如由-O-、-CO-、-NH-、-CONH-、-OCONH-、
-COO-、-O-COO-、伸烷基、伸芳基、雜環基(雜伸芳基)、及此等之組合中選出的2價連結基。
此外,作為組合,可舉出例如-伸芳基-La-伸芳基-La-伸芳基-La-伸烷基-、-伸芳基-La-伸芳基-La-伸烷基-、-伸芳基-La-伸烷基-等。La表示-COO-、-CO-NH-、-O-、或-OCONH-。
以下示出硼酸單體之具體例,惟本發明非限定於此。
多官能單體為可利用光或熱而聚合的化合物,為聚合硬化而構成樹脂層的成分。
多官能單體中含有複數聚合性基。聚合性基的定義茲如上述,較佳為(甲基)丙烯醯基。
多官能單體中所含之聚合性基的數目不特別限制,只要為複數(2以上)即可,以偏光板的表面硬度更優良的觀點而言,較佳為3~32,更佳為3~20。
作為多官能單體之具體例,可舉出例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、伸丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(丙烯醯氧丙基)醚、三(丙烯醯氧乙基)異三聚氰酸酯、三(丙烯醯氧乙基)三聚氰酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、使氧化乙烯(ethylene oxide)或氧化丙烯(propylene oxide)與三羥甲基丙烷或者丙三醇等多官能醇進行加成反應後予以(甲基)丙烯酸酯化者等的多官能(甲基)丙烯酸酯。
此等多官能單體可僅使用1種,亦可合併使用2種以上。
此外,(甲基)丙烯酸酯係指包含丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯兩者之概念。
上述之硼酸單體與多官能單體的質量比不特別限制,惟基於偏光板中之偏光鏡在高溫高濕條件下的耐久性更優良的觀點,相對於硼酸單體與多官能單體的合計質量之硼酸單體的質量比例(硼酸單體的質量/(硼酸單體及多官能單體的合計質量))較佳為0.0005~20.0質量%,更佳為0.005~11.0質量%,再佳為0.05~9.0質量%。
樹脂層的製造方法,只要可製造與偏光鏡直接接觸的樹脂層則不特別限制,惟基於更容易控制樹脂層的厚度的觀點,可藉由將包含上述硼酸單體及上述多官能單體的樹脂層形成用組成物直接塗布於偏光鏡上,使其聚合硬化來製造。換言之,較佳為藉由將上述樹脂層形成用組成物直接塗布於偏光鏡上而形成塗膜,對該塗膜實施聚合硬化處理,而製造樹脂層的形態。
以下,就使用樹脂層形成用組成物的形態加以詳述。
樹脂層形成用組成物中包含上述硼酸單體及上述多官能單體。硼酸單體與多官能單體的質量比不特別限制,惟較佳滿足上述之硼酸單體的質量比例(硼酸單體的質量/(硼酸單體及多官能單體的合計質量))。
又,樹脂層形成用組成物中亦可包含上述硼酸單體及上述多官能單體以外的成分。
例如,樹脂層形成用組成物中可包含聚合起始劑。
聚合起始劑的種類不特別限制,可依據聚合硬化的種類來適當選擇最佳之化合物。更具體而言,可舉出光聚合起始劑、熱聚合起始劑。
作為光聚合起始劑,可舉出例如烷基苯酮(alkylphenone)系、醯基膦氧化物(acylphosphine oxide)系、二茂鈦(titanocene)系等。作為熱聚合起始劑,可舉出例如酮過氧化物系、過氧縮酮系、氫過氧化物系、二烷基過氧化物系、二醯基過氧化物系、過氧二碳酸酯系、過氧酯系等。
樹脂層形成用組成物中亦可包含各種界面活性劑。
界面活性劑可抑制乾燥風之局部分布所導致之乾燥不均所引起的膜厚不均,又可改良樹脂層的表面凹凸或塗布物的收縮(發揮調平劑之機能)。
作為界面活性劑,具體而言,較佳為氟系界面活性劑、或聚矽氧系界面活性劑。又,界面活性劑,比起低分子化合物較佳為低聚物或聚合物。
添加界面活性劑時,界面活性劑在塗布之液膜的表面迅速移動而局部化,即使在膜乾燥後,界面活性劑仍維持局部存在於表面的狀態,因此經添加界面活性劑之樹脂層的表面能係由於界面活性劑而降低。基於所謂防止樹脂層的膜厚不均勻性或收縮、不均的觀點,膜的表面能係愈低愈佳。
氟系界面活性劑之較佳形態及具體例係記載於日本特開2007-102206號公報之段落編號[0023]~[0080],於本發明中亦同。
作為聚矽氧系界面活性劑之較佳實例,可舉出包含複數個二甲基矽烷氧基單元作為重複單元,且於化合物鏈的末端及/或側鏈具有取代基者。包含二甲基矽烷氧基單元作為重複單元的化合物鏈中亦可包含二甲基矽烷氧基單元以外的結構單元。取代基可相同或相異,有複數個較佳。作為較佳之取代基的實例,可舉出包含聚醚基、烷基、芳基、芳氧基、桂皮醯基、氧雜環丁烷基、氟烷基、聚氧伸烷基等之基。
作為較佳之聚矽氧系界面活性劑的實例,可舉出信越化學工業(股)製「X-22-174DX」、「X-22-2426」、「X22-164C」、「X-22-176D」(以上商品名);CHISSO(股)製「FM-7725」、「FM-5521」、「FM-6621」(以上商品名);Gelest製「DMS-U22」、「RMS-033」(以上商品名);Dow Corning Toray(股)製「SH200」、「DC11PA」、「ST80PA」、「L7604」、「FZ-2105」、「L-7604」、「Y-7006」、「SS-2801」(以上商品名);Momentive Performance Materials製「TSF400」(商品名)等,惟非限定於此等。
界面活性劑的分子量不特別限制,惟較佳為10萬以下,更佳為5萬以下,特佳為1,000~30,000,最佳為1,000~20,000。
樹脂層形成用組成物中之界面活性劑的含量不特別限制,惟相對於所形成之樹脂層總質量之界面活性劑的含量係以調整成0.01~0.5質量%為佳,更佳為0.01~0.3質量%。
又,樹脂層中,為了賦予防眩性(表面散射性)或內部散射性,亦可使用各種的透光性樹脂粒子。
透光性樹脂粒子的粒徑愈無參差不齊,則其散射特性的偏差愈少,愈容易進行霧度值的設計。作為透光性樹脂粒子,塑膠珠較為合適。
作為透光性樹脂粒子可列示有機粒子,作為有機粒子,可使用聚甲基丙烯酸甲酯粒子(折射率1.49)、交聯聚(丙烯酸-苯乙烯)共聚物粒子(折射率1.54)、三聚氰胺
樹脂粒子(折射率1.57)、聚碳酸酯粒子(折射率1.57)、聚苯乙烯粒子(折射率1.60)、交聯聚苯乙烯粒子(折射率1.61)、聚氯乙烯粒子(折射率1.60)、苯并胍胺-三聚氰胺甲醛粒子(折射率1.68)等。
其中,較佳使用交聯聚苯乙烯粒子、交聯聚((甲基)丙烯酸酯)粒子、交聯聚(丙烯酸-苯乙烯)粒子,配合由此等粒子當中選出之各透光性樹脂粒子的折射率來調整樹脂層中之樹脂成分的折射率,藉此可賦予防眩性(表面散射性)或內部散射性。再者,可良好地達成內部霧度、表面霧度、中心線平均粗糙度。
樹脂層中之樹脂成分與透光性樹脂粒子的折射率的差(透光性樹脂粒子在折射率-樹脂層中之樹脂成分的折射率),以絕對值表示較佳為0.001~0.030。折射率的差若為此範圍,則不會發生薄膜文字模糊、暗室對比的降低、表面的白濁等問題。
透光性樹脂粒子的平均粒徑(體積基準)較佳為0.5~20μm。平均粒徑若為此範圍,則因光的散射角度分布不會過度成為廣角,而無顯示器的文字模糊。
又,亦可併用粒徑不同的2種以上之透光性樹脂粒子。可以較大粒徑的透光性樹脂粒子賦予防眩性,以較小粒徑的透光性樹脂粒子降低表面的粗糙。
摻混透光性樹脂粒子之際,係以在樹脂層的總固體成分中含有3~30質量%的方式摻混為佳。含量若為此範圍,則亦可防止影像模糊、表面的白濁或眩光等問題。
又,對於在影像顯示裝置中配置於辨視側的樹脂層,亦可於其上設置低折射率層。更佳為,亦可在樹脂層與低折射率層之間設置中折射率層、高折射率層。藉由在樹脂層上積層折射率不同的層,可提高抗反射性。
低折射率層、中折射率層、高折射率層的較佳形態及具體例係記載於日本特開2007-102206號公報之段落編號[0237]~[0250],於本發明中亦同。
樹脂層形成用組成物中視需求亦可包含溶媒。作為溶媒,可舉出水或有機溶媒。
又,樹脂層形成用組成物中,在不損及其特性的範圍內可添加上述以外的各種添加劑。作為各種添加劑,可列示紫外線吸收劑、抗氧化劑、光安定劑、有機/無機填料、塑化劑、難燃劑、熱安定劑、潤滑劑、抗靜電劑、脫模劑、發泡劑、成核劑(nucleator)、著色劑、交聯劑、分散助劑、調平劑、及樹脂成分等。
將樹脂層形成用組成物塗布於偏光鏡上的方法不特別限制,可採用周知之塗布方法。可舉出例如凹版塗布、輥塗布、反向塗布(reverse coat)、刀式塗布、模塗布、模唇塗布(lip coat)、刮刀塗布、擠壓塗布、滑動塗布、線棒塗布、簾塗布、擠出塗布、旋轉器塗布等。
塗布樹脂層形成用組成物後,視需求,為了去除溶媒,亦可對組成物之塗布層實施乾燥處理。乾燥處理的方法不特別限制,可舉出風乾處理、加熱處理等。
使藉由上述塗布所得之組成物的塗布層聚合硬化的方法不特別限制,可舉出加熱處理或光照射處理等。
加熱處理的條件係隨使用的材料而異,惟基於反應效率更優良的觀點,係以40~120℃(較佳為50~80℃)、0.5分鐘~10分鐘(較佳為1分鐘~5分鐘)實施處理為佳。
光照射處理的條件不特別限制,較佳為所謂產生紫外線並予以照射而使其光硬化的紫外線照射法。作為此種方法所使用的紫外線燈,可舉出例如金屬鹵化物燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、脈衝型氙燈、氙/水銀混合燈、低壓殺菌燈、無電極燈。此等紫外線燈當中,較佳使用金屬鹵化物燈或高壓水銀燈。
又,照射條件係隨各燈之條件而異,惟通常照射曝光量只要為20~10000mJ/cm2之範圍即可,較佳為100~3000mJ/cm2之範圍。
經由上述處理所得之樹脂層的平均厚度不特別限制,基於處理性的觀點等,較佳為0.2~15μm,更佳為0.5~10μm。
膜厚可利用既有之膜厚計、反射分光膜厚計(FE-3000大塚電子(股)製)來量測。或者,亦能以顯微鏡或SEM觀察樹脂層的剖面而直接量測。
此外,平均厚度係測定樹脂層中相距10mm以上之任意5點以上的厚度,並將彼等進行算術平均所得的值。
又,樹脂層係滿足以下式(X)及式(Y)。此外,式(Y)意指Rth(550)的絕對值為10nm以下之意,換言之為-10nm≦Rth(550)≦10nm。
式(X)Re(550)≦10nm
式(Y)| Rth(550)|≦10nm
於此,Re(550)係指波長550nm下之面內遲滯值(nm),Rth(550)係指波長550nm下之厚度方向的遲滯值(nm)。
基於不易對穿透之偏光造成影響的觀點,樹脂層的Re(550)較佳為5nm以下,更佳為3nm以下。又,基於同樣的理由,樹脂層的| Rth(550)|較佳為5nm以下,更佳為3nm以下。
作為樹脂層的Re(550)及Rth(550)的測定方法,可利用KOBRA 21ADH或WR(王子計測機器(股)製)、AXOSCAN(AXOMETRICS公司製)等的相位差測定裝置來測定。
樹脂層為使上述硼酸單體及上述多官能單體聚合硬化而得到的層,惟亦可包含其他成分。
舉例而言,樹脂層中可包含紫外線吸收劑。
作為紫外線吸收劑,可使用周知者。可舉出例如苯并三唑系、二苯甲酮系、水楊酸苯酯系、三系紫外線吸收劑。
樹脂層中之紫外線吸收劑的含量不特別限制,惟基於防止從聚合硬化後之樹脂層的滲出、樹脂層的高硬度化、辨視性與UV阻斷性的平衡的觀點,相對於樹脂層總質量,較佳為2~25質量%。
樹脂層的光學特性不特別限制,惟若在影像顯示裝置中使用偏光板,並將樹脂層配置於辨視側時,基於偏光板中之偏光鏡的耐光性更優良的觀點,波長300~380nm下的最大穿透率較佳為15%以下,更佳為10%以下。
最大穿透率的測定方法可利用分光光度計UV-3150(島津製作所(股)製)等的分光光度計來量測。
諸如上述,本發明之偏光板係至少具有偏光鏡、及樹脂層。
當偏光板包含於影像顯示裝置中時,樹脂層可以面向辨視側(外側)的方式配置,亦可以面向相反側(內側)的方式配置。
此外,在不損及本發明效果的範圍內,尚可包含其他的層。
舉例來說,亦可為如第2圖所示,在偏光鏡12之與樹脂層14側為相反側的表面上配置偏光鏡保護薄膜16的偏光板100。
當包括偏光鏡保護薄膜的偏光板包含於影像顯示裝置中時,係以將偏光鏡保護薄膜以面向辨視側(外側)的方式配置為佳。
偏光鏡保護薄膜的光學特性不特別限制,惟若在影像顯示裝置中使用偏光板,並將偏光鏡保護薄膜配置於辨視側時,基於偏光板中之偏光鏡的耐光性更優良的觀點,偏光鏡保護薄膜在波長300~380nm下的最大穿透率較佳為15%以下,更佳為7%以下。
偏光鏡保護薄膜的構成不特別限制,例如,可為所謂的透明支持體或硬塗層,亦可為透明支持體與硬塗層的積層體。
就硬塗層而言,可使用周知的層,例如,可為將上述之多官能單體聚合硬化而得到的層。
又,就透明支持體而言,可使用周知的透明支持體,例如,作為形成透明支持體的材料,可使用三乙醯纖維素所代表之纖維素系聚合物(以下稱為纖維素醯化物(cellulose acylate))、或熱塑性降莰烯系樹脂(日本ZEON(股)製ZEONEX、ZEONOR、JSR(股)製ARTON等)、丙烯酸系樹脂、聚酯系樹脂。
偏光鏡保護薄膜的厚度不特別限定,惟基於可減薄偏光板的厚度等理由較佳為40μm以下,更佳為25μm以下。
藉由將本發明之偏光板配置於影像顯示裝置的光通路內,例如液晶顯示裝置之至少液晶胞的單側等,可得到本發明之影像顯示裝置,例如液晶顯示裝置。液晶顯示裝置係根據使用之液晶胞的種類而有各種模式,惟在任何場合均可使用本發明之偏光板。舉例來說,可在VA(垂直配向(vertically aligned))型、IPS(面內轉向(in-plane switching))型、OCB(光學補償彎曲(optically compensated bend))型、TN(扭轉向列)型、STN(超扭轉向列)型等各種模式的液晶顯示裝置使用本發明之偏光板。
此外,亦可在本發明之偏光板與液晶胞之間插入用以改善視角特性或對比的相位差薄膜。相位差薄膜係隨使用之液晶胞的種類而異,惟若為VA型時可舉出negative-C-plate、A-plate與negative-C-plate等;若為IPS時可舉出biaxial-plate、possitive-C-plate等;若為
TN型時可舉出將混合配向之盤形液晶固定的薄膜等;若為STN型則可舉出biaxial-plate等。
以下舉出實施例對本發明之特徵更具體地加以說明。以下實施例所示材料、用量、比例、處理內容、處理程序等,只要不悖離本發明意旨則可適當加以變更。因此,本發明之範圍不應由以下所示具體例而限定地解釋。
將下述組成物投入至混合槽,一面加熱一面攪拌,將各成分溶解,調製成空氣層用纖維素酯溶液。
將下述組成物投入至混合槽,一面加熱一面攪拌,將各成分溶解,調製成鼓層用纖維素酯溶液。
.纖維素酯(乙醯基取代度2.86) 100質量
將下述組成物投入至混合槽,一面加熱一面攪拌,將各成分溶解,調製成芯層用纖維素酯溶液。
作為澆鑄模,係使用裝配有調整成共澆鑄用的進料構件(feed block)而使其可成形3層構造之薄膜的裝置。將上述空氣層用纖維素酯溶液、芯層用纖維素酯溶液、及鼓層用纖維素酯溶液自澆鑄口朝冷卻至-7℃的
鼓輪上進行共澆鑄。此時,係以厚度比成為空氣層/芯層/鼓層=7/90/3的方式來調整各原液(dope)的流量。
朝屬直徑3m之鼓輪的鏡面不鏽鋼支持體上澆鑄。此時,對鼓輪上以270m3/分鐘吹送34℃的乾燥風。
其後,在從澆鑄部的終點部至50cm前方側,將澆鑄且旋轉的纖維素酯薄膜自鼓輪剝離後,以針梳拉幅機夾持其兩端。於剝離之際,朝運送方向(長度方向)進行5%的延伸。
將以針梳拉幅機保持的纖維素酯網片運送至乾燥區。起初的乾燥係吹送45℃的乾燥風,接著於110℃乾燥5分鐘。此時,係一面朝寬度方向以10%倍率延伸一面運送纖維素酯網片。
將網片從針梳拉幅機脫離後,連續地切除以針梳拉幅機保持的部分,對網片的寬度方向兩端部賦予寬度15mm、高度10μm的凹凸。此時的網片寬度為1610mm。一面朝運送方向施加210N的拉伸應力一面於140℃乾燥10分鐘。再者,連續地切除寬度方向端部使網片成為所要的寬度,製成膜厚41μm的纖維素酯薄膜。
作為硬塗層形成用之塗布液,調製下述硬化性樹脂組成物。
在上述製作的纖維素酯薄膜上,藉由利用日本特開2006-122889號公報之實施例1所記載之縫模(slot die)的模塗布法,以運送速度30m/分鐘之條件塗布上述硬化性樹脂組成物,並於60℃加以乾燥60秒。其後,進一步在氮氣沖洗下(氧氣濃度約0.1%),利用160W/cm的空氣冷卻金屬鹵化物燈(EYE GRAPHICS(股)製)照射照度400mW/cm2、照射量390mJ/cm2的紫外線使塗布層硬化,再予以捲繞。調整塗布量使硬化層的膜厚成為4μm。如此進行,製成總膜厚45μm的附有硬塗層之薄膜28(以下,亦僅稱為「薄膜28」)。
將[90質量份之下述通式(R-III)所示具有內酯環構造的丙烯酸系樹脂{共聚單體質量比:甲基丙烯酸甲酯/2-(羥甲基)丙烯酸甲酯=8/2、內酯環化率約100%、內酯環結構的含有比例19.4%、重量平均分子量133000、熔融流動率(melt flow rate)6.5g/10分鐘(240℃、10kgf)、Tg131℃}、10質量份丙烯腈-苯乙烯(AS)樹脂{TOYO AS AS20;TOYO STYRENE公司製}、與4.5質量份ADKSTAB LA-F70{ADEKA(股)製}的混合物;Tg127℃]之丸粒供給至雙軸擠製機,於約280℃予以熔融擠製成片狀,得到厚度20μm的長尺寸狀丙烯酸薄膜。
上述式(R-III)中,R1為氫原子,R2及R3為甲基。
除在附有硬塗層之薄膜28中將纖維素酯薄膜變更為上述製作的丙烯酸薄膜以外,係以與附有硬塗層之薄膜28同樣的方法,將硬化層的膜厚為4μm的硬塗層塗敷於丙烯酸薄膜上。如此進行,製成總膜厚24μm的附有硬塗層之薄膜29(以下,亦僅稱為「薄膜29」)。
準備附有硬塗層之薄膜28,予以浸漬於保持在55℃的1.5mol/L之NaOH水溶液(皂化液)2分鐘後,對薄膜進行水洗。其後,予以浸漬於25℃之0.05mol/L的硫酸水溶液30秒後,進一步通過流水下30秒之水洗浴,使薄膜呈中性狀態。其後,重複3次利用空氣刀的除去水份,將水脫除後使其滯留於70℃的乾燥區15秒加以乾燥,製成經皂化處理的薄膜。
將經皂化的附有硬塗層之薄膜28,使用聚乙烯醇系接著劑貼合於膜厚25μm的偏光鏡(含有聚乙烯醇系樹脂之偏光鏡),於70℃乾燥10分鐘以上,製成偏光板A。於此,係以使偏光鏡的穿透軸與薄膜的運送方向正交的
方式配置。此外,於貼合之際,係使附有硬塗層之薄膜28中的薄膜側面向偏光鏡側來進行貼合。
在與製作之偏光板A中的偏光鏡的附有硬塗層之薄膜28側為相反側的表面上,藉由日本特開2006-122889號公報之實施例1所記載之利用縫模的模塗布法,以運送速度24m/分鐘之條件塗布後述之硬化性樹脂組成物4,並於60℃加以乾燥60秒。其後,進一步在氮氣沖洗下(氧氣濃度約0.1%),利用160W/cm的空氣冷卻金屬鹵化物燈(EYE GRAPHICS(股)製)照射照度400mW/cm2、照射量390mJ/cm2的紫外線使塗布層硬化,再予以捲繞。調整塗布量使硬化層的膜厚成為1μm。如此進行,製成比較例1之偏光板。
除如下述表2所示,使用下述表1所記載之硬化性樹脂組成物來替代硬化性樹脂組成物4,並將偏光鏡保護薄膜的種類及偏光鏡的厚度變更為如下述表2以外,係以與比較例1同樣的方法製成比較例2~5及實施例1~12、36~38之偏光板。
此外,實施例1~12、36~38的構成係相當於第2圖所記載的構成,附有硬塗層之薄膜28及29係相當於第2圖中之偏光鏡保護薄膜16。
表1中,「組成」欄中的數值意指各成分的質量份。
此外,於各硬化性樹脂組成物中,包含100.0質量份甲基乙基酮作為溶媒。
表1中,「[A]多官能單體」欄所記載之DPHA、A-TMMT、SP327分別意指以下者:
DPHA:KAYARAD DPHA[日本化藥(股)製]
A-TMMT:A-TMMT[新中村化學工業(股)製]
SP327:大阪有機化學工業股份有限公司製之下述化合物
表1中,「[B]硼酸單體」欄所記載之化合物1~化合物4分別意指以下化合物:
表1中,「[C]其他單體」欄所記載之HBA、UV1700B分別意指以下化合物:
HBA:丙烯酸4-羥丁酯(日本化成(股)製商品名「HBA」)
UV1700B:聚胺基甲酸酯丙烯酸酯(日本合成化學(股)商品名「紫光UV-1700B」)
表1中,「[D]聚合起始劑」欄所記載之Irg907、Irg127分別意指以下化合物:
Irg907:IRGACURE 907(Ciba Specialty Chemicals(股)製)
Irg127:IRGACURE 127(Ciba Specialty Chemicals(股)製)
表1中,「[E]紫外線吸收劑」欄所記載之Uvinul3050及Tinuvin928分別意指以下化合物(BASF(股)):
表1中,「[F]界面活性劑」欄所記載之化合物5~化合物7意指以下述表5之含有率(莫耳%)具有下述表5所記載之重複單元的共聚物。重量平均分子量(Mw)為GPC測定(聚苯乙烯換算)的測定值。
表1中,「[B]/[A]+[B]」欄表示硼酸單體的質量比例(硼酸單體的質量/(硼酸單體及多官能單體的合計質量))。
表1中之「硬化層」欄分別表示使用各硬化性樹脂組成物形成樹脂層時的照射量、由各硬化性樹脂組成物所形成之樹脂層的膜厚、由各硬化性樹脂組成物所形成之樹脂層的最大穿透率、及由各硬化性樹脂組成物所形成之樹脂層的Re(550)、Rth(550)。
各實施例中所形成的樹脂層係以表1之膜厚製造。
由各硬化性樹脂組成物所形成之樹脂層的最大穿透率意指波長300~380nm下的最大穿透率,係以UV-3150(島津製作所(股)製)測定,算出其最大穿透率。
由各硬化性樹脂組成物所形成之樹脂層的Re(550)、Rth(550)係以AXOSCAN(AXOMETRICS公司製)測定。
此外,作為樹脂層的最大穿透率、以及Re(550)及Rth(550)的測定方法,首先,係在厚度100μm的PET上塗布各硬化性樹脂組成物,進一步在氮氣沖洗下(氧氣濃度約0.1%),利用160W/cm的空氣冷卻金屬鹵化物燈(EYE GRAPHICS(股)製)照射照度400mW/cm2、照射量390mJ/cm2的紫外線使塗布層硬化,形成樹脂層。其後,將PET剝離,測定單樹脂層的最大穿透率、以及Re(550)及Rth(550)。此外,僅於硬化性樹脂組成物15、16、及34之情況,將照射量變更為850mJ/cm2。再者,各樹脂層(硬化膜)的厚度係以表1所記載之膜厚(μm)進行測定。
表2中,「硬化性樹脂組成物的種類」欄係記載表1所記載之硬化性樹脂組成物的編號。
又,「樹脂層」欄意指由硬化性樹脂組成物所得到的樹脂層(硬化層),例如,將由硬化性樹脂組成物1形成的樹脂層標記為「硬化層1」。
表2中之「偏光鏡保護薄膜」的最大穿透率意指薄膜28或薄膜29在波長300~380nm下的最大穿透率,係以UV-3150(島津製作所(股)製)測定,算出其最大穿透率。
使用表2所示實施例及比較例中所得之偏光板,來實施以下所示各種評定。結果係彙整表示於表2。
將與各實施例及比較例之偏光板中形成有樹脂層的面為相反側的面,經由厚度約20μm的黏著劑貼合於玻璃基板來製作試料,並將該試料在25℃、60%RH之條件下靜置2日後,對偏光板中的樹脂層表面實施依據JIS K 5400的棋盤格剝離試驗,根據剝離個數來評定。惟,使用膠帶的剝離操作係對同一試樣連續實施2次,評定2次合計的剝離個數(第2次結束後的剝離個數)。此外,所稱「連續實施2次」,係指貼合膠帶並剝離後,進一步對同一試樣貼合膠帶並予以剝離。
各實施例及比較例之偏光板的鉛筆硬度係使用不同硬度的鉛筆,藉由依據JIS K 5400(1990)的試驗方法來求取,並進行相對於比較例1之偏光板的結果的相對評定。評定基準如下。實用上,較佳為A或B。此外,鉛筆硬度係由配置有樹脂層之一側來評定。
A:硬度與比較例1同等或更高
B:相對於比較例1,硬度下降1級
C:相對於比較例1,硬度下降2級
此外,表2中,於各欄中,與上述A~C之評定共同於括弧中示出具體的硬度的結果。例如,「(A(3H))」係表示評定為A、具體的硬度為3H。
將各實施例及比較例之偏光板中的樹脂層,經由黏著劑貼合於玻璃基板來製作試料,並將該試料在60℃、90%RH之條件下靜置42日後,利用VAP-7070(日本分光(股))測定偏光板的偏光度。此外,上述偏光度的測定係進行3次,以其平均值作為各偏光板的偏光度。
又,將比較例1之偏光板用作比較偏光板,由其偏光度以下述式求出下降率,並依以下評定基準評定WET耐久性。實用上,較佳為A或B。
下降率(%)=比較偏光板之耐久試驗後的偏光度(%)-各實施例(或各比較例)之偏光板之耐久試驗後的偏光度(%)
A:下降率小於0.02%
B:下降率為0.02%以上且小於0.05%
C:下降率為0.05%以上
將各實施例及比較例之偏光板中的樹脂層,經由黏著劑貼合於玻璃基板來製作試料,並自該試料的偏光鏡保護薄膜側實施使用氙燈的照射(150W/cm2;Super Xenon Weather Meter SX75(Suga Test Instruments(股)))15日後,利用VAP-7070(日本分光(股))測定偏光板的偏光度。
又,將比較例1之偏光板用作比較偏光板,由其偏光度以下述式求出下降率,並依以下評定基準評定耐光性。實用上,較佳為A或B。
下降率(%)=比較偏光板之耐光試驗後的偏光度(%)-各實施例(或各比較例)之偏光板之耐光試驗後的偏光度(%)
A:下降率小於0.02%
B:下降率為0.02%以上且小於0.05%
C:下降率為0.05%以上
如表2所示,本發明之偏光板係顯示優良的鉛筆硬度及黏著性。特別是,當硼酸單體的質量比例(硼酸單體的質量/(硼酸單體及多官能單體的合計質量))為0.005~11.0質量%時,確認WET耐久性更為優良。
另一方面,在不含硼酸單體的比較例中,黏著性差。
在另外準備的膜厚25μm之偏光鏡(含有聚乙烯醇樹脂之偏光鏡)上,藉由日本特開2006-122889號公報之實施例1所記載之利用縫模的模塗布法,以運送速度24m/分鐘之條件塗布表1所記載之硬化性樹脂組成物17,並於60℃加以乾燥60秒。其後,進一步在氮氣沖洗下(氧氣濃度約0.1%),利用160W/cm的空氣冷卻金屬鹵化物燈(EYE GRAPHICS(股)製)照射照度400mW/cm2、照射量390mJ/cm2的紫外線使塗布層硬化,再予以捲繞。調整塗布量使硬化層的膜厚成為8μm。如此進行,於偏光鏡上製成硬化層17。
其次,在與偏光鏡之具有硬化層17的面為相反的面上,以運送速度24m/分鐘之條件塗布表1所記載之硬化性樹脂組成物4,並於60℃加以乾燥60秒。其後,進一
步在氮氣沖洗下(氧氣濃度約0.1%),利用160W/cm的空氣冷卻金屬鹵化物燈(EYE GRAPHICS(股)製)照射照度400mW/cm2、照射量390mJ/cm2的紫外線使塗布層硬化,再予以捲繞。調整塗布量使硬化層的膜厚成為1μm。如此進行,製成比較例6之偏光板。
除如下表3所示,使用上述表1所記載之硬化性樹脂組成物來替代硬化性樹脂組成物17及硬化性樹脂組成物4,並變更偏光鏡的厚度以外,係以與比較例6同樣的方法,製成比較例7及實施例13~24、39~42之偏光板。
此外,實施例13~24、39~42的構成係相當於在偏光鏡之兩面配置樹脂層的形態。
表3中,茲將配置於偏光鏡之一表面上的樹脂層記載為「第1保護層」、將配置於另一表面上的樹脂層記載為「第2保護層」。
此外,通常當影像顯示裝置使用偏光板時,係以使第1保護層面向辨視側(外側)的方式配置。
使用表3所示實施例及比較例中所得之偏光板,來實施各種評定。結果係彙整表示於表3。評定之方法如上。
此外,「第1保護層」欄及「第2保護層」欄的鉛筆硬度係從各者之配置有樹脂層的一側來評定。又,使用比較例6之偏光板替代比較例1之偏光板來進行評定。亦即,依以下判斷基準加以評定。
A:硬度與比較例6同等或更高
B:相對於比較例6,硬度下降1級
C:相對於比較例6,硬度下降2級
此外,上述判斷係分成第1保護層側與第2保護層側來實施。亦即,各實施例之第1保護層係與比較例6之硬化層17進行比較、各實施例之第2保護層係與比較例6之硬化層4進行比較。
此外,在上述(WET耐久性)的評定中,係將各實施例及比較例之偏光板中的第2保護層,經由黏著劑貼合於玻璃基板來製作試料,並使用該試料。又,表3之WET耐久性,係使用比較例6之偏光板替代比較例1之偏光板而作為比較偏光板,來進行評定。
再者,在上述(耐光性)的評定中,係將各實施例及比較例之偏光板中的第2保護層,經由黏著劑貼合於玻璃基板來製作試料,並自該試料的第1保護層側進行使用氙燈的照射。此外,表3中的耐光性,係與表2同樣地使用比較例1之偏光板作為比較偏光板。
如表3所示,本發明之偏光板係顯示優良的鉛筆硬度及黏著性。
另一方面,在不含硼酸單體的比較例中,黏著性差。
在另外準備的膜厚25μm之偏光鏡(含有聚乙烯醇樹脂之偏光鏡)上,藉由日本特開2006-122889號公報之實施例1所記載之利用縫模的模塗布法,以運送速度24m/分鐘之條件塗布表1所記載之硬化性樹脂組成物17,並於60℃加以乾燥60秒。其後,進一步在氮氣沖洗下(氧氣濃度約0.1%),利用160W/cm的空氣冷卻金屬鹵化物燈(EYE GRAPHICS(股)製)照射照度400mW/cm2、照射量390mJ/cm2的紫外線使塗布層硬化,再予以捲繞。調整塗布量使硬化層的膜厚成為8μm。如此進行,製成比較例8之偏光板。
除如下表4所示,使用上述表1所記載之硬化性樹脂組成物來替代硬化性樹脂組成物17,並變更偏光鏡的厚度以外,係以與比較例8同樣的方法,製成比較例9及實施例25~35、43~46之偏光板。
此外,實施例25~35、43~46的構成係相當於第1圖所記載的構成。
使用表4所示實施例及比較例中所得之偏光板,來實施各種評定。結果係彙整表示於表4。評定之方法如上。
此外,「樹脂層」欄的鉛筆硬度係從配置有樹脂層的一側來評定。又,使用比較例8之偏光板替代比較例1之偏光板來進行評定。亦即,依以下判斷基準加以評定。
A:硬度與比較例8同等或更高
B:相對於比較例8,硬度下降1級
C:相對於比較例8,硬度下降2級
此外,在上述(WET耐久性)的評定中,係將各實施例及比較例之偏光板中的偏光鏡,經由黏著劑貼合於玻璃基板來製作試料,並使用該試料。又,表4之WET耐久性,係使用比較例8之偏光板替代比較例1之偏光板而作為比較偏光板,來進行評定。
再者,在上述(耐光性)的評定中,係將各實施例及比較例之偏光板中的偏光鏡,經由黏著劑貼合於玻璃基板來製作試料,並自該試料的樹脂層側進行使用氙燈的照射。此外,表4中的耐光性,係與表2同樣地使用比較例1之偏光板作為比較偏光板。
如表4所示,本發明之偏光板係顯示優良的鉛筆硬度及黏著性。
另一方面,在不含硼酸單體的比較例中,黏著性差。
10‧‧‧偏光板
12‧‧‧偏光鏡
14‧‧‧樹脂層
Claims (8)
- 一種偏光板,其係具備偏光鏡(polarizer)、及與該偏光鏡直接接觸之樹脂層的偏光板,該樹脂層為使具有式(1)所示之硼酸基及聚合性基的硼酸單體、與多官能單體聚合硬化而得到的層,該樹脂層的Re(550)及Rth(550)係分別滿足下述式(X)及式(Y):式(X)Re(550)≦10nm 式(Y)| Rth(550)|≦10nm該偏光鏡的厚度為35μm以下;惟,Re(550)係指波長550nm下之面內遲滯值(nm),Rth(550)係指波長550nm下之厚度方向的遲滯值(nm);
- 如請求項1之偏光板,其中相對於該硼酸單體與該多官能單體的合計質量之該硼酸單體的質量比例(硼酸單體的質量/(硼酸單體及多官能單體的合計質量))為0.005~11.0質量%。
- 如請求項1或2之偏光板,其中該多官能單體所含之該聚合性基為(甲基)丙烯醯基。
- 如請求項1或2之偏光板,其中該樹脂層進一步包含紫外線吸收劑。
- 如請求項1或2之偏光板,其中該樹脂層在波長300~380nm下的最大穿透率為15%以下。
- 如請求項1或2之偏光板,其中在該偏光鏡之與該樹脂層側為相反側的表面上進一步具備偏光鏡保護薄膜,該偏光鏡保護薄膜在波長300~380nm下的最大穿透率為15%以下。
- 一種影像顯示裝置,其係包含如請求項1至6中任一項之偏光板。
- 如請求項7之影像顯示裝置,其為液晶顯示裝置。
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