WO2018164045A1 - 有機エレクトロルミネッセンス表示装置、位相差フィルム、円偏光板 - Google Patents

有機エレクトロルミネッセンス表示装置、位相差フィルム、円偏光板 Download PDF

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WO2018164045A1
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plate
negative
positive
polarizer
organic electroluminescence
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PCT/JP2018/008303
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Inventor
匡広 渥美
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富士フイルム株式会社
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    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
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    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3016—Polarising elements involving passive liquid crystal elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
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    • H10K59/8791—Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/02—Details

Definitions

  • the present invention relates to an organic electroluminescence display device, a retardation film, and a circularly polarizing plate.
  • a circularly polarizing plate has been used in an organic electroluminescence (EL) display device in order to suppress adverse effects due to external light reflection.
  • EL organic electroluminescence
  • a circularly-polarizing plate the aspect which combined the optically anisotropic layer A, the optically anisotropic layer B, and the polarizer is disclosed by patent document 1, for example.
  • an object of the present invention to provide an organic electroluminescence display device in which external light reflection when viewed from an oblique direction is further suppressed.
  • Another object of the present invention is to provide a retardation film and a circularly polarizing plate that are more suppressed from reflection of external light when viewed from an oblique direction when applied to a display device.
  • the present inventors have found that when viewed from an oblique direction, the retardation of the ⁇ / 4 plate, or the in-plane slow axis of the ⁇ / 4 plate and the absorption axis of the polarizer, Is a cause of deterioration of the oblique reflectance, and by using a negative A plate showing a predetermined in-plane retardation between a positive A plate as a ⁇ / 4 plate and a polarizer, retardation is achieved. It was also found that the above problems can be solved by compensating for changes in the shaft angle. That is, it has been found that the above object can be achieved by the following configuration.
  • An organic electroluminescence display device having an organic electroluminescence display panel and a circularly polarizing plate disposed on the organic electroluminescence display panel,
  • the circularly polarizing plate has a polarizer and a retardation film,
  • the retardation film has a negative A plate and a positive A plate from the polarizer side,
  • the in-plane retardation of the negative A plate at a wavelength of 550 nm is more than 50 nm and not more than 90 nm
  • the in-plane retardation of the positive A plate at a wavelength of 550 nm is 100 to 200 nm
  • the angle formed by the in-plane slow axis of the negative A plate and the in-plane slow axis of the positive A plate is 45 ⁇ 10 °,
  • An organic electroluminescence display device in which an in-plane slow axis of a negative A plate and an absorption axis of a polarizer are parallel.
  • the organic electroluminescent display apparatus with which external light reflection at the time of visually recognizing from the diagonal direction was suppressed more can be provided.
  • the retardation film and circularly-polarizing plate with which external light reflection at the time of visually recognizing from the diagonal direction were suppressed more can be provided.
  • Re ( ⁇ ) and Rth ( ⁇ ) represent in-plane retardation and retardation in the thickness direction at wavelength ⁇ , respectively. Unless otherwise specified, the wavelength ⁇ is 550 nm.
  • Re ( ⁇ ) and Rth ( ⁇ ) are values measured at wavelength ⁇ in AxoScan OPMF-1 (manufactured by Optoscience).
  • AxoScan OPMF-1 manufactured by Optoscience.
  • the average refractive index values of main optical films are exemplified below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), And polystyrene (1.59).
  • visible light means 380 to 800 nm.
  • angle for example, an angle such as “90 °”
  • relationship for example, “orthogonal”, “parallel”, “crossing at 45 °”, etc.
  • the range of allowable error is included.
  • the angle is within the range of a strict angle ⁇ 10 °, and an error from the strict angle is preferably 5 ° or less, more preferably 3 ° or less, and 1 ° or less. More preferably, it is particularly preferably less than 1 °.
  • the A plate is defined as follows. There are two types of A plates, positive A plate (positive A plate) and negative A plate (negative A plate), and the slow axis direction in the film plane (the direction in which the refractive index in the plane is maximum) ) Is nx, the refractive index in the direction orthogonal to the in-plane slow axis is ny, and the refractive index in the thickness direction is nz, the positive A plate satisfies the relationship of the formula (A1)
  • the negative A plate satisfies the relationship of the formula (A2).
  • the positive A plate shows a positive value for Rth
  • the negative A plate shows a negative value for Rth.
  • the “absorption axis” of the polarizer means the direction with the highest absorbance.
  • the “transmission axis” means a direction that forms an angle of 90 ° with the “absorption axis”.
  • the “in-plane slow axis” of the negative A plate and the positive A plate means a direction in which the refractive index becomes maximum in the plane.
  • organic electroluminescence display device organic EL display device
  • retardation film the circularly polarizing plate of the present invention
  • circularly polarizing plate the organic electroluminescence display device
  • FIG. 1 sectional drawing of the retardation film of this invention is shown.
  • FIG. 2 shows the relationship between the in-plane slow axis of the negative A plate 12 and the in-plane slow axis of the positive A plate 14.
  • the arrows in the negative A plate 12 and the positive A plate 14 indicate the directions of in-plane slow axes in the respective layers.
  • the negative A plate is a layer disposed on the polarizer side in a circularly polarizing plate described later.
  • the negative A plate preferably has a single layer structure.
  • the in-plane retardation of the negative A plate at a wavelength of 550 nm is more than 50 nm and not more than 90 nm, and reflection of external light when the organic EL display device is viewed from an oblique direction is further suppressed (hereinafter simply referred to as “the effect of the present invention”). Also referred to as “a better point”), it is preferably more than 50 nm and less than 80 nm, more preferably 65 to 75 nm.
  • Rth (550) which is a retardation in the thickness direction at a wavelength of 550 nm of the negative A plate, is preferably ⁇ 45 nm or more and less than ⁇ 25 nm, more preferably ⁇ 40 nm or more and less than ⁇ 25 nm, in terms of more excellent effects of the present invention, ⁇ 37 More preferably, the thickness is from 5 to -32.5 nm.
  • the negative A plate exhibits reverse wavelength dispersion (in-plane retardation increases as the measurement wavelength increases) even though it exhibits forward wavelength dispersion (in-plane retardation decreases as the measurement wavelength increases). .) May be indicated.
  • the forward wavelength dispersion and the reverse wavelength dispersion are preferably shown in the visible light region.
  • Re (450 nm) / Re (550 nm) of the negative A plate is more than 1.00 and not more than 1.20.
  • Re (650 nm) / Re (550 nm) of the negative A plate is preferably 0.70 or more and less than 1.00, 0 More preferably, it is 80 to 0.98.
  • Re (450) and Re (650) indicate the in-plane retardation of the negative A plate measured at a wavelength of 450 nm and a wavelength of 650 nm, respectively.
  • the thickness of the negative A plate is not particularly limited and is adjusted so that the in-plane retardation is within a predetermined range, but is preferably 10 ⁇ m or less, and preferably 0.5 to 5.0 ⁇ m from the viewpoint of thinning the retardation film. More preferred is 0.5 to 2.0 ⁇ m.
  • the thickness of the negative A plate means the average thickness of the negative A plate. The average thickness is obtained by measuring the thickness of any five or more negative A plates and arithmetically averaging them.
  • the negative A plate is preferably a layer formed using a liquid crystal compound.
  • predetermined characteristics such as the in-plane retardation described above are satisfied, they may be made of other materials.
  • an organic electroluminescence display panel organic EL display panel
  • an organic electroluminescence display panel organic EL display panel
  • a flexible organic EL display panel that can be folded has been proposed.
  • the circularly polarizing plate used for such a flexible organic EL display panel is required to be excellent in flexibility. From this point of view, a negative A plate formed using a liquid crystal compound is more flexible than a polymer film, and can be suitably applied to a flexible organic EL display panel.
  • the positive A plate described in detail later is also preferably a positive A plate formed using a liquid crystal compound for the above reason. That is, a circularly polarizing plate including a negative A plate formed using a liquid crystal compound and a positive A plate formed using a liquid crystal compound can be suitably applied to a flexible organic EL display panel.
  • the type of the liquid crystal compound is not particularly limited, but can be classified into a rod-shaped type (bar-shaped liquid crystal compound) and a disc-shaped type (disc-shaped liquid crystal compound, discotic liquid crystal compound) according to the shape. Furthermore, liquid crystal compounds are classified into a low molecular type and a high molecular type.
  • Polymer generally refers to polymers having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics / Phase Transition Dynamics, Masao Doi, 2 pages, Iwanami Shoten, 1992). Note that as the liquid crystal compound, two or more kinds of rod-like liquid crystal compounds, two or more kinds of disk-like liquid crystal compounds, or a mixture of a rod-like liquid crystal compound and a disk-like liquid crystal compound may be used.
  • the negative A plate is more preferably formed using a liquid crystal compound having a polymerizable group (a rod-like liquid crystal compound or a disk-like liquid crystal compound) since the change in temperature and humidity of the optical characteristics can be reduced.
  • the liquid crystal compound may be a mixture of two or more, and in that case, at least one of them preferably has two or more polymerizable groups. That is, the negative A plate is preferably a layer formed by fixing a liquid crystal compound having a polymerizable group (rod-like liquid crystal compound or disk-like liquid crystal compound) by polymerization or the like. It is no longer necessary to show liquid crystallinity.
  • an alicyclic ether group or a vinyloxy group is preferable, and an epoxy group, an oxetanyl group, or a vinyloxy group is more preferable.
  • Particularly preferable examples of the polymerizable group include the following.
  • the method for forming the negative A plate is not particularly limited, and may be a known method.
  • a composition for forming a negative A plate (hereinafter simply referred to as “composition”) containing a liquid crystal compound having a polymerizable group (hereinafter also simply referred to as “polymerizable liquid crystal compound”) from the viewpoint of easy control of in-plane retardation.
  • the coating film is also applied to form a coating film, and the coating film is subjected to an orientation treatment to orient the polymerizable liquid crystal compound, and the resulting coating film is cured (irradiated with ultraviolet rays (light irradiation treatment)) or
  • a method of forming a negative A plate by performing a heat treatment is preferable.
  • the procedure of the above method will be described in detail.
  • the composition is applied onto a support to form a coating film, and the coating film is subjected to an alignment treatment to align the polymerizable liquid crystal compound.
  • the composition used contains a polymerizable liquid crystal compound.
  • the definition of the polymerizable liquid crystal compound is as described above.
  • the content of the polymerizable liquid crystal compound in the composition is not particularly limited, but is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, based on the total solid content in the composition from the viewpoint of easy control of in-plane retardation. Is more preferable, and 90 mass% or more is more preferable.
  • the upper limit is not particularly limited, but is often 99% by mass or less.
  • the total solid content in the composition does not include a solvent.
  • compositions may contain a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator used is selected according to the type of the polymerization reaction, and examples thereof include a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator.
  • examples of the photopolymerization initiator include ⁇ -carbonyl compounds, acyloin ethers, ⁇ -hydrocarbon substituted aromatic acyloin compounds, polynuclear quinone compounds, and combinations of triarylimidazole dimers and p-aminophenyl ketones. It is done.
  • the content of the polymerization initiator in the composition is preferably 0.01 to 20% by mass and more preferably 0.5 to 5% by mass with respect to the total solid content of the composition.
  • the polymerizable monomer may be contained in the composition.
  • the polymerizable monomer include radically polymerizable or cationically polymerizable compounds.
  • a polyfunctional radical polymerizable monomer is preferable, and a monomer that is copolymerizable with the above-described liquid crystal compound having a polymerizable group is more preferable. Examples thereof include those described in paragraphs [0018] to [0020] in JP-A No. 2002-296423.
  • the content of the polymerizable monomer in the composition is preferably 1 to 50% by mass and more preferably 2 to 30% by mass with respect to the total mass of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the composition may contain a surfactant.
  • a surfactant a conventionally well-known compound is mentioned, A fluorine-type compound is preferable.
  • the compounds described in paragraphs [0028] to [0056] in JP-A No. 2001-330725 and the paragraphs [0069] to [0126] in Japanese Patent Application No. 2003-295212 are disclosed. And the compounds described.
  • the composition may contain a solvent.
  • a solvent an organic solvent is preferable.
  • organic solvents include amides (eg N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg pyridine), hydrocarbons (eg benzene, hexane), alkyl halides (eg chloroform). , Dichloromethane), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), and ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Two or more organic solvents may be used in combination.
  • the support used is a member having a function as a base material for applying the composition.
  • the support may be a temporary support that is peeled after the composition is applied and cured.
  • a glass substrate may be used in addition to the plastic film.
  • the material constituting the plastic film include polyester such as polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate, acrylic resin, epoxy resin, polyurethane, polyamide, polyolefin, cellulose derivative, silicone, and polyvinyl alcohol (PVA).
  • PET polyethylene terephthalate
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the thickness of the support may be about 5 to 1000 ⁇ m, preferably 10 to 250 ⁇ m, more preferably 15 to 90 ⁇ m.
  • the alignment layer generally contains a polymer as a main component.
  • the polymer for the alignment layer is described in many documents, and many commercially available products can be obtained.
  • the polymer used is preferably polyvinyl alcohol, polyimide, or a derivative thereof.
  • the alignment layer is preferably subjected to a known rubbing treatment.
  • the thickness of the alignment layer is preferably from 0.01 to 10 ⁇ m, more preferably from 0.01 to 1 ⁇ m.
  • curtain coating method As a coating method of the composition, curtain coating method, dip coating method, spin coating method, print coating method, spray coating method, slot coating method, roll coating method, slide coating method, blade coating method, gravure coating method, and Examples include the wire bar method. In the case of applying by any method, single layer application is preferable.
  • the coating film formed on the support is subjected to an alignment treatment to align the polymerizable liquid crystal compound in the coating film.
  • the orientation treatment can be performed by drying the coating film at room temperature or heating the coating film.
  • the liquid crystal phase formed by the alignment treatment can generally be transferred by a change in temperature or pressure.
  • a lyotropic liquid crystal compound it can be transferred also by a composition ratio such as the amount of solvent.
  • the conditions for heating the coating film are not particularly limited, but the heating temperature is preferably 50 to 150 ° C., and the heating time is preferably 10 seconds to 5 minutes.
  • a curing treatment is performed on the coating film on which the polymerizable liquid crystal compound is aligned.
  • the method of the hardening process implemented with respect to the coating film with which the polymerizable liquid crystal compound was orientated is not restrict
  • the positive A plate is a layer disposed on the polarizer via the negative A plate in a circularly polarizing plate described later.
  • the positive A plate preferably has a single layer structure.
  • the in-plane retardation of the positive A plate at a wavelength of 550 nm is 100 to 200 nm, and is preferably 117 to 157 nm, more preferably 127 to 147 nm from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • the Rth (550) which is the retardation in the thickness direction at a wavelength of 550 nm of the positive A plate, is preferably 50 to 100 nm, more preferably 58 to 78 nm, and even more preferably 63 to 74 nm, from the viewpoint of more excellent effects of the present invention.
  • the positive A plate exhibits forward wavelength dispersion (characteristic that the in-plane retardation decreases as the measurement wavelength increases), the reverse wavelength dispersion (characteristic that the in-plane retardation increases as the measurement wavelength increases).
  • the forward wavelength dispersion and the reverse wavelength dispersion are preferably shown in the visible light region.
  • Re (450 nm) / Re (550 nm) of the positive A plate is 0.70 or more and less than 1.00.
  • Re (650 nm) / Re (550 nm) of the positive A plate is preferably more than 1.00 and not more than 1.20. More preferably, it is 0.02 to 1.10. Note that Re (450) and Re (650) indicate the in-plane retardation of the positive A plate measured at a wavelength of 450 nm and a wavelength of 650 nm, respectively.
  • the thickness of the positive A plate is not particularly limited, and is adjusted so that the in-plane retardation is within a predetermined range, but is preferably 10 ⁇ m or less, and preferably 0.5 to 5.0 ⁇ m from the viewpoint of thinning the retardation film. It is preferably 1 to 2.5 ⁇ m.
  • the thickness of the positive A plate means the average thickness of the positive A plate. The thickness is obtained by measuring the thickness of any five or more positive A plates and arithmetically averaging them.
  • the material constituting the positive A plate is not particularly limited as long as it exhibits the above characteristics, and examples include the above-described negative A plate.
  • the positive A plate is a layer formed by fixing a liquid crystal compound having a polymerizable group (a rod-like liquid crystal compound or a disk-like liquid crystal compound) by polymerization or the like in terms of easy control of the above characteristics. Preferably, in this case, it is no longer necessary to exhibit liquid crystallinity after forming a layer.
  • the method for forming the positive A plate is not particularly limited, and a known method can be employed. For example, the method for forming the negative A plate described above can be used.
  • D 1 and D 2 are each independently —CO—O—, —O—CO—, —C ( ⁇ S) O—, —O—C ( ⁇ S) —, —CR 1 R 2 —, — CR 1 R 2 —CR 3 R 4 —, —O—CR 1 R 2 —, —CR 1 R 2 —O—, —CR 1 R 2 —O—CR 3 R 4 —, —CR 1 R 2 —O —CO—, —O—CO—CR 1 R 2 —, —CR 1 R 2 —O—CO—CR 3 R 4 —, —CR 1 R 2 —CO—O—CR 3 R 4 —, —NR 1 Represents —CR 2 R 3 —, —CR 1 R 2 —NR 3 —, —CO—NR 1 —, or —NR 1 —CO—, wherein R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are each Independently, it represents a hydrogen atom, a
  • G 1 and G 2 each independently represents a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms, and the methylene group contained in the alicyclic hydrocarbon group includes —O—, —S—, Alternatively, it may be substituted with —NR 6 —, and R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one selected from the group consisting of L 1 and L 2 represents a monovalent group having a polymerizable group.
  • Ar represents a divalent aromatic ring group represented by general formula (II-1), general formula (II-2), general formula (II-3), or general formula (II-4).
  • Q 1 represents —S—, —O—, or —NR 11 —
  • R 11 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Y 1 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms or an aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms.
  • Z 1 , Z 2 , and Z 3 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, or a monovalent carbon number of 6 Represents an aromatic hydrocarbon group of ⁇ 20, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, —NR 12 R 13 or —SR 12 .
  • Z 1 and Z 2 may combine with each other to form an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring
  • R 12 and R 13 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • a 1 and A 2 each independently represents a group selected from the group consisting of —O—, —NR 21 — (R 21 represents a hydrogen atom or a substituent), —S—, and —CO—.
  • X represents a hydrogen atom or a nonmetallic atom of Groups 14 to 16 to which a substituent may be bonded.
  • Ax represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.
  • D 1 , D 2 , G 1 , G 2 , L of the compound (A) described in JP2012-21068A are described.
  • 1 , L 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X 1 , Y 1 , Q 1 , and Q 2 are respectively described as D 1 , D 2 , G 1
  • L 1 and L 2 is preferably a group represented by -D 3 -G 3 -Sp-P 3 . Further, both L 1 and L 2 may be a group represented by -D 3 -G 3 -Sp-P 3 .
  • D 3 is synonymous with D 1 .
  • G 3 represents a single bond, a divalent aromatic or heterocyclic group having 6 to 12 carbon atoms, or a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms, and the above alicyclic hydrocarbon
  • the methylene group contained in the group may be substituted with —O—, —S—, or —NR 7 —, wherein R 7 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Sp represents a single bond, an alkylene group, —O—, —C ( ⁇ O) —, —NR 8 —, or a combination thereof.
  • Examples of the combined group include — (CH 2 ) n —, — (CH 2 ) n —O—, — (CH 2 —O—) n —, — (CH 2 CH 2 —O—) m , —O— (CH 2 ) n —, —O— (CH 2 ) n —O—, —O— (CH 2 —O—) n —, —O— (CH 2 CH 2 —O—) m , — C ( ⁇ O) —O— (CH 2 ) n —, —C ( ⁇ O) —O— (CH 2 ) n —O—, —C ( ⁇ O) —O— (CH 2 —O—) n —, —C ( ⁇ O) —O— (CH 2 CH
  • n represents an integer of 2 to 12
  • m represents an integer of 2 to 6
  • R 8 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • n is 3 or more, the alkylene group represented by — (CH 2 ) n — may be branched.
  • P 3 represents a polymerizable group. The definition of the polymerizable group is as described above.
  • the retardation film may contain layers other than the negative A plate and the positive A plate as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the retardation film may include an alignment layer having a function of defining the alignment direction of the liquid crystal compound.
  • the arrangement position of the alignment layer is not particularly limited, and examples thereof include a position between the negative A plate and the positive A plate.
  • the material constituting the alignment layer and the thickness of the alignment layer are as described above.
  • the phase difference film may contain the contact bonding layer or the adhesion layer for adhere
  • the method for producing the retardation film is not particularly limited, and examples thereof include a method in which each prepared negative A plate and positive A plate are bonded together with an adhesive or an adhesive.
  • the above retardation film can be applied to various uses, and particularly suitable for antireflection use. More specifically, it can be suitably applied to the antireflection use of a display device such as an organic EL display device.
  • the arrow in the polarizer 18 indicates the direction of the absorption axis
  • the arrows in the negative A plate 12 and the positive A plate 14 indicate the directions of the in-plane slow axis in the respective layers.
  • each member included in the circularly polarizing plate 16 will be described in detail. First, the modes of the negative A plate 12 and the positive A plate 14 included in the circularly polarizing plate 16 are as described above.
  • the polarizer may be a member (linear polarizer) having a function of converting light into specific linearly polarized light, and examples thereof include absorption polarizers.
  • the absorbing polarizer include an iodine polarizer, a dye polarizer using a dichroic dye, and a polyene polarizer.
  • the iodine type polarizer and the dye type polarizer include a coating type polarizer and a stretching type polarizer, and any of them can be applied.
  • a polarizer produced by adsorbing iodine or a dichroic dye to polyvinyl alcohol and stretching it is preferable.
  • the polarizer is selected from the group consisting of polyvinyl alcohol resins (polymers containing —CH 2 —CHOH— as repeating units, in particular, polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymers. It is preferable that the polarizer includes at least one.
  • the thickness of the polarizer is not particularly limited, but is preferably 35 ⁇ m or less, more preferably 3 to 25 ⁇ m, and even more preferably 4 to 15 ⁇ m from the viewpoints of excellent handleability and excellent optical characteristics. If it is the said thickness, it will also respond
  • the absorption axis of the polarizer 18 and the in-plane slow axis of the negative A plate 12 are parallel.
  • the definition of parallelism is as described above.
  • the angle formed between the absorption axis of the polarizer 18 and the in-plane slow axis of the negative A plate 12 is in the range of 0 to 10 °.
  • the angle formed by the absorption axis of the polarizer 18 and the in-plane slow axis of the negative A plate 12 is preferably 0 or more and less than 5 °, preferably 0 or more and less than 2 °, and more preferably 0 or more and less than 1 °.
  • the angle is intended to be an angle between the absorption axis of the polarizer 18 and the in-plane slow axis of the negative A plate 12 when viewed from the normal direction of the surface of the polarizer 18.
  • the angle ⁇ formed by the absorption axis of the polarizer 18 and the in-plane slow axis of the positive A plate 14 is preferably 45 ⁇ 10 °. That is, the angle ⁇ formed by the absorption axis of the polarizer 18 and the in-plane slow axis of the positive A plate 14 is preferably 35 to 55 °. In particular, the angle ⁇ formed by the absorption axis of the polarizer 18 and the in-plane slow axis of the positive A plate 14 is more preferably 40 to 50 °, and more preferably 42 to 48 °, in that the effect of the present invention is more excellent. Further preferred.
  • the angle ⁇ is intended to be an angle formed by the absorption axis of the polarizer 18 and the in-plane slow axis of the positive A plate 14 when viewed from the normal direction of the surface of the polarizer 18.
  • a polarizer protective film may be disposed on the surface of the polarizer.
  • the configuration of the polarizer protective film is not particularly limited, and may be, for example, a transparent support or a hard coat layer, or a laminate of the transparent support and the hard coat layer.
  • a known layer can be used.
  • a layer obtained by polymerizing and curing the polyfunctional monomer described above may be used.
  • a publicly known transparent support is mentioned as a transparent support.
  • a cellulose polymer represented by triacetyl cellulose hereinafter referred to as cellulose acylate
  • cellulose acylate a thermoplastic norbornene resin
  • ZEONOR thermoplastic norbornene resin
  • acrylic resins acrylic resins
  • polyester resins polyester resins.
  • the thickness of the polarizer protective film is not particularly limited, but is preferably 40 ⁇ m or less and more preferably 25 ⁇ m or less from the viewpoint that the thickness of the circularly polarizing plate can be reduced.
  • the manufacturing method of the circularly polarizing plate is not particularly limited, and examples thereof include a method of bonding each prepared polarizer, negative A plate, and positive A plate with an adhesive or an adhesive.
  • the above-mentioned circularly polarizing plate can be applied to various uses, and in particular, can be suitably applied to antireflection uses. More specifically, it can be suitably applied to the antireflection use of a display device such as an organic EL display device.
  • FIG. 5 shows a cross-sectional view of the organic EL display device of the present invention.
  • the organic EL display device 20 includes a polarizer 18, a negative A plate 12, a positive A plate 14, and an organic EL display panel 22 in this order.
  • the polarizer 18 in the circularly-polarizing plate 16 is arrange
  • the organic EL display panel 22 is a display panel configured using an organic EL element in which an organic light emitting layer (organic electroluminescence layer) is sandwiched between electrodes (between a cathode and an anode).
  • the configuration of the organic EL display panel 22 is not particularly limited, and a known configuration is adopted.
  • outer layer cellulose acylate dope 10 parts by mass of a matting agent dispersion having the following composition was added to 90 parts by mass of the core layer cellulose acylate dope to prepare an outer layer cellulose acylate dope.
  • Silica particles having an average particle size of 20 nm (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 2 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 76 parts by mass Methanol (second solvent) 11 parts by mass Core layer cellulose acylate dope 1 part by mass ⁇
  • the curable composition for hard coat was applied onto the polarizing plate protective film prepared above. Thereafter, the coating film on the polarizing plate protective film was dried at 100 ° C. for 60 seconds, and the coating film was irradiated with UV (ultraviolet light) at 1.5 kW and 300 mJ under a condition of 0.1% or less of nitrogen, cured, and thick A protective film with a hard coat layer having a hard coat layer of 3 ⁇ m was produced. The thickness of the hard coat layer was adjusted by using a slot die and adjusting the coating amount in a die coating method.
  • a polarizer with a protective film was prepared by laminating with a roll-to-roll so that the longitudinal direction of the film (protective film with a hard coat layer) was parallel. At this time, the polarizer and the saponified protective film with a hard coat layer were bonded so that the cellulose acylate film and the polarizer face each other.
  • the melt-extruded sheet was longitudinally stretched at a supply temperature of 130 ° C., a sheet surface temperature of 120 ° C., a stretching speed of 30% / min, and a stretching ratio of 35% in a longitudinal uniaxial stretching machine.
  • the longitudinally stretched sheet was stretched in a tenter type stretching machine at a supply air temperature of 130 ° C., a sheet surface temperature of 120 ° C., a stretching speed of 30% / min, and a stretching ratio of 35%.
  • the laterally stretched sheet was cut off at both ends in front of the winding part and wound up as a roll film having a length of 4000 m to prepare a long temporary support having a thickness of 40 ⁇ m.
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 and R 3 are methyl groups.
  • a coating solution for forming an alignment layer having the following composition was continuously applied with a # 14 wire bar.
  • the temporary support coated with the alignment layer forming coating solution was dried with warm air at 60 ° C. for 60 seconds, and further with warm air at 100 ° C. for 120 seconds to form a coating film on the temporary support. Furthermore, the coating film was rubbed in the longitudinal direction of the temporary support to form an alignment layer.
  • the degree of saponification of the modified polyvinyl alcohol used was 96.8%.
  • composition ratio of the modified polyvinyl alcohol is a molar fraction.
  • the composition 1 shown in Table 2 to be described later was dissolved in MEK (methyl ethyl ketone) to prepare a solid concentration of 10% by mass to obtain a coating solution.
  • the obtained coating solution was applied onto the alignment layer with a bar and subjected to heat aging at 120 ° C. for 2 minutes to obtain a uniform alignment state of the liquid crystal compound in the coating film. Thereafter, this coating film was kept at 120 ° C., and was irradiated with ultraviolet rays at 120 ° C. and 100 mJ / cm 2 using a metal halide lamp to form a negative A plate (film thickness: 1.0 ⁇ m).
  • a film A having a temporary support, an alignment layer, and a negative A plate was obtained.
  • the composition 2 shown in Table 2 was dissolved in MEK (methyl ethyl ketone) to prepare a solid content concentration of 10% by mass to obtain a coating solution.
  • the obtained coating solution was applied onto the alignment layer with a bar and subjected to heat aging at 120 ° C. for 2 minutes to obtain a uniform alignment state of the liquid crystal compound in the coating film.
  • this coating film was kept at 120 ° C. and irradiated with ultraviolet rays at 120 ° C. and 100 mJ / cm 2 using a metal halide lamp to form a positive A plate (film thickness: 2.2 ⁇ m).
  • a film B having a temporary support, an alignment layer, and a positive A plate was obtained.
  • Examples 2 to 7, Comparative Examples 1 to 3 The thickness at the time of ⁇ preparation of negative A plate >> and ⁇ preparation of positive A plate >> and the angle (°) between the in-plane slow axis of the negative A plate and the absorption axis of the polarizer will be described later.
  • a circularly polarizing plate was produced according to the same procedure as in Example 1 except that the changes were made as described in Table 3.
  • the temporary support was peeled off from the film A and the film B, respectively, and Re (550), Rth (550), Re (450) / Re (550), and Re (650) of the negative A plate and the positive A plate, respectively.
  • / Re (550) was measured by AxoScan.
  • the retardation film in the circularly polarizing plate in each example has the same degree as the retardation of the positive A plate. Functions as a retardation film.

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Abstract

本発明は、斜め方向から視認した際の外光反射がより抑制された、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、並びに、位相差フィルムおよび円偏光板を提供する。本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置は、有機エレクトロルミネッセンス表示パネルと、有機エレクトロルミネッセンス表示パネル上に配置された円偏光板とを有する、有機エレクトロルミネッセンス表示装置であって、円偏光板が、偏光子と位相差フィルムとを有し、位相差フィルムが、偏光子側から、ネガティブＡプレートおよびポジティブＡプレートを有し、ネガティブＡプレートの波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションが５０ｎｍ超９０ｎｍ以下であり、ポジティブＡプレートの波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションが１００～２００ｎｍであり、ネガティブＡプレートの面内遅相軸とポジティブＡプレートの面内遅相軸とのなす角度が４５±１０°である。

Description

有機エレクトロルミネッセンス表示装置、位相差フィルム、円偏光板
　本発明は、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、位相差フィルム、および、円偏光板に関する。
　従来から、外光反射による悪影響を抑制するために、円偏光板が有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置に使用されている。円偏光板としては、例えば、特許文献１に記載されるように、光学異方性層Ａ、光学異方性層Ｂ、および、偏光子を組み合わせた態様が開示されている。
国際公開第２０１６／１５８２９８号パンフレット
　一方、近年、有機ＥＬ表示装置に代表される表示装置においては、視野角特性のより一層の向上が求められている。より具体的には、円偏光板を含む表示装置においては、斜め方向から視認した際の外光反射のより一層の低減が求められている。
　本発明者が、特許文献１に記載の円偏光板を含む有機ＥＬ表示装置の外光反射特性について検討を行ったところ、斜め方向から視認した際の外光反射の抑制が昨今求められるレベルまで到達しておらず、更なる改良が必要であった。
　本発明は、上記実情に鑑みて、斜め方向から視認した際の外光反射がより抑制された、有機エレクトロルミネッセンス表示装置を提供することを課題とする。
　また、本発明は、表示装置に適用した際に、斜め方向から視認した際の外光反射がより抑制された、位相差フィルムおよび円偏光板を提供することも課題とする。
　本発明者らは、従来技術の問題点について鋭意検討した結果、斜め方向から視認する場合、λ／４板のレタデーション、または、λ／４板の面内遅相軸と偏光子の吸収軸との関係が変化することが斜め方向反射率の悪化する原因であり、λ／４板としてのポジティブＡプレートと偏光子との間に所定の面内レタデーションを示すネガティブＡプレートを用いることにより、レタデーションおよび軸角度の変化を補償して上記課題を解決できることを見出した。
　すなわち、以下の構成により上記目的を達成することができることを見出した。
（１）　有機エレクトロルミネッセンス表示パネルと、有機エレクトロルミネッセンス表示パネル上に配置された円偏光板とを有する、有機エレクトロルミネッセンス表示装置であって、
　円偏光板が、偏光子と、位相差フィルムとを有し、
　位相差フィルムが、偏光子側から、ネガティブＡプレートおよびポジティブＡプレートを有し、
　ネガティブＡプレートの波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションが、５０ｎｍ超９０ｎｍ以下であり、
　ポジティブＡプレートの波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションが、１００～２００ｎｍであり、
　ネガティブＡプレートの面内遅相軸とポジティブＡプレートの面内遅相軸とのなす角度が４５±１０°であり、
　ネガティブＡプレートの面内遅相軸と偏光子の吸収軸とが平行である、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
（２）　ネガティブＡプレートの波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションが、５０ｎｍ超８０ｎｍ未満である、（１）に記載の有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
（３）　ポジティブＡプレートが、逆波長分散性を示す、（１）または（２）に記載の有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
（４）　ポジティブＡプレートの波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションが、１１７～１５７ｎｍである、（１）～（３）のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
（５）　ネガティブＡプレートおよびポジティブＡプレートの厚みが、それぞれ１０μｍ以下である、（１）～（４）のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
（６）　ネガティブＡプレートおよびポジティブＡプレートのいずれも、液晶化合物を用いて形成される層である、（１）～（５）のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
（７）　ネガティブＡプレートおよびポジティブＡプレートを有し、
　ネガティブＡプレートの波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションが、５０ｎｍ超９０ｎｍ以下であり、
　ポジティブＡプレートの波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションが、１００～２００ｎｍであり、
　ネガティブＡプレートの面内遅相軸とポジティブＡプレートの面内遅相軸とのなす角度が４５±１０°である、位相差フィルム。
（８）　ネガティブＡプレートの波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションが、５０ｎｍ超８０ｎｍ未満である、（７）に記載の位相差フィルム。
（９）　ポジティブＡプレートが、逆波長分散性を示す、（７）または（８）に記載の位相差フィルム。
（１０）　ポジティブＡプレートの波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションが、１１７～１５７ｎｍである、（７）～（９）のいずれかに記載の位相差フィルム。
（１１）　ネガティブＡプレートおよびポジティブＡプレートの厚みが、それぞれ１０μｍ以下である、（７）～（１０）のいずれかに記載の位相差フィルム。
（１２）　ネガティブＡプレートおよびポジティブＡプレートのいずれも、液晶化合物を用いて形成される層である、（７）～（１１）のいずれかに記載の位相差フィルム。
（１３）　偏光子、および、偏光子上に配置された（７）～（１２）のいずれかに記載の位相差フィルムを有し、
　偏光子側から、ネガティブＡプレートおよびポジティブＡプレートがこの順で配置され、
　ネガティブＡプレートの面内遅相軸と偏光子の吸収軸とが平行である、円偏光板。
　本発明によれば、斜め方向から視認した際の外光反射がより抑制された、有機エレクトロルミネッセンス表示装置を提供することができる。
　また、本発明によれば、表示装置に適用した際に、斜め方向から視認した際の外光反射がより抑制された、位相差フィルムおよび円偏光板を提供することもできる。
本発明の位相差フィルムの断面図である。 本発明の位相差フィルムにおける、ネガティブＡプレートの面内遅相軸、および、ポジティブＡプレートの面内遅相軸の関係を示す図である。 本発明の円偏光板の断面図である。 本発明の円偏光板における、偏光子の吸収軸、ネガティブＡプレートの面内遅相軸、および、ポジティブＡプレートの面内遅相軸の関係を示す図である。 本発明の有機ＥＬ表示装置の断面図である。
　以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。まず、本明細書で用いられる用語について説明する。
　本発明において、Ｒｅ（λ）およびＲｔｈ（λ）は各々、波長λにおける面内のレタデーションおよび厚み方向のレタデーションを表す。特に記載がないときは、波長λは、５５０ｎｍとする。
　本発明において、Ｒｅ（λ）およびＲｔｈ（λ）はＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１（オプトサイエンス社製）において、波長λで測定した値である。ＡｘｏＳｃａｎにて平均屈折率（（ｎｘ＋ｎｙ＋ｎｚ）／３）と膜厚（ｄ（μｍ））を入力することにより、
　遅相軸方向（°）
　Ｒｅ（λ）＝Ｒ０（λ）
　Ｒｔｈ（λ）＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）×ｄ
が算出される。
　なお、Ｒ０（λ）は、ＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１で算出される数値として表示されるものであるが、Ｒｅ（λ）を意味している。
　本明細書において、屈折率ｎｘ、ｎｙ、および、ｎｚは、アッベ屈折率（ＮＡＲ－４Ｔ、アタゴ（株）製）を使用し、光源にナトリウムランプ（λ＝５８９ｎｍ）を用いて測定する。また、波長依存性を測定する場合は、多波長アッベ屈折計ＤＲ－Ｍ２（アタゴ（株）製）にて、干渉フィルタとの組み合わせで測定できる。
　また、ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、および、各種光学フィルムのカタログの値を使用できる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、および、ポリスチレン（１．５９）。
　また、本明細書において、Ｎｚファクターとは、Ｎｚ＝（ｎｘ－ｎｚ）／（ｎｘ－ｎｙ）で与えられる値である。
　なお、本明細書では、「可視光」とは、３８０～８００ｎｍのことをいう。
　また、本明細書において、角度（例えば「９０°」などの角度）、およびその関係（例えば「直交」、「平行」、および「４５°で交差」など）については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。例えば、厳密な角度±１０°の範囲内であることなどを意味し、厳密な角度との誤差は、５°以下であることが好ましく、３°以下であることがより好ましく、１°以下であることがさらに好ましく、１°未満であることが特に好ましい。
　なお、本明細書において、Ａプレートは以下のように定義される。
　Ａプレートは、ポジティブＡプレート（正のＡプレート）とネガティブＡプレート（負のＡプレート）との２種があり、フィルム面内の遅相軸方向（面内での屈折率が最大となる方向）の屈折率をｎｘ、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をｎｙ、厚み方向の屈折率をｎｚとしたとき、ポジティブＡプレートは式（Ａ１）の関係を満たすものであり、ネガティブＡプレートは式（Ａ２）の関係を満たすものである。なお、ポジティブＡプレートはＲｔｈが正の値を示し、ネガティブＡプレートはＲｔｈが負の値を示す。
　式（Ａ１）　　ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚ
　式（Ａ２）　　ｎｙ＜ｎｘ≒ｎｚ
　なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。「実質的に同一」とは、例えば、（ｎｙ－ｎｚ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚みである）が、－１０～１０ｎｍ、好ましくは－５～５ｎｍの場合も「ｎｙ≒ｎｚ」に含まれ、（ｎｘ－ｎｚ）×ｄが、－１０～１０ｎｍ、好ましくは－５～５ｎｍの場合も「ｎｘ≒ｎｚ」に含まれる。
　本明細書において、偏光子の「吸収軸」は、吸光度の最も高い方向を意味する。「透過軸」は、「吸収軸」と９０°の角度をなす方向を意味する。
　本明細書において、ネガティブＡプレートおよびポジティブＡプレートの「面内遅相軸」は、面内において屈折率が最大となる方向を意味する。
　以下に、本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置（有機ＥＬ表示装置）、位相差フィルム、および、円偏光板について図面を参照して説明する。
　なお、以下では、位相差フィルム、円偏光板、および、有機ＥＬ表示装置の順に説明を行う。
＜位相差フィルム＞
　本発明の位相差フィルムについて図面を参照して説明する。図１に、本発明の位相差フィルムの断面図を示す。なお、本発明における図は模式図であり、各層の厚みの関係および位置関係などは必ずしも図１の態様に制限されない。
　位相差フィルム１０は、ネガティブＡプレート１２と、ポジティブＡプレート１４とを有する。
　また、図２において、ネガティブＡプレート１２の面内遅相軸、および、ポジティブＡプレート１４の面内遅相軸の関係を示す。図２中、ネガティブＡプレート１２およびポジティブＡプレート１４中の矢印は、それぞれの層中の面内遅相軸の方向を表す。
　以下、位相差フィルム１０に含まれる各部材について詳述する。
（ネガティブＡプレート）
　ネガティブＡプレートは、後述する円偏光板中において偏光子側に配置される層である。なお、ネガティブＡプレートは、単層構造であることが好ましい。
　ネガティブＡプレートの波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションは、５０ｎｍ超９０ｎｍ以下であり、有機ＥＬ表示装置を斜め方向から視認した際の外光反射がより抑制される点（以後、単に「本発明の効果がより優れる点」とも称する）で、５０ｎｍ超８０ｎｍ未満が好ましく、６５～７５ｎｍがより好ましい。
　ネガティブＡプレートの波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレタデーションであるＲｔｈ（５５０）は、本発明の効果がより優れる点で、－４５ｎｍ以上－２５ｎｍ未満が好ましく、－４０ｎｍ以上－２５ｎｍ未満がより好ましく、－３７．５～－３２．５ｎｍがさらに好ましい。
　ネガティブＡプレートは、順波長分散性（面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて小さくなる特性。）を示しても、逆波長分散性（面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて大きくなる特性。）を示してもよい。なお、上記順波長分散性および逆波長分散性は、可視光域において示されることが好ましい。
　なお、ネガティブＡプレートの面内レタデーションを適切に順波長分散性とするためには、具体的には、ネガティブＡプレートのＲｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）は、１．００超１．２０以下であることが好ましく、１．０４～１．１８であることがより好ましく、ネガティブＡプレートのＲｅ（６５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）は、０．７０以上１．００未満であることが好ましく、０．８０～０．９８であることがより好ましい。
　なお、上記Ｒｅ（４５０）およびＲｅ（６５０）は、それぞれ波長４５０ｎｍおよび波長６５０ｎｍで測定したネガティブＡプレートの面内レタデーションを示す。
　ネガティブＡプレートの厚みは特に制限されず、面内レタデーションが所定の範囲となるように調整されるが、位相差フィルムの薄型化の点から、１０μｍ以下が好ましく、０．５～５．０μｍがより好ましく、０．５～２．０μｍがさらに好ましい。
　なお、本明細書において、ネガティブＡプレートの厚みとは、ネガティブＡプレートの平均厚みを意図する。上記平均厚みは、ネガティブＡプレートの任意の５点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
　ネガティブＡプレートは、液晶化合物を用いて形成される層であることが好ましい。ただし、上述した面内レタデーションなど所定の特性を満たせば、他の材料で構成されていてもよい。例えば、ポリマーフィルム（特に、延伸処理が施されたポリマーフィルム）から形成されていてもよい。
　なお、従来、有機エレクトロルミネッセンス表示パネル（有機ＥＬ表示パネル）は剛直な平面型が主流であったが、近年、折り畳みが可能なフレキシブルな有機ＥＬ表示パネルが提案されている。このようなフレキシブルな有機ＥＬ表示パネルに用いる円偏光板としては、それ自体がフレキシブル性に優れることが求められる。この観点からは、液晶化合物を用いて形成されたネガティブＡプレートであれば、ポリマーフィルムよりもフレキシブル性に優れるため、フレキシブルな有機ＥＬ表示パネルに好適に適用できる。
　また、後段で詳述するポジティブＡプレートも、上記理由から、液晶化合物を用いて形成されたポジティブＡプレートであることが好ましい。
　つまり、液晶化合物を用いて形成されたネガティブＡプレートおよび液晶化合物を用いて形成されたポジティブＡプレートを含む円偏光板であれば、フレキシブルな有機ＥＬ表示パネルにより好適に適用できる。
　液晶化合物の種類は特に制限されないが、その形状から、棒状タイプ（棒状液晶化合物）と円盤状タイプ（円盤状液晶化合物。ディスコティック液晶化合物）とに分類できる。さらに、液晶化合物は、低分子タイプと高分子タイプとがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井 正男 著，２頁，岩波書店，１９９２）。なお、液晶化合物として、２種以上の棒状液晶化合物、２種以上の円盤状液晶化合物、または、棒状液晶化合物と円盤状液晶化合物との混合物を用いてもよい。
　ネガティブＡプレートは、光学特性の温度変化および湿度変化を小さくできることから、重合性基を有する液晶化合物（棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物）を用いて形成することがより好ましい。液晶化合物は２種類以上の混合物でもよく、その場合、少なくとも１つが２以上の重合性基を有していることが好ましい。
　つまり、ネガティブＡプレートは、重合性基を有する液晶化合物（棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物）が重合などによって固定されて形成された層であることが好ましく、この場合、層となった後はもはや液晶性を示す必要はない。
　上記重合性基の種類は特に制限されず、ラジカル重合またはカチオン重合が可能な重合性基が好ましい。
　ラジカル重合性基としては、公知のラジカル重合性基を用いることができ、アクリロイル基またはメタアクリロイル基が好ましい。
　カチオン重合性基としては、公知のカチオン重合性基を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、および、ビニルオキシ基などが挙げられる。なかでも、脂環式エーテル基、または、ビニルオキシ基が好ましく、エポキシ基、オキセタニル基、または、ビニルオキシ基がより好ましい。
　特に、好ましい重合性基の例としては下記が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　ネガティブＡプレートの形成方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。
　なかでも、面内レタデーションの制御がしやすい点から、重合性基を有する液晶化合物（以後、単に「重合性液晶化合物」とも称する）を含むネガティブＡプレート形成用組成物（以後、単に「組成物」とも称する）を塗布して塗膜を形成し、塗膜に配向処理を施して重合性液晶化合物を配向させ、得られた塗膜に対して硬化処理（紫外線の照射（光照射処理）または加熱処理）を施して、ネガティブＡプレートを形成する方法が好ましい。
　以下、上記方法の手順について詳述する。
　まず、支持体上に、組成物を塗布して塗膜を形成し、塗膜に配向処理を施して重合性液晶化合物を配向させる。
　使用される組成物は、重合性液晶化合物を含む。重合性液晶化合物の定義は、上述した通りである。
　組成物中における重合性液晶化合物の含有量は特に制限されないが、面内レタデーションの制御がしやすい点から、組成物中の全固形分に対して、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、９９質量％以下の場合が多い。
　なお、組成物中の全固形分には、溶媒は含まれない。
　上記組成物には、上述した重合性液晶化合物以外の成分が含まれていてもよい。
　例えば、組成物には、重合開始剤が含まれていてもよい。使用される重合開始剤は、重合反応の形式に応じて選択され、例えば、熱重合開始剤、および、光重合開始剤が挙げられる。例えば、光重合開始剤としては、α－カルボニル化合物、アシロインエーテル、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物、多核キノン化合物、および、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせなどが挙げられる。
　組成物中における重合開始剤の含有量は、組成物の全固形分に対して、０．０１～２０質量％が好ましく、０．５～５質量％がより好ましい。
　また、組成物には、重合性モノマーが含まれていてもよい。
　重合性モノマーとしては、ラジカル重合性またはカチオン重合性の化合物が挙げられる。重合性モノマーとしては、多官能性ラジカル重合性モノマーが好ましく、上記の重合性基を有する液晶化合物と共重合性のものがより好ましい。例えば、特開２００２－２９６４２３号公報中の段落［００１８］～［００２０］に記載のものが挙げられる。
　組成物中における重合性モノマーの含有量は、重合性液晶化合物の全質量に対して、１～５０質量％が好ましく、２～３０質量％がより好ましい。
　また、組成物には、界面活性剤が含まれていてもよい。
　界面活性剤としては、従来公知の化合物が挙げられ、フッ素系化合物が好ましい。具体的には、例えば、特開２００１－３３０７２５号公報中の段落［００２８］～［００５６］に記載の化合物、および、特願２００３－２９５２１２号明細書中の段落［００６９］～［０１２６］に記載の化合物が挙げられる。
　また、組成物には、溶媒が含まれていてもよい。溶媒としては、有機溶媒が好ましい。有機溶媒としては、アミド（例：Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例：ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例：ピリジン）、炭化水素（例：ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例：クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル）、ケトン（例：アセトン、メチルエチルケトン）、および、エーテル（例：テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン）が挙げられる。なお、２種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
　また、組成物には、垂直配向剤、および、水平配向剤などの各種配向制御剤が含まれていてもよい。これらの配向制御剤は、界面側において液晶化合物を水平または垂直に配向制御可能な化合物である。
　さらに、組成物には、上記成分以外に、密着改良剤、可塑剤、および、ポリマーなどが含まれていてもよい。
　使用される支持体は、組成物を塗布するための基材として機能を有する部材である。支持体は、組成物を塗布および硬化させた後に剥離される仮支持体であってもよい。
　支持体（仮支持体）としては、プラスチックフィルムの他、ガラス基板を用いてもよい。プラスチックフィルムを構成する材料としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリオレフィン、セルロース誘導体、シリコーン、および、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）などが挙げられる。
　支持体の厚みは、５～１０００μｍ程度であればよく、１０～２５０μｍが好ましく、１５～９０μｍがより好ましい。
　なお、必要に応じて、支持体上には、配向層を配置してもよい。
　配向層は、一般的には、ポリマーを主成分とする。配向層用ポリマーとしては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。利用されるポリマーは、ポリビニルアルコール、ポリイミド、または、その誘導体が好ましい。
　なお、配向層には、公知のラビング処理が施されることが好ましい。
　配向層の厚みは、０．０１～１０μｍが好ましく、０．０１～１μｍがより好ましい。
　組成物の塗布方法としては、カーテンコーティング法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、印刷コーティング法、スプレーコーティング法、スロットコーティング法、ロールコーティング法、スライドコーティング法、ブレードコーティング法、グラビアコーティング法、および、ワイヤーバー法などが挙げられる。いずれの方法で塗布する場合においても、単層塗布が好ましい。
　支持体上に形成された塗膜に、配向処理を施して、塗膜中の重合性液晶化合物を配向させる。
　配向処理は、室温により塗膜を乾燥させる、または、塗膜を加熱することにより行うことができる。配向処理で形成される液晶相は、サーモトロピック性液晶化合物の場合、一般に温度または圧力の変化により転移させることができる。リオトロピック性液晶化合物の場合には、溶媒量などの組成比によっても転移させることができる。
　なお、塗膜を加熱する場合の条件は特に制限されないが、加熱温度としては５０～１５０℃が好ましく、加熱時間としては１０秒間～５分間が好ましい。
　次に、重合性液晶化合物が配向された塗膜に対して硬化処理を施す。
　重合性液晶化合物が配向された塗膜に対して実施される硬化処理の方法は特に制限されず、例えば、光照射処理および加熱処理が挙げられる。なかでも、製造適性の点から、光照射処理が好ましく、紫外線照射処理がより好ましい。
　光照射処理の照射条件は特に制限されないが、５０～１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射量が好ましい。
（ポジティブＡプレート）
　ポジティブＡプレートは、後述する円偏光板中において上記ネガティブＡプレートを介して偏光子上に配置される層である。なお、ポジティブＡプレートは、単層構造であることが好ましい。
　ポジティブＡプレートの波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションは、１００～２００ｎｍであり、本発明の効果がより優れる点で、１１７～１５７ｎｍが好ましく、１２７～１４７ｎｍがより好ましい。
　ポジティブＡプレートの波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレタデーションであるＲｔｈ（５５０）は、本発明の効果がより優れる点で、５０～１００ｎｍが好ましく、５８～７８ｎｍがより好ましく、６３～７４ｎｍがさらに好ましい。
　ポジティブＡプレートは、順波長分散性（面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて小さくなる特性。）を示しても、逆波長分散性（面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて大きくなる特性。）を示してもよいが、本発明の効果がより優れる点で、逆波長分散性を示すことが好ましい。なお、上記順波長分散性および逆波長分散性は、可視光域において示されることが好ましい。
　なお、ポジティブＡプレートの面内レタデーションを適切に逆波長分散性とするためには、具体的には、ポジティブＡプレートのＲｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）は、０．７０以上１．００未満であることが好ましく、０．８０～０．９０であることがより好ましく、ポジティブＡプレートのＲｅ（６５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）は、１．００超１．２０以下であることが好ましく、１．０２～１．１０であることがより好ましい。
　なお、上記Ｒｅ（４５０）およびＲｅ（６５０）は、それぞれ波長４５０ｎｍおよび波長６５０ｎｍで測定したポジティブＡプレートの面内レタデーションを示す。
　ポジティブＡプレートの厚みは特に制限されず、面内レタデーションが所定の範囲となるように調整されるが、位相差フィルムの薄型化の点から、１０μｍ以下が好ましく、０．５～５．０μｍが好ましく、１～２．５μｍがより好ましい。
　なお、本明細書において、ポジティブＡプレートの厚みとは、ポジティブＡプレートの平均厚みを意図する。上記厚みは、ポジティブＡプレートの任意の５点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
　図２に示す、ネガティブＡプレート１２の面内遅相軸とポジティブＡプレート１４の面内遅相軸とのなす角度θは、４５±１０°である。つまり、上記角度θは、３５～５５°である。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、角度θは、４０～５０°が好ましく、４２～４８°がより好ましく、４４°超４６°未満がさらに好ましい。
　なお、上記角度は、ネガティブＡプレート表面の法線方向から視認した際の、ネガティブＡプレートの面内遅相軸とポジティブＡプレートの面内遅相軸とのなす角度を意図する。
　ポジティブＡプレートを構成する材料は上記特性を示せば特に制限されず、上述したネガティブＡプレートで述べた態様が挙げられる。なかでも、上記特性の制御がしやすい点で、ポジティブＡプレートは、重合性基を有する液晶化合物（棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物）が重合などによって固定されて形成された層であることが好ましく、この場合、層となった後はもはや液晶性を示す必要はない。
　ポジティブＡプレートの形成方法は特に制限されず、公知の方法が採用でき、例えば、上述したネガティブＡプレートを形成する方法が挙げられる。
　なかでも、ポジティブＡプレートを形成する際に用いられる重合性基を有する液晶化合物としては、一般式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
　一般式（Ｉ）　　Ｌ1－Ｇ1－Ｄ1－Ａｒ－Ｄ2－Ｇ2－Ｌ2
　Ｄ1およびＤ2は、それぞれ独立に、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｃ（＝Ｓ）Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｓ）－、－ＣＲ1Ｒ2－、－ＣＲ1Ｒ2－ＣＲ3Ｒ4－、－Ｏ－ＣＲ1Ｒ2－、－ＣＲ1Ｒ2－Ｏ－、－ＣＲ1Ｒ2－Ｏ－ＣＲ3Ｒ4－、－ＣＲ1Ｒ2－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ1Ｒ2－、－ＣＲ1Ｒ2－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ3Ｒ4－、－ＣＲ1Ｒ2－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ3Ｒ4－、－ＮＲ1－ＣＲ2Ｒ3－、－ＣＲ1Ｒ2－ＮＲ3－、－ＣＯ－ＮＲ1－、または、－ＮＲ1－ＣＯ－を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～４のアルキル基を表す。
　Ｇ1およびＧ2は、それぞれ独立に、炭素数５～８の２価の脂環式炭化水素基を表し、脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、－Ｏ－、－Ｓ－、または、－ＮＲ6－で置換されていてもよく、Ｒ6は水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。
　Ｌ1およびＬ2は、それぞれ独立に、１価の有機基を表し、Ｌ1およびＬ2からなる群から選ばれる少なくとも一種が、重合性基を有する１価の基を表す。
　Ａｒは、一般式（ＩＩ－１）、一般式（ＩＩ－２）、一般式（ＩＩ－３）、または、一般式（ＩＩ－４）で表される２価の芳香環基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　Ｑ1は、－Ｓ－、－Ｏ－、または－ＮＲ11－を表し、Ｒ11は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。Ｙ1は、炭素数６～１２の芳香族炭化水素基、または、炭素数３～１２の芳香族複素環基を表す。Ｚ1、Ｚ2、および、Ｚ3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基、１価の炭素数６～２０の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、－ＮＲ12Ｒ13または－ＳＲ12を表す。Ｚ1およびＺ2は、互いに結合して芳香族炭化水素環または芳香族複素環を形成してもよく、Ｒ12およびＲ13は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。Ａ1およびＡ2は、それぞれ独立に、－Ｏ－、－ＮＲ21－（Ｒ21は水素原子または置換基を表す。）、－Ｓ－および－ＣＯ－からなる群から選ばれる基を表す。Ｘは水素原子または置換基が結合していてもよい第１４～１６族の非金属原子を表す。Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基を表す。Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基を表す。ＡｘおよびＡｙが有する芳香環は置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとは結合して、環を形成していてもよい。Ｑ2は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
　一般式（Ｉ）で表される化合物の各置換基の定義および好ましい範囲については、特開２０１２－２１０６８号公報に記載の化合物（Ａ）のＤ1、Ｄ2、Ｇ1、Ｇ2、Ｌ1、Ｌ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｘ1、Ｙ1、Ｑ1、および、Ｑ2に関する記載をそれぞれ上記一般式（Ｉ）のＤ1、Ｄ2、Ｇ1、Ｇ2、Ｌ1、Ｌ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｑ１、Ｙ1、Ｚ1、および、Ｚ2について参照でき、特開２００８－１０７７６７号公報に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物のＡ1、Ａ2、および、Ｘに関する記載をそれぞれ上記一般式（Ｉ）のＡ1、Ａ2、および、Ｘについて参照でき、国際公開第２０１３／０１８５２６号パンフレットに記載の一般式（Ｉ）で表される化合物のＡｘ、Ａｙ、および、Ｑ1に関する記載をそれぞれ上記一般式（Ｉ）に関するＡｘ、Ａｙ、および、Ｑ2について参照できる。Ｚ3については、特開２０１２－２１０６８号公報に記載の化合物（Ａ）のＱ1に関する記載を参照できる。
　Ｌ1およびＬ2の一方は、－Ｄ3－Ｇ3－Ｓｐ－Ｐ3で表される基であることが好ましい。また、Ｌ1およびＬ2の両方が、－Ｄ3－Ｇ3－Ｓｐ－Ｐ3で表される基であってもよい。
　Ｄ3は、Ｄ1と同義である。
　Ｇ3は、単結合、炭素数６～１２の２価の芳香環基もしくは複素環基、または、炭素数５～８の２価の脂環式炭化水素基を表し、上記脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、－Ｏ－、－Ｓ－、または、－ＮＲ7－で置換されていてもよく、ここでＲ7は水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。
　Ｓｐは、単結合、アルキレン基、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ8－、または、これらを組み合わせた基を表す。上記組み合わせた基としては、例えば、－（ＣＨ2）n－、－（ＣＨ2）n－Ｏ－、－（ＣＨ2－Ｏ－）n－、－（ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－）m、－Ｏ－（ＣＨ2）n－、－Ｏ－（ＣＨ2）n－Ｏ－、－Ｏ－（ＣＨ2－Ｏ－）n－、－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－）m、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ2）n－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ2）n－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ2－Ｏ－）n－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－）m、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ8－（ＣＨ2）n－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ8－（ＣＨ2）n－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ8－（ＣＨ2－Ｏ－）n－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ8－（ＣＨ2ＣＨ2－Ｏ－）m、および、－（ＣＨ2）n－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－（ＣＨ2）n－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ2）n－Ｏ－が挙げられる。ここで、ｎは２～１２の整数を表し、ｍは２～６の整数を表し、Ｒ8は水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。なお、ｎが３以上の場合、－（ＣＨ2）n－で表されるアルキレン基は分岐していてもよい。
　Ｐ3は重合性基を示す。重合性基の定義は、上述した通りである。
（その他の層）
　上記位相差フィルムは、本発明の効果を損なわない範囲で、ネガティブＡプレート、および、ポジティブＡプレート以外の他の層を含んでいてもよい。
　例えば、位相差フィルムは、液晶化合物の配向方向を規定する機能を有する配向層を含んでいてもよい。配向層の配置位置は特に制限されないが、例えば、ネガティブＡプレートとポジティブＡプレートとの間が挙げられる。
　配向層を構成する材料、および、配向層の厚みは、上述した通りである。
　また、位相差フィルムは、各層間を接着するための接着層または粘着層を含んでいてもよい。
　位相差フィルムの製造方法は特に制限されず、例えば、それぞれ用意したネガティブＡプレート、および、ポジティブＡプレートを接着剤または粘着剤を介して貼り合わせる方法が挙げられる。
　上記位相差フィルムは、種々の用途に適用でき、特に、反射防止用途に好適に適用できる。より具体的には、有機ＥＬ表示装置などの表示装置の反射防止用途に好適に適用できる。
＜円偏光板＞
　本発明の円偏光板について図面を参照して説明する。図３に、本発明の円偏光板の断面図を示す。
　円偏光板１６は、偏光子１８と、ネガティブＡプレート１２と、ポジティブＡプレート１４とをこの順で有する。
　また、図４において、偏光子１８の吸収軸、ネガティブＡプレート１２の面内遅相軸、および、ポジティブＡプレート１４の面内遅相軸の関係を示す。図４中、偏光子１８中の矢印は吸収軸の方向を表し、ネガティブＡプレート１２およびポジティブＡプレート１４中の矢印はそれぞれの層中の面内遅相軸の方向を表す。
　以下、円偏光板１６に含まれる各部材について詳述する。
　まず、円偏光板１６に含まれるネガティブＡプレート１２およびポジティブＡプレート１４の態様は、上述した通りである。
（偏光子）
　偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材（直線偏光子）であればよく、例えば、吸収型偏光子が挙げられる。
　吸収型偏光子としては、例えば、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、および、ポリエン系偏光子が挙げられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子とがあり、いずれも適用できる。なかでも、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
　また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸および染色を施すことで偏光子を得る方法として、特許第５０４８１２０号公報、特許第５１４３９１８号公報、特許第５０４８１２０号公報、特許第４６９１２０５号公報、特許第４７５１４８１号公報、および、特許第４７５１４８６号公報に記載の方法が挙げられ、これらの偏光子に関する公知の技術も好ましく利用できる。
　なかでも、取り扱い性の点から、偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂（－ＣＨ２－ＣＨＯＨ－を繰り返し単位として含むポリマー、特に、ポリビニルアルコールおよびエチレン－ビニルアルコール共重合体からなる群から選択される少なくとも１つが好ましい。）を含む偏光子であることが好ましい。
　偏光子の厚みは特に制限されないが、取り扱い性に優れると共に、光学特性にも優れる点より、３５μｍ以下が好ましく、３～２５μｍがより好ましく、４～１５μｍがさらに好ましい。上記厚みであれば、画像表示装置の薄型化にも対応可能となる。
　図４に示すように、偏光子１８の吸収軸とネガティブＡプレート１２の面内遅相軸とは、平行である。平行の定義は上述した通りであり、言い換えれば、偏光子１８の吸収軸とネガティブＡプレート１２の面内遅相軸とのなす角度は０～１０°の範囲にある。なかでも、偏光子１８の吸収軸とネガティブＡプレート１２の面内遅相軸とのなす角度は、０以上５°未満が好ましく、０以上２°未満が好ましく、０以上１°未満がさらに好ましい。
　なお、上記角度とは、偏光子１８表面の法線方向から視認した際の、偏光子１８の吸収軸とネガティブＡプレート１２の面内遅相軸とのなす角度を意図する。
　また、偏光子１８の吸収軸とポジティブＡプレート１４の面内遅相軸とのなす角度θは、４５±１０°であることが好ましい。つまり、偏光子１８の吸収軸とポジティブＡプレート１４の面内遅相軸とのなす角度θは、３５～５５°が好ましい。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、偏光子１８の吸収軸とポジティブＡプレート１４の面内遅相軸とのなす角度θは、４０～５０°がより好ましく、４２～４８°がさらに好ましい。
　なお、上記角度θとは、偏光子１８表面の法線方向から視認した際の、偏光子１８の吸収軸とポジティブＡプレート１４の面内遅相軸とのなす角度を意図する。
（その他の層）
　上記円偏光板１６は、本発明の効果を損なわない範囲で、偏光子１８、ネガティブＡプレート１２、および、ポジティブＡプレート１４以外の他の層を含んでいてもよい。
　例えば、円偏光板１６は、液晶化合物の配向方向を規定する機能を有する配向層を含んでいてもよい。配向層の配置位置は特に制限されないが、例えば、ネガティブＡプレート１２とポジティブＡプレート１４との間が挙げられる。
　配向層を構成する材料、および、配向層の厚みは、上述した通りである。
　また、円偏光板１６は、各層間を接着するための接着層または粘着層を含んでいてもよい。
　さらに、偏光子の表面上には、偏光子保護フィルムが配置されていてもよい。
　偏光子保護フィルムの構成は特に制限されず、例えば、透明支持体またはハードコート層であってもよく、透明支持体とハードコート層との積層体であってもよい。
　ハードコート層としては、公知の層を使用でき、例えば、上述した多官能モノマーを重合硬化して得られる層であってもよい。
　また、透明支持体としては、公知の透明支持体が挙げられる。また、透明支持体を形成する材料としては、トリアセチルセルロースに代表されるセルロース系ポリマー（以下、セルロースアシレートという）、熱可塑性ノルボルネン系樹脂（日本ゼオン（株）製のゼオネックスおよびゼオノア、並びに、ＪＳＲ（株）製のアートンなど）、アクリル系樹脂、および、ポリエステル系樹脂が挙げられる。
　偏光子保護フィルムの厚みは特に制限されないが、円偏光板の厚みを薄くできる点から、４０μｍ以下が好ましく、２５μｍ以下がより好ましい。
　円偏光板の製造方法は特に制限されず、例えば、それぞれ用意した偏光子、ネガティブＡプレート、および、ポジティブＡプレートを接着剤または粘着剤を介して貼り合わせる方法が挙げられる。
　上記円偏光板は、種々の用途に適用でき、特に、反射防止用途に好適に適用できる。より具体的には、有機ＥＬ表示装置などの表示装置の反射防止用途に好適に適用できる。
＜有機ＥＬ表示装置＞
　本発明の有機ＥＬ表示装置について図面を参照して説明する。図５に、本発明の有機ＥＬ表示装置の断面図を示す。
　有機ＥＬ表示装置２０は、偏光子１８と、ネガティブＡプレート１２と、ポジティブＡプレート１４と、有機ＥＬ表示パネル２２とをこの順で有する。なお、図５に示すように、円偏光板１６中の偏光子１８が視認側に配置される。
　有機ＥＬ表示パネル２２は、電極間（陰極および陽極間）に有機発光層（有機エレクトロルミネッセンス層）を挟持してなる有機ＥＬ素子を用いて構成された表示パネルである。
　有機ＥＬ表示パネル２２の構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
　以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順などは、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものではない。
［実施例１］
＜＜偏光子の作製＞＞
＜保護膜の作製＞
　下記の組成物をミキシングタンクに投入し攪拌して、各成分を溶解し、コア層セルロースアシレートドープを調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
アセチル置換度２．８８のセルロースアセテート　　　　　　１００質量部
エステルオリゴマー（化合物１－１）　　　　　　　　　　　　１０質量部
耐久性改良剤（化合物１－２）　　　　　　　　　　　　　　　　４質量部
紫外線吸収剤（化合物１－３）　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）　　　　　　　　　　　　　４３８質量部
メタノール（第２溶媒）　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
［外層セルロースアシレートドープの作製］
　上記のコア層セルロースアシレートドープ９０質量部に下記組成のマット剤分散液を１０質量部加え、外層セルロースアシレートドープを調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
平均粒子サイズ２０ｎｍのシリカ粒子
（ＡＥＲＯＳＩＬ　Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）　　　　２質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）　　　　　　　　　　　　　　７６質量部
メタノール（第２溶媒）　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１質量部
コア層セルロースアシレートドープ１　　　　　　　　　　　　　１質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
［セルロースアシレートフィルムの作製］
　上記コア層セルロースアシレートドープとその両側に外層セルロースアシレートドープとを３層同時に流延口から２０℃のドラム上に流延した。ドラム上のフィルムの溶媒含有率が略２０質量％の状態となったところでフィルムを剥ぎ取り、剥ぎ取ったフィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、フィルム中の残留溶媒が３～１５質量％の状態で、フィルムを横方向に１．２倍延伸しつつ乾燥した。その後、延伸されたフィルムを熱処理装置のロール間に搬送することにより、厚み２５μｍのセルロースアシレートフィルムを作製し、偏光板保護膜とした。
＜ハードコート層の作製＞
　ハードコート層形成用の塗布液として、下記表１に記載のハードコート用硬化性組成物を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　上記ハードコート用硬化性組成物を、上記にて作製した偏光板保護膜上へ塗布した。その後、偏光板保護膜上の塗膜を１００℃で６０秒乾燥し、窒素０．１％以下の条件でＵＶ（紫外線）を１．５ｋＷ、３００ｍＪにて塗膜に照射し、硬化させ、厚み３μｍのハードコート層を有するハードコート層付保護膜を作製した。なお、ハードコート層の厚みの調整は、スロットダイを用い、ダイコート法において塗布量を調整することにより行った。
＜保護膜付き偏光子の作製＞
１）フィルムのケン化
　作製したハードコート層付保護膜を３７℃に調温した４．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液（ケン化液）に１分間浸漬した後、ハードコート層付保護膜を取り出して水洗した。その後、ハードコート層付保護膜を０．０５ｍｏｌ／Ｌの硫酸水溶液に３０秒間浸漬した後、ハードコート層付保護膜を取り出して、さらに水洗浴に通した。そして、得られたフィルムをエアナイフによる水切りを３回繰り返し、水を落とした後に７０℃の乾燥ゾーンに１５秒間滞留させて乾燥し、ケン化処理したハードコート層付保護膜を作製した。
２）偏光子の作製
　特開２００１－１４１９２６号公報の実施例１に従い、乾燥条件を変更して、２対のニップロール間に周速差を与え、長手方向に延伸し、幅１３３０ｍｍ、厚み１５μｍの偏光子を作製した。
３）貼り合わせ
　作製した偏光子と、ケン化処理したハードコート層付保護膜とを、ＰＶＡ（（株）クラレ製、ＰＶＡ－１１７Ｈ）３質量％水溶液を接着剤として、偏光子の吸収軸とフィルム（ハードコート層付保護膜）の長手方向とが平行となるようにロールツーロールで貼りあわせて保護膜付き偏光子を作製した。
　このとき、セルロースアシレートフィルムと偏光子とが対向するように、偏光子と、ケン化処理したハードコート層付保護膜とを貼り合わせた。
＜＜ネガティブＡプレートの作製＞＞
＜仮支持体の作製＞
　下記一般式（ＩＩ）で表されるラクトン環構造を有するアクリル系樹脂｛共重合モノマー質量比＝メタクリル酸メチル／２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル＝８／２、ラクトン環化率約１００％、ラクトン環構造の含有割合１９．４％、重量平均分子量１３３０００、メルトフローレート６．５ｇ／１０分（２４０℃、１０ｋｇｆ）、Ｔｇ１３１℃｝９０質量部と、アクリロニトリル－スチレン（ＡＳ）樹脂｛トーヨーＡＳ　ＡＳ２０、東洋スチレン社製｝１０質量部との混合物（Ｔｇ１２７℃）のペレットを二軸押出機に供給し、約２８０℃でシート状に溶融押出しした。その後、溶融押出しされたシートを、縦一軸延伸機において、給気温度１３０℃、シート面温度１２０℃、延伸速度３０％／分、および、延伸倍率３５％で縦延伸した。その後、縦延伸されたシートを、テンター式延伸機において、給気温度１３０℃、シート面温度１２０℃、延伸速度３０％／分、および、延伸倍率３５％で横延伸した。その後、横延伸されたシートを、巻取り部前で両端部を切り落とし、長さ４０００ｍのロールフィルムとして巻き取りして、厚み４０μｍの長尺状の仮支持体を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ1は水素原子であり、Ｒ2およびＲ3はメチル基である。
＜配向層の形成＞
　上記仮支持体上に、下記組成の配向層形成用塗布液を＃１４のワイヤーバーで連続的に塗布した。配向層形成用塗布液が塗布された仮支持体を、６０℃の温風で６０秒、さらに１００℃の温風で１２０秒乾燥し、仮支持体上に塗膜を形成した。さらに、塗膜に対して、仮支持体の長手方向にラビング処理を施し、配向層を形成した。
　使用した変性ポリビニルアルコールの鹸化度は９６．８％であった。
－配向層形成用塗布液の組成－
　下記の変性ポリビニルアルコール　　　　　　　　　　　　　１０質量部
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０８質量部
　メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０質量部
　イソプロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２９質量部
　光重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２９５９、ＢＡＳＦ社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　変性ポリビニルアルコールの組成割合は、モル分率である。
＜ネガティブＡプレートの形成＞
　次に、後述する表２に示す組成物１を、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）に溶解させて、固形分濃度が１０質量％となるよう調製し、塗布液を得た。得られた塗布液を上記配向層上にバー塗布して、１２０℃で２分間加熱熟成を行って、塗膜中において液晶化合物の均一な配向状態を得た。その後、この塗膜を１２０℃に保持し、これにメタルハライドランプを用いて１２０℃、１００ｍＪ／ｃｍ2にて紫外線照射して、ネガティブＡプレート（膜厚：１．０μｍ）を形成した。上記手順によって、仮支持体、配向層、および、ネガティブＡプレートを有するフィルムＡを得た。
　なお、表２中の数値は、質量部を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　棒状液晶化合物（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　棒状液晶化合物（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
＜＜ポジティブＡプレートの作製＞＞
　上記＜＜ネガティブＡプレートの作製＞＞で述べた方法に沿って、配向層付き仮支持体を製造した。
＜ポジティブＡプレートの形成＞
　次に、上述した表２に示す組成物２を、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）に溶解させて、固形分濃度が１０質量％となるよう調製し、塗布液を得た。得られた塗布液を上記配向層上にバー塗布して、１２０℃で２分間加熱熟成を行って、塗膜中において液晶化合物の均一な配向状態を得た。その後、この塗膜を１２０℃に保持し、これにメタルハライドランプを用いて１２０℃、１００ｍＪ／ｃｍ2にて紫外線照射して、ポジティブＡプレート（膜厚：２．２μｍ）を形成した。上記手順によって、仮支持体、配向層、および、ポジティブＡプレートを有するフィルムＢを得た。
＜＜円偏光板の作製＞＞
　上記で得られた保護膜付き偏光子の偏光子側の表面上に、偏光子とネガティブＡプレートとが対向するように市販のアクリル接着剤（東亞合成株式会社製ＵＶ－３３００）を介して、保護膜付き偏光子とフィルムＡとを貼り合わせて、貼合体を得た。メタルハライドランプを用いて、仮支持体側から照射量１００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を上記貼合体に照射して、接着剤を硬化させた後、得られたフィルムから仮支持体を剥離した。
　次に、保護膜付き偏光子とネガティブＡプレートとを含むフィルムのネガティブＡプレート側の表面上に、ネガティブＡプレートとポジティブＡプレートとが対向するように市販のアクリル接着剤（東亜合成株式会社製ＵＶ－３３００）を介して、上記フィルムとフィルムＢとを貼り合わせて、貼合体を得た。メタルハライドランプを用いて、仮支持体側から照射量１００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を上記貼合体に照射して、接着剤を硬化させた後、得られたフィルムから仮支持体を剥離し、偏光子とネガティブＡプレートとポジティブＡプレートとをこの順で有する円偏光板を作製した。
　なお、後述する表３に示す「ネガティブＡプレートの面内遅相軸と偏光子の吸収軸となす角度（°）」および「ポジティブＡプレートの面内遅相軸と偏光子の吸収軸となす角度（°）」に記載の角度となるように、各層の貼り合わせを実施した。
［実施例２～７、比較例１～３］
　＜＜ネガティブＡプレートの作製＞＞および＜＜ポジティブＡプレートの作製＞＞の際の厚み、および、ネガティブＡプレートの面内遅相軸と偏光子の吸収軸となす角度（°）を後述する表３に記載の通り変更した以外は、実施例１と同様の手順に従って、円偏光板を作製した。
　なお、フィルムＡおよびフィルムＢからそれぞれ仮支持体を剥離し、ネガティブＡプレートおよびポジティブＡプレートのＲｅ(５５０)、Ｒｔｈ(５５０)、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）、および、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）をＡｘｏＳｃａｎにより測定した。
［円偏光板の有機ＥＬ表示パネルへの実装および表示性能の評価］
（円偏光板の有機ＥＬ表示装置への実装）
　有機ＥＬ表示パネル搭載のＳＡＭＳＵＮＧ社製ＧＡＬＡＸＹ　Ｓ　ＩＶを分解し、円偏光板を剥離して、実施例１～７および比較例１～３の円偏光板をそれぞれ有機ＥＬ表示パネル上に貼合し、有機ＥＬ表示装置を作製した。
（斜め表示性能の評価）
　作製した有機ＥＬ表示装置について、明光下にて視認性および表示品位を評価した。外光反射光が最も視認されやすい黒表示にて、極角４５度から蛍光灯を映し込んだときの反射光を観察した。視野角方向（極角４５度）の表示品位を下記の基準で評価した。結果を表３にまとめて示す。
（反射率）
Ａ：反射光がほとんど視認されない。
Ｂ：反射光がごくわずかに視認される。
Ｃ：反射光がわずかに視認される。
Ｄ：反射光が視認される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
　なお、偏光子の吸収軸とネガティブＡプレートおよびポジティブＡプレートの面内遅相軸との関係から、各実施例中の円偏光板中の位相差フィルムは、ポジティブＡプレートのレタデーションと同程度のレタデーションのフィルムとして機能する。
　表３に示すように、本発明の有機ＥＬ表示装置においては、所望の効果が得られた。
　特に、実施例１～４の比較より、ネガティブＡプレートのＲｅ（５５０）が５０ｎｍ超８０ｎｍ未満の場合（好ましくは、６５～７５ｎｍの場合）、より効果が優れることが確認された。
　一方で、ネガティブＡプレートを設けていない比較例１、並びに、ネガティブＡプレートのＲｅ（５５０）が所定の範囲外の比較例２および３においては、所望の効果が得られなかった。なお、比較例３は、特許文献１の態様に該当する。
　１０　　位相差フィルム
　１２　　ネガティブＡプレート
　１４　　ポジティブＡプレート
　１６　　円偏光板
　１８　　偏光子
　２０　　有機ＥＬ表示装置
　２２　　有機ＥＬ表示パネル

Claims (13)

  1. 　有機エレクトロルミネッセンス表示パネルと、前記有機エレクトロルミネッセンス表示パネル上に配置された円偏光板とを有する、有機エレクトロルミネッセンス表示装置であって、
    　前記円偏光板が、偏光子と、位相差フィルムとを有し、
    　前記位相差フィルムが、前記偏光子側から、ネガティブＡプレートおよびポジティブＡプレートを有し、
    　前記ネガティブＡプレートの波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションが、５０ｎｍ超９０ｎｍ以下であり、
    　前記ポジティブＡプレートの波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションが、１００～２００ｎｍであり、
    　前記ネガティブＡプレートの面内遅相軸と前記ポジティブＡプレートの面内遅相軸とのなす角度が４５±１０°であり、
    　前記ネガティブＡプレートの面内遅相軸と前記偏光子の吸収軸とが平行である、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
  2. 　前記ネガティブＡプレートの波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションが、５０ｎｍ超８０ｎｍ未満である、請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
  3. 　前記ポジティブＡプレートが、逆波長分散性を示す、請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
  4. 　前記ポジティブＡプレートの波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションが、１１７～１５７ｎｍである、請求項１～３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
  5. 　前記ネガティブＡプレートおよび前記ポジティブＡプレートの厚みが、それぞれ１０μｍ以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
  6. 　前記ネガティブＡプレートおよび前記ポジティブＡプレートのいずれも、液晶化合物を用いて形成される層である、請求項１～５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
  7. 　ネガティブＡプレートおよびポジティブＡプレートを有し、
    　前記ネガティブＡプレートの波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションが、５０ｎｍ超９０ｎｍ以下であり、
    　前記ポジティブＡプレートの波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションが、１００～２００ｎｍであり、
    　前記ネガティブＡプレートの面内遅相軸と前記ポジティブＡプレートの面内遅相軸とのなす角度が４５±１０°である、位相差フィルム。
  8. 　前記ネガティブＡプレートの波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションが、５０ｎｍ超８０ｎｍ未満である、請求項７に記載の位相差フィルム。
  9. 　前記ポジティブＡプレートが、逆波長分散性を示す、請求項７または８に記載の位相差フィルム。
  10. 　前記ポジティブＡプレートの波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションが、１１７～１５７ｎｍである、請求項７～９のいずれか１項に記載の位相差フィルム。
  11. 　前記ネガティブＡプレートおよび前記ポジティブＡプレートの厚みが、それぞれ１０μｍ以下である、請求項７～１０のいずれか１項に記載の位相差フィルム。
  12. 　前記ネガティブＡプレートおよび前記ポジティブＡプレートのいずれも、液晶化合物を用いて形成される層である、請求項７～１１のいずれか１項に記載の位相差フィルム。
  13. 　偏光子、および、前記偏光子上に配置された請求項７～１２のいずれか１項に記載の位相差フィルムを有し、
    　前記偏光子側から、前記ネガティブＡプレートおよび前記ポジティブＡプレートがこの順で配置され、
    　前記ネガティブＡプレートの面内遅相軸と前記偏光子の吸収軸とが平行である、円偏光板。
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